JP2021123080A - 積層体およびチューブ容器 - Google Patents

Abstract

【課題】 チューブ容器の胴部を折り曲げた場合であっても、紙基材の露出を抑えることが可能なチューブ容器用の積層体、およびこのような積層体を用いたチューブ容器を提供する。【解決手段】 少なくとも第１シーラント層１２、紙基材層１３、第２シーラント層１５が、他の層を挟むか、または他の層を挟まずに連続して、順に積層されてなり、チューブ容器３０の胴部３１に用いられる積層体１０であって、第１シーラント１２層の厚みの紙基材層１３の厚みに対する比率が０．６５以上であることを特徴とする積層体１０。【選択図】 図４

Description

本発明は、チューブ容器用の積層体、およびチューブ容器に関し、特に、積層体が紙基材層を備えている場合であっても紙剥けを抑えた積層体、およびチューブ容器に関する。

従来、チューブ容器に用いられる積層体は、外面と内面に用いられるシーラント層の間に基材層が設けられた構成となっている。基材層としては、機械的、物理的、化学的、その他等における適性を満たすため、樹脂フィルムが用いられている（特許文献１参照）。

特開２００５−１７８８５１号公報

また、近年では、環境に配慮し、使用する樹脂の量を削減することが推奨されている。使用する樹脂の量を削減するため、チューブ容器においても胴部の積層体に紙基材を用いることが行われている。一方、チューブ容器では、内容物が全て出し切れず、内容物が残ってしまうことがある。このような場合、利用者は、残っている内容物を出すためにチューブ状の胴部を折り曲げることが行われる。このように胴部を折り曲げた場合、胴部の積層体に紙基材を用いたチューブ容器では、折り曲げた部分の付近において積層体から紙基材が露出してしまうことがある。紙基材が露出することにより外観の美観を損なったり、紙基材が露出したとことから水が入って層間が剥離したり、という問題がある。

そこで、本発明は、チューブ容器の胴部を折り曲げた場合であっても、紙基材の露出を抑えることが可能なチューブ容器用の積層体、およびこのような積層体を用いたチューブ容器を提供することを課題とする。

上記課題を解決するため、本発明は、
第１シーラント層、紙基材層、第２シーラント層が、他の層を挟むか、または他の層を挟まずに連続して、順に積層されてなり、チューブ容器の胴部に用いられる積層体であって、
前記第１シーラント層の厚みの前記紙基材層の厚みに対する比率が０．６５以上であることを特徴とする積層体を提供する。

また、本発明の積層体は、
前記第１シーラント層の厚みの前記紙基材層の厚みに対する比率が２．０以下であることを特徴とする。

また、本発明の積層体は、
前記第２シーラント層の厚みの前記紙基材層の厚みに対する比率が０．６５以上であることを特徴とする。

また、本発明の積層体は、
前記第２シーラント層の厚みの前記紙基材層の厚みに対する比率が２．０以下であることを特徴とする。

また、本発明の積層体は、
前記紙基材層の層間強度は、０．７Ｎ／１５ｍｍ以上であることを特徴とする。

また、本発明の積層体は、
前記紙基材層と前記第２シーラント層の間にバリア層を有することを特徴とする。

また、本発明は、
前記積層体を胴部として用いたことを特徴とするチューブ容器を提供する。

本発明によれば、チューブ容器の胴部を折り曲げた場合であっても、紙基材の露出を抑えることが可能なチューブ容器用の積層体、およびこのような積層体を用いたチューブ容器を提供することができる。

キャップを装着した状態のチューブ容器の正面図（部分断面図）である。 内容物入りチューブ容器の包装製品の（部分断面図）である。 本発明の一実施形態に係るチューブ容器の筒状の胴部を示す図である。 本発明の一実施形態に係るチューブ容器の胴部の積層体の断面図である。 顕微鏡による積層体の断面撮影画像を示す図である。 紙基材の層間強度の試験を示す図である。

以下、本発明の好適な実施形態について、図面を参照して詳細に説明する。
但し、本発明はこれら具体的に例示された形態や、各種の具体的に記載された構造に限定されるものではない。なお、各図においては、分かり易くする為に、部材の大きさや比率を変更または誇張して記載することがある。また、見やすさの為に説明上不要な部分や繰り返しとなる符号は省略することがある。

本明細書において「外面」、「内面」とは、積層体１０を用いてチューブ容器３０を作製した場合における「外面」および「内面」を意味する。また「上側」、「下側」とは、チューブ容器３０を、口部３６及びキャップ２０を上向きにした際に、「上側」とは口部３６側を意味し、「下側」とは口部３６の反対側（図１における３４Ｂ側、図２における３９側）を意味する。

図１は、キャップを装着した状態の本実施形態に係るチューブ容器の部分断面図である。図２は、内容物入りのチューブ容器の包装製品の部分断面図である。図１に示すように、本実施形態に係るチューブ容器３０は、積層体１０で構成される胴部３１と、胴部３１に対して圧縮成形、射出成形などの方法により合成樹脂を設けることにより作製される頭部成形体３７とを備えている。頭部成形体３７は、さらに肩部３５、口部３６を備えている。またチューブ容器３０の口部３６には、キャップ２０が装着される。

