JP2021021701A - 分析装置 - Google Patents
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Abstract
【課題】フローセルに測定対象液を導入するためのポンプを、種々の目的のために逆方向に駆動する必要がある場合でも、次測定等に悪影響を及ぼすことなく、簡便な構成で測定対象液を廃液することが可能な分析装置を提供する。【解決手段】サンプルカップ１１と、上流端がサンプルカップ１１内に挿入され下流端が廃液タンクに挿入される検出配管Ｌ１と、検出配管Ｌ１の途中に上流側から順次設けられた、吸光度検出部２０、バッファータンク１５、検出用ポンプＰ１を備え、吸光度検出部２０はフローセル２１を有する吸光度計であって、フローセル２１が検出配管Ｌ１の途中に接続され、バッファータンク１５は、内径が上流から下流に向けて漸増しその後漸減するように形成された部分を有しており、上流側が下流側より上方となるように接続され、検出用ポンプＰ１は正逆いずれの方向にも送液可能なポンプである分析装置。【選択図】図１
Description
本発明は、分析装置に関する。さらに詳しくは、そのまま下水や河川等に排液することが適当ではない成分を含む測定対象液の吸光度を測定する分析装置に関する。
全りん、全窒素、全クロム、全銅、全ニッケル、全マンガン等の濃度を測定するために、試料液を加熱分解し、さらに、必要に応じて発色用試薬を添加した液を測定対象液として反応槽のサンプルカップから吸光度計のフローセルに導入し、吸光度を測定する分析装置が用いられている。
これらの分析装置では、試薬に下水や河川等に排液することが適当ではない成分が含まれるため、吸光度を測定した後の測定対象液は、下水等に排液せず、廃液タンクに保管し、適切な廃液処理を行う必要がある。
これらの分析装置では、試薬に下水や河川等に排液することが適当ではない成分が含まれるため、吸光度を測定した後の測定対象液は、下水等に排液せず、廃液タンクに保管し、適切な廃液処理を行う必要がある。
この廃液は、吸光度を測定した後の測定対象液であるため、吸光度計のフローセルの下流側から廃液タンクに廃液することが考えられる。しかし、非特許文献１の分析装置では、フローセルから直接廃液せず、吸光度を測定した後の測定対象液を一度反応槽のサンプルカップに戻し、サンプルカップから廃液タンクに廃液することが行われている。
非特許文献１の分析装置で、フローセルから直接廃液しない理由は、フローセルに測定対象液を導入するためのポンプを、種々の目的のために逆方向（フローセルからサンプルカップに向かう方向）に駆動することが行われているからである。
フローセルの下流側から廃液タンクに廃液すると、フローセルの下流側の配管やポンプに残っていた試薬を含む廃液が、ポンプを逆方向に駆動した際に、逆流して、サンプルカップ内の液に混入する懸念がある。
特に非特許文献１のように、全窒素濃度と全りん濃度の双方を測定する装置の場合、全りん濃度測定用の試薬は、極僅かであっても、全窒素濃度測定用の液に混入すると大きな誤差を与える。
フローセルの下流側から廃液タンクに廃液すると、フローセルの下流側の配管やポンプに残っていた試薬を含む廃液が、ポンプを逆方向に駆動した際に、逆流して、サンプルカップ内の液に混入する懸念がある。
特に非特許文献１のように、全窒素濃度と全りん濃度の双方を測定する装置の場合、全りん濃度測定用の試薬は、極僅かであっても、全窒素濃度測定用の液に混入すると大きな誤差を与える。
ポンプを逆方向に駆動する目的の一つとして、フローセルの共洗いが挙げられる。フローセルの共洗いは、特にサンプルカップ内の測定対象液が極めて少量である場合に必要とされる。
すなわち、近年の分析装置は、省資源や環境保全の観点で、試薬の消費量を極限まで低減している。そのため、サンプルカップ内の測定対象液は、例えば４〜５ｍＬ程度と極少量である。
すなわち、近年の分析装置は、省資源や環境保全の観点で、試薬の消費量を極限まで低減している。そのため、サンプルカップ内の測定対象液は、例えば４〜５ｍＬ程度と極少量である。
フローセルは、前回測定後の洗浄水で濡れている状態のため、このような少量の測定対象液の一部をフローセルに導入すると、フローセル内を濡らしている僅かな洗浄水で希釈されてしまう。
そのため、非特許文献１の分析装置では、一度フローセルに導入した測定対象液を一度サンプルカップ内に戻すことによりフローセル内を共洗いし、その後改めてフローセルに導入した測定対象液の吸光度を測定している。
この共洗いを行うためには、フローセルからサンプルカップに測定対象液を戻すことが必要である。そのため、従来は、サンプルカップに測定対象液を戻す際に廃液が逆流して測定対象液を汚染する事態が懸念されていた。
そのため、非特許文献１の分析装置では、一度フローセルに導入した測定対象液を一度サンプルカップ内に戻すことによりフローセル内を共洗いし、その後改めてフローセルに導入した測定対象液の吸光度を測定している。
この共洗いを行うためには、フローセルからサンプルカップに測定対象液を戻すことが必要である。そのため、従来は、サンプルカップに測定対象液を戻す際に廃液が逆流して測定対象液を汚染する事態が懸念されていた。
また、ポンプを逆方向に駆動する他の目的として、ブランク液の吸光度測定が挙げられる。
なお、ブランク液とは、発色用試薬を反応させる前の液であり、発色用試薬とは、その試薬の添加により、吸光度測定の対象となる発色液が得られる試薬を意味する。発色用試薬は一種の化合物でもよいし、複数の化合物の組み合わせであってもよい。
なお、ブランク液とは、発色用試薬を反応させる前の液であり、発色用試薬とは、その試薬の添加により、吸光度測定の対象となる発色液が得られる試薬を意味する。発色用試薬は一種の化合物でもよいし、複数の化合物の組み合わせであってもよい。
ブランク液を測定対象液として吸光度をフローセルで測定すると、このブランク液は、廃棄せず、サンプルカップに戻して発色用試薬を反応させる必要がある。
この点からも、従来は、サンプルカップにブランク液を戻す際に廃液が逆流して測定対象液を汚染する事態が懸念されていた。
この点からも、従来は、サンプルカップにブランク液を戻す際に廃液が逆流して測定対象液を汚染する事態が懸念されていた。
また、ポンプを逆方向に駆動する他の目的として、吸光度測定時以外のときに、フローセルが設けられた配管にサンプルカップ内の液が浸入することを防ぐことが挙げられる。
特に、試料液を加熱分解後にサンプルカップに戻される加熱分解液は、高温高圧のため、サンプルカップ内に挿入された配管に侵入しやすい。
ポンプを逆方向に駆動して、空気をサンプルカップに送り込むことにより、フローセルが設けられた配管にサンプルカップ内の液が浸入することを防止していた。
特に、試料液を加熱分解後にサンプルカップに戻される加熱分解液は、高温高圧のため、サンプルカップ内に挿入された配管に侵入しやすい。
ポンプを逆方向に駆動して、空気をサンプルカップに送り込むことにより、フローセルが設けられた配管にサンプルカップ内の液が浸入することを防止していた。
また、ポンプを逆方向に駆動する他の目的として、希釈時や試薬導入時にサンプルカップ内の液を撹拌して均一化を図ることが挙げられる。
この目的のためにも、ポンプを逆方向に駆動して、空気をサンプルカップに送り込み、バブリングにより液を撹拌することが行われていた。
このように、空気をサンプルカップに送り込むこむ際にも、廃液が逆流して測定対象液を汚染する事態が懸念されていた。
以上の様な懸念から、吸光度測定後の測定対象液は、直接廃液タンクに廃液することなく、一度反応槽のサンプルカップに戻してら、廃液タンクに廃液することが行われていた。
この目的のためにも、ポンプを逆方向に駆動して、空気をサンプルカップに送り込み、バブリングにより液を撹拌することが行われていた。
このように、空気をサンプルカップに送り込むこむ際にも、廃液が逆流して測定対象液を汚染する事態が懸念されていた。
以上の様な懸念から、吸光度測定後の測定対象液は、直接廃液タンクに廃液することなく、一度反応槽のサンプルカップに戻してら、廃液タンクに廃液することが行われていた。
一方、サンプルカップ等の洗浄液は、測定対象液を高濃度で含む洗浄液を除き、そのまま、下水等に排液することが可能である。また、サンプルカップに導入された試料液の余剰分も通常排液可能である。
そこで、非特許文献１では、排液配管における排液ポンプの下流側に三方弁を設け、廃液タンクに向かう配管とそのまま排液する配管のいずれかを選択するようになっていた。
また、サンプルカップに挿入された排液配管を下流側で廃液タンクに向かう配管とそのまま排液する配管に分岐し、前者に廃液ポンプを後者に排液ポンプを各々設けることも行われていた。
そこで、非特許文献１では、排液配管における排液ポンプの下流側に三方弁を設け、廃液タンクに向かう配管とそのまま排液する配管のいずれかを選択するようになっていた。
また、サンプルカップに挿入された排液配管を下流側で廃液タンクに向かう配管とそのまま排液する配管に分岐し、前者に廃液ポンプを後者に排液ポンプを各々設けることも行われていた。
「取扱説明書 全窒素・全りん／ＣＯＤ自動測定装置ＮＰＷ−１６０型」、東亜ディーケーケー株式会社、２０１６年７月７日、ｐ２５４
しかし、非特許文献１、２の分析装置のように、吸光度測定後、フローセルから反応槽のサンプルカップに戻してから廃液するとフローセルから直接廃液するのと比較して時間を要する。
また、サンプルカップに戻した廃液をそのまま下水等に流せる排液と区別するために、三方弁を設けたり、各々専用のポンプを使用したりする必要があるため、分析装置全体の構成が複雑になる。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、フローセルに測定対象液を導入するためのポンプを、種々の目的のために逆方向（フローセルからサンプルカップに向かう方向）に駆動する必要がある場合でも、次測定等に悪影響を及ぼすことなく、簡便な構成で迅速に測定対象液を廃液することが可能な分析装置を提供することを課題とする。
