JP2021120493A - 光輝性可逆光変色性平糸及びそれを用いた製品 - Google Patents
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Abstract
Description
上記の可逆性フォトクロミック金銀糸は、所定の波長の光を照射することにより可逆的に色が変化するものであり、また、基材の両面に金属蒸着層とフォトクロミック層を順に設けることにより、金銀糸の表裏両面から光照射時の色変化が視認されるが、金銀糸の表裏両面から視認されるのは金属光沢色からの単調な色変化のみであり、表裏両面から色が視認される平糸においては、装飾性や満足性に乏しいものであった。
さらには、前記透明性光輝層の外面、又は、前記平糸の、前記第一の可逆光変色層が設けられる側と反対の広幅の面に、可逆光変色性材料を含有する第二の可逆光変色層を設けてなることを要件とする。
また、可逆光変色性材料を含有する透明性可逆光変色性樹脂フィルムからなる平糸の一方の広幅の面に、金属光沢性、真珠光沢性、ホログラム性、虹彩性、光反射性のいずれかから選ばれる光学性状を有する第一の透明性光輝層を設けてなり、且つ、前記平糸の、前記第一の透明性光輝層が設けられる側と反対の広幅の面に、金属光沢性、真珠光沢性、ホログラム性、虹彩性、光反射性のいずれかから選ばれる光学性状を有する第二の透明性光輝層を設けてなることを要件とする。
さらには、前記第一の透明性光輝層又は第二の透明性光輝層の外面に、可逆光変色性材料を含有する可逆光変色層を設けてなることを要件とする。
また、透明性樹脂フィルムからなる平糸の一方の広幅の面に、金属光沢性、真珠光沢性、ホログラム性、虹彩性、光反射性のいずれかから選ばれる光学性状を有する第一の透明性光輝層を設けてなり、且つ、前記平糸の、前記第一の透明性光輝層が設けられる側と反対の広幅の面に、可逆光変色性材料を含有する第一の可逆光変色層、及び、金属光沢性、真珠光沢性、ホログラム性、虹彩性、光反射性のいずれかから選ばれる光学性状を有する第二の透明性光輝層を設けてなることを要件とする。
さらには、前記平糸と第一の可逆光変色層の間、又は、前記第一の可逆光変色層の外面に、前記第二の透明性光輝層を設けてなること、前記平糸と第一の透明性光輝層の間、又は、前記第一の透明性光輝層の外面に、可逆光変色性材料を含有する第二の可逆光変色層を設けてなることを要件とする。
また、前記透明性光輝性樹脂フィルムと透明性光輝層の光学性状、又は、前記第一の透明性光輝層と第二の透明性光輝層の光学性状は、互いに異なる光学性状であること、前記第一の可逆光変色層と第二の可逆光変色層に含有される可逆光変色性材料、又は、前記透明性可逆光変色性樹脂フィルムと可逆光変色層に含有される可逆光変色性材料は、光照射時に互いに異なる色を呈する材料であること、前記第一の可逆光変色層と第二の可逆光変色層に含有される可逆光変色性材料、又は、前記透明性可逆光変色性樹脂フィルムと可逆光変色層に含有される可逆光変色性材料は、発色時間又は消色時間の少なくとも一方が互いに異なる材料であること、発色状態の前記光輝性可逆光変色性平糸の可視光透過率は5%以上であること、前記光輝性可逆光変色性平糸を含む製品であることを要件とする。
また、図2に示す通り、透明性光輝性樹脂フィルム(2)からなる平糸の一方の広幅の面に、第一の可逆光変色層(3)及び透明性光輝層(4)を順に設けてなり、且つ、透明性光輝層の外面(透明性光輝層の、第一の可逆光変色層が設けられる側と反対の面)に、可逆光変色性材料を含有する第二の可逆光変色層(5)を設けてなる構成や、図3に示す通り、透明性光輝性樹脂フィルム(2)からなる平糸の一方の広幅の面に、第一の可逆光変色層(3)及び透明性光輝層(4)を順に設けてなり、且つ、平糸の、第一の可逆光変色性及び透明性光輝層が設けられる側と反対の広幅の面に、第二の可逆光変色層(5)を設けてなる構成とすることもできる。
また、透明性金属光沢顔料をビヒクル中に分散させて調製した印刷インキや塗料等の液状組成物を、スクリーン印刷、オフセット印刷、プロセス印刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手段、又は、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装等の塗布手段により、透明性支持体上にコーティング層(透明性金属光沢層)を形成した、積層構成の透明性光輝性樹脂フィルムを用いることもできる。
なお、コーティング層は液状組成物中の溶剤が揮発して、それ以外の化合物により形成される層である。
金属光沢性を有する透明性光輝性樹脂フィルムとして、単一層又は積層構成の透明性光輝性樹脂フィルムを用いることができる。
フレーク形状のガラス片を芯物質とし、その表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆した透明性金属光沢顔料は、芯物質にガラスを用いることで、高い金属光沢性と透明性を有する。また、金属酸化物の被覆率により金色、銀色、銅色、或いはメタリック色等を呈する。
なお、上記の平均粒子径はレーザー回折法による平均粒子径であり、体積基準のメジアン径が累積分布の50%に相当する粒子径である。
なお、上記の平均粒子径はレーザー回折法による平均粒子径であり、平均の厚さは0.1〜1.0μmである。
コレステリック液晶型金属光沢顔料について説明する。コレステリック液晶型金属光沢顔料として用いられる液晶ポリマーは、光の干渉効果によって広いスペクトル領域で入射する光の一部の領域のみが反射し、これ以外の領域は全て光が透過する性質を有する。反射スペクトルの領域は、螺旋状のポリマーのピッチ幅、及び材料の屈折率によって決まり、また、反射スペクトル領域は左及び右螺旋に偏光した光線成分に分割され、その際、螺旋の回転方向に応じて一方は反射され、他方は透過させることが可能となる。これによりコレステリック液晶型金属光沢顔料は全体的なスペクトル領域にわたり、透過及び反射する性質、即ち、優れた金属光沢性と視点により色相が変化するカラーフロップ性を有する。また、コレステリック液晶型金属光沢顔料は金属光沢性と共に透明性も有する。
コレステリック液晶型金属光沢顔料として具体的には、ワッカーケミー社製、製品名:HELICONE HC Sapphire(平均粒子径:30μm、厚さ:5μm、色調:青色乃至黒色)、同Scarabeus(平均粒子径:30μm、厚さ:5μm、色調:緑色乃至青色)、同Jade(平均粒子径:30μm、厚さ:5μm、色調:金色乃至濃緑色)、同Maple(平均粒子径:30μm、厚さ:5μm、色調:赤銅色乃至深緑色)等を例示できる。
なお、上記の平均粒子径はレーザー回折法による平均粒子径であり、体積基準のメジアン径が累積分布の50%に相当する粒子径である。
なお、上記の平均粒子径はレーザー回折法による平均粒子径であり、平均の厚さは0.01〜1.0μmである。
また、透明性真珠光沢顔料をビヒクル中に分散させて調製した印刷インキや塗料等の液状組成物を、スクリーン印刷、オフセット印刷、プロセス印刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手段、又は、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装等の塗布手段により、透明性支持体上にコーティング層(透明性真珠光沢層)を形成した、積層構成の透明性光輝性樹脂フィルムを用いることもできる。
なお、コーティング層は液状組成物中の溶剤が揮発して、それ以外の化合物により形成される層である。
真珠光沢性を有する透明性光輝性樹脂フィルムとして、単一層又は積層構成の透明性光輝性樹脂フィルムを用いることができる。
BASF社製、製品名:Lumina Gold(平均粒子径:8〜48μm、色調:金色)、同Red(平均粒子径:8〜48μm、色調:メタリックレッド)、同Red Blue(平均粒子径:8〜48μm、色調:メタリックブルー)、同Aqua Blue(平均粒子径:8〜48μm、色調:メタリックブルー)、同Green(平均粒子径:8〜48μm、色調:メタリックグリーン)、同Turquoise(平均粒子径:8〜48μm、色調:メタリックブルー)等を例示できる。
なお、上記の平均粒子径はレーザー回折法による平均粒子径であり、平均の厚さは0.1〜1.0μmである。
BASF社製、製品名:Lumina Brass(平均粒子径:8〜48μm、色調:金色)等を例示できる。
なお、上記の平均粒子径はレーザー回折法による平均粒子径であり、平均の厚さは0.1〜1.0μmである。
BASF社製、商品名:Lumina Copper(平均粒子径:8〜48μm、色調:銅色)、同Russet(平均粒子径:8〜48μm、色調:メタリックレッド)等を例示できる。
なお、上記の平均粒子径はレーザー回折法による平均粒子径であり、平均の厚さは0.1〜1.0μmである。
合成雲母の形状は特定されないが、例えば、偏平形状や鱗片形状のものを例示できる。
日本光研工業(株)製、製品名:ULTIMICA SB−100(平均粒子径:5〜30μm、色調:銀色)、同SD−100(平均粒子径:10〜60μm、色調:銀色)、同SE−100(平均粒子径:15〜100μm、色調:銀色)、同SF−100(平均粒子径:44〜150μm、色調:銀色)、同SH−100(平均粒子径:150〜600μm、色調:銀色)、同YB−100(平均粒子径:5〜30μm、色調:金色)、同YD−100(平均粒子径:10〜60μm、色調:金色)、YE−100(平均粒子径:15〜100μm、色調:金色)、同YF−100(平均粒子径:44〜150μm、色調:金色)、同RB−100(平均粒子径:5〜300μm、色調:メタリックレッド)、同RD−100(平均粒子径:10〜60μm、色調:メタリックレッド)、同RE−100(平均粒子径:15〜100μm、色調:メタリックレッド)、同RF−100(平均粒子径:44〜150μm、色調:メタリックレッド)、同RBB−100(平均粒子径:5〜30μm、色調:メタリックパープル)、同RBD−100(平均粒子径:10〜60μm、色調:メタリックパープル)、同RBE−100(平均粒子径:15〜100μm、色調:メタリックパープル)、同RBF−100(平均粒子径:44〜150μm、色調:メタリックパープル)、同VB−100(平均粒子径:5〜30μm、色調:メタリックバイオレット)、同VD−100(平均粒子径:10〜60μm、色調:メタリックバイオレット)、同VE−100(平均粒子径:15〜100μm、色調:メタリックバイオレット)、同VF−100(平均粒子径:44〜150μm、色調:メタリックバイオレット)、同BB−100(平均粒子径:5〜30μm、色調:メタリックブルー)、同BD−100(平均粒子径:10〜60μm、色調:メタリックブルー)、同BE−100(平均粒子径:15〜100μm、色調:メタリックブルー)、同BF−100(平均粒子径:44〜150μm、色調:メタリックブルー)、同GB−100(平均粒子径:5〜30μm、色調:メタリックグリーン)、同GD−100(平均粒子径:10〜60μm、色調:メタリックグリーン)、同GE−100(平均粒子径:15〜100μm、色調:メタリックグリーン)、同GF−100(平均粒子径:44〜150μm、色調:メタリックグリーン)等を例示できる。
なお、上記の平均粒子径はレーザー回折法による平均粒子径であり、平均の厚さは0.01〜1.0μmである。
なお、上記の平均粒子径はレーザー回折法による平均粒子径であり、平均の厚さは0.1〜1.0μmである。
エポキシ樹脂、エポキシアクリレート、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、尿素樹脂、アリール樹脂、シリコーン樹脂等の透明性を有する熱硬化性樹脂を例示できる。
透明性金属光沢顔料又は透明性真珠光沢性顔料は、樹脂中に0.1〜40質量%、好ましくは0.3〜30質量%、より好ましくは0.5〜25質量%の割合で配合される。顔料の配合割合が40質量%を超えると、樹脂中への分散に際して分散安定性や加工適性に欠け易くなる。一方、配合割合が0.1質量%未満では、所望の光輝性を示し難くなる。
溶剤としては水や各種有機溶剤が挙げられ、有機溶剤としては、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリセリン、ソルビトール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、スルフォラン、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、n−オクタン、イソオクタン、n−ヘプタン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、トルエン、キシレン、3−メトキシブタノール、3−メチル−3−メトキシブタノール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、ヘキシレングリコール等を例示できる。
セルロース誘導体、アルギン酸誘導体、ロジン誘導体、デンプン類、多糖類、ガム類、天然ゴム、セラック、寒天、カゼイン、ニカワ、ゼラチン、ポリテルペン等の天然又は半合成樹脂等を例示できる。
透明性金属光沢顔料又は透明性真珠光沢顔料は、バインダー樹脂中に0.1〜40質量%、好ましくは0.2〜30質量%、より好ましくは0.5〜20質量%の割合で配合される。顔料の配合割合が40質量%を超えると、バインダー樹脂中への分散に際して分散安定性や加工適性に欠け易くなる。一方、配合割合が0.1質量%未満では、所望の光輝性を示し難くなる。
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリレート等のアクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリスチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂等を例示できる。
