JP2021037757A - 感熱転写記録用シート - Google Patents

感熱転写記録用シート Download PDF

Info

Publication number
JP2021037757A
JP2021037757A JP2020145242A JP2020145242A JP2021037757A JP 2021037757 A JP2021037757 A JP 2021037757A JP 2020145242 A JP2020145242 A JP 2020145242A JP 2020145242 A JP2020145242 A JP 2020145242A JP 2021037757 A JP2021037757 A JP 2021037757A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
general formula
alkyl group
aryl group
material layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2020145242A
Other languages
English (en)
Other versions
JP7523996B2 (ja
Inventor
太一 新藤
Taichi Shindo
太一 新藤
愛 早川
Ai Hayakawa
愛 早川
城田 衣
Kinu Shirota
衣 城田
三東 剛
Takeshi Santo
剛 三東
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Publication of JP2021037757A publication Critical patent/JP2021037757A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7523996B2 publication Critical patent/JP7523996B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/34Multicolour thermography
    • B41M5/345Multicolour thermography by thermal transfer of dyes or pigments
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/38228Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the use of two or more ink layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/392Additives, other than colour forming substances, dyes or pigments, e.g. sensitisers, transfer promoting agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0034Mixtures of two or more pigments or dyes of the same type
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0041Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions mixtures containing one azo dye
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
    • C09B67/0083Solutions of dyes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/28Storage stability; Improved self life
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/30Thermal donors, e.g. thermal ribbons

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

【課題】低エネルギー条件であっても、高濃度であり、かつ、インバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができる感熱転写記録用シートの提供を目的とする。【解決手段】基材と、該基材上にイエロー色材層、マゼンタ色材層、及びシアン色材層が面順次に形成される感熱転写記録用シートであって、所定の構造を有する化合物が、イエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層の少なくとも1つに含有される感熱転写記録用シートである。【選択図】なし