また、サンプルカップに戻した廃液をそのまま下水等に流せる排液と区別するために、三方弁を設けたり、各々専用のポンプを使用したりする必要があるため、分析装置全体の構成が複雑になる。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、フローセルに測定対象液を導入するためのポンプを、種々の目的のために逆方向（フローセルからサンプルカップに向かう方向）に駆動する必要がある場合でも、次測定等に悪影響を及ぼすことなく、簡便な構成で迅速に測定対象液を廃液することが可能な分析装置を提供することを課題とする。
上記の課題を達成するために、本発明は以下の構成を採用した。
［１］測定対象液が収容されるサンプルカップと、上流端が前記サンプルカップ内に挿入され、下流端が廃液タンクの前記廃液タンク内の廃液に浸漬しない位置まで挿入される検出配管と、前記検出配管の途中に、上流側から順次設けられた吸光度検出部、バッファータンク、及びポンプとを備え、
前記吸光度検出部は、フローセルを有する吸光度計であって、前記フローセルが前記検出配管の途中に接続され、
前記バッファータンクは、内径が上流から下流に向けて漸増しその後漸減するように形成された部分を有しており、上流側が下流側より上方となるように前記検出配管の途中に接続され、
前記ポンプは、前記検出配管内の液を上流から下流に向かう正方向と下流から上流に向かう逆方向のいずれの方向にも送液可能であることを特徴とする分析装置。
［１］測定対象液が収容されるサンプルカップと、上流端が前記サンプルカップ内に挿入され、下流端が廃液タンクの前記廃液タンク内の廃液に浸漬しない位置まで挿入される検出配管と、前記検出配管の途中に、上流側から順次設けられた吸光度検出部、バッファータンク、及びポンプとを備え、
前記吸光度検出部は、フローセルを有する吸光度計であって、前記フローセルが前記検出配管の途中に接続され、
前記バッファータンクは、内径が上流から下流に向けて漸増しその後漸減するように形成された部分を有しており、上流側が下流側より上方となるように前記検出配管の途中に接続され、
前記ポンプは、前記検出配管内の液を上流から下流に向かう正方向と下流から上流に向かう逆方向のいずれの方向にも送液可能であることを特徴とする分析装置。
［２］前記ポンプを逆方向に駆動する工程を含む動作を行う、［１］に記載の分析装置。
［３］前記ポンプを正方向に駆動して、前記サンプルカップ内の前記測定対象液の一部を、前記バッファータンクに前記測定対象液が到達しない範囲で前記フローセル内に吸引後、前記ポンプを逆方向に駆動して、吸引した前記測定対象液を前記サンプルカップ内に戻す工程を含む動作を行う、［２］に記載の分析装置。
［３］前記ポンプを正方向に駆動して、前記サンプルカップ内の前記測定対象液の一部を、前記バッファータンクに前記測定対象液が到達しない範囲で前記フローセル内に吸引後、前記ポンプを逆方向に駆動して、吸引した前記測定対象液を前記サンプルカップ内に戻す工程を含む動作を行う、［２］に記載の分析装置。
ａ［４］下記ステップを順次行うことを特徴とする［１］に記載の分析装置。
ステップＤ１：前記ポンプを正方向に駆動して、前記サンプルカップ内の前記測定対象液の一部を、前記バッファータンクに前記測定対象液が到達しない範囲で前記フローセル内に吸引する。
ステップＤ２：前記ポンプを逆方向に駆動して、前記フローセル内に吸引した前記測定対象液を前記サンプルカップ内に戻す。
ステップＤ３：前記ポンプを正方向に駆動して、前記サンプルカップ内の前記測定対象液の一部を前記フローセル内に吸引する。
ステップＤ４：前記吸光度検出部で前記測定対象液の吸光度を測定する。
ステップＤ５：前記ポンプを正方向に駆動して、前記サンプルカップ内の前記測定対象液の全量を、前記フローセルを経由して、前記廃液タンクに廃液する。
ステップＤ１：前記ポンプを正方向に駆動して、前記サンプルカップ内の前記測定対象液の一部を、前記バッファータンクに前記測定対象液が到達しない範囲で前記フローセル内に吸引する。
ステップＤ２：前記ポンプを逆方向に駆動して、前記フローセル内に吸引した前記測定対象液を前記サンプルカップ内に戻す。
ステップＤ３：前記ポンプを正方向に駆動して、前記サンプルカップ内の前記測定対象液の一部を前記フローセル内に吸引する。
ステップＤ４：前記吸光度検出部で前記測定対象液の吸光度を測定する。
ステップＤ５：前記ポンプを正方向に駆動して、前記サンプルカップ内の前記測定対象液の全量を、前記フローセルを経由して、前記廃液タンクに廃液する。
［５］前記ステップＤ５に続いて下記ステップを順次行うことを特徴とする［４］に記載の分析装置。
ステップＤ６：前記サンプルカップに洗浄水を導入する。
ステップＤ７：前記ポンプを正方向に駆動して、前記サンプルカップ内の洗浄水の一部を、前記フローセルを経由して、前記廃液タンクに廃液する。
ステップＤ８：前記ポンプを逆方向に駆動して、前記検出配管内の洗浄水を前記サンプルカップに戻し、その後前記サンプルカップ内に残った洗浄水と共に排液する。
ステップＤ６：前記サンプルカップに洗浄水を導入する。
ステップＤ７：前記ポンプを正方向に駆動して、前記サンプルカップ内の洗浄水の一部を、前記フローセルを経由して、前記廃液タンクに廃液する。
ステップＤ８：前記ポンプを逆方向に駆動して、前記検出配管内の洗浄水を前記サンプルカップに戻し、その後前記サンプルカップ内に残った洗浄水と共に排液する。
［６］さらに、下流端が前記サンプルカップに試料液を吐出可能な位置に配置された試料液配管と、下流端が前記サンプルカップに試薬を吐出可能な位置に配置された１以上の試薬吐出配管を備え、
前記測定対象液は、前記試料液配管によって前記サンプルカップに導入された試料液と前記１以上の試薬吐出配管によって前記サンプルカップに導入された１種以上の試薬とが反応することによって得られた反応液である、［１］〜［５］のいずれか一項に記載の分析装置。
［７］前記測定対象液が、試料液にペルオキソ二硫酸カリウム溶液を添加し加熱分解して得られた加熱分解液に、Ｌ−アスコルビン酸溶液とモリブデン酸アンモニウム溶液を反応させて得られた発色液である、［１］〜［６］のいずれか一項に記載の分析装置。
［８］前記測定対象液が、試料液にペルオキソ二硫酸カリウム溶液と水酸化ナトリウム溶液を添加し加熱分解して得られた加熱分解液を、塩酸でｐＨ調整した液である、［１］〜［６］のいずれか一項に記載の分析装置。
前記測定対象液は、前記試料液配管によって前記サンプルカップに導入された試料液と前記１以上の試薬吐出配管によって前記サンプルカップに導入された１種以上の試薬とが反応することによって得られた反応液である、［１］〜［５］のいずれか一項に記載の分析装置。
［７］前記測定対象液が、試料液にペルオキソ二硫酸カリウム溶液を添加し加熱分解して得られた加熱分解液に、Ｌ−アスコルビン酸溶液とモリブデン酸アンモニウム溶液を反応させて得られた発色液である、［１］〜［６］のいずれか一項に記載の分析装置。
［８］前記測定対象液が、試料液にペルオキソ二硫酸カリウム溶液と水酸化ナトリウム溶液を添加し加熱分解して得られた加熱分解液を、塩酸でｐＨ調整した液である、［１］〜［６］のいずれか一項に記載の分析装置。
本発明の分析装置によれば、フローセルに測定対象液を導入するためのポンプを、種々の目的のために逆方向（フローセルからサンプルカップに向かう方向）に駆動する必要がある場合でも、次測定等に悪影響を及ぼすことなく、簡便な構成で迅速に測定対象液を廃液することが可能である。
本発明の一実施形態に係る分析装置を図１に基づき説明する。なお、図１における各部材の大きさや寸法比は、説明の便宜上のものであって、実際とは異なっている。
本発明の一実施形態に係る分析装置は、測定対象液が収容されるサンプルカップ１１と、上流端がサンプルカップ１１内に挿入され、下流端が廃液タンクに挿入されるようになっている検出配管Ｌ１と、検出配管Ｌ１の途中に、上流側から順次設けられた吸光度検出部２０、バッファータンク１５、検出用ポンプＰ１とを備えている。
なお、検出配管Ｌ１の下流端は、廃液タンク内の廃液に浸漬しない位置まで挿入されている。すなわち、検出配管Ｌ１の下流端は、大気開放状態となっている。
本発明の一実施形態に係る分析装置は、測定対象液が収容されるサンプルカップ１１と、上流端がサンプルカップ１１内に挿入され、下流端が廃液タンクに挿入されるようになっている検出配管Ｌ１と、検出配管Ｌ１の途中に、上流側から順次設けられた吸光度検出部２０、バッファータンク１５、検出用ポンプＰ１とを備えている。
なお、検出配管Ｌ１の下流端は、廃液タンク内の廃液に浸漬しない位置まで挿入されている。すなわち、検出配管Ｌ１の下流端は、大気開放状態となっている。
吸光度検出部２０は、フローセル２１を有する吸光度計である。
フローセル２１は、上流側が継ぎ手１４ａにより、下流側が継ぎ手１４ｂにより、検出配管Ｌ１の途中に接続されている。フローセル２１は、フローセル２１内の流路が上流から下流に向かうにつれて高くなるようにして配置されている。
このように、フローセル２１内の流路を傾斜させているのは、フローセル２１内に気泡が留まって、吸光度測定を妨害してしまう事態を防ぐためである。
なお、図１には、フローセル２１部分のみ示しているが、吸光度検出部２０は、フローセル２１に光を照射する光源とフローセルを透過した光を検出する光検出部と、光源と光検出部との間に設けられたレンズ等の光学部材を備えている。
