JP2021054731A - 水中油型乳化組成物、及び皮膚外用剤 - Google Patents

Abstract

【課題】テトラヒドロピペリンを含み、皮脂なじみ性が良好で、かつ、低温での経時安定性に優れる水中油型乳化組成物、及び皮膚外用剤の提供。【解決手段】テトラヒドロピペリンと、無機性値の有機性値に対する比率を表す値が０．１６を超えて０．４０未満の範囲である油性成分と、乳化剤と、水と、を含む水中油型乳化組成物、及び皮膚外用剤。【選択図】なし

Description

本開示は、水中油型乳化組成物、及び皮膚外用剤に関する。

テトラヒドロピペリンは、黒胡椒から得られる成分であり、経皮吸収促進、血行促進等の作用を有することが知られている。このようなテトラヒドロピペリンの作用を利用した技術として、例えば、特許文献１には、栄養素、薬物等をテトラヒドロピペリンとともに投与することにより、栄養素、薬物等の生体利用能を向上させる方法が開示されている。

特表２００３−５３４２９５号公報

テトラヒドロピペリンは、単体では水性媒体に溶解し難い成分であるため、水性化粧料への配合が困難である。例えば、テトラヒドロピペリンを固体粒子の状態で分散させ、固体分散体として製剤化すると、皮膚に適用した場合のテトラヒドロピペリンの高い皮膚浸透性は、期待できない。
本発明者らは、テトラヒドロピペリンを乳化粒子に含めて水性媒体に分散させ、水中油型乳化組成物とすることで、水性化粧料に配合しやすくなることを確認した。

ところで、水性化粧料には、毛穴等の皮脂の多い部分にも浸透しやすいことが求められる。テトラヒドロピペリンの作用を効果的に発揮させるため、テトラヒドロピペリンを含む乳化組成物に対しては、皮脂との親和性（所謂、皮脂なじみ性）が良好であることが求められる。また、乳化組成物に対しては、一般に、低温での経時安定性が求められる。

本開示の一態様は、テトラヒドロピペリンを含み、皮脂なじみ性が良好で、かつ、低温での経時安定性に優れる水中油型乳化組成物を提供することを課題とする。
本開示の別の一態様は、水中油型乳化組成物を含む皮膚外用剤を提供することを課題とする。

上記課題を解決するための具体的な手段には、以下の実施態様が含まれる。
［１］ テトラヒドロピペリンと、
無機性値の有機性値に対する比率を表す値〔所謂、ＩＯＢ（Inorganic Organic Balance）値〕が０．１６を超えて０．４０未満の範囲である油性成分と、
乳化剤と、
水と、
を含む水中油型乳化組成物。
［２］ 乳化粒子の平均粒子径が１００ｎｍ以下である、［１］に記載の水中油型乳化組成物。
［３］ 上記乳化剤が、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、及びリン脂質からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、［１］又は［２］に記載の水中油型乳化組成物。
［４］ 上記ショ糖脂肪酸エステルにおけるモノエステル体の含有率が、上記ショ糖脂肪酸エステルの全質量に対して８０質量％以上である、［３］に記載の水中油型乳化組成物。
［５］ 上記ポリグリセリン脂肪酸エステルが、分岐鎖及び不飽和炭素結合の少なくとも一方を有する脂肪酸構造を含む、［３］又は［４］に記載の水中油型乳化組成物。
［６］ 上記油性成分が、イソノナン酸イソノニル及びイソノナン酸エチルヘキシルの少なくとも一方である、［１］〜［５］のいずれか１つに記載の水中油型乳化組成物。
［７］ ［１］〜［６］のいずれか１つに記載の水中油型乳化組成物を含む皮膚外用剤。
［８］ 水性化粧料である、［７］に記載の皮膚外用剤。

本開示の一態様によれば、テトラヒドロピペリンを含み、皮脂なじみ性が良好で、かつ、低温での経時安定性に優れる水中油型乳化組成物が提供される。
本開示の別の一態様によれば、上記水中油型乳化組成物を含む皮膚外用剤が提供される。

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜、変更を加えて実施できる。

本開示において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本開示では、段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本開示において、水中油型乳化組成物中の各成分の量は、各成分に該当する物質が水中油型乳化組成物中に複数存在する場合には、特に断らない限り、水中油型乳化組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。

本開示において「油相」は、水中油型の剤型における分散相を意味し、分散相の液状媒体と、その液状媒体に分散又は溶解している成分とを含む。
本開示において「水相」は、水中油型の剤型における連続相を意味し、連続相の液状媒体と、その液状媒体に分散又は溶解している成分とを含む。

［水中油型乳化組成物］
本開示の水中油型乳化組成物は、テトラヒドロピペリンと、無機性値の有機性値に対する比率を表す値（以下、適宜「ＩＯＢ値」と称する。）が０．１６を超えて０．４０未満の範囲である油性成分（以下、適宜「特定油性成分」と称する。）と、乳化剤と、水と、を含む。
本開示の水中油型乳化組成物は、テトラヒドロピペリンを含み、皮脂なじみ性が良好で、かつ、低温での経時安定性に優れる。

以下、本開示の水中油型乳化組成物の各成分について、詳細に説明する。

〔テトラヒドロピペリン〕
本開示の水中油型乳化組成物は、テトラヒドロピペリンを含む。
テトラヒドロピペリンは、黒胡椒から得られる成分である。
テトラヒドロピペリンは、経皮吸収促進、血行促進等の作用を有し、例えば、テトラヒドロピペリンと一緒に皮膚に適用した成分の皮膚への浸透性を高めることができる。

テトラヒドロピペリンとしては、市販品を使用できる。
テトラヒドロピペリンの市販品の例としては、コスモペリン〔商品名、純度：９９質量％、（株）サビンサジャパン コーポレーション〕が挙げられる。

本開示の水中油型乳化組成物におけるテトラヒドロピペリンの含有率は、特に制限されないが、例えば、水中油型乳化組成物の全質量に対して、０．１質量％〜５．０質量％であることが好ましく、０．１質量％〜４．０質量％であることがより好ましく、０．１質量％〜３．０質量％であることが更に好ましく、０．５質量％〜１．０質量％であることが特に好ましい。
テトラヒドロピペリンは、単体では水性媒体に溶解し難い成分であるが、本開示の水中油型乳化組成物は、テトラヒドロピペリンを乳化粒子に含めて水性媒体に分散させた水中油型の剤型を有するため、例えば、テトラヒドロピペリンを水中油型乳化組成物の全質量に対して５．０質量％という比較的高濃度で含有させることができる。