透光性染料としては、例えば、アゾ染料、アントラキノン染料、ピリドン染料、ピラゾロン誘導体染料等を例示できる。なお、透光性染料は一層或いは二層以上の層に含まれており、全ての層に含まれていてもよい。染料の添加量については、未添加の系と比較して薄膜層の透過色の少なくとも一つ、又は、薄膜層の反射光の少なくとも一つ、又は、それら両者を強めたり、変化させるのに十分な量が添加される。
真珠光沢性を有する透明性光輝性樹脂フィルムとして具体的には、BASF社製、製品名:AURORA FILM等を例示できる。
ホログラムとしては、例えば、微細な凹凸模様を設けた透明性ホログラム形成層(特に透明性樹脂からなる)に対し、凹凸模様表面に透明性反射層(金属や金属化合物等からなる薄膜)を形成するレリーフホログラムや、体積型ホログラム(リップマンホログラム)等を例示できる。特に、利便性や積層体としての視覚効果が高いことから、レリーフホログラムが好適に用いられる。
虹彩性を有する透明性光輝性樹脂フィルムとして具体的には、ENGELHARD社製、製品名:IRIDESCENT FILM等を例示できる。
なお、上記の可視光透過率は、可視光領域の波長の光を透過する透明基材上に透明性光輝性樹脂フィルムを設け、分光光度計〔(株)日立製作所製、製品名:U−3210〕を用いて380nmから780nmの波長領域で測定し、最大値と最小値の中間値とした。
スピロオキサジン誘導体を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
インドリノスピロベンゾオキサジン系化合物としては、例えば、
1,3,3−トリメチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[4,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
6′−クロロ−5−フルオロ−1,3,3−トリメチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[4,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
3,3−ジメチル−1−エチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[4,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
5,7−ジフルオロ−1,3,3−トリメチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[4,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
5−シアノ−3,3−ジメチル−1−(メトキシカルボニル)メチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[4,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
1′−メチルジスピロ[シクロヘキサン−1,3′−[3H]インドール−2′(1′H),3″−[3H]ピリド[4,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
1′−メチル−5′−ニトロジスピロ[シクロペンタン−1,3′−[3H]−インドール−2′(1′H),3″−[3H]ピリド[4,3−f][1,4]ベンゾオキサジン〕、
1,3,3,5′−テトラメチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[4,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
6′−フルオロ−1′−メチルジスピロ[シクロヘキサン−1,3′−[3H]インドール−2′(1′H),3″−[3H]ピリド[4,3−f][1,4]ベンゾオキサジン〕、
1−ベンジル−6′−クロロ−3,3−ジメチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[4,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
6′−メトキシ−1,3,3−トリメチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[4,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
5−クロロ−1,3,3−トリメチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[4,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
5−ブロモ−1,3,3−トリメチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[4,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
5−ヨード−1,3,3−トリメチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[4,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
5−トリフルオロメチル−1,3,3−トリメチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[4,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
3,3−ジエチル−1−メチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[4,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
1,3,3,6′−テトラメチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[4,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
6−クロロ−1,3,3−トリメチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[4,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
5′−フルオロ−1′−メチルジスピロ[シクロヘキサン−1,3′−[3H]インドール−2′(1′H),3″−[3H]ピリド[4,3−f][1,4]ベンゾオキサジン〕、
5−シアノ−1,3,3−トリメチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[4,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
5−エトキシカルボニル−1,3,3−トリメチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[4,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
4′,6′−ジフルオロ−1′−メチルジスピロ[シクロヘキサン−1,3′−[3H]インドール−2′(1′H),3″−[3H]ピリド[4,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
3,3−ジメチル−1−(メトキシカルボニル)メチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[4,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
3,3−ジメチル−1−フェニルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[4,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
5−メトキシ−1,3,3−トリメチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[4,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
1,3,3,5−テトラメチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[4,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
7′−クロロ−1,3,3−トリメチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[4,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
1,3,3,7′−テトラメチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[4,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
7′−メトキシ−1,3,3−トリメチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[4,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
1,3,3−トリメチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[2,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
6′−クロロ−5−フルオロ−1,3,3−トリメチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[2,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
5−クロロ−1,3−ジメチル−3−エチル−5′−メトキシスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[2,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
3,3−ジエチル−1−メチル−5−ニトロスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[2,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
1′,6′−ジメチルスピロ[シクロヘキサン−1,3′−[3H]インドール−2′(1′H),3″−[3H]ピリド[2,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
9″−ブロモ−1′−メトキシカルボニルメチル−5′−トリフルオロメチルジスピロ[シクロペンタン−1,3′−[3H]−インドール−2′[1′H],3″−[3H]ピリド[2,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
1−ベンジル−3,3−ジ−n−ブチル−7′−エチル−5−メトキシスピロ[2H−インドール−1,3′−[3H]ピリド[2,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
1′−n−ブチル−6′−ヨードジスピロ[シクロヘプタン−1,3′−[3H]−インドール−2′(1′H),3″−[3H]ピリド[2,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
3,3−ジメチル−9′−ヨード−1−ナフチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[2,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
4′−シアノ−1′−〔2−(メトキシカルボニル)エチル〕ジスピロ[シクロヘキサン−1,3′−[3H]インドール−2′(1′H),3″−[3H]ピリド[2,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
7−メトキシカルボニル−1,3,3−トリメチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[2,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
4−ブロモ−3,3−ジエチル−9′−エトキシ−1−(2−フェニル)エチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[2,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
1′−メチルジスピロ[シクロヘキサン−1,3′−[3H]−インドール−2′(1′H),3″−[3H]ピリド[2,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
6−フルオロ−1,3,3−トリメチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[2,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
5−エチル−9−フルオロ−1,3,3−トリメチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[2,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