フローセル２１は、上流側が継ぎ手１４ａにより、下流側が継ぎ手１４ｂにより、検出配管Ｌ１の途中に接続されている。フローセル２１は、フローセル２１内の流路が上流から下流に向かうにつれて高くなるようにして配置されている。
このように、フローセル２１内の流路を傾斜させているのは、フローセル２１内に気泡が留まって、吸光度測定を妨害してしまう事態を防ぐためである。
なお、図１には、フローセル２１部分のみ示しているが、吸光度検出部２０は、フローセル２１に光を照射する光源とフローセルを透過した光を検出する光検出部と、光源と光検出部との間に設けられたレンズ等の光学部材を備えている。
バッファータンク１５は、上流側が継ぎ手１４ｃにより、下流側が継ぎ手１４ｄにより、検出配管Ｌ１の途中であって、フローセル２１の下流側に接続されている。バッファータンク１５は、上流側が下流側より上方（高い位置）になるようにして配置されている。 本実施形態では、図１に示すように、バッファータンク１５の流れ方向（上流から下流に向かう方向）が鉛直方向に沿った配置となっている。バッファータンク１５の流れ方向は、上流側が下流側より上方（高い位置）であれば鉛直方向から傾いていても良いが、鉛直方向に近い方が好ましく、鉛直方向に沿うことが最も好ましい。
バッファータンク１５は内径が上流から下流に向けて漸増しその後漸減するように形成された部分を有している。すなわち、下流から見ても、下流から上流に向けて漸増しその後漸減するように形成されている。
下流から上流に向けて漸増する部分を有することにより、下流側から少量の液が逆流してきた場合、液膜状となった少量の液は、上昇するにつれて面積が大きくなるため途中で膜が破壊される。そのため、液膜状のままフローセル２１側まで逆流してきた液が至ることを阻止できる。
また、下流から上流に向けて漸増した後に漸減する部分があるため、検出配管Ｌ１の途中に接続することが可能となっている。
下流から上流に向けて漸増する部分を有することにより、下流側から少量の液が逆流してきた場合、液膜状となった少量の液は、上昇するにつれて面積が大きくなるため途中で膜が破壊される。そのため、液膜状のままフローセル２１側まで逆流してきた液が至ることを阻止できる。
また、下流から上流に向けて漸増した後に漸減する部分があるため、検出配管Ｌ１の途中に接続することが可能となっている。
本実施形態のバッファータンク１５は、図２に示すように、タンク本体１５ａと、タンク本体１５ａよりも上流側となる入口部１５ｂと、タンク本体１５ａよりも下流側となる出口部１５ｃを備えており、タンク本体１５ａが、内径が上流から下流に向けて漸増しその後漸減するように形成された部分となっている。
液膜を破壊する効果を充分に発揮する観点で、バッファータンク１５の内径が最も大きくなる部分の内径（最大内径）はできるだけ大きいことが好ましい。一方、検出用ポンプＰ１による液移動の負荷を軽減する観点では、バッファータンク１５の容積は小さい方が好ましい。また、検出配管Ｌ１の途中に接続しやすくするため、上流端と下流端の内径は等しいことが好ましい。
以上の点を考慮すると、内径が上流から下流に向けて漸増しその後漸減するように形成された部分は、内部が球形又は球形に近い形であることが好ましい。
本実施形態では、タンク本体１５ａの内面が略球形とされ、外面も内面に沿った略球形とされている。
また、タンク本体１５ａと入口部１５ｂとの繋ぎ部１５ｄとタンク本体１５ａと出口部１５ｃとの繋ぎ部１５ｅは、液溜まりが発生しないよう、できるだけなだらかな形状であることが好ましく、各々の間には段差、隙間、肉盛り部などがないことが好ましい。
本実施形態では、タンク本体１５ａの内面が略球形とされ、外面も内面に沿った略球形とされている。
また、タンク本体１５ａと入口部１５ｂとの繋ぎ部１５ｄとタンク本体１５ａと出口部１５ｃとの繋ぎ部１５ｅは、液溜まりが発生しないよう、できるだけなだらかな形状であることが好ましく、各々の間には段差、隙間、肉盛り部などがないことが好ましい。
検出用ポンプＰ１は、上流側が継ぎ手１４ｅにより、下流側が継ぎ手１４ｆにより、検出配管Ｌ１の途中であって、バッファータンク１５の下流側に接続されている。なお、継ぎ手１４ｆの下流には、さらに継ぎ手１４ｇが設けられ、検出配管Ｌ１の下流端側が、鉛直方向に沿う下向きとなるように、曲線の配管と直線上の配管が接続されている。
検出用ポンプＰ１は、検出配管Ｌ１内の液を上流から下流に向かう正方向と下流から上流に向かう逆方向のいずれの方向にも送液可能なポンプである。
本実施形態の検出用ポンプＰ１は、ペリスタル型ポンプである。ペリスタル型ポンプは、軟質チューブをローラーでしごいて送液ないし送気するもので、チューブポンプ、ローラーポンプとも呼ばれる。ローラーでしごく方向を逆転させることにより、送液ないし送気の方向を逆転させることができるようになっている。ペリスタル型ポンプの市販品としてはペリスタポンプ（登録商標）が利用できる。
本発明の検出配管Ｌ１に設ける検出用ポンプＰ１としては、吐出口側に三方弁等の流路切り替え手段を設けたシリンジポンプを使用してもよい。
本実施形態の検出用ポンプＰ１は、ペリスタル型ポンプである。ペリスタル型ポンプは、軟質チューブをローラーでしごいて送液ないし送気するもので、チューブポンプ、ローラーポンプとも呼ばれる。ローラーでしごく方向を逆転させることにより、送液ないし送気の方向を逆転させることができるようになっている。ペリスタル型ポンプの市販品としてはペリスタポンプ（登録商標）が利用できる。
本発明の検出配管Ｌ１に設ける検出用ポンプＰ１としては、吐出口側に三方弁等の流路切り替え手段を設けたシリンジポンプを使用してもよい。
本実施形態の分析装置は、検出用ポンプＰ１を逆方向（下流から上流に向かう方向）に駆動する工程を含む動作を行う。
逆方向に駆動する工程の一例としては、検出配管Ｌ１内に液がない状態で、検出用ポンプＰ１を逆方向に駆動し、検出配管Ｌ１内の下流端から引き込んだ空気を、サンプルカップ１１内にバブリングする例が挙げられる。
逆方向に駆動する工程の一例としては、検出配管Ｌ１内に液がない状態で、検出用ポンプＰ１を逆方向に駆動し、検出配管Ｌ１内の下流端から引き込んだ空気を、サンプルカップ１１内にバブリングする例が挙げられる。
バブリングは、サンプルカップ１１内の液を撹拌する手段、あるいは、サンプルカップ１１内の液が検出配管Ｌ１に進入することを防止する手段として有用である。
バブリングの際、検出配管Ｌ１の下流端側やバッファータンク１５内に若干の液が残留していても、バッファータンク１５の作用により、フローセル２１やサンプルカップ１１に逆流することを防止できる。
なお、バブリングは、検出配管Ｌ１に液が入っていない状態で行うので、必要に応じて、事前に検出用ポンプＰ１を正方向（上流から下流に向かう方向）に駆動して、検出配管Ｌ１内の液を廃液タンクに廃液しておく。
バブリングの際、検出配管Ｌ１の下流端側やバッファータンク１５内に若干の液が残留していても、バッファータンク１５の作用により、フローセル２１やサンプルカップ１１に逆流することを防止できる。
なお、バブリングは、検出配管Ｌ１に液が入っていない状態で行うので、必要に応じて、事前に検出用ポンプＰ１を正方向（上流から下流に向かう方向）に駆動して、検出配管Ｌ１内の液を廃液タンクに廃液しておく。
また、検出用ポンプＰ１を逆方向に駆動する前に、サンプルカップ１１内の測定対象液の一部を、バッファータンク１５に測定対象液が到達しない範囲でフローセル２１内に吸引し、その後、検出用ポンプＰ１を逆方向に駆動して、吸引した測定対象液をサンプルカップ内に戻す工程を含む動作を行う態様も好ましい。
この様な態様は、フローセル２１の共洗いや、ブランク液の吸光度測定を行う際に有用である。
この様な態様は、フローセル２１の共洗いや、ブランク液の吸光度測定を行う際に有用である。
本実施形態の分析装置は、共洗いを行う場合、以下のステップを順次行う。
ステップＤ１：検出用ポンプＰ１を正方向に駆動して、サンプルカップ１１内の測定対象液Ｒの一部を、バッファータンク１５に測定対象液Ｒが到達しない範囲でフローセル２１内に吸引する。
ステップＤ２：検出用ポンプＰ１を逆方向に駆動して、フローセル２１内に吸引した測定対象液Ｒをサンプルカップ１１内に戻す。
ステップＤ３：検出用ポンプＰ１を正方向に駆動して、サンプルカップ１１内の測定対象液Ｒの一部を前記フローセル内に吸引する。
ステップＤ４：吸光度検出部２０で測定対象液Ｒの吸光度を測定する。
ステップＤ５：検出用ポンプＰ１を正方向に駆動して、サンプルカップ１１内の測定対象液の全量を、フローセル２１を経由して、廃液タンクに廃液する。
ステップＤ１：検出用ポンプＰ１を正方向に駆動して、サンプルカップ１１内の測定対象液Ｒの一部を、バッファータンク１５に測定対象液Ｒが到達しない範囲でフローセル２１内に吸引する。
ステップＤ２：検出用ポンプＰ１を逆方向に駆動して、フローセル２１内に吸引した測定対象液Ｒをサンプルカップ１１内に戻す。
ステップＤ３：検出用ポンプＰ１を正方向に駆動して、サンプルカップ１１内の測定対象液Ｒの一部を前記フローセル内に吸引する。
ステップＤ４：吸光度検出部２０で測定対象液Ｒの吸光度を測定する。
ステップＤ５：検出用ポンプＰ１を正方向に駆動して、サンプルカップ１１内の測定対象液の全量を、フローセル２１を経由して、廃液タンクに廃液する。
ステップＤ１では、図３に示すように、検出配管Ｌ１内の液がｘ方向に移動するように検出用ポンプＰ１を正方向に駆動し、サンプルカップ１１内の測定対象液Ｒの一部をフローセル２１内に吸引する。
このとき、フローセル２１内に吸引する測定対象液Ｒの量は、バッファータンク１５まで至らないよう、共洗いのために必要な最小限の量とする。吸引量は、検出用ポンプＰ１の駆動時間で制御することができる。
このとき、フローセル２１内に吸引する測定対象液Ｒの量は、バッファータンク１５まで至らないよう、共洗いのために必要な最小限の量とする。吸引量は、検出用ポンプＰ１の駆動時間で制御することができる。
次にステップＤ２では、図４に示すように、検出配管Ｌ１内の液がｙ方向に移動するように検出用ポンプＰ１を逆方向に駆動し、フローセル２１に吸引した測定対象液Ｒをサンプルカップ１１に戻す。
このとき、検出配管Ｌ１の下流側に残っていた前回測定後の洗浄水等の残液が、廃液Ｇとして逆流してくるが、バッファータンク１５により、上昇が止められ、フローセル２１への逆流が防止される。
但し、検出用ポンプＰ１の逆方向での駆動を長く行い過ぎるとバッファータンク１５を超えて逆流する恐れがあるので、検出用ポンプＰ１の駆動時間は、ステップＤ１における検出用ポンプＰ１の駆動時間と同等とするか、ステップＤ１における検出用ポンプＰ１の駆動時間より僅かに長めとする。
このとき、検出配管Ｌ１の下流側に残っていた前回測定後の洗浄水等の残液が、廃液Ｇとして逆流してくるが、バッファータンク１５により、上昇が止められ、フローセル２１への逆流が防止される。
但し、検出用ポンプＰ１の逆方向での駆動を長く行い過ぎるとバッファータンク１５を超えて逆流する恐れがあるので、検出用ポンプＰ１の駆動時間は、ステップＤ１における検出用ポンプＰ１の駆動時間と同等とするか、ステップＤ１における検出用ポンプＰ１の駆動時間より僅かに長めとする。
次にステップＤ３では、図５に示すように、検出配管Ｌ１内の液がｘ方向に移動するように検出用ポンプＰ１を正方向に駆動し、サンプルカップ１１内の測定対象液Ｒの一部をフローセル２１内に吸引する。
このとき、フローセル２１内に吸引する測定対象液Ｒの量は、ある程度バッファータンク１５まで至っても差し支えないので、ステップＤ１の吸引量より多めとし、フローセル２１内全体に、測定対象液Ｒが確実に充填される量とする。吸引量は、検出用ポンプＰ１の駆動時間で制御することができ、ステップＤ１における検出用ポンプＰ１の駆動時間より長めとする。
このとき、フローセル２１内に吸引する測定対象液Ｒの量は、ある程度バッファータンク１５まで至っても差し支えないので、ステップＤ１の吸引量より多めとし、フローセル２１内全体に、測定対象液Ｒが確実に充填される量とする。吸引量は、検出用ポンプＰ１の駆動時間で制御することができ、ステップＤ１における検出用ポンプＰ１の駆動時間より長めとする。
そして、図５の状態で、ステップＤ４として、吸光度検出部２０で測定対象液Ｒの吸光度を測定する。
次いで、ステップＤ５として、検出用ポンプＰ１をさらに正方向に駆動して、サンプルカップ１１内の測定対象液Ｒの全量を、フローセル２１を経由して、廃液タンクに廃液Ｇとして廃液する。
次いで、ステップＤ５として、検出用ポンプＰ１をさらに正方向に駆動して、サンプルカップ１１内の測定対象液Ｒの全量を、フローセル２１を経由して、廃液タンクに廃液Ｇとして廃液する。
本実施形態の分析装置は、ブランク測定を行う場合、上記ステップＤ１〜Ｄ４を順次行う。ただし、ブランク測定を行う場合のステップＤ３は、ステップＤ１と同様に、測定対象液Ｒ（ブランク液）の一部を、バッファータンク１５に測定対象液Ｒが到達しない範囲でフローセル２１内に吸引する。
ブランク測定を行うために、上記ステップＤ１〜Ｄ４を行った後は、ステップＤ２と同様にしてブランク液をサンプルカップ１１に戻す。そして、サンプルカップ１１内でブランク液に発色用試薬を添加して発色液を得、この発色液を測定対象液Ｒとして、上記ステップＤ１〜Ｄ５を順次行えばよい。
ブランク測定を行うために、上記ステップＤ１〜Ｄ４を行った後は、ステップＤ２と同様にしてブランク液をサンプルカップ１１に戻す。そして、サンプルカップ１１内でブランク液に発色用試薬を添加して発色液を得、この発色液を測定対象液Ｒとして、上記ステップＤ１〜Ｄ５を順次行えばよい。
また、吸光度測定後、検出配管Ｌ１を洗浄する場合は、以下のステップを行う。
ステップＤ６：サンプルカップ１１に洗浄水Ｗを導入する。
ステップＤ７：検出用ポンプＰ１を正方向に駆動して、サンプルカップ１１内の洗浄水Ｗの一部を、フローセル２１を経由して、廃液タンクに廃液する。
ステップＤ８：検出用ポンプＰ１を逆方向に駆動して、検出配管Ｌ１内の洗浄水Ｗをサンプルカップ１１に戻し、その後サンプルカップ１１内に残った洗浄水Ｗと共に排液する。
ステップＤ６：サンプルカップ１１に洗浄水Ｗを導入する。
ステップＤ７：検出用ポンプＰ１を正方向に駆動して、サンプルカップ１１内の洗浄水Ｗの一部を、フローセル２１を経由して、廃液タンクに廃液する。
ステップＤ８：検出用ポンプＰ１を逆方向に駆動して、検出配管Ｌ１内の洗浄水Ｗをサンプルカップ１１に戻し、その後サンプルカップ１１内に残った洗浄水Ｗと共に排液する。
ステップＤ６で、サンプルカップ１１に洗浄水Ｗを導入した後、ステップＤ７として、図６に示すように、検出用ポンプＰ１を正方向に駆動して、サンプルカップ１１内の洗浄水Ｗの一部を、フローセル２１を経由して、廃液タンクに廃液Ｇとして廃液する。
検出配管Ｌ１内は、ある程度洗浄水Ｗを流せば、次回の測定に支障がない程度に洗浄される。充分に洗浄された検出配管Ｌ１に残留した洗浄水Ｗは、ステップＤ８のようにしてサンプルカップ１１に戻し、サンプルカップ１１内の残りの洗浄水Ｗと共に、廃液タンクに入れずに排液することが好ましい。
なお、ステップＤ７として、サンプルカップ１１内の洗浄水Ｗの全量を廃液タンクに廃液Ｇとして廃液しても差し支えないが、廃液Ｇの量を徒に増加させることになり好ましくない。
検出配管Ｌ１内は、ある程度洗浄水Ｗを流せば、次回の測定に支障がない程度に洗浄される。充分に洗浄された検出配管Ｌ１に残留した洗浄水Ｗは、ステップＤ８のようにしてサンプルカップ１１に戻し、サンプルカップ１１内の残りの洗浄水Ｗと共に、廃液タンクに入れずに排液することが好ましい。
なお、ステップＤ７として、サンプルカップ１１内の洗浄水Ｗの全量を廃液タンクに廃液Ｇとして廃液しても差し支えないが、廃液Ｇの量を徒に増加させることになり好ましくない。
ステップＤ６は、人手により行ってもよいが、下流端がサンプルカップ１１に洗浄水Ｗを吐出可能な位置に配置された純水配管（洗浄水用の配管）を設け、ポンプ等により自動で洗浄水Ｗをサンプルカップ１１に導入することが好ましい。
ステップＤ８は、人手により行ってもよいが、サンプルカップ１１内の液を排液する排液配管を設け、ポンプ等により自動でサンプルカップ１１内の洗浄水を排液することが好ましい。
ステップＤ８は、人手により行ってもよいが、サンプルカップ１１内の液を排液する排液配管を設け、ポンプ等により自動でサンプルカップ１１内の洗浄水を排液することが好ましい。
以上のステップを行うことにより、次測定等に悪影響を及ぼすことなく、フローセル２１内を測定対象液Ｒで共洗いして正確な吸光度測定を行ったり、ブランク測定を行ったりすることができ、不要となった測定対象液Ｒは、サンプルカップ１１に戻すことなく廃液することができる。
そのため、サンプルカップに戻してから廃液する時間が不要となり、迅速な測定が可能となる。
そのため、サンプルカップに戻してから廃液する時間が不要となり、迅速な測定が可能となる。
さらに、本実施形態では、測定対象液Ｒの廃液後、洗浄水Ｗを導入し、導入した洗浄水Ｗの一部で検出配管Ｌ１を洗浄して廃液するが、残りは排液している。本実施形態では、サンプルカップ１１から廃液する必要がないため、洗浄水Ｗの残りを排液することが容易である。
また、排液配管を用いる場合、サンプルカップに戻した廃液を排液と区別するために、排液及び廃液を兼用する配管に三方弁を設けたり、各々専用のポンプを使用したりする必要がないため、分析装置全体の構成が複雑とならない。
また、排液配管を用いる場合、サンプルカップに戻した廃液を排液と区別するために、排液及び廃液を兼用する配管に三方弁を設けたり、各々専用のポンプを使用したりする必要がないため、分析装置全体の構成が複雑とならない。
なお、本実施形態における測定対象液Ｒは、試料液と１種以上の試薬とが反応することによって得られた反応液であることが好ましい。
試料液は、下流端が前記サンプルカップに試料液を吐出可能な位置に配置された試料液配管によってサンプルカップ１１に導入されることが好ましい。
また、１種以上の試薬は、下流端がサンプルカップ１１に試薬を吐出可能な位置に配置された１以上の試薬吐出配管によって試料液に添加されることが好ましい。
試料液は、下流端が前記サンプルカップに試料液を吐出可能な位置に配置された試料液配管によってサンプルカップ１１に導入されることが好ましい。
また、１種以上の試薬は、下流端がサンプルカップ１１に試薬を吐出可能な位置に配置された１以上の試薬吐出配管によって試料液に添加されることが好ましい。
図７に、本発明の一実施例に係る分析装置として、全窒素濃度と全りん濃度を測定する分析装置を示すが、本発明の分析装置はこの実施例に限定されるものではなく、具体的な構成や動作手順は、種々変更することが可能である。
本実施例の分析装置は、反応槽１０、加熱槽１３、吸光度検出部２０、液を移動させるための配管及びポンプ等、及び装置全体を制御する制御部３０を備えている。
本実施例の分析装置は、反応槽１０、加熱槽１３、吸光度検出部２０、液を移動させるための配管及びポンプ等、及び装置全体を制御する制御部３０を備えている。
反応槽１０はサンプルカップ１１とサンプルカップ１１を覆う蓋材１２とからなり、蓋材１２を貫通して、検出配管Ｌ１、試料液配管Ｌ２、第１試薬吐出配管Ｌ３、第２試薬吐出配管Ｌ４、第３試薬吐出配管Ｌ５、全窒素用分解配管Ｌ６、全窒素分解液排出管Ｌ１３、全りん用分解配管Ｌ７、純水配管Ｌ８、及び排液配管Ｌ９が反応槽１０に挿入されている。