〔ＩＯＢ値が０．１６を超えて０．４０未満の範囲である油性成分〕
本開示の水中油型乳化組成物は、ＩＯＢ値が０．１６を超えて０．４０未満の範囲である油性成分（即ち、特定油性成分）を含む。
本開示において、「油性成分」とは、２５℃における水への溶解度が０．１質量％未満（１ｇ／Ｌ未満）である成分を意味する。

特定油性成分は、例えば、化粧品及び医薬部外品の分野において、一般に油性成分として使用されている成分であることが好ましい。また、特定油性成分は、皮膚に適用可能な成分であることが好ましい。
特定油性成分は、液体であることが好ましく、２５℃で液体であることがより好ましい。ここで、油性成分が「２５℃で液体」とは、油性成分の融点又は軟化点が２５℃未満であることを意味する。特定油性成分は、例えば、２５℃で固体であって、かつ、２５℃で他の油性成分に溶解するものであってもよい。

特定油性成分は、ＩＯＢ値が０．１６を超えて０．４０未満の範囲である油性成分であれば、その種類は、特に制限されない。
特定油性成分の種類としては、例えば、エステル油、炭化水素油、シリコーン油、及び動植物油脂が挙げられる。
これらの中でも、特定油性成分の種類としては、例えば、化粧品又は医薬部外品（例えば、薬用化粧品）の処方を組む上では、エステル油が好適である。

特定油性成分のＩＯＢ値は、０．１６を超えて０．４０未満の範囲であり、０．１７以上０．３５以下の範囲であることが好ましく、０．１８以上０．２５以下の範囲であることがより好ましく、０．１９以上０．２３以下の範囲であることが更に好ましく、０．１９以上０．２１以下の範囲であることが特に好ましい。
特定油性成分のＩＯＢ値が０．１６を超えると、水中油型乳化組成物の低温での経時安定性が優れる傾向を示す。
特定油性成分のＩＯＢ値が０．４０未満であると、水中油型乳化組成物の皮脂なじみ性が良好となる傾向を示す。

ＩＯＢ値は、有機概念図に基づいて求められる、有機性値（ＯＶ：Organic Value）に対する無機性値（ＩＶ:Inorganic Value）の割合を表す値であり、有機化合物の極性の度合いを示す指標として周知である。
ＩＯＢ値は、下記の式（Ｉ）で表される。ＩＯＢ値が大きいほど、極性が高いことを表す。ＩＯＢ値については、「有機概念図」（甲田善生著・三共出版、１９８４年）に詳細な解説がある。具体的には、ＩＯＢ値は、「有機化合物の予測と有機概念図」、藤田（化学の領域１１−１０）、１９５７年、ｐ．７１９〜ｐ．７２５、「有機概念図による乳化処方設計」日本エマルジョン株式会社、矢口、１９８５年、ｐ．９８］の記載に従って求めることができる。
ＩＯＢ値 ＝ 無機性値（ＩＶ）／有機性値（ＯＶ） ・・・ （Ｉ）

本開示において、ＩＯＢ値の算出に用いる有機性値（ＯＶ）及び無機性値（ＩＶ）の基準値を以下に示す。
分子内炭素（ＯＶ：２０、ＩＶ：０）
炭素−炭素二重結合（ＯＶ：０、ＩＶ：２）
炭素−炭素三重結合（ＯＶ：０、ＩＶ：３）
炭素鎖の分岐（ＯＶ：−１０、ＩＶ：０）
ＣＯＯ（ＯＶ：０、ＩＶ：６０）
−ＯＨ（ＯＶ：０、ＩＶ：１００）
−Ｏ−（ＯＶ：０、ＩＶ：２０）

特定油性成分の具体例としては、ミリスチン酸イソブチル（ＩＯＢ値：０．１７）、ミリスチン酸イソプロピル（ＩＯＢ値：０．１８）、イソノナン酸イソデシル（ＩＯＢ値：０．１８）、イソノナン酸イソノニル（ＩＯＢ値：０．２０）、イソノナン酸エチルヘキシル（ＩＯＢ値：０．２０）、ネオペンタン酸イソデシル（ＩＯＢ値：０．２２）、セバシン酸ジエチルヘキシル（ＩＯＢ値：０．２４）、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール（ＩＯＢ値：０．２５）、リンゴ酸ジイソステアリル（ＩＯＢ値：０．２８）、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル（ＩＯＢ値：０．３５）等が挙げられる。
これらの中でも、特定油性成分としては、例えば、水中油型乳化組成物の、低温での優れた経時安定性及び良好な皮脂なじみ性をバランス良く両立できるという観点から、イソノナン酸イソノニル及びイソノナン酸エチルヘキシルの少なくとも一方が好ましい。

特定油性成分としては、市販品を使用できる。
特定油性成分の市販品の例としては、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） ＩＰＭ−１００〔商品名、化学名：ミリスチン酸イソプロピル、日光ケミカルズ（株）〕、ＥＭＡＬＥＸ ＮＩＮＩ−９９〔商品名、化学名：イソノナン酸イソノニル、日本エマルジョン（株）〕、ＥＭＡＬＥＸ ＮＩＯ−９８〔商品名、化学名：イソノナン酸エチルヘキシル、日本エマルジョン（株）〕、ＫＡＫ ＮＤＯ〔商品名、化学名：ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、高級アルコール工業（株）〕、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） ＤＩＳＭ〔商品名、化学名：リンゴ酸ジイソステアリル、日光ケミカルズ（株）〕、サラコス ５４０８〔商品名、化学名：テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、日清オイリオグループ（株）〕等が挙げられる。

本開示の水中油型乳化組成物は、特定油性成分を、１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。

本開示の水中油型乳化組成物における特定油性成分の含有率は、特に制限されないが、例えば、水中油型乳化組成物の全質量に対して、１質量％〜５０質量％であることが好ましく、３質量％〜３０質量％であることがより好ましく、５質量％〜２０質量％であることが更に好ましく、８質量％〜１５質量％であることが特に好ましい。
本開示の水中油型乳化組成物における特定油性成分の含有率が、水中油型乳化組成物の全質量に対して１質量％以上であると、テトラヒドロピペリンの濃度が低くなりすぎず、より適度となる。
本開示の水中油型乳化組成物における特定油性成分の含有率が、水中油型乳化組成物の全質量に対して５０質量％以下であると、水中油型乳化組成物の乳化分散性がより優れる傾向を示す。