Description

本発明は、感熱転写記録用シートに関する。
近年、4K、8Kなどの高精細・高画質な携帯式カラーディスプレイデバイスの普及に伴い、デバイスで撮影、または、作成した写真や書類を手軽にカラープリントする需要が高まっている。これらに対応するカラープリント方式としては、電子写真方式、インクジェット方式、感熱転写記録方式などが挙げられる。その中でも感熱転写記録方式は、ドライプロセスでプリントできること、小型でプリンターの携帯性に優れることから、周囲の環境によらず、手軽にプリントできる方法として優れている。そして、携帯して用いることが想定された感熱転写記録方式のプリンターにおいては、より低エネルギーでの画像形成が求められている。
感熱転写記録方式に用いる感熱転写シートについての検討も多くなされており、例えば、インク層に熱可塑性分子および水溶性高分子を含有することにより転写画像の耐摩耗性や均一性を向上させた感熱転写シートに関する提案がある(特許文献1)。また、接着層に高級脂肪酸、高級アルコール、油脂やワックスなどを含有することにより転写画像のムラを防ぐ感熱記録媒体も提案されている(特許文献2)。
また、感熱転写記録方式では、イエロー、マゼンタ及びシアンを重ねて記録するため、混色した場合に、染料間での触媒褪色が起こることが知られている。そのため、単色では耐光性が高い染料を用いても、各色間における耐光性の差に起因して、例えばブラックの画像領域において、シアンのみが褪色し、画像が赤味や黄味を帯びてしまう場合があった。このような画像中での各色間の褪色度合いの差を「インバランス」という。すべての色が同じ程度に褪色する場合は「インバランスが良好」といい、特定の色のみが褪色する場合は「インバランスが不良」という。
特開平01−152091号公報 特開昭61−179787号公報
上記特許文献に記載された発明においては、インバランスに対する向上効果に関して言及されておらず、インバランスがより改善された感熱転写記録用シートの開発が求められている。
そこで本発明の目的は、低エネルギーでも高濃度の画像が得られ、かつ、インバランスや長期保存性が改善された画像を得ることができる感熱転写記録用シートを提供することである。
本発明は、基材と、該基材上に、イエロー染料を含有するイエロー色材層、マゼンタ染料を含有するマゼンタ色材層、及びシアン染料を含有するシアン色材層が面順次に形成される感熱転写記録用シートであって、
下記一般式(1)〜(3)で示される化合物群から選択される少なくとも1種の化合物が、該イエロー色材層、該マゼンタ色材層及び該シアン色材層からなる群より選択される少なくとも1つの色材層に、含有され、
該化合物が含有される色材層を色材層Aとしたとき、該色材層Aにおいて、該化合物の含有量は、該色材層Aに含有される染料100質量部当たり、5質量部以上25質量部以下であることを特徴とする感熱転写記録用シートである。
Figure 2021037757
[一般式(1)中、
1は、水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基又はヒドロキシ基を表し、
2〜R4は、各々独立して、水素原子又は炭素数1以上4以下のアルキル基を表し、
5は、炭素数1以上4以下のアルキル基、ヒドロキシメチル基又はアミノ基を表す。]
Figure 2021037757
[一般式(2)中、
6は、炭素数5以上23以下のアルキル基又は炭素数5以上23以下のヒドロキシアルキル基を表し、
7は、水素原子、ヒドロキシ基又はヒドロキシメチル基を表し、
8は、水素原子又は炭素数5以上23以下のアルキル基を表す。]
Figure 2021037757
[一般式(3)中、
9は、炭素数1以上4以下のアルキル基又はアミノ基を表し、
10は、水素原子又は炭素数1以上8以下のアルキル基を表し、
11は、炭素数1以上8以下のアルキル基を表す。]
本発明の感熱転写記録用シートにより、低エネルギー条件で高濃度、良好なインバランス、及び長期保存性に優れた画像を得ることができる。
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、以下の感熱転写記録用シートにより、低エネルギー条件で高濃度、良好なインバランス、及び長期保存性に優れた画像が得られることを見出した。
本発明の感熱転写記録用シートは、少なくとも、基材と、基材上にイエロー色材層、マゼンタ色材層、及びシアン色材層とを有する。これらの色材層は、各色材層に応じた色材を含有する。そして、これらの色材層のうちの1種以上の色材層中に、上述した一般式(1)〜(3)で表される化合物群から選ばれる化合物(以下、「第1化合物」と称する)が含有されている。
上記一般式(1)〜(3)で表される第1化合物を含有させることによって効果が発現するメカニズムは明確にはわかっていないが、次のように推測している。
第1化合物と色材との水素結合による相互作用で第1化合物と色材とがともに受容層に移動するようになることが影響していると考えている。また、第1化合物とインク層中の樹脂との可塑的な作用で色材の熱移動が容易になることも影響していると考えている。更に受容層へ移動した色材の近傍に一般式(1)〜(3)で表される化合物が存在することで、色材の分解が抑制され、ブラックの画像の光学濃度が高くなり、インバランス及び保存性に優れた画像が得られたと考えている。
以下に、本発明の感熱転写記録用シートについて、より詳細に説明する。
(I)感熱転写記録用シート
本発明の感熱転写記録用シートは、上述したように、基材、並びに基材上に、イエロー色材層、マゼンタ色材層、及びシアン色材層を面順次に有する。そして、これらの色材層のうちの1種以上の色材層中に、上述した一般式(1)〜(3)で表される化合物群から選ばれる化合物が含有されている。
また、イエロー色材層には、後述の一般式(4)〜(7)及び(18)で表される化合物群から選ばれる化合物が含有されていることが好ましい。シアン色材層には、後述の一般式(8)〜(11)で表される化合物群から選ばれる化合物が含有されていることが好ましい。マゼンタ色材層には、後述の一般式(12)〜(17)で表される化合物群から選ばれる化合物が含有されていることが好ましい。
なお、感熱転写記録用シートは、色材層以外にも、転写性保護層等を有することもできる。
以下に、感熱転写記録用シートの構成について詳細に説明する。
(I−1)基材
感熱転写記録用シートが有する基材は、少なくとも上記3種の色材層を支持するものである。基材としては特に限定されず、感熱転写記録用シートの分野で従来公知の、適度な耐熱性と強度とを有する基材を用いることができる。
基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム、アラミドフィルム、ポリスチレンフィルム、1,4−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリサルホンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハンフィルム、セルロース誘導体フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙が挙げられる。これらの中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルムが、機械的強度、耐溶剤性、および経済性の観点から、基材として好ましい。
・基材の厚み
基材の厚さは、0.5μm以上50μm以下とすることができ、転写性の観点から、3μm以上10μm以下とすることが好ましい。
・接着処理
基材上に、各色材層を形成するために染料を含む組成物(インキ)を塗布する場合、塗工液(染料組成物)の濡れ性及び接着性等が不足する場合がある。そのため基材は、必要に応じてその塗工面に接着処理を行うことが好ましい。
接着処理としては特に限定されず、感熱転写記録用シートの分野で公知の方法を用いることができる。接着処理としては、例えば、オゾン処理、コロナ放電処理、紫外線処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、化学薬品処理を挙げることができる。また、これらの処理を2つ以上組み合わせて行っても良い。
また、基材の接着処理には、基材上に接着層を塗工する方法を用いても良い。この接着層としては特に限定されず、感熱転写記録用シートの分野で公知の接着層を用いることができる。接着層に用いる材料としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等の有機材料、シリカ、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等の無機微粒子が挙げられる。
・耐熱滑性層
耐熱性やサーマルヘッドの走行性を向上させる目的で、基材の色材層がある面と反対側の面に耐熱滑性層を設けることが好ましい。
耐熱滑性層は、耐熱樹脂を含む層からなる。耐熱樹脂としては特に限定されず、例えば以下の樹脂を用いることができる。即ち、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等。
また、耐熱滑性層は、架橋剤、離型剤、潤滑剤及び滑り性付与剤等の添加剤を含んでいても良い。上記潤滑剤としては、例えば、アミノ変性シリコーン化合物、カルボキシ変性シリコーン化合物が挙げられる。また、滑り性付与剤としては、例えば、耐熱性微粒子であるシリカ等の微粒子が挙げられる。
耐熱滑性層は、上述の耐熱樹脂及び添加剤等を溶剤に加え、溶解または分散させて調製した耐熱滑性層塗布液を、基材に塗布及び乾燥することで形成することができる。耐熱滑性層塗布液を塗布する方法としては特に限定されず、例えば、バーコーター、グラビアコーター、リバースロールコーター、ロッドコーター、エアドクタコーターを用いた方法を用いることができる。この中でも、膜厚の調整が容易なグラビアコーターを用いた塗布方法が好ましい。
耐熱滑性層塗布液の基材に対する塗布量は、乾燥後の耐熱滑性層の厚さが、0.1μm以上5μm以下の範囲となるように塗布することが、転写性の観点から好ましい。
(I−2−1)色材層
感熱転写記録用シートは、少なくとも、イエロー色材層、マゼンタ色材層及びシアン色材層を含む3種の色材層を面順次に有する。そして、これらの3種の色材層のうちの少なくとも1つ以上の層に、一般式(1)〜(3)で表される化合物群から選択される少なくとも1種以上の化合物を含む。
一般式(1)〜(3)で表される化合物が含まれる色材層は、好ましくは、シアン色材層またはマゼンタ色材層であり、より好ましくはシアン色材層である。一般的に、光により励起された色材は酸化されやすく、イエロー、マゼンタ、シアンの順にエネルギー準位が低くなる。励起エネルギーは、高い不安定な状態(イエロー)から低い安定な状態(シアン)へ移動する。その結果、シアン色材が一番分解されやすくなる。一方、一般式(1)〜(3)で表される化合物を色材層に入れることで、光により励起エネルギーが熱や振動エネルギーへと変換され、色材の分解を抑制することができると考えている。一番分解されやすいシアン層に一般式(1)〜(3)で表される化合物が含まれることで、熱や振動エネルギーへと変換され、色材は安定化される。その結果、いずれの色材層の色材も分解が抑制され、ブラックの画像の光学濃度が高くなり、インバランス及び保存性に優れた画像が得られるようになる。そのため、シアン色材層のみに含有される場合が、最も好ましい。
感熱転写記録用シートでは、イエロー染料として一般式(4)〜(7)及び(18)の化合物を、シアン染料として一般式(8)〜(11)の化合物を、マゼンタ染料として例えば一般式(12)〜(17)の化合物を含有することが好ましい。
なお、各色の染料は、感熱転写記録用シートの分野で、熱転写用として公知の染料であって熱で移行するものであれば特に限定されず、上記の色材と併用することができる。
一般式(1)〜(3)で表される化合物が含有される色材層を色材層Aとしたとき、色材層Aにおいて、該化合物の含有量は、色材層Aに含有される染料100質量部当たり、5質量部以上25質量部以下である。化合物の含有量が上記範囲内である場合、インバランス及び長期保存性に関して特に優れた画像が得られるようになる。更に好ましくは、化合物の含有量は、色材層Aに含有される染料100質量部当たり、8質量部以上20質量部以下であり、特に好ましくは、8質量部以上15質量部以下である。
(I−2−2)色材層に含まれる成分
以下に、色材層に含まれる各成分について説明する。
(i)第1化合物
まず、一般式(1)〜(3)で表される第1化合物について説明する。なお、第1化合物は一種類に限定されるものではなく、二種類以上を適宜混合して使用してもよい。例えば、一般式(1)の化合物の2種以上、一般式(2)の化合物の2種以上、一般式(1)の化合物の1種以上、一般式(2)の化合物の1種以上と一般式(3)の化合物の1種以上との組み合わせであってもよい。
Figure 2021037757
一般式(1)中、R1は、水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基又はまたはヒドロキシ基を表し、R2〜R4は、各々独立して、水素原子又は炭素数1以上4以下のアルキル基を表し、R5は、炭素数1以上4以下のアルキル基、ヒドロキシメチル基又はアミノ基を表す。
一般式(1)中、R1〜R5が表すことのできる炭素数1以上4以下のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、及びiso−ブチル基等が挙げられる。
1〜R5としては、炭素数1以上4以下のアルキル基であることが、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため好ましい。
更に、一般式(1)中の、R1とR2、またはR3とR4は、それぞれ同一の置換基を示すことが好ましい。これらが同一の置換基の場合低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため好ましい。
一般式(1)で表される化合物の具体例として、化合物(A1)〜(A23)を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
Figure 2021037757
また、一般式(1)で表される化合物の融点は、転写性や保存性の観点から、40℃以上200℃以下であることが好ましい。より好ましくは、50℃以上180℃以下であり、特に好ましくは、60℃以上150℃以下である。
Figure 2021037757
一般式(2)中、R6は、炭素数5以上23以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を表し、R7は、水素原子、ヒドロキシ基又はヒドロキシメチル基を表し、R8は、水素原子又は炭素数5以上23以下のアルキル基を表す。
一般式(2)中、R6及びR8が表すことができる炭素数5以上23以下のアルキル基としては、具体的には、ペンチル基、2−エチルプロピル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基等が挙げられる。
尚、R6としては、炭素数5以上20以下のアルキル基であることが、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため、特に好ましい。
一般式(2)中、R6が表すことができる炭素数5以上23以下のヒドロキシアルキル基としては、具体的には、1−ヒドロキシペンチル基、1−ヒドロキシ2−エチルプロピル基、1−ヒドロキシヘキシル基、1−ヒドロキシヘプチル基、1−ヒドロキシオクチル基、1−ヒドロキシ−2−エチルヘキシル基、2−ヒドロキシ−2−エチルヘキシル基、1−ヒドロキシノニル基、1−ヒドロキシデシル基、1−ヒドロキシウンデシル基、1−ヒドロキシドデシル基、1−ヒドロキシトリデシル基、1−ヒドロキシテトラデシル基、1−ヒドロキシペンタデシル基、1−ヒドロキシヘキサデシル基、1−ヒドロキシヘプタデシル基、1−ヒドロキシオクタデシル基、1−ヒドロキシノナデシル基、1−ヒドロキシイコシル基、1−ヒドロキシヘンイコシル基、1−ヒドロキシドコシル基、1−ヒドロキシトリコシル基等が挙げられる。
一般式(2)で表される化合物の具体例として、化合物(B1)〜(B27)を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
Figure 2021037757
Figure 2021037757
また、一般式(2)で表される化合物の融点は、転写性や保存性の観点から、0℃以上100℃以下であることが好ましい。より好ましくは10℃以上90℃以下であり、特に好ましくは20℃以上80℃以下である。
Figure 2021037757