検出配管Ｌ１は、図１で説明したように、上流端がサンプルカップ１１内に挿入され、下流端が廃液タンクＴ７に挿入されている。また、検出配管Ｌ１の途中に、上流側から順次設けられた吸光度検出部２０、バッファータンク１５、及び検出用ポンプＰ１を備えている。
試料液配管Ｌ２の上流端には、図示を省略する受水槽等の試料液の供給源に接続され、下流端は、サンプルカップ１１に試料液を吐出可能な位置に配置されている。試料液配管Ｌ２の途中には、試料液ポンプＰ２が設けられている。
試料液配管Ｌ２の上流端には、図示を省略する受水槽等の試料液の供給源に接続され、下流端は、サンプルカップ１１に試料液を吐出可能な位置に配置されている。試料液配管Ｌ２の途中には、試料液ポンプＰ２が設けられている。
第１試薬吐出配管Ｌ３、第２試薬吐出配管Ｌ４、第３試薬吐出配管Ｌ５は、いずれも試薬吐出配管であり、各々の下流端は、各々サンプルカップ１１に液体試薬を吐出可能な位置に配置されている。
一方、各々の試薬吐出配管の上流端には加圧用配管Ｌ１０が接続されており、加圧用配管Ｌ１０にはエアポンプＰ１０が設けられている。エアポンプＰ１０は停止時に加圧用配管Ｌ１０を閉塞しない構造とされており、加圧用配管Ｌ１０の上流端は大気開放とされている。
一方、各々の試薬吐出配管の上流端には加圧用配管Ｌ１０が接続されており、加圧用配管Ｌ１０にはエアポンプＰ１０が設けられている。エアポンプＰ１０は停止時に加圧用配管Ｌ１０を閉塞しない構造とされており、加圧用配管Ｌ１０の上流端は大気開放とされている。
第１試薬吐出配管Ｌ３には、加圧用配管Ｌ１０に接続された上流側に第５常閉弁Ｖ５が設けられ、その下流側には、上流側から順に配管Ａ、配管Ｂ、配管Ｃが接続されている。
第２試薬吐出配管Ｌ４には、加圧用配管Ｌ１０に接続された上流側に第６常閉弁Ｖ６が設けられ、その下流側には配管Ｄが接続されている。
第３試薬吐出配管Ｌ５には、加圧用配管Ｌ１０に接続された上流側に第７常閉弁Ｖ７が設けられ、その下流側には配管Ｅが接続されている。
第２試薬吐出配管Ｌ４には、加圧用配管Ｌ１０に接続された上流側に第６常閉弁Ｖ６が設けられ、その下流側には配管Ｄが接続されている。
第３試薬吐出配管Ｌ５には、加圧用配管Ｌ１０に接続された上流側に第７常閉弁Ｖ７が設けられ、その下流側には配管Ｅが接続されている。
配管Ａは、上流端が水酸化ナトリウム溶液を収容する第１試薬タンクＴ１に挿入されており、下流端は接続点ａにおいて第１試薬吐出配管Ｌ３に接続しており、途中に第１試薬ポンプＰ３が設けられている。
配管Ｂは、上流端がペルオキソ二硫酸カリウム溶液を収容する第２試薬タンクＴ２に挿入されており、下流端は接続点ｂにおいて第１試薬吐出配管Ｌ３に接続しており、途中に第２試薬ポンプＰ４が設けられている。
配管Ｃは、上流端がＬ−アスコルビン酸溶液を収容する第３試薬タンクＴ３に挿入されており、下流端は接続点ｃにおいて第１試薬吐出配管Ｌ３に接続しており、途中に第３試薬ポンプＰ５が設けられている。
配管Ｂは、上流端がペルオキソ二硫酸カリウム溶液を収容する第２試薬タンクＴ２に挿入されており、下流端は接続点ｂにおいて第１試薬吐出配管Ｌ３に接続しており、途中に第２試薬ポンプＰ４が設けられている。
配管Ｃは、上流端がＬ−アスコルビン酸溶液を収容する第３試薬タンクＴ３に挿入されており、下流端は接続点ｃにおいて第１試薬吐出配管Ｌ３に接続しており、途中に第３試薬ポンプＰ５が設けられている。
配管Ｄは、上流端が塩酸溶液を収容する第４試薬タンクＴ４に挿入されており、下流端は接続点ｄにおいて第２試薬吐出配管Ｌ４に接続しており、途中に第４試薬ポンプＰ６が設けられている。
配管Ｅは、上流端がモリブデン酸アンモニウム溶液を収容する第５試薬タンクＴ５に挿入されており、下流端は接続点ｅにおいて第３試薬吐出配管Ｌ５に接続しており、途中に第５試薬ポンプＰ７が設けられている。
配管Ｅは、上流端がモリブデン酸アンモニウム溶液を収容する第５試薬タンクＴ５に挿入されており、下流端は接続点ｅにおいて第３試薬吐出配管Ｌ５に接続しており、途中に第５試薬ポンプＰ７が設けられている。
配管Ａ、配管Ｂ、配管Ｃ、配管Ｄ、配管Ｅは、いずれも試薬吐出配管に液体試薬を供給する試薬供給配管であり、各々の試薬供給配管に設けられた試薬ポンプは、その液体試薬を移動させる送液手段である。
第１試薬ポンプＰ３を動作させることにより第１試薬タンクＴ１の試薬が、第２試薬ポンプＰ４を動作させることにより第２試薬タンクＴ２の試薬が、第３試薬ポンプＰ５を動作させることにより第３試薬タンクＴ３の試薬が、第４試薬ポンプＰ６を動作させることにより第４試薬タンクＴ４の試薬が、第５試薬ポンプＰ７を動作させることにより第５試薬タンクＴ５の試薬が、各々接続する試薬吐出配管に供給されるようになっている。
第１試薬ポンプＰ３を動作させることにより第１試薬タンクＴ１の試薬が、第２試薬ポンプＰ４を動作させることにより第２試薬タンクＴ２の試薬が、第３試薬ポンプＰ５を動作させることにより第３試薬タンクＴ３の試薬が、第４試薬ポンプＰ６を動作させることにより第４試薬タンクＴ４の試薬が、第５試薬ポンプＰ７を動作させることにより第５試薬タンクＴ５の試薬が、各々接続する試薬吐出配管に供給されるようになっている。
それぞれの試薬供給配管に設けられた試薬ポンプは、停止時に試薬供給配管を、当該試薬ポンプが設けられた位置において気密を保って閉塞する。これにより、停止時に各々が設けられた試薬供給配管と試薬吐出配管との接続点と、当該ポンプとの間に試薬を保持できるようになっている。
試薬供給配管に設けられた試薬ポンプとしては、逆止弁を有するシリンジポンプやペリスタル型ポンプを好適に使用できる。
試薬供給配管に設けられた試薬ポンプとしては、逆止弁を有するシリンジポンプやペリスタル型ポンプを好適に使用できる。
本実施形態では、待機状態では、各試薬供給配管の液体試薬は各々試薬供給配管の上流端から各接続点まで充填されており、以下のいずれかの態様により、試薬供給配管のいずれかから、各接続点を超えて試薬吐出配管のいずれかに供給された試薬の全量が反応槽１０のサンプルカップ１１に吐出されるように構成されている。
なお、本明細書における「全量が吐出される」とは、実質的に全量が吐出されることを意味し、不可避的に僅かな残液が配管に付着して残る場合も、「全量が吐出される」に該当する。
なお、本明細書における「全量が吐出される」とは、実質的に全量が吐出されることを意味し、不可避的に僅かな残液が配管に付着して残る場合も、「全量が吐出される」に該当する。
第１の態様では、エアポンプＰ１０を動作させた状態で第５常閉弁Ｖ５、第６常閉弁Ｖ６、第７常閉弁Ｖ７のいずれかをＯＮ（開）とした状態でその常閉弁に接続するいずれかの試薬供給配管に設けられた試薬ポンプを動作させる。すると、試薬供給配管から接続点を超えて試薬吐出配管に至った試薬の全量をサンプルカップ１１に噴き出すことができる。
例えば、第５常閉弁Ｖ５をＯＮ（開）とし、エアポンプＰ１０を動作させた状態で第１試薬ポンプＰ３を動作させると、第１試薬タンクＴ１内の試薬は、配管Ａから接続点ａを超えて第１試薬吐出配管Ｌ３に至った分の全量が、直ちにエアによりサンプルカップ１１へと吐出されるようになっている。
例えば、第５常閉弁Ｖ５をＯＮ（開）とし、エアポンプＰ１０を動作させた状態で第１試薬ポンプＰ３を動作させると、第１試薬タンクＴ１内の試薬は、配管Ａから接続点ａを超えて第１試薬吐出配管Ｌ３に至った分の全量が、直ちにエアによりサンプルカップ１１へと吐出されるようになっている。
第２の態様では、接続点の高さ位置を、各試薬吐出配管の下流端の高さ位置よりも高くしておく。
そして、第５常閉弁Ｖ５、第６常閉弁Ｖ６、第７常閉弁Ｖ７の総てをＯＦＦ（閉）、エアポンプＰ１０をＯＦＦの状態で、いずれかの試薬供給配管に接続された試薬ポンプを動作させると、その試薬吐出配管の接続点に向けて所定量の液体試薬が移動する。接続点を超えて試薬吐出配管に至った液体試薬は、上流側が常閉弁により閉塞されているため、試薬吐出配管の下流側に入る。
そして、第５常閉弁Ｖ５、第６常閉弁Ｖ６、第７常閉弁Ｖ７の総てをＯＦＦ（閉）、エアポンプＰ１０をＯＦＦの状態で、いずれかの試薬供給配管に接続された試薬ポンプを動作させると、その試薬吐出配管の接続点に向けて所定量の液体試薬が移動する。接続点を超えて試薬吐出配管に至った液体試薬は、上流側が常閉弁により閉塞されているため、試薬吐出配管の下流側に入る。
その後、その試薬ポンプを停止し、液体試薬が導入された試薬吐出配管に設けられた常閉弁をＯＮ（開）とすると、接続点が大気開放状態の加圧用配管Ｌ１０の上流端と接続されるので、接続点を超えて試薬吐出配管に供給された液体試薬の全量は、自重により落下し、試薬吐出配管の下流端からサンプルカップ１１に向けて吐出される。
なお、接続点と下流端の間に接続点よりも高い部分がある場合は、その高い部分を超えて、接続点より低くなる部分（自重落下点）まで液体試薬を導入してから、試薬ポンプを停止することが必要である。自重落下点まで液が充填されていないと、接続点が大気開放状態となっても、自重による落下が生じない。
そして、その後、ＯＮ（開）とした弁をＯＮのままエアポンプＰ１０を動作させると、試薬吐出配管の各接続点の下流側に僅かに残った残液をサンプルカップ１１に噴き出すことができる。
なお、接続点と下流端の間に接続点よりも高い部分がある場合は、その高い部分を超えて、接続点より低くなる部分（自重落下点）まで液体試薬を導入してから、試薬ポンプを停止することが必要である。自重落下点まで液が充填されていないと、接続点が大気開放状態となっても、自重による落下が生じない。
そして、その後、ＯＮ（開）とした弁をＯＮのままエアポンプＰ１０を動作させると、試薬吐出配管の各接続点の下流側に僅かに残った残液をサンプルカップ１１に噴き出すことができる。