1′−ベンジル−6″−ヨードジスピロ[シクロペンタン−1,3′−[3H]−インドール−2′(1′H),3″−[3H]ピリド[2,3−f][1,4]ベンゾオキサジン〕、
5−エトキシ−1,3,3−トリメチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[2,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
1′−メチル−5′−トリクロロメチルジスピロ[シクロヘキサン−1,3′−[3H]−インドール−2′(1′H),3″−[3H]ピリド[2,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
1,3−ジエチル−3−メチルスピロ[2H−インドール−2,3′−[3H]ピリド[2,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]、
1′−メトキシカルボニルメチルジスピロ[シクロヘキサン−1,3′−[3H]−インドール−2′(1′H)−[3H]ピリド[2,3−f][1,4]ベンゾオキサジン]等、インドリノスピロベンゾオキサジンのインドール環及びベンゼン環のハロゲン原子、メチル基、エチル基、メチレン基、エチレン基、水酸基等の各置換体を例示できる。
1,3,3−トリメチル−インドリノスピロナフトオキサジン、
1,3,3−トリメチル−5−クロロ−インドリノスピロナフトオキサジン、
1,3,3−トリメチル−5−ブロモ−インドリノスピロナフトオキサジン、
1,3,3,5−テトラメチル−インドリノスピロナフトオキサジン、
1,3,3−トリメチル−5−n−プロピル−インドリノスピロナフトオキサジン、
1,3,3−トリメチル−5−イソブチル−インドリノスピロナフトオキサジン、
1,3,3−トリメチル−5−メトキシ−インドリノスピロナフトオキサジン、
1,3,3−トリメチル−5−n−プロポキシ−インドリノスピロナフトオキサジン、
1,3,3−トリメチル−5−シアノ−インドリノスピロナフトオキサジン、
1−n−プロピル−3,3−ジメチル−インドリノスピロナフトオキサジン、
1−イソブチル−3,3−ジメチル−インドリノスピロナフトオキサジン、
1−n−オクチル−3,3−ジメチル−インドリノスピロナフトオキサジン、
1−n−オクタデシル−3,3−ジメチル−インドリノスピロナフトオキサジン、
1,3,3−トリメチル−8′−スルホン酸ナトリウム−インドリノスピロナフトオキサジン、
1,3,3−トリメチル−9′−メトキシ−インドリノスピロナフトオキサジン、
1,3,3−トリメチル−8′−シアノ−インドリノスピロナフトオキサジン、
1,3,3−トリメチル−5−トリフルオロ−インドリノスピロナフトオキサジン、
1−(4′−メチルフェニル)−3,3−ジメチル−インドリノスピロナフトオキサジン、
1,3,3−トリメチル−6′−(2,3−ジヒドロ−1−インドリノ)−インドリノスピロナフトオキサジン、
1,3,3−トリメチル−6′−(1−ピペリジニル)−インドリノスピロナフトオキサジン、
1,3,3−トリメチル−6′−(1−モルフォリノ)−インドリノスピロナフトオキサジン、
1−エチル−3,3−ジメチル−6−トリフルオロメチル−6′−(1−モルフォリノ)−インドリノスピロナフトオキサジン、
1,3,3−トリメチル−6−トリフルオロメチル−6′−(1−ピペリジニル)−インドリノスピロナフトオキサジン、
1−ベンジル−3,3−ジメチル−インドリノスピロナフトオキサジン、
1−(4−メトキシベンジル)−3,3−ジメチル−インドリノスピロナフトオキサジン、
1−(4−クロロベンジル)−3,3−ジメチル−インドリノスピロナフトオキサジン、
1−エチル−3,3−ジメチル−インドリノスピロナフトオキサジン、
1−イソプロピル−3,3−ジメチル−インドリノスピロナフトオキサジン、
1−(2−フェノキシエチル)−3,3−ジメチル−インドリノスピロナフトオキサジン、
1,3−ジメチル−3−エチル−インドリノスピロナフトオキサジン、
1,3,3−トリメチル−9′−ヒドロキシ−インドリノスピロナフトオキサジン、
1,3−ジメチル−3−エチル−8′−ヒドロキシ−インドリノスピロナフトオキサジン、
1,3,3,5−テトラメチル−9′−メトキシ−インドリノスピロナフトオキサジン、
1,3,3,5,6−ペンタメチル−9′−メトキシ−インドリノスピロナフトオキサジン、
1,3,3−トリメチル−4−トリフルオロメチル−5′−メトキシ−インドリノスピロナフトオキサジン、
1,3,3−トリメチル−5′−メトキシ−6′−トリフルオロメチル−インドリノスピロナフトオキサジン、
1,3,3−トリメチル−4−トリフルオロメチル−9′−メトキシ−インドリノスピロナフトオキサジン、
1,3,5,6−テトラメチル−3−エチル−インドリノスピロナフトオキサジン、
1,3,3,5,6−ペンタメチル−インドリノスピロナフトオキサジン、
1−メチル−3,3−ジフェニル−インドリノスピロナフトオキサジン、
1−(4−メトキシベンジル)−3,3−ジメチル−インドリノスピロナフトオキサジン、
1−(3,5−ジメチルベンジル)−3,3−ジメチル−インドリノスピロナフトオキサジン、
1−(2−フルオロベンジル)−3,3−ジメチル−インドリノスピロナフトオキサジン等、インドリノスピロナフトオキサジンのインドール環及びベンゼン環のハロゲン原子、メチル基、エチル基、メチレン基、エチレン基、水酸基等の各置換体を例示できる。
1,3,3−トリメチル−スピロインドリンフェナントロオキサジン、
1,3,3−トリメチル−5−クロロ−スピロインドリンフェナントロオキサジン等、インドリノスピロフェナントロオキサジンのインドール環及びベンゼン環のハロゲン原子、メチル基、エチル基、メチレン基、エチレン基、水酸基等の各置換体を例示できる。
1,3,3−トリメチル−スピロインドリンキノリノオキサジン等、インドリノスピロキノリノオキサジンのインドール環及びベンゼン環のハロゲン原子、メチル基、エチル基、メチレン基、エチレン基、水酸基等の各置換体を例示できる。
スピロピラン誘導体としては、例えば、
1,3,3−トリメチル−インドリノベンゾピリロスピラン、
1,3,3−トリメチルインドリノ−6′−ブロモベンゾピリロスピラン、
1,3,3−トリメチルインドリノ−8′−メトキシベンゾピリロスピラン、
1,3,3−トリメチルインドリノ−β−ナフトピリロスピラン、
1,3,3−トリメチルインドリノ−6′−ニトロベンゾピリロスピラン
等を例示できる。
ナフトピラン誘導体としては。、例えば、
3,3,9,9−テトラフェニル−3H,9H−ナフト[2,1−b:6,5−b′]ジピラン、
3,3,10,10−テトラフェニル−3H,10H−ナフト[2,1−b:7,8−b′]ジピラン、
3,3,9,9−テトラフェニル−3H,9H−ナフト[4,3−b:8,7−b′]ジピラン、
3,3−ジフェニル−9−メトキシ−3H−ナフト[4,3−b]ピラン、
3,3−ジフェニル−10−メチル−3H−ナフト[2,1−b:5,6−b′]ジピラン−8−オン、
3,3,9,9−テトラ(4′−メトキシ−フェニル)−3H,9H−ナフト[2,1−b:6,5−b′]ジピラン、
3,3−ジフェニル−8−〔2−(4−ジメチルアミノ)フェニル〕エテン−3H−ナフト[4,3−b]ピラン、
3,3−ジフェニル−5−アセトキシ−3H−ナフト[4,3−b]ピラン、
3,3−ジフェニル−8−(1H−ベンゾトリアゾール−1−イル)カルボニル−3H−ナフト[4,3−b]ピラン
等を例示できる。
ジアリールエテン誘導体を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
ジアリールエテン誘導体としては、例えば、
1−(1,2−ジメチル−3−インドリル)−2−(2−メチル−3−ベンゾチエニル)−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1−(2−メチル−5−フェニル−3−チエニル)−2−(5−メチル−2−フェニル−4−チアゾイル)−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1,2−ビス(2−メトキシ−3−ベンゾチエニル)−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1,2−ビス(2−メトキシ−5−メチル−3−チエニル)−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1,2−ビス(2−メチル−6−ニトロ−3−ベンゾチエニル)−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1,2−ビス(6−アミノ−2−メチル−3−ベンゾチエニル)−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1,2−ビス(6−アミノ−2−エチル−3−ベンゾチエニル)−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1,2−ビス〔2−メチル−6−(1−ピロリジノ)−3−ベンゾチエニル〕−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1,2−ビス(6−ジエチルアミノ−2−メチル−3−ベンゾチエニル)−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1,2−ビス(6−アセチルアミノ−2−メチル−3−ベンゾチエニル)−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1,2−ビス〔2−メチル−6−(1−ピペリジノ)−3−ベンゾチエニル〕−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1,2−ビス(6−ジベンジルアミノ−2−メチル−3−ベンゾチエニル)−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1,2−ビス〔2−ブチル−6−(1−ピペリジノ)−3−ベンゾフラニル〕−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1,2−ビス〔2−メチル−6−(1−モルフォリノ)−3−ベンゾチエニル〕−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1,2−ビス(3−メトキシ−2−ベンゾチエニル)−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1,2−ビス(2−メチル−6−ニトロ−3−ベンゾフラニル)−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1,2−ビス(3−メチル−2−チエニル)−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1,2−ビス(3−メチル−2−ベンゾチエニル)−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1−(2−メチル−3−ベンゾチエニル)−2−(3−メチル−2−ベンゾフラニル)−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1−(2−メチル−5−フェニル−3−チエニル)−2−(3−メチル−2−ベンゾチエニル)−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1,2−ビス(2−ブチル−6−ニトロ−3−ベンゾフラニル)−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1,2−ビス(2−メチル−5−フェニル−3−チエニル)−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1−(5−フェニル−2−メチル−3−チエニル)−2−(2,4−ジメチル−5−フェニル−3−チエニル)−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1,2−ビス〔2,4−ジメチル−5−(4−メトキシフェニル)−3−チエニル〕−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1,2−ビス〔5−(4−ジメチルアミノフェニル)−2−メチル−3−チエニル〕−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1−〔2−メチル−5−(4−メチルフェニル)−3−チエニル〕−2−〔2,4−ジメチル−5−(4−メチルフェニル)−3−チエニル〕−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1−〔2−メチル−5−(4−メトキシフェニル)−3−チエニル〕−2−〔2,4−ジメチル−5−(4−メトキシフェニル)−3−チエニル〕−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1−〔2−メチル−5−(4−メチルフェニル)−3−チエニル〕−2−〔2,4−ジメチル−5−(4−メトキシフェニル)−3−チエニル〕−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1,2−ビス〔2,4−ジメチル−5−(4−ジメチルアミノフェニル)−3−チエニル〕−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1,2−ビス〔2,4−ジメチル−5−(2−フェニルエテニル)−3−チエニル〕−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1,2−ビス〔2,4−ジメチル−5−(4−アミノフェニル)−3−チエニル〕−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1−(2,4−ジメチル−5−フェニル−3−チエニル)−2−〔2,4−ジメチル−5−(2−フェニルエテニル)−3−チエニル〕−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1,2−ビス(2−エチル−6−ニトロ−3−ベンゾチエニル)−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1,2−ビス〔2−エチル−6−(5−メチル−2−チエニル)−3−ベンゾチエニル〕−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1,2−ビス〔2−エチル−6−(1−ピペリジノ)−3−ベンゾチエニル〕−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1,2−ビス(6−ジベンジルアミノ−2−エチル−3−ベンゾチエニル)−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、
1,2−ビス〔2−エチル−6−(1−モルフォリノ)−3−ベンゾチエニル〕−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン
等を例示できる。
フォトクロミック化合物を各種オリゴマーに溶解することにより、耐光性の向上と共に、発色濃度の向上、さらには変色感度を調整することができる。
スチレン系オリゴマーは、スチレン骨格を有する化合物又はその水添物であり、例えば、低分子量ポリスチレン、スチレン−α−メチルスチレン共重合体、α−メチルスチレン重合体、α−メチルスチレンとビニルトルエンの共重合体等を例示できる。
低分子量ポリスチレンとして具体的には、三洋化成工業(株)製、製品名:ハイマーSB−75(重量平均分子量:2000)、同ST−95(重量平均分子量:4000)等を例示できる。
スチレン−α−メチルスチレン共重合体として具体的には、イーストマンケミカル社製、製品名:ピコラスチックA−5(重量平均分子量:317)、同A−75(重量平均分子量:917)等を例示できる。
α−メチルスチレン重合体として具体的には、イーストマンケミカル社製、製品名:クリスタレックス3085(重量平均分子量:664)、同3100(重量平均分子量:1020)、同1120(重量平均分子量:2420)等を例示できる。
α−メチルスチレンとビニルトルエンの共重合体として具体的には、イーストマンケミカル社製、製品名:ピコテックスLC(重量平均分子量:950)、同100(重量平均分子量:1740)等を例示できる。
アクリル系オリゴマーとしては、例えば、アクリル酸エステル共重合体等を例示できる。
アクリル酸エステル共重合体として具体的には、東亜合成(株)製、製品名:ARUFON UP−1170(重量平均分子量:8000)、同1080(重量平均分子量:6000)、同1000(重量平均分子量:3000)、同1020(重量平均分子量:2000)、同1010(重量平均分子量:1700)、UH−2000(重量平均分子量:11000)、US−6100(重量平均分子量:2500)、UC−3510(重量平均分子量:2000)等を例示できる。
テルペン系オリゴマーは、テルペン骨格を有する化合物であり、例えば、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、d−リモネン重合体等を例示できる。
α−ピネン重合体として具体的には、イーストマンケミカル社製、製品名:ピコライトA115(重量平均分子量:833)等を例示できる。
β−ピネン重合体として具体的には、イーストマンケミカル社製、製品名:ピコライトS115(重量平均分子量:1710)等を例示できる。
d−リモネン重合体として具体的には、イーストマンケミカル社製、製品名:ピコライトC115(重量平均分子量:902)等を例示できる。
テルペンフェノール系オリゴマーは、環状テルペンモノマーとフェノール類とを共重合させた化合物又はその水添物であり、例えば、α−ピネン−フェノール共重合体等が挙げられる。
α−ピネン−フェノール共重合体として具体的には、ヤスハラケミカル(株)製、製品名:YSポリスターT145(重量平均分子量:1050)、同T130(重量平均分子量:900)、同T500(重量平均分子量:500)、同S145(重量平均分子量:1050)等を例示できる。
また、上記のオリゴマーは単独で用いてもよいし、2種類以上を併用して用いることもできる。
また、フォトクロミック化合物:テルペン系オリゴマーの質量比は、好ましくは1:1〜1:5000、より好ましくは1:5〜1:500である。
また、フォトクロミック化合物:テルペンフェノール系オリゴマーの質量比は、好ましくは1:1〜1:50、より好ましくは1:2〜1:30である。
フォトクロミック化合物とオリゴマーの質量比が上記の範囲内にあることにより、フォトクロミック化合物が発消色機能を満たすと共に、十分な発色濃度を示し易くなる。
可逆光変色性組成物はマイクロカプセルに内包させることにより、化学的、物理的に安定な顔料を構成することができる。マイクロカプセル化には、従来より公知のイソシアネート系の界面重合法、メラミン−ホルマリン系等のin Situ重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等があり、用途に応じて適宜選択される。さらに、微小カプセルの表面には目的に応じて二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与させたり、表面特性を改質させて実用に供することもできる。
マイクロカプセル顔料は、内包物:壁膜の質量比が7:1〜1:1であることが好ましく、内包物と壁膜の質量比が上記の範囲内にあることにより、発色時の色濃度及び鮮明性の低下を防止することができる。より好ましくは、内包物:壁膜の質量比は6:1〜1:1である。
なお、平均粒子径は、画像解析式粒度分布測定ソフトウェア〔(株)マウンテック製、製品名:マックビュー〕を用いて粒子の領域を判定し、粒子の領域の面積から投影面積円相当径(Heywood径)を算出し、その値による等体積球相当の粒子の平均粒子径として測定した値である。
また、全ての粒子或いは大部分の粒子の粒子径が0.2μmを超える場合は、粒度分布測定装置〔ベックマン・コールター(株)製、製品名:Multisizer 4e〕を用いて、コールター法により等体積球相当の粒子の平均粒子径として測定することも可能である。
さらに、上記のソフトウェア又はコールター法による測定装置を用いて計測した数値を基にして、キャリブレーションを行ったレーザー回折/散乱式粒子径分布測定装置〔(株)堀場製作所製、製品名:LA−300〕を用いて、体積基準の粒子径及び平均粒子径を測定しても良い。
また、可逆光変色性材料を、透明性熱可塑性樹脂又は透明性熱硬化性樹脂中に溶融ブレンドさせて、ペレット、粉末、又はペースト等の成形用樹脂組成物を調製し、押出成形、カレンダー成形、インフレーション成形等の各種成形手段によりシート状、フィルム状等の平面状形態に成形した、単一層の可逆光変色性樹脂フィルムを用いることができる。
さらに、液状組成物を上記の印刷手段又は塗布手段により、透明性支持体上にコーティング層として形成した、積層構成の可逆光変色性樹脂フィルムを用いることもできる。
コーティング層は、ベタ柄以外にも、円形、楕円形、正方形、長方形等の図形、各種文字、記号、模様等の他、人、動物、植物、果実、食料品、乗物、建物、天体等の像であってもよい。
なお、コーティング層は液状組成物中の溶剤が揮発して、それ以外の化合物により形成される層である。
第一の可逆光変色層及び第二の可逆光変色層として、単一層又は積層構成の可逆光変色性樹脂フィルムを用いることができる。
可逆光変色性樹脂フィルムと、透明性光輝性樹脂フィルムからなる平糸又は透明性光輝層とを接着剤等で貼り合わせることにより、透明性光輝性樹脂フィルムからなる平糸又は透明性光輝層上に可逆光変色層を形成することができる。
セルロース誘導体、アルギン酸誘導体、ロジン誘導体、デンプン類、多糖類、ガム類、天然ゴム、セラック、寒天、カゼイン、ニカワ、ゼラチン、ポリテルペン等の天然又は半合成樹脂等を例示できる。
可逆光変色性材料はバインダー樹脂中に0.1〜40質量%、好ましくは0.5〜20質量%、より好ましくは1〜10質量%の割合で配合される。可逆光変色性材料の配合割合が40質量%を超えると、バインダー樹脂中への分散に際して分散安定性や加工適性に欠け易くなり、また発色濃度の顕著な向上は認められ難く、さらに消色状態において残色を生じ易くなる。一方、配合割合が0.1質量%未満では、所望の発色濃度を示し難くなり、変色機能を十分に満たし難くなる。
エポキシ樹脂、エポキシアクリレート、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、尿素樹脂、アリール樹脂、シリコーン樹脂等の透明性を有する熱硬化性樹脂を例示できる。
可逆光変色性材料は、樹脂中に0.1〜40質量%、好ましくは0.3〜30質量%、より好ましくは0.5〜25質量%の割合で配合される。顔料の配合割合が40質量%を超えると、樹脂中への分散に際して分散安定性や加工適性に欠け易くなり、また発色濃度の顕著な向上は認められ難く、さらに消色状態において残色を生じやすくなる。一方、配合割合が0.1質量%未満では、所望の発色濃度を示し難くなり、変色機能を十分に満たし難くなる。
なお、上記の可視光透過率は,可視光領域の波長の光を透過する透明基材上に可逆光変色層を設け、発色状態で、分光光度計〔(株)日立製作所製、製品名:U−3210〕を用いて380nmから780nmの波長領域で測定し、最大値と最小値の中間値とした。
また、透明性金属光沢顔料又は透明性真珠光沢顔料を、上記の透明性熱可塑性樹脂又は透明性熱硬化性樹脂中に溶融ブレンドさせて、ペレット、粉末、又はペースト等の成形用樹脂組成物を調製し、押出成形、カレンダー成形、インフレーション成形等の各種成形手段によりシート状、フィルム状等の平面状形態に成形した、単一層の透明性光輝性樹脂フィルムを用いることができる。
さらに、液状組成物を上記の印刷手段又は塗布手段により、上記の透明性支持体上にコーティング層として形成した、積層構成の透明性光輝性樹脂フィルムを用いることもできる。
なお、コーティング層は液状組成物中の溶剤が揮発して、それ以外の化合物により形成される層である。
透明性光輝層として、単一層又は積層構成の透明性光輝性樹脂フィルムを用いることができ、さらには、上記の透明性真珠光沢性、ホログラム性、虹彩性、光反射性樹脂フィルム等を用いることもできる。
透明性光輝性樹脂フィルムと、可逆光変色層とを接着剤等で貼り合わせることにより、可逆光変色層上に透明性光輝層を形成することができる。
また、図5及び図6に示す通り、透明性可逆光変色性樹脂フィルム(6)からなる平糸の一方の広幅の面に、第一の透明性光輝層(7)を設けてなり、且つ、平糸の、第一の透明性光輝層が設けられる側と反対の広幅の面に、第二の透明性光輝層(8)を設けてなり、第一の透明性光輝層の外面(第一の透明性光輝層の、平糸が設けられる側と反対の面)、又は、第二の透明性光輝層の外面(第二の透明性光輝層の、平糸が設けられる側と反対の面)に、可逆光変色性材料を含有する可逆光変色層(9)を設けてなる構成とすることもできる。
また、可逆光変色性材料を、上記のビヒクル中に分散させて調製した印刷インキや塗料等の液状組成物を、スクリーン印刷、オフセット印刷、プロセス印刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手段、又は、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装等の塗布手段により、上記の透明性支持体上にコーティング層として形成した、積層構成の透明性可逆光変色性樹脂フィルムを用いることもできる。
コーティング層は、ベタ柄以外にも、円形、楕円形、正方形、長方形等の図形、各種文字、記号、模様等の他、人、動物、植物、果実、食料品、乗物、建物、天体等の像であってもよい。
なお、コーティング層は液状組成物中の溶剤が揮発して、それ以外の化合物により形成される層である。
透明性可逆光変色性樹脂フィルムとして、単一層又は積層構成の透明性可逆光変色性樹脂フィルムを用いることができる。
また、透明性金属光沢顔料又は透明性真珠光沢顔料を、上記の透明性熱可塑性樹脂又は透明性熱硬化性樹脂中に溶融ブレンドさせて、ペレット、粉末、又はペースト等の成形用樹脂組成物を調製し、押出成形、カレンダー成形、インフレーション成形等の各種成形手段によりシート状、フィルム状等の平面状形態に成形した、単一層の透明性光輝性樹脂フィルムを用いることができる。
さらに、液状組成物を上記の印刷手段又は塗布手段により、上記の透明性支持体上にコーティング層として形成した、積層構成の透明性光輝性樹脂フィルムを用いることもできる。
なお、コーティング層は液状組成物中の溶剤が揮発して、それ以外の化合物により形成される層である。
第一の透明性光輝層及び第二の透明性光輝層として、単一層又は積層構成の透明性光輝性樹脂フィルムを用いることができ、さらには、上記の透明性真珠光沢性、ホログラム性、虹彩性、光反射性樹脂フィルム等を用いることもできる。
透明性光輝性樹脂フィルムと、可逆光変色性樹脂フィルムとを接着剤等で貼り合わせることにより、透明性可逆光変色性樹脂フィルム上に第一の透明性光輝層又は第二の透明性光輝層を形成することができる。
また、可逆光変色性材料を、上記の透明性熱可塑性樹脂又は透明性熱硬化性樹脂中に溶融ブレンドさせて、ペレット、粉末、又はペースト等の成形用樹脂組成物を調製し、押出成形、カレンダー成形、インフレーション成形等の各種成形手段によりシート状、フィルム状等の平面状形態に成形した、単一層の透明性可逆光変色性樹脂フィルムを用いることができる。
