JP2021099950A - スラリー - Google Patents
スラリー Download PDFInfo
- Publication number
- JP2021099950A JP2021099950A JP2019231545A JP2019231545A JP2021099950A JP 2021099950 A JP2021099950 A JP 2021099950A JP 2019231545 A JP2019231545 A JP 2019231545A JP 2019231545 A JP2019231545 A JP 2019231545A JP 2021099950 A JP2021099950 A JP 2021099950A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solvent
- solid electrolyte
- slurry
- changed
- sulfide solid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002002 slurry Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 167
- 239000002203 sulfidic glass Substances 0.000 claims abstract description 60
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 27
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims abstract description 27
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 47
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 41
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 32
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 23
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 21
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 20
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 19
- XUPYJHCZDLZNFP-UHFFFAOYSA-N butyl butanoate Chemical compound CCCCOC(=O)CCC XUPYJHCZDLZNFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 15
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 15
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 10
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 7
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 6
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 5
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 5
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 4
- 239000011267 electrode slurry Substances 0.000 description 4
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 4
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KJRCEJOSASVSRA-UHFFFAOYSA-N propane-2-thiol Chemical compound CC(C)S KJRCEJOSASVSRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910018130 Li 2 S-P 2 S 5 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005280 amorphization Methods 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 3
- 238000003701 mechanical milling Methods 0.000 description 3
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 3
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 3
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 LiPF 6 Chemical class 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002134 carbon nanofiber Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N ethyl butyrate Chemical compound CCCC(=O)OCC OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- MLFHJEHSLIIPHL-UHFFFAOYSA-N isoamyl acetate Chemical compound CC(C)CCOC(C)=O MLFHJEHSLIIPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 description 2
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical compound CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 2
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 2
- SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N propane-1-thiol Chemical compound CCCS SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-4-heptanone Chemical compound CC(C)CC(=O)CC(C)C PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018091 Li 2 S Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015015 LiAsF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013063 LiBF 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013372 LiC 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013684 LiClO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910014422 LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012513 LiSbF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- 238000007604 dielectric heating drying Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007606 doctor blade method Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 238000007610 electrostatic coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 238000003988 headspace gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007602 hot air drying Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000007603 infrared drying Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229940117955 isoamyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 238000007578 melt-quenching technique Methods 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKTCDJAMAYNROS-UHFFFAOYSA-N methoxycyclopentane Chemical compound COC1CCCC1 SKTCDJAMAYNROS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N octane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCS KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N tert-butylthiol Chemical compound CC(C)(C)S WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
Description
本開示におけるスラリーは、溶媒を含有する。本開示における溶媒は、広義の溶媒を意味し、いわゆる分散媒も含まれる。また、本開示における溶媒は、第1溶媒と第2溶媒とを含有する。
本開示における第1溶媒は、後述する第2溶媒よりも蒸発速度が速い溶媒である。なお、本開示において蒸発速度とは、酢酸ブチルの蒸発速度を基準(100)とした場合の速度を意味する。蒸発速度は一般的に酢酸ブチルを基準とするためである。
第2溶媒は、上述した第1溶媒よりも蒸発速度が遅い溶媒である。
本開示におけるスラリーは、溶媒として、第1溶媒および第2溶媒を含有する。スラリーにおける全ての溶媒に対する第1溶媒および第2溶媒の合計割合は、例えば70重量%以上であり、80重量%以上であってもよく、90重量%以上であってもよく、100重量%であってもよい。
本開示における硫化物固体電解質は、硫黄(S)を含有し、かつ、イオン伝導性を有する材料である。硫化物固体電解質の結晶化温度は、例えば160℃以上であり、170℃以上であってもよく、180℃以上であってもよい。一方、硫化物固体電解質の結晶化温度は、例えば240℃以下であり、230℃以下であってもよく、220℃以下であってもよく、210℃以下であってもよい。結晶化温度は、示差熱分析(DTA)により求めることができる。
本開示におけるスラリーは、硫化物固体電解質および溶媒を含有する。硫化物固体電解質および溶媒については、「1.スラリー」および「2.硫化物固体電解質」に記載した内容と同様であるので、ここでの記載は省略する。
本開示におけるスラリーは、通常、全固体電池における、正極活物質層、固体電解質層または負極活物質層を製造するために用いられることが好ましい。全固体電池は、全固体リチウムイオン電池であることが好ましい。また、本開示における全固体電池は、一次電池であってもよく、二次電池であってもよいが、中でも二次電池であることが好ましい。繰り返し充放電でき、例えば車載用電池として有用だからである。
(正極構造体の作製)
活物質(LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2)および硫化物固体電解質(LiI−LiO2−Li2S−P2S5、自社合成品)の重量比率が、活物質:硫化物固体電解質=70:30となるように混合した。この混合物を、正極合剤層100重量部に対して97重量部となるように秤量した。次に、秤量した混合物に、正極合剤層100重量部に対してバインダー(PVDF)が1重量部、導電助剤(気相成長炭素繊維、昭和電工株式会社製)が2重量部となる量を添加して組成物を得た。この組成物に対して、固形分率が80wt%となるように、第2溶媒(酪酸ブチル)を添加し、超音波ホモジナイザー(株式会社エスエムテー製、UH−50)を用いて1分間に亘って混練した。その後、固形分率が65wt%となるように第1溶媒(トルエン)を添加し、超音波ホモジナイザーで1分間に亘って混練することにより正極用スラリーを作製した。なお、正極用スラリーにおいて、第1溶媒の重量(W1)と第2溶媒の重量(W2)の合計に対する第2溶媒の重量の比(W2/(W1+W2))は、0.46とした。
活物質(シリコン、粒子径5μm)および硫化物固体電解質(LiI−LiO2−Li2S−P2S5、自社合成品)の重量比率が、活物質:硫化物固体電解質=60:40となるように秤量して混合した。この混合物を、負極合剤層100重量部に対して94重量部となるように秤量した。次に、秤量した混合物に、負極合剤層100重量部に対してバインダー(PVDF)が2重量部、導電助剤(気相成長炭素繊維、昭和電工株式会社製)が4重量部となる量を添加して組成物を得た。この組成物に対して、固形分率が65wt%となるように第2溶媒(酪酸ブチル)を添加し、超音波ホモジナイザー(株式会社エスエムテー製、UH−50)を用いて1分間に亘って混練した。その後、固形分率が45wt%となるように第1溶媒(トルエン)を添加し、超音波ホモジナイザーで1分間に亘って混練することにより負極用スラリーを作製した。なお、負極用スラリーにおいて、第1溶媒の重量(W1)と第2溶媒の重量(W2)の合計に対する第2溶媒の重量の比(W2/(W1+W2))は、0.55とした。
硫化物固体電解質(LiI−LiO2−Li2S−P2S5)97重量部に対して、PVDFバインダー溶液を固形分で3重量部添加した。さらに、溶媒としてキシレンを、固形分が50wt%となるように添加し、超音波ホモジナイザー(株式会社エスエムテー製、UH−50)を用いて混練することにより、固体電解質層用スラリーを得た。アルミニウム箔にアプリケーターを用いて固体電解質層用スラリーを塗工し、140℃で30分間に亘って温風乾燥させ固体電解質層を得た。