一般式(3)中、R9は、炭素数1以上4以下のアルキル基、またはアミノ基を示し、R10は、水素原子、または炭素数1以上8以下のアルキル基を示し、R11は、炭素数1以上8以下のアルキル基を示す。
一般式(3)中、R9が示すことのできる炭素数1以上4以下のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、及びiso−ブチル基等が挙げられる。メチル基またはアミノ基であることが低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため好ましい。
一般式(3)中、R10及びR11が示すことができる炭素数1以上8以下のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、iso−ブチル基、ペンチル基、2−エチルプロピル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、及び2−エチルヘキシル基等が挙げられる。
一般式(3)で表される化合物の具体例として、化合物(C1)〜(C21)を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
Figure 2021037757
また、一般式(3)で表される化合物の融点は、転写性や保存性の観点から、40℃以上200℃以下であることが好ましい。より好ましくは50℃以上180℃以下であり、特に好ましくは60℃以上150℃以下である。
第1化合物としては、上記化合物中、(A8)、(A9)、(A10)、(A13)、(A14)、(A16)、(A18)、(A20)、(B2)、(B3)、(B4)、(B5)、(B9)、(B11)、(B14)、(B16)、(B22)、(B23)、(B24)、(B25)、(B26)、(B27)、(C5)、(C20)が好ましい。さらに、特に、光により励起エネルギーが熱や振動エネルギーへと変換され、色材の分解を抑制することができ、また、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため、(A8)、(A9)、(A10)、(A16)、(A18)、(A20)、(B4)、(B5)、(B22)、(B23)、(B24)、(B25)、(B26)及び(B27)がより好ましい。
上記一般式(1)及び(2)で表される第1化合物は、例えば、東京化成工業(株)等から容易に入手可能である。また、上記一般式(3)のR9がアルキル基である場合は、公知の方法を参考にして合成することもできる。具体的には、例えば次の方法により製造することができるがこれらに限定されるものではない。即ち、4−アルキルベンゼンスルホニルクロリドとアルキルアミンを塩基性条件下で反応させ製造することができる。また、R9がアミノ基である場合は、米国特許公開公報US2009/0233878などに記載された公知の方法を参考にして合成することができる。
(ii)イエロー染料(一般式(4)〜(7)及び(18)の化合物)
感熱転写記録用シートは、イエロー色材層中に、イエロー用色材(イエロー染料)として、下記一般式(4)〜(7)及び(18)で表される化合物群のうちの少なくとも1種を含む。即ち、イエロー用色材として、これらの化合物を1種単独で用いても良いし、2種以上を併用しても良い。
(ii−1)一般式(4)の化合物
まず、一般式(4)で表される化合物(イエロー染料)について説明する。
Figure 2021037757
一般式(4)中、R12〜R15は、各々独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。
一般式(4)中、R12〜R15が表すことのできるアルキル基としては、例えば、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数1以上20以下の1級〜3級のアルキル基が挙げられる。より具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、2−エチルプロピル基、2−エチルヘキシル基等が挙げられる。これらのアルキル基の中では、炭素数1以上4以下のアルキル基が、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため好ましい。
上記一般式(4)中、R12〜R15が表すことのできるアリール基としては、例えば、フェニル基及びナフチル基が挙げられる。置換基を有するアリール基における置換基としては、例えばアルキル基を挙げることができ、置換基を有するアリール基としては、トリル基(2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基)を挙げることができる。また、アリール基の合計炭素数(置換基の炭素数を含む)は、例えば6以上10以下とすることができる。
これらのアリール基の中では、フェニル基が、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため好ましい。
一般式(4)で表される化合物の具体例として、以下に、化合物(4−1)〜(4−8)を示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 2021037757
一般式(4)の化合物としては、上記化合物(4−3)〜(4−6)のうちの少なくとも1種を用いることが好ましい。また、一般式(4)の化合物として、化合物(4−3)を用いることが、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため、より好ましい。
(ii−2)一般式(5)の化合物
次に、一般式(5)で表される化合物(イエロー染料)について説明する。
Figure 2021037757
上記一般式(5)中、R16は、アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基、無置換のアミノ基又は置換基を有するアミノ基を表す。
17は、水素原子(−H:水素基)、アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基又は−N(−Ra)Rbを表す。
a及びRbは、以下の(i)又は(ii)の規定を満たす。
(i)各々独立して、水素原子、アルキル基又はアシル基を表す。
(ii)RaとRbとが互いに結合して環を形成しており、RaとRbは、環を形成するのに必要な原子団を表す。
18はアルキル基を表す。
19は、水素原子、またはアルキル基を表す。
Yは、カルボニル基(−C(=O)−)、またはスルホニル基(−S(=O)2−)を示す。nは、1以上3以下の整数を表す。
一般式(5)中、R16が表すことのできるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の、直鎖状もしくは分岐状の炭素数1以上4以下のアルキル基が挙げられる。
一般式(5)中、R16が表すことのできるアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。置換基を有するアリール基における置換基としては、例えばアルキル基を挙げることができ、置換基を有するアリール基としては、トリル基(2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基)を挙げることができる。また、アリール基の合計炭素数(置換基の炭素数を含む)は、例えば6以上12以下とすることができる。
一般式(5)中、R16が表すことのできるアミノ基は、無置換(−NH2)であってもよく、置換(−NHRc、−NRcRd(Rc及びRdは置換基を表す))されていてもよい。置換基としては、例えば、メチル基、エチル基などのアルキル基を挙げることができる。この置換基を有するアミノ基としては、例えば、モノメチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基が挙げられる。
これらの中でも、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像が得られやすいことから、R16はアルキル基であることが好ましい。さらに同様の観点から、R16はメチル基であることがより好ましい。
一般式(5)中、R17が表すことのできるアルキル基としては、例えば、直鎖状、分岐状、もしくは環状の、炭素数1以上20以下の1級〜3級のアルキル基が挙げられる。より具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、2−エチルプロピル基、2−エチルヘキシル基等が挙げられる。これらのアルキル基の中では、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像が得られやすいことから、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基及び2−エチルヘキシル基が好ましい。さらに同様の観点から、特にエチル基、及びn−プロピル基がより好ましい。
一般式(5)中、R17が表すことのできるアリール基としては、一般式(5)のR16と同様のものを用いることができる。
一般式(5)中、R17が−N(−Ra)Rbを表す場合、このRa及びRbが表すことのできるアルキル基としては、例えば、一般式(5)のR17と同様のものを用いることができる。
一般式(5)中、R17が−N(−Ra)Rbを表す場合、このRa及びRbが表すことのできるアシル基としては、例えば、アセチル基、エチルヘキシノイル基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基等のアリールカルボニル基が挙げられる。
一般式(5)中、R17が−N(−Ra)Rbを表し、このRa及びRbが互いに結合して形成する環としては、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができる観点から、例えば、ピロリジン環、ピペリジン環、アゼパン環、及びアゾカン環が挙げられる。
なお、これらの中でも、Ra及びRbのうちの少なくとも一方がアルキル基である場合、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため好ましい。さらに同様の観点から、Ra及びRbのうちの少なくとも一方がメチル基の場合が、より好ましい。
一般式(5)中、R18及びR19が表すことのできるアルキル基としては、例えば、一般式(5)のR17と同様のものを用いることができる。
またこれらの中でも、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができることから、R18及びR19は、各々独立して、エチル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、ドデシル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、2−エチルプロピル基又は2−エチルヘキシル基であることが好ましく、n−ブチル基又は2−エチルヘキシル基であることがより好ましい。また、R15及びR16が同一のアルキル基である場合、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため好ましい。
一般式(5)中、Yは、カルボニル基またはスルホニル基であるが、カルボニル基を示す場合、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため好ましい。
一般式(5)中、nは1以上3以下の整数であるが、nが1である場合、耐光性に優れ、かつインバランスが改善された画像が得られやすいため好ましい。
なお、一般式(5)ではアゾ体が記載されているが、ヒドラゾ体である互変異性体も本発明の範疇である。
また、一般式(5)において、R18(R19−)N−Y−基のフェニル基に対する接続部位は特に限定されず、適宜設定することができる。
一般式(5)で表される化合物の具体例として、以下に化合物(5−1)〜(5−5)を示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 2021037757
一般式(5)の化合物としては、上記化合物(5−3)〜(5−5)のうちの少なくとも1種を用いることが、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため、好ましい。
(ii−3)一般式(6)の化合物
次に、一般式(6)で表される化合物(イエロー染料)について説明する。
Figure 2021037757
一般式(6)中、R20及びR21は、各々独立して、アルキル基又はアリール基を表す。
一般式(6)中、R20及びR21が表すことのできるアルキル基としては、例えば、一般式(5)のR17と同様のものを用いることができる。また、これらのアルキル基の中では、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができることから、直鎖状又は分岐状の炭素数1以上8以下のアルキル基(例えば、プロピル基、ブチル基及び2−エチルヘキシル基)が好ましい。さらに、耐光性及びインバランスの観点から、R20及びR21はいずれもブチル基であることがより好ましい。
一般式(6)中、R20及びR21が表すことのできるアリール基としては、例えば、フェニル基及びナフチル基が挙げられる。これらのアリール基の中では、フェニル基が低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため好ましい。
一般式(6)で表される化合物の具体例として、以下に、化合物(6−1)〜(6−6)を示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 2021037757
一般式(6)の化合物としては、上記化合物(6−3)〜(6−5)のうちの少なくとも1種を用いることが好ましい。また、一般式(6)の化合物として、上記化合物(6−4)を用いることが、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため、より好ましい。
(ii−4)一般式(7)の化合物
次に、一般式(7)で表される化合物(イエロー染料)について説明する。
Figure 2021037757
上記一般式(7)中、R22及びR23は、各々独立して、アルキル基又はアリール基を表す。
一般式(7)中、R22及びR23が示表すことのできるアルキル基としては、例えば、直鎖状、分岐状、もしくは環状の、炭素数1以上20以下の1級〜3級のアルキル基が挙げられる。より具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、2−エチルプロピル基、2−エチルヘキシル基等が挙げられる。これらのアルキル基の中で、R22については、直鎖状、分岐状又は環状の炭素数1以上6以下のアルキル基(例えば、メチル基、ブチル基、及びシクロヘキシル基)が好ましく、シクロヘキシル基がより好ましい。これらのアルキル基の中でR23については、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができることから、直鎖状の炭素数1以上8以下のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基及びオクチル基)が好ましく、エチル基がより好ましい。
一般式(7)中、R22及びR23が表すことのできるアリール基としては、例えば、フェニル基、及びナフチル基が挙げられる。これらのアリール基の中ではフェニル基が、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため好ましい。
一般式(7)で表される化合物の具体例として、以下に、化合物(7−1)〜(7−5)を示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 2021037757
一般式(7)の化合物としては、上記化合物(7−4)及び(7−5)のいずれか一方又は両方を用いることが好ましい。また、一般式(7)の化合物として、上記化合物(7−4)を用いることが、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため、より好ましい。
(ii−5)一般式(18)の化合物
次に、一般式(18)で表される化合物(シアン染料)について説明する。
Figure 2021037757
一般式(18)中、R65及びR66は、各々独立して、アルキル基を表し、R67は、アルキル基又はアルコキシ基を表し、R68は、アルキル基又はアリール基を表す。