チューブ容器３０は、吐出用の開口を含む筒状体の口部３６と、口部３６に連設され下側に向うにつれて外周が広がる錘台筒状の肩部３５とによって構成される頭部成形体３７を有する。図１において、頭部成形体３７は、右半分にその正面が示されており、左半分に、その径方向中心を通って正面と平行に切断した面が示されている。図１の左半分においてハッチングがなされた部分は、頭部成形体３７の実体を示し、空白部分が空洞である。肩部３５は、口部３６から離れるほど、チューブ容器３０の径方向の外側に広がる例えば円錐台筒状に構成されている。例えば、肩部３５は、水平に対して３０度の傾きを有している。肩部３５は、下側において胴部３１に連設されている。

略円筒状の口部３６は、外面側にネジ山として機能する螺旋状の凸部を有する。口部３６の内周面は開口を規定する。口部３６の開口は、内容物を吐出するための吐出口となる。胴部３１に収容される中身は、開口を通過することによってチューブ容器３０から吐出される。頭部成形体３７は、上記のような構造により、内側にネジ溝を有するキャップ２０と、螺合することにより着脱可能になっている。

胴部３１は、フィルム状の積層体が筒状に成形されたものである。そして、筒状に延びる胴部３１の一端が肩部３５と接合されている。一方で、筒状の胴部３１の内面が重ねられて接合された底シール部３９によって胴部３１の他端が封止されている（図２参照）。底シール部３９は、胴部３１に中身が充填された後に接合されれば良い。チューブ容器３０の特に胴部３１は、多少の粘度を有する中身であっても所望の量を容易に押し出すことが可能な可撓性（柔軟性、スクイズ性）を有するように構成されているとよい。胴部３１の寸法は、中身の種類等によって適宜設計されれば良く、例えば、直径が５０ｍｍとされている。

上記のような構成からなるチューブ容器３０は、以下のような製造工程を経て得られる。まず、図３に示すように、積層体１０を用いて、積層体１０の一対の貼り合わせ端部（以下、両端部と呼ぶことがある。）３３Ａ、３３Ｂを重ね合わせて、その重ね合せ部分の外面と内面とをヒートシールして貼り合わせて胴貼り部３２（サイドシーム部とも呼ばれる）を形成することにより、筒状の胴部３１を製造する。ヒートシールする方法としては、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール、火炎シールなどの従来公知の方法で行うことができる。

次に、図１に示すように、筒状の胴部３１を金型（図示省略）内に装着し、胴部３１の一方の開口部（上側）３４Ａに、例えば、圧縮成形、射出成形などの方法によって、頭部成形体３７（肩部３５、口部３６）を形成する。このようにして胴部３１の一方の開口部（上側）３４Ａに、頭部成形体３７（肩部３５、口部３６）が一体に成形されてチューブ容器３０が作製される。そしてチューブ容器３０の口部３６側にキャップ２０が装着される。

次に、図１に示したチューブ容器３０の筒状の胴部３１の他方の開口部（下側）３４Ｂから、例えば、ハンドクリーム、日焼け止め、歯磨き粉、その他の内容物が適量分だけ充填される。その後、開口部（下側）３４Ｂを溶着して底シール部３９を形成する。この結果、図２に示すように、内容物を充填包装したチューブ容器３０を含む包装製品３０Ａが得られる。

頭部成形体３７の詳細についてさらに説明する。頭部成形体３７には、口部３６、肩部３５が適度の硬さとなるように成形することができ、胴部３１の材料との接着性が高く、中身の品質に影響を与えず、中身に接触しても衛生的に支障のない材料が用いられる。このような材料として頭部成形体３７には熱可塑性樹脂が用いられ、より具体的には高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が用いられる。

更に、頭部成形体３７には、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、ポリプロピレン（ホモポリプロピレン、ブロック状ポリプロピレン、ランダムポリプロピレン）等のポリオレフィン樹脂や、オレフィンと、ビニル系モノマー、アクリル系モノマー、不飽和カルボン酸等の共重合性モノマーとの共重合体やこれらのブレンド組成物等のポリオレフィン系樹脂、及び上述の樹脂が、高密度ポリエチレンにブレンドされた樹脂等が用いられても良い。更に、耐熱性や、胴部３１との熱接着性の観点からは頭部成形体３７には、直鎖状低密度ポリエチレンに高密度ポリエチレンがブレンドされた樹脂が用いられると良い。更に、頭部成形体３７の特に肩部３５には、酸素等の気体の透過を防止するためにバリア材としての円錐台状筒体が積層されていても良い。肩部３５には、植物由来性樹脂が含まれてもよい。

頭部成形体３７の肩部３５の形成に用いる高密度ポリエチレンは化石原料由来のものを使用してもよいが、環境負荷の低減のためカーボンニュートラル材料として知られるバイオマス由来の高密度ポリエチレンを使用してもよい。頭部やキャップはチューブ容器に占める質量割合が大きいため、頭部成形体３７をバイオマス由来の高密度ポリエチレンを用いて成形することにより、チューブ容器全体として化石原料の使用量を削減することができ、環境負荷を減らすことができる。また、チューブ容器３０の頭部成形体３７は、従来の化石原料から得られる原料から製造された頭部と比べて、機械的特性等の物性面で遜色がないため、従来の頭部を代替することができる。