さらに、液状組成物を上記の印刷手段又は塗布手段により、上記の透明性支持体上にコーティング層として形成した、積層構成の透明性可逆光変色性樹脂フィルムを用いることもできる。
コーティング層は、ベタ柄以外にも、円形、楕円形、正方形、長方形等の図形、各種文字、記号、模様等の他、人、動物、植物、果実、食料品、乗物、建物、天体等の像であってもよい。
なお、コーティング層は液状組成物中の溶剤が揮発して、それ以外の化合物により形成される層である。
可逆光変色層として、単一層又は積層構成の透明性可逆光変色性樹脂フィルムを用いることができる。
透明性可逆光変色性樹脂フィルムと、第一の透明性光輝層又は第二の透明性光輝層とを接着剤等で貼り合わせることにより、第一の透明性光輝層又は第二の透明性光輝層上に可逆光変色層を形成することができる。
また、図9及び図10に示す通り、透明性樹脂フィルム(10)からなる平糸の一方の広幅の面に、第一の透明性光輝層(7)を設けてなり、且つ、平糸の、第一の透明性光輝層が設けられる側と反対の広幅の面に、第一の可逆光変色層(3)及び第二の透明性光輝層(8)を順に設けてなり、平糸と第一の透明性光輝層の間、又は、第一の透明性光輝層の外面(第一の透明性光輝層の、平糸が設けられる側と反対の面)に、第二の可逆光変色層(5)を設けてなる構成とすることもできる。
また、図11及び図12に示す通り、透明性樹脂フィルム(10)からなる平糸の一方の広幅の面に、第一の透明性光輝層(7)を設けてなり、且つ、平糸の、第一の透明性光輝層が設けられる側と反対の広幅の面に、第二の透明性光輝層(8)及び第一の可逆光変色層(3)を順に設けてなり、平糸と第一の透明性光輝層の間、又は、第一の透明性光輝層の外面(第一の透明性光輝層の、平糸が設けられる側と反対の面)に、第二の可逆光変色層(5)を設けてなる構成とすることもできる。
透明性樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体等のビニルアルコール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ポリエステル樹脂、レーヨン、キュプラ等の汎用の樹脂からなるフィルムを例示できる。
なお、上記の可視光透過率は,可視光領域の波長の光を透過する透明基材上に透明性樹脂フィルムを設け、分光光度計〔(株)日立製作所製、製品名:U−3210〕を用いて380nmから780nmの波長領域で測定し、最大値と最小値の中間値とした。
また、透明性金属光沢顔料又は透明性真珠光沢顔料を、上記の透明性熱可塑性樹脂又は透明性熱硬化性樹脂中に溶融ブレンドさせて、ペレット、粉末、又はペースト等の成形用樹脂組成物を調製し、押出成形、カレンダー成形、インフレーション成形等の各種成形手段によりシート状、フィルム状等の平面状形態に成形した、単一層の透明性光輝性樹脂フィルムを用いることができる。
さらに、液状組成物を上記の印刷手段又は塗布手段により、上記の透明性支持体上にコーティング層として形成した、積層構成の透明性光輝性樹脂フィルムを用いることもできる。
なお、コーティング層は液状組成物中の溶剤が揮発して、それ以外の化合物により形成される層である。
第一の透明性光輝層及び第二の透明性光輝層として、単一層又は積層構成の透明性光輝性樹脂フィルムを用いることができ、さらには、上記の透明性真珠光沢性、ホログラム性、虹彩性、光反射性樹脂フィルム等を用いることもできる。
透明性光輝性樹脂フィルムと、透明性樹脂フィルムからなる平糸、第一の可逆光変色層、又は第二の可逆光変色層とを接着剤等で貼り合わせることにより、透明性樹脂フィルムからなる平糸、第一の可逆光変色層、又は第二の可逆光変色層上に、第一の透明性光輝層又は第二の透明性光輝層を形成することができる。
また、可逆光変色性材料を、上記の透明性熱可塑性樹脂又は透明性熱硬化性樹脂中に溶融ブレンドさせて、ペレット、粉末、又はペースト等の成形用樹脂組成物を調製し、押出成形、カレンダー成形、インフレーション成形等の各種成形手段によりシート状、フィルム状等の平面状形態に成形した、単一層の透明性可逆光変色性樹脂フィルムを用いることができる。
さらに、液状組成物を上記の印刷手段又は塗布手段により、上記の透明性支持体上にコーティング層として形成した、積層構成の透明性可逆光変色性樹脂フィルムを用いることもできる。
コーティング層は、ベタ柄以外にも、円形、楕円形、正方形、長方形等の図形、各種文字、記号、模様等の他、人、動物、植物、果実、食料品、乗物、建物、天体等の像であってもよい。
なお、コーティング層は液状組成物中の溶剤が揮発して、それ以外の化合物により形成される層である。
第一の可逆光変色層及び第二の可逆光変色層として、単一層又は積層構成の透明性可逆光変色性樹脂フィルムを用いることができる。
可逆光変色性樹脂フィルムと、透明性樹脂フィルムからなる平糸、第一の透明性光輝層、又は第二の透明性光輝層とを接着剤等で貼り合わせることにより、透明性樹脂フィルムからなる平糸、第一の透明性光輝層、又は第二の透明性光輝層上に、第一の可逆光変色層又は第二の可逆光変色層を形成することができる。
また、図4乃至図6に示す平糸は透明性可逆光変色性樹脂フィルムを用いるものであるが、透明性可逆光変色性樹脂フィルムは、透明性及び光変色性を有する層であるため、上記の平糸は、少なくとも一層の可逆光変色層(透明性可逆光変色性樹脂フィルム、又は、透明性可逆光変色性樹脂フィルムと可逆光変色層)と、二層の透明性光輝層(第一の透明性光輝層と第二の透明性光輝層)を有している。
よって、本発明の光輝性可逆光変色性平糸は、二層の透明性光輝層と少なくとも一層の可逆光変色層から構成され、さらに、平糸を構成する全ての層が透明性を有しているため、平糸の表裏両面から光照射時の色変化と共に、二層の透明性光輝層が有する光輝性をそれぞれ視認することができる。
なお、上記の可視光透過率は,可視光領域の波長の光を透過する透明基材上に平糸を設け、発色状態で、分光光度計〔(株)日立製作所製、製品名:U−3210〕を用いて380nmから780nmの波長領域で測定し、最大値と最小値の中間値とした。
非変色層は、非変色性着色剤を上記のビヒクル中に分散させて調製した印刷インキや塗料等の液状組成物を、スクリーン印刷、オフセット印刷、プロセス印刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手段、又は、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装等の塗布手段により、各層間にコーティング層として形成することができる。
また、非変色層として、非変色性着色剤を、上記の透明性熱可塑性樹脂又は透明性熱硬化性樹脂中にブレンドさせて、ペレット、粉末、又はペースト等の成形用樹脂組成物を調製し、押出成形、カレンダー成形、インフレーション成形等の各種成形手段によりシート状、フィルム状等の平面状形態に成形した、単一層の非変色性樹脂フィルムを用いることができる。
さらに、液状組成物を上記の印刷手段又は塗布手段により、上記の透明性支持体上にコーティング層として形成した、積層構成の非変色性樹脂フィルムを用いることもできる。
コーティング層としては、ベタ柄以外にも、円形、楕円形、正方形、長方形等の図形、各種文字、記号、図形、模様等の他、人、動物、植物、果実、食料品、乗物、建物、天体等の像であってもよい。
なお、コーティング層は液状組成物中の溶剤が揮発して、それ以外の化合物により形成される層である。
非変色層として、単一層又は積層構成の非変色性樹脂フィルムを用いることができる。
非変色性着色剤は、平糸の透明性を損なわない範囲内で含有されることが好ましい。
また、非変色性着色剤を上記の各層や樹脂フィルム中に含有させたり、非変色性着色剤と可逆光変色性材料を含んでなる可逆光変色層又は可逆光変色性樹脂フィルム等を適用することによっても、有色(1)から有色(2)への互変的色変化をもたらすことができる。
なお、上記の可視光透過率は,可視光領域の波長の光を透過する透明基材上に透明性保護層を設け、分光光度計〔(株)日立製作所製、製品名:U−3210〕を用いて380nmから780nmの波長領域で測定し、最大値と最小値の中間値とした。
また、平糸の厚さ(T)は5〜50μm、好ましくは5〜45μm、より好ましくは5〜40μmであり、上記の範囲内にあることにより、平糸としての柔軟な風合いを有すると共に、製品等への適用性及び平糸の強度を満足させるができる。
例えば、透明性光輝性樹脂フィルムの一方の面に接着層を設けた積層体と、透明性光輝性樹脂フィルム(透明性光輝層)の一方の面に、第一の可逆光変色層を設けた積層体とを、接着層を介して、透明性光輝性樹脂フィルムと第一の可逆光変色層とを貼り付けた積層体を、スリッターで裁断することにより、図1に示す構成の平糸を得ることができる。
また、透明性樹脂フィルムの一方の面に第一の透明性光輝層を設け、透明性樹脂フィルムの、第一の透明性光輝層が設けられる側と反対の面に第一の可逆光変色層を設け、さらに第一の可逆光変色層の外面(第一の可逆光変色層の、透明性樹脂フィルムが設けられる側と反対の面)に接着層を設けた積層体と、透明性光輝性樹脂フィルム(第二の透明性光輝層)とを、接着層を介して、第一の可逆光変色層と第二の透明性光輝層とを貼り付けた積層体を、スリッターで裁断することにより、図7に示す構成の平糸を得ることができる。
接着層に用いる接着剤としては、例えば、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系共重合樹脂、ゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、エポキシ樹脂等を例示できる。
(1)玩具類
人形又は動物形象玩具、人形又は動物形象玩具用毛髪、人形の家や家具、衣類、帽子、鞄、靴等の人形用付属品、アクセサリー玩具、ぬいぐるみ、描画玩具、玩具用絵本、積木玩具、ブロック玩具、粘土玩具、流動玩具、こま、凧、楽器玩具、料理玩具、鉄砲玩具、捕獲玩具、背景玩具、及び乗物、動物、植物、建築物、食品等を模した玩具等、
(2)衣類
Tシャツ、トレーナー、ブラウス、ドレス、水着、レインコート、スキーウェア等の被服、靴及び靴紐等の履物、ハンカチ、タオル、風呂敷等の布製身の回り品、手袋、ネクタイ、帽子、スカーフ、マフラー等、
(3)屋内装飾品
絨毯、カーテン、カーテン紐、テーブル掛け、敷物、クッション、カーペット、ラグ、椅子張り地、シート、マット、額縁、造花、写真立て等、
(4)家具
布団、枕、マットレス、ベッド等の寝具、椅子、ソファー等、
(5)装飾品
指輪、腕輪、ティアラ、イヤリング、髪止め、付け爪、リボン、スカーフ、時計、眼鏡等、
(6)その他
鞄、包装用容器、刺繍糸、運動用具、釣り具、コースター、楽器、財布等の袋物、傘、及び教習具等。
光輝性可逆光変色性平糸の作製
1,3,3−トリメチル−インドリノスピロナフトオキサジン2部を、50%アクリル樹脂キシレン溶液100部と、消泡剤1部と、粘度調整剤1部とからなるビヒクル中に均一に混合して、可逆光変色性スクリーンインキを調製した。
次いで、透明性光輝性樹脂フィルム(2)として厚さ18μmの透明性真珠光沢性樹脂フィルム(BASF社製、製品名:AURORA 8181RG)(可視光透過率:70%)上に、可逆光変色性スクリーンインキを用いて120メッシュのスクリーン版にてベタ印刷を行い、太陽光に晒すと無色透明状態から青色透明状態に変化する膜厚15μmの第一の可逆光変色層(3)(発色状態での可視光透過率:90%)を形成した。
また、合成雲母の表面を酸化チタンで被覆した透明性真珠光沢顔料〔日本光研工業(株)製、製品名:ULTIMICA BB−100〕10部を、50%アクリル樹脂キシレン溶液100部と、消泡剤1部と、キシレン40部と、メチルイソブチルケトン40部とからなるビヒクル中に均一に混合して、真珠光沢性インキを調製した。
次いで、第一の可逆光変色層の外面(第一の可逆光変色層の、透明性光輝性樹脂フィルムが設けられる側と反対の面)に、真珠光沢性インキをドクターコーターにて全面に塗布して、膜厚5μmの真珠光沢性を有する透明性光輝層(4)(可視光透過率:60%)を形成して、光輝性可逆光変色性積層体を得た。
次いで、上記の積層体をマイクロスリッターにて250μm幅の糸状になるように裁断して厚さ38μmの光輝性可逆光変色性平糸(1)(発色状態での可視光透過率:38%)を得た。
上記の平糸は、透明性光輝性樹脂フィルムと透明性光輝層が共に真珠光沢性を有するため、太陽光に晒す前は、平糸の表裏両面から明瞭な真珠光沢性が視認された。太陽光に晒すと第一の可逆光変色層が青色に発色して、平糸の表裏両面から明瞭な真珠光沢性を有する青色が視認された。その後室内でしばらく放置したところ、第一の可逆光変色層は消色して元の状態に戻った。この様相の変化は繰り返し行うことができた。
光輝性可逆光変色性平糸の作製
1,3,3−トリメチル−インドリノスピロナフトオキサジン2部を、50%アクリル樹脂キシレン溶液100部と、消泡剤1部と、粘度調整剤1部とからなるビヒクル中に均一に混合して、可逆光変色性スクリーンインキを調製した。
次いで、透明性光輝性樹脂フィルム(2)として厚さ18μmの透明性虹彩性樹脂フィルム(ENGELHARD社製、製品名:IRIDESCNT FILM IF−8181 R/G)(可視光透過率:75%)上に、可逆光変色性スクリーンインキを用いて120メッシュのスクリーン版にてベタ印刷を行い、太陽光に晒すと無色透明状態から青色透明状態に変化する膜厚15μmの第一の可逆光変色層(3)(発色状態での可視光透過率:90%)を形成した。
次いで、透明性光輝層(4)として裏面に接着層を有する厚さ18μmの透明性ホログラム性樹脂フィルム(可視光透過率:80%)を、第一の可逆光変色層の外面(第一の可逆光変色層の、透明性光輝性樹脂フィルムが設けられる側と反対の面)に、接着層を介してロールで圧着して貼り合わせて、光輝性可逆光変色性積層体を得た。
次いで、上記の積層体をマイクロスリッターにて250μm幅の糸状になるように裁断して厚さ51μmの光輝性可逆光変色性平糸(1)(発色状態での可視光透過率:54%)を得た。
上記の平糸は、太陽光に晒す前は、平糸の表裏両面から、透明性光輝性樹脂フィルムによる虹彩性と透明性光輝層によるホログラム性が混ざり合った特異的な光輝性が視認された。太陽光に晒すと第一の可逆光変色層が青色に発色して、平糸の表裏両面から特異的な光輝性を有する青色が視認された。その後室内でしばらく放置したところ、第一の可逆光変色層は消色して元の状態に戻った。この様相の変化は繰り返し行うことができた。
光輝性可逆光変色性撚糸の作製
撚糸機を用いて、芯材として透明ポリエステル繊維の周囲に、芯材に対して透明性光輝層(透明性ホログラム性樹脂フィルム)が表面となるように実施例2の平糸を羽衣撚りして、光輝性可逆光変色性撚糸を得た。
上記の撚糸は、芯材に対して平糸が緩く巻かれているため、太陽光に晒す前は、平糸が巻かれる箇所では虹彩性とホログラム性が混ざり合った特異的な光輝性が視認された。一方で、平糸が巻かれていない箇所では平糸の間に芯材が視認されるが、芯材が透明であるため、芯材を通しても上記の特異的な光輝性が視認され、撚糸の全面で均一に特異的な光輝性が視認された。太陽光に晒すと第一の可逆光変色層が青色に発色して、撚糸の全面で均一に特異的な光輝性を有する青色が視認され、光照射時の変化性が明瞭であった。その後しばらく室内でしばらく放置したところ、第一の可逆光変色層は消色して元の状態に戻った。この様相の変化は繰り返し行うことができた。
光輝性可逆光変色性平糸の作製
1,3,3−トリメチル−インドリノスピロナフトオキサジン1部を、スチレン−α−メチルスチレン共重合体(イーストマンケミカル社製、製品名:ピコラスチックA−5)100部中に均一に加温溶解した可逆光変色性組成物を内包した可逆光変色性マイクロカプセル顔料(平均粒子径:1.5μm)30部を、ウレタン系エマルジョン62部と、増粘剤2部と、レベリング剤0.5部と、消泡剤0.5部と、架橋剤5部とからなるビヒクル中に均一に混合して、第一の可逆光変色性スクリーンインキを調製した。
次いで、透明性光輝性樹脂フィルム(2)として厚さ18μmの透明性虹彩性樹脂フィルム(ENGELHARD社製、製品名:IRIDESCENT FILM IF−8181 R/G)(可視光透過率:75%)上に、第一の可逆光変色性スクリーンインキを用いて120メッシュのスクリーン版にてベタ印刷を行い、太陽光に晒すと無色透明状態から青色透明状態に変化する膜厚15μmの第一の可逆光変色層(3)(発色状態での可視光透過率:85%)を形成した。
また、ホウ珪酸ガラスを芯物質とし、その表面を二酸化ケイ素で被覆し、さらに酸化チタンで被覆した二層被覆型の透明性金属光沢顔料〔メルク(株)製、製品名:Miraval 5423 Magic Lilac〕10部を、50%アクリル樹脂キシレン溶液100部と、消泡剤1部と、キシレン40部と、メチルイソブチルケトン40部とからなるビヒクル中に均一に混合して、金属光沢性インキを調製した。
次いで、第一の可逆光変色層の外面(第一の可逆光変色層の、透明性光輝性樹脂フィルムが設けられる側と反対の面)に、金属光沢性インキをドクターコーターにて全面に塗布して、膜厚5μmの金属光沢性を有する透明性光輝層(4)(可視光透過率:60%)を形成した。
また、1,3,3−トリメチル−6−トリフルオロメチル−インドリノ−6′−(1−ピペリジニル)−スピロナフトオキサジン1部を、スチレン−α−メチルスチレン共重合体(イーストマンケミカル社製、製品名:ピコラスチックA−5)100部中に均一に加温溶解した可逆光変色性組成物を内包した可逆光変色性マイクロカプセル顔料(平均粒子径1.5μm)30部を、ウレタン系エマルジョン62部と、増粘剤2部と、レベリング剤0.5部と、消泡剤0.5部と、架橋剤5部とからなるビヒクル中に均一に混合して、第二の可逆光変色性スクリーンインキを調製した。
次いで、透明性光輝性樹脂フィルムの、第一の可逆光変色層及び透明性光輝層が設けられる側と反対の面に、第二の可逆光変色性スクリーンインキを用いて120メッシュのスクリーン版にてベタ印刷を行い、太陽光に晒すと無色透明状態から桃色透明状態に変化する膜厚15μmの第二の可逆光変色層(5)(発色状態での可視光透過率:85%)を形成して光輝性可逆光変色性積層体を得た。
次いで、上記の積層体をマイクロスリッターにて250μm幅の糸状になるように裁断して厚さ53μmの光輝性可逆光変色性平糸(1)(発色状態での可視光透過率:33%)を得た。
上記の平糸は、太陽光に晒す前は、平糸の表裏両面から透明性光輝性樹脂フィルムによる虹彩性と透明性光輝層による金属光沢性が混ざり合った特異的な光輝性が視認された。太陽光に晒すと第一の可逆光変色層が青色に、第二の可逆光変色層が桃色に発色して、平糸の表裏両面から特異的な光輝性を有する紫色、詳細には、虹彩性を有する金属光沢調の紫色(メタリックバイオレット色)が視認された。その後室内でしばらく放置したところ、第一及び第二の可逆光変色層が消色して元の状態に戻った。この様相の変化は繰り返し行うことができた。上記の平糸は、第一及び第二の可逆光変色層に含有される可逆光変色性材料が光照射時に呈する色が互いに異なり、太陽光に晒した際には、可逆光変色層が一のみの構成では呈すことのできない色を呈するため、変化性をより満足させるものであった。
光輝性可逆光変色性平糸の作製
1,3,3−トリメチル−インドリノスピロナフトオキサジン1部を、スチレン−α−メチルスチレン共重合体(イーストマンケミカル社製、製品名:ピコラスチックA−5)100部中に均一に加温溶解した可逆光変色性組成物を内包した可逆光変色性マイクロカプセル顔料(平均粒子径:1.5μm)30部を、ウレタン系エマルジョン62部と、増粘剤2部と、レベリング剤0.5部と、消泡剤0.5部と、架橋剤5部とからなるビヒクル中に均一に混合して、第一の可逆光変色性スクリーンインキを調製した。
次いで、透明性光輝性樹脂フィルム(2)として厚さ18μmの透明性虹彩性樹脂フィルム(ENGELHARD社製、製品名:IRIDESCENT FILM IF−8181 R/G)(可視光透過率:75%)上に、第一の可逆光変色性スクリーンインキを用いて120メッシュのスクリーン版にてベタ印刷を行い、太陽光に晒すと無色透明状態から青色透明状態に変化する膜厚15μmの第一の可逆光変色層(3)(発色状態での可視光透過率:85%)を形成した。
また、ホウ珪酸ガラスを芯物質とし、その表面を二酸化ケイ素で被覆し、さらに酸化チタンで被覆した二層被覆型の透明性金属光沢顔料〔メルク(株)製、製品名:Miraval 5423 Magic Lilac〕10部を、50%アクリル樹脂キシレン溶液100部と、消泡剤1部と、キシレン40部と、メチルイソブチルケトン40部とからなるビヒクル中に均一に混合して、金属光沢性インキを調製した。
次いで、第一の可逆光変色層の外面(第一の可逆光変色層の、透明性光輝性樹脂フィルムが設けられる側と反対の面)に、金属光沢性インキをドクターコーターにて全面に塗布して、膜厚5μmの金属光沢性を有する透明性光輝層(4)(可視光透過率:60%)を形成した。
また、1,3,3−トリメチル−6−トリフルオロメチル−インドリノ−6′−(1−ピペリジニル)−スピロナフトオキサジン1部を、アクリル酸エステル共重合体〔東亜合成(株)製、製品名:ARUFON UP−1070〕100部中に均一に加温溶解した可逆光変色性組成物を内包した可逆光変色性マイクロカプセル顔料(平均粒子径1.5μm)30部を、ウレタン系エマルジョン62部と、増粘剤2部と、レベリング剤0.5部と、消泡剤0.5部と、架橋剤5部とからなるビヒクル中に均一に混合して、第二の可逆光変色性スクリーンインキを調製した。
次いで、透明性光輝性樹脂フィルムの、第一の可逆光変色層及び透明性光輝層が設けられる側と反対の面に、第二の可逆光変色性スクリーンインキを用いて120メッシュのスクリーン版にてベタ印刷を行い、太陽光に晒すと無色透明状態から桃色透明状態に変化する膜厚15μmの第二の可逆光変色層(5)(発色状態での可視光透過率:85%)を形成して光輝性可逆光変色性積層体を得た。
次いで、上記の積層体をマイクロスリッターにて250μm幅の糸状になるように裁断して厚さ53μmの光輝性可逆光変色性平糸(1)(発色状態での可視光透過率:33%)を得た。
上記の平糸は、太陽光に晒す前は、平糸の表裏両面から透明性光輝性樹脂フィルムによる虹彩性と透明性光輝層による金属光沢性が混ざり合った特異的な光輝性が視認された。太陽光に晒すと第一の可逆光変色層が青色に、第二の可逆光変色層が桃色に発色して、平糸の表裏両面から特異的な光輝性を有する紫色、詳細には、虹彩性を有する金属光沢調の紫色(メタリックバイオレット色)が視認された。その後室内でしばらく放置したところ、第二の可逆光変色層が消色して虹彩性を有する金属光沢調の青色(メタリックブルー色)が視認され、さらに放置すると第一の可逆光変色層が消色して元の状態に戻った。この様相の変化は繰り返し行うことができた。上記の平糸は、第一及び第二の可逆光変色層に含有される可逆光変色性材料が光照射時に呈する色、及び、消色時間が互いに異なり、太陽光に晒した際には、可逆光変色層が一層のみの構成では呈すことのできない色を呈すると共に、室内で放置すると段階的に異なる色へ変化し、変化性をさらに満足させるものであった。
光輝性可逆光変色性平糸の作製
1,3,3−トリメチル−インドリノスピロナフトオキサジン1部を、スチレン−α−メチルスチレン共重合体(イーストマンケミカル社製、製品名:ピコラスチックA−5)100部中に均一に加温溶解した可逆光変色性組成物を内包した可逆光変色性マイクロカプセル顔料(平均粒子径:1.5μm)10部と、分散剤1部と、ポリプロピレンホモポリマー89部とをエクストルーダーにて180℃で溶融混合して、可逆光変色性ペレットを調製した。
可逆光変色性ペレットを用いて、押出成形機にて180℃のシリンダー温度でシート状に成形して、太陽光に晒すと無色透明状態から青色透明状態に変化する膜厚12μmの透明性可逆光変色性樹脂フィルム(6)(発色状態での可視光透過率:87%)を得た。
次いで、第一の透明性光輝層(7)として裏面に接着層を有する厚さ18μmの透明性ホログラム性樹脂フィルム(可視光透過率:80%)を、透明性可逆光変色性樹脂フィルムの一方の面に接着層を介してロールで圧着して貼り合わせた。
また、ホウ珪酸ガラスを芯物質とし、その表面を二酸化ケイ素で被覆し、さらに酸化チタンで被覆した二層被覆型の透明性金属光沢顔料〔メルク(株)製、製品名:Miraval 5423 Magic Lilac〕10部を、50%アクリル樹脂キシレン溶液100部と、消泡剤1部と、キシレン40部と、メチルイソブチルケトン40部とからなるビヒクル中に均一に混合して、金属光沢性インキを調製した。
次いで、透明性可逆光変色性樹脂フィルムの、第一の透明性光輝層が設けられる側と反対の面に、金属光沢性インキをドクターコーターにて全面に塗布して、膜厚5μmの金属光沢性を有する第二の透明性光輝層(8)(可視光透過率:60%)を形成して光輝性可逆光変色性積層体を得た。
次いで、上記の積層体をマイクロスリッターにて250μm幅の糸状になるように裁断して厚さ35μmの光輝性可逆光変色性平糸(1)(発色状態での可視光透過率:42%)を得た。
上記の平糸は、太陽光に晒す前は、平糸の表裏両面から、第一の透明性光輝層によるホログラム性と第二の透明性光輝層による金属光沢性が混ざり合った特異的な光輝性が視認された。太陽光に晒すと透明性可逆光変色性樹脂フィルムが青色に発色して、平糸の表裏両面から特異的な光輝性を有する青色、詳細には、ホログラム性を有する金属光沢調の青色(メタリックブルー色)が視認された。その後室内でしばらく放置したところ、透明性可逆光変色性樹脂フィルムは消色して元の状態に戻った。この様相の変化は繰り返し行うことができた。
光輝性可逆光変色性平糸の作製
1,3,3−トリメチル−インドリノスピロナフトオキサジン2部を、50%アクリル樹脂キシレン溶液100部と、消泡剤1部と、粘度調整剤1部とからなるビヒクル中に均一に混合して、可逆光変色性スクリーンインキを調製した。
次いで、透明性樹脂フィルム(10)として厚さ12μmの透明PETフィルム(可視光透過率:99%)上に、可逆光変色性スクリーンインキを用いて120メッシュのスクリーン版にてベタ印刷を行い、太陽光に晒すと無色透明状態から青色透明状態に変化する膜厚15μmの第一の可逆光変色層(3)(発色状態での可視光透過率:90%)を形成した。
次いで、第一の透明性光輝層(7)として、裏面に接着層を有する厚さ18μmの透明性ホログラム性樹脂フィルム(可視光透過率:80%)を、透明性樹脂フィルムの、第一の可逆光変色層が設けられる側と反対の面に、接着層を介してロールで圧着して貼り合わせた。
また、第二の透明性光輝層(8)として、裏面に接着層を有する厚さ18μmの透明性ホログラム性樹脂フィルム(可視光透過率:80%)を、第一の可逆光変色層の外面(第一の可逆光変色層の、透明性樹脂フィルムが設けられる側と反対の面)に、接着層を介してロールで圧着して貼り合わせて、光輝性可逆光変色性積層体を得た。
次いで、上記の積層体をマイクロスリッターにて250μm幅の糸状になるように裁断して厚さ63μmの光輝性可逆光変色性平糸(1)(発色状態での可視光透過率:57%)を得た。
上記の平糸は、第一及び第二の透明性光輝層が共にホログラム性を有するため、太陽光に晒す前は、平糸の表裏両面から明瞭なホログラム性が視認された。太陽光に晒すと第一の可逆光変色層が青色に発色して、平糸の表裏両面から明瞭なホログラム性を有する青色が視認された。その後室内でしばらく放置したところ、第一の可逆光変色層は消色して元の状態に戻った。この様相の変化は繰り返し行うことができた。なお、上記の平糸は、透明性樹脂フィルムを設けることで平糸としての柔軟な風合いを損なうことなく、耐熱性及び耐久性に優れるものであった。
光輝性可逆光変色性平糸の作製