一般式(18)中、R65〜R67が表すことができるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基等が挙げられる。
一般式(18)中、R67が表すことができるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられる。
一般式(18)中、R68が表すことができるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
一般式(18)中、R68が表すことができるアリール基としては、例えば、フェニル基及びナフチル基が挙げられる。
一般式(18)で表される化合物の具体例として、以下に、下記化合物(18−1)及び(18−2)を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
Figure 2021037757
(iii)シアン染料(一般式(8)〜(11)の化合物)
シアン色材層中にシアン用色材(シアン染料)として、下記一般式(8)〜(11)で表される化合物群のうちの少なくとも1種を含む。即ち、シアン用色材として、これらの化合物を1種単独で用いても良いし、2種以上を併用しても良い。
(iii−1)一般式(8)の化合物
一般式(8)で表される化合物(シアン染料)について説明する。
Figure 2021037757
一般式(8)中、R24〜R28は、各々独立して、アルキル基又はアリール基を表す。
一般式(8)中、R24〜R28が表すことができるアルキル基及びアリール基としては、例えば、一般式(7)のR22及びR23と同様のものを用いることができる。また、アルキル基の中では、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるとから、直鎖状又は分岐状の炭素数1以上4以下のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、n−ブチル基及びt−ブチル基)が好ましい。さらに、これらのアルキル基の中では、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができる観点から、炭素数1又は2のアルキル基(メチル基及びエチル基)がより好ましい。また、アリール基の中では、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができることから、フェニル基が好ましい。
一般式(8)で表される化合物の具体例として、以下に化合物(8−1)〜(8−7)を示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 2021037757
一般式(8)の化合物としては、上記化合物(8−1)〜(8−3)のうちの少なくとも1種を用いることが好ましい。また、一般式(8)の化合物として、上記化合物(8−2)を用いることが、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため、より好ましい。
(iii−2)一般式(9)の化合物
次に、一般式(9)で表される化合物(シアン染料)について説明する。
Figure 2021037757
一般式(9)中、R29及びR30は、各々独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。
一般式(9)中、R29及びR30が表すことのできるアルキル基としては、例えば、一般式(7)のR22及びR23と同様のものを用いることができる。また、これらのアルキル基の中では、直鎖状の炭素数1以上4以下のアルキル基(例えば、メチル基及びブチル基)が、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため好ましい。
一般式(9)中、R29及びR30が表すことのできるアリール基としては、例えば、フェニル基及びナフチル基が挙げられる。置換基を有するアリール基における置換基としては、例えばアルキル基を挙げることができ、置換基を有するアリール基としては、トリル基(例えば、3−メチルフェニル基)、p−(n−ブチル)フェニル基を挙げることができる。これらのアリール基の中では、トリル基(例えば3−メチルフェニル基)が、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため好ましい。また、アリール基の合計炭素数(置換基の炭素数を含む)は、例えば6以上10以下とすることができる。
一般式(9)で表される化合物の具体例として、以下に化合物(9−1)〜(9−6)を示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 2021037757
一般式(9)の化合物としては、上記化合物(9−2)〜(9−6)のうちの少なくとも1種を用いることが好ましい。また、一般式(9)の化合物として、上記化合物(9−3)を用いることが、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため、より好ましい。
(iii−3)一般式(10)の化合物
次に、一般式(10)で表される化合物(シアン染料)について説明する。
Figure 2021037757
一般式(10)中、R31〜R35は、各々独立して、アルキル基、ベンジル基又はアリール基を表す。
一般式(10)中、R31〜R35が表すことのできるアルキル基としては、例えば、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数1以上20以下の1級〜3級のアルキル基が挙げられる。より具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、iso−ペンチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、2−エチルプロピル基、1−エチルペンチル基、及び2−エチルヘキシル基等が挙げられる。これらのアルキル基の中では、直鎖状又は分岐状の炭素数1〜8のアルキル基(例えば、メチル基、1−エチルペンチル基及び2−エチルヘキシル基)が、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため好ましい。
上記一般式(10)中、R31〜R35が表すことのできるアリール基としては、例えば、フェニル基及びナフチル基が挙げられる。これらのアリール基の中では、フェニル基が、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため好ましい。
一般式(10)で表される化合物の具体例として、以下に、化合物(10−1)〜(10−8)を示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 2021037757
一般式(10)の化合物として、上記化合物(10−1)、(10−2)、(10−4)及び(10−8)のうちの少なくとも1種を用いることが好ましい。また、一般式(10)の化合物として、上記化合物(10−1)を用いることが、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため、より好ましい。
(iii−4)一般式(11)の化合物
次に、一般式(11)で表される化合物(シアン染料)について説明する。
Figure 2021037757
一般式(11)中、R36〜R39は、各々独立して、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基又はベンジル基を表す。
一般式(11)中、R36〜R39が表すことのできるアルキル基としては、例えば、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数1以上20以下の1級〜3級のアルキル基が挙げられる。より具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、2−エチルプロピル基、2−エチルヘキシル基等が挙げられる。これらのアルキル基の中では、直鎖状又は分岐状の炭素数1以上8以下のアルキル基(例えば、メチル基、1−エチルペンチル基及び2−エチルヘキシル基)が、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため好ましい。
上記一般式(11)中、R36〜R39が表すことのできるアリール基としては、例えば、フェニル基及びナフチル基が挙げられる。置換基を有するアリール基における置換基としては、例えばアルキル基(例えば、エチル基)、アルコキシ基(例えば、メトキシ基)、シアノ基、スルホン基等を挙げることができる。これらのアリール基の中では、フェニル基が、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため好ましい。また、アリール基の合計炭素数(置換基の炭素数を含む)は、例えば6以上10以下とすることができる。
一般式(11)中、R40及びR41は、各々独立して、アルキル基を表す。このアルキル基としては、特に限定されるものではないが、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基等が挙げられる。
その中でも、R40及びR41が、それぞれ独立して、メチル基又はエチル基であることが好ましく、メチル基であることが、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるためより好ましい。
一般式(11)中、R42は、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。R42が表すことのできるアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基及びアントラニル基が挙げられる。置換基を有するアリール基としては、テトラヒドロナフチル基が挙げられる。
一般式(11)中、X-としては、陰イオンを表す。この陰イオンとしては、特に限定されるものではないが、フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、シアン化物イオン、過塩素酸アニオン、トリフルオロメタンスルホニルアニオン、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン、ナフタレンスルホニルイオン、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、テトラアリールボレートアニオン、硫酸アニオン等が挙げられる。
一般式(11)で表される化合物の具体例として、以下に、化合物(11−1)〜(11−9)を示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 2021037757
一般式(11)の化合物としては、上記化合物(11−1)〜(11−7)のうちの少なくとも1種を用いることが好ましい。また、一般式(11)の化合物として、上記化合物(11−1)、(11−2)、(11−4)、(11−5)、(11−6)又は(11−7)を用いることが、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため、より好ましい。
なお、シアン染料として、これらの一般式(8)〜(11)の化合物の他に、既存のシアン染料を併用することもできる。
(iv)マゼンタ染料(一般式(12)〜(17)の化合物)
マゼンタ色材層中にマゼンタ用色材(マゼンタ染料)として、下記一般式(12)〜(17)で表される化合物群のうちの少なくとも1種を含むことが好ましい。即ち、マゼンタ用色材として、これらの化合物を1種単独で用いても良いし、2種以上を併用しても良い。
(iv−1)一般式(12)の化合物
次に、一般式(12)で表される化合物(マゼンタ染料)について説明する。
Figure 2021037757
一般式(12)中、R43は、無置換のアルキル基、一部のメチレンが酸素で置換されたアルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。
一般式(12)中、R43が表すことのできるアルキル基としては、例えば、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数1以上20以下の1級〜3級のアルキル基が挙げられる。また、これらのアルキル基の一部のメチレンが酸素で置換されたアルキル基であってもよい。具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、2−エチルプロピル基、2−エチルヘキシル基及びエトキシエトキシエチル基等が挙げられる。これらの中でも、炭素数1以上8以下のアルキル基、もしくはそれらの一部のメチレンが酸素で置換された官能基が、耐光性に優れ、かつインバランスが改善された画像が得られやすいため好ましい。例えば、メチル基、2−エチルヘキシル基及びエトキシエトキシエチル基を挙げることができる。
一般式(12)中、R43が表すことのできるアリール基としては、例えば、フェニル基及びナフチル基が挙げられる。置換基を有するアリール基における置換基としては、例えばアルキル基及びアルコキシ基を挙げることができ、置換基を有するアリール基としては、トリル基(例えば、3−メチルフェニル基)、p−メトキシフェニル基を挙げることができる。これらのアリール基の中では、フェニル基、3−メチルフェニル基が、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため好ましい。また、アリール基の合計炭素数は、例えば6以上10以下とすることができる。
一般式(12)で表される化合物の具体例として、以下に化合物(12−1)〜(12−9)を示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 2021037757
一般式(12)の化合物としては、化合物(12−1)〜(12−5)のうちの少なくとも1種を用いることが好ましい。また、一般式(12)の化合物として、化合物(12−1)及び(12−3)のうちのいずれか一方または両方を用いることが、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため、より好ましい。
(iv−2)一般式(13)の化合物
次に、一般式(13)で表される化合物(マゼンタ染料)について説明する。
Figure 2021037757
一般式(13)中、R44及びR45は、各々独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。
一般式(13)中、R44及びR45が表すことのできるアルキル基としては、例えば、一般式(7)のR22及びR23と同様のものを用いることができる。また、これらのアルキル基の中では、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため、直鎖状の炭素数1以上4以下のアルキル基(例えば、メチル基及びブチル基)が好ましい。
一般式(13)中、R44及びR45が表すことのできるアリール基としては、例えば、フェニル基及びナフチル基が挙げられる。置換基を有するアリール基における置換基としては、例えばアルキル基を挙げることができ、置換基を有するアリール基としては、トリル基(2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基)、キシリル基(例えば3,5−ジメチルフェニル基)及びp−(n−ブチル)フェニル基を挙げることができる。これらのアリール基の中では、フェニル基、トリル基(例えば、4−メチルフェニル基)及びキシリル基(例えば、3,5−ジメチルフェニル基)が、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため好ましい。また、アリール基の合計炭素数は、例えば6以上10以下とすることができる。
一般式(13)で表される化合物の具体例として、以下に化合物(13−1)〜(13−9)を示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 2021037757
一般式(13)の化合物としては、上記化合物(13−3)〜(13−8)のうちの少なくとも1種を用いることが好ましい。また、一般式(13)の化合物として、上記化合物(13−3)、(13−7)及び(13−8)のうちの少なくとも1種を用いることが、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため、より好ましい。
(iv−3)一般式(14)の化合物
次に、一般式(14)で表される化合物(マゼンタ染料)について説明する。
Figure 2021037757
一般式(14)中、R46〜R50は、各々独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。
一般式(14)中、R46〜R50が表すことのできるアルキル基としては、例えば、一般式(7)のR22及びR23と同様のものを用いることができる。また、これらのアルキル基の中では、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができることから、直鎖状又は分岐状の炭素数1以上4以下のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、n−ブチル基及びt−ブチル基)が好ましい。
一般式(14)中、R46〜R50が表すことのできるアリール基としては、例えば、フェニル基及びナフチル基が挙げられる。置換基を有するアリール基における置換基としては、例えばアルキル基及びアルコキシ基を挙げることができ、置換基を有するアリール基としては、トリル基(2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基)及びp−メトキシフェニル基を挙げることができる。これらのアリール基の中では、フェニル基、トリル基及びp−メトキシフェニル基が、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため好ましく、特にトリル基が好ましい。また、アリール基の合計炭素数(置換基の炭素数を含む)は、例えば6以上10以下とすることができる。
一般式(14)で表される化合物の具体例として、以下に、化合物(14−1)〜(14−9)を示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 2021037757
一般式(14)の化合物としては、上記化合物(14−3)〜(14−7)のうちの少なくとも1種を用いることが好ましい。また、一般式(14)の化合物として、上記化合物(14−4)〜(14−6)のうちの少なくとも1種を用いることが、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため、より好ましい。
(iv−4)一般式(15)の化合物
次に、一般式(15)で表される化合物(マゼンタ染料)について説明する。
Figure 2021037757
一般式(15)中、R51〜R54は、各々独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。
一般式(15)中、R51〜R54が表すことのできるアルキル基としては、例えば、一般式(7)のR22及びR23と同様のものを用いることができる。また、これらのアルキル基の中では、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができることから、直鎖状又は分岐状の炭素数1以上4以下のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基及びt−ブチル基)が好ましい。
一般式(15)中、R51〜R54が表すことのできるアリール基としては、例えば、フェニル基及びナフチル基が挙げられる。置換基を有するアリール基における置換基としては、例えばアルキル基及びアルコキシ基を挙げることができ、置換基を有するアリール基としては、トリル基(例えば、4−メチルフェニル基)を挙げることができる。これらのアリール基の中では、フェニル基及びトリル基が、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため好ましく、特にトリル基が好ましい。また、アリール基の合計炭素数(置換基の炭素数を含む)は、例えば6以上10以下とすることができる。
一般式(15)で表される化合物の具体例として、以下に化合物(15−1)〜(15−9)を示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 2021037757
一般式(15)の化合物としては、上記化合物(15−1)、(15−3)〜(15−5)のうちの少なくとも1種を用いることが好ましい。また、一般式(15)の化合物として、化合物(15−3)を用いることが、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため、より好ましい。
(iv−5)一般式(16)の化合物
次に、一般式(16)で表される化合物(マゼンタ染料)について説明する。
Figure 2021037757
一般式(16)中、R55及びR56は、各々独立して、アルキル基を表す。
57は、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。
58は、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。
59は、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基又は−N(−R60)R61を表す。
60及びR61は、以下の(i)又は(ii)の規定を満たす。
(i)各々独立して、水素原子、アルキル基、アリール基又はアシル基を表す。
(ii)R60とR61とが互いに結合して環を形成しており、R60とR61は、環を形成するのに必要な原子団を表す。
一般式(16)中、R55及びR56が表すことのできるアルキル基としては、例えば、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数1以上20以下の1級〜3級のアルキル基が挙げられる。より具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、2−ブチルブチル基、2−エチルプロピル基、2−エチルヘキシル基等が挙げられる。なお、これらのアルキル基の中では、2−ブチルブチル基、及び2−エチルヘキシル基等の分岐状のアルキル基が、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため好ましい。
一般式(16)中、R57が表すことのできるアルキル基としては、例えば、一般式(7)のR22及びR23と同様のものを用いることができる。また、これらのアルキル基の中では、tert−ブチル基が、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため好ましい。
一般式(16)中、R57が表すことのできるアリール基としては、例えば、フェニル基及びナフチル基が挙げられる。置換基を有するアリール基における置換基としては、例えばメチル基及びエチル基等のアルキル基、並びにメトキシ基等のアルコキシ基が挙げられ、置換基を有するアリール基としては、トリル基(2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基及び4−メチルフェニル基)、キシリル基(例えば2,6−ジメチルフェニル基)2,6−ジエチルフェニル基、3−メトキシフェニル基、2,6−ジメトキシフェニル基、2,4,6−トリメチルフェニル基、並びに2,4,6−トリエチルフェニル基が挙げられる。これらのアリール基の中では、フェニル基、3−メチルフェニル基が、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため好ましい。また、アリール基の合計炭素数(置換基の炭素数を含む)は、例えば6以上12以下とすることができる。
57は、上述したように、フェニル基又はtert−ブチル基であることが好ましいが、耐光性及びインバランスの観点から、特にtert−ブチル基である場合が好ましい。
一般式(16)中、R58が表すことのできるアルキル基としては、例えば、直鎖状もしくは分岐状の炭素数1以上8以下(例えば主鎖の炭素数が1以上4以下)の1級〜3級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、iso−ブチル基、2−メチルブチル基、及び、2,3,3−トリメチルブチル基等が挙げられる。これらのアルキル基の中では、メチル基が、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため好ましい。
一般式(16)中、R58が表すことのできるアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。置換基を有するアリール基における置換基としては、例えばメチル基等のアルキル基、並びにメトキシ基等のアルコキシ基が挙げられ、置換基を有するアリール基としては、トリル基(2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基及び4−メチルフェニル基)、4−メトキシフェニル基、キシリル基(例えば3,5−ジメチルフェニル基)が挙げられる。これらのアリール基の中では、フェニル基が、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため好ましい。また、アリール基の合計炭素数(置換基の炭素数を含む)は、例えば6以上8以下とすることができる。
一般式(16)中、R59が表すことのできるアルキル基としては、例えば、直鎖状もしくは分岐状の炭素数1以上8以下の1級〜3級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、及びiso−ブチル基等が挙げられる。これらのアルキル基の中では、メチル基が、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため好ましい。
一般式(16)中、R59が表すことのできるアリール基としては、例えば、フェニル基及びナフチル基が挙げられる。置換基を有するアリール基における置換基としては、例えばメチル基等のアルキル基、並びにメトキシ基等のアルコキシ基が挙げられる。これらのアリール基の中では、フェニル基が、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため好ましい。また、アリール基の合計炭素数(置換基の炭素数を含む)は、例えば6以上12以下とすることができる。
一般式(16)中、R59が−N(−R60)R61である場合、R60及びR61が表すことのできるアルキル基としては、例えば、一般式(7)のR22及びR23において上述したものを同様に挙げることができる。また、これらのアルキル基の中では、メチル基が、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため好ましい。
一般式(16)中、R59が−N(−R60)R61である場合、R60及びR61が表すことのできるアリール基としては、例えば、フェニル基及びナフチル基を挙げることができる。また、これらのアリール基の中では、フェニル基が低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため好ましい。
一般式(16)中、R58が−N(−R60)R61である場合、R60及びR61が表すことのできるアシル基としては、例えば、炭素数2〜30の無置換のアルキルカルボニル基、炭素数7以上30以下の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、−C(=O)−A(Aはヘテロ環を表す)が挙げられる。具体的には、アセチル基、プロピオニル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、及びナフトイル基等が挙げられる。また、−C(=O)−Aとしては、2−ピリジルカルボニル基、及び2−フリルカルボニル基等が挙げられる。なお、上記アリールカルボニル基の置換基としては、例えば炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上4以下のアルコキシ基等が挙げられる。
一般式(16)中、R59が−N(−R60)R61を表し、R60及びR61が互いに結合して形成する環としては、例えば、ピペリジン環、ピペラジン環、及びモルホリン環が挙げられる。
なお、これらの中でも、R60及びR61のうちの少なくとも一方がアルキル基である場合、耐光性が優れるため好ましい。さらに、R60及びR61のうちの少なくとも一方がメチル基の場合に、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるためより好ましい。
一般式(16)で表される化合物の具体例として、以下に化合物(16−1)〜(16−11)を示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 2021037757
一般式(16)の化合物として、上記化合物(16−1)〜(16−3)及び(16−7)のうちの少なくとも1種を用いることが、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため好ましい。
(iv−6)一般式(17)の化合物
次に、一般式(17)で表される化合物(マゼンタ染料)について説明する。
Figure 2021037757
一般式(17)中、R62及びR63は、各々独立して、アルキル基を表す。R64は、アルケニル基又はフェニル基を示す。
一般式(17)中、R62及びR63が示すことのできるアルキル基としては、例えば、一般式(7)のR22及びR23において上述したものを同様に挙げることができる。また、これらのアルキル基の中では、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができることから、直鎖状又は分岐状の炭素数1以上4以下のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基及びt−ブチル基)が好ましい。
一般式(17)中、R64が表すことのできるアルケニル基としては、例えば、2−プロペニル基が挙げられる。
一般式(17)で表される化合物の具体例として、以下に化合物(17−1)〜(17−6)を示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 2021037757
一般式(17)の化合物として、上記化合物(17−1)〜(17−4)のうちの少なくとも1種を用いることが、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができるため好ましい。
なお、マゼンタ色材として、これらの一般式(12)〜(17)の化合物の他に、既存のマゼンタ染料を併用することもできる。
(v)結着樹脂
感熱転写記録用シートの各色材層に用いることができる結着樹脂としては、特に限定されず、様々な樹脂を用いることができる。その中でも、以下の水溶性樹脂及び有機溶剤可溶性の樹脂を用いることが好ましい。
水溶性樹脂:セルロース樹脂、ポリアクリル酸樹脂、澱粉樹脂、およびエポキシ樹脂等。
有機溶剤可溶性の樹脂:ポリアクリレート樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エチルセルロース樹脂、アセチルセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、AS樹脂、およびフェノキシ樹脂等。
なお、これらの結着樹脂は、単独で用いても良いし、必要に応じて2種類以上組み合わせて用いてもよい。
(vi)界面活性剤
感熱転写記録用シートの各色材層に、サーマルヘッド加熱時(印画時)に十分な滑性を持たせるために、界面活性剤を添加してもよい。各色材層中に添加することができる界面活性剤としては、例えば、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、及びノニオン界面活性剤が挙げられる。
上記カチオン界面活性剤としては、例えば、ドデシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルピリジニウムクロライド、ドデシルピリジニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイドが挙げられる。
上記アニオン界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸ナトリウム、ドデカン酸ナトリウム等の脂肪酸石鹸、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウムが挙げられる。