また、本開示の水中油型乳化組成物における特定油性成分の含有量は、例えば、水中油型乳化組成物の低温での経時安定性がより優れる傾向を示すという観点から、後述の乳化剤の含有量に対して、質量基準で、０．１〜４．０であることが好ましく、０．３〜３．０であることがより好ましく、０．５〜２．０であることが更に好ましく、０．８〜１．７であることが特に好ましい。

〔乳化剤〕
本開示の水中油型乳化組成物は、乳化剤を含む。
乳化剤としては、特に制限されないが、例えば、化粧品及び医薬部外品の分野において、一般に乳化剤として使用されている成分であることが好ましい。また、乳化剤は、皮膚に適用可能な成分であることが好ましい。

乳化剤としては、例えば、界面活性剤及びリン脂質が挙げられる。
乳化剤のＨＬＢ値は、例えば、水中油型乳化組成物の乳化分散性の観点から、８以上であることが好ましく、１０以上であることがより好ましく、１２以上であることが更に好ましい。
乳化剤のＨＬＢ値の上限は、特に制限されないが、一般的には、２０以下であり、１８以下であることが好ましい。
ＨＬＢは、通常、界面活性剤の分野で使用される親水性−疎水性のバランスを意味する。ＨＬＢ値は、以下に示す川上式を用いて計算する。なお、乳化剤として、市販品を使用する場合には、市販のカタログデータを優先して採用する。

ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ（Ｍｗ／Ｍｏ）
ここで、Ｍｗは親水基の分子量、Ｍｏは疎水基の分子量を示す。

界面活性剤の種類は、特に制限されず、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びノニオン性界面活性剤のいずれであってもよい。
これらの中でも、界面活性剤の種類としては、肌への刺激性が低いこと、環境への影響が少ないこと、ｐＨによる水中油型乳化組成物の乳化分散性への影響が小さいこと等の観点から、ノニオン性界面活性剤が好ましい。

ノニオン性界面活性剤としては、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。
これらの中でも、ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ショ糖脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。

ショ糖脂肪酸エステルは、特に制限されない。
ショ糖脂肪酸エステルに含まれる脂肪酸構造の炭素数は、１２以上であることが好ましく、１２〜２０であることがより好ましい。
ショ糖脂肪酸エステルの具体例としては、ショ糖ジオレイン酸エステル、ショ糖ジステアリン酸エステル、ショ糖ジパルミチン酸エステル、ショ糖ジミリスチン酸エステル、ショ糖ジラウリン酸エステル、ショ糖モノオレイン酸エステル、ショ糖モノステアリン酸エステル、ショ糖モノパルミチン酸エステル、ショ糖モノミリスチン酸エステル、ショ糖モノラウリン酸エステル等が挙げられる。
これらの中でも、ショ糖脂肪酸エステルとしては、ショ糖モノステアリン酸エステル（化粧品の成分表示名称：ステアリン酸スクロース）が好ましい。

ショ糖脂肪酸エステルにおけるモノエステル体の含有率は、特に制限されないが、例えば、水中油型乳化組成物の低温での経時安定性がより優れる傾向を示すという観点から、ショ糖脂肪酸エステルの全質量に対して、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることが更に好ましく、８０質量％以上であることが特に好ましい。
ショ糖脂肪酸エステルにおけるモノエステル体の含有率の上限は、特に制限されないが、例えば、ショ糖脂肪酸エステルの全質量に対して１００質量％であってもよい。

ショ糖脂肪酸エステルにおけるモノエステル体の含有率は、以下の方法により求められる値である。

＜ショ糖脂肪酸エステルにおけるモノエステル体の含有率の求め方＞
−試料の調製−
ショ糖脂肪酸エステルをテトラヒドロフランに溶解し、濃度１ｍｇ／ｍＬの試料溶液を調製する。
−測定条件−
使用装置：高速液体クロマトグラフィー〔商品名：Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ、（株）島津製作所〕
検出方法：コロナ荷電化粒子検出法
カラム：ＣＡＰＣＥＬＬ ＰＡＫ（登録商標） Ｃ１８〔商品名、タイプ：ＵＧ１２０、内径４．６ｍｍ×長さ１５０ｍｍ、（株）大阪ソーダ〕
カラム温度：４０℃
溶離液：水／メタノール＝５０／５０（ｖ／ｖ）に対して、１０ｍＭの濃度となるように酢酸アンモニウムを添加して溶解した溶液
流量：１ｍＬ／分
注入量：１０μＬ
−算出方法−
上記の方法により得られたクロマトグラムにおいて検出された、保持時間１５分〜３０分におけるピークの総面積に対する保持時間１７分〜２２分におけるピーク面積の割合を算出する。得られた値の小数点以下１桁目を四捨五入し、モノエステル体の含有率とする。

ショ糖脂肪酸エステルとしては、市販品を使用できる。
ショ糖脂肪酸エステルの市販品の例としては、三菱ケミカルフーズ（株）の「リョートー（登録商標）シュガーエステル」シリーズの「Ｓ−０７０」〔ＨＬＢ値（カタログ値）：１以下、モノエステル体（カタログ値）：約０質量％〕、「Ｓ−１７０」〔ＨＬＢ値（カタログ値）：約１、モノエステル体（カタログ値）：約１質量％〕、「Ｓ−２７０」〔ＨＬＢ値（カタログ値）：約２、モノエステル体（カタログ値）：約１０質量％〕、「Ｓ−３７０」〔ＨＬＢ値（カタログ値）：約３、モノエステル体（カタログ値）：約２０質量％〕、「Ｓ−３７０Ｆ」〔ＨＬＢ値（カタログ値）：約３、モノエステル体（カタログ値）：約２０質量％〕、「Ｓ−５７０」〔ＨＬＢ値（カタログ値）：約５、モノエステル体（カタログ値）：約３０質量％〕、「Ｓ−７７０」〔ＨＬＢ値（カタログ値）：約７、モノエステル体（カタログ値）：約４０質量％〕、「Ｓ−９７０」〔ＨＬＢ値（カタログ値）：約９、モノエステル体（カタログ値）：約５０質量％〕、「Ｓ−１１７０」〔ＨＬＢ値（カタログ値）：約１１、モノエステル体（カタログ値）：約５５質量％〕、「Ｓ−１１７０Ｆ」〔ＨＬＢ値（カタログ値）：約１１、モノエステル体（カタログ値）：約５５質量％〕、「Ｓ−１５７０」〔ＨＬＢ値（カタログ値）：約１５、モノエステル体（カタログ値）：約７０質量％〕、「Ｓ−１６７０」〔ＨＬＢ値（カタログ値）：約１６、モノエステル体（カタログ値）：約７５質量％〕（以上、ショ糖ステアリン酸エステル）等が挙げられる。
また、ショ糖脂肪酸エステルの市販品の例としては、第一工業製薬（株）の「ＤＫエステル（登録商標）」シリーズの「ＳＳ」〔ＨＬＢ値（カタログ値）：約１９、モノエステル体（カタログ値）：９７質量％〕、「Ｆ−１６０」、「Ｆ−１４０」、「Ｆ−１１０」、「Ｆ−９０」、「Ｆ−７０」、「Ｆ−５０」、「Ｆ−２０Ｗ」、「Ｆ−１０」、「ＦＡ−１０Ｅ」、「コスメライク（登録商標）」シリーズの「Ｓ−１０」、「Ｓ−５０」、「Ｓ−７０」、「Ｓ−１１０」、「Ｓ−１６０」、「Ｓ−１９０」〔ＨＬＢ値（カタログ値）：約１９、モノエステル体（カタログ値）：９７質量％〕等が挙げられる。
これらの中でも、ショ糖脂肪酸エステルの市販品としては、「リョートー（登録商標）シュガーエステル」シリーズの「Ｓ−１１７０」、「Ｓ−１１７０Ｆ」、「Ｓ−１５７０」、及び「Ｓ−１６７０」、「ＤＫエステル（登録商標）」シリーズの「ＳＳ」、「Ｆ−１６０」、「Ｆ１４０」、及び「Ｆ１１０」、並びに、「コスメライク（登録商標）」シリーズの「Ｓ−１１０」、「Ｓ−１６０」、及び「Ｓ−１９０」からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、ショ糖脂肪酸エステルにおけるモノエステル体の含有率が高いことから、「ＤＫエステル（登録商標）」シリーズの「ＳＳ」及び「コスメライク（登録商標）」シリーズの「Ｓ−１９０」から選ばれる少なくとも１種が特に好ましい。