1,3,3−トリメチル−インドリノスピロナフトオキサジン2部を、50%アクリル樹脂キシレン溶液100部と、消泡剤1部と、粘度調整剤1部とからなるビヒクル中に均一に混合して、可逆光変色性スクリーンインキを調製した。
次いで、透明性樹脂フィルム(10)として接着層を有する厚さ14μmの透明PETフィルム(可視光透過率:99%)の、接着層が設けられる側と反対の面に、可逆光変色性スクリーンインキを用いて120メッシュのスクリーン版にてベタ印刷を行い、太陽光に晒すと無色透明状態から青色透明状態に変化する膜厚15μmの第一の可逆光変色層(3)(発色状態での可視光透過率:90%)を形成した。
次いで、第一の透明性光輝層(7)として厚さ18μmの透明性虹彩性樹脂フィルム(ENGELHARD社製、製品名:IRIDESCNT FILM IF−8181 R/G)(可視光透過率:75%)を、透明性樹脂フィルムの接着層を介してロールで圧着して貼り合わせた。
また、第二の透明性光輝層(8)として、裏面に接着層を有する厚さ18μmの透明性ホログラム性樹脂フィルム(可視光透過率:80%)を、第一の可逆光変色層の外面(第一の可逆光変色層の、透明性樹脂フィルムが設けられる側と反対の面)に、接着層を介してロールで圧着して貼り合わせて、光輝性可逆光変色性積層体を得た。
次いで、上記の積層体をマイクロスリッターにて250μm幅の糸状になるように裁断して厚さ65μmの光輝性可逆光変色性平糸(1)(発色状態での可視光透過率:54%)を得た。
上記の平糸は、太陽光に晒す前は、平糸の表裏両面から第一の透明性光輝層による虹彩性と第二の透明性光輝層によるホログラム性が混ざり合った特異的な光輝性が視認された。太陽光に晒すと第一の可逆光変色層が青色に発色して、平糸の両面から特異的な光輝性を有する青色が視認された。その後室内でしばらく放置したところ、第一の可逆光変色層は消色して元の状態に戻った。この様相の変化は繰り返し行うことができた。なお、上記の平糸は、透明性樹脂フィルムを設けることで平糸としての柔軟な風合いを損なうことなく、耐熱性及び耐久性に優れるものであった。
光輝性可逆光変色性撚糸の作製
撚糸機を用いて、実施例8の平糸を空撚りして、光輝性可逆光変色性撚糸を得た。
上記の撚糸は、太陽光に晒す前は、撚糸の全面で均一に、虹彩性とホログラム性が混ざり合った特異的な光輝性が視認された。太陽光に晒すと第一の可逆光変色層が青色に発色して、撚糸の全面で均一に特異的な光輝性を有する青色が視認され、光照射時の変化性が明瞭であった。その後室内でしばらく放置したところ、第一の可逆光変色層は消色して元の状態に戻った。この様相の変化は繰り返し行うことができた。なお、上記の撚糸は、透明性樹脂フィルムを設けることで撚糸としての柔軟な風合いを損なうことなく、耐熱性及び耐久性に優れるものであった。
光輝性可逆光変色性平糸の作製
1,3,3−トリメチル−6−トリフルオロメチル−インドリノ−6′−(1−ピペリジニル)−スピロナフトオキサジン1部を、スチレン−α−メチルスチレン共重合体(イーストマンケミカル社製、製品名:ピコラスチックA−5)100部中に均一に加温溶解した可逆光変色性組成物を内包した可逆光変色性マイクロカプセル顔料(平均粒子径:1.2μm)30部を、ウレタン系エマルジョン62部と、増粘剤2部と、レベリング剤0.5部と、消泡剤0.5部と、架橋剤5部とからなるビヒクル中に均一に混合して、第一の可逆光変色性スクリーンインキを調製した。
次いで、透明性樹脂フィルム(10)として厚さ12μmの透明PETフィルム(可視光透過率:99%)上に、第一の可逆光変色性スクリーンインキを用いて180メッシュのスクリーン版にてベタ印刷を行い、太陽光に晒すと無色透明状態から桃色透明状態に変化する膜厚10μmの第一の可逆光変色層(3)(発色状態での可視光透過率:87%)を形成した。
次いで、第一の透明性光輝層(7)として、裏面に接着層を有する厚さ18μmの透明性ホログラム性樹脂フィルム(可視光透過率:80%)を、透明性樹脂フィルムの、第一の可逆光変色層が設けられる側と反対の面に、接着層を介してロールで圧着して貼り合わせた。
また、合成雲母の表面を酸化チタンで被覆した透明性真珠光沢顔料〔日本光研工業(株)製、製品名:ULTIMICA VB−100〕10部を、50%アクリル樹脂キシレン溶液100部と、消泡剤1部と、キシレン40部と、メチルイソブチルケトン40部とからなるビヒクル中に均一に混合して、真珠光沢性インキを調製した。
次いで、第一の可逆光変色層の外面(第一の可逆光変色層の、透明性樹脂フィルムが設けられる側と反対の面)に、真珠光沢性インキをドクターコーターにて全面に塗布して、膜厚5μmの真珠光沢性を有する第二の透明性光輝層(8)(可視光透過率:60%)を形成した。
また、1,3,3−トリメチル−インドリノスピロナフトオキサジン1部を、アクリル酸エステル共重合体〔東亜合成(株)製、製品名:ARUFON UP−1070〕100部中に均一に加温溶解した可逆光変色性組成物を内包した可逆光変色性マイクロカプセル顔料(平均粒子径:1.2μm)30部を、ウレタン系エマルジョン62部と、増粘剤2部と、レベリング剤0.5部と、消泡剤0.5部と、架橋剤5部とからなるビヒクル中に均一に混合して、第二の可逆光変色性スクリーンインキを調製した。
次いで、第一の透明性光輝層の外面(第一の透明性光輝層の、透明性樹脂フィルムが設けられる側と反対の面)に、第二の可逆光変色性スクリーンインキを用いて180メッシュのスクリーン版にてベタ印刷を行い、太陽光に晒すと無色透明状態から青色透明状態に変化する膜厚10μmの第二の可逆光変色層(5)(発色状態での可視光透過率:87%)を形成して、光輝性可逆光変色性積層体を得た。
次いで、上記の積層体をマイクロスリッターにて200μm幅の糸状になるように裁断して厚さ55μmの光輝性可逆光変色性平糸(1)(発色状態での可視光透過率:36%)を得た。
上記の平糸は、太陽光に晒す前は、平糸の表裏両面から第一の透明性光輝層によるホログラム性と第二の透明性光輝層による真珠光沢性が混ざり合った特異的な光輝性が視認された。太陽光に晒すと第一の可逆光変色層が桃色に、第二の可逆光変色層が青色に発色して、平糸の表裏両面から特異的な光輝性を有する紫色、詳細には、ホログラム性を有する真珠光沢調の紫色(メタリックバイオレット色)が視認された。その後室内でしばらく放置したところ、第二の可逆光変色層は消色してホログラム性を有する真珠光沢調の桃色(メタリックピンク色)が視認され、さらに放置すると第一の可逆光変色層が消色して元の状態に戻った。この様相の変化は繰り返し行うことができた。上記の平糸は、第一及び第二の可逆光変色層に含有される可逆光変色性材料が光照射時に呈する色、及び、消色時間が互いに異なり、太陽光に晒した際には、可逆光変色層が一層のみの構成では呈すことのできない色を呈すると共に、室内で放置すると段階的に異なる色へ変化するため、変化性をさらに満足させるものであった。なお、上記の平糸は、透明性樹脂フィルムを設けることで平糸としての柔軟な風合いを損なうことなく、耐熱性及び耐久性に優れるものであった。
光輝性可逆光変色性平糸の作製
1,3,3−トリメチル−6−トリフルオロメチル−インドリノ−6′−(1−ピペリジニル)−スピロナフトオキサジン1部を、アクリル酸エステル共重合体〔東亜合成(株)製、製品名:ARUFON UP−1070〕100部中に均一に加温溶解した可逆光変色性組成物を内包した可逆光変色性マイクロカプセル顔料(平均粒子径:1.5μm)30部を、ウレタン系エマルジョン62部と、増粘剤2部と、レベリング剤0.5部と、消泡剤0.5部と、架橋剤5部とからなるビヒクル中に均一に混合して、可逆光変色性スクリーンインキを調製した。
また、黄色の一般顔料0.5部を、ウレタン系エマルジョン91.8部と、増粘剤2部と、レベリング剤0.2部と、消泡剤0.5部と、架橋剤5部とからなるビヒクル中に均一に混合して、非変色性スクリーンインキを調製した。
次いで、透明性樹脂フィルム(10)として接着層を有する厚さ14μmの透明PETフィルム(可視光透過率:99%)の、接着層が設けられる側と反対の面に、非変色性スクリーンインキを用いて225メッシュのスクリーン版にてベタ印刷を行い、黄色透明である膜厚5μmの非変色層(11)(可視光透過率:90%)を形成した。さらに、非変色層の、透明性樹脂フィルムが設けられる側と反対の面に、可逆光変色性スクリーンインキを用いて180メッシュのスクリーン版にてベタ印刷を行い、太陽光に晒すと無色透明状態から桃色透明状態に変化する膜厚10μmの第一の可逆光変色層(3)(発色状態での可視光透過率:85%)を形成した。
次いで、第一の透明性光輝層(7)として厚さ18μmの透明性虹彩性樹脂フィルム(ENGELHARD社製、製品名:IRIDESCNT FILM IF−8181 R/G)(可視光透過率:75%)を、透明性樹脂フィルムの接着層を介してロールで圧着して貼り合わせた。
また、天然雲母の表面を酸化チタンで被覆し、さらにその上層を酸化鉄で被覆した透明性真珠光沢顔料〔メルク(株)製、製品名:Iriodin300〕10部を、50%アクリル樹脂キシレン溶液100部と、消泡剤1部と、キシレン40部と、メチルイソブチルケトン40部とからなるビヒクル中に均一に混合して、真珠光沢性インキを調製した。
次いで、第一の可逆光変色層の外面(第一の可逆光変色層の、非変色層が設けられる側と反対の面)に、真珠光沢性インキをドクターコーターにて全面に塗布して、膜厚5μmの真珠光沢性を有する第二の透明性光輝層(8)(可視光透過率:55%)を形成して、光輝性可逆光変色性積層体を得た。
次いで、上記の積層体をマイクロスリッターにて200μm幅の糸状になるように裁断して厚さ52μmの光輝性可逆光変色性平糸(1)(発色状態での可視光透過率:31%)を得た。
上記の平糸は、太陽光に晒す前は、平糸の表裏両面から、第一の透明性光輝層による虹彩性と第二の透明性光輝層による真珠光沢性が混ざり合った特異的な光輝性を有する黄色、詳細には、虹彩性を有する真珠光沢調の黄色(メタリックイエロー色)が視認された。太陽光に晒すと第一の可逆光変色層が桃色に発色して、平糸の表裏両面から虹彩性を有する真珠属光沢調の橙色(メタリックオレンジ色)が視認された。その後室内でしばらく放置したところ、第一の可逆光変色層は消色して元の状態に戻った。この様相の変化は繰り返し行うことができた。なお、上記の平糸は、透明性樹脂フィルムを設けることで平糸としての柔軟な風合いを損なうことなく、耐熱性及び耐久性に優れるものであった。
光輝性可逆光変色性平糸の作製
1,3,3−トリメチル−インドリノスピロナフトオキサジン1部を、アクリル酸エステル共重合体〔東亜合成(株)製、製品名:ARUFON UP−1070〕100部中に均一に加温溶解した可逆光変色性組成物を内包した可逆光変色性マイクロカプセル顔料(平均粒子径:1.2μm)30部と、桃色の一般顔料0.1部を、ウレタン系エマルジョン62部と、増粘剤2部と、レベリング剤0.5部と、消泡剤0.5部と、架橋剤5部とからなるビヒクル中に均一に混合して、可逆光変色性スクリーンインキを調製した。
次いで、透明性樹脂フィルム(10)として厚さ12μmの透明PETフィルム(可視光透過率:99%)上に、可逆光変色性スクリーンインキを用いて180メッシュのスクリーン版にてベタ印刷を行い、太陽光に晒すと桃色透明状態から紫色透明状態に変化する膜厚10μmの、可逆光変色性材料と非変色性着色剤を含んでなる可逆光変色層(第一の可逆光変色層)(14)(発色状態での可視光透過率:85%)を形成した。
次いで、第一の透明性光輝層(7)として、裏面に接着層を有する厚さ18μmの透明性ホログラム性樹脂フィルム(可視光透過率:80%)を、透明性樹脂フィルムの、第一の可逆光変色層が設けられる側と反対の面に、透明性ホログラム性樹脂フィルムの接着層を介してロールで圧着して貼り合わせた。
また、第一の可逆光変色層の外面(第一の可逆光変色層の、透明性樹脂フィルムが設けられる側と反対の面)に、ウレタン系樹脂と酢酸エチルからなる接着剤をグラビヤ印刷にて塗布し、酢酸エチルを蒸発させて厚さ2μmの接着層(13)を形成した。
次いで、第二の透明性光輝層(8)として厚さ18μmの透明性真珠光沢性樹脂フィルム(BASF社製:製品名:AURORA 8181RG)(可視光透過率:70%)を、第一の可逆光変色層の外面に設けた接着層にロールで圧接して貼り合わせて、光輝性可逆光変色性積層体を得た。
次いで、上記の積層体をマイクロスリッターにて300μm幅の糸状になるように裁断して厚さ60μmの光輝性可逆光変色性平糸(1)(発色状態での可視光透過率:47%)を得た。
上記の平糸は、太陽光に晒す前は、平糸の表裏両面から、第一の透明性光輝層によるホログラム性と第二の透明性光輝層による真珠光沢性が混ざり合った特異的な光輝性を有する桃色、詳細には、ホログラム性を有する真珠光沢調の桃色(メタリックピンク色)が視認された。太陽光に晒すと第一の可逆光変色層が青色に発色して、平糸の表裏両面からホログラム性を有する真珠光沢調の紫色(メタリックバイオレット色)が視認された。その後室内でしばらく放置したところ、第一の可逆光変色層は消色して元の状態に戻った。この様相の変化は繰り返し行うことができた。なお、上記の平糸は、透明性樹脂フィルムを設けることで平糸としての柔軟な風合いを損なうことなく、耐熱性及び耐久性に優れるものであった。
光輝性可逆光変色性平糸を用いた毛髪を備えた動物形象玩具の作製
実施例12の平糸を、常法により馬の形態をした動物形象玩具の尾部に植毛し、光輝性可逆光変色性平糸を用いた毛髪を備えた動物形象玩具を作製した。上記の平糸は、太陽光に晒す前は、平糸の表裏両面からホログラム性と真珠光沢性が混ざり合った特異的な光輝性を有する桃色、詳細には、ホログラム性を有する真珠光沢調の桃色(メタリックピンク色)が視認された。太陽光に晒すと第一の可逆光変色層が青色に発色して、平糸の表裏両面からホログラム性を有する真珠光沢調の紫色(メタリックバイオレット色)が視認された。その後室内でしばらく放置したところ、第一の可逆光変色層は消色して元の状態に戻った。この様相の変化は繰り返し行うことができた。なお、上記の平糸は透明性樹脂フィルムを設けることで平糸としての柔軟な風合いを損なうことなく、耐熱性及び耐久性に優れるものであった。