上記ノニオン界面活性剤としては、例えば、ドデシルポリオキシエチレンエーテル、ヘキサデシルポリオキシエチレンエーテル、ノニルフェニルポリオキシエチレンエーテル、ラウリルポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンモノオレアートポリオキシエチレンエーテル、モノデカノイルショ糖が挙げられる。
(vii)ワックス
感熱転写記録用シートの各色材層に、サーマルヘッド非加熱時に十分な滑性を持たせるために、ワックスを添加してもよい。各色材層中に添加することができるワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、脂肪酸エステルワックスが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
(viii)その他の添加剤
感熱転写記録用シートの各色材層には、上記した添加物以外にも必要に応じて、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤、帯電防止剤、及び粘度調整剤等を添加しても良い。
(ix)媒体
感熱転写記録用シートの各染料組成物の調製に用いることができる媒体は、特に限定されるものではないが、例えば水及び有機溶剤が挙げられる。有機溶剤としては、例えば以下のものを好ましく用いることができる。メタノール、エタノール、イソプロパノールおよびイソブタノール等のアルコール類;メチルセロソルブおよびエチルセロソルブ等のセロソルブ類;トルエン、キシレンおよびクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類;酢酸エチルおよび酢酸ブチル等のエステル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノン等のケトン類;塩化メチレン、クロロホルムおよびトリクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素類;テトラヒドロフランおよびジオキサン等のエーテル類;N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン等。これらの有機溶剤は、単独で用いてもよいし、必要に応じて2種類以上組み合わせて用いてもよい。また、水と有機溶剤を併用することもできる。
(I−2−3)色材層形成用の染料組成物の組成
・染料の含有量(使用量)
各染料組成物中の各色材(イエロー染料、マゼンタ染料又はシアン染料)の使用量は、シートの保存性の観点から、結着樹脂100質量部に対して、合計で1質量部以上200質量部以下であることが好ましい。色材の分散の観点からは、結着樹脂100質量部に対して、50質量部以上180質量部以下であることがより好ましい。なお、上記色材の使用量は、2種以上混合して用いる場合は、各色材の質量部の合計量を意味する。例えばイエロー染料として、上記一般式(4)〜(7)の化合物と、既存の染料とを併用した場合も、上記染料の使用量とは、これらの染料の合計の質量部数を意味する。
・第1化合物の含有量(使用量)
第1化合物を染料組成物(例えばイエロー染料組成物)中に含有させる場合は、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができることから、以下の含有量とすることが好ましい。即ち、染料組成物中の一般式(1)〜(3)で表される第1化合物の合計使用量は、染料100質量部(用いた染料の合計質量部)に対して、5質量部以上25質量部以下であることが好ましく、8質量部以上20質量部以下であることがより好ましく、8質量部以上15質量部以下であることが特に好ましい。
・その他の成分の含有量(使用量)
その他の成分(添加剤)の使用量は、適宜設定することができ、特に限定されない。
(I−3)その他の層
(i)ブラック色材層
感熱転写記録用シートは、少なくとも、イエロー色材層、マゼンタ色材層及びシアン色材層を含む3種の色材層を有するが、さらに色材層として、従来公知のブラック色材層を有していても良い。なおブラック色材層は、ブラック染料、もしくは既存のイエロー染料、マゼンタ染料、及びシアン染料を含む組成物を用いて形成することができ、このブラック色材層中に、上述した一般式(1)〜(3)の第1化合物を含むこともできる。
(ii)転写性保護層
感熱転写記録用シートは、基材上に、画像形成後に画像面を保護するための転写性保護層を上述の色材層と面順次に有していてもよい。また、この転写性保護層を色材層とは異なるシート(基材)上に形成することもできる。この場合、本発明の感熱転写記録用シートは、基材及び色材層を有するシート(色材層シート)と、基材及び転写性保護層を有するシート(保護層シート)とを含むことになる。
(I−4)感熱転写記録用シートの作製方法
感熱転写記録用シートにおいては、基材上に面順次に各色材層が形成される。例えば、基材(基材シート)上に、基材の移動方向に沿ってイエロー色材層、マゼンタ色材層及びシアン色材層を繰り返し作製することができる。この順に色材層を有する感熱転写用シートを用いた場合には、まずイエロー画像が形成され、次いでマゼンタ画像、更にシアン画像という順序で一連の画像形成が行われ、1つのフルカラーの画像が形成される。そして、この一連の画像形成が繰り返されることになる。なお、これらの色材層以外の色材層も適宜追加することができ、例えば、基材上にブラック色材層(熱溶融性ブラック層)を追加することもできる。
各色材層は、各色材層用組成物(染料組成物)を上記基材へ塗布、乾燥して形成することができる。各染料組成物を基材上へ塗布する方法としては、特に限定されず、例えば、バーコーター、グラビアコーター、リバースロールコーター、ロッドコーター、エアドクタコーター等を用いた方法が挙げられる。この中でも、膜厚の調整が容易なグラビアコーターを用いた塗布方法が好ましい。
また、各染料組成物を塗布した後の乾燥条件は、十分に乾燥することができれば特に限定されず、例えば、50℃以上120℃以下の温度で、1秒〜5分乾燥を行うことができる。各染料組成物を十分に乾燥することにより、地汚れの発生や、巻き取りの際の染料インクの裏移りを予防し易く、更に、巻き返しの際の裏移りした染料インキによる異なる色相の色材層への再転移も予防し易い。
上記染料組成物の塗布量としては、色材層の乾燥後の厚さが0.1μm以上5μm以下の範囲となるように塗布することが、転写性の観点から好ましい。
第1の感熱転写記録用シートを作製する方法は特に限定されるものではないが、例えば以下のようにして作製することができる。
まず、媒体(例えば有機溶剤)中に、一般式(1)〜(3)の第1化合物、一般式(4)〜(18)で表される目的の色材層に対応する色の染料(色材)、必要に応じて、結着樹脂、界面活性剤、及びワックスを撹拌しながら徐々に加え、十分に媒体になじませる。
この際、分散機により機械的剪断力を加えることで、これらの成分を安定して媒体中に溶解または微粒子状に分散させ、染料組成物(インク)を調製する。この染料組成物を基材であるベースフィルムに塗布及び乾燥することにより、目的の色材層を作製することができる。3種(イエロー、マゼンタ及びシアン)の色材層を基材上に面順次で形成する場合は、上記方法によりそれぞれ作製した3種の染料組成物を用いることができる。
なお、染料組成物の調製の際に用いる分散機としては特に限定されるものではないが、例えば、回転せん断型ホモジナイザー、ボールミル、サンドミル、アトライター等のメディア式分散機、並びに高圧対向衝突式の分散機等を用いることができる。
さらに必要に応じて、上述したブラック色材層、転写性保護層等の他の層を形成することにより、感熱転写記録用シートを作製することができる。
なお、本発明の感熱転写記録用シートは、この製造方法で作製された感熱転写記録用シートに限定されるものではない。
(I−5)感熱転写記録用シートの使用方法
感熱転写記録用シートは、被転写体、例えば色材受容層を表面に有する受像シートと重ね合わせ、この感熱転写記録用シートをサーマルヘッドなどの加熱方法を用いて加熱することにより、シート中の色材を受像シートに転写させて、画像形成を行うものである。なお、第1の感熱転写記録用シートが上述した転写性保護層を有する場合は、この受像シートに形成された画像上にこの保護層部分のシートを重ね合わせ、サーマルヘッドなどの加熱方法を用いて加熱することにより、画像上に保護層を転写(形成)することができる。
感熱転写記録用シートを印画のために加熱する加熱手段としては、特に限定されるものではないが、サーマルヘッドを用いた常法のみならず、赤外線またはレーザー光も利用することができる。また、基材のベースフィルムそのものに電気を流すことによって発熱する通電発熱フィルムを用いて、通電型染料転写シートとして用いることもできる。
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、文中「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
[本発明の一般式(1)〜(3)で表される第1化合物]
上記一般式(1)〜(3)で表わされる第1化合物は、例えば、東京化成工業(株)から入手、または公知の方法によって合成した。化合物の同定は、1H核磁気共鳴分光分析(1H−NMR)装置(AVANCE−600 NMR spectrometer、BRUKER社製)、及び、MALDI−TOF/MS(MALDI−TOF/MS ultraFleXtreme、BRUKER社製)装置を用いて行った。
[比較化合物]
比較化合物として、以下の比較化合物(1)〜(7)を使用した。
Figure 2021037757
(I)感熱転写記録用シート
[各染料組成物の作製]
<イエロー染料組成物の作製例1>
メチルエチルケトン45部及びトルエン45部の混合溶液に、ポリビニルブチラール樹脂(商品名:KS−3、積水化学(株)製)5部を少しずつ添加して溶解させた。この溶液に、以下の化合物を添加して完全に溶解させることで、感熱転写記録用シート作製用のイエロー染料組成物(イエローインク)(Y1)を得た。
・第1化合物:
化合物(A8) 0.5部
・イエロー染料:
一般式(4)の化合物:化合物(4−3) 1.25部
一般式(5)の化合物:化合物(5−1) 2.50部
一般式(18)の化合物:化合物(18−2) 1.25部
<イエロー染料組成物の作製例2〜17>
上記イエロー染料組成物の作製例1において、第1化合物及びイエロー染料を、下記表1に示す種類の化合物と配合比に変更した以外は、作製例1と同じ方法で、感熱転写記録用シート作製用のイエロー染料組成物(Y2)〜(Y17)をそれぞれ作製した。
なお、表1中のイエロー染料の配合比は、一般式(4)の化合物:一般式(5)の化合物:一般式(6)の化合物:一般式(7)の化合物:一般式(18)の化合物の配合比を意味する。また、いずれのイエロー染料組成物(Y1)〜(Y17)も、用いたイエロー染料の合計使用量は5部とした。
Figure 2021037757
<シアン染料組成物の作製例1〜30>
上記イエロー染料組成物の作製例1において、第1化合物及びイエロー染料を、下記表2に示す種類の化合物と配合比に変更した以外は、この作製例1と同じ方法で、感熱転写記録用シート作成用のシアン染料組成物(シアンインク)(C1)〜(C30)をそれぞれ作製した。なお、表2中のシアン染料の配合比は、一般式(8)の化合物:一般式(9)の化合物:一般式(10)の化合物:一般式(11)の化合物の配合比を意味する。また、いずれのシアン染料組成物(C1)〜(C30)も、用いたシアン染料の合計使用量は5部とした。
Figure 2021037757
<マゼンタ染料組成物の作製例1〜16>
上記イエロー染料組成物の作製例1において、第1化合物及びイエロー染料を、下記表3に示す種類の化合物と配合比に変更した以外は、この作製例1と同じ方法で、感熱転写記録用シート作成用のマゼンタ染料組成物(マゼンタインク)(M1)〜(M16)をそれぞれ作製した。なお、表3中のマゼンタ染料の配合比は、一般式(12)の化合物:一般式(13)の化合物:一般式(14):一般式(15)の化合物:一般式(16)の化合物:一般式(17)の化合物の配合比を意味する。また、いずれのマゼンタ染料組成物(M1)〜(M16)も、用いたマゼンタ染料の合計使用量は5部とした。
Figure 2021037757
[画像サンプルの作製]
〔実施例1〕
基材として、厚さ4.5μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(商品名:ルミラー、東レ(株)製)を用い、この基材上に、乾燥後の厚みが1μmになるように感熱転写記録用シート作成用の上記イエロー染料組成物(Y15)を塗布し、乾燥することによって、イエロー色材層を形成した。
次いで、上記イエロー染料組成物(Y15)の代わりに、マゼンタ染料組成物(M15)を用いた以外はイエロー色材層と同じ方法で、イエロー色材層の隣の領域に、マゼンタ色材層を形成した。
同様にして、このマゼンタ色材層の隣の領域に、シアン染料組成物(C1)を用いて、シアン色材層を形成した。こうして、イエロー色材層、マゼンタ色材層及びシアン色材層を有する感熱転写記録用シートを作製した。
作製したイエロー色材層、マゼンタ色材層及びシアン色材層を有する感熱転写記録用シートを用いて、Canon製Selphy(商品名)の改造機(熱転写のための供給熱量を約80%に低下させた)で、印画紙に画像を転写して画像サンプル(1)を作製した。その際、イエロー、マゼンタ及びシアンそれぞれについて、同等の出力でイエロー、マゼンタ及びシアンの順番にインクを重ねてブラック画像を印画し、上記画像サンプルとした。得られた画像サンプルを用いて、後述する評価を行った。なお、画像サンプルの測色は、反射濃度計FD−7(商品名、コニカミノルタ社製)を用いて行った。
〔実施例2〜43、比較例1〜14〕
実施例1において、使用する各色の染料組成物(インク)を下記表4−1、表4−2に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして、イエロー色材層、マゼンタ色材層及びシアン色材層を有する感熱転写記録用シートをそれぞれ作製した。そして、実施例1と同様にして、画像サンプル2〜43、並びに、比較画像サンプル1〜14を出力し、後述する評価を行った。
Figure 2021037757
Figure 2021037757
[評価]
<濃度評価>
上述のようにして印画したブラック画像(Bk)の光学濃度(O.D.)を測定し、以下の評価基準に基づき、それぞれ評価した。これらの各値及びその評価結果を下記表5−1、表5−2に示す。
A(濃度が非常に高い):0.9≦O.D.
B(濃度が高い):0.8≦O.D.<0.9
C(濃度が低い):O.D.<0.8
<インバランス評価>
実施例1〜43、比較例1〜14で得られた画像サンプルをキセノン試験装置(商品名:AtlasCi4000、スガ試験機(株)製)に投入し、照度:340nmで0.28W/m2、温度:40℃、相対湿度:50%の条件下、30時間曝露した。
初期の光学濃度(O.D.)をOD0とし、30時間曝露後のO.D.をOD30とした時、O.D.残存率を下式のように定義した。
O.D.残存率=100×(OD30/OD0
この式に従い、ブラック画像中のシアン、マゼンタ及びイエロー各成分のOD残存率を算出した。インバランスとして各O.D.残存率の差分の絶対値を以下のように算出した。
BkC-Y=|(イエロー成分O.D.残存率−シアン成分O.D.残存率)|
BkM-Y=|(イエロー成分O.D.残存率−マゼンタ成分O.D.残存率)|
BkC―M=|(シアン成分O.D.残存率−マゼンタ成分O.D.残存率)|
上記式より算出した3つの値(BkC-Y、BkM-Y及びBkC―M)を以下の評価基準に基づき、それぞれ評価した。これらの各値及びその評価結果を下記表5に示す。
A(インバランスが非常に良好):(BkC-Y、BkM-Y及びBkC―M)<10
B(インバランスが良好):10≦(BkC-Y、BkM-Y及びBkC―M)≦15
C(インバランスが劣る):15<(BkC-Y、BkM-Y及びBkC―M
<画像の保存性評価>
実施例の画像を温度60℃で一か月間保存し、保存後の画像のにじみの有無を目視で確認した。確認結果を下記表5に示す。
なお、評価基準は、以下のとおりである。
A(保存性が非常に優れている):画像のにじみがほとんど確認されない
B(保存性が優れている):画像のにじみが少し確認される
C(保存性が劣る):画像のにじみがかなり確認される
Figure 2021037757
Figure 2021037757
上記表5−1、表5−2より明らかなように、実施例に記載の感熱転写記録用シートを用いて形成した画像サンプルは、比較例の感熱転写記録用シートを用いて形成した画像サンプルと比較して、低エネルギー条件で高濃度、かつ、良好なインバランスや長期保存性に優れた画像を得ることができた。