不活性ガス中で、アルミニウム箔をはがした固体電解質層を挟んで正極合剤層および負極合剤層が対向するように重ねた後、4.3tonでプレスすることにより、評価用電池を作製した。
第1溶媒(トルエン)および第2溶媒(酪酸ブチル)の添加量を、溶媒重量比が表1のようになるように変更したこと以外は、実施例1と同様にして評価用電池を作製した。
第2溶媒をトリプロピルアミンへ変更し、第1溶媒をヘプタンへ変更し、乾燥温度を160℃へ変更したこと以外は、実施例1と同様にして評価用電池を作製した。
第2溶媒をメシチレンへ変更し、第1溶媒をヘプタンへ変更したこと以外は実施例1と同様にして評価用電池を作製した。
第2溶媒をノナンへ変更し、第1溶媒を酢酸イソプロピルへ変更し、乾燥温度を160℃へ変更したこと以外は実施例1と同様にして評価用電池を作製した。
第2溶媒をジブチルエーテルへ変更し、第1溶媒をテトラヒドロフランへ変更し、乾燥温度を150℃へ変更したこと以外は実施例1と同様にして評価用電池を作製した。
第2溶媒をジブチルエーテルへ変更し、第1溶媒をトリエチルアミンへ変更し、乾燥温度を150℃へ変更したこと以外は実施例1と同様にして評価用電池を作製した。
第2溶媒をキシレンへ変更し、第1溶媒をヘキサンへ変更し、乾燥温度を140℃へ変更したこと以外は実施例1と同様にして評価用電池を作製した。
第2溶媒をキシレンへ変更し、第1溶媒を塩化メチレンへ変更し、乾燥温度を140℃へ変更したこと以外は実施例1と同様にして評価用電池を作製した。
第2溶媒を酢酸ブチルへ変更し、第1溶媒を2−プロパンチオールへ変更し、乾燥温度を130℃へ変更したこと以外は実施例1と同様にして評価用電池を作製した。
第2溶媒を安息香酸エチルへ変更し、第1溶媒をトルエンへ変更し、乾燥温度を200℃へ変更したこと以外は実施例1と同様にして評価用電池を作製した。
溶媒をキシレン単溶媒へ変更し、乾燥温度を140℃へ変更したこと以外は実施例1と同様にして評価用電池を作製した。
溶媒をヘキサン単溶媒へ変更、乾燥温度を100℃へ変更したこと以外は実施例1と同様にして評価用電池を作製した。
第2溶媒を酢酸ブチルへ変更、第1溶媒をヘキサンへ変更、乾燥温度を130℃へ変更したこと以外は実施例1と同様にして評価用電池を作製した。
溶媒をキシレン単溶媒へ変更し、分散材を負極合剤層100重量部対し5重量部添加し、乾燥温度を140℃へ変更したこと以外は実施例1と同様にして評価用電池を作製した。
(剥離強度)
各実施例および比較例で得られた負極構造体に粘着テープを張り付け、90°剥離試験により剥離強度を測定した。比較例1の値を100としたときの比で相対的に評価した。結果を表2に示す。また、蒸発速度比に対する剥離強度の結果を図1にまとめて示す。なお、単一の溶媒を用いた比較例1、2、4の蒸発速度比は、便宜上1.0とした。
各実施例および比較例で得られた正極合剤層および負極合剤層について、残留溶媒量をガスクロマトグラフィー(GC)により測定した。比較例1の値を100としたときの比で相対的に評価した。結果を表2に示す。測定手法として、ヘッドスペースGCを用いて残留溶媒量の測定を行った。装置構成としてはサンプラ部分に、Agilent Technologiesの7697A型ヘッドスペースサンプラを、GC分析部分に、Agilent Technologiesの7890B GCを使用した。以下に測定条件を示す。
<<分析条件>>
カラム:DB-Select 624UI
注入口温度:150℃
キャリアガス:ヘリウム
FID:250℃
MSモード:Scan(m/z:29-250)
各実施例および比較例で得られた評価用電池を、25℃環境下で0.1Cの電流値で4.2Vまで20時間定電流定電圧充電を行い、0.2Cの電流値で3.0Vまで10時間定電圧放電を行った。この充放電サイクルを3回繰り返したのち、0.2Cで4.0Vまで充電した。充電した評価用電池を3Cで10秒間放電し、電圧変化を電流値で割ることで、セル抵抗を求めた。比較例1の結果を100としたときの比で相対的に評価した。結果を表2に示す。
Claims (1)
- 硫化物固体電解質および溶媒を含有し、
前記溶媒は、第1溶媒と第2溶媒とを含有し、
前記第1溶媒の蒸発速度をV1とし、前記第2溶媒の蒸発速度をV2とした場合に、前記V1/前記V2が10以上である、スラリー。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019231545A JP7259733B2 (ja) | 2019-12-23 | 2019-12-23 | スラリー |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019231545A JP7259733B2 (ja) | 2019-12-23 | 2019-12-23 | スラリー |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2021099950A true JP2021099950A (ja) | 2021-07-01 |
JP7259733B2 JP7259733B2 (ja) | 2023-04-18 |
Family
ID=76541457
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019231545A Active JP7259733B2 (ja) | 2019-12-23 | 2019-12-23 | スラリー |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7259733B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023031729A1 (ja) * | 2021-09-02 | 2023-03-09 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 正極および正極の作製方法 |
WO2024005620A1 (ko) * | 2022-06-27 | 2024-01-04 | 연세대학교 산학협력단 | 대기 안정성이 우수한 황화물계 고체전해질의 제조방법, 이에 의해 제조된 황화물계 고체전해질 및 이를 포함하는 전고체 전지 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015082362A (ja) * | 2013-10-21 | 2015-04-27 | トヨタ自動車株式会社 | 全固体電池用電極スラリー、及び全固体電池用電極の製造方法 |
JP2016213069A (ja) * | 2015-05-08 | 2016-12-15 | トヨタ自動車株式会社 | 電極積層体の製造方法 |
JP2019125468A (ja) * | 2018-01-16 | 2019-07-25 | トヨタ自動車株式会社 | リチウム電池用負極スラリー |
WO2019151373A1 (ja) * | 2018-02-05 | 2019-08-08 | 富士フイルム株式会社 | 固体電解質組成物及びその製造方法、固体電解質含有シート、並びに、全固体二次電池用電極シート及び全固体二次電池の製造方法 |
-
2019
- 2019-12-23 JP JP2019231545A patent/JP7259733B2/ja active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015082362A (ja) * | 2013-10-21 | 2015-04-27 | トヨタ自動車株式会社 | 全固体電池用電極スラリー、及び全固体電池用電極の製造方法 |