環境負荷低減の観点からは、バイオマス由来のポリエチレンのみを用いることが好ましいと言えるが、製造コスト等を考慮して、化石原料由来のポリエチレンとバイオマス由来のポリエチレンとをブレンドしたものを用いてもよい。ここで、バイオマス由来のポリエチレンとは、バイオマス由来のエチレンを含むモノマー重合体である。原料であるモノマーとしてバイオマス由来のエチレンを用いているため、重合されてなるポリエチレンはバイオマス由来となる。原料モノマー中のバイオマス由来のエチレンの含有量は、１００質量％である必要は無く、例えば、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上である。

原料モノマーには、化石原料由来のエチレンが含まれていてもよく、ブチレン、ヘキセン、およびオクテン等のα−オレフィンのモノマーが含まれていてもよい。このような場合であっても、得られた重合体をバイオマスポリエチレンと呼ぶ。バイオマス由来のポリエチレンを使用する場合、異なるバイオマス度のポリオレフィンを２種以上含むものであってもよい。また、化石原料由来のポリエチレンとバイオマス由来のポリエチレンとをブレンドする場合、混合方法は特に限定されず、ドライブレンドやメルトブレンドでもよい。また、両者を混合する場合の化石原料由来のポリエチレンとバイオマス由来のポリエチレンとの混合割合は、質量比において１：９〜９：１が好ましく、より好ましくは２：８〜８：２である。

例えば、バイオマス由来のエチレンは、バイオマス由来のエタノールを原料として製造することができる。特に、植物原料から得られるバイオマス由来の発酵エタノールを用いることが好ましい。すなわち、植物由来性樹脂を用いることが好ましい。植物原料は、特に限定されず、従来公知の植物を用いることができる。例えば、トウモロコシ、サトウキビ、ビート、およびマニオクを挙げることができる。

本発明において、バイオマス由来の発酵エタノールとは、植物原料より得られる炭素源を含む培養液にエタノールを生産する微生物またはその破砕物由来産物を接触させ、生産した後、精製されたエタノールを指す。培養液からのエタノールの精製は、蒸留、膜分離、および抽出等の従来公知の方法が適用可能である。例えば、ベンゼン、シクロヘキサン等を添加し、共沸させるか、または膜分離等により水分を除去する等の方法が挙げられる。

そして、これらのような樹脂が用いられる頭部成形体３７の厚さは０．５ ｍｍ以上、２．０ ｍｍ以下であることが好ましい。本実施形態では、頭部成形体３７は、圧縮成形（コンプレッション成形）によって作製される。このため、コンプレッション成形物である頭部成形体３７では、天面等の厚肉の部分にも、成形時の収縮によって生じるくぼみ、いわゆるヒケが生じないようにすることができる。更に、ゲート部のような材料の無駄も削減することができる。なお、頭部成形体３７を射出成形（インジェクション成形）によって作製してもよい。

次に、図４により、筒状の胴部３１を形成する積層体１０について説明する。チューブ容器３０の胴部３１を形成する積層体１０は、図４に示すように、外面から内面に向かって順に配置された第１シーラント層１２と、紙基材層１３と、接着層１６と、バリア層１４と、第２シーラント層１５とを有する積層体である。第１シーラント層１２、紙基材層１３、接着層１６、バリア層１４、第２シーラント層１５の各厚みは、現実にはそれぞれ異なっているが、図４においては、便宜上、同一の厚みで示している。また、ドライラミネートによる接着の際に形成される接着剤層は、他の層に比べて薄いため図示を省略している。筒状の胴部３１を形成する際には、積層体１０の一端において、第１シーラント層１２と第２シーラント層１５が直接接着される。

紙基材層１３の外面には印刷インキを用いて所望の模様を含む外面印刷部１３Ａが形成されている。また、第１シーラント層の外面に、印刷インキを用いて所望の模様を含む外面印刷部を形成するようにしてもよい。

また、第１シーラント層１２と紙基材層１３とは、押出しラミネートにより接合されている。また、紙基材層１３とバリア層１４とは押出しラミネートによる接着層１６により接合されている。また、バリア層１４と第２シーラント層１５とは押出しラミネート（接着層１６：図示省略）またはドライラミネートにより接合されている。バリア層１４と第２シーラント層１５の層間が押出しラミネートにて積層される場合、バリア層１４と第２シーラント層１５を押出樹脂と相溶させることで耐内容物性を維持することができる。

第１シーラント層１２の厚みの紙基材層１３の厚みに対する比率は、０．６５以上（６５％以上）であることが好ましい。第１シーラント層１２の厚みの紙基材層１３の厚みに対する比率が０．６５未満であると、胴貼り部３２（サイドシーム部）の付近を折り曲げた場合に、チューブ容器３０を使い終わるまで紙が露出する可能性が低減される。また、第１シーラント層１２の厚みの紙基材層１３の厚みに対する比率は、２．０以下（２００％以下）であることが好ましい。第１シーラント層１２の厚みの紙基材層１３の厚みに対する比率が２．０を超えても、紙基材の露出を防ぐ観点では大きく変化せず、資源を無駄に消費することになるためである。