Claims (2)

  1. 基材と、該基材上に、イエロー染料を含有するイエロー色材層、マゼンタ染料を含有するマゼンタ色材層及びシアン染料を含有するシアン色材層が面順次に形成される感熱転写記録用シートであって、
    下記一般式(1)〜(3)で示される化合物群から選択される少なくとも1種の化合物が、該イエロー色材層、該マゼンタ色材層及び該シアン色材層からなる群より選択される少なくとも1つの色材層に、含有され、
    該化合物が含有される色材層を色材層Aとしたとき、該色材層Aにおいて、該化合物の含有量は、該色材層Aに含有される染料100質量部当たり、5質量部以上25質量部以下であることを特徴とする感熱転写記録用シート。
    Figure 2021037757
    [一般式(1)中、
    1は、水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基又はヒドロキシ基を表し、
    2〜R4は、各々独立して、水素原子又は炭素数1以上4以下のアルキル基を表し、
    5は、炭素数1以上4以下のアルキル基、ヒドロキシメチル基又はアミノ基を表す。]
    Figure 2021037757
    [一般式(2)中、
    6は、炭素数5以上23以下のアルキル基又は炭素数5以上23以下のヒドロキシアルキル基を表し、
    7は、水素原子、ヒドロキシ基又はヒドロキシメチル基を表し、
    8は、水素原子又は炭素数5以上23以下のアルキル基を表す。]
    Figure 2021037757
    [一般式(3)中、
    9は、炭素数1以上4以下のアルキル基又はアミノ基を表し、
    10は、水素原子又は炭素数1以上8以下のアルキル基を表し、
    11は、炭素数1以上8以下のアルキル基を表す。]
  2. 該イエロー色材層が、下記一般式(4)〜(7)及び(18)で表される化合物群から選択される化合物を含有し、
    該シアン色材層が、下記一般式(8)〜(11)で表される化合物群から選択される化合物を含有し、
    該マゼンタ色材層が、下記一般式(12)〜(17)で表される化合物群から選択される化合物を含有し、
    該一般式(1)〜(3)で表される化合物群から選択される少なくとも1種の化合物が、該シアン色材層に含有される、請求項1に記載の感熱転写記録用シート。
    Figure 2021037757
    [一般式(4)中、R12〜R15は、各々独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。]
    Figure 2021037757
    [一般式(5)中、R16は、アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基、無置換のアミノ基又は置換基を有するアミノ基を表し、R17は、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基又は−N(−Ra)Rbを表す。Ra及びRbは、以下の(i)又は(ii)の規定を満たす。
    (i)各々独立して、水素原子、アルキル基又はアシル基を表す。
    (ii)RaとRbとが互いに結合して環を形成しており、RaとRbは、環を形成するのに必要な原子団を表す。
    18はアルキル基を表し、R19は水素原子又はアルキル基を表し、Yはカルボニル基又はスルホニル基を表し、nは1以上3以下の整数を表す。]
    Figure 2021037757
    [一般式(6)中、R20及びR21は、各々独立して、アルキル基又はアリール基を表す。]
    Figure 2021037757
    [一般式(7)中、R22及びR23は、各々独立して、アルキル基又はアリール基を表す。]
    Figure 2021037757
    [一般式(8)中、R24〜R28は、各々独立して、アルキル基又はアリール基を表す。]
    Figure 2021037757
    [一般式(9)中、R29及びR30は、各々独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。]
    Figure 2021037757
    [一般式(10)中、R31〜R35は、各々独立して、アルキル基、ベンジル基又はアリール基を表す。]
    Figure 2021037757
    [一般式(11)中、R36〜R39は、各々独立して、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基又はベンジル基を表し、R40及びR41は、各々独立して、アルキル基を表し、R42は、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表し、X-は、陰イオンを表す。]
    Figure 2021037757
    [一般式(12)中、R43は、無置換のアルキル基、一部のメチレンが酸素で置換されたアルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。]
    Figure 2021037757
    [一般式(13)中、R44及びR45は、各々独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。]
    Figure 2021037757
    [一般式(14)中、R46〜R50は、各々独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。]
    Figure 2021037757
    [一般式(15)中、R51〜R54は、各々独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。]
    Figure 2021037757
    [一般式(16)中、R55及びR56は、各々独立して、アルキル基を表し、R57は、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表し、R58は、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表し、R59は、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基又は−N(−R60)R61を表す。R60及びR61は、以下の(i)又は(ii)の規定を満たす。
    (i)各々独立して、水素原子、アルキル基、アリール基又はアシル基を表す。
    (ii)R60とR61とが互いに結合して環を形成しており、R60とR61は、環を形成するのに必要な原子団を表す。]
    Figure 2021037757
    [一般式(17)中、R62及びR63は、各々独立して、アルキル基を表し、R64は、アルケニル基又はフェニル基を表す。]
    Figure 2021037757
    [一般式(18)中、R65及びR66は、各々独立して、アルキル基を表し、R67は、アルキル基又はアルコキシ基を表し、R68は、アルキル基又はアリール基を表す。]
JP2020145242A 2019-08-30 2020-08-31 感熱転写記録用シート Active JP7523996B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019158447 2019-08-30
JP2019158447 2019-08-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2021037757A true JP2021037757A (ja) 2021-03-11
JP7523996B2 JP7523996B2 (ja) 2024-07-29