例えば、第１試薬タンクＴ１内の試薬のサンプルカップ１１への供給は以下のように行う。まず、第５常閉弁Ｖ５、第６常閉弁Ｖ６、第７常閉弁Ｖ７の総てをＯＦＦ（閉）、エアポンプＰ１０をＯＦＦの状態で、第１試薬ポンプＰ３を動作させ、配管Ａから接続点ａに向けて第１試薬タンクＴ１内の試薬の所定量を移動させる。接続点ａを超えて第１試薬吐出配管Ｌ３に至った試薬は、上流側が第５常閉弁Ｖ５により閉塞されているため、第１試薬吐出配管Ｌ３の下流側に入る。
その後、その試薬ポンプを停止し、液体試薬が導入された試薬吐出配管に設けられた常閉弁をＯＮ（開）とすると、接続点ａが大気開放状態の加圧用配管Ｌ１０の上流端と接続されるので、接続点ａを超えて第１試薬吐出配管Ｌ３に供給された液体試薬の全量は、自重により落下し、第１試薬吐出配管Ｌ３の下流端からサンプルカップ１１に向けて吐出される。
そして、その後第５常閉弁Ｖ５をＯＮ（開）としたままエアポンプＰ１０を動作させると、接続点ａの下流側に僅かに残った残液をサンプルカップ１１に噴き出すことができる。
そして、その後第５常閉弁Ｖ５をＯＮ（開）としたままエアポンプＰ１０を動作させると、接続点ａの下流側に僅かに残った残液をサンプルカップ１１に噴き出すことができる。
いずれの場合にも、接続点を超えて試薬供給配管から試薬吐出配管に至った分量の試薬の全量をサンプルカップ１１に導入することができる。また、エアによりサンプルカップ１１内の液を撹拌できるので、導入した試薬と試料液等を充分に混合できる。
また、サンプルカップ１１に試薬を導入した後は、試薬が各試薬供給配管の接続点から試薬ポンプまでの間に充填された状態で保持されるので、次回の試薬供給に対応できる。
また、サンプルカップ１１に試薬を導入した後は、試薬が各試薬供給配管の接続点から試薬ポンプまでの間に充填された状態で保持されるので、次回の試薬供給に対応できる。
また、サンプルカップ１１に試薬を導入した後の試薬吐出配管には試薬が入っていない状態となるため、試薬吐出配管の先端から、意図しない時点でサンプルカップ１１に試薬が落下することを防止できると共に、複数の試薬供給配管を一つの試薬吐出配管に接続することも可能となっている。
全窒素用分解配管Ｌ６と全りん用分解配管Ｌ７は、各々反応槽１０より上方において加熱分解部を有する。加熱分解部は、全窒素用分解配管Ｌ６と全りん用分解配管Ｌ７が加熱槽１３に覆われている部分である。
全窒素用分解配管Ｌ６と全りん用分解配管Ｌ７の下流端は、各々サンプルカップ１１の底部まで挿入されている。
全窒素用分解配管Ｌ６と全りん用分解配管Ｌ７の下流端は、各々サンプルカップ１１の底部まで挿入されている。
全窒素用分解配管Ｌ６における加熱分解部の反応槽１０側には第１常閉弁Ｖ１が、反応槽１０と反対側には第２常閉弁Ｖ２が設けられている。
同様に、全りん用分解配管Ｌ７における加熱分解部の反応槽１０側には第３常閉弁Ｖ３が、反応槽１０と反対側には第４常閉弁Ｖ４が設けられている。
また、全窒素分解液排出管Ｌ１３の上流端側は全窒素用分解配管Ｌ６の加熱分解部と第１常閉弁Ｖ１との間に接続しており、全窒素分解液排出管Ｌ１３には、第９常閉弁Ｖ１１が設けられている。
同様に、全りん用分解配管Ｌ７における加熱分解部の反応槽１０側には第３常閉弁Ｖ３が、反応槽１０と反対側には第４常閉弁Ｖ４が設けられている。
また、全窒素分解液排出管Ｌ１３の上流端側は全窒素用分解配管Ｌ６の加熱分解部と第１常閉弁Ｖ１との間に接続しており、全窒素分解液排出管Ｌ１３には、第９常閉弁Ｖ１１が設けられている。
全窒素用分解配管Ｌ６と全りん用分解配管Ｌ７の上流端は、共通配管Ｌ１２を介して加圧用配管Ｌ１０に接続されている。
加圧用配管Ｌ１０の共通配管Ｌ１２が接続されている箇所と、第１試薬吐出配管Ｌ３、第２試薬吐出配管Ｌ４、及び第３試薬吐出配管Ｌ５が接続されている部分の間には、第８常閉弁Ｖ８が設けられている。
加圧用配管Ｌ１０の共通配管Ｌ１２が接続されている箇所と、第１試薬吐出配管Ｌ３、第２試薬吐出配管Ｌ４、及び第３試薬吐出配管Ｌ５が接続されている部分の間には、第８常閉弁Ｖ８が設けられている。
また、純水配管Ｌ８の上流端は純水タンクＴ８に挿入され、下流端は、サンプルカップ１１に純水を吐出可能な位置に配置されている。
純水配管Ｌ８には、上流側から順に第１三方弁Ｖ９、第２三方弁Ｖ１０が設けられている。
純水配管Ｌ８には、上流側から順に第１三方弁Ｖ９、第２三方弁Ｖ１０が設けられている。
第１三方弁Ｖ９には、純水ポンプＰ８の吐出口が接続されている。本実施形態において、純水ポンプＰ８はシリンジポンプである。
第１三方弁Ｖ９は、純水ポンプＰ８の吐出口側が共通ポート、純水タンクＴ８側が常閉ポート、第２三方弁Ｖ１０側が常開ポートとされている。
第１三方弁Ｖ９は、純水ポンプＰ８の吐出口側が共通ポート、純水タンクＴ８側が常閉ポート、第２三方弁Ｖ１０側が常開ポートとされている。
また、第２三方弁Ｖ１０には、加熱槽洗浄用配管Ｌ１１の上流端が接続されている。加熱槽洗浄用配管Ｌ１１の下流端は、加圧用配管Ｌ１０と共通配管Ｌ１２の接続箇所に接続している。
第２三方弁Ｖ１０は、第１三方弁Ｖ９側が共通ポート、純水配管Ｌ８の下流端側が常閉ポート、加熱槽洗浄用配管Ｌ１１側が常開ポートとされている。
第２三方弁Ｖ１０は、第１三方弁Ｖ９側が共通ポート、純水配管Ｌ８の下流端側が常閉ポート、加熱槽洗浄用配管Ｌ１１側が常開ポートとされている。
サンプルカップ１１内の液の加熱分解部への吸い上げは、純水ポンプＰ８の吸引動作で行われるようになっている。全窒素用分解配管Ｌ６と全りん用分解配管Ｌ７の各々における加熱分解部への吸い上げのタイミングは、別々とされる。
なお、加熱分解部への吸い上げのための純水ポンプＰ８の吸引動作の前には、純水ポンプＰ８のプランジャは吐出した位置とされている。
なお、加熱分解部への吸い上げのための純水ポンプＰ８の吸引動作の前には、純水ポンプＰ８のプランジャは吐出した位置とされている。
全窒素用分解配管Ｌ６への吸い上げ時における純水ポンプＰ８の吸引動作は、第１常閉弁Ｖ１、第２常閉弁Ｖ２はＯＮ（開）、第３常閉弁Ｖ３、第４常閉弁Ｖ４、第９常閉弁Ｖ１１はＯＦＦ（閉）、第８常閉弁Ｖ８はＯＦＦ（閉）、第１三方弁Ｖ９はＯＦＦ（Ｔ８側が閉）、第２三方弁Ｖ１０はＯＦＦ（Ｌ１１側が開）の状態で行われる。
全りん用分解配管Ｌ７への吸い上げ時における純水ポンプＰ８の吸引動作は、第１常閉弁Ｖ１、第２常閉弁Ｖ２、第９常閉弁Ｖ１１はＯＦＦ（閉）、第３常閉弁Ｖ３、第４常閉弁Ｖ４はＯＮ（開）、第８常閉弁Ｖ８はＯＦＦ（閉）、第１三方弁Ｖ９はＯＦＦ（Ｔ８側が閉）、第２三方弁Ｖ１０はＯＦＦ（Ｌ１１側が開）の状態で行われる。
全りん用分解配管Ｌ７への吸い上げ時における純水ポンプＰ８の吸引動作は、第１常閉弁Ｖ１、第２常閉弁Ｖ２、第９常閉弁Ｖ１１はＯＦＦ（閉）、第３常閉弁Ｖ３、第４常閉弁Ｖ４はＯＮ（開）、第８常閉弁Ｖ８はＯＦＦ（閉）、第１三方弁Ｖ９はＯＦＦ（Ｔ８側が閉）、第２三方弁Ｖ１０はＯＦＦ（Ｌ１１側が開）の状態で行われる。
液を導入した加熱分解部の加圧は、エアの圧送により行われるようになっている。加熱分解部へのエアの圧送は、エアポンプＰ１０を動作させることにより行う。
全窒素用分解配管Ｌ６の加熱分解部を加圧する際は、第１常閉弁Ｖ１、第９常閉弁Ｖ１１、第３常閉弁Ｖ３、及び第４常閉弁Ｖ４はＯＦＦ（閉）、第２常閉弁Ｖ２はＯＮ（開）、第８常閉弁Ｖ８はＯＮ（開）、第２三方弁Ｖ１０はＯＮ（Ｖ８側が閉）とされる。
全りん用分解配管Ｌ７の加熱分解部を加圧する際は、第１常閉弁Ｖ１、第２常閉弁Ｖ２、第９常閉弁Ｖ１１、及び第３常閉弁Ｖ３はＯＦＦ（閉）、第４常閉弁Ｖ４はＯＮ（開）、第８常閉弁Ｖ８はＯＮ（開）、第２三方弁Ｖ１０はＯＮ（Ｖ８側が閉）とされる。
そして、エアポンプＰ１０を停止し、第１常閉弁Ｖ１〜第４常閉弁Ｖ４、及び第１三方弁Ｖ９を総てＯＦＦ（閉）とした状態で、加熱槽１３によって加熱分解部が加熱され、各加熱分解部に導入された液の加熱分解がされるようになっている。
全窒素用分解配管Ｌ６の加熱分解部を加圧する際は、第１常閉弁Ｖ１、第９常閉弁Ｖ１１、第３常閉弁Ｖ３、及び第４常閉弁Ｖ４はＯＦＦ（閉）、第２常閉弁Ｖ２はＯＮ（開）、第８常閉弁Ｖ８はＯＮ（開）、第２三方弁Ｖ１０はＯＮ（Ｖ８側が閉）とされる。
全りん用分解配管Ｌ７の加熱分解部を加圧する際は、第１常閉弁Ｖ１、第２常閉弁Ｖ２、第９常閉弁Ｖ１１、及び第３常閉弁Ｖ３はＯＦＦ（閉）、第４常閉弁Ｖ４はＯＮ（開）、第８常閉弁Ｖ８はＯＮ（開）、第２三方弁Ｖ１０はＯＮ（Ｖ８側が閉）とされる。
そして、エアポンプＰ１０を停止し、第１常閉弁Ｖ１〜第４常閉弁Ｖ４、及び第１三方弁Ｖ９を総てＯＦＦ（閉）とした状態で、加熱槽１３によって加熱分解部が加熱され、各加熱分解部に導入された液の加熱分解がされるようになっている。
なお、加熱槽１３の温度は、加熱分解時以外は、全工程を通じて約７０℃の予熱状態とされ、加熱分解時には１２０℃とされるようになっている。
その後、全窒素用分解配管Ｌ６と全りん用分解配管Ｌ７の各々における加熱分解部の圧抜きと液（加熱分解液）をサンプルカップ１１に戻すタイミングは、別々とされる。
その後、全窒素用分解配管Ｌ６と全りん用分解配管Ｌ７の各々における加熱分解部の圧抜きと液（加熱分解液）をサンプルカップ１１に戻すタイミングは、別々とされる。
全窒素用分解配管Ｌ６における加熱分解部の圧抜きは、第９常閉弁Ｖ１１をＯＮ（開）とすることにより行う。そして、加熱分解液のサンプルカップ１１への戻しは、第９常閉弁Ｖ１１と第２常閉弁Ｖ２をＯＮ（開）とすることにより、全窒素分解液排出管Ｌ１３を通して液をサンプルカップ１１に落下させ、その後第８常閉弁Ｖ８をＯＮ（開）、第２三方弁Ｖ１０をＯＮ（Ｖ８側が閉）の状態でエアポンプＰ１０を動作させることにより、全窒素用分解配管Ｌ６内の残液を追い出すようにして行われる。
なお、全窒素測定用の加熱分解液を全窒素分解液排出管Ｌ１３を介して戻すのは、全窒素用分解配管Ｌ６に残留する未加熱のペルオキソ二硫酸カリウム溶液が加熱分解液に混入することを防ぐためである。未加熱のペルオキソ二硫酸カリウム溶液は、全窒素測定の妨害成分となる。