ポリグリセリン脂肪酸エステルは、特に制限されない。
ポリグリセリン脂肪酸エステルに含まれるポリグリセリン構造は、直鎖状、分岐鎖状、又は環状のいずれであってもよい。
ポリグリセリン脂肪酸エステルに含まれるポリグリセリン構造の平均重合度は、２以上であることが好ましく、２〜１０であることがより好ましい。
ポリグリセリン脂肪酸エステルに含まれる脂肪酸構造の炭素数は、特に制限されないが、例えば、６〜２２であることが好ましく、１２〜２２であることがより好ましく、１２〜２０であることが更に好ましく、１２〜１８であることが特に好ましい。
ポリグリセリン脂肪酸エステルに含まれる脂肪酸構造は、例えば、水中油型乳化組成物の低温での経時安定性がより優れる傾向を示すという観点から、分岐鎖及び不飽和炭素結合の少なくとも一方を有することが好ましい。

ポリグリセリン脂肪酸エステルは、１分子のポリグリセリンに１種類の脂肪酸がエステル結合したものであってもよく、１分子のポリグリセリンに２種類以上の脂肪酸がエステル結合したものであってもよい。

ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、水中油型乳化組成物の低温での経時安定性がより優れる傾向を示すという観点から、分岐鎖及び不飽和炭素結合の少なくとも一方を有する脂肪酸構造を含むことが好ましく、分岐鎖又は不飽和炭素結合のいずれか一方を有する脂肪酸構造を含むことがより好ましい。

ポリグリセリン脂肪酸エステルの具体例としては、ラウリン酸ポリグリセリル−６、ミリスチン酸ポリグリセリル−６、ステアリン酸ポリグリセリル−６、イソステアリン酸ポリグリセリル−６、オレイン酸ポリグリセリル−６、ラウリン酸ポリグリセリル−１０、ミリスチン酸ポリグリセリル−１０、ステアリン酸ポリグリセリル−１０、イソステアリン酸ポリグリセリル−１０、オレイン酸ポリグリセリル−１０、リノール酸ポリグリセリル−１０等が挙げられる。
これらの中でも、ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、オレイン酸ポリグリセリル−６、オレイン酸ポリグリセリル−１０、リノール酸ポリグリセリル−１０、イソステアリン酸ポリグリセリル−６、及びイソステアリン酸ポリグリセリル−１０からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、イソステアリン酸ポリグリセリル−１０及びオレイン酸ポリグリセリル−１０から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。

ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、市販品を使用できる。
ポリグリセリン脂肪酸エステルの市販品の例としては、日光ケミカルズ（株）の「ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） Ｄｅｃａｇｌｙｎ」シリーズの「１−ＩＳＶ」、「１−ＯＶ」、「１−ＬＮ」、三菱ケミカルフーズ（株）の「リョートー（登録商標） ポリグリエステル」シリーズの「Ｏ−１５Ｄ」、「Ｏ−５０Ｄ」、太陽化学（株）の「サンソフトＱ−Ｓ」シリーズの「Ｑ−１７Ｓ」、理研ビタミン（株）の「ポエム」シリーズの「Ｊ−０３８１Ｖ」等が挙げられる。

リン脂質としては、例えば、天然物由来のリン脂質であるレシチンが挙げられる。
レシチンとは、ホスファチジルコリン自体、又は、少なくともホスファチジルコリンを含む混合物を指す。
少なくともホスファチジルコリンを含む混合物とは、一般的に、ホスファチジルコリンの他に、ホスファチジルセリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルイノシトール、Ｎ−アシルホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジン酸、リゾホスファチジルコリン、リゾホスファチジン酸、スフィンゴミエリン、スフィンゴエタノールアミン等を含み得る混合物である。

レチチンとしては、酵素分解レシチン（所謂、リゾレシチン）を用いることができる。
酵素分解レシチンは、ホスホリパーゼ等の酵素により、ホスファチジルコリン分子が持つ１つの脂肪酸が失われたリゾホスファチジルコリンを含む組成物である。なお、本開示の水中油型乳化組成物において、酵素分解レシチンは、水素添加処理を行い、結合脂肪酸を飽和脂肪酸にすることで酸化安定性を向上させた、いわゆる水素添加された酵素分解レシチンを含む。

レシチンの純度は、例えば、乳化分散性の観点から、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。
レシチンの純度は、レシチンがトルエンに溶解しやすく、アセトンに溶解しない性質を利用して、トルエン不溶物の重量とアセトン可溶物の重量とから求められる。

リン脂質としては、市販品を使用できる。
リン脂質の市販品の例としては、ＳＬＰ−ホワイト〔商品名、辻製油（株）〕、レシオンＰ〔商品名、理研ビタミン（株）〕等が挙げられる。