また、第２シーラント層１５の厚みの紙基材層１３の厚みに対する比率も、０．６５以上（６５％以上）であることが好ましい。第２シーラント層１５の厚みの紙基材層１３の厚みに対する比率が０．６５未満であると、胴貼り部３２の付近を折り曲げた場合に、チューブ容器３０を使い終わるまで紙が露出する可能性が低減される。また、第２シーラント層１５の厚みの紙基材層１３の厚みに対する比率は、２．０以下（２００％以下）であることが好ましい。第１シーラント層１２の厚みの紙基材層１３の厚みに対する比率が２．０を超えても、紙基材の露出を防ぐ観点では大きく変化せず、資源を無駄に消費することになるためである。

ドライラミネートにより２つの層を接着する場合、積層しようとする層の表面に、接着剤を塗布して乾燥させることにより形成される接着剤層とすることができる。接着剤としては、例えば、１液型あるいは２液型の硬化ないし非硬化タイプのビニル系、（メタ）アクリル系、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリウレタン系、エポキシ系、ゴム系、その他などの溶剤型、水性型、あるいは、エマルジョン型などの接着剤を用いることができる。２液硬化型の接着剤としては、ポリオールとイソシアネート化合物との硬化物を用いることができる。上記のラミネート用接着剤のコーティング方法としては、例えば、ダイレクトグラビアロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、リバースロールコート法、フォンテン法、トランスファーロールコート法、その他の方法で積層体を構成する層の塗布面に塗布することができる。

押出しラミネートに使用される熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、または環状ポリオレフィン系樹脂、またはこれら樹脂を主成分とする共重合樹脂、変性樹脂、または、混合体（アロイを含む）を用いることができる。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、上記したポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ）、メタロセン触媒を利用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、エチレン・ポリプロピレンのランダムもしくはブロック共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン・マレイン酸共重合体、アイオノマー樹脂、また、層間の密着性を向上させるために、上記したポリオレフィン系樹脂を、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂などを用いることができる。また、ポリオレフィン樹脂に、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、エステル単量体をグラフト重合、または、共重合した樹脂などを用いることができる。これらの材料は、一種単独または二種以上を組み合わせて使用することができる。環状ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン、ポリノルボネンなどの環状ポリオレフィンなどを用いることができる。これらの樹脂は、単独または複数を組み合せて使用できる。なお、上記したポリエチレン系樹脂としては、上記したバイオマス由来のエチレンをモノマー単位として用いたものを使用して、バイオマス度をさらに向上させることができる。

押出しラミネート法により接着樹脂層である接着層１６を積層する場合には、積層される側の層の表面に、アンカーコート剤を塗布して乾燥させることにより形成されるアンカーコート（ＡＣ）層を設けてもよい。アンカーコート剤としては、耐熱温度が１３５℃以上である任意の樹脂、例えばビニル変性樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレンイミン等からなるアンカーコート剤が挙げられるが、特に、構造中に２以上のヒドロキシル基を有するポリアクリル系又はポリメタクリル系樹脂（ポリオール）と、硬化剤としてのイソシアネート化合物との硬化物であるアンカーコート剤を、好ましく使用することができる。また、これに添加剤としてシランカップリング剤を併用してもよく、また、硝化綿を、耐熱性を高めるために併用してもよい。

乾燥後のアンカーコート層は、０．１μｍ以上１μｍ以下、好ましくは０．３μｍ以上０．５μｍ以下の厚さを有するものである。乾燥後の接着剤層は、好ましくは１μｍ以上１０μｍ以下、好ましくは２μｍ以上５μｍ以下の厚さを有するものである。接着樹脂層は好ましくは５μｍ以上５０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以上３０μｍ以下の厚さを有するものである。

次に筒状の胴部３１の積層体１０を構成する各部分の材料について説明する。
第１シーラント層１２および第２シーラント層１５は例えばポリエチレン（ＰＥ）を含んでいてもよい。具体的には、第１シーラント層１２および第２シーラント層１５を以下の材料から作製してもよい。

第１シーラント層１２および第２シーラント層１５としては、熱によって溶融し相互に融着し得るものであればよく、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリエチレン若しくはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、その他等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、その他等の樹脂の１種ないしそれ以上からなる樹脂を使用することができる。

また紙基材層１３としては、未晒クラフト紙や晒クラフト紙、カップ原紙、パーチメント紙を用いることができ、紙基材層１３に印刷を施すことによって紙基材層１３に印刷インキからなる外面印刷部１３Ａを設けることができる。また、紙基材層１３は、チューブ容器の剛性保持を担っている。

バリア層１４としては、水蒸気その他のガスバリア性など、必要とされる機能に応じて、適切なものが選択され、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムや蒸着フィルムや金属箔を用いることができる。バリア層１４として金属箔を用いる場合、金属箔としては、例えば、銅、すず等、バリア性を有する様々な金属箔を用いることができるが、アルミニウム箔を用いることが好ましい。

バリア層１４として蒸着フィルムを用いる場合、蒸着フィルムのベースとなるフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ナイロン等を用いることができる。ベースとなるフィルムに蒸着する金属としては、銅、すず等、一般に金属蒸着に用いられる様々なものを用いることができる。また、酸化アルミニウムなどの金属酸化物や酸化珪素などの無機酸化物の蒸着膜を設けることもできる。