光輝性可逆光変色性平糸の作製
1,3,3−トリメチル−インドリノスピロナフトオキサジン2部を、50%アクリル樹脂キシレン溶液100部と、消泡剤1部と、粘度調整剤1部とからなるビヒクル中に均一に混合して、可逆光変色性スクリーンインキを調製した。
次いで、透明性光輝性樹脂フィルムとして厚さ18μmの透明性虹彩性樹脂フィルム(ENGELHARD社製、製品名:IRIDESCNT FILM IF−8181 R/G)(可視光透過率:75%)上に、可逆光変色性スクリーンインキを用いて120メッシュのスクリーン版にてベタ印刷を行い、太陽光に晒すと無色透明状態から青色透明状態に変化する膜厚15μmの第一の可逆光変色層(発色状態での可視光透過率:90%)を形成した。
次いで、裏面に接着層を有する厚さ18μmの不透明ホログラム性樹脂フィルム(不透明光輝層)(可視光透過率:0%)を、第一の可逆光変色層の外面(第一の可逆光変色層の、透明性光輝性樹脂フィルムが設けられる側と反対の面)に、接着層を介してロールで圧着して貼り合わせて、光輝性可逆光変色性積層体を得た。
次いで、上記の積層体をマイクロスリッターにて250μm幅の糸状になるように裁断して厚さ51μmの光輝性可逆光変色性平糸(発色状態での可視光透過率:0%)を得た。
上記の平糸は、太陽光に晒す前は、透明性光輝性樹脂フィルム側からは、透明性光輝性樹脂フィルムによる虹彩性と不透明光輝層によるホログラム性が混ざり合った特異的な光輝性が視認され、太陽光に晒すと第一の可逆光変色層が青色に発色して、特異的な光輝性を有する青色が視認された。一方で、不透明光輝層側からはホログラム性のみが視認され、太陽光に晒しても第一の可逆光変色層の色変化は視認されず、平糸の表裏両面から特異的な光輝性と光照射時の色変化は視認されなかった。その後室内でしばらく放置したところ、第一の可逆光変色層は消色して元の状態に戻った。この様相の変化は繰り返し行うことができた。
光輝性可逆光変色性撚糸の作製
撚糸機を用いて、芯材として透明ポリエステル繊維の周囲に、芯材に対して不透明光輝層(不透明ホログラム性樹脂フィルム)が表面となるように比較例1の平糸を羽衣撚りして、光輝性可逆光変色性撚糸を得た。
上記の撚糸は、芯材に対して平糸が緩く巻かれているため、太陽光に晒す前は、平糸が巻かれる箇所では不透明光輝層によるホログラム性のみが視認され、一方で、平糸が巻かれてない箇所では平糸の間に芯材が視認されるが、芯材が透明であるため、芯材を通して透明性光輝性樹脂フィルムによる虹彩性と不透明光輝層によるホログラム性が混ざり合った特異的な光輝性が視認された。太陽光に晒すと第一の可逆光変色層が青色に発色するが、芯材を通して視認される箇所でのみ特異的な光輝性を有する青色が視認されるため、光照射時の変化性に乏しかった。その後しばらく室内でしばらく放置したところ、第一の可逆光変色層は消色して元の状態に戻った。この様相の変化は繰り返し行うことができた。
1,3,3−トリメチル−インドリノスピロナフトオキサジン2部を、50%アクリル樹脂キシレン溶液100部と、消泡剤1部と、粘度調整剤1部とからなるビヒクル中に均一に混合して、可逆光変色性スクリーンインキを調製した。
次いで、透明性樹脂フィルムとして接着層を有する厚さ14μmの透明PETフィルム(可視光透過率:99%)の、接着層が設けられる側と反対の面に、可逆光変色性スクリーンインキを用いて120メッシュのスクリーン版にてベタ印刷を行い、太陽光に晒すと無色透明状態から青色透明状態に変化する膜厚15μmの第一の可逆光変色層(発色状態での可視光透過率:90%)を形成した。
次いで、厚さ18μmの不透明虹彩性樹脂フィルム(不透明光輝層)(可視光透過率:0%)を、透明性樹脂フィルムの接着層を介してロールで圧着して貼り合わせた。
また、透明性光輝層として、裏面に接着層を有する厚さ18μmの透明性ホログラム性樹脂フィルム(可視光透過率:80%)を、第一の可逆光変色層の外面(第一の可逆光変色層の、透明性樹脂フィルムが設けられる側と反対の面)に、接着層を介してロールで圧着して貼り合わせて、光輝性可逆光変色性積層体を得た。
次いで、上記の積層体をマイクロスリッターにて250μm幅の糸状になるように裁断して厚さ65μmの光輝性可逆光変色性平糸(発色状態での可視光透過率:0%)を得た。
上記の平糸は、太陽光に晒す前は、透明性光輝層側からは、透明性光輝層によるホログラム性と不透明光輝層による虹彩性が混ざり合った特異的な光輝性が視認され、太陽光に晒すと第一の可逆光変色層が青色に発色して、特異的な光輝性を有する青色が視認された。一方で、不透明光輝層側からは虹彩性のみが視認され、太陽光に晒しても第一の可逆光変色層の色変化は視認されず、平糸の表裏両面から特異的な光輝性と光照射時の色変化は視認されなかった。その後室内でしばらく放置したところ、第一の可逆光変色層は消色して元の状態に戻った。この様相の変化は繰り返し行うことができた。なお、上記の平糸は透明性樹脂フィルムを設けることで平糸としての柔軟な風合いを損なうことなく、耐熱性及び耐久性に優れるものであった。
光輝性可逆光変色性平糸の作製
1,3,3−トリメチル−6−トリフルオロメチル−インドリノ−6′−(1−ピペリジニル)−スピロナフトオキサジン1部を、スチレン−α−メチルスチレン共重合体(イーストマンケミカル社製、製品名:ピコラスチックA−5)100部中に均一に加温溶解した可逆光変色性組成物を内包した可逆光変色性マイクロカプセル顔料(平均粒子径:1.2μm)30部を、ウレタン系エマルジョン62部と、増粘剤2部と、レベリング剤0.5部と、消泡剤0.5部と、架橋剤5部とからなるビヒクル中に均一に混合して、第一の可逆光変色性スクリーンインキを調製した。
次いで、透明性樹脂フィルムとして厚さ12μmの透明PETフィルム(可視光透過率:99%)上に、第一の可逆光変色性スクリーンインキを用いて180メッシュのスクリーン版にてベタ印刷を行い、太陽光に晒すと無色透明状態から桃色透明状態に変化する膜厚10μmの第一の可逆光変色層(発色状態での可視光透過率:87%)を形成した。
次いで、透明性光輝層として、裏面に接着層を有する厚さ18μmの透明性ホログラム性樹脂フィルム(可視光透過率:80%)を、透明性樹脂フィルムの、第一の可逆光変色層が設けられる側と反対の面に、接着層を介してロールで圧着して貼り合わせた。
また、不透明真珠光沢顔料10部を、50%アクリル樹脂キシレン溶液100部と、消泡剤1部と、キシレン40部と、メチルイソブチルケトン40部とからなるビヒクル中に均一に混合して、真珠光沢性インキを調製した。
次いで、第一の可逆光変色層の外面(第一の可逆光変色層の、透明性樹脂フィルムが設けられる側と反対の面)に、真珠光沢性インキをドクターコーターにて全面に塗布して、膜厚5μmの真珠光沢性を有する不透明光輝層(可視光透過率:0%)を形成した。
また、1,3,3−トリメチル−インドリノスピロナフトオキサジン1部を、アクリル酸エステル共重合体〔東亜合成(株)製、製品名:ARUFON UP−1070〕100部中に均一に加温溶解した可逆光変色性組成物を内包した可逆光変色性マイクロカプセル顔料(平均粒子径:1.2μm)30部を、ウレタン系エマルジョン62部と、増粘剤2部と、レベリング剤0.5部と、消泡剤0.5部と、架橋剤5部とからなるビヒクル中に均一に混合して、第二の可逆光変色性スクリーンインキを調製した。
次いで、透明性光輝層の外面(透明性光輝層の、透明性樹脂フィルムが設けられる側と反対の面)に、第二の可逆光変色性スクリーンインキを用いて180メッシュのスクリーン版にてベタ印刷を行い、太陽光に晒すと無色透明状態から青色透明状態に変化する膜厚10μmの第二の可逆光変色層(発色状態での可視光透過率:87%)を形成して、光輝性可逆光変色性積層体を得た。
次いで、上記の積層体をマイクロスリッターにて200μm幅の糸状になるように裁断して厚さ55μmの光輝性可逆光変色性平糸(発色状態での可視光透過率:0%)を得た。
上記の平糸は、太陽光に晒す前は、透明性光輝層側からは、透明性光輝層によるホログラム性と不透明光輝層による真珠光沢性が混ざり合った特異的な光輝性が視認され、太陽光に晒すと第一の可逆光変色層が桃色に、第二の可逆光変色層が青色に発色して、特異的な光輝性を有する紫色、詳細には、ホログラム性を有する真珠光沢調の紫色(メタリックバイオレット色)が視認された。一方で、不透明光輝層側からは真珠光沢性のみが視認され、太陽光に晒しても第一及び第二の可逆光変色層の色変化は視認されず、平糸の表裏両面から特異的な光輝性と光照射時の色変化は視認されなかった。その後室内でしばらく放置したところ、透明性光輝層側からは、第二の可逆光変色層が消色してホログラム性を有する真珠光沢調の桃色(メタリックピンク色)が視認され、さらに放置すると、第一の可逆光変色層が消色して元の状態に戻った。この様相の変化は繰り返し行うことができた。なお、上記の平糸は、透明性樹脂フィルムを設けることで平糸としての柔軟な風合いを損なうことなく、耐熱性及び耐久性に優れるものであった。
2 透明性光輝性樹脂フィルム
3 第一の可逆光変色層
4 透明性光輝層
5 第二の可逆光変色層
6 透明性可逆光変色性樹脂フィルム
7 第一の透明性光輝層
8 第二の透明性光輝層
9 可逆光変色層
10 透明性樹脂フィルム
11 非変色層
12 透明性保護層
13 接着層
14 可逆光変色性材料と非変色性着色剤を含んでなる可逆光変色層
Claims (12)
- 金属光沢性、真珠光沢性、ホログラム性、虹彩性、光反射性のいずれかから選ばれる光学性状を有する透明性光輝性樹脂フィルムからなる平糸の一方の広幅の面に、可逆光変色性材料を含有する第一の可逆光変色層を設けてなり、且つ、前記第一の可逆光変色層の外面に、金属光沢性、真珠光沢性、ホログラム性、虹彩性、光反射性のいずれかから選ばれる光学性状を有する透明性光輝層を設けてなる光輝性可逆光変色性平糸。
- 前記透明性光輝層の外面、又は、前記平糸の、前記第一の可逆光変色層が設けられる側と反対の広幅の面に、可逆光変色性材料を含有する第二の可逆光変色層を設けてなる請求項1記載の光輝性可逆光変色性平糸。
- 可逆光変色性材料を含有する透明性可逆光変色性樹脂フィルムからなる平糸の一方の広幅の面に、金属光沢性、真珠光沢性、ホログラム性、虹彩性、光反射性のいずれかから選ばれる光学性状を有する第一の透明性光輝層を設けてなり、且つ、前記平糸の、前記第一の透明性光輝層が設けられる側と反対の広幅の面に、金属光沢性、真珠光沢性、ホログラム性、虹彩性、光反射性のいずれかから選ばれる光学性状を有する第二の透明性光輝層を設けてなる光輝性可逆光変色性平糸。
- 前記第一の透明性光輝層又は第二の透明性光輝層の外面に、可逆光変色性材料を含有する可逆光変色層を設けてなる請求項3記載の光輝性可逆光変色性平糸。
- 透明性樹脂フィルムからなる平糸の一方の広幅の面に、金属光沢性、真珠光沢性、ホログラム性、虹彩性、光反射性のいずれかから選ばれる光学性状を有する第一の透明性光輝層を設けてなり、且つ、前記平糸の、前記第一の透明性光輝層が設けられる側と反対の広幅の面に、可逆光変色性材料を含有する第一の可逆光変色層、及び、金属光沢性、真珠光沢性、ホログラム性、虹彩性、光反射性のいずれかから選ばれる光学性状を有する第二の透明性光輝層を設けてなる光輝性可逆光変色性平糸。
- 前記平糸と第一の可逆光変色層の間、又は、前記第一の可逆光変色層の外面に、前記第二の透明性光輝層を設けてなる請求項5記載の光輝性可逆光変色性平糸。
- 前記平糸と第一の透明性光輝層の間、又は、前記第一の透明性光輝層の外面に、可逆光変色性材料を含有する第二の可逆光変色層を設けてなる請求項5又は6記載の光輝性可逆光変色性平糸。
- 前記透明性光輝性樹脂フィルムと透明性光輝層の光学性状、又は、前記第一の透明性光輝層と第二の透明性光輝層の光学性状は、互いに異なる光学性状である請求項1乃至7のいずれか一項に記載の光輝性可逆光変色性平糸。
- 前記第一の可逆光変色層と第二の可逆光変色層に含有される可逆光変色性材料、又は、前記透明性可逆光変色性樹脂フィルムと可逆光変色層に含有される可逆光変色性材料は、光照射時に互いに異なる色を呈する材料である請求項2、4、7又は8のいずれか一項に記載の光輝性可逆光変色性平糸。
- 前記第一の可逆光変色層と第二の可逆光変色層に含有される可逆光変色性材料、又は、前記透明性可逆光変色性樹脂フィルムと可逆光変色層に含有される可逆光変色性材料は、発色時間又は消色時間の少なくとも一方が互いに異なる材料である請求項2、4、7、8又は9のいずれか一項に記載の光輝性可逆光変色性平糸。
- 発色状態の前記光輝性可逆光変色性平糸の可視光透過率は5%以上である請求項1乃至10のいずれか一項に記載の光輝性可逆光変色性平糸。
- 請求項1乃至11のいずれか一項に記載の光輝性可逆光変色性平糸を含む製品。
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JP2020014111A JP2021120493A (ja) | 2020-01-30 | 2020-01-30 | 光輝性可逆光変色性平糸及びそれを用いた製品 |
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JPS60139839A (ja) * | 1983-12-27 | 1985-07-24 | 尾池工業株式会社 | 可逆性ホトクロミツク金銀糸 |
-
2020
- 2020-01-30 JP JP2020014111A patent/JP2021120493A/ja active Pending
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JPS60139839A (ja) * | 1983-12-27 | 1985-07-24 | 尾池工業株式会社 | 可逆性ホトクロミツク金銀糸 |
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