JP2021155705A - ポリウレタン樹脂、ポリウレタン樹脂前駆体、ポリオキシアルキレンジオール及びこれらの製造方法、並びに組成物及び物品 - Google Patents

Abstract

【課題】ポリカーボネートジオールを開始剤として得られるポリウレタン樹脂の強度特性を活かしつつ、低温特性と透明性に優れたポリウレタン樹脂とその原料、並びにこのポリウレタン樹脂を含む組成物と物品を提供する。【解決手段】特定の構造を有するポリオキシアルキレンジオールとジイソシアネート化合物とを反応させ、さらに、ジオールを反応させて得られるポリウレタン樹脂。【選択図】なし

Description

本発明は、ポリウレタン樹脂、ポリウレタン樹脂前駆体、ポリオキシアルキレンジオール及びこれらの製造方法、並びにポリウレタン樹脂を含む組成物及び物品に関する。

ポリオキシテトラメチレンジオールやポリプロピレンジオール等のポリオキシアルキレンジオール、又はポリカーボネートジオールを開始剤とし、プロピレンオキシドをブロック重合して得られるポリオールを用いたポリウレタン樹脂が知られている（特許文献１）。
このうち、ポリオキシアルキレンジオールを開始剤としたポリオールを用いたポリウレタン樹脂は、伸度特性に優れる傾向があるが、充分な強度を得にくい欠点がある。
これに対して、ポリカーボネートジオールを開始剤とし、プロピレンオキシドをブロック重合して得られるポリオールを用いたポリウレタン樹脂は、良好な強度特性を得やすい。

特許第４５３９６５６号公報

しかし、ポリウレタン樹脂は、クリアコートとして使用する場合、塗布面全体の色相を変化させないために、ポリウレタン樹脂自体の透明性が求められる。
また、ポリウレタン樹脂は、顔料等を含む塗料として使用する場合、ポリウレタン樹脂自体が透明である方が、良好な発色を得るために好ましい。

これについて本発明者らが確認したところ、特許文献１のポリカーボネートジオールを開始剤とし、プロピレンオキシドをブロック重合して得られるポリオールを用いたポリウレタン樹脂は、透明性が充分でない場合があることがわかった。
また、ポリウレタン樹脂は、塗料や粘着剤として低温下で使用した場合に、もろくなる問題が生じないよう、低温特性に優れることも求められる。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、ポリカーボネートジオールを開始剤として得られるポリウレタン樹脂の強度特性を活かしつつ、透明性と低温特性に優れたポリウレタン樹脂とその原料、並びにこのポリウレタン樹脂を含む組成物と物品を提供することを課題とする。

上記の課題を達成するために、本発明は以下の構成を採用した。
［１］ポリオキシアルキレンジオールに基づく単位と、
分子量が１２０〜４００のジイソシアネート化合物に基づく単位と、
必要に応じて鎖延長剤に基づく単位と、を有する、
数平均分子量が８００を超えるポリウレタン樹脂であって、
前記ポリオキシアルキレンジオールに基づく単位は、
ポリカーボネートジオールと、環状エーテルとを重合させてなる、数平均分子量が４５０〜４０，０００のポリオキシアルキレンジオールに基づく単位であって、
前記ポリカーボネートジオールは、２種以上のアルコールとカーボネート化合物との縮合物、並びに１種以上のアルコール及び１種以上の環状エステルとカーボネート化合物との反応物の少なくともいずれかであり、前記ポリカーボネートジオールの数平均分子量が４００〜４，０００である、ポリウレタン樹脂。
［２］前記ポリオキシアルキレンジオールは、下式４−１で表される化合物及び下式４−２で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種であって、
前記鎖延長剤は、下式３で表される化合物である、上記［１］に記載のポリウレタン樹脂。
ＨＯ−（Ｒ^２Ｏ）_ｓ−（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１−Ｒ^３０−（ＯＲ^２）_ｔ−ＯＨ 式４−１
ＨＯ−（Ｒ^２Ｏ）_ｓ−（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ２（Ｒ^３３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ３−Ｒ^３４−（ＯＲ^２）_ｔ−ＯＨ 式４−２
式４−１及び式４−２中、Ｒ^２は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ^３及びＲ^３０は、炭素数３〜２０の鎖式炭化水素基又は炭素数が６〜２０の環構造を有する環式炭化水素基であり、これらの基は１個以上の置換基を有していてもよく、環式炭化水素基である場合、環を構成する原子としては酸素原子を含んでいてもよく、酸素原子を含む場合、隣り合う原子は同時に酸素原子とはならない。Ｒ^３３は、炭素数１〜１０の鎖式炭化水素基である。Ｒ^３４は、前記Ｒ^３又は前記Ｒ^３３と同じである。ｓ、ｔは繰り返し数であり、ｕ１は２以上の繰り返し数であり、（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１は２種以上の（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）で表される単位を含む。ｕ２及びｕ３は１以上の繰り返し数である。
ＨＯ−Ｒ^１−ＯＨ 式３
式３中Ｒ^１は、炭素数２〜１２の２価の炭化水素基、又は炭素数２〜１２の２価の炭化水素基の炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基である。２価の炭化水素基は直鎖状でも、分岐鎖状でもよく、環構造を有していてもよい。
［３］前記式４−１中（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１は下式６で表される単位と下式７で表される単位とからなる群より選ばれる２種以上の単位の組み合わせからなり、前記式４−２中（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ２は下式６で表される単位と下式７で表される単位とからなる群より選ばれる１種以上の単位の組み合わせからなり、Ｒ^３０はＲ^３１又はＲ^３２のいずれか一方からなる、上記［２］に記載のポリウレタン樹脂。
（Ｒ^３１−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ） 式６
（Ｒ^３２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ） 式７
式６における前記Ｒ^３１は、前記Ｒ^３のうち、炭素数が偶数の直鎖状のアルキレン基であり、式７における前記Ｒ^３２は、前記Ｒ^３のうち、前記Ｒ^３１以外の基である。
［４］前記式４−１中（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１に占める前記式６で表される単位の割合が５〜９５モル％である、上記［３］に記載のポリウレタン樹脂。
［５］数平均分子量が４５０〜４０，０００であり、下式４−１で表される化合物及び下式４−２で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種であるポリオキシアルキレンジオールに基づく単位と、分子量が１２０〜４００のジイソシアネート化合物に基づく単位と、を有するポリウレタン樹脂前駆体。
ＨＯ−（Ｒ^２Ｏ）_ｓ−（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１−Ｒ^３０−（ＯＲ^２）_ｔ−ＯＨ 式４−１
ＨＯ−（Ｒ^２Ｏ）_ｓ−（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ２（Ｒ^３３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ３−Ｒ^３４−（ＯＲ^２）_ｔ−ＯＨ 式４−２
式４−１及び式４−２中、Ｒ^２は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ^３及びＲ^３０は、炭素数３〜２０の鎖式炭化水素基又は炭素数が６〜２０の環構造を有する環式炭化水素基であり、これらの基は１個以上の置換基を有していてもよく、環式炭化水素基である場合、環を構成する原子としては酸素原子を含んでいてもよく、酸素原子を含む場合、隣り合う原子は同時に酸素原子とはならない。Ｒ^３３は、炭素数１〜１０の鎖式炭化水素基である。Ｒ^３４は、前記Ｒ^３又は前記Ｒ^３３と同じである。ｓ、ｔは繰り返し数であり、ｕ１は２以上の繰り返し数であり、（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１は２種以上の（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）で表される単位を含む。ｕ２及びｕ３は１以上の繰り返し数である。
［６］前記式４−１中（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１は下式６で表される単位と下式７で表される単位とからなる群より選ばれる２種以上の単位の組み合わせからなり、前記式４−２中（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ２は下式６で表される単位と下式７で表される単位とからなる群より選ばれる１種以上の単位の組み合わせからなり、Ｒ^３０はＲ^３１又はＲ^３２のいずれか一方からなる、上記［５］に記載のポリウレタン樹脂前駆体。
（Ｒ^３１−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ） 式６
（Ｒ^３２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ） 式７
式６における前記Ｒ^３１は、前記Ｒ^３のうち、炭素数が偶数の直鎖状のアルキレン基であり、式７における前記Ｒ^３２は、前記Ｒ^３のうち、前記Ｒ^３１以外の基である。
［７］前記式４−１中（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１に占める前記式６で表される単位の割合が５〜９５モル％である、上記［６］に記載のポリウレタン樹脂前駆体。
［８］数平均分子量が４５０〜４０，０００であり、下式４−１で表される化合物及び下式４−２で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種であるポリオキシアルキレンジオール。
ＨＯ−（Ｒ^２Ｏ）_ｓ−（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１−Ｒ^３０−（ＯＲ^２）_ｔ−ＯＨ 式４−１
ＨＯ−（Ｒ^２Ｏ）_ｓ−（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ２（Ｒ^３３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ３−Ｒ^３４−（ＯＲ^２）_ｔ−ＯＨ 式４−２
式４−１及び式４−２中、Ｒ^２は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ^３及びＲ^３０は、炭素数３〜２０の鎖式炭化水素基又は炭素数が６〜２０の環構造を有する環式炭化水素基であり、これらの基は１個以上の置換基を有していてもよく、環式炭化水素基である場合、環を構成する原子としては酸素原子を含んでいてもよく、酸素原子を含む場合、隣り合う原子は同時に酸素原子とはならない。Ｒ^３３は、炭素数１〜１０の鎖式炭化水素基である。Ｒ^３４は、前記Ｒ^３又は前記Ｒ^３３と同じである。ｓ、ｔは繰り返し数であり、ｕ１は２以上の繰り返し数であり、（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１は２種以上の（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）で表される単位を含む。ｕ２及びｕ３は１以上の繰り返し数である。
［９］前記式４−１中（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１は下式６で表される単位と下式７で表される単位とからなる群より選ばれる２種以上の単位の組み合わせからなり、前記式４−２中（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ２は下式６で表される単位と下式７で表される単位とからなる群より選ばれる１種以上の単位の組み合わせからなり、Ｒ^３０はＲ^３１又はＲ^３２のいずれか一方からなる、上記［８］に記載のポリオキシアルキレンジオール。
（Ｒ^３１−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ） 式６
（Ｒ^３２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ） 式７
式６における前記Ｒ^３１は、前記Ｒ^３のうち、炭素数が偶数の直鎖状のアルキレン基であり、式７における前記Ｒ^３２は、前記Ｒ^３のうち、前記Ｒ^３１以外の基である。
［１０］前記式４−１中（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１に占める前記式６で表される単位の割合が５〜９５モル％である、上記［９］に記載のポリオキシアルキレンジオール。
［１１］下式５−１で表される化合物及び下式５−２で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種であり、数平均分子量が４００〜４，０００である化合物と、炭素数２〜４の環状エーテルとを反応させるポリオキシアルキレンジオールの製造方法。
ＨＯ−（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１−Ｒ^３０−ＯＨ 式５−１
ＨＯ−（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ２（Ｒ^３３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ３−Ｒ^３４−ＯＨ 式５−２
式５−１及び式５−２中、Ｒ^３及びＲ^３０は、炭素数３〜２０の鎖式炭化水素基又は炭素数が６〜２０の環構造を有する環式炭化水素基であり、これらの基は１個以上の置換基を有していてもよく、環式炭化水素基である場合、環を構成する原子としては酸素原子を含んでいてもよく、酸素原子を含む場合、隣り合う原子は同時に酸素原子とはならない。Ｒ^３３は、炭素数１〜１０の鎖式炭化水素基である。Ｒ^３４は、前記Ｒ^３又は前記Ｒ^３３と同じである。ｕ１は２以上の繰り返し数であり、（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１は２種以上の（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）で表される単位を含む。ｕ２及びｕ３は１以上の繰り返し数である。
［１２］前記式５−１中（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１は下式６で表される単位と下式７で表される単位とからなる群より選ばれる２種以上の単位の組み合わせからなり、前記式５−２中（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ２は下式６で表される単位と下式７で表される単位とからなる群より選ばれる１種以上の単位の組み合わせからなり、Ｒ^３０はＲ^３１又はＲ^３２のいずれか一方からなる、上記［１１］に記載のポリオキシアルキレンジオールの製造方法。
（Ｒ^３１−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ） 式６
（Ｒ^３２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ） 式７
式６における前記Ｒ^３１は、前記Ｒ^３のうち、炭素数が偶数の直鎖状のアルキレン基であり、式７における前記Ｒ^３２は、前記Ｒ^３のうち、前記Ｒ^３１以外の基である。
［１３］前記式５−１中（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１に占める前記式６で表される単位の割合が５〜９５モル％である、上記［１２］に記載のポリオキシアルキレンジオールの製造方法。
［１４］上記［１１］〜［１３］のいずれかに記載のポリオキシアルキレンジオールの製造方法によって、ポリオキシアルキレンジオールを得、得られたポリオキシアルキレンジオールと分子量が１２０〜４００であるジイソシアネート化合物とを反応させるポリウレタン樹脂前駆体の製造方法。
［１５］上記［１４］に記載のポリウレタン樹脂前駆体の製造方法によってポリウレタン樹脂前駆体を得、得られたポリウレタン樹脂前駆体と下式３で表される化合物とを反応させるポリウレタン樹脂の製造方法。
ＨＯ−Ｒ^１−ＯＨ 式３
式３中Ｒ^１は、炭素数２〜１２の２価の炭化水素基、又は炭素数２〜１２の２価の炭化水素基の炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基である。２価の炭化水素基は直鎖状でも、分岐鎖状でもよく、環構造を有していてもよい。
［１６］上記［１］〜［４］のいずれかに記載のポリウレタン樹脂を含む組成物。
［１７］上記［１６］に記載のポリウレタン樹脂組成物を含む物品。

本発明のポリウレタン樹脂は、充分な強度特性を保持しながら、透明性と低温特性に優れる。本発明のポリウレタン樹脂前駆体及びポリオキシアルキレンジオールを用いれば、充分な強度特性を保持しながら、透明性と低温特性に優れるポリウレタン樹脂を得られる。
本発明のポリウレタン樹脂の製造方法によれば、充分な強度特性を保持しながら、低温特性に優れるポリウレタン樹脂を得られる。本発明のポリウレタン樹脂前駆体の製造方法及びポリオキシアルキレンジオールの製造方法によれば、充分な強度特性を保持しながら、透明性と低温特性に優れるポリウレタン樹脂を得るための原料を得られる。
また、本発明の組成物と物品は、本発明のポリウレタン樹脂を含むため、充分な強度特性を保持しながら、透明性ないし発色性と低温特性に優れる。

本明細書及び特許請求の範囲における以下の用語の定義は以下のとおりである。
重合体を構成する「単位」とは単量体の重合により形成された原子団を意味する。
数平均分子量（以下、「Ｍｎ」と記す。）及び重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」と記す。）は、式４−１、式４−２、式５−１又は式５−２で表される化合物については、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用し、水酸基換算分子量既知のポリプロピレングリコールを用いて検量線を作成して測定したポリプロピレングリコール換算分子量である。また、式１又は式２で表される化合物については、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用し、分子量既知の標準ポリスチレン試料を用いて検量線を作成して測定したポリスチレン換算分子量である。
分子量分布は、上記ＭｗとＭｎより算出した値であり、Ｍｎに対するＭｗの比率（以下、「Ｍｗ／Ｍｎ」と記す。）である。
数値範囲を示す「〜」は、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含むことを意味する。
本明細書においては、式１で表される化合物を「化合物１」のようにも記す。他の式で表される化合物についても同様に記す。
また、式６で表される単位を「単位６」のようにも記し、式７で表される単位を「単位７」のようにも記す。

＜ポリウレタン樹脂＞
本実施形態のポリウレタン樹脂は、ポリオキシアルキレンジオールに基づく単位と、分子量が１２０〜４００のジイソシアネート化合物に基づく単位と、必要に応じて鎖延長剤に基づく単位と、を有する、数平均分子量が８００を超えるポリウレタン樹脂である。
前記ポリオキシアルキレンジオールに基づく単位は、ポリカーボネートジオールと、環状エーテルとを重合させてなる、数平均分子量が４５０〜４０，０００のポリオキシアルキレンジオールに基づく単位である。
また、前記ポリカーボネートジオールは、２種以上のアルコールとカーボネート化合物との縮合物、並びに１種以上のアルコール及び１種以上の環状エステルとカーボネート化合物との反応物の少なくともいずれかであり、数平均分子量が４００〜４，０００である。

本実施形態のポリウレタン樹脂は、典型的には下式１で表され、Ｍｎが８００を超える化合物１である。
Ｈ−（Ｅ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｊ−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−）_ｍ−Ｅ−Ｈ 式１
式１中Ｊは下式２で表される化合物から両末端のＮＣＯ基を除いた基であり、Ｅは下式３で表される化合物から両末端の水素原子を除いた基であり、ｍは繰り返し数である。

ＯＣＮ−（Ｑ−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｌ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ）_ｎ−Ｑ−ＮＣＯ 式２
式２中Ｌは下式４−１で表される化合物及び下式４−２で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物（以下「化合物４」と記す場合がある。）であり、Ｍｎが４５０〜４０，０００であるポリオキシアルキレンジオールから両末端の水素原子を除いた基であり、Ｑは分子量が１２０〜４００のジイソシアネート化合物（以下「化合物Ｑ」と記す場合がある。）から両末端のＮＣＯ基を除いた基であり、ｎは繰り返し数である。

ＨＯ−Ｒ^１−ＯＨ 式３
式３中Ｒ^１は、炭素数２〜１２の２価の炭化水素基、又は炭素数２〜１２の２価の炭化水素基の炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基である。２価の炭化水素基は直鎖状でも、分岐鎖状でもよく、環構造を有していてもよい。

ＨＯ−（Ｒ^２Ｏ）_ｓ−（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１−Ｒ^３０−（ＯＲ^２）_ｔ−ＯＨ 式４−１
ＨＯ−（Ｒ^２Ｏ）_ｓ−（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ２（Ｒ^３３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ３−Ｒ^３４−（ＯＲ^２）_ｔ−ＯＨ 式４−２
式４−１及び式４−２中、Ｒ^２は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ^３及びＲ^３０は、炭素数３〜２０の鎖式炭化水素基又は炭素数が６〜２０の環構造を有する環式炭化水素基であり、これらの基は１個以上の置換基を有していてもよく、環式炭化水素基である場合、環を構成する原子としては酸素原子を含んでいてもよく、酸素原子を含む場合、隣り合う原子は同時に酸素原子とはならない。Ｒ^３３は、炭素数１〜１０の鎖式炭化水素基である。Ｒ^３４は、前記Ｒ^３又は前記Ｒ^３３と同じである。ｓ、ｔは繰り返し数であり、ｕ１は２以上の繰り返し数であり、（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１は２種以上の（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）で表される単位を含む。ｕ２及びｕ３は１以上の繰り返し数である。

化合物１のＭｎは８００を超える。化合物１のＭｎは、１，０００〜１２０，０００が好ましく、１，１００〜１００，０００がより好ましい。
化合物１のＭｎが上記範囲の下限値以上であれば、フィルムとした場合の伸び物性がより優れる。化合物１のＭｎが上記範囲の上限値以下であれば、フィルムとした場合の強度がより優れる。
式１におけるｍは、化合物１のＭｎが上記範囲となるように、化合物２のＭｎと化合物３の分子量に応じて適宜調整される。

化合物２はポリウレタン樹脂前駆体である。すなわち、化合物２は、化合物３と反応することにより、化合物１を得ることができる化合物１の前駆体である。
化合物２のＭｎは、６００〜１２０，０００が好ましく、６５０〜１１０，０００がより好ましく、７００〜９５，０００がさらに好ましく、７５０〜５０，０００がさらに好ましい。
化合物２のＭｎが上記範囲の下限値以上であれば、ポリウレタン樹脂をフィルムとした場合の伸び物性が、より優れる。
化合物２のＭｎが上記範囲の上限値以下であれば、ポリウレタン樹脂をフィルムとした場合の引張物性が、より優れる。
式２におけるｎは、化合物２のＭｎが上記範囲となるように、化合物４のＭｎと化合物Ｑの分子量に応じて適宜調整される。

化合物２は、フォーム、エラストマー、塗料、弾性繊維、接着剤、粘着剤、バインダー、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、医療用材料、シーラント、合成皮革、人工皮革、コーティング剤、床材等に広く用いることができる。
例えば、前記エラストマーは、特開２０１７−１３３０２４号公報の段落０１１４〜０１１７に記載の用途に用いることができ、前記塗料は、特開２０１７−１３３０２４号公報の段落０１１８及び０１１９に記載の用途に用いることができ、前記弾性繊維は、特開２０１７−１３３０２４号公報の段落０１２５〜０１２７に記載の用途に用いることができる。また、前記接着剤は、特開２０１７−１３３０２４号公報の段落０１２０〜０１２３に記載の用途に用いることができ、前記バインダーは、特開２０１７−１３３０２４号公報の段落０１２４に記載の用途に用いることができ、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、特開２０１７−１３３０２４号公報の段落０１３０〜０１３５に記載の用途に用いることができる。前記医療用材料は、特開２０１７−１３３０２４号公報の段落０１２９に記載の用途に用いることができ、前記シーラントは、特開２０１７−１３３０２４号公報の段落０１２８に記載の用途に用いることができる。
前記塗料における化合物２以外の成分としては、後述のクリアコート用の塗料組成物及び色つきの塗料組成物と同様の成分を用いることができ、前記粘着剤における化合物２以外の成分としては、後述の粘着剤組成物と同様の成分を用いることができる。

化合物Ｑは、分子量が１２０〜４００であり、１３０〜３９０がより好ましく、１４０〜３８０がさらに好ましい。
化合物４と反応させる化合物Ｑの分子量が上記範囲の下限値以上であれば、化合物４との反応性がより優れ、ポリウレタン樹脂をフィルムとした場合の伸び物性がより優れる。
化合物４と反応させる化合物Ｑの分子量が上記範囲の上限値以下であれば、ポリウレタン樹脂をフィルムとした場合の引張物性がより優れる。

ジイソシアネート化合物とは、１分子中に２個のイソシアネート基を有する化合物である。
化合物Ｑは特に限定されるものではないが、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、ポリフェニレンポリメチレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、及び２，６−トリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物；テトラメチルキシリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のアラルキルジイソシアネート化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物；イソホロンジイソシアネート及び４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）等の脂環族ジイソシアネート化合物；ならびに、前記ジイソシアネート化合物から得られるウレタン変性体、ビュレット変性体、アロファネート変性体、カルボジイミド変性体、及びイソシアヌレート変性体等が挙げられる。

ポリオール化合物との反応性に優れていることから、化合物Ｑとしては芳香族ジイソシアネートが好ましく、なかでも４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが好ましい。
また経時的な黄変を嫌う用途では脂肪族ジイソシアネート化合物又は脂環族ジイソシアネート化合物が好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートが特に好ましい。上記ジイソシアネート化合物は、単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。

化合物３は、いわゆる鎖延長剤である。化合物３の分子量は３００未満が好ましく、６０以上３００未満がより好ましい。
式３におけるＲ^１は、炭素数２〜１２の２価の炭化水素基、又は炭素数２〜１２の２価の炭化水素基の炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基である。２価の炭化水素基は直鎖状でも、分岐鎖状でもよく、環構造を有していてもよい。
Ｒ^１は、炭素数２〜８の２価の炭化水素基、又は炭素数２〜８の２価の炭化水素基の炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基がより好ましい。
式３におけるＲ^１は、直鎖状の２価の炭化水素基でも、分岐鎖状の２価の炭化水素基でも、環構造を有している２価の炭化水素基でもよい。また、これらの２価の炭化水素基の炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基であってもよい。

化合物３の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、及び１，４−ジヒドロキシシクロヘキサンが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
これらのうち、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、及び１，６−ヘキサンジオールが好ましく、１，４−ブタンジオールが特に好ましい。

化合物４は、ポリオキシアルキレンジオールであり、化合物Ｑと反応することにより、化合物２を得ることができる化合物である。化合物４としては、２種以上のアルコールとカーボネート化合物との縮合物であるポリカーボネートジオールを用いた場合の上記式４−１で表される化合物、１種以上のアルコール及び１種以上の環状エステルとカーボネート化合物との反応物であるポリカーボネートジオールを用いた場合の上記式４−２で表される化合物が挙げられる。
化合物４のＭｎは、４５０〜４０，０００であり、４５０〜３５，０００が好ましく、５００〜３０，０００がより好ましく、５５０〜２４，０００がさらに好ましい。
化合物４のＭｎが上記範囲の下限値以上であれば、ポリウレタン樹脂をフィルムとした場合の伸び物性がより優れる。化合物４のＭｎが上記範囲の上限値以下であれば、化合物Ｑとの混合性がより良好となり、化合物Ｑと反応しやすい。

式４−１及び式４−２におけるｓとｔは、化合物４のＭｎが上記範囲となるように、上記式４−１で表される化合物の原料となる下式５−１で表される化合物、及び上記式４−２で表される化合物の原料となる下式５−２で表される化合物のＭｎとＲ^２の炭素数に応じて適宜調整される。
ｓとｔは、同じ値でも異なる値でもよいが、製造条件を設定しやすいことから、ほぼ同じ値が好ましい。