乳化剤は、例えば、皮膚刺激性がより低い傾向にあるという観点から、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、及びリン脂質からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、及びリン脂質からなる群より選ばれる少なくとも１種であることがより好ましい。
また、乳化剤は、例えば、皮脂なじみ性がより良好で、かつ、低温での経時安定性により優れる水中油型乳化組成物を実現し得るという観点から、ショ糖脂肪酸エステルとポリグリセリン脂肪酸エステルとリン脂質との組み合わせを含むことが好ましい。

本開示の水中油型乳化組成物は、乳化剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。

本開示の水中油型乳化組成物における乳化剤の含有率は、特に制限されないが、例えば、水中油型乳化組成物の全質量に対して、１質量％〜３０質量％であることが好ましく、５質量％〜２０質量％であることがより好ましく、７質量％〜１５質量％であることが更に好ましい。
本開示の水中油型乳化組成物における乳化剤の含有率が、水中油型乳化組成物の全質量に対して１質量％以上であると、油相と水相との間の界面張力がより下がり、より乳化しやすくなる傾向がある。
本開示の水中油型乳化組成物における乳化剤の含有率が、水中油型乳化組成物の全質量に対して３０質量％以下であると、水中油型乳化組成物における泡立ちの発生をより抑制できる傾向がある。

〔水〕
本開示の水中油型乳化組成物は、水を含む。
水としては、特に制限はなく、例えば、天然水、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、及び超純水（例えば、Ｍｉｌｌｉ−Ｑ水）が挙げられる。なお、Ｍｉｌｌｉ−Ｑ水とは、メルク（株）のＭｉｌｌｉ−Ｑ（登録商標）水製造装置により得られる超純水である。
本開示の水中油型乳化組成物に含まれる水としては、例えば、不純物が少ないという観点から、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、又は超純水が好ましい。

本開示の水中油型乳化組成物における水の含有率は、特に限定されず、目的に応じて、適宜設定できる。

〔他の成分〕
本開示の水中油型乳化組成物は、本開示の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、テトラヒドロピペリン、特定油性成分、乳化剤、及び水以外の成分（所謂、他の成分）を含んでいてもよい。
他の成分としては、例えば、化粧料において通常用いられる添加成分（以下、単に「添加成分」ともいう。）が挙げられる。

（添加成分）
本開示の水中油型乳化組成物は、添加成分を含んでいてもよい。
添加成分としては、例えば、化粧料に使用した際に有用な美容効果（保湿効果、美白効果、整肌効果等）を示す機能性成分が挙げられる。
このような機能性成分としては、β−カロテン、アスタキサンチン、ゼアキサンチン、リコピン、ルテイン等のカロテノイド；トコフェロール、トコトリエノール等のビタミンＥ；コエンザイムＱ１０等のユビキノン；グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール；ヒアルロン酸、エリスリトール、キシリトール、グルコース、ソルビトール、トレハロース等の多糖類；グルコシルセラミド、ガラクトシルセラミド等のスフィンゴ糖脂質；加水分解コラーゲン、水溶性コラーゲン等のコラーゲン；アセチルヒドロキシプロリン等のアミノ酸；加水分解シロバナルーピンタンパク；ニコチン酸アミドなどが挙げられる。
上記以外の添加成分としては、防腐剤、紫外線吸収剤、抗炎症剤、着色剤、香料等が挙げられる。
これらの添加成分は、１つの成分が２つ以上の機能を担うものであってもよい。

本開示の水中油型乳化組成物が添加成分を含む場合、水中油型乳化組成物中における添加成分の含有率は、特に制限されず、目的に応じて、適宜設定できる。

−乳化粒子の平均粒子径−
本開示の水中油型乳化組成物における乳化粒子の平均粒子径は、特に制限されないが、例えば、１００ｎｍ以下であることが好ましく、６０ｎｍ以下であることがより好ましく、３０ｎｍ以下であることが更に好ましく、１０ｎｍ以下であることが特に好ましい。
本開示の水中油型乳化組成物における乳化粒子の平均粒子径の下限は、特に制限されないが、例えば、５ｎｍ以上であることが好ましい。

本開示において、乳化粒子の「平均粒子径」とは、体積平均粒子径を意味する。
乳化粒子の平均粒子径は、水中油型乳化組成物を超純水にて１０倍に希釈し、粒度分布計を用いて、動的光散乱法により測定される。
粒度分布計としては、例えば、マイクロトラック・ベル（株）のナノトラックＵＰＡ（商品名）を好適に使用できる。但し、粒度分布計は、これに限定されない。

［水中油型乳化組成物の用途］
本開示の水中油型乳化組成物は、化粧品、医薬部外品（例えば、薬用化粧品）等の原料として、好適に用いることができる。

［水中油型乳化組成物の製造方法］
本開示の水中油型乳化組成物の製造方法は、特に制限されない。
本開示の水中油型乳化組成物は、テトラヒドロピペリンと、特定油性成分と、乳化剤と、水と、必要に応じて、既述の添加成分と、を用いて、公知の水中油型乳化組成物の製造方法に従って、製造できる。

本開示の水中油型乳化組成物の好ましい製造方法の１つは、テトラヒドロピペリン及び特定油性成分を含む油相組成物と、水を含む水相組成物と、を混合して混合液とし、得られた混合液に対して乳化分散する方法である。この方法の場合、乳化剤は、油相組成物に含まれていてもよく、水相組成物に含まれていてもよく、油相組成物及び水相組成物の両方に含まれていてもよく、乳化剤の特性に応じて、適宜設定できる。

油相組成物は、例えば、テトラヒドロピペリン、特定油性成分、乳化剤、所望により配合される添加成分のうち油性の添加成分等を混合することにより調製できる。
油相組成物の調製に際しては、油相組成物に配合される全ての成分を一度に混合してもよく、油相組成物に配合される各成分をいくつかに分けて混合してもよい。
油相組成物に配合される成分は、油相組成物中において、単に混合されていればよく、均一に混合されていることが好ましい。
混合方法としては、特に制限はなく、例えば、撹拌により混合する方法が挙げられる。
撹拌には、一般的な撹拌器具又は撹拌装置を使用できる。

撹拌温度は、特に制限されないが、例えば、テトラヒドロピペリンの溶解性を高める観点から、５０℃以上に設定することが好ましい。
温度を調整する手段としては、特に制限はなく、一般的な加熱装置（例えば、ウォーターバス）を使用できる。
撹拌時間は、特に制限されず、撹拌器具又は撹拌装置の種類、油相組成物の組成等に応じて、適宜設定できる。
撹拌温度及び撹拌時間の好ましい態様の一例としては、撹拌温度が８０℃であり、かつ、撹拌時間が１時間である態様が挙げられる。