Family

ID=74680795

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020145242A Active JP7523996B2 (ja) 2019-08-30 2020-08-31 感熱転写記録用シート

Country Status (2)

Country Link
US (1) US11904621B2 (ja)
JP (1) JP7523996B2 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3741811A4 (en) * 2018-01-17 2021-11-24 Canon Kabushiki Kaisha COMPOUND, INK, PHOTO PAINT COMPOSITION FOR COLOR FILTER, THERMAL TRANSFER FILM AND TONER

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61179787A (ja) 1985-01-22 1986-08-12 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 感熱転写記録媒体
JPH01152091A (ja) * 1987-12-09 1989-06-14 Ricoh Co Ltd 感熱転写記録媒体
US5286706A (en) * 1990-05-08 1994-02-15 Ricoh Company, Ltd. Sublimation-type thermal image transfer recording medium
US5747217A (en) * 1996-04-03 1998-05-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Laser-induced mass transfer imaging materials and methods utilizing colorless sublimable compounds
JP2001054980A (ja) 1999-08-18 2001-02-27 Sony Corp 画像保護フィルム及びインクリボン
JP2001158879A (ja) 1999-09-21 2001-06-12 Nippon Kayaku Co Ltd 退色防止剤、該退色防止剤を含有する光情報記録媒体及び感熱転写シート
US6537410B2 (en) 2000-02-01 2003-03-25 Polaroid Corporation Thermal transfer recording system
US20090233878A1 (en) 2003-09-18 2009-09-17 Pier Giovanni Baraldi Novel adenosine a3 receptor agonists
CN106061749B (zh) * 2014-02-28 2018-12-25 佳能株式会社 热敏转印记录用片
WO2018074176A1 (ja) 2016-10-19 2018-04-26 キヤノン株式会社 感熱転写記録用シート

Also Published As

Publication number Publication date
US11904621B2 (en) 2024-02-20
US20210060995A1 (en) 2021-03-04
JP7523996B2 (ja) 2024-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6961450B2 (ja) 感熱転写記録用シート
JP4510914B2 (ja) 色素化合物、イエロートナー、感熱転写記録用シート、及びインク
JP6422369B2 (ja) 感熱転写記録用シート
EP1903078A2 (en) Azo dye, heat-sensitive transfer recording ink sheet, heat-sensitive transfer recording method, color toner, inkjet ink and color filter
JP5215538B2 (ja) アゾ色素、着色組成物、感熱転写記録用インクシート、感熱転写記録方法、カラートナー、インクジェット用インクおよびカラーフィルタ
JP6429678B2 (ja) 感熱転写記録用シート
JP5021993B2 (ja) アゾ色素化合物、着色組成物、感熱転写記録用インクシート、感熱転写記録方法、カラートナー、インクジェット用インクおよびカラーフィルター
EP3339045B1 (en) Thermal transfer donor sheet
JP7523996B2 (ja) 感熱転写記録用シート
JP6594513B2 (ja) 色素化合物及び感熱転写記録用シート
JP5021994B2 (ja) アゾ色素化合物、着色組成物、感熱転写記録用インクシート、感熱転写記録方法、カラートナー、インクジェット用インクおよびカラーフィルター
JP7154746B2 (ja) 感熱転写記録用シート
JP7073131B2 (ja) 色素化合物及び感熱転写記録用シート
WO2019107263A1 (ja) 色素化合物及び感熱転写記録用シート
JP7490468B2 (ja) 感熱転写記録用シート
JP2024014712A (ja) 感熱転写記録用シート
JP3896990B2 (ja) 感熱転写記録用インドアニリン系色素、並びにそれを用いた感熱転写記録用インク及び感熱転写記録用シート
JP2008248123A (ja) アリーリデンピラゾロン色素、着色組成物、感熱転写記録用インクシート、感熱転写記録方法、カラートナー、インクジェット用インクおよびカラーフィルター
JP2009263516A (ja) 色素化合物、着色組成物、感熱転写記録用インクシート、感熱転写記録方法、カラートナー、インクジェット用インクおよびカラーフィルター
JP2008248124A (ja) 着色組成物、感熱転写記録用インクシート、感熱転写記録方法、カラートナー、インクジェット用インク、カラーフィルターおよびアゾ色素

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20230829

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20240321

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20240326

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20240527

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20240618

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20240717

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7523996

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150