ＨＯ−（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１−Ｒ^３０−ＯＨ 式５−１
ＨＯ−（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ２（Ｒ^３３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ３−Ｒ^３４−ＯＨ 式５−２
式５−１及び式５−２中Ｒ^３、Ｒ^３０、Ｒ^３３、Ｒ^３４、ｕ１、ｕ２、及びｕ３は式４−１及び式４−２におけるＲ^３、Ｒ^３０、Ｒ^３３、Ｒ^３４、ｕ１、ｕ２、及びｕ３と同じである。したがって、式５−１及び式５−２中Ｒ^３、Ｒ^３０、Ｒ^３３、及びＲ^３４の好ましい態様も、後述する式４−１及び式４−２におけるＲ^３、Ｒ^３０、Ｒ^３３、及びＲ^３４の好ましい態様と同じである。
式５−１及び式５−２におけるｕ１、ｕ２、及びｕ３は、上記式５−１で表される化合物及び上記式５−２で表される化合物（以下「化合物５」と記す場合がある。）のＭｎが以下に説明する範囲となるように、（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）基の分子量に応じて適宜調整されるが、平均して２〜５０個が好ましく、３〜３０個がより好ましい。

化合物５のＭｎは、４００〜４，０００であり、４５０〜３，５００が好ましく、５００〜３，０００がより好ましい。
化合物５のＭｎが上記範囲の下限値以上であれば、ポリウレタン樹脂をフィルムにした場合の伸び物性及び引張物性がより良好となる。
化合物５のＭｎが上記範囲の上限値以下であれば、得られた化合物及びそれからなるフィルムの透明性がより良好となる。

化合物５のＭｗ／Ｍｎは３．５以下が好ましく、３．０以下がより好ましく、２．５以下がさらに好ましい。上記上限値以下であると、化合物５の粘度が低くなりやすく、取り扱いが容易である。

化合物４のＭｗ／Ｍｎは１．０〜３．０が好ましく、１．０１〜２．５０がより好ましく、１．０２〜２．２０がさらに好ましく、１．０３〜２．００が特に好ましい。
化合物４の２５℃における粘度は、１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、５００〜８０，０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１，０００〜６０，０００ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。上記範囲の下限値以上であるとポリウレタン樹脂をフィルムとした場合の伸び物性及び引張物性がより優れる。上記範囲の上限値以下であると化合物Ｑとの混合性がより良好となり、化合物Ｑと反応しやすい。

（式４−１で表される化合物）
式４−１におけるＲ^２は炭素数２〜４のアルキレン基である。アルキレン基の炭素数は２又は３が好ましく、３が特に好ましい。すなわち、Ｒ^２Ｏはオキシプロピレン基が特に好ましい。
（Ｒ^２Ｏ）_ｓ及び（ＯＲ^２）_ｔは、各々２種以上のオキシアルキレン基を含んでいてもよい。２種以上のオキシアルキレン基を含む場合は、オキシプロピレン基とオキシエチレン基の組み合わせが好ましい。

（Ｒ^２Ｏ）_ｓが２種以上のオキシアルキレン基で構成される場合、その配列は、ランダムでもブロックでも、両者の組み合わせでもよい。同様に、（ＯＲ^２）_ｔが２種以上のオキシアルキレン基で構成される場合、その配列は、ランダムでもブロックでも、両者の組み合わせでもよい。

式４−１におけるＲ^３及びＲ^３０は、炭素数３〜２０の鎖式炭化水素基又は炭素数が６〜２０の環構造を有する環式炭化水素基であり、これらの基は１個以上の置換基を有していてもよく、環式炭化水素基である場合、環を構成する原子としては酸素原子を含んでいてもよく、酸素原子を含む場合、隣り合う原子は同時に酸素原子とはならない。ｕ１は２以上の繰り返し数であり、（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１は２種以上の（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）で表される単位を含む。

Ｒ^３の鎖式炭化水素基の炭素数は３〜２０であり、好ましくは３〜１８、より好ましくは４〜１６である。また、Ｒ^３の鎖式炭化水素基は、直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であることが好ましく、また、非置換であることが好ましい。

Ｒ^３が置換基を有していてもよい環式炭化水素基の場合、Ｒ^３は、例えば−Ｒ^３５−Ｒ^３６−Ｒ^３５−で表される基である。Ｒ^３５は単結合又は炭素数１〜６のアルキレン基を表す。Ｒ^３６は、置換基を有していてもよい単環構造を有する炭素数３〜９の脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよい多環構造を有する炭素数４〜１６の脂環式炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基を表す。前記脂環式炭化水素基において環を構成する１個以上の炭素原子が酸素原子で置換されていてもよい。ただし隣り合う炭素原子は同時に酸素原子に置換されない。

Ｒ^３５の炭素数１〜６のアルキレン基は直鎖でも分岐でもよい。Ｒ^３５が炭素数１〜６のアルキレン基である場合、炭素数は１〜４が好ましく、１又は２がより好ましい。Ｒ^３５としては、単結合、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｎ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、ｎ−ヘキシレン基、イソプロピレン基、イソブチレン基、ｔーブチレン基が例示され、単結合、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基及びｔ−ブチレン基が好ましく、単結合、メチレン基及びエチレン基がより好ましい。

Ｒ^３６が非置換の単環構造を有する炭素数３〜９の２価の脂環式飽和炭化水素基である場合、Ｒ^３６の炭素数は、熱及び光に対する安定性がより優れるため、４〜８が好ましく、５〜８がより好ましく、５又は６がさらに好ましい。Ｒ^３６の非置換の単環構造を有する炭素数３〜９の２価の脂環式飽和炭化水素基としては、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロオクチレン基、シクロノニレン基が例示され、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基が好ましい。

Ｒ^３６が非置換の多環構造を有する炭素数４〜１６の２価の脂環式飽和炭化水素基である場合、Ｒ^３６の炭素数は、化合物５を得る反応が良好に進行しやすく化合物４を得るうえでも好ましいため、４〜１５が好ましく、６〜１２がさらに好ましい。Ｒ^３６は、２個又は３個の環構造を有する基が好ましく、２個の環構造を有する基がより好ましい。

Ｒ^３６が非置換の炭素数６〜１８の２価の芳香族炭化水素基である場合、化合物５を得る反応が良好に進行しやすく化合物４を得るうえでも好ましいため、Ｒ^３６の炭素数は、６〜１４が好ましく、６〜１２がさらに好ましい。非置換の炭素数６〜１８の２価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ビフェニレン基が例示され、フェニレン基が好ましい。

Ｒ^３６が置換基を有する単環構造を有する炭素数３〜９の２価の脂環式飽和炭化水素基である場合、上記単環構造は、上述の非置換の単環構造を有する炭素数３〜９の２価の脂環式飽和炭化水素基と同様である。
Ｒ^３６が置換基を有する多環構造を有する炭素数４〜１６の２価の脂環式飽和炭化水素基である場合、上記多環構造は、上述の非置換の多環構造を有する炭素数４〜１６の２価の脂環式飽和炭化水素基と同様である。
Ｒ^３６が置換基を有する炭素数６〜１８の２価の芳香族炭化水素基である場合、上記芳香族炭化水素基としては、上述の非置換の炭素数６〜１８の２価の芳香族炭化水素基の場合と同様である。
Ｒ^３６の炭素数は、環を構成する炭素原子の数のみを示し、置換基の炭素数は含まない。

Ｒ^３が置換の鎖式炭化水素基の場合、置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基が例示される。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。ハロゲン原子としては塩素原子が好ましい。置換基の数は、１〜４が好ましく、１〜２がより好ましい。
Ｒ^３が置換の環式炭化水素基の場合、置換基としては、炭素数１〜８のアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基が挙げられる。

炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基が例示される。中でもメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基が好ましく、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基がより好ましい。
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。ハロゲン原子としては塩素原子が好ましい。置換基の数は、１〜４が好ましく、１〜２がより好ましい。
Ｒ^３６が単環構造又は多環構造を有する脂環式飽和炭化水素基であり、環を構成する１個以上の炭素原子が、酸素原子で置換されていている場合、環を構成する全原子数に対する、酸素原子数の割合は５〜５０％が好ましく、１０〜３０％がさらに好ましい。

式４−１における（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１は、Ｒ^３が異なる２種以上の単位を含む。式４−１における（Ｒ^３−Ｃ（＝Ｏ）−）_ｕ１は、３種以上の単位を含んでいてもよい。
本実施形態のポリウレタン樹脂は、式４−１における（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１が、２種以上の単位を含むことにより、ポリカーボネートジオールを開始剤として得られるポリウレタン樹脂の強度特性を活かしつつ、低温特性と透明性に優れる。
これは、２種以上の単位を含むことにより、適度に結晶性が崩れるためであると推測される。
（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１を構成する２種以上の単位の配列は、ランダムでもブロックでも、両者の組み合わせでもよい。

（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１は、本発明の効果を発揮しやすいことから、下式６で表される単位６と下式７で表される単位７とからなる群より選ばれる２種以上の単位の組み合わせからなることが好ましい。ここで、２種以上の単位は、単位６又は単位７のいずれか一方から選ばれてもよいし、単位６及び単位７の両方から選ばれてもよい。
（Ｒ^３１−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−） 式６
（Ｒ^３２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−） 式７
式６におけるＲ^３１は、Ｒ^３のうち、炭素数が偶数の直鎖状のアルキル基であり、式７におけるＲ^３２は、Ｒ^３のうち、Ｒ^３１以外の基である。

Ｒ^３１の炭素数は、具体的には、２、４、６、８、１０、１２、１４、１６、１８及び２０である。中でも、炭素数が４、６、８、及び１０のいずれかが好ましい。Ｒ^３１は、炭素数が２、４、６、８、１０、１２、１４、１６、１８及び２０から選択される２種以上の直鎖状のアルキル基であってもよい。

Ｒ^３２は、前記Ｒ^３の内、前記Ｒ^３１以外の基である。具体的には、炭素数が偶数の直鎖状のアルキル基を除く炭素数３〜２０の鎖式炭化水素基又は炭素数が６〜２０の環構造を有する環式炭化水素基が挙げられる。環式炭化水素基である場合、環を構成する原子としては酸素原子を含んでいてもよく、酸素原子を含む場合、隣り合う原子は同時に酸素原子とはならない。

Ｒ^３２は、−ＣＨ_２−ＣＨ（Ｃ_２Ｈ_５）−、−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｃ（ＣＨ_３）_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−Ｃ（ＣＨ_３）_２−ＣＨ_２−、下式１１で表される基、下式１２で表される基、−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ（Ｃ_２Ｈ_５）−ＣＨ_２−ＣＨ（Ｃ_２Ｈ_５）−ＣＨ_２−が好ましく、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−Ｃ（ＣＨ_３）_２−ＣＨ_２−又は下式１１で表される基がより好ましい。Ｒ^３２は、Ｒ^３１以外のＲ^３から選択される２種以上の炭化水素基であってもよい。
式４−１におけるＲ^３０は、Ｒ^３１又はＲ^３２であり、好ましい態様はＲ^３１及びＲ^３２と同様である。

単位６及び単位７の両方から選ばれる２種以上の単位の組み合わせとしては、特に制限はないが、例えば、以下の（ａ）〜（ｃ）が好ましい。
（ａ）単位６としての（（ＣＨ_２）_６−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）と、単位７としての（（ＣＨ_２）_５−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）との組み合わせ
（ｂ）単位６としての（（ＣＨ_２）_４−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）と、単位７としての（Ｒ^３２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）（但し、Ｒ^３２は上記式１１）との組み合わせ
（ｃ）単位６としての（（ＣＨ_２）_４−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）と、単位７としての（−ＣＨ_２−Ｃ（ＣＨ_３）_２−ＣＨ_２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）との組み合わせ
単位６より選ばれる２種以上の単位の組み合わせとしては、特に制限はないが、例えば、単位６としての（（ＣＨ_２）_６−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）と、単位６としての（（ＣＨ_２）_４−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）との組み合わせ、などが好ましい。
単位７より選ばれる２種以上の単位の組み合わせとしては、特に制限はないが、例えば、以下の（ａ）又は（ｂ）が好ましい。
（ａ）単位７としての（（ＣＨ_２）_９−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）と、単位７としての（ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）との組み合わせ、
（ｂ）単位７としての（（ＣＨ_２）_９−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）と、単位７としての（ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）との組み合わせ

式４−１における（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１が、単位６と単位７との組み合わせからなる場合、本発明の効果（強度特性を活かしつつ、低温特性と透明性に優れる）を一層発揮しやすい。これは、単位６を有する重合体は結晶性となりやすく、単位７を有する重合体は非結晶性となりやすいからである。（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１が、単位６と単位７との組み合わせからなる場合、結晶性の単位と非結晶性の単位を含むことになるので、このような単位を含むポリウレタン樹脂において、適度に結晶性が崩れることが一因であるものと考えられる。