水相組成物は、例えば、水、乳化剤、所望により配合される添加成分のうち水性の添加成分等を混合することにより調製できる。
水相組成物の調製に際しては、水相組成物に配合される全ての成分を一度に混合してもよく、水相組成物に配合される各成分をいくつかに分けて混合してもよい。
水相組成物に配合される成分は、水相組成物中において、単に混合されていればよく、均一に混合されていることが好ましい。
混合方法としては、特に制限はなく、例えば、撹拌により混合する方法が挙げられる。
撹拌には、一般的な撹拌器具又は撹拌装置を使用できる。

撹拌温度は、特に制限されないが、例えば、突沸を防ぐ観点から、１００℃以下に設定することが好ましく、６０℃〜９０℃に設定することがより好ましい。
温度を調整する手段としては、特に制限はなく、一般的な加熱装置（例えば、ウォーターバス）を使用できる。
撹拌時間は、特に制限されず、撹拌器具又は撹拌装置の種類、水相組成物の組成等に応じて、適宜設定できる。
撹拌温度及び撹拌時間の好ましい態様の一例としては、撹拌温度が８０℃であり、かつ、撹拌時間が１時間である態様が挙げられる。

油相組成物と水相組成物との混合に際しては、油相組成物と水相組成物とを一度に混合してもよく、一方に他方を少しずつ添加しながら混合してもよい。
混合方法としては、特に制限はなく、例えば、撹拌により混合する方法が挙げられる。
撹拌には、一般的な撹拌器具又は撹拌装置を使用できる。

水相組成物と混合する際の油相組成物の温度は、例えば、突沸を防ぐ観点から、１００℃以下に設定することが好ましく、６０℃〜９０℃に設定することがより好ましい。
水相組成物の温度は、例えば、６０℃〜９０℃に設定することが好ましい。
撹拌時間は、特に制限されず、撹拌器具又は撹拌装置の種類、油相組成物及び水相組成物の組成等に応じて、適宜設定できる。

乳化分散の方法は、特に制限されない。
乳化分散の際には、例えば、超音波ホモジナイザー、ホモミキサー等の通常の乳化分散装置を用いた乳化分散の後、高圧乳化装置〔例えば、（株）スギノマシンのスターバーストミニ等の高圧ホモジナイザー〕を用いた乳化分散を行う等、２種以上の乳化装置を併用することが好ましい。
高圧乳化装置を使用すると、乳化粒子をより均一に近い粒子径に揃えることができる。
更なる粒子径の均一化を図る目的で、乳化分散を複数回行ってもよい。

高圧乳化装置には、処理液の流路が固定されたチャンバーを有するチャンバー型高圧ホモジナイザー、均質バルブを有する均質バルブ型高圧ホモジナイザー等がある。

高圧ホモジナイザーの圧力は、好ましくは１００ＭＰａ以上、より好ましくは１００ＭＰａ〜２５０ＭＰａ、更に好ましくは１５０ＭＰａ〜２５０ＭＰａである。

油相組成物と水相組成物との比率（油相組成物／水相組成物）は、特に制限されないが、例えば、質量基準で、１／９９〜５０／５０とすることが好ましく、３／９７〜４０／６０とすることがより好ましく、５／９５〜３０／７０とすることが更に好ましく、１０／９０〜２０／８０とすることが特に好ましい。
油相組成物と水相組成物との比率が、質量基準で、１／９９以上であると、テトラヒドロピペリンの濃度が低くなりすぎず、より適度となる。
油相組成物と水相組成物との比率が、質量基準で、５０／５０以下であると、水中油型乳化組成物の乳化分散性がより優れる傾向を示す。

［皮膚外用剤］
本開示の皮膚外用剤は、既述の本開示の水中油型乳化組成物を含む。
本開示の水中油型乳化組成物は、テトラヒドロピペリンを含み、皮脂なじみ性が良好で、かつ、低温での経時安定性に優れるため、本開示の皮膚外用剤では、テトラヒドロピペリンが有する作用、例えば、経皮吸収促進、血行促進等の作用が効果的に発揮される。

本開示の皮膚外用剤は、水性化粧料であることが好ましい。
本開示において、「水性化粧料」とは、水の含有率が、水性化粧料の全質量に対して５０質量％以上である化粧料を意味する。
テトラヒドロピペリンは、単体では水性媒体に溶解し難く、テトラヒドロピペリンを固体粒子の状態で分散させ、固体分散体として製剤化すると、皮膚に適用した場合のテトラヒドロピペリンの高い皮膚浸透性は望めない。これに対し、本開示の水中油型乳化組成物は、テトラヒドロピペリンを乳化粒子に含めて水性媒体に分散させた水中油型の剤型を有するため、水性化粧料に配合しやすく、テトラヒドロピペリンの皮膚への高い浸透性が期待できる。

本開示の皮膚外用剤における本開示の水中油型乳化組成物の含有率は、特に制限されず、目的に応じて、適宜設定できる。
例えば、本開示の水中油型乳化組成物の含有率は、皮膚外用剤の全質量に対して、０．０１質量％〜５質量％であってもよい。

以下、本開示の水中油型乳化組成物を実施例により更に具体的に説明する。但し、本開示の水中油型乳化組成物は、その主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。

［水中油型乳化組成物の調製］
〔実施例１〕
下記の表２に記載の油相組成物を構成する各成分を容器に入れ、８０℃のウォーターバス中で、スターラーを用いて、１時間撹拌することにより、油相組成物を得た。次に、下記の表２に記載の水相組成物を構成する各成分を容器に入れ、８０℃のウォーターバス中で、スターラーを用いて、１時間撹拌することにより、水相組成物を得た。
次に、８０℃のウォーターバス中で、水相組成物を、スターラーを用いて撹拌し、撹拌中の水相組成物に、油相組成物を徐々に添加して混合液を得た。得られた混合液に対し、超音波ホモジナイザー〔型番：ＵＳ６００−ＡＴ、（株）日本精機製作所〕を用いて、混合液１００ｇ当たり１分間分散処理を施し、粗分散液を得た。次いで、得られた粗分散液に対し、高圧乳化装置〔製品名：スターバーストミニ、（株）スギノマシン〕を用いて、乳化処理（圧力：２４５ＭＰａ、パス方式にて２パス）を施し、実施例１の水中油型乳化組成物を得た。

〔実施例２及び実施例３〕
実施例２及び実施例３では、油相組成物の組成を、表２に記載の組成に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、実施例２及び実施例３の各水中油型乳化組成物を得た。