バリア層１４として蒸着フィルムを用いる場合、少なくとも一方の面に金属蒸着膜を有しガスバリア性をもったＰＥＴ層を用いてもよく、また少なくとも一方の面に金属蒸着膜を有しガスバリア性をもったナイロン層を用いてもよい。

また、少なくとも一方の面にシリカ蒸着膜を有しガスバリア性をもったＰＥＴ層を用いてもよく、また少なくとも一方の面にシリカ蒸着膜を有しガスバリア性をもったナイロン層を用いてもよい。

また、少なくとも一方の面に酸化アルミ蒸着膜を有しガスバリア性をもったＰＥＴ層を用いてもよく、また少なくとも一方の面に酸化アルミ蒸着膜を有しガスバリア性をもったナイロン層を用いてもよい。

ナイロン層を用いた場合は、ＰＥＴ層よりも機械的強度が優れる場合が多い。また、各種蒸着膜を備えたフィルムは、基材となるフィルムよりもガスバリア性が優れる。さらに、蒸着膜上にガスバリア性塗布膜を設けてもよい。これにより酸素や水蒸気などの透過を抑制するとともに、蒸着膜と隣接して設けることにより、蒸着膜のクラックの発生を効果的に防止することができる。上記のガスバリア性塗布膜は、金属アルコキシドと水溶性高分子との混合物を、ゾルゲル法触媒、水および有機溶剤などの存在下で、ゾルゲル法によって重縮合して得られる金属アルコキシドの加水分解物または金属アルコキシドの加水分解縮合物などの樹脂組成物を少なくとも１種含むガスバリア性塗布膜である。

第１シーラント層１２、第２シーラント層１５に用いられる材料として上記した樹脂は、化石原料由来のものだけでなく、バイオマス由来の樹脂を用いてもよい。例えば、上記したバイオマス由来のポリエチレン樹脂の他、特開２０１２−１１６０８２号公報に記載されているようなバイオマス由来のエチレングリコールをジオール成分として使用したバイオマスポリエステルや、ポリ乳酸樹脂、セロハン、でんぷん、セルロース等を使用することができる。バイオマス由来の樹脂としては植物由来性樹脂を用いることが好ましい。

紙基材層１３の外面に設けられた外面印刷部１３Ａは、紙基材層１３にグラビア印刷やオフセット印刷されることから、美粧性に秀でた印刷をすることが可能である。また、平滑性に劣る紙基材層の場合は、紙基材層の表面をポリエチレンで被覆することで平滑性を高めることができる。その上にフレキソ印刷やデジタル印刷を行なうことで意匠性を付与することが可能である。

次に、筒状の胴部３１の積層体１０の製造方法について図４を用いて説明する。
まず、紙基材層１３の外面に印刷を施して、紙基材層１３の外面に印刷インキからなる外面印刷部１３Ａを設ける。

次に、紙基材層１３の外面に押出しラミネートにより、第１シーラント層１２を積層する。

次に、紙基材層１３の内面に、バリア層１４を押出しラミネートにて積層する。これにより、紙基材層１３とバリア層１４が積層された積層体が準備される。

次に、上記にて準備された紙基材層１３とバリア層１４の積層体の内面に、押出しラミネートまたはドライラミネートにより、第２シーラント層１５を接合する。この積層体の接合面はバリア層１４の側である。

上記のようにして、胴部３１の積層体１０が得られる。なお、所望の積層体１０が得られるようであれば、上記の製造方法には限られない。

このようにして得られた胴部３１の積層体１０は円筒状に巻かれ、上述のようにその両端部３３Ａ、３３Ｂが重ね合わされて、両端部３３Ａ、３３Ｂにおいて積層体１０の外面と内面がヒートシールされて、胴貼り部３２が形成され、筒状の胴部３１が作製される。この場合、積層体１０の外面側に設けられた第１シーラント層１２と、内面側に設けられた第２シーラント層１５とが溶融して接合され、筒状の胴部３１が得られる。

また、内側となる端部３３Ｂには、端面保護のための加工をしてもよい。例えばテープ貼りによる保護や、端部３３Ｂを容器の外側方向に折り曲げる加工（ヘミング加工）などがある。

次に、図３に示した筒状の胴部３１の開口部（上側）３４Ａが金型（図示省略）内に挿着され、筒状の胴部３１に圧縮成形、射出成形などの方法を用いて、筒状の胴部３１の開口部（上側）３４Ａに肩部３５と口部３６が形成されて、チューブ容器３０が得られる（図１参照）。

次に、上記のようにして製造されたチューブ容器３０の口部３６に、キャップ２０が装着され、キャップ２０が装着されたチューブ容器３０は複数まとめてダンボール箱内に収納される。その後、キャップ２０が装着された複数のチューブ容器３０は、ダンボール箱毎に搬送される。その後、搬送先において、ハンドクリーム、日焼け止め、歯磨き粉、その他の内容物が適量分だけ充填され、開口部（下側）３４Ｂを溶着して底シール部３９が形成される。これにより、チューブ容器３０に内容物が充填包装された包装製品３０Ａが得られる。

＜実施例１＞
第１シーラント層１２の中心基材として厚み７０μｍのＬＬＤＰＥフィルム、紙基材層１３として厚み１２０μｍの紙（大王製紙社製「ナゴヤ晒竜王（坪量１００ｇ／ｍ²）」）、接着層１６として厚み２０μｍのエチレン−メタクリル酸共重合体樹脂層（ＥＭＡＡ）、バリア層１４として厚み１２μｍの透明蒸着ＰＥＴフィルム、第２シーラント層１５の中心基材として厚み６０μｍのＬＬＤＰＥフィルムを用いた。

具体的には、まず、紙基材層１３となる厚みが１２０μｍの紙の外面側に外面印刷部１３Ａを形成した。次に、紙基材層１３となる厚み１２０μｍの紙の外面に押出しラミネートにより、第１シーラント層１２を積層した。具体的には、紙基材層１３の外面において、押出しラミネートにより熱可塑性樹脂であるＰＥを厚み２０μｍの接着層として、第１シーラント層１２の中心基材となる厚み７０μｍのＬＬＤＰＥフィルムを貼り合わせた。

さらに、第１シーラント層１２の中心基材である厚み７０μｍのＬＬＤＰＥフィルムの外面に、押出しラミネートにより、厚み２０μｍのＰＥを積層した。積層体の最外面となる厚み２０μｍのＰＥと厚み７０μｍのＬＬＤＰＥフィルムの内面の厚み２０μｍのＰＥは、厚み７０μｍのＬＬＤＰＥフィルムとともに、第１シーラント層１２を構成する。

次に紙基材層１３の内面に、押出しラミネートにより、熱可塑性樹脂であるＥＭＡＡを厚み２０μｍの接着層１６として、バリア層１４となる厚み１２μｍの透明蒸着ＰＥＴフィルムを貼り合わせた。
次に、バリア層１４となる厚み１２μｍの透明蒸着ＰＥＴフィルムの内面側にアンカーコート層を形成して、押出しラミネートにより熱可塑性樹脂であるポリエチレン（ＰＥ）を厚み２０μｍの接着層として、第２シーラント層１５の中心基材となる厚み６０μｍのＬＬＤＰＥフィルムを貼り合わせた。

この結果、ＰＥ２０μｍ／ＬＬＤＰＥフィルム７０μｍ／ＰＥ２０μｍ／印刷層（インキ）／紙１２０μｍ／ＥＭＡＡ２０μｍ／透明蒸着ＰＥＴフィルム１２μｍ／ＰＥ２０μｍ／ＬＬＤＰＥフィルム６０μｍの構成となる積層体１０が得られた。
第１シーラント層１２の厚みは、１１０μｍであり、紙基材層１３の厚みは、１２０μｍ（坪量１００ｇ／ｍ²）であった。第１シーラント層１２の紙基材層１３に対する厚みの比率は、０．９２（９２％）であり、０．６５以上（６５％以上）であった。また、第２シーラント層１５の厚みは、ＬＬＤＰＥフィルム６０μｍとその内面のＰＥ２０μｍを合わせた８０μｍであった。このため、第２シーラント層１５の紙基材層１３に対する厚みの比率は、０．６７（６７％）であり、０．６５以上（６５％以上）であった。

＜実施例２＞
第１シーラント層１２の中心基材として厚み５０μｍのＬＬＤＰＥフィルム、紙基材層１３として厚み１０５μｍの紙（大王製紙社製「スノークイーン（坪量８０ｇ／ｍ²）」）、接着層１６として厚み２０μｍのエチレン−メタクリル酸共重合体樹脂層（ＥＭＡＡ）、バリア層１４として厚み１０μｍのアルミニウム箔（ＪＩＳ １Ｎ３０）、第２シーラント層１５の中心基材として厚み８０μｍのＬＬＤＰＥフィルムを用いた。

具体的には、まず、紙基材層１３となる厚みが１０５μｍの紙の外面側に外面印刷部１３Ａを形成した。次に、紙基材層１３となる厚み１０５μｍの紙の外面に押出しラミネートにより、第１シーラント層１２を積層した。具体的には、紙基材層１３の外面において、押出しラミネートにより熱可塑性樹脂であるＰＥを厚み１５μｍの接着層として、第１シーラント層１２の中心基材となる厚み５０μｍのＬＬＤＰＥフィルムを貼り合わせた。さらに、第１シーラント層１２の中心基材となる厚み５０μｍのＬＬＤＰＥフィルムの外面に、押出しラミネートにより、厚み１５μｍのＰＥを積層した。積層体の最外面となる厚み１５μｍのＰＥおよび内面側の厚み１５μｍのＰＥは、第１シーラント層１２を構成する。

次に紙基材層１３の内面に、押出しラミネートにより、熱可塑性樹脂であるＥＭＡＡを厚み２０μｍの接着層１６として、バリア層１４となる厚み１０μｍのアルミニウム箔を貼り合わせた。次に、バリア層１４となる厚み１０μｍのアルミニウム箔の内面側に、アンカーコート層を形成して、押出しラミネートにより、熱可塑性樹脂であるＥＭＡＡを厚み２０μｍの接着層として、第２シーラント層１５の中心基材となる厚み８０μｍのＬＬＤＰＥフィルムを貼り合わせた。

この結果、ＰＥ１５μｍ／ＬＬＤＰＥフィルム５０μｍ／ＰＥ１５μｍ／印刷層（インキ）／紙１０５μｍ／ＥＭＡＡ２０μｍ／アルミニウム箔１０μｍ／ＥＭＡＡ２０μｍ／ＬＬＤＰＥフィルム８０μｍの構成となる積層体１０が得られた。第１シーラント層１２の厚みは、８０μｍであり、紙基材層１３の厚みは、１０５μｍ（坪量８０ｇ／ｍ²）であった。第１シーラント層１２の紙基材層１３に対する厚みの比率は、０．７６（７６％）であり、０．６５以上（６５％以上）であった。また、第２シーラント層１５の厚みは、ＬＬＤＰＥフィルム８０μｍとその内面のＥＭＡＡ２０μｍを合わせた１００μｍであった。このため、第２シーラント層１５の紙基材層１３に対する厚みの比率は、０．９５（９５％）であり、０．６５以上（６５％以上）であった。

＜実施例３＞
第１シーラント層１２の中心基材として厚み５０μｍのＬＬＤＰＥフィルム、紙基材層１３として厚み１０５μｍの紙（大王製紙社製「スノークイーン（坪量８０ｇ／ｍ²）」）、接着層１６として厚み２０μｍのエチレン−メタクリル酸共重合体樹脂層（ＥＭＡＡ）、バリア層１４として厚み１２μｍの透明蒸着ＰＥＴフィルム、第２シーラント層１５の中心基材として厚み６０μｍのＬＬＤＰＥフィルムを用いた。

具体的には、まず、紙基材層１３となる厚み１０５μｍの紙の内面に、押出しラミネートにより、熱可塑性樹脂であるＥＭＡＡを厚み２０μｍの接着層１６として、バリア層１４となる厚み１２μｍの透明蒸着ＰＥＴフィルムを貼り合わせた。
次に、バリア層１４となる厚み１２μｍの透明蒸着ＰＥＴフィルムの内面側に、アンカーコート層を形成して、押出しラミネートにより、熱可塑性樹脂であるＰＥを厚み２０μｍの接着層として、第２シーラント層１５の中心基材となる厚み６０μｍのＬＬＤＰＥフィルムを貼り合わせた。

次に紙基材層１３の外面に押出しラミネートにより、第１シーラント層１２を積層した。具体的には、紙基材層１３の外面において、押出しラミネートにより熱可塑性樹脂であるＰＥを厚み１５μｍの接着層として、第１シーラント層１２の中心基材となる厚み５０μｍのＬＬＤＰＥフィルムを貼り合わせた。さらに、第１シーラント層１２の中心基材となる厚み５０μｍのＬＬＤＰＥフィルムの外面に、押出しラミネートにより、厚み１５μｍのＰＥを積層した。積層体の最外面となる厚み１５μｍのＰＥおよび内面側の厚み１５μｍのＰＥは、第１シーラント層１２を構成する。さらに、第１シーラント層１２を構成する厚み１５μｍのＰＥ層の外面側にフレキソ印刷により印刷部を形成した。

この結果、印刷層（インキ）／ＰＥ１５μｍ／ＬＬＤＰＥフィルム５０μｍ／ＰＥ１５μｍ／紙１０５μｍ／ＥＭＡＡ２０μｍ／透明蒸着ＰＥＴフィルム１２μｍ／ＰＥ２０μｍ／ＬＬＤＰＥフィルム６０μｍの構成となる積層体１０が得られた。第１シーラント層１２の厚みは、８０μｍであり、紙基材層１３の厚みは、１０５μｍであった。第１シーラント層１２の紙基材層１３に対する厚みの比率は、０．７６（７６％）であり、０．６５以上（６５％以上）であった。また、第２シーラント層１５の厚みは、ＬＬＤＰＥフィルム６０μｍとその内面のＰＥ２０μｍを合わせた８０μｍであった。このため、第２シーラント層１５の紙基材層１３に対する厚みの比率は、０．７６（７６％）であり、０．６５以上（６５％以上）であった。

＜比較例＞
第１シーラント層として厚み６０μｍのＰＥ樹脂、紙基材層として厚み１２０μｍの紙（大王製紙社製「ナゴヤ晒竜王（坪量１００ｇ／ｍ²）」）、バリア層として厚み１２μｍの透明蒸着ＰＥＴフィルム、第２シーラント層の中心基材として厚み６０μｍのＰＥフィルムを用いた。

この結果、ＰＥ６０μｍ／印刷層（インキ）／紙１２０μｍ／ＥＭＡＡ２０μｍ／透明蒸着ＰＥＴ１２μｍ／ＰＥ２０μｍ／ＰＥフィルム６０μｍの構成となる積層体が得られた。第１シーラント層の厚みは、６０μｍであり、紙基材層の厚みは、１２０μｍであった。第１シーラント層の紙基材層に対する厚みの比率は、０．５０（５０％）であり、０．６５未満（６５％未満）であった。また、第２シーラント層１５の厚みは、ＰＥフィルム６０μｍとその内面のＰＥ２０μｍを合わせた８０μｍであった。したがって、第２シーラント層１５の紙基材層１３に対する厚みの比率は、０．６７（６７％）であり、０．６５以上（６５％以上）であった。

＜評価＞
実施例１〜３、比較例の計４つの胴部について評価を行うとともに、紙基材の層間強度の試験を行った。図３に示したような胴部３１の胴貼り部３２を含む積層体を６０ｍｍ角に切り取り、胴貼り部３２付近を外面側から見て山折りし、１ｋｇの重りをのせた。２４時間静置後、顕微鏡で断面を撮影して画像を取得し、撮影画像を目視して外面側（第１シーラント層１２側）に紙基材層が露出しているか否かを確認した。同様にして、胴部３１の胴貼り部３２を含む積層体を６０ｍｍ角に切り取り、胴貼り部３２付近を外面側から見て谷折りし、１ｋｇの重りをのせた。２４時間静置後、顕微鏡で断面を撮影して画像を取得し、撮影画像を目視して内面側（第２シーラント層１５側）に紙基材層が露出しているか否かを確認した。図５は、顕微鏡による積層体の断面撮影画像を示す図である。図５（ａ）は折り曲げ前であり、図５（ｂ）は胴貼り部３２付近を外面側から見て谷折りした折り曲げ後である。図５は比較例の場合における画像であり、紙が露出している。

図６は、紙基材層の層間強度の試験を示す図である。実施例１〜３、比較例において紙基材層として用いた紙の表裏にセロハンテープ５０を貼り、１５ｍｍ巾の試験片Ｓを作成した。

そして、図６に示すように、引張試験装置により試験片Ｓの両側それぞれを一対のチャック４０、４０で引っ張った。この際、一方のチャック４０（図６の下方側）は固定した。そして、２０ｍｍ剥離したときのピーク強度を測定し、「層間強度」とした。引張試験装置としては、（株）オリエンテック製「テンシロン万能試験機ＲＴＦ」を用いた。引張試験速度は、５０ｍｍ／ｍｉｎとした。試験結果を表１に示す。

紙の層間強度としては、試験片Ｓの長手方向を、積層体１０のチューブ容器３０における巾方向とし、それぞれ３回測定し、平均値を記録した。

表１に示した評価結果より、第１シーラント層１２、紙基材層１３、第２シーラント層１５が、順に積層されてなり、チューブ容器の胴部に用いられる積層体であって、第１シーラント層の厚みが前記紙基材層の厚みの６５％以上である積層体は、外面側（第１シーラント層１２側）において紙露出し難いことが明らかになった。

また、表１に示した評価結果より、第２シーラント層１５の厚みが紙基材層１３の厚みの６５％以上である積層体は、内面側（第２シーラント層１５側）において紙露出し難いことが明らかになった。

また、表１に示した評価結果より、実施例１〜３のように、紙基材層１３の層間強度が０．７Ｎ／１５ｍｍ以上である積層体は、第１シーラント層１２の厚みの紙基材層１３の厚みに対する比率が０．６５以上である場合に、紙露出し難いことが明らかになった。

以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されず、種々の変形が可能である。例えば、上記実施形態では、積層体が、紙基材層と第２シーラント層の間に、バリア層を有する構成としたが、必ずしもバリア層を設ける必要はなく、内容物の特性に応じて適宜設けることができる。

また、上記実施形態では、キャップとして、口部の外周面にネジ山を設け、ネジ山に螺合するように、キャップ内面にネジ溝を備えたスクリュータイプのものを用いたが、上下方向の直線運動のみにより容器に対してキャップを着脱させるような、いわゆるワンタッチ嵌合により結合されるタイプのもの等、他のタイプのものを用いてもよい。

１０・・・（チューブ容器３０の胴部３１の）積層体
１２・・・第１シーラント層
１３・・・紙基材層
１４・・・バリア層
１５・・・第２シーラント層
１６・・・接着層
２０・・・キャップ
３０・・・チューブ容器
３１・・・胴部
３２・・・胴貼り部
３３Ａ・・・胴貼りの際に外側となる貼り合わせ端部
３３Ｂ・・・胴貼りの際に内側となる貼り合わせ端部
３４Ａ・・・開口部（上側）
３４Ｂ・・・開口部（下側）
３５・・・肩部
３６・・・口部
３７・・・頭部成形体
３９・・・底シール部
４０・・・チャック
５０・・・セロハンテープ

Claims (7)

1. 少なくとも第１シーラント層、紙基材層、第２シーラント層が、他の層を挟むか、または他の層を挟まずに連続して、順に積層されてなり、チューブ容器の胴部に用いられる積層体であって、
   前記第１シーラント層の厚みの前記紙基材層の厚みに対する比率が０．６５以上であることを特徴とする積層体。
2. 前記第１シーラント層の厚みの前記紙基材層の厚みに対する比率が２．０以下であることを特徴とする請求項１に記載の積層体。
3. 前記第２シーラント層の厚みの前記紙基材層の厚みに対する比率が０．６５以上であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の積層体。
4. 前記第２シーラント層の厚みの前記紙基材層の厚みに対する比率が２．０以下であることを特徴とする請求項３に記載の積層体。
5. 前記紙基材層の層間強度は、０．７Ｎ／１５ｍｍ以上であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の積層体。
6. 前記紙基材層と前記第２シーラント層の間にバリア層を有することを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の積層体。
7. 請求項１から請求項６のいずれか一項に記載の積層体を胴部として用いたことを特徴とするチューブ容器。

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