なお、全窒素測定用の加熱分解液を全窒素分解液排出管Ｌ１３を介して戻すのは、全窒素用分解配管Ｌ６に残留する未加熱のペルオキソ二硫酸カリウム溶液が加熱分解液に混入することを防ぐためである。未加熱のペルオキソ二硫酸カリウム溶液は、全窒素測定の妨害成分となる。
全りん用分解配管Ｌ７における加熱分解部の圧抜きは、第３常閉弁Ｖ３をＯＮ（開）とすることにより行う。そして、加熱分解液のサンプルカップ１１への戻しは、第３常閉弁Ｖ３と第４常閉弁Ｖ４がをＯＮ（開）とすることにより液をサンプルカップ１１に落下させ、その後第８常閉弁Ｖ８をＯＮ（開）、第２三方弁Ｖ１０をＯＮ（Ｖ８側が閉）の状態でエアポンプＰ１０を動作させることにより、全りん用分解配管Ｌ７内の残液を追い出すようにして行われる。
加熱分解部の洗浄は、純水を加熱分解部に流すことにより行われる。具体的には、第１常閉弁Ｖ１と第２常閉弁Ｖ２、第９常閉弁Ｖ１１と第２常閉弁Ｖ２、又は第３常閉弁Ｖ３と第４常閉弁Ｖ４のいずれか１組以上がＯＮ（開）とされ、第８常閉弁Ｖ８、第１三方弁Ｖ９、第２三方弁Ｖ１０のいずれもがＯＦＦの状態で純水ポンプＰ８が吐出動作をするようになっている。
また、洗浄や希釈のために、サンプルカップ１１に直接純水を導入する作業は、第８常閉弁Ｖ８をＯＦＦ（閉）、第１三方弁Ｖ９をＯＦＦ（第２三方弁Ｖ１０側が開）、第２三方弁Ｖ１０をＯＮ（純水配管Ｌ８の下流端側を開）の状態で純水ポンプＰ８を吐出動作するようになっている。
なお、洗浄や希釈の作業前には、第１三方弁Ｖ９をＯＮ（純水タンクＴ８側が開）の状態で、純水ポンプＰ８の吸引動作が行われ、純水ポンプＰ８に純水が充填した状態とされている。
なお、洗浄や希釈の作業前には、第１三方弁Ｖ９をＯＮ（純水タンクＴ８側が開）の状態で、純水ポンプＰ８の吸引動作が行われ、純水ポンプＰ８に純水が充填した状態とされている。
排液配管Ｌ９の上流端は、サンプルカップ１１の底部まで挿入されている。下流端は、排液を装置外に排液するため、装置の排液口に至る。
排液配管Ｌ９の途中には、排液ポンプＰ９が設けられている。
排液配管Ｌ９の途中には、排液ポンプＰ９が設けられている。
本実施例の装置による全窒素濃度と全りん濃度の測定は、制御部３０の制御の下、以下の手順により行われる。
１．全窒素サンプル調整
まず、試料液配管Ｌ２により、所定量の試料液をサンプルカップ１１に導入する。ここで、必要に応じて、純水配管Ｌ８から純水をサンプルカップ１１に導入して試料液を希釈する。次いで、全窒素測定用の加熱分解試薬である第１試薬タンクＴ１の水酸化ナトリウム溶液と第２試薬タンクＴ２のペルオキソ二硫酸カリウム溶液をサンプルカップ１１に導入し、試料液と加熱分解試薬を混合し、全窒素サンプル液とする。
そして、全窒素サンプル液の全量を全窒素用分解配管Ｌ６の加熱槽１３（予熱状態）に収容されている部分（加熱分解部）まで吸引し、第１常閉弁Ｖ１と第２常閉弁Ｖ２をＯＦＦ（閉）の状態で、全りんサンプル調整を行っている間待機する。
１．全窒素サンプル調整
まず、試料液配管Ｌ２により、所定量の試料液をサンプルカップ１１に導入する。ここで、必要に応じて、純水配管Ｌ８から純水をサンプルカップ１１に導入して試料液を希釈する。次いで、全窒素測定用の加熱分解試薬である第１試薬タンクＴ１の水酸化ナトリウム溶液と第２試薬タンクＴ２のペルオキソ二硫酸カリウム溶液をサンプルカップ１１に導入し、試料液と加熱分解試薬を混合し、全窒素サンプル液とする。
そして、全窒素サンプル液の全量を全窒素用分解配管Ｌ６の加熱槽１３（予熱状態）に収容されている部分（加熱分解部）まで吸引し、第１常閉弁Ｖ１と第２常閉弁Ｖ２をＯＦＦ（閉）の状態で、全りんサンプル調整を行っている間待機する。
２．全りんサンプル調整
サンプルカップ１１内を洗浄した後、試料液配管Ｌ２により、所定量の試料液をサンプルカップ１１に導入する。ここで、必要に応じて、純水配管Ｌ８から純水をサンプルカップ１１に導入して試料液を希釈する。次いで、全りん測定用の加熱分解試薬である第２試薬タンクＴ２のペルオキソ二硫酸カリウム溶液をサンプルカップ１１に導入し、試料液と加熱分解試薬を混合し、全りんサンプル液とする。
そして、全りんサンプル液の全量を全りん用分解配管Ｌ７の加熱槽１３（予熱状態）に収容されている部分（加熱分解部）まで吸引して、第３常閉弁Ｖ３と第４常閉弁Ｖ４を閉状態とする。
サンプルカップ１１内を洗浄した後、試料液配管Ｌ２により、所定量の試料液をサンプルカップ１１に導入する。ここで、必要に応じて、純水配管Ｌ８から純水をサンプルカップ１１に導入して試料液を希釈する。次いで、全りん測定用の加熱分解試薬である第２試薬タンクＴ２のペルオキソ二硫酸カリウム溶液をサンプルカップ１１に導入し、試料液と加熱分解試薬を混合し、全りんサンプル液とする。
そして、全りんサンプル液の全量を全りん用分解配管Ｌ７の加熱槽１３（予熱状態）に収容されている部分（加熱分解部）まで吸引して、第３常閉弁Ｖ３と第４常閉弁Ｖ４を閉状態とする。
３．加熱分解
全窒素用分解配管Ｌ６の加熱分解部を加圧し、次いで、全りん用分解配管Ｌ７の加熱分解部を加圧する。
そして、加熱槽１３の温度を１２０℃として、３０分間、全窒素用分解配管Ｌ６の全窒素サンプル液と全りん用分解配管Ｌ７の全りんサンプル液を加熱分解し、各々全窒素測定用の加熱分解液と全りん測定用の加熱分解液とする。
加熱分解により、試料液中の窒素化合物はすべて酸化されて硝酸イオンとなる。また、試料液中のリン化合物はすべて酸化されてリン酸イオンとなる。
加熱分解後、各加熱分解部の圧抜きをする。
全窒素用分解配管Ｌ６の加熱分解部を加圧し、次いで、全りん用分解配管Ｌ７の加熱分解部を加圧する。
そして、加熱槽１３の温度を１２０℃として、３０分間、全窒素用分解配管Ｌ６の全窒素サンプル液と全りん用分解配管Ｌ７の全りんサンプル液を加熱分解し、各々全窒素測定用の加熱分解液と全りん測定用の加熱分解液とする。
加熱分解により、試料液中の窒素化合物はすべて酸化されて硝酸イオンとなる。また、試料液中のリン化合物はすべて酸化されてリン酸イオンとなる。
加熱分解後、各加熱分解部の圧抜きをする。
４．全窒素測定
全窒素用分解配管Ｌ６の加熱分解液を、圧抜き後、全窒素分解液排出管Ｌ１３を介してサンプルカップ１１に戻す。ここに、第４試薬タンクＴ４の塩酸を導入してｐＨを２〜３に調整し、全窒素測定用の測定対象液Ｒを得る。
次いで、図３〜図５を用いて説明した手順に従って、吸光度検出部２０で吸光度を測定する。
全窒素用分解配管Ｌ６の加熱分解液を、圧抜き後、全窒素分解液排出管Ｌ１３を介してサンプルカップ１１に戻す。ここに、第４試薬タンクＴ４の塩酸を導入してｐＨを２〜３に調整し、全窒素測定用の測定対象液Ｒを得る。
次いで、図３〜図５を用いて説明した手順に従って、吸光度検出部２０で吸光度を測定する。
吸光度は、硝酸イオン濃度に対応する波長と、硝酸イオンの吸収がなく、濁り成分等の量に対応する波長で測定される。そして、両波長の測定結果と、予め求めた検量線情報に基づき、試料液の全窒素濃度が求められる。
例えば、日本の、昭和４９年環境庁（現・環境省）告示第６４号及びＪＩＳ Ｋ ０１０２：２０１６の４５では、硝酸イオン濃度に対応する波長２２０ｎｍと、硝酸イオンの吸収がなく、濁り成分の量に対応する波長２５４ｎｍの各波長の吸光度を測定し、２２０ｎｍの吸光度から２５４ｎｍの吸光度を差し引いた値を、予め求めた検量線情報に基づき換算することで、試料液の全窒素濃度が求められる。
また、中国の規格「ＨＪ／ Ｔ １０２−２００３」、「ＧＢ １１８９４−８９」では、硝酸イオン濃度に対応する波長２２０ｎｍと、硝酸イオンの吸収がなく、濁り成分等の量に対応する波長２７５ｎｍの各波長の吸光度を測定し、２２０ｎｍの吸光度から２７５ｎｍの吸光度の２倍を差し引いた値を、予め求めた検量線情報に基づき換算することで、試料液の全窒素濃度が求められる。
例えば、日本の、昭和４９年環境庁（現・環境省）告示第６４号及びＪＩＳ Ｋ ０１０２：２０１６の４５では、硝酸イオン濃度に対応する波長２２０ｎｍと、硝酸イオンの吸収がなく、濁り成分の量に対応する波長２５４ｎｍの各波長の吸光度を測定し、２２０ｎｍの吸光度から２５４ｎｍの吸光度を差し引いた値を、予め求めた検量線情報に基づき換算することで、試料液の全窒素濃度が求められる。
また、中国の規格「ＨＪ／ Ｔ １０２−２００３」、「ＧＢ １１８９４−８９」では、硝酸イオン濃度に対応する波長２２０ｎｍと、硝酸イオンの吸収がなく、濁り成分等の量に対応する波長２７５ｎｍの各波長の吸光度を測定し、２２０ｎｍの吸光度から２７５ｎｍの吸光度の２倍を差し引いた値を、予め求めた検量線情報に基づき換算することで、試料液の全窒素濃度が求められる。
吸光度測定後、サンプルカップ１１内の測定対象液Ｒを廃液タンクＴ７に廃液し、その後必要に応じて図６を用いて説明した手順に従って検出配管Ｌ１を洗浄する。検出配管Ｌ１を洗浄する場合は、洗浄水Ｗとしては、純水で全窒素用分解配管Ｌ６を洗浄し、その後サンプルカップ１１に吐出された水を用いることが好ましい。
これにより、全窒素用分解配管Ｌ６とサンプルカップ１１と検出配管Ｌ１の総てを洗浄できる。
図６を用いて説明したように、検出配管Ｌ１内を充分に洗浄した後に、検出配管Ｌ１のバッファータンク１５等に残った洗浄水は、検出用ポンプＰ１を逆方向に駆動して、サンプルカップ１１内に戻し、サンプルカップ１１に残った洗浄水と共に、排液配管Ｌ９から排液することが好ましい。
これにより、全窒素用分解配管Ｌ６とサンプルカップ１１と検出配管Ｌ１の総てを洗浄できる。
図６を用いて説明したように、検出配管Ｌ１内を充分に洗浄した後に、検出配管Ｌ１のバッファータンク１５等に残った洗浄水は、検出用ポンプＰ１を逆方向に駆動して、サンプルカップ１１内に戻し、サンプルカップ１１に残った洗浄水と共に、排液配管Ｌ９から排液することが好ましい。