〔実施例４〜実施例７〕
実施例４〜実施例７では、油相組成物の組成を、表３に記載の組成に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、実施例４〜実施例７の各水中油型乳化組成物を得た。

〔実施例８〜実施例１０〕
実施例８〜実施例１０では、水相組成物の組成を、表４に記載の組成に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、実施例８〜実施例１０の各水中油型乳化組成物を得た。

〔実施例１１及び実施例１２〕
実施例１１及び実施例１２では、水相組成物の組成を、表５に記載の組成に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、実施例１１及び実施例１２の各水中油型乳化組成物を得た。

〔実施例１３〜実施例１７〕
実施例１３〜実施例１７では、油相組成物及び水相組成物の組成を、表６に記載の組成に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、実施例１３〜実施例１７の各水中油型乳化組成物を得た。

〔比較例１〜比較例４〕
比較例１〜比較例４では、油相組成物の組成を、表３に記載の組成に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、比較例１〜比較例４の各水中油型乳化組成物を得た。

［平均粒子径の測定］
調製直後（調製から２４時間以内）の水中油型乳化組成物を、Ｍｉｌｌｉ−Ｑ（登録商標）水を用いて１０倍に希釈した。次いで、希釈後の水中油型乳化組成物中における乳化粒子の平均粒子径（体積平均粒子径）を、雰囲気温度２５℃の環境下、粒度分布計〔商品名：ナノトラックＵＰＡ、マイクロトラック・ベル（株）〕を用いて、動的光散乱法により測定した。乳化粒子の平均粒子径は、分散媒屈折率として１．３３３（純水）、分散媒の粘度として純水の粘度を設定した場合の体積平均粒子径として求めた。結果を表２〜表６に示す。

［評価］
実施例１〜実施例１７、及び比較例１〜比較例４の各水中油型乳化組成物について、以下の評価を行った。結果を表２〜表６に示す。

１．皮脂なじみ性
下記に示す文献を参考にして、モデル皮脂を作製した。作製したモデル皮脂の組成を表１に示す。
水中油型乳化組成物１０ｇに、モデル皮脂２ｍｇを添加した後、スターラーを用いて、雰囲気温度２５℃の環境下にて３０分間撹拌した。撹拌後、不溶物の有無を目視にて確認し、不溶物が確認されなかった場合には、「更にモデル皮脂２ｍｇを添加し、３０分間撹拌する」ことを繰り返し行うことにより、水中油型乳化組成物１０ｇに溶解したモデル皮脂量を測定した。そして、測定したモデル皮脂量に基づき、下記の評価基準に従って、水中油型乳化組成物の皮脂なじみ性を評価した。
評価結果が「Ａ」又は「Ｂ」であれば、皮脂なじみ性が良好な水中油型乳化組成物であると判断した。下記の評価基準において、最も優れるものは「Ａ」である。

文献：J. Soc. Cosmetic Chemists, 20, 565-575 (Aug. 19, 1969), CARL B. FELGER, Ph.D.「The Etiology of Acne. I. Composition of Sebum Before and After Puberty」

−評価基準−
Ａ：溶解したモデル皮脂量が、８ｍｇ以上である。
Ｂ：溶解したモデル皮脂量が、４ｍｇ以上８ｍｇ未満である。
Ｃ：溶解したモデル皮脂量が、４ｍｇ未満である。

２．初期の乳化分散性
調製直後（調製から２４時間以内）の水中油型乳化組成物を、Ｍｉｌｌｉ−Ｑ（登録商標）水を用いて、１０倍に希釈した。次いで、希釈後の水中油型乳化組成物の波長６５０ｎｍにおける透過率を、雰囲気温度２５℃の環境下、分光光度計〔型番：Ｖ−６３０、日本分光（株）〕を用いて測定した。得られた測定値を濁度とし、この濁度に基づき、下記の評価基準に従って、水中油型乳化組成物の初期の乳化分散性を評価した。
評価結果が「Ａ」又は「Ｂ」であれば、乳化分散性に優れる水中油型乳化組成物であると判断した。下記の評価基準において、最も優れるものは「Ａ」である。

−評価基準−
Ａ：濁度が０．１０以下である。
Ｂ：濁度が０．１０を超えて０．５０以下である。
Ｃ：濁度が０．５０を超える。

３．低温での経時安定性
水中油型乳化組成物を、雰囲気温度１０℃の環境下にて６ヶ月保管した。保管後の水中油型乳化組成物を、Ｍｉｌｌｉ−Ｑ（登録商標）水を用いて、１０倍に希釈した。次いで、希釈後の水中油型乳化組成物の波長６５０ｎｍにおける透過率を、雰囲気温度２５℃の環境下、分光光度計〔型番：Ｖ−６３０、日本分光（株）〕を用いて測定した。得られた測定値を濁度とし、この濁度に基づき、下記の評価基準に従って、水中油型乳化組成物の低温での経時安定性を評価した。
評価結果が「Ａ」又は「Ｂ」であれば、低温での経時安定性に優れる水中油型乳化組成物であると判断した。下記の評価基準において、最も優れるものは「Ａ」である。

−評価基準−
Ａ：濁度が０．１０以下である。
Ｂ：濁度が０．１０を超えて０．５０以下である。
Ｃ：濁度が０．５０を超える。

表３〜表６中、組成の欄に記載の「−」は、該当する成分を含まないことを意味する。
表２〜表６では、便宜上、テトラヒドロピペリン、特定油性成分、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、リン脂質、及び水に該当する成分を、それぞれ「Ａ」、「Ｂ」、「Ｃ１」、「Ｃ２」、「Ｃ３」、及び「Ｄ」に分類して表記した。
表２〜表６中、「Ｃ１８」は、ポリグリセリン脂肪酸エステルに含まれる脂肪酸構造の炭素数が「１８」であることを意味する。また、表４中、「Ｃ１４］は、ポリグリセリン脂肪酸エステルに含まれる脂肪酸構造の炭素数が「１４」であることを意味する。
表２〜表６中、「直鎖」、「分岐鎖」、「飽和」、及び「不飽和」は、いずれもポリグリセリン脂肪酸エステルに含まれる脂肪酸構造の詳細を示す。例えば、「不飽和」とは、ポリグリセリン脂肪酸エステルが、不飽和炭素結合を有する脂肪酸構造を含むことを意味し、「飽和」とは、ポリグリセリン脂肪酸エステルが、不飽和炭素結合を有しない脂肪酸構造を含むことを意味する。

表２〜表６に記載の各成分の詳細は、以下のとおりである。
＜テトラヒドロピペリン＞
・テトラヒドロピペリン〔商品名：コスモペリン、純度：９９質量％、（株）サビンサジャパン コーポレーション〕

＜特定油性成分＞
・ミリスチン酸イソプロピル〔商品名：ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） ＩＰＭ−１００、ＩＯＢ値：０．１８、日光ケミカルズ（株）〕
・イソノナン酸イソノニル〔商品名：ＥＭＡＬＥＸ ＮＩＮＩ−９９、ＩＯＢ値：０．２０、日本エマルジョン（株）〕
・イソノナン酸エチルヘキシル〔商品名：ＥＭＡＬＥＸ ＮＩＯ−９８、ＩＯＢ値：０．２０、日本エマルジョン（株）〕
・ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール〔商品名：ＫＡＫ ＮＤＯ、ＩＯＢ値：０．２５、高級アルコール工業（株）〕
・テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル〔商品名：サラコス ５４０８、ＩＯＢ値：０．３５、日清オイリオグループ（株）〕
＜特定油性成分以外の油性成分＞
・パルミチン酸イソプロピル〔商品名：ＩＰＰ、ＩＯＢ値：０．１６、高級アルコール工業（株）〕
・セバシン酸ジイソプロピル〔商品名：ＩＰＳＥ、ＩＯＢ値：０．４０、日本精化（株）〕
・アジピン酸ジイソプロピル〔商品名：ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） ＤＩＤ、ＩＯＢ値：０．５５、日光ケミカルズ（株）〕
・カプリル酸ＰＧ〔商品名：ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） Ｓｅｆｓｏｌ−２１８、化学名：モノカプリン酸プロピレングリコール、ＩＯＢ値：０．７３、日光ケミカルズ（株）〕

＜乳化剤＞
（ショ糖脂肪酸エステル）
・ステアリン酸スクロース〔商品名：リョートー（登録商標） シュガーエステル Ｓ−１１７０、ＨＬＢ値（カタログ値）：約１１、モノエステル体（カタログ値）：５５質量％、三菱ケミカルフーズ（株）〕
・ステアリン酸スクロース〔商品名：リョートー（登録商標） シュガーエステル Ｓ−１６７０、ＨＬＢ値（カタログ値）：約１６、モノエステル体（カタログ値）：７５質量％、三菱ケミカルフーズ（株）〕
・ステアリン酸スクロース〔商品名：ＤＫエステル（登録商標） ＳＳ、ＨＬＢ値（カタログ値）：約１９、モノエステル体（カタログ値）：９７質量％、三菱ケミカルフーズ（株）〕
（ポリグリセリン脂肪酸エステル）
・ステアリン酸ポリグリセリル−１０〔商品名：ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−ＳＶ、ＨＬＢ値（カタログ値）：１２、脂肪酸構造の炭素数：１８、日光ケミカルズ（株）〕
・ミリスチン酸ポリグリセリル−１０〔商品名：ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−Ｍ、ＨＬＢ値（カタログ値）：１４、脂肪酸構造の炭素数：１４、日光ケミカルズ（株）〕
・イソステアリン酸ポリグリセリル−１０〔商品名：ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−ＩＳＶ、ＨＬＢ値（カタログ値）：１２、脂肪酸構造の炭素数：１８、分岐鎖を有する脂肪酸構造を含む、日光ケミカルズ（株）〕
・オレイン酸ポリグリセリル−１０〔商品名：ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−ＯＶ、ＨＬＢ値（カタログ値）：１２、脂肪酸構造の炭素数：１８、不飽和炭素結合を有する脂肪酸構造を含む、日光ケミカルズ（株）〕
（リン脂質）
・レシチン〔商品名：ＳＬＰ−ホワイト、辻製油（株）〕

＜その他＞
・グリセリン〔花王（株）〕
＜水＞
・水：精製水

表２〜表６に示すように、テトラヒドロピペリン、ＩＯＢ値が０．１６を超えて０．４０未満の範囲である油性成分（即ち、特定油性成分）、乳化剤、及び水を含む、実施例１〜実施例１７の水中油型乳化組成物は、いずれも初期の乳化分散性に優れていた。また、実施例１〜実施例１７の水中油型乳化組成物は、いずれも皮脂なじみ性が良好で、かつ、低温での経時安定性に優れていた。

一方、表３に示すように、特定油性成分の代わりにＩＯＢ値が０．１６の油性成分を含む比較例１の水中油型乳化組成物は、実施例の水中油型乳化組成物と比較して、低温での経時安定性が劣っていた。
特定油性成分の代わりにＩＯＢ値が０．４０の油性成分を含む比較例２の水中油型乳化組成物は、実施例の水中油型乳化組成物と比較して、皮脂なじみ性が劣っていた。
特定油性成分の代わりにＩＯＢ値が０．５５の油性成分を含む比較例３の水中油型乳化組成物は、実施例の水中油型乳化組成物と比較して、皮脂なじみ性が劣っていた。
特定油性成分の代わりにＩＯＢ値が０．７３の油性成分を含む比較例４の水中油型乳化組成物は、実施例の水中油型乳化組成物と比較して、皮脂なじみ性が劣っていた。また、比較例４の水中油型乳化組成物は、実施例の水中油型乳化組成物と比較して、初期の濁度が高く、乳化分散性及び低温での経時安定性のいずれも劣っていた。

Claims (8)

1. テトラヒドロピペリンと、
   無機性値の有機性値に対する比率を表す値が０．１６を超えて０．４０未満の範囲である油性成分と、
   乳化剤と、
   水と、
   を含む水中油型乳化組成物。
2. 乳化粒子の平均粒子径が１００ｎｍ以下である、請求項１に記載の水中油型乳化組成物。
3. 前記乳化剤が、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、及びリン脂質からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１又は請求項２に記載の水中油型乳化組成物。
4. 前記ショ糖脂肪酸エステルにおけるモノエステル体の含有率が、前記ショ糖脂肪酸エステルの全質量に対して８０質量％以上である、請求項３に記載の水中油型乳化組成物。
5. 前記ポリグリセリン脂肪酸エステルが、分岐鎖及び不飽和炭素結合の少なくとも一方を有する脂肪酸構造を含む、請求項３又は請求項４に記載の水中油型乳化組成物。
6. 前記油性成分が、イソノナン酸イソノニル及びイソノナン酸エチルヘキシルの少なくとも一方である、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の水中油型乳化組成物。
7. 請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の水中油型乳化組成物を含む皮膚外用剤。
8. 水性化粧料である、請求項７に記載の皮膚外用剤。