単位６を含む場合、式４−１中における（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１に占める単位６の割合は５〜９５モル％が好ましく、１０〜９０モル％がより好ましく、２０〜８５モル％がさらに好ましい。
単位６の割合が上記範囲の下限値以上であることにより、得られる重合体における結晶性が崩れやすい。単位６の割合が上記範囲の上限値以下であることにより、得られる重合体の結晶性を適度に調整しやすい。

単位７を含む場合、式４−１中における（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１に占める単位７の割合は、５〜１００モル％であってもよく、５〜９５モル％が好ましく、１０〜９０モル％がより好ましく、１５〜８０モル％がさらに好ましい。単位７の割合が上記範囲内であれば、得られる重合体の結晶性を適度に調整しやすい。

（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１に占める各単位の割合は、^１Ｈ−ＮＭＲにより求められる。
具体的には、式５−１で表される化合物を１０質量％となるように重クロロホルムに溶解し、分解能４００ＭＨｚ（ＪＮＭ−ＥＣＺ４００ＳＪＮＭ、日本電子社製品名）で^１Ｈ−ＮＭＲを測定し、カーボネート基に隣接した炭素に結合した水素に基づくピークに基づいて算出する。
例えば、１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）に基づくＲ^３を有する単位と、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）に基づくＲ^３を有する単位のモル比は、カーボネート基に隣接した１，４−ＢＤのメチレン基に結合した２個のプロトンに基づく４．１０−４．２０ｐｐｍのピーク面積と、カーボネート基に隣接したＮＰＧのメチレン基に結合した２個のプロトンに基づく３．９０−４．００ｐｐｍのピーク面積とを算出し、これらの比から算出できる。

（式４−２で表される化合物）
式４−２におけるＲ^２、ＯＲ^２及びその好ましい態様は、式４−１におけるＲ^２及びＯＲ^２と同じである。
また、式４−２におけるＲ^３及びその好ましい態様は、式４−１におけるＲ^３と同じである。

式４−２におけるＲ^３３は、環状エステルに由来する炭素鎖である。なお、環状エステルに由来する炭素鎖とは、環状エステルからエステル基を除いた残基である。但し、環状エステルが、複数のエステル基を有する場合、Ｒ^３３は、当該複数のエステル基間に存在する炭素鎖である。例えば、環状エステルがグリコシドである場合、Ｒ^３３は−（ＣＨ_２）−であり、環状エステルがラクチドである場合、Ｒ^３３は、−ＣＨ（ＣＨ_３）−、−（ＣＨ_２）_３−、などである。
式４−２におけるＲ^３３の具体例としては、炭素数１〜１０の鎖式炭化水素基が挙げられる。Ｒ^３３の鎖式炭化水素基は、直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であることが好ましい。
Ｒ^３３の具体例としては、例えば、−（ＣＨ_２）_５−、−（ＣＨ_２）_２−、−Ｃ（ＣＨ_３）Ｈ−ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）−、−ＣＨ（−ＣＨ_３）−、−（ＣＨ_２）_３−などが挙げられる。

式４−２におけるｕ２としては、１以上の整数である限り、特に制限はなく、ポリカーボネートジオールのＭｎが所望の範囲となるように、（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）基の分子量に応じて適宜調整されるが、好ましくは２〜５０個、より好ましくは３〜３０個である。

式４−２における（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ２は、上記式６で表される単位６と上記式７で表される単位７とからなる群より選ばれる１種以上の単位の組み合わせからなることが好ましく、上記式６で表される単位６と上記式７で表される単位７とからなる群より選ばれる１種であることがより好ましい。単位６及び単位７の好ましい組み合わせは、式４−１における（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１と同じである。また、単位６におけるＲ^３１及び好ましい態様、並びに単位７におけるＲ^３２及び好ましい態様は、前記のとおりである。

単位６を含む場合、式４−２中における（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ２に占める単位６の割合は５０モル％以上が好ましく、８０モル％以上がより好ましく、１００モル％でもよい。
単位６の割合が上記範囲内であることにより、得られる重合体における結晶性を適度に調整しやすい。

単位７を含む場合、式４−２中における（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ２に占める単位７の割合は、５０モル％以下が好ましく、２０モル％以下がより好ましく、０モル％でもよい。単位７の割合が上記範囲内であれば、得られる重合体の結晶性を適度に調整しやすい。

なお、式４−２中における（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ２に占める各単位の割合は、式４−１中における（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１と同様に^１Ｈ−ＮＭＲにより求められる。

式４−２におけるｕ３としては、１以上の整数である限り、特に制限はなく、ポリカーボネートジオールのＭｎが所望の範囲となるように、（Ｒ^３３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）基の分子量に応じて適宜調整されるが、好ましくは２〜５０個、より好ましくは３〜３０個である。

式４−２におけるＲ^３４は、Ｒ^３又はＲ^３３であり、その好ましい態様もＲ^３及びＲ^３３と同様である。

式４−２における（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ２は『アルコールに由来する繰り返し単位（「アルコールに由来する炭素鎖＋カーボネート基」の繰り返し単位）』であり、式４−２における（Ｒ^３３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ３は『環状エステルに由来する繰り返し単位（「環状エステルに由来する炭素鎖＋エステル基」の繰り返し単位）』であり、Ｒ^３４は『繰り返し単位を構成しないアルコールに由来する炭素鎖、又は、繰り返し単位を構成しない環状エステルに由来する炭素鎖』である。ここで、アルコールに由来する炭素鎖とは、アルコールから水酸基を除いた残基を意味する。
ポリカーボネートジオールを構成する、（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）で表される単位と（Ｒ^３３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）で表される単位との配列は、ランダムであってもよく、ブロックであってもよく、ランダム及びブロックの両者の組み合わせでもよい。
例えば、１，６−ヘキサンジオールとε−カプロラクトンとの反応物であるポリカーボネートジオールの構造は、アルコールに由来する繰り返し単位としての（（ＣＨ_２）_６−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ２と、環状エステルに由来する繰り返し単位としての（（ＣＨ_２）_５−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ３と、繰り返し単位を構成しないアルコールに由来する炭素鎖としての炭素数６のアルキレン基（−（ＣＨ_２）_６−）と、繰り返し単位を構成しない環状エステルに由来する炭素鎖としての炭素数５のアルキレン基（−（ＣＨ_２）_５−）と、両末端の水酸基と、を含む構造となると推察される。
式４−２における（Ｒ^３３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ３の好適な具体例としては、例えば、下式１３で表される基（式１３中のｖは、１以上の整数を示す）、などが挙げられる。

式４−１又は式４−２で表される化合物４において、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−で表されるカーボネート基のモル数と（Ｒ^２Ｏ）単位及び（ＯＲ^２）単位の合計のモル数の比［カーボネート基／オキシアルキレン単位］は、ポリウレタン樹脂をフィルムとした場合の伸び物性及び引張物性により優れる点から０．０１〜５が好ましく、０．１〜４がより好ましい。
化合物４において、［カーボネート基／オキシアルキレン単位］は、^１Ｈ−ＮＭＲにより求められる。
具体的には、化合物４を１０質量％となるように重クロロホルムに溶解し、分解能４００ＭＨｚ（ＪＮＭ−ＥＣＺ４００ＳＪＮＭ、日本電子社製品名）で^１Ｈ−ＮＭＲを測定し、カーボネート基に隣接した炭素に結合した水素に基づくピークと、カーボネート基に隣接していない炭素に結合した水素（オキシアルキレン単位における水素）に基づいて算出する。

化合物１における各単位の割合は、例えば、以下のようにして求めることができる。
すなわち、化合物１を、ピリジン、蒸留水と共にポリテトラフルオロエチレンでコートされた耐圧容器に入れ、１３０℃１５時間加熱する。その後、ピリジンを留去し、テトラヒドロフランに溶解させた溶液を得る。
この溶液を測定溶液として、分取ＧＰＣ（ＬＣ−Ｆｏｒｃｅ、ワイエムシィ社製品名）で測定して、得られた３つのピークについて、各ピークに該当する部分の測定溶液を分取する。
分取した３つのピークに該当する測定溶液の各々について、テトラヒドロフランを８０℃で１時間減圧乾燥させて除き、残った液体のそれぞれについて、^１Ｈ−ＮＭＲで分析する。これにより、各ピークのいずれが、化合物Ｑに基づく単位、化合物３に基づく単位、化合物４に基づく単位であるかを特定し、また、ＧＰＣにより、それぞれの成分の含有割合について決定する。

化合物４に基づく単位を更に詳細に分析する場合は、化合物４に基づく単位に対応するピークの測定溶液を乾燥してテトラヒドロフランを除いた後、２０質量％水酸化ナトリウム溶液と共にポリテトラフルオロエチレンでコートされた耐圧容器に入れ、１９０℃１９時間加熱する。その後、ヘキサン／水（５０／５０（質量比））の混合溶液にて抽出し、静置して分層させて、ヘキサン層を取り出す。このヘキサン層からヘキサンを留去して得られた成分をテトラヒドロフランに溶解して測定溶液を得て、前述の分取ＧＰＣにて測定して、得られた２つのピークについて、各ピークに該当する部分の測定溶液を分取する。
それぞれのピークに該当する測定溶液を分取し、乾燥してテトラヒドロフランを除いた後、^１Ｈ−ＮＭＲにより分析する。これにより、各ピークのいずれが、後述の化合物８に基づく単位、後述の化合物９に基づく単位であるかを特定し、また、ＧＰＣにより、それぞれの成分の含有割合について決定する。

化合物４はポリヒドロキシウレタン樹脂の原料としても用いることができる。例えば、特許第３１１４３０４号の段落００２６〜００３４の記載や特公平７−１１６１７１号公報の実施例１に記載されるのと同様にして、本発明の化合物４の末端にエポキシ基を付与させる。次に、特許第５２７７２３３号の段落００３４〜００４３に記載されるのと同様にして、前記化合物４の末端のエポキシ基と二酸化炭素とを反応させて、環状カーボネート化合物を得る。さらに、特許第５２７７２３３号の段落００４４〜００５０に記載されるのと同様にして、前記環状カーボネート化合物の環状カーボネート基とアミン化合物とを反応させることにより、ポリヒドロキシウレタン樹脂を得ることができる。

＜ポリオキシアルキレンジオールの製造方法＞
本実施形態のポリオキシアルキレンジオールの製造方法は、Ｍｎが４００〜４，０００であり、前記式５−１で表される化合物及び前記式５−２で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種である化合物５と環状エーテル（以下「ＡＯ単量体」と記す場合がある。）とを反応させる方法である。これにより、Ｍｎが４５０〜４０，０００である化合物４を得られる。

前記式５−１で表される化合物としては、下式８で表されるジオール化合物（化合物８）の２種以上と、下式９で表されるカーボネート化合物（化合物９）との縮重合物が挙げられる。また、前記式５−２で表される化合物としては、１種以上の化合物８及び１種以上の環状エステルと化合物９との反応物が挙げられる。
ＨＯ−Ｒ^３−ＯＨ 式８
Ｒ^４−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ^５ 式９

化合物８は、３種以上であってもよい。式８におけるＲ^３は、前記式５−１及び前記前記式５−２におけるＲ^３と同じであり、好ましいＲ^３の組み合わせも、化合物５で説明した好ましいＲ^３の組み合わせと同様である。

化合物８としては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール（以下「１，４−ＢＤ」と記す場合がある。）、１，５−ペンタンジオール（以下「１，５−ＰＤ」と記す場合がある。）、１，６−ヘキサンジオール（以下「１，６−ＨＤ」と記す場合がある。）、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１６−ヘキサデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，２０−エイコサンジオール等の側鎖を有さないジオール；２−メチル−１，８−オクタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール、以下「ＮＰＧ」と記す場合がある。）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール等の側鎖を有するジオール；１，３−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、イソソルバイド（以下「ｉＳＢ」と記す場合がある。）、２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，７−ノルボルナンジオール、２，３−ノルボルナンジオール、テトラヒドロフラン−２，２−ジメタノール、２，５−ビス（ヒドロキシメチル）−１，４−ジオキサン、５，５−ビス（ヒドロキシメチル）−２−フェニル−１，３−ジオキサン等の環状ジオール；ｐ−キシレングリコール、ｐ−テトラクロロキシレンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス〔（４−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン等の芳香環を有するジオールが例示できる。これらは、単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。

これらのうち、化合物９との反応性がより良好である点で、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，７−ノルボルナンジオール、テトラヒドロフラン−２，２−ジメタノール、２，５−ビス（ヒドロキシメチル）−１，４−ジオキサン及びイソソルバイドが好ましい。

中でも、原料が安価であり入手容易である観点から、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、イソソルバイド、及び２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）がより好ましく、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール及びイソソルバイド、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）がさらに好ましい。

Ｒ^３が、炭素数が偶数の直鎖状のアルキル基である化合物８の好ましい例としては、１、４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオールが挙げられる。
Ｒ^３が、Ｒ^３のうち、Ｒ^３１以外の基であるＲ^３２である化合物８の好ましい例としては、１，５−ペンタンジオール、イソソルバイド、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−1，８−オクタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオールが挙げられる。

式９における、Ｒ^４、Ｒ^５はそれぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基若しくはフェニル基であるか、又はＲ^４とＲ^５は互いに結合して環を形成している。
Ｒ^４とＲ^５が互いに結合して環を形成しているとき、（−Ｏ−Ｒ^４−Ｒ^５−Ｏ−）のＲ^４、Ｒ^５はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキレン基又は炭素数１〜４のアルキル基で少なくとも１つの水素原子が置換された炭素数１〜３のアルキレン基である。

化合物９としては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート、トリメチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、１，２−ブチレンカーボネート、ネオペンチレンカーボネートが例示できる。これらは、単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
これらのうち化合物８及び環状エステルと反応しやすい点で、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート及びエチレンカーボネートが好ましい。反応時に脱離する化合物の沸点が低いため、平衡反応が目的化合物に傾きやすいという点においては、ジメチルカーボネート及びジエチルカーボネートが好ましく、反応して脱離する化合物と目的化合物との沸点差が大きく目的化合物を分離しやすいという点においては、ジフェニルカーボネートが好ましい。

化合物８と化合物９を縮重合して、化合物５を製造する方法は、例えば特開２０１２−７７２８０号公報、特開２０１４−０８０５９０号公報、特開２０１５−９１９３７号公報、特許第３７２４５６１号、特許第５５３２５９２号、特許第１８２２６８８号、特開平４−２３９０２３４号公報等に記載の方法を用いられる。

環状エステルとしては、特に制限はなく、例えば、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、β−メチル−β−プロピオラクトン、δ−バレロラクトン、グリコリド、ラクチド、などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
これらの中でも、原料が安価であり入手容易である観点から、ε−カプロラクトンが好ましい。

ＡＯ単量体としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシドから選択される１種以上が挙げられる。特に、プロピレンオキシドが好ましい。
２種類以上のＡＯ単量体を化合物５と反応させる場合、ランダム重合させても、ブロック重合させてもよく、両者の組み合わせでもよい。

化合物５とＡＯ単量体との反応は、化合物５を開始剤として、その水酸基（活性水素含有基）に、開環重合触媒の存在下で、ＡＯ単量体を開環付加重合させる。これによりオキシアルキレン単位からなるポリオキシアルキレン鎖を有し、末端が水酸基である化合物４を得る。

化合物５にＡＯ単量体を開環付加重合させる際の、開環付加重合触媒は、複合金属シアン化物錯体触媒（以下「ＤＭＣ触媒という場合がある。」）が好ましい。ＤＭＣ触媒を用いると、Ｍｗ／Ｍｎが狭く、粘度が低い化合物４を得やすい。ＤＭＣ触媒は、従来公知の化合物を用いられる。

開環付加重合させる際のＤＭＣ触媒の量は、ＡＯ単量体の開環重合に必要な量であればいかなる量でもよいが、できるだけ少量が好ましい。重合反応に用いるＤＭＣ触媒の量が少ないほど、生成物である化合物４に含まれるＤＭＣ触媒の量を少なくできる。それにより、化合物４と化合物Ｑとの反応性に対するＤＭＣ触媒の影響を少なくできる。

開環付加重合反応の後、得られた化合物４からＤＭＣ触媒を除去する操作を行ってもよい。ＤＭＣ触媒の量が少なく、その後に悪影響を及ぼさない場合は、ＤＭＣ触媒を除去しなくてもよい。
具体的には、ＤＭＣ触媒の固体触媒成分（ポリオール化合物や過剰な配位子等を除いた成分）が重合直後の化合物４中に１０〜５００ｐｐｍとなる量のＤＭＣ触媒を用いて開環重合反応を行うことが好ましい。

ＡＯ単量体の開環重合反応の温度は、３０〜１８０℃が好ましく、７０〜１６０℃がより好ましく、９０〜１４０℃が特に好ましい。重合温度が３０℃以上であると、ＡＯ単量体の開環重合を確実に開始させることができ、また１８０℃以下であると、ＤＭＣ触媒の重合活性低下を抑制できる。

さらにＡＯ単量体の開環重合反応は、良好な攪拌条件下で行うことが好ましい。一般的な攪拌翼を用いる攪拌法を用いる場合は、反応液に気相部のガスが多量に取り込まれて攪拌効率が低下することがない範囲で攪拌翼の回転速度をできるだけ速くすることが好ましい。また、得られる重合体の分子量分布を狭くできることから、反応容器内へのＡＯ単量体の供給速度はできるだけ遅くすることが好ましいが、生産効率が低下するため、これらを比較衡量してＡＯ単量体の供給速度を定めることが好ましい。

ＡＯ単量体の開環重合反応には、反応溶媒を用いてもよい。好ましい反応溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、及びシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、及びキシレン等の芳香族炭化水素；ならびに、クロロホルム及びジクロロメタン等のハロゲン系溶媒が例示できる。また、溶媒の使用量は特に制限されるものではなく、所望する量の溶媒を用いられる。

ＤＭＣ触媒を用いた開環付加重合は、例えば、国際公開公報第２００３／０６２３０１号、国際公開公報第２００４／０６７６３３号、特開２００４−２６９７７６号公報、特開２００５−１５７８６号公報、国際公開公報第２０１３／０６５８０２号、特開２０１５−０１０１６２号公報に開示される触媒及び製造条件を採用できる。

化合物５のＭｎ（Ｍｎ_５）に対する化合物４のＭｎ（Ｍｎ_４）の比［Ｍｎ_４／Ｍｎ_５］は、１．０５以上が好ましく、１．１〜５．０がより好ましく、１．１５〜４．０がさらに好ましい。
すなわち、化合物５の数平均分子量の１．０５倍以上になるまで化合物５にＡＯ単量体を重合することが好ましい。

＜ポリウレタン樹脂前駆体の製造方法＞
本実施形態のポリウレタン樹脂前駆体の製造方法は、上記ポリオキシアルキレンジオールの製造方法で得られた化合物４と化合物Ｑとを反応させる方法である。これにより化合物２を得られる。

化合物４と反応させる化合物Ｑの具体例や好ましい例等は、上記ウレタン樹脂の実施形態で説明したとおりである。
化合物４と反応させる化合物Ｑの量は過剰量とすることが好ましい。具体的には、化合物４の水酸基に対する、化合物Ｑのイソシアネート基の割合（（化合物Ｑに含まれるイソシアネート基数）／（化合物４に含まれる水酸基数）×１００）であるイソシアネート基のインデックスは、１５０〜３００が好ましく、１８０〜２８０がより好ましい。化合物Ｑの量を過剰量とすることにより、両末端がイソシアネート基である化合物２（ポリウレタン樹脂前駆体）が得られる。

化合物４と化合物Ｑとを反応させる際の反応触媒としては、公知のウレタン化反応触媒を用いても良い。例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエート、及び２−エチルヘキサン酸錫等の有機錫化合物；鉄アセチルアセトナート及び塩化第二鉄等の鉄化合物；ならびに、トリエチルアミン及びトリエチレンジアミン等の三級アミン系触媒等が挙げられる。なかでも有機錫化合物が好ましい。
その際の反応触媒の量は化合物４を１００質量部として、０．０１〜５質量部が好ましい。

化合物４と化合物Ｑとを反応させる際の温度は、１５〜１２０℃が好ましい。
化合物４と化合物Ｑとを反応させる際には、溶媒を用いてもよい。溶媒としては、反応に不活性な溶媒であれば特に限定されず、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、イソプロピルアルコール等の二級アルコール類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類が挙げられる。これらの有機溶剤は、単独または二種以上の混合物で使用できる。
化合物４と化合物Ｑとの反応の具体的方法としては、例えば、特許第４５３９６５６号公報に開示される、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させる方法を採用できる。

＜ポリウレタン樹脂の製造方法＞
本実施形態のポリウレタン樹脂の製造方法は、上記ポリウレタン樹脂前駆体の製造方法で得られた化合物２と化合物３とを反応させる方法である。これにより、数平均分子量が８００を超える化合物１を得られる。
化合物３の具体例や好ましい例等は、上記ウレタン樹脂の実施形態で説明したとおりである。

化合物２と化合物３はハードセグメント含有量が５〜４０質量％となるように反応させることが好ましい。
ハードセグメント含有量は、（化合物Ｑの質量＋化合物３の質量）／（化合物Ｑの質量＋化合物３の質量＋化合物４の質量）×１００（質量％）の式を使用して計算して得られる値（質量％）である。
ハードセグメント含有量は、１０〜３５質量％がより好ましい。
ハードセグメント含有量が上記範囲の下限値以上であることにより、良好な伸び物性を有するポリウレタン樹脂が得られる。ハードセグメント含有量が上記範囲の上限値以下であることにより、機械強度が高いポリウレタン樹脂が得られる。

また、化合物２と化合物３はＮＣＯ単位含有量が５〜４０質量％となるように反応させることが好ましい。
ＮＣＯ単位含有量は、（化合物Ｑの質量）／（化合物Ｑの質量＋化合物３の質量＋化合物４の質量）×１００（質量％）の式を使用して計算して得られる値（質量％）である。
ＮＣＯ単位含有量は、１０〜３０質量％がより好ましく、１２〜２８質量％がさらに好ましい。
ＮＣＯ単位含有量が上記範囲の下限値以上であることにより、ポリウレタン樹脂をフィルムとした場合の引張物性がより優れる。ＮＣＯ単位含有量が上記範囲の上限値以下であることにより、ポリウレタン樹脂をフィルムとした場合の伸び物性がより優れる。

化合物２と化合物３とを反応させる際の反応触媒としては、公知のウレタン化反応触媒を用いてもよい。ウレタン化反応触媒としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエート、及び２−エチルヘキサン酸錫等の有機錫化合物；鉄アセチルアセトナート及び塩化第二鉄等の鉄化合物；ならびに、トリエチルアミン及びトリエチレンジアミン等の三級アミン系触媒等が挙げられる。なかでも有機錫化合物が好ましい。

上記ウレタン化反応触媒を用いる場合、化合物２と化合物３との合計１００質量部に対して、０．０００１〜１．０質量部の触媒を用いることが好ましく、０．００１〜０．０１質量部が特に好ましい。
化合物２と化合物３とを反応させる際の温度は、２０〜１６０℃が好ましい。

化合物２と化合物３との反応は、有機溶媒中で行ってもよい。有機溶媒としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、イソプロピルアルコール及びこれらの混合物が挙げられる。化合物２と化合物３とを有機溶媒中で行えば、化合物１が有機溶媒に溶解してなるポリウレタン樹脂溶液が得られる。
化合物２と化合物３とを反応させる具体的方法としては、例えば、国際公開第２００８／１４９６８２号、特許５７３７７６３号公報、特許６３２９４５７号公報に開示される方法を採用できる。

＜ポリウレタン樹脂組成物＞
本実施形態の組成物は、本実施形態のポリウレタン樹脂を含有する組成物である。したがって、該組成物は、充分な強度特性を保持しながら、透明性ないし発色性と低温特性に優れるため、塗料組成物、粘着剤組成物、印刷インキ組成物、合成皮革及び人工皮革の表皮層形成用組成物や層間の接着剤組成物、人工皮革の不織布に形成する多孔質皮膜、タイヤ用組成物、エラストマー、弾性繊維、バインダー、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、医療用材料、シーラント、コーティング剤、フォーム、床材等に好適に使用できる。特に、本実施形態の組成物をタイヤ用組成物に適用した場合、氷結路面等での操縦安定性、及び発色性に優れたタイヤを得ることができる。

また、前記エラストマーは、特開２０１７−１３３０２４号公報の段落０１１４〜０１１７に記載の用途に用いることができ、前記弾性繊維は、特開２０１７−１３３０２４号公報の段落０１２５〜０１２７に記載の用途に用いることができる。前記バインダーは、特開２０１７−１３３０２４号公報の段落０１２４に記載の用途に用いることができ、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、特開２０１７−１３３０２４号公報の段落０１３０〜０１３５に記載の用途に用いることができる。前記医療用材料は、特開２０１７−１３３０２４号公報の段落０１２９に記載の用途に用いることができ、前記シーラントは、特開２０１７−１３３０２４号公報の段落０１２８に記載の用途に用いることができる。

本実施形態の組成物中には、本実施形態のポリウレタン樹脂に加えて、下記の充填剤、補強剤、安定剤、難燃剤、離型剤、及び防黴剤等からなる群から選ばれる添加剤を配合できる。

充填剤又は補強剤としては、カーボンブラック、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、シリカ、ガラス、骨粉、木粉、及び繊維フレーク等が挙げられる。
安定剤としては、老化防止剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤）、顔料、及び光安定剤等が挙げられる。
難燃剤としては、クロロアルキルホスフェート、ジメチルメチルホスホネート、アンモニウムポリホスフェート、及び有機臭素化合物等が挙げられる。
離型剤としては、ワックス、石鹸類、及びシリコンオイル等が挙げられる。
防黴剤としてはペンタクロロフェノール、ペンタクロロフェノールラウレート、及びビス（トリ−ｎ−ブチル錫）オキシド等が挙げられる。

酸化防止剤、紫外線吸収剤等の老化防止剤としては、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）等のヒンダードフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系等の化合物、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、ジフェニルアミン、フェニレンジアミン；亜リン酸トリフェニル等が挙げられる。

顔料には、無機顔料と有機顔料とがあり、無機顔料としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、群青、ベンガラ、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、アルミニウム、塩酸塩、硫酸塩等が用いられる。有機顔料としては、アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料等が挙げられる。

また、本実施形態の組成物は、本実施形態のポリウレタン樹脂が有機溶媒中に溶解したポリウレタン樹脂溶液であってもよい。
ポリウレタン樹脂溶液は、上述のように化合物２と化合物３とを有機溶媒中で反応させて得たものであってもよいし、有機溶媒を含まないポリウレタン樹脂に後から有機溶媒を加えて得たものであってもよいし、化合物２と化合物３とを有機溶媒中で反応させた後、さらに有機溶媒を追加して得たものであってもよい。
ポリウレタン樹脂溶液には、本実施形態のポリウレタン樹脂及び有機溶媒に加えて、上記の充填剤、補強剤、安定剤、難燃剤、離型剤、及び防黴剤等からなる群から選ばれる添加剤を配合できる。

ポリウレタン樹脂溶液は、例えば、塗料組成物、粘着剤組成物、印刷インキ組成物、合成皮革及び人工皮革の表皮層形成用組成物や層間の接着剤組成物、人工皮革の不織布に形成する多孔質皮膜、タイヤ用組成物、エラストマー、弾性繊維、バインダー、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、医療用材料、シーラント、コーティング剤、フォーム、床材等として使用できる。また、ポリウレタン樹脂溶液は、溶剤系二液型塗料、湿気硬化型の一液型塗料、ブロックイソシアネート系溶媒塗料、アルキド樹脂塗料、ウレタン変性合成樹脂塗料、紫外線硬化型塗料、無溶剤系塗料および水系ウレタン塗料等の成分として使用可能である。
塗料組成物の場合、顔料を含まないクリアコート用の塗料組成物でも顔料を含む色つきの塗料組成物であってもよい。

クリアコート用の塗料組成物における本実施形態のポリウレタン樹脂以外の成分としては、有機溶媒、反応性希釈剤、透明顔料、充填剤、染料、ナノ粒子、光安定剤、酸化防止剤、脱気剤、乳化剤、スリップ添加剤、重合防止剤、接着促進剤、流動調整剤、フィルム形成補助剤、増粘剤、弛み調整剤、難燃剤、腐食防止剤、触媒、ワックス、乾燥剤、殺生物剤、艶消し剤等公知のものが挙げられる。クリアコート用の塗料組成物は、本実施形態のポリウレタン樹脂を１〜８０質量％含有することが好ましい。
また、色つきの塗料組成物における本実施形態のポリウレタン樹脂以外の成分としては、有機溶媒、顔料、染料等の他、上記と同様のものが挙げられる。顔料を含む色つきの塗料組成物は、本実施形態のポリウレタン樹脂を１〜８０質量％含有することが好ましい。

粘着剤組成物における本実施形態のポリウレタン樹脂以外の成分としては、有機溶媒、触媒、反応促進剤、内部離型剤、充填剤、補強剤、染料、顔料、着色剤、難燃剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐加水分解性向上剤、防かび剤、安定剤等の各種添加剤、ガラス繊維やポリエステル繊維等の各種繊維、タルク、シリカ等の無機成分、及び各種カップリング剤が挙げられる。粘着剤組成物は、本実施形態のポリウレタン樹脂を１〜８０質量％含有することが好ましい。
印刷インキ組成物における本実施形態のポリウレタン樹脂以外の成分としては、有機溶媒、着色剤、その他の添加剤が挙げられる。印刷インキ組成物は、本実施形態のポリウレタン樹脂を１〜８０質量％含有することが好ましい。

合成皮革及び人工皮革の表皮層形成用組成物、並びに人工皮革の不織布に形成する多孔質皮膜における本実施形態のポリウレタン樹脂以外の成分としては、有機溶媒、本実施形態のポリウレタン樹脂以外の樹脂、着色剤、その他の添加剤が挙げられる。合成皮革及び人工皮革の表皮層形成用組成物は、本実施形態のポリウレタン樹脂を１〜８０質量％含有することが好ましい。

接着剤組成物における本実施形態のポリウレタン樹脂以外の成分としては、顔料、溶剤、本実施形態のポリウレタン樹脂以外の樹脂、ブロッキング防止剤、分散安定剤、粘度調節剤、レベリング剤、ゲル化防止剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐熱性向上剤、充填剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、補強材、触媒、助剤、その他の添加剤が挙げられる。溶剤としては、得られるポリウレタン樹脂の特性に合った溶剤であれば特にその制限はなく、水系溶剤、有機系溶剤ともに使用できる。
接着剤組成物は、本実施形態のポリウレタン樹脂を１〜８０質量％含有することが好ましい。
上記接着剤組成物は、食品包装、靴、履物、バインダー、化粧紙、木材、構造部材、自動車の部材等に適用できる。また、上記接着剤組成物は、低温用接着剤およびホットメルトの成分としても用いることができる。上記接着剤組成物は必要に応じて溶剤を含んでいてもよい。

タイヤ用組成物における本実施形態のポリウレタン樹脂以外の成分としては、触媒、充填剤、難燃剤、顔料または染料などの着色剤、帯電防止剤、強化繊維、酸化防止剤、その他の添加剤が挙げられる。また、上記タイヤ用組成物には、所望に応じて、ゴム、エラストマー、熱可塑性樹脂、シリカ、炭酸カルシウム、クレイなどの充填剤、老化防止剤、オイル、可塑剤、発色剤、耐候剤等を含有させてもよい。
タイヤ用組成物は、本実施形態のポリウレタン樹脂を１〜８０質量％含有することが好ましい。
上記タイヤ用組成物は、タイヤ、及びタイヤ部品に用いられる。具体的には、空気入りタイヤおよび非空気入りタイヤもしくはその一部に使用される。タイヤ部品としては、例えば、ランフラットタイヤ支持体、エアレスタイヤ支持体、タイヤ骨格などが挙げられるが、これらに限ったものではない。

＜物品＞
本実施形態の物品は、本実施形態のポリウレタン樹脂組成物を含む物品である。本実施形態の物品は、全体が本実施形態のポリウレタン樹脂組成物で構成されていてもよいし、一部が本実施形態のポリウレタン樹脂組成物で構成されていてもよい。一部が本実施形態のポリウレタン樹脂組成物で構成されている態様としては、表面又は内部にポリウレタン樹脂組成物の層を備える構成、又は表面又は内部にポリウレタン樹脂溶液が含浸した層を備える構成が挙げられる。

ポリウレタン樹脂溶液を用いて得られる物品としては、例えば、塗装物品、積層体、印刷物、合成皮革、人工皮革、タイヤ、及びタイヤ部品等が挙げられる。
塗装物品は、被塗装物の表面に本実施形態の組成物である塗料組成物を塗布した物品である。被塗装物に特に限定はないが、例えば、皮革、織物、塩化ビニル、アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン等の樹脂、金属、ガラス、紙、木材、セメント、ゴムが挙げられる。
被塗装物の表面に塗料組成物を塗布する方法としては、例えば、ロールコート法、スプレーコート法、ディップコート法、スピンコート法、カーテンコート法、ダイコート法が挙げられる。

本実施形態のポリウレタン樹脂組成物を含む積層体としては、本実施形態の組成物である粘着剤組成物を層間に有する物品が挙げられる。粘着剤組成物を層間に有し、積層体を構成する具体的な材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート、アクリル、ポリカーボネート、ナイロン、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリイミドなどのプラスチック、紙、金属箔、ガラスが挙げられる。
積層体の各層の間に粘着剤組成物を塗布する方法としては、例えば、ロールコーティング法、ダイコーティング法、シルクスクリーン法、グラビアコーティング法、スピンコート法、ディスペンサ法が挙げられる。上記の方法を用いて、プラスチック、紙、金属箔、ガラス等の片面に粘着剤組成物を塗布し、塗布後の粘着剤組成物上に他のプラスチック、紙、金属箔、ガラス等を大気圧下、もしくは減圧条件下で積層する。または、プラスチック、紙、金属箔、ガラス等の層間に直接ディスペンサで粘着剤組成物を充填する手法で積層体を得る。

印刷物は、被印刷基材の片面又は両面に本実施形態の組成物である印刷インキ組成物により印刷が施されたものである。
印刷物は、印刷インキ組成物を、グラビアコート法、ロールコート法、ダイコート法、カーテンコート法、スピンコート法等の方法により被印刷基材に塗布して、必要により加熱や減圧乾燥することにより塗膜とすることよって得られる。
被印刷基材としてはポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリスチレン、塩化ビニル、アクリル、セロファン等のプラスチックフィルム、アルミ箔等の金属フィルム、ゴム、エラストマーが挙げられる。

合成皮革及び人工皮革は、繊維基材又は不織布の表面に本実施形態の組成物である合成皮革及び人工皮革の表皮層形成用組成物を塗布又は含浸させて水槽内を通過させる湿式凝固法、加熱オーブン内を通過させる乾式凝固法等により得られる。
本実施形態のポリウレタン樹脂溶液は、基板上に均一に塗布して乾燥させ、該基板から剥離してフィルム状に成形した物品としてもよい。また、金型に注入してフィルム状に成形してもよい。
フィルム状に成形した物品は、例えば、紙おむつ用、防塵用等に用いられる伸縮性フィルム用途や、一般用コンベアベルト、各種キーボードシート、ラミネート、合わせガラス中間膜、粘着剤、緩衝材、多層アクチュエーター部材として使用できる。

本実施形態のポリウレタン樹脂は、有機溶媒を含まない場合、加熱して溶融又は軟化させた状態で金型内に挿入することにより、フィルム状その他の任意の形に成型できる。

＜測定方法・評価方法＞
[分子量]
後述の各例で得られたジオール及びポリウレタン樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した。溶媒としては、テトラヒドロフランを用い、検量線は、水酸基換算分子量既知のポリプロピレングリコールを用いて作成した。
すなわち、ポリプロピレングリコール換算分子量として求めた。分子量分布は、ＭｗとＭｎより算出した値であり、Ｍｎに対するＭｗの比率（以下、「Ｍｗ／Ｍｎ」と記す。）である。
なお、「水酸基換算分子量」とは、アルキレンオキシド単量体に基づく繰り返し単位を含むオキシアルキレン重合体において、ＪＩＳ Ｋ １５５７（２００７）に基づいて算出した水酸基価を、「[５６，１００／（水酸基価）]×２」の式に当てはめて得られる値を用いて算出される分子量である。

［粘度］
後述の各例で得られたジオールの２５℃における粘度（単位：ｍＰａ・ｓ）を、Ｅ型粘度計ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ−２２（東機産業製品名）にて測定した。

［引張試験］
後述の各例で得られたポリウレタン樹脂のフィルムをダンベル型枠（ダンベル３号）で打ち抜いて、試験片を得た。この試験片を用いて、引張速度３００ｍｍ／分で引張試験（テンシロンＶＴＭ、東洋ボードウィン社製品名）を行い、１００％伸張した時の応力（Ｍ１００、単位：ＭＰａ）、破断強度（Ｔｍａｘ、単位：ＭＰａ）、破断伸び（Ｌ、単位：％）の引張特性を測定した。
Ｍ１００は、１．０〜６．０の範囲であればフィルムの機械強度が良好であると言える。
Ｔｍａｘは、１５〜１００の範囲であればフィルムの靭性が良好であると言える。
Ｌは、４００〜１０００の範囲であればフィルムの柔軟性が良好であると言える。

［貯蔵弾性率とガラス転移温度］
後述の各例で得られたポリウレタン樹脂のフィルムを、５ｍｍ×１０ｍｍの大きさとして、試験サンプルとした。得られた試験サンプルについて、下記の条件下で、０℃及び２５℃における貯蔵弾性率Ｅ’（ＭＰａ）を測定した。
０℃における貯蔵弾性率Ｅ’（ＭＰａ）は、０．０１〜３００の範囲であれば低温特性が良好であると言える。
また、ｔａｎδが最大値を示す温度（ｔａｎδピーク温度）をガラス転移温度Ｔｇとした。ガラス転移温度Ｔｇは−１００〜１０℃の範囲であれば低温特性が良好であると言える。

測定装置：動的粘弾性測定装置（ＥＸＳＴＡＲ ６０００ ＤＭＳ ６１００，セイコーインスツル社製品名）
モード：引張モード
温度範囲：−８０〜１５０℃
昇温速度：３℃／ｍｉｎ
測定周波数：１Ｈｚ
歪み：１％

［透明性］
後述の各例で得られたポリウレタン樹脂のフィルムを、４０ｍｍ×４０ｍｍ、厚さ約２５０μｍとして、試験サンプルとし、色彩・濁度同時測定器（ＣＯＨ４００、日本電色工業社製品名）を用いて全体ヘイズを測定した。透明性は、全体ヘイズの値が１０未満であると優良であり、１０以上２０未満であると良好であり、２０以上であると不良である。

＜ポリオキシアルキレンジオールの合成＞
以下の例において、合成例１〜５は実施例、合成例６は比較例である。

（合成例１）
開始剤として、Ｒ^３が１，４−ＢＤ及びＮＰＧの２種のジオール化合物（化合物８）に基づく（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）単位を有するポリカーボネートジオール（ＮＬ１０３０Ｂ、三菱ケミカル社製品名、透明液体、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７１、Ｍｎ＝９８０、１，４−ＢＤ／ＮＰＧの組成比は７０／３０（モル比））を用いた。
この開始剤１００質量部に対して、配位子がｔ−ブチルアルコールである亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体（以下、「ＴＢＡ−ＤＭＣ触媒」と記す。）の０．０２ｇを触媒として使用してプロピレンオキシド（以下、「ＰＯ」という。）の１００質量部を付加重合して、ポリオキシアルキレンジオール（ａ１）を得た。得られたポリオキシアルキレンジオール（ａ１）の概観は、白濁液体であった。

（合成例２）
開始剤として、Ｒ^３が１，５−ＰＤ及び１，６−ＨＤの２種のジオール化合物（化合物８）に基づく（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）単位を有するポリカーボネートジオール（Ｔ５６５１、旭化成社製品名、透明液体、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１１、Ｍｎ＝１０８０、１，５−ＰＤ／１，６−ＨＤの組成比は５０／５０（モル比））を用いた。
この開始剤１００質量部に対して、合成例１と同様にして、ＰＯの１００質量部を付加重合して、ポリオキシアルキレンジオール（ａ２）を得た。得られたポリオキシアルキレンジオール（ａ２）の概観は、白濁液体であった。

（合成例３）
開始剤として、Ｒ^３が１，４−ＢＤ及びｉＳＢの２種のジオール化合物（化合物８）に基づく（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）単位を有するポリカーボネートジオール（ＨＳ０８４０Ｂ、三菱ケミカル社製品名、透明液体、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６７、Ｍｎ＝６７０、１，４−ＢＤ／ｉＳＢの組成比は６０／４０（モル比））を用いた。
この開始剤１００質量部に対して、合成例１と同様にして、ＰＯの１５０質量部を付加重合して、ポリオキシアルキレンジオール（ａ３）を得た。得られたポリオキシアルキレンジオール（ａ３）の概観は、白濁液体であった。

（合成例４）
開始剤として、Ｒ^３が１，４−ＢＤ及びＮＰＧの２種のジオール化合物（化合物８）に基づく（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）単位を有するポリカーボネートジオール（ＮＬ１００５Ｂ、三菱ケミカル社製品名、固体、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７９、Ｍｎ＝９００、１，４−ＢＤ／ＮＰＧの組成比は９５／５（モル比））を用いた。
この開始剤１００質量部に対して、合成例１と同様にして、ＰＯの１００質量部を付加重合して、ポリオキシアルキレンジオール（ａ４）を得た。得られたポリオキシアルキレンジオール（ａ４）の外観は、白濁液体と白色固体が分離した状態であった。

（合成例５）
開始剤として、１，４−ＢＤ及びＮＰＧの２種のジオール化合物（化合物８）に基づく（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）単位を有するポリカーボネートジオール（ＮＬ２０３０Ｂ、三菱ケミカル社製品名、透明液体、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０７、Ｍｎ＝１，８６０、１，４−ＢＤ／ＮＰＧの組成比は７０／３０（モル比））を用いた。
この開始剤１００質量部に対して、ＴＢＡ−ＤＭＣ触媒を０．０１ｇにした以外は、合成例１と同様にして、ＰＯの１５質量部を付加重合して、ポリオキシアルキレンジオール（ａ５）を得た。得られたポリオキシアルキレンジオール（ａ５）の外観は、白濁液体であった。

（合成例６）
開始剤として、Ｒ^３が１，６−ＨＤ（化合物８）のみに基づく（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）単位を有するポリカーボネートジオール（ニッポラン９８１、東ソー社製品名、固体、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１３、Ｍｎ＝９１０）を用いた。
この開始剤１００質量部に対して、合成例１と同様にして、ＰＯの１００質量部を付加重合して、ポリオキシアルキレンジオール（ｃ１）を得た。得られたポリオキシアルキレンジオール（ｃ１）の外観は、白色固体であった。

合成例１〜６について、（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）単位が由来する化合物８の組成比（モル比）とポリカーボネートジオール１００質量部に対するＰＯの付加量（質量部）、Ｍｎ、Ｍｗ／Ｍｎ、粘度、外観を表１に纏める。

＜熱可塑性ポリウレタンの合成＞
以下の例において、例１〜５は実施例、例６〜９は比較例である。

（例１）
反応容器内で、ポリオキシアルキレンジオール（ａ１）の２６６ｇ、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩという。）の７３．７ｇ（イソシアネート基のインデックス：２１９）及び酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０の３．５ｇを混合し、８０℃に加熱して４時間反応させてイソシアネート基末端前駆体を得た。
次いで、得られたイソシアネート基末端前駆体に、鎖延長剤として１５ｇの１，４−ＢＤを加え、得られた混合物をステンレス製パレットに移してさらに１３０℃にて４時間反応させ、ハードセグメント含有量が２５質量％のポリウレタン樹脂（Ａ１）を得た。

得られたポリウレタン樹脂（Ａ１）を、テトラヒドロフランに溶解させ、親水性ポリテトラフルオロエチレンフィルター（マイレクス−ＬＨフィルター、メルクミリポア社製品名、ポアサイズ：０．４５μｍ、フィルター直径：２５ｍｍ）を用いて濾過し、ＧＰＣにてＭｎを測定した。
また、得られたポリウレタン樹脂（Ａ１）を、油圧成型機を使用して温度１８５℃の条件で成型し、厚さ約２５０μｍのフィルムを得た。

（例２）
反応容器内で、ポリオキシアルキレンジオール（ａ２）の２６６ｇ、ＭＤＩの７３．８ｇ（イソシアネート基のインデックス：２１６）及び酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０の３．５ｇを混合させた他は、例１と同様にして、ハードセグメント含有量が２５質量％のポリウレタン樹脂（Ａ２）を得た。
得られたポリウレタン樹脂（Ａ２）のＭｎは、例１と同様にして測定した。
また、得られたポリウレタン樹脂（Ａ２）を、油圧成型機を使用して温度１８０℃の条件で成型し、厚さ約２５０μｍのフィルムを得た。

（例３）
反応容器内で、ポリオキシアルキレンジオール（ａ３）の２６６ｇ、ＭＤＩの７３．７ｇ（イソシアネート基のインデックス：２１８）及び酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０の３．５ｇを混合させた他は、例１と同様にして、ハードセグメント含有量が２４質量％のポリウレタン樹脂（Ａ３）を得た。
得られたポリウレタン樹脂（Ａ３）のＭｎは、例１と同様にして測定した。
また、得られたポリウレタン樹脂（Ａ３）を、油圧成型機を使用して温度２００℃の条件で成型し、厚さ約２５０μｍのフィルムを得た。

（例４）
反応容器内で、ポリオキシアルキレンジオール（ａ４）の２６６ｇ、ＭＤＩの７４．１ｇ（イソシアネート基のインデックス：２１０）及び酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０の３．５ｇを混合し、８０℃に加熱して３．５時間反応させてイソシアネート基末端前駆体を得た。次いで、得られたイソシアネート基末端前駆体を用い、例１と同様にして、ハードセグメント含有量が２５質量％のポリウレタン樹脂（Ａ４）を得た。
得られたポリウレタン樹脂（Ａ４）のＭｎは、例１と同様にして測定した。
また、得られたポリウレタン樹脂（Ａ４）を、油圧成型機を使用して温度１６０℃の条件で成型し、厚さ約２５０μｍのフィルムを得た。

（例５）
反応容器内で、ポリオキシアルキレンジオール（ａ５）の２６６ｇ、ＭＤＩの７２．５ｇ（イソシアネート基のインデックス：２４８）及び酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０の３．５ｇを混合させた他は、例１と同様にして、ハードセグメント含有量が２５質量％のポリウレタン樹脂（Ａ５）を得た。
得られたポリウレタン樹脂（Ａ５）のＭｎは、例１と同様にして測定した。
また、得られたポリウレタン樹脂（Ａ５）を、油圧成型機を使用して温度１８０℃の条件で成型し、厚さ約２５０μｍのフィルムを得た。

（例６）
反応容器内で、ポリオキシアルキレンジオール（ｃ１）の２６６ｇ、ＭＤＩの７３．８ｇ（イソシアネート基のインデックス：２１６）及び酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０の３．５ｇを混合し、８０℃に加熱して３時間反応させてイソシアネート基末端前駆体を得た。次いで、得られたイソシアネート基末端前駆体を用い、例１と同様にして、ハードセグメント含有量が２５質量％のポリウレタン樹脂（Ｃ１）を得た。
得られたポリウレタン樹脂（Ｃ１）のＭｎは、例１と同様にして測定した。
また、得られたポリウレタン樹脂（Ｃ１）を、油圧成型機を使用して温度１８０℃の条件で成型し、厚さ約２５０μｍのフィルムを得た。

（例７）
反応容器内で、１，６−ＨＤに基づく単位を有し、アルキレンオキシドを付加していないポリカーボネートジオール（ＮＬ２０３０Ｂ、三菱ケミカル社製品名、白色固体、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０７、Ｍｎ＝１８６０）を用い、このポリカーボネートジオールの２６６ｇ、ＭＤＩの７３．５ｇ（イソシアネート基のインデックス：２２３）及び酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０の３．５ｇを混合し、８０℃に加熱して４．５時間反応させてイソシアネート基末端前駆体を得た。次いで、得られたイソシアネート基末端前駆体を用い、例１と同様にして、ハードセグメント含有量が２５質量％のポリウレタン樹脂（Ｃ２）を得た。
得られたポリウレタン樹脂（Ｃ２）のＭｎは、例１と同様にして測定した。
また、得られたポリウレタン樹脂（Ｃ２）を、油圧成型機を使用して温度１８０℃の条件で成型し、厚さ約２５０μｍのフィルムを得た。

（例８）
反応容器内で、ポリプロピレングリコール（ＥＬ２０２０、ＡＧＣ株式会社製品名、透明液体、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０５、Ｍｎ＝２０１０）を用い、このポリプロピレングリコールの２６６ｇ、ＭＤＩの７３．４ｇ（イソシアネート基のインデックス：２２５）及び酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０の３．５ｇを混合し、８０℃に加熱して６．５時間反応させてイソシアネート基末端前駆体を得た。次いで、得られたイソシアネート基末端前駆体を用い、例１と同様にして、ハードセグメント含有量が２５質量％のポリウレタン樹脂（Ｃ３）を得た。
得られたポリウレタン樹脂（Ｃ３）のＭｎは、例１と同様にして測定した。
また、得られたポリウレタン樹脂（Ｃ３）を、油圧成型機を使用して温度１２５℃の条件で成型し、厚さ約２５０μｍのフィルムを得た。

（例９）
反応容器内で、例７で用いたポリカーボネートジオールと例８で用いたポリプロピレングリコールとをモル比５０：５０で混合した混合ジオールを用い、この混合ジオールの２６６ｇ、ＭＤＩの７３．５ｇ（イソシアネート基のインデックス：２２４）及び酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０の３．５ｇを混合させた他は、例１と同様にして、ハードセグメント含有量が２５質量％のポリウレタン樹脂（Ｃ４）を得た。
得られたポリウレタン樹脂（Ｃ４）のＭｎは、例１と同様にして測定した。
また、得られたポリウレタン樹脂（Ｃ４）を、油圧成型機を使用して温度１８０℃の条件で成型し、厚さ約２５０μｍのフィルムを得た。

例１〜９について、ハードセグメント含有量、ＮＣＯ単位含有量、Ｍｎと、得られたフィルムを用いた引張試験、貯蔵弾性率、ガラス転移温度（Ｔｇ）及び透明性(全体ヘイズ)の評価結果を表２に示す。

表２に示すように、例１〜５のポリウレタン樹脂では、引張試験、貯蔵弾性率、ガラス転移温度（Ｔｇ）、及び透明性(全体ヘイズ)の総ての項目で良好な結果が得られた。
これに対して、例６のポリウレタン樹脂は透明性が例１〜５と比較して低かった。また、例７のポリウレタン樹脂は、破断伸び（Ｌ）の値が低く、低温時の貯蔵弾性率が非常に大きかった。また、例８のポリウレタン樹脂は、伸張時応力（Ｍ１００）と破断強度（Ｔｍａｘ）が低く、透明性に劣っていた。また、例９のポリウレタン樹脂は、破断伸び（Ｌ）の値が低く、低温時の貯蔵弾性率が大きく、透明性にも劣っていた。

Claims (17)

1. ポリオキシアルキレンジオールに基づく単位と、
   分子量が１２０〜４００のジイソシアネート化合物に基づく単位と、
   必要に応じて鎖延長剤に基づく単位と、を有する、
   数平均分子量が８００を超えるポリウレタン樹脂であって、
   前記ポリオキシアルキレンジオールに基づく単位は、
   ポリカーボネートジオールと、環状エーテルとを重合させてなる、数平均分子量が４５０〜４０，０００のポリオキシアルキレンジオールに基づく単位であって、
   前記ポリカーボネートジオールは、２種以上のアルコールとカーボネート化合物との縮合物、並びに１種以上のアルコール及び１種以上の環状エステルとカーボネート化合物との反応物の少なくともいずれかであり、前記ポリカーボネートジオールの数平均分子量が４００〜４，０００である、ポリウレタン樹脂。
2. 前記ポリオキシアルキレンジオールは、下式４−１で表される化合物及び下式４−２で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種であって、
   前記鎖延長剤は、下式３で表される化合物である、請求項１に記載のポリウレタン樹脂。
   ＨＯ−（Ｒ^２Ｏ）_ｓ−（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１−Ｒ^３０−（ＯＲ^２）_ｔ−ＯＨ 式４−１
   ＨＯ−（Ｒ^２Ｏ）_ｓ−（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ２（Ｒ^３３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ３−Ｒ^３４−（ＯＲ^２）_ｔ−ＯＨ 式４−２
   式４−１及び式４−２中、Ｒ^２は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ^３及びＲ^３０は、炭素数３〜２０の鎖式炭化水素基又は炭素数が６〜２０の環構造を有する環式炭化水素基であり、これらの基は１個以上の置換基を有していてもよく、環式炭化水素基である場合、環を構成する原子としては酸素原子を含んでいてもよく、酸素原子を含む場合、隣り合う原子は同時に酸素原子とはならない。Ｒ^３３は、炭素数１〜１０の鎖式炭化水素基である。Ｒ^３４は、前記Ｒ^３又は前記Ｒ^３３と同じである。ｓ、ｔは繰り返し数であり、ｕ１は２以上の繰り返し数であり、（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１は２種以上の（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）で表される単位を含む。ｕ２及びｕ３は１以上の繰り返し数である。
   ＨＯ−Ｒ^１−ＯＨ 式３
   式３中Ｒ^１は、炭素数２〜１２の２価の炭化水素基、又は炭素数２〜１２の２価の炭化水素基の炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基である。２価の炭化水素基は直鎖状でも、分岐鎖状でもよく、環構造を有していてもよい。
3. 前記式４−１中（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１は下式６で表される単位と下式７で表される単位とからなる群より選ばれる２種以上の単位の組み合わせからなり、前記式４−２中（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ２は下式６で表される単位と下式７で表される単位とからなる群より選ばれる１種以上の単位の組み合わせからなり、Ｒ^３０はＲ^３１又はＲ^３２のいずれか一方からなる、請求項２に記載のポリウレタン樹脂。
   （Ｒ^３１−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ） 式６
   （Ｒ^３２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ） 式７
   式６における前記Ｒ^３１は、前記Ｒ^３のうち、炭素数が偶数の直鎖状のアルキレン基であり、式７における前記Ｒ^３２は、前記Ｒ^３のうち、前記Ｒ^３１以外の基である。
4. 前記式４−１中（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１に占める前記式６で表される単位の割合が５〜９５モル％である、請求項３に記載のポリウレタン樹脂。
5. 数平均分子量が４５０〜４０，０００であり、下式４−１で表される化合物及び下式４−２で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種であるポリオキシアルキレンジオールに基づく単位と、分子量が１２０〜４００のジイソシアネート化合物に基づく単位と、を有するポリウレタン樹脂前駆体。
   ＨＯ−（Ｒ^２Ｏ）_ｓ−（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１−Ｒ^３０−（ＯＲ^２）_ｔ−ＯＨ 式４−１
   ＨＯ−（Ｒ^２Ｏ）_ｓ−（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ２（Ｒ^３３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ３−Ｒ^３４−（ＯＲ^２）_ｔ−ＯＨ 式４−２
   式４−１及び式４−２中、Ｒ^２は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ^３及びＲ^３０は、炭素数３〜２０の鎖式炭化水素基又は炭素数が６〜２０の環構造を有する環式炭化水素基であり、これらの基は１個以上の置換基を有していてもよく、環式炭化水素基である場合、環を構成する原子としては酸素原子を含んでいてもよく、酸素原子を含む場合、隣り合う原子は同時に酸素原子とはならない。Ｒ^３３は、炭素数１〜１０の鎖式炭化水素基である。Ｒ^３４は、前記Ｒ^３又は前記Ｒ^３３と同じである。ｓ、ｔは繰り返し数であり、ｕ１は２以上の繰り返し数であり、（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１は２種以上の（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）で表される単位を含む。ｕ２及びｕ３は１以上の繰り返し数である。
6. 前記式４−１中（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１は下式６で表される単位と下式７で表される単位とからなる群より選ばれる２種以上の単位の組み合わせからなり、前記式４−２中（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ２は下式６で表される単位と下式７で表される単位とからなる群より選ばれる１種以上の単位の組み合わせからなり、Ｒ^３０はＲ^３１又はＲ^３２のいずれか一方からなる、請求項５に記載のポリウレタン樹脂前駆体。
   （Ｒ^３１−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ） 式６
   （Ｒ^３２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ） 式７
   式６における前記Ｒ^３１は、前記Ｒ^３のうち、炭素数が偶数の直鎖状のアルキレン基であり、式７における前記Ｒ^３２は、前記Ｒ^３のうち、前記Ｒ^３１以外の基である。
7. 前記式４−１中（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１に占める前記式６で表される単位の割合が５〜９５モル％である、請求項６に記載のポリウレタン樹脂前駆体。
8. 数平均分子量が４５０〜４０，０００であり、下式４−１で表される化合物及び下式４−２で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種であるポリオキシアルキレンジオール。
   ＨＯ−（Ｒ^２Ｏ）_ｓ−（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１−Ｒ^３０−（ＯＲ^２）_ｔ−ＯＨ 式４−１
   ＨＯ−（Ｒ^２Ｏ）_ｓ−（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ２（Ｒ^３３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ３−Ｒ^３４−（ＯＲ^２）_ｔ−ＯＨ 式４−２
   式４−１及び式４−２中、Ｒ^２は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ^３及びＲ^３０は、炭素数３〜２０の鎖式炭化水素基又は炭素数が６〜２０の環構造を有する環式炭化水素基であり、これらの基は１個以上の置換基を有していてもよく、環式炭化水素基である場合、環を構成する原子としては酸素原子を含んでいてもよく、酸素原子を含む場合、隣り合う原子は同時に酸素原子とはならない。Ｒ^３３は、炭素数１〜１０の鎖式炭化水素基である。Ｒ^３４は、前記Ｒ^３又は前記Ｒ^３３と同じである。ｓ、ｔは繰り返し数であり、ｕ１は２以上の繰り返し数であり、（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１は２種以上の（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）で表される単位を含む。ｕ２及びｕ３は１以上の繰り返し数である。
9. 前記式４−１中（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１は下式６で表される単位と下式７で表される単位とからなる群より選ばれる２種以上の単位の組み合わせからなり、前記式４−２中（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ２は下式６で表される単位と下式７で表される単位とからなる群より選ばれる１種以上の単位の組み合わせからなり、Ｒ^３０はＲ^３１又はＲ^３２のいずれか一方からなる、請求項８に記載のポリオキシアルキレンジオール。
   （Ｒ^３１−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ） 式６
   （Ｒ^３２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ） 式７
   式６における前記Ｒ^３１は、前記Ｒ^３のうち、炭素数が偶数の直鎖状のアルキレン基であり、式７における前記Ｒ^３２は、前記Ｒ^３のうち、前記Ｒ^３１以外の基である。
10. 前記式４−１中（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１に占める前記式６で表される単位の割合が５〜９５モル％である、請求項９に記載のポリオキシアルキレンジオール。
11. 下式５−１で表される化合物及び下式５−２で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種であり、数平均分子量が４００〜４，０００である化合物と、炭素数２〜４の環状エーテルとを反応させるポリオキシアルキレンジオールの製造方法。
    ＨＯ−（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１−Ｒ^３０−ＯＨ 式５−１
    ＨＯ−（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ２（Ｒ^３３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ３−Ｒ^３４−ＯＨ 式５−２
    式５−１及び式５−２中、Ｒ^３及びＲ^３０は、炭素数３〜２０の鎖式炭化水素基又は炭素数が６〜２０の環構造を有する環式炭化水素基であり、これらの基は１個以上の置換基を有していてもよく、環式炭化水素基である場合、環を構成する原子としては酸素原子を含んでいてもよく、酸素原子を含む場合、隣り合う原子は同時に酸素原子とはならない。Ｒ^３３は、炭素数１〜１０の鎖式炭化水素基である。Ｒ^３４は、前記Ｒ^３又は前記Ｒ^３３と同じである。ｕ１は２以上の繰り返し数であり、（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１は２種以上の（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）で表される単位を含む。ｕ２及びｕ３は１以上の繰り返し数である。
12. 前記式５−１中（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１は下式６で表される単位と下式７で表される単位とからなる群より選ばれる２種以上の単位の組み合わせからなり、前記式５−２中（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ２は下式６で表される単位と下式７で表される単位とからなる群より選ばれる１種以上の単位の組み合わせからなり、Ｒ^３０はＲ^３１又はＲ^３２のいずれか一方からなる、請求項１１に記載のポリオキシアルキレンジオールの製造方法。
    （Ｒ^３１−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ） 式６
    （Ｒ^３２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ） 式７
    式６における前記Ｒ^３１は、前記Ｒ^３のうち、炭素数が偶数の直鎖状のアルキレン基であり、式７における前記Ｒ^３２は、前記Ｒ^３のうち、前記Ｒ^３１以外の基である。
13. 前記式５−１中（Ｒ^３−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）_ｕ１に占める前記式６で表される単位の割合が５〜９５モル％である、請求項１２に記載のポリオキシアルキレンジオールの製造方法。
14. 請求項１１〜１３のいずれか一項に記載のポリオキシアルキレンジオールの製造方法によって、ポリオキシアルキレンジオールを得、得られたポリオキシアルキレンジオールと分子量が１２０〜４００であるジイソシアネート化合物とを反応させるポリウレタン樹脂前駆体の製造方法。
15. 請求項１４に記載のポリウレタン樹脂前駆体の製造方法によってポリウレタン樹脂前駆体を得、得られたポリウレタン樹脂前駆体と下式３で表される化合物とを反応させるポリウレタン樹脂の製造方法。
    ＨＯ−Ｒ^１−ＯＨ 式３
    式３中Ｒ^１は、炭素数２〜１２の２価の炭化水素基、又は炭素数２〜１２の２価の炭化水素基の炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基である。２価の炭化水素基は直鎖状でも、分岐鎖状でもよく、環構造を有していてもよい。
16. 請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリウレタン樹脂を含む組成物。
17. 請求項１６に記載のポリウレタン樹脂組成物を含む物品。