５．全りん測定
全りん用分解配管Ｌ７の加熱分解液をサンプルカップ１１に戻す。ここに、第３試薬タンクＴ３のＬ−アスコルビン酸溶液を加えたブランク液を測定対象液Ｒとして得る。
次いで、図３〜図５を用いて説明した手順に従って、吸光度検出部２０でブランク液のリン酸イオンに基づくモリブデン青に対応する波長（詳細は後述する。）における吸光度を測定する。
全りん用分解配管Ｌ７の加熱分解液をサンプルカップ１１に戻す。ここに、第３試薬タンクＴ３のＬ−アスコルビン酸溶液を加えたブランク液を測定対象液Ｒとして得る。
次いで、図３〜図５を用いて説明した手順に従って、吸光度検出部２０でブランク液のリン酸イオンに基づくモリブデン青に対応する波長（詳細は後述する。）における吸光度を測定する。
その後、ブランク液を廃液することなく、図４に示すようにしてサンプルカップ１１に戻し、これに第５試薬タンクＴ５のモリブデン酸アンモニウム溶液を導入してモリブデン青が生成した発色液を測定対象液Ｒとして得る。
次いで、図３〜図５を用いて説明した手順に従って、吸光度検出部２０で発色液のリン酸イオンに基づくモリブデン青に対応する波長における吸光度を測定する。
例えば、日本の、昭和４９年環境庁（現・環境省）告示第６４号及びＪＩＳ Ｋ ０１０２：２０１６ ４６．３では、モリブデン青に対応する波長として、波長８００ｎｍを採用しているので、波長８００ｎｍにおける発色液の吸光度からブランク液の吸光度を差し引いた値を、予め求めた検量線情報に基づき換算することで、試料液の全りん濃度が求められる。
また、中国の規格「ＨＪ／ Ｔ １０３−２００３」、「ＧＢ １１８９３−８９」では、モリブデン青に対応する波長として、波長７００ｎｍを採用しているので、波長７００ｎｍにおける発色液の吸光度からブランク液の吸光度を差し引いた値を、予め求めた検量線情報に基づき換算することで、試料液の全りん濃度が求められる。
次いで、図３〜図５を用いて説明した手順に従って、吸光度検出部２０で発色液のリン酸イオンに基づくモリブデン青に対応する波長における吸光度を測定する。
例えば、日本の、昭和４９年環境庁（現・環境省）告示第６４号及びＪＩＳ Ｋ ０１０２：２０１６ ４６．３では、モリブデン青に対応する波長として、波長８００ｎｍを採用しているので、波長８００ｎｍにおける発色液の吸光度からブランク液の吸光度を差し引いた値を、予め求めた検量線情報に基づき換算することで、試料液の全りん濃度が求められる。
また、中国の規格「ＨＪ／ Ｔ １０３−２００３」、「ＧＢ １１８９３−８９」では、モリブデン青に対応する波長として、波長７００ｎｍを採用しているので、波長７００ｎｍにおける発色液の吸光度からブランク液の吸光度を差し引いた値を、予め求めた検量線情報に基づき換算することで、試料液の全りん濃度が求められる。
なお、周囲温度が低いためにサンプルカップ１１に戻したブランク液の温度が低くなりすぎている場合は、モリブデン酸アンモニウム溶液を導入する前に、ブランク液を全りん用分解配管Ｌ７の加熱分解部に戻し、予熱で再加熱してもよい。これにより、モリブデン青を生成する反応が促進される。
吸光度測定後、サンプルカップ１１内の液を廃液タンクＴ７に廃液し、その後図６を用いて説明した手順に従って検出配管Ｌ１を洗浄する。洗浄水Ｗとしては、純水で全りん用分解配管Ｌ７を洗浄し、その後サンプルカップ１１に吐出された水を用いることが好ましい。
これにより、全りん用分解配管Ｌ７とサンプルカップ１１と検出配管Ｌ１の総てを洗浄できる。
図６を用いて説明したように、検出配管Ｌ１内を充分に洗浄した後に、検出配管Ｌ１のバッファータンク１５等に残った洗浄水は、検出用ポンプＰ１を逆方向に駆動して、サンプルカップ１１内に戻し、サンプルカップ１１に残った洗浄水と共に、排液配管Ｌ９から排液することが好ましい。
吸光度測定後、サンプルカップ１１内の液を廃液タンクＴ７に廃液し、その後図６を用いて説明した手順に従って検出配管Ｌ１を洗浄する。洗浄水Ｗとしては、純水で全りん用分解配管Ｌ７を洗浄し、その後サンプルカップ１１に吐出された水を用いることが好ましい。
これにより、全りん用分解配管Ｌ７とサンプルカップ１１と検出配管Ｌ１の総てを洗浄できる。
図６を用いて説明したように、検出配管Ｌ１内を充分に洗浄した後に、検出配管Ｌ１のバッファータンク１５等に残った洗浄水は、検出用ポンプＰ１を逆方向に駆動して、サンプルカップ１１内に戻し、サンプルカップ１１に残った洗浄水と共に、排液配管Ｌ９から排液することが好ましい。
１０ 反応槽
１１ サンプルカップ
１２ 蓋材
１３ 加熱槽
１５ バッファータンク
２０ 吸光度検出部
２１ フローセル
３０ 制御部
Ｌ１ 検出配管
Ｌ２ 試料液配管
Ｌ３ 第１試薬吐出配管
Ｌ４ 第２試薬吐出配管
Ｌ５ 第３試薬吐出配管
Ｌ６ 全窒素用分解配管
Ｌ７ 全りん用分解配管
Ｌ８ 純水配管
Ｌ９ 排液配管
Ｌ１０ 加圧用配管
Ｌ１１ 加熱槽洗浄用配管
Ｌ１２ 共通配管
Ｌ１３ 全窒素分解液排出管
Ｐ１ 検出用ポンプ
Ｐ２ 試料液ポンプ
Ｐ３ 第１試薬ポンプ
Ｐ４ 第２試薬ポンプ
Ｐ５ 第３試薬ポンプ
Ｐ６ 第４試薬ポンプ
Ｐ７ 第５試薬ポンプ
Ｐ８ 純水ポンプ
Ｐ９ 排液ポンプ
Ｐ１０ エアポンプ
１１ サンプルカップ
１２ 蓋材
１３ 加熱槽
１５ バッファータンク
２０ 吸光度検出部
２１ フローセル
３０ 制御部
Ｌ１ 検出配管
Ｌ２ 試料液配管
Ｌ３ 第１試薬吐出配管
Ｌ４ 第２試薬吐出配管
Ｌ５ 第３試薬吐出配管
Ｌ６ 全窒素用分解配管
Ｌ７ 全りん用分解配管
Ｌ８ 純水配管
Ｌ９ 排液配管
Ｌ１０ 加圧用配管
Ｌ１１ 加熱槽洗浄用配管
Ｌ１２ 共通配管
Ｌ１３ 全窒素分解液排出管
Ｐ１ 検出用ポンプ
Ｐ２ 試料液ポンプ
Ｐ３ 第１試薬ポンプ
Ｐ４ 第２試薬ポンプ
Ｐ５ 第３試薬ポンプ
Ｐ６ 第４試薬ポンプ
Ｐ７ 第５試薬ポンプ
Ｐ８ 純水ポンプ
Ｐ９ 排液ポンプ
Ｐ１０ エアポンプ
Claims (8)
- 測定対象液が収容されるサンプルカップと、上流端が前記サンプルカップ内に挿入され、下流端が廃液タンクの前記廃液タンク内の廃液に浸漬しない位置まで挿入される検出配管と、前記検出配管の途中に、上流側から順次設けられた吸光度検出部、バッファータンク、及びポンプとを備え、
前記吸光度検出部は、フローセルを有する吸光度計であって、前記フローセルが前記検出配管の途中に接続され、
前記バッファータンクは、内径が上流から下流に向けて漸増しその後漸減するように形成された部分を有しており、上流側が下流側より上方となるように前記検出配管の途中に接続され、
前記ポンプは、前記検出配管内の液を上流から下流に向かう正方向と下流から上流に向かう逆方向のいずれの方向にも送液可能であることを特徴とする分析装置。 - 前記ポンプを逆方向に駆動する工程を含む動作を行う、請求項１に記載の分析装置。
- 前記ポンプを正方向に駆動して、前記サンプルカップ内の前記測定対象液の一部を、前記バッファータンクに前記測定対象液が到達しない範囲で前記フローセル内に吸引後、前記ポンプを逆方向に駆動して、吸引した前記測定対象液を前記サンプルカップ内に戻す工程を含む動作を行う、請求項２に記載の分析装置。
- 下記ステップを順次行うことを特徴とする請求項１に記載の分析装置。
ステップＤ１：前記ポンプを正方向に駆動して、前記サンプルカップ内の前記測定対象液の一部を、前記バッファータンクに前記測定対象液が到達しない範囲で前記フローセル内に吸引する。
ステップＤ２：前記ポンプを逆方向に駆動して、前記フローセル内に吸引した前記測定対象液を前記サンプルカップ内に戻す。
ステップＤ３：前記ポンプを正方向に駆動して、前記サンプルカップ内の前記測定対象液の一部を前記フローセル内に吸引する。
ステップＤ４：前記吸光度検出部で前記測定対象液の吸光度を測定する。
ステップＤ５：前記ポンプを正方向に駆動して、前記サンプルカップ内の前記測定対象液の全量を、前記フローセルを経由して、前記廃液タンクに廃液する。 - 前記ステップＤ５に続いて下記ステップを順次行うことを特徴とする請求項４に記載の分析装置。
ステップＤ６：前記サンプルカップに洗浄水を導入する。
ステップＤ７：前記ポンプを正方向に駆動して、前記サンプルカップ内の洗浄水の一部を、前記フローセルを経由して、前記廃液タンクに廃液する。
ステップＤ８：前記ポンプを逆方向に駆動して、前記検出配管内の洗浄水を前記サンプルカップに戻し、その後前記サンプルカップ内に残った洗浄水と共に排液する。 - さらに、下流端が前記サンプルカップに試料液を吐出可能な位置に配置された試料液配管と、下流端が前記サンプルカップに試薬を吐出可能な位置に配置された１以上の試薬吐出配管を備え、
前記測定対象液は、前記試料液配管によって前記サンプルカップに導入された試料液と前記１以上の試薬吐出配管によって前記サンプルカップに導入された１種以上の試薬とが反応することによって得られた反応液である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の分析装置。 - 前記測定対象液が、試料液にペルオキソ二硫酸カリウム溶液を添加し加熱分解して得られた加熱分解液に、Ｌ−アスコルビン酸溶液とモリブデン酸アンモニウム溶液を反応させて得られた発色液である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の分析装置。
- 前記測定対象液が、試料液にペルオキソ二硫酸カリウム溶液と水酸化ナトリウム溶液を添加し加熱分解して得られた加熱分解液を、塩酸でｐＨ調整した液である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の分析装置。
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