JP2016213069A (ja) * | 2015-05-08 | 2016-12-15 | トヨタ自動車株式会社 | 電極積層体の製造方法 |
JP2019125468A (ja) * | 2018-01-16 | 2019-07-25 | トヨタ自動車株式会社 | リチウム電池用負極スラリー |
WO2019151373A1 (ja) * | 2018-02-05 | 2019-08-08 | 富士フイルム株式会社 | 固体電解質組成物及びその製造方法、固体電解質含有シート、並びに、全固体二次電池用電極シート及び全固体二次電池の製造方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
溶剤成分一覧表(協和化工株式会社), JPN6022049745, ISSN: 0005005763 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023031729A1 (ja) * | 2021-09-02 | 2023-03-09 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 正極および正極の作製方法 |
WO2024005620A1 (ko) * | 2022-06-27 | 2024-01-04 | 연세대학교 산학협력단 | 대기 안정성이 우수한 황화물계 고체전해질의 제조방법, 이에 의해 제조된 황화물계 고체전해질 및 이를 포함하는 전고체 전지 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7259733B2 (ja) | 2023-04-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2686898B1 (en) | Slurry, production method for solid electrolyte layer, production method for electrode active material layer, and production method for all-solid-state battery | |
EP3291338B1 (en) | Cathode for lithium-sulfur battery, manufacturing method therefor, and lithium-sulfur battery containing same | |
CN109786811B (zh) | 全固体电池的制造方法、全固体电池和浆液 | |
TWI552416B (zh) | 鋰二次電池 | |
KR100749496B1 (ko) | 리튬 이차 전지 | |
JP6595031B2 (ja) | 固体電解質材料、リチウムイオン電池および固体電解質材料の製造方法 | |
KR102067716B1 (ko) | 질소 도핑된 그래핀의 제조 방법, 이를 이용한 황-그래핀 복합체의 제조 방법 및 상기 황-그래핀 복합체를 포함하는 리튬 황 전지 양극 | |
US20240047658A1 (en) | Slurry, all solid state battery and method for producing all solid state battery | |
JP2015082362A (ja) | 全固体電池用電極スラリー、及び全固体電池用電極の製造方法 | |
JP2014130733A (ja) | 硫化物固体電解質材料の製造方法、及び当該方法により製造された硫化物固体電解質材料を含むリチウム固体電池 | |
FR2902576A1 (fr) | Procede de modification de la resistance interfaciale d'une electrode de lithium metallique. | |
JP7259733B2 (ja) | スラリー | |
EP4020636A1 (en) | Negative electrode active material and production method therefor | |
JP2015146239A (ja) | 固体電解質材料、リチウムイオン電池および固体電解質材料の製造方法 | |
KR20140118823A (ko) | 규소 함유 입자, 비수 전해질 이차 전지의 부극재 및 비수 전해질 이차 전지 | |
CN110556523B (zh) | 正极合剂、全固体电池、正极合剂的制造方法和全固体电池的制造方法 | |
Olana et al. | In situ diffuse reflectance infrared Fourier-transformed spectroscopy study of solid electrolyte interphase formation from lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide in 1, 2-dimethoxyethane and 1, 3-dioxolane with and without lithium nitrate additive over lithium and copper metal anodes | |
JPWO2012160763A1 (ja) | リチウムイオン二次電池用電極及びその製造方法、並びにその電極を用いたリチウムイオン二次電池 | |
JP6894965B2 (ja) | リチウムイオン電池用負極材料、リチウムイオン電池用負極、およびリチウムイオン電池 | |
EP4030504A1 (en) | Method for manufacturing lithium-ion battery recyclable electrode active material, method for manufacturing solution containing metal ion, and lithium-ion battery | |
JP6062308B2 (ja) | リチウムイオン電池用固体電解質材料、リチウムイオン電池用固体電解質、リチウムイオン電池およびリチウムイオン電池用固体電解質材料の製造方法 | |
JP2019071235A (ja) | 硫化物系無機固体電解質材料、固体電解質、固体電解質膜およびリチウムイオン電池 | |
WO2013076854A1 (ja) | 全固体電池 | |
KR20160020781A (ko) | 저온형 혼합 전해질의 제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220118 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20221117 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20221129 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230123 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230307 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230320 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 7259733 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |