JP2021008608A - 新規過酸含有粒子 - Google Patents

Abstract

【課題】有機ペルオキシ酸を含有する安定な粒子を提供する。【解決手段】（ａ）６−フタルイミド−ペルオキシ−ヘキサン酸を含む少なくとも１種の漂白剤と、（ｂｉ）ジャガイモデンプン、スクロース、マンニトール、イソマルト、キシリトールなど、特定の糖および多糖、ならびにそれらの誘導体、（ｂｉｉ）ポリビニルピロリドンと、官能化ポリ（ビニル）アルコールと、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、ビニルアルコールなどを含む特定のコポリマーなど、直鎖状、分枝状および架橋ポリマーおよびコポリマーから選択される少なくとも１種の成分と、（ｃ）クエン酸、酒石酸、塩酸、硫酸、リン酸など、少なくとも１種の特定のｐＨ降下剤と、（ｄ）エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ））など、少なくとも１種の特定のキレート剤とを含む押出物である粒子。【選択図】なし

Description

本発明は、有機ペルオキシ酸を含有する安定な粒子、およびその調製方法に関する。本
発明は、さらに、該粒子を含む組成物、および、特に家庭および工業用途のための洗浄製
品の分野におけるその応用に関する。

漂白剤は、膨大な数の洗浄用途において、しみの付いた材料を脱色するために使用され
ている。典型的には、漂白剤は、特定の染色分子の共役または不安定な部分の酸化により
作用する酸化剤である。これらの漂白剤は、多くの洗浄配合物中に含まれ、典型的には、
界面活性剤などの他の洗浄剤と併せて使用される。これらの化合物は、効率的なしみ抜き
を得るために漂白が必要とされ得る洗濯用途、および自動食器洗浄（ＡＤＷ）用途におい
て主に使用される。これらの漂白剤のいくつかは、金属の過ホウ酸または過炭酸塩、例え
ば過ホウ酸ナトリウムまたは過炭酸ナトリウム（ＳＰＣ）など、通常固体である。これら
の材料は、酵素またはフレグランスなどの液体配合物中の他の成分と迅速に反応し得、ま
たこれらを失活して、配合物全体の漂白効率を低減し得るため、固体の粉末配合物として
のみ使用される。

上述の過酸基塩は、典型的には、分解後に過酸種を形成する、テトラアセチルエチレン
ジアミン（ＴＡＥＤ）またはノニルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＮＯＢＳ）
などの漂白活性化剤と併せて使用される。これらの過酸は、過酸基塩よりも低い温度でし
みを効果的に漂白することができる。これらの漂白活性化剤の使用はまた、漂白配合物が
より疎水性のしみを漂白することができるという利点を有し、これは、ＳＮＯＢＳの場合
特に該当する。

粉末、錠剤、単位剤形または液体配合物などの好ましくない配合物中での使用のための
、安定で有効な漂白剤および漂白剤促進剤を調製することが、製造者および最終消費者か
ら益々求められている。これらの場合における重要な要件は、配合物中の相互反応性成分
から漂白材料を保護または安定化する能力である。洗濯または自動食器洗浄機（ＡＤＷ）
洗剤の場合、高アルカリ性の配合物が多く、界面活性剤、酵素または香料などの酸化に対
して不安定な種を含有し得、それらは全て、漂白剤の作用により分解または変性し得る。
漂白剤はまた、高ｐＨの配合物に対して、特に液体配合物中で、特に６−フタルイミドペ
ルオキシヘキサン酸（ＰＡＰ）などの予め形成された過酸の場合において、影響を受けや
すい可能性がある。ＰＡＰは、使用時に特に高い漂白効果を示しており、疎水性のしみを
含むしみを、ＳＰＣおよびＴＡＥＤの組合せの場合よりも低い温度で漂白することができ
る。しかしながら、ＰＡＰは、特に水または高湿度の存在下での高ｐＨ下では不安定であ
り、界面活性剤、酵素またはフレグランスなどの洗濯用配合物中の不安定な成分を分解お
よび酸化し得る。したがって、洗濯用途におけるＰＡＰの安定性を向上させるために、い
くつかの方法が開発されている。

ＷＯ２０１２／０６６３４４（Ｒｅｃｋｉｔｔ ａｎｄ Ｃｏｌｅｍａｎ）は、ポリマ
ー分解剤と共にセルロースまたは非還元糖結合剤と併せてＰＡＰで構成される、コーティ
ングおよび染色された粒子の調製を説明している。粒子は、押出／球状化またはペレット
化により調製され、染料および非還元糖でコーティングされる。粒子は、自動食器洗浄の
用途を有し、非還元糖コーティングは、４０℃および相対湿度７０％で保存のした場合に
、染色コーティングの変色を防ぐ。

ＵＳ２００６／０１７２９０９（Ｈｅｎｋｅｌ）は、交互のアニオンおよびカチオンポ
リマーを含む複数層コーティングにより、予め形成された過カルボン酸、特にＰＡＰをコ
ーティングし、一層ずつコーティングされた材料を形成することを説明している。これら
のコーティングされた粒子は、対応する非コーティング類似物と比較して、液体洗剤配合
物中で大きな安定性を示す。

ＷＯ２０００４２１５８（Ｐｒｏｃｔｏｒ ａｎｄ Ｇａｍｂｌｅ）は、洗濯用配合物
における使用のための、ポリマー分解剤を含有する漂白剤または漂白剤前駆体粒子の調製
を説明している。粒子は、造粒、噴霧乾燥、押出および球状化を含むいくつかの異なるプ
ロセスにより形成される。この発明の重要な部分は、最終的な洗浄媒体中における粒子の
溶解を補助する分解剤を組み込んでいることである。

ＵＳ５２７９７５７（Ｈｏｅｃｈｓｔ）は、ペルオキシ酸含有顆粒、特にＰＡＰ、およ
び洗濯用途におけるそれらの使用を説明している。顆粒は、アニオン性界面活性剤に加え
て直鎖ポリアクリル酸を使用した、ＰＡＰの湿式造粒により調製される。次いで、顆粒は
乾燥され、ポリアクリル酸ポリマーまたはコポリマーでコーティングされる。コーティン
グされた粒子は、粉末状態でより大きな保存安定性を示す。

ＵＳ２００７０９３４０２（Ｈｅｎｋｅｌ）は、ペルオキシカルボン酸、好ましくはＰ
ＡＰのコアを調製すること、および調製されたコアを少なくとも部分的にコーティングす
ることを説明している。コア形成は、好ましくは、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、
および任意選択で鉱物、有機酸またはポリマー酸を追加した存在下で行われる。

ＷＯ２００５０９０５４３（Ｓｏｌｖａｙ）は、ポリマーまたは無機担体、および好ま
しくはホウ酸を含有する、ＰＡＰの顆粒状組成物を説明している。これらの物質は、高い
温度および相対湿度でのより大きな安定性、ならびに大きな溶解速度を示す。

本発明は、有機ペルオキシ酸漂白剤を含有する新規配合物を提供しようとするものであ
る。ＰＡＰなどの予め形成された過カルボン酸は、漂白活性化剤と組み合わせた過酸基塩
などの他の漂白剤と比較して有利であるが、これは、それらの過カルボン酸が、より低い
温度、主に２０〜４０℃の間で効果的であり、理論量の漂白活性化剤の添加を必要とせず
、疎水性のしみを漂白することができ、抗菌も可能であるためである。しかしながら、液
体および高アルカリ性配合物中で有機ペルオキシ酸の長期安定性が得られないことは、こ
れら配合物を使用する上での大きな欠点であることがよく知られている。

洗濯またはＡＤＷ製品などの洗浄用途における漂白のための重要な要件は、長期安定性
を有し、洗濯またはＡＤＷ形式の高アルカリ性環境に耐えることができると共に、酵素、
香料または界面活性剤などの配合物中の他の成分を分解することのない、有機ペルオキシ
酸を含有する粒子を調製することである。さらに、粒子が効率的に溶解し、漂白成分が洗
浄媒体中に溶け込むようにすることが重要である。

ＰＡＰはまた、通常、比較的ダスティであり、ある特定の結晶形態は、低い使用時溶解
度を示す。したがって、漂白配合物中で利用され得る、ＰＡＰを含有する安定でダスティ
でない易溶解性組成物を得ることが必要とされている。

本出願人は、有機ペルオキシ酸含有粒子中に成分の特定の組合せを組み込むことにより
、粒子の安定性を増加させることができることを見出した。

より具体的には、本出願人は、材料を、ペルオキシ酸のｐＨの維持に適切であり、ペル
オキシ酸系粒子の形成を促進し得る薬剤と配合することにより、有機ペルオキシ酸が安定
化され得ることを見出した。任意選択で、これらの粒子を、その後応答性コーティングで
コーティングしてもよく、その場合さらなる安定化が可能である。

したがって、本発明の第１の態様は、
（ａ）有機ペルオキシ酸を含む少なくとも１種の漂白剤と、
（ｂ）（ｉ）糖および多糖、ならびにそれらの誘導体、
（ｉｉ）タルク、雲母、ゼオライト、ケイ酸塩、金属酸化物および粘土からなる群から選
択される無機充填剤、ならびに
（ｉｉｉ）直鎖状、分枝状および架橋ポリマーおよびコポリマー
から選択される少なくとも１種の成分と、
（ｃ）少なくとも１種のｐＨ降下剤と、
（ｄ）少なくとも１種のキレート剤と
を含む粒子に関する。

有利には、本発明に係る粒子は、優れた安定性を示し、効率的に溶解して、漂白成分を
洗浄媒体中に溶けこませる。さらなる利点は、粒子を容易かつコスト効率良く製造できる
という粒子の「加工性」である。増大した安定性、溶解の容易性、および任意選択で粒子
をさらにコーティングできることは、再現性のある、ならびに原材料の組成および純度の
小さな変動に耐えることができる、優れた（robust）粒子をもたらす。

第２の態様は、本発明による粒子を含む組成物に関する。

第３の態様は、洗浄組成物、歯科医療用組成物、染髪用組成物もしくは脱色剤、抗菌組
成物または漂白組成物における、本発明による粒子の使用に関する。

第４の態様は、本発明による粒子を調製するための方法であって、
（１）（ａ）有機ペルオキシ酸を含む少なくとも１種の漂白剤と、
（ｂ）（ｉ）糖および多糖、ならびにそれらの誘導体、
（ｉｉ）タルク、雲母、ゼオライト、ケイ酸塩、金属酸化物および粘土からなる群から選
択される無機充填剤、ならびに
（ｉｉｉ）直鎖状、分枝状および架橋ポリマーおよびコポリマー
から選択される少なくとも１種の成分と、
（ｃ）少なくとも１種のｐＨ降下剤と、
（ｄ）少なくとも１種のキレート剤と
の混合物を、溶媒中で形成するステップと、
（２）ステップ（１）において得られた混合物を押し出すステップと、
（３）ステップ（２）において得られた混合物を処理して、粒子を形成するステップと、
（４）ステップ（３）において得られた粒子を乾燥させるステップと、
（５）任意選択で、ステップ（４）において得られた粒子をコーティングするステップと
を含む方法に関する。

第５の態様は、本発明による粒子と、溶媒、好ましくは水とを含む生地に関する。

第６の態様は、本発明の方法により得ることができる、または得られた粒子に関する。

本発明の第７の態様は、
（ａ）有機ペルオキシ酸を含む少なくとも１種の漂白剤と、
（ｂ）（ｉ）糖および多糖、ならびにそれらの誘導体、ならびに
（ｉｉ）直鎖状、分枝状および架橋ポリマーおよびコポリマー
から選択される少なくとも１種の成分と、
（ｃ）（ｉ）ｐＨ降下剤、および
（ｉｉ）キレート剤
から選択される少なくとも１種の成分と
を含む粒子に関する。

第８の態様は、本発明による粒子を調製するための方法であって、
（１）（ａ）有機ペルオキシ酸を含む少なくとも１種の漂白剤と、
（ｂ）（ｉ）糖および多糖、ならびにそれらの誘導体、ならびに
（ｉｉ）直鎖状、分枝状および架橋ポリマーおよびコポリマー
から選択される少なくとも１種の成分と、
（ｃ）（ｉ）ｐＨ降下剤、および
（ｉｉ）キレート剤
から選択される少なくとも１種の成分と
の混合物を、溶媒中で形成するステップと、
（２）ステップ（１）において得られた混合物を押し出すステップと、
（３）ステップ（２）において得られた混合物を処理して、粒子を形成するステップと、
（４）ステップ（３）において得られた粒子を乾燥させるステップと、
（５）任意選択で、ステップ（４）において得られた粒子をコーティングするステップと
を含む方法に関する。

本発明は、有機ペルオキシ酸活性物質（例えばＰＡＰ）を含有する粒子に関する。これ
らの粒子は、その後コーティングされて、有機ペルオキシ酸活性物質をさらに保護するこ
とができ、洗濯用洗剤および洗浄組成物中に、特に固体または液体洗濯用洗剤および洗浄
組成物中に使用され得る。さらに、それらはまた、歯科医療用組成物、染髪用組成物およ
び脱色剤、または工業用途の抗菌もしくは漂白組成物中で利用され得る。粒子またはコー
ティングされた粒子は、液体もしくは固体形式で混合され、粉末、スラリー、液体もしく
は圧密錠剤として使用され得る、または、特に洗濯用洗剤もしくは自動食器洗浄（ＡＤＷ
）配合物などの洗浄用途において、単一もしくは分包された形式で使用され得る。

好ましくは、本発明の粒子は、ホウ素不含である。これは、ホウ素含有材料の、ひいて
は大部分のＰＡＰ含有漂白剤の高い生態毒性に起因し、したがって配合物中にホウ素含有
材料がほとんど、または全く存在しないことが望ましい。本明細書で使用されるとき、「
ホウ素不含」という用語は、組成物中に実質的にホウ素が存在しない粒子を指し、好まし
くは粒子の重量で約１０００ｐｐｍ（または０．１％ｗ／ｗ）未満、より好ましくは約５
００ｐｐｍ（または０．０５％ｗ／ｗ）未満のホウ素が存在する粒子を指す。１つの特に
好ましい実施形態において、粒子は、約１００ｐｐｍ（または０．０１％ｗ／ｗ）未満の
ホウ素を含有する。

本明細書で使用されるとき、「粒子」という用語は、単数または複数を包含する。

１つの好ましい態様において、粒子は、約１０から約１０，０００μｍの粒径を有する
。粒子は、球状、または楕円体状、または円筒状の形状であってもよい。粒子が球状、ま
たは楕円体状である場合、それらの好ましい平均粒子直径は、約１０から約３，０００μ
ｍ、より好ましくは約１００から約２，０００μｍである。粒子が円筒状の形状である場
合、好ましくは、それらは約１００μｍから約２，０００μｍの平均直径を有する。好ま
しくは、円筒は、約０．５から約５ｃｍの長さである。

１つの特に好ましい実施形態において、粒子は、楕円体状である。

充填剤／結合剤
本発明の粒子は、好ましくは、充填剤または結合剤材料である成分を含有する。

結合剤材料の重要な要件は、材料が溶媒と混合され、その後粒子形成またはコーティン
グの後に乾燥される溶媒ベースの押出および球状化において、充填剤または結合剤材料が
溶媒中で溶解または膨潤することである。押出が加熱押出の場合、結合剤または充填剤が
、使用される処理温度において軟化または溶融し得ることが好ましい。結合剤または充填
剤の別の要件は、アミン基、遷移金属またはその塩、ハロゲンまたはハロゲンアニオン、
ブレンステッドまたはルイス塩基などの、活性成分（例えばＰＡＰ）の分解を促進し得る
成分または部分を含有しないことである。

１つの好ましい実施形態において、充填剤は、活性化合物の作用に対して不活性である
か、または、例えば周囲の環境のｐＨを低下させる、もしくは処理中に材料をコーティン
グすることにより、活性物質の安定性を増加させ得る。材料の溶媒ベースの処理中におい
て、使用される一般的な溶媒は、水である。したがって、充填剤が水中で膨潤する、また
は部分的もしくは完全に溶解し、粒子の処理中に成分の効果的な機械的結合を与えること
ができることが好ましい。水中で膨潤する、または部分的もしくは完全に溶解するこの能
力はまた、結合した水または充填剤溶液が押出機システム内の開口部を通過する湿った塊
の潤滑を補助し得るため、押出ステップ中でも有益である。次いで、押し出された湿った
塊は、互いに一体化してさらに成形または処理され得る固有の（coherent）な押出物を形
成するのに必要な機械的特性を有する。充填剤はまた、水性配合物中で膨潤または溶解す
ることにより、壊れることおよび最終的な溶解を補助することができ、したがって、ＰＡ
Ｐ含有粒子の最終的な溶解を補助し得る。

充填剤は、好ましくは、重量％で、粒子の総重量に対して約０から約４０％、より好ま
しくは約１から約４０％、さらに好ましくは約１から約２０％の範囲の量で存在する。別
の好ましい実施形態において、充填剤は、重量％で、粒子の総重量に対して約５から約２
５％、より好ましくは約５から約１５％、または約５から約１０％の量で存在する。

充填剤／結合剤は、
（ｉ）糖および多糖、ならびにそれらの誘導体、
（ｉｉ）タルク、雲母、ゼオライト、ケイ酸塩、金属酸化物および粘土からなる群から選
択される無機充填剤、ならびに
（ｉｉｉ）直鎖状、分枝状および架橋ポリマーおよびコポリマー
から選択される。

１つの好ましい実施形態において、充填剤は、糖である。本明細書で使用されるとき、
「糖」という用語は、糖、デンプンおよびセルロースを含む群を指す。糖は、単糖、二糖
、オリゴ糖および多糖の化学群に分類される。

本明細書で使用されるとき、「単糖」という用語は、炭水化物の構成要素である単糖を
指す。単糖は、加水分解によって別の単糖にさらに還元され得ない。単糖の例としては、
グルコース（デキストロース）、フルクトース（果糖）およびガラクトースが挙げられる
。

本明細書で使用されるとき、「二糖」という用語は、２つの単糖が、水などの小分子の
排除を伴う縮合反応を生じる際に形成される炭水化物を指す。二糖の例としては、スクロ
ース、ラクトース、およびマルトースが挙げられる。

本明細書で使用されるとき、「オリゴ糖」は、少数（典型的には３個から９個）の単糖
単位から形成される炭水化物を指す。

本明細書で使用されるとき、「多糖」という用語は、加水分解時に構成単糖またはオリ
ゴ糖を生成するグリコシド結合により互いに結合した単糖単位の長鎖で構成されるポリマ
ー性炭水化物分子を指す。多糖の構造は、直鎖状から高分枝状まで様々である。「多糖」
という用語は、典型的には、１０個以上の単糖単位を含有する分子を指すが、１０個未満
の単糖単位を有する分子もまた包含し得る。多糖内の単糖が全て同じ種類である場合、多
糖は、ホモ多糖またはホモグリカンと呼ばれるが、２種以上の単糖が存在する場合、それ
らはヘテロ多糖またはヘテログリカンと呼ばれる。

多糖は、Ｃ_ｘ（Ｈ_２Ｏ）_ｙ（式中、ｘは、典型的には、２００から２５００の間の数で
ある）の一般式を有する。ポリマー骨格内の反復単位は、炭素を６個有する単糖であるこ
とが多いため、一般式はまた、（Ｃ_６Ｈ_１０Ｏ_５）_ｎ（式中、４０≦ｎ≦３０００である
）とも表現され得る。適切な多糖の例としては、デンプン、セルロース、グリコーゲン、
キチン、カロースまたはラミナリン、クリソラミナリン、キシラン、アラビノキシラン、
マンナン、フコイダンおよびガラクトマンナンが挙げられる。

１つの好ましい実施形態において、充填剤は、単糖、二糖または多糖である。

本明細書で使用されるとき、「誘導体」という用語は、化学的または物理的に改変され
た糖または多糖、例えばカルボキシメチルセルロースを指す。

１つの好ましい実施形態において、充填剤は、多糖である。好ましくは、多糖は、セル
ロースおよびその誘導体、セルロース繊維、より好ましくは微結晶セルロース（例えばＦ
ＭＣからのＡｖｉｃｅｌ（登録商標）の範囲内）、メチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロースまたはカルボキシ官能性セルロース、例えば
カルボキシメチルセルロース、天然ガム、好ましくはグアー、ローカストビーン、ジエン
ガムおよびシェラックガム、アカシアガムカラギーナン、ペクチン、キトサンまたはエム
コソイ、ならびにデンプンおよび加工デンプン、好ましくはアルファデンプン、またはそ
れらの変種から選択される。

１つの特に好ましい実施形態において、充填剤は、デンプンである。デンプンは、グル
コピラノース単位がアルファ結合により結合したグルコースポリマーである。より好まし
くは、充填剤は、ジャガイモデンプン、トウモロコシデンプン、コムギデンプン、コメデ
ンプンおよび部分アルファトウモロコシデンプンから選択されるデンプンである。

１つの特に好ましい実施形態において、充填剤は、ジャガイモデンプン、好ましくはア
ルファジャガイモデンプンである。

１つの好ましい実施形態において、充填剤は、単糖である。

別の好ましい実施形態において、充填剤は、二糖である。

別の好ましい実施形態において、充填剤は、三糖である。

別の好ましい実施形態において、充填剤は、オリゴ糖である。

１つの好ましい実施形態において、充填剤は、スクロース、マンニトール、イソマルト
、キシリトール、ソルビトール、トレハロースおよびラクチトールから選択される非還元
糖である。

１つの好ましい実施形態において、充填剤は、ポリビニルピロリドン、官能化ポリ（ビ
ニル）アルコール、Ｎ−ビニルピロリドン、（メタ）アクリル酸、アクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸
、ビニルアルコールおよび酢酸ビニルのモノマーの１種または複数種から調製される直鎖
状、分枝状または架橋ポリマーまたはコポリマー、官能化ポリ（ビニルアルコール）、例
えばアセタール、例えばブチルアセタール、ＢＡＳＦからのＫｏｌｌｏｉｄｏｎ（登録商
標）もしくはＬｕｖｉｃｒｏｓｓ（登録商標）などのポリマー、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録
商標）（ポリアルケニルポリエーテルと架橋したアクリル酸のホモ−およびコポリマー）
またはＬｕｂｒｉｚｏｌからのＵｌｔｒａｌｅｚ １０、２１、３０もしくはＮｏｖｅｏ
ｎ（登録商標）ＡＡ−１の範囲内（ジビニルグリコールと架橋したアクリル酸ポリマー）
、ＣＰ５、ＣＰ１０およびＰＡ３０などのＢＡＳＦからのＳｏｋｏｌａｎ（登録商標）の
範囲内（ＰＡＡ）などの、市販のアクリルコポリマーから選択される、直鎖状、分枝状も
しくは架橋ポリマーもしくはコポリマー、またはそれらの混合物である。

１つの極めて好ましい実施形態において、充填剤は、ポリビニルピロリドン、ポリアク
リル酸、ポリ（メタ）アクリル酸および架橋ポリアクリル酸から選択される。

１つの好ましい実施形態において、充填剤は、直鎖状、分枝状または架橋ポリマーまた
はコポリマー、および糖もしくは多糖またはそれらの誘導体の混合物を含む。

１つの好ましい実施形態において、充填剤は、タルク、雲母、ゼオライト、ケイ酸塩、
金属酸化物および粘土からなる群から選択される無機充填剤を含む。

１つの好ましい実施形態において、充填剤は、直鎖状、分枝状または架橋ポリマーまた
はコポリマー、ならびにタルク、雲母、ゼオライト、ケイ酸塩、金属酸化物および粘土か
らなる群から選択される無機充填剤の混合物を含む。

好ましい金属酸化物は、酸化マグネシウムおよびアルミニウムを含む。好ましい粘土は
、ベントナイト、官能化ベントナイト、ラポナイト、モンモリロナイト、カオリンおよび
合成ケイ酸アルミン酸マグネシウムを含む。

キレート剤
遷移金属の存在は過酸化物および過酸の分解を促進し得ることが知られている。したが
って、１つの好ましい実施形態において、金属キレート剤、すなわち遷移金属塩を錯化ま
たは連結することが知られている化合物が、本発明の粒子内に含まれる。

１つの好ましい実施形態において、キレート剤は、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ
）、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒド
ロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エタ
ノールジグリシン酸（ＥＤＧ）、２，２’，２’’，２’’’−（１，２−プロパンジイ
ルジニトリロ）四酢酸（ＰＤＴＡ）、グルコヘプトネート、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメ
チル）−Ｌ−グルタミン酸、ニトロ酢酸、リン酸およびリン酸のポリマー、アミノポリホ
スホン酸、１−ヒドロキシ−エチレン−１，１−二リン酸（ＨＥＤＰ）、ジエチレントリ
アミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、アザシクロヘプタンジホスホネー
ト（ＡＨＰ）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ジエチレントリアミ
ンペンタ（メチレンホスホン酸）、ポリアミノホスホン酸、ビス（ヘキサメチレントリア
ミンペンタ（メチレンホスホン酸））、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン
酸）のナトリウム塩、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸ならびにアミノ
トリ（メチレンホスホン酸（ＡＴＭＰ）から選択される。

キレート剤が酸性薬剤であるいくつかの場合において、キレート剤は、ｐＨ降下剤と同
様の様式でｐＨを降下させるように機能し得る。キレート剤が酸性薬剤であるこれらの場
合において、粒子は、より少量のｐＨ降下剤を含有し得る。キレート剤が酸性薬剤である
１つの別の実施形態において、ｐＨ降下剤は全く存在しなくてもよく、すなわち、キレー
ト剤は２つの機能性を有し、ｐＨ降下剤としても機能し得る。

キレート剤は、好ましくは、重量％で、粒子の総重量に対して約０．０１から約２０％
、より好ましくは約０．１から約１０％の範囲の量で存在する。１つの好ましい実施形態
において、キレート剤は、重量％で、粒子の総重量に対して約０．５から約２．０％、よ
り好ましくは約０．５から約１．０％、より好ましくは約０．６から約０．８％の量で存
在する。ｐＨ降下剤が存在しない本発明の実施形態において、より多量の、例えば重量％
で粒子の総重量に対して約５％までのキレート剤が含まれてもよい。

ｐＨ調整剤
堅固で配合物中で安定な粒子を形成するためには、粒子中の添加物の選択が重要である
。ＰＡＰなどの有機ペルオキシ酸は、好ましくは約６．５未満、より好ましくは約６から
約２のｐＨを有する酸性環境内で最も安定である。したがって、本発明において請求され
る粒子は、好ましくは、ｐＨ降下剤であるｐＨ調整剤を含有する。

好ましくは、ｐＨ降下剤は、酸性媒体を提供するためにｐＨを低下させることができる
酸性化剤である。ｐＨは、溶液がどれほど酸性であるかの目安となる。好ましくは、ｐＨ
降下剤は、水溶液中で、約７未満、より好ましくは約６未満のｐＨを有する。

１つの好ましい実施形態において、酸性化剤は、約７未満のｐＫａ、より好ましくは約
６未満のｐＫａを有する。ｐＫａは、分子内の特定の水素原子の解離定数であり、分子内
の所与の水素原子がどれほど酸性であるか（または酸性でないか）の目安となる。

１つの好ましい実施形態において、ｐＨ降下剤は、無機酸、有機酸またはポリマー酸で
ある。

１つの好ましい実施形態において、ｐＨ降下剤は、クエン酸、酒石酸、タルトロン酸、
マロン酸、シュウ酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、塩酸、硫酸、リン酸、グルコ
ン酸、乳酸、トルエンスルホン酸、アスコルビン酸、酢酸およびメタンスルホン酸から選
択される。さらに、例えば加水分解によりさらに反応して酸性部分を生成し得る化合物、
例えば環状ラクタムまたはラクトン、例えばδ−グルコノラクトンが使用されてもよい。

好ましいポリマー酸は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、スチレンスルホン酸、ビニル安息香酸、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロ
パンスルホン酸およびジメチロールプロピオン酸の直鎖状、分枝状または架橋ポリマーお
よびコポリマーを含む。

ボロン酸の有害な性質に起因して、これらの材料は、好ましくは、ペルオキシ酸含有粒
子の調製においては避けるべきである。

ｐＨ降下剤は、好ましくは、重量％で、粒子の総重量に対して約０．１から約３０％、
より好ましくは約１から約２０％の範囲の量で存在する。１つの好ましい実施形態におい
て、ｐＨ降下剤は、重量％で、粒子の総重量に対して約１から約１０％、より好ましくは
約１から約６％、さらにより好ましくは約２から約３％の量で存在する。

［漂白剤］
１つの好ましい実施形態において、漂白剤は、式（Ａ．１）または（Ｂ．１）：

（式中、
Ｒ_１は、Ｃ_１〜１６−アルキル、Ｃ_２〜１６−アルケニル、Ｃ_３〜１６−シクロアルキル
、Ｃ_６〜１２−アリールまたはＣ_１〜１６−アルキル−Ｃ_６〜１２−アリール基であり、
Ｒ_２は、Ｃ_１〜１６−アルキレン、Ｃ_３〜１６−シクロアルキレンまたはＣ_６〜１２−ア
リーレン基であり、
Ｒ_５は、Ｈ、またはＣ_１〜１６−アルキル、Ｃ_２〜１６−アルケニル、Ｃ_３〜１６−シク
ロアルキル、Ｃ_６〜１２−アリールもしくはＣ_１〜１６−アルキル−Ｃ_６〜１２−アリー
ル基であり、あるいは、Ｒ_５は、（好ましくはカルボニル基を介して）Ｒ_１に連結して、
環式基を形成し、
Ｘは、Ｈ、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、アンモニウムカチオンお
よびアルキルアンモニウムカチオンから選択される）の化合物である。

１つの好ましい実施形態において、漂白剤は、式（Ａ．２）（式中、Ｙは、１〜８個の
炭素を有する直鎖状または分枝状の置換または非置換炭化水素鎖である）の化合物である
。

１つの好ましい実施形態において、漂白剤は、６個以上の炭素原子を有するジペルオキ
シアルカン二酸、好ましくはジペルオキシドデカン二酸（ＤＰＤＡ）、ジペルオキシテト
ラデカン二酸およびジペルオキシヘキサデカン二酸、モノおよびジペルアゼライン酸、モ
ノおよびジペルブラシル酸、６−フタルイミドペルオキシヘキサン酸（ＰＡＰ）、ノナノ
イルアミドペルオキソ−アジピン酸（ＮＡＰＡＡ）ならびにヘキサンスルフェノイルペル
オキシプロピオン酸から選択される。

１つの極めて好ましい実施形態において、漂白剤は、６−フタルイミド−ペルオキシ−
ヘキサン酸（ＰＡＰ）である。

１つの好ましい実施形態において、漂白剤は、重量％で、粒子の総重量に対して約２０
から約９５％、より好ましくは４０から約８５％の量で存在する。本発明の１つの好まし
い実施形態において、漂白剤は、重量％で、粒子の総重量に対して約４０から約９０％、
より好ましくは約４０から約８０％、さらにより好ましくは約４５から約８０％の量で存
在する。別の好ましい実施形態において、粒子は、重量％で、粒子の総重量に対して少な
くとも４５％、好ましくは少なくとも５０％、さらにより好ましくは少なくとも５５％の
漂白剤を含む。

１つの特に好ましい実施形態において、漂白剤は、ＰＡＰ、例えばＳｏｌｖａｙから入
手可能な商品名Ｅｕｒｅｃｏ ＷＭ１またはＥｕｒｅｃｏ ＭＧで販売されているものな
どの市販の漂白剤である。典型的には、漂白剤（ＰＡＰ）は、そのような市販の配合物中
に、重量％で約７０％の量で存在する。

したがって、本発明の別の好ましい実施形態において、Ｅｕｒｅｃｏ ＷＭ１またはＥ
ｕｒｅｃｏ ＭＧなどの市販の漂白剤は、重量％で、粒子の総重量に対して約６０から約
９０％、より好ましくは約４０から約８０％、さらにより好ましくは約４５から約８０％
の量で存在する。別の好ましい実施形態において、粒子は、重量％で、粒子の総重量に対
して少なくとも７０％、好ましくは少なくとも７５％、さらにより好ましくは少なくとも
８０％の市販の漂白剤を含む。

追加の賦形剤
１つの好ましい実施形態において、粒子は、界面活性剤、より好ましくは非酸化性界面
活性剤をさらに含む。

好ましくは、非酸化性界面活性剤は、アニオン性または非イオン性界面活性剤である。

界面活性剤はまた、活性物質含有粒子内の重要な物質である。界面活性剤は、押出およ
び球状化などの粒子形成中の機械的プロセスを潤滑すること、また成分同士の結合を補助
することにより作用する。界面活性剤は、活性成分、例えばＰＡＰと反応しないことが重
要であり、したがって、界面活性剤は、非酸化性界面活性剤であることが好ましいが、こ
れは、他の材料では、保存時に漂白剤の活性内容物が還元され得るためである。

充填剤と組み合わされ得る界面活性剤（単数または複数）はまた、変形可能で球状化な
どにより、さらに成形され得るコヒーレントで機械的に安定な押出物の形成を補助し得る
。界面活性剤はまた、形成された粒子の溶解を補助することができ、水拡散および最終洗
浄溶液中で粒子を壊れやすくさせることにより、最終粒子の溶解を補助し得る。

適切な界面活性剤には、限定されないが、Ｂａｋｅｒ ＨｕｇｈｅｓからのＵｎｉｔｈ
ｏｘ（登録商標）の範囲内などの直鎖状または分枝状１級Ｃ_６〜Ｃ_１８アルキルエトキシ
レートなどの非イオン性界面活性剤を含む、非イオン性およびアニオン性界面活性剤を含
む非酸化性種が含まれる。直鎖状または分枝状アルキルまたはアリール１級または置換サ
ルフェート、スルホネート、ホスホネート、サルコシネートまたはカルボキシレートのナ
トリウム、カリウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩などのアニオン性界面活性
剤を使用することが特に好ましい。アニオン性サルフェートが特に好ましく、好ましい例
としては、直鎖状および分枝状１級および２級アルキルサルフェート、アルキルエトキシ
サルフェート、脂肪オレイルグリセロールサルフェートおよびアルキルフェノールエチレ
ンオキシドエーテルサルフェートが挙げられる。

１つの好ましい実施形態において、界面活性剤は、アルキルサルフェート、好ましくは
直鎖状または分枝状１級Ｃ_１０〜Ｃ_１８アルキルサルフェート、より好ましくはＣ_１１〜
Ｃ_１４直鎖状または分枝状アルキルサルフェートである。アニオン性スルホネート界面活
性剤、例えばＣ_５〜Ｃ_２０直鎖状または分枝状アルキルベンゼンスルホネート、特にＣ_９
〜Ｃ_１４直鎖状または分枝状アルキルベンゼンスルホネートの上述の塩などもまた使用さ
れ得る。好ましい例としては、直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、ラウレス
硫酸ナトリウムおよびミレス硫酸ナトリウムが含まれる。ＣｌａｒｉａｎｔからのＨｏｓ
ｔａｐｕｒ（登録商標）の範囲内、例えばＳＡＳ３０、６０または９３などの、市販のア
ニオン性界面活性剤もまた使用され得る。Ｈｏｓｔａｐｕｒ ＳＡＳは、以下に示される
構造：

（式中、ｍおよびｎ＝１１〜１４である）を有する２級アルキルスルホネートである。

スルホネート基は、主として置換された二級炭素原子であるように、炭素鎖上に分布し
ている。

１つの好ましい実施形態において、界面活性剤は、Ｃ_１４〜Ｃ_１７ｓｅｃアルキルスル
ホン酸ナトリウムおよび直鎖状または分枝状１級Ｃ_６〜Ｃ_１８アルキルエトキシレートか
ら選択される。

１つの好ましい実施形態において、非酸化性界面活性剤は、２級アルカンスルホネート
、エトキシ化アルカン、エトキシ化芳香族、脂肪酸、好ましくはステアリン酸、パルミチ
ン酸、ミリスチン酸およびそれらの金属石鹸から選択される。

好ましくは、界面活性剤は、重量％で、粒子の総重量に対して約０から約３０％、より
好ましくは約１から約３０％、より好ましくは約１から約２０％の量で存在する。１つの
好ましい実施形態において、界面活性剤は、重量％で、粒子の総乾燥重量に対して約１か
ら約１２％、より好ましくは約２から約１０％、さらにより好ましくは約３から約８％の
量で存在する。

１つの好ましい実施形態において、粒子は、染料または顔料をさらに含む。粒子は、美
学的な向上のために着色されてもよく、これは、着色染料または顔料を粒子のコアまたは
コーティング内に組み込むことにより達成され得る。

顔料は、活性ＰＡＰ薬剤による漂白に対してより影響を受けにくいため、特に好ましい
。さらに、これらの材料は、生地へのしみがより少ないため、洗濯用配合物における使用
により適切である。顔料は、本質的に無機または有機であってもよく、その本来の結晶形
態で使用されてもよく、または、不活性材料で、もしくはその上にコーティングもしくは
吸収されてもよい。

好ましい実施形態
１つの好ましい実施形態において、本発明の粒子は、球状化粒子の形態である。

別の好ましい実施形態において、本発明の粒子は、押出物の形態であり、これは次いで
より小さい断片に分割または切断され、例えば切断された麺状物に類似している。

調製のさらなる詳細は、以下に記載される。

１つの好ましい実施形態において、本発明の粒子は、
（ａ）有機ペルオキシ酸を含む少なくとも１種の漂白剤と、
（ｂ）（ｉ）糖および多糖、ならびにそれらの誘導体、ならびに
（ｉｉ）直鎖状、分枝状および架橋ポリマーおよびコポリマー
から選択される少なくとも１種の成分と、
（ｃ）少なくとも１種のｐＨ降下剤と、
（ｄ）少なくとも１種のキレート剤と
を含む。

１つの好ましい実施形態において、本発明の粒子は、
（ａ）有機ペルオキシ酸を含む少なくとも１種の漂白剤と、
（ｂ）（ｉ）糖および多糖、ならびにそれらの誘導体、ならびに
（ｉｉ）直鎖状、分枝状および架橋ポリマーおよびコポリマー
から選択される少なくとも１種の成分と、
（ｃ）少なくとも１種のｐＨ降下剤と、
（ｄ）少なくとも１種のキレート剤と、
（ｅ）少なくとも１種の非酸化性界面活性剤と
を含む。

１つの好ましい実施形態において、本発明の粒子は、
（ａ）有機ペルオキシ酸を含む少なくとも１種の漂白剤と、
（ｂ）糖および多糖、ならびにそれらの誘導体から選択される少なくとも１種の成分と、
（ｃ）少なくとも１種のｐＨ降下剤と、
（ｄ）少なくとも１種のキレート剤と、
（ｅ）任意選択で、少なくとも１種の非酸化性界面活性剤と
を含む。

１つの好ましい実施形態において、本発明の粒子は、
（ａ）有機ペルオキシ酸を含む少なくとも１種の漂白剤と、
（ｂ）（ｉ）糖および多糖、ならびにそれらの誘導体から選択される少なくとも１種の成
分と、
（ｂ）（ｉｉ）直鎖状、分枝状および架橋ポリマーおよびコポリマーから選択される少な
くとも１種の成分と、
（ｃ）少なくとも１種のｐＨ降下剤と、
（ｄ）少なくとも１種のキレート剤と
を含む。

本発明の極めて好ましい実施形態は、後述する実施例に記載されるが、これに限定され
るものではない。特に好ましい例は、配合物Ｓ１１〜Ｓ１５である。

[組成物およびその用途]
本発明の別の態様は、上述の粒子を含む組成物に関する。

１つの好ましい実施形態において、組成物は、洗濯用洗剤、自動食器洗浄用の物質また
は洗浄組成物である。当業者は、そのような組成物の成分に精通しているだろう。

１つの特に好ましい実施形態において、組成物は、固体である。

別の特に好ましい実施形態において、組成物は、液体である。

本発明の別の態様は、洗浄組成物、歯科医療用組成物、染髪用組成物もしくは脱色剤、
抗菌組成物または漂白組成物における、上述の粒子の使用に関する。

[生地（Dough）]
本発明の別の態様は、上述の粒子と、溶媒、好ましくは水性溶媒、より好ましくは水と
を含む生地に関する。したがって、１つの極めて好ましい実施形態において、本発明は、
水性生地に関する。好ましくは、水性生地は、処理後に、残留量の水、より好ましくは５
ｗ／ｗ％以下、さらにより好ましくは４ｗ／ｗ％以下の水を含む。

［粒子を調製するための方法］
本発明の別の態様は、上述の粒子を調製するための方法であって、
（１）（ａ）有機ペルオキシ酸を含む少なくとも１種の漂白剤と、
（ｂ）（ｉ）糖および多糖、ならびにそれらの誘導体、
（ｉｉ）タルク、雲母、ゼオライト、ケイ酸塩、金属酸化物および粘土からなる群から選
択される無機充填剤、ならびに
（ｉｉｉ）直鎖状、分枝状および架橋ポリマーおよびコポリマー
から選択される少なくとも１種の成分と、
（ｃ）少なくとも１種のｐＨ降下剤と、
（ｄ）少なくとも１種のキレート剤と
の混合物を、溶媒中で形成するステップと、
（２）ステップ（１）において得られた混合物を押し出すステップと、
（３）ステップ（２）において得られた混合物を処理して、粒子を形成するステップと、
（４）ステップ（３）において得られた粒子を乾燥させるステップと、
（５）任意選択で、ステップ（４）において得られた粒子をコーティングするステップと
を含む方法に関する。

本発明の別の態様は、上述の粒子を調製するための方法であって、
（１）（ａ）有機ペルオキシ酸を含む少なくとも１種の漂白剤と、
（ｂ）（ｉ）糖および多糖、ならびにそれらの誘導体、ならびに
（ｉｉ）直鎖状、分枝状および架橋ポリマーおよびコポリマー
から選択される少なくとも１種の成分と、
（ｃ）（ｉ）ｐＨ降下剤、および
（ｉｉ）キレート剤
から選択される少なくとも１種の成分と
の混合物を、溶媒中で形成するステップと、
（２）ステップ（１）において得られた混合物を押し出すステップと、
（３）ステップ（２）において得られた混合物を処理して、粒子を形成するステップと、
（４）ステップ（３）において得られた粒子を乾燥させるステップと、
（５）任意選択で、ステップ（４）において得られた粒子をコーティングするステップと
を含む方法に関する。

１つの好ましい実施形態において、溶媒は、水性溶媒、好ましくは水である。

粒子は、噴霧乾燥、湿式または噴霧造粒、押出、およびマルメライゼーションまたは球
状化を含む様々な凝集技術により調製され得る。好ましい方法は、小型粒子を生成し得る
もの、および最終粒子の安定性または溶解を増大させるために他の薬剤が添加され得るも
のである。成分の溶融物、ペーストまたはスラリーの押出が、特に好ましい。この場合、
成分は予め混合され、混合物を軟化するために加熱され、または不活性溶媒が添加されて
、可塑化された塊が、溶融混合物の場合には加熱と共に、円形または成形ダイを通して押
し出される。

押出後、押し出された「麺状物」は、切断などによりさらに処理されて「切断麺状物ま
たは針状物」を形成し、ダイが円形である場合は円筒状粒子、またはダイが非円形である
場合は成形「麺状物」を生成し得る。形成された粒子は、その後、冷却または乾燥されて
、固有の（coherent）粒子を生成し得る。

１つの好ましい実施形態において、ステップ（３）は、球状化ステップ、または手動切
断ステップを含み、機械式カッター刃は押出プレートの後に装着されているか、もしくは
別個の機械的駆動切断プロセスにつながっている。

１つの極めて好ましい実施形態において、方法は、予め形成された押出物を破壊して、
球状化粒子を形成することを含む。球状化、またはマルメライゼーションは、変形可能な
溶融または溶媒補助もしくは膨潤ペーストから形成された、予め形成された円筒形押出物
が、成形ボウルの底部に位置付けられた凹凸のあるディスクの急速回転の作用により、球
状または楕円体状粒子に変換されるプロセスである。押し出された粒子は、回転ディスク
上で壊れて、ローリングおよびローピングの組合せにより、円筒形押出物の元の直径に比
例して、均一な球状または楕円体状粒子を形成する。楕円体は、形状およびサイズ分布が
均一であるという利点を有し、典型的には、コヒーレントな粒子またはコアを提供するた
めに、調製後に冷却または乾燥される。さらに、楕円体は、より高密度のシェルを配合物
の周りに担持するという利点を有し、このシェルは活性物質に対するさらなる機械的また
は化学的保護を提供し得る。

典型的なプロセスにおいて、ＰＡＰおよび他の成分は、Ｌｏｅｄｉｇｅ ＫＭ混合機な
どの従来の粉末／液体混合機内で工業規模で、または、Ｋｅｎｗｏｏｄ ＦＰＰ２２０
Ｍｕｌｔｉｐｒｏ Ｃｏｍｐａｃｔなどの従来の食品混合機内で実験室規模で混合される
。溶媒型プロセスの場合、この混合は、生地を湿らせ変形可能な塊を形成するために、水
の添加と共に室温で行われることが好ましい。湿った塊の押出は、軸方向、放射状もしく
はドーム状またはそれらの組合せなどの任意の従来の押出機構成で行うことができ、押出
機の例は、工業規模ではＦｕｊｉ Ｐａｕｄａｌ ＱＪ−１０００、または実験室規模で
の使用にはＣａｌｅｖａ ２５０である。押出機内の開口直径は、約０．１から約５ｍｍ
、より好ましくは約０．５から約３ｍｍの範囲内となるべきであることが好ましい。

粒子形成は、例えば開口プレートの端部に装着された回転裁断ブレードの使用による、
押出物の裁断もしくは切断により、または押し出された麺状物を圧延もしくは成型するこ
とにより行うことができる。

１つの好ましい実施形態において、ステップ（３）は、湿式成型プロセスを含む。

溶媒は、粒子を調製するために湿式経路で使用され、それらは、結合剤または充填剤を
膨潤または溶解させ、押出などによる粒子形成中に生地に可塑性を提供するために使用さ
れる。好ましい溶媒は、ＰＡＰ活性物質と非反応性であり、不燃性および非毒性である。
特に好ましい溶媒は、水である。溶媒は、約０から約４０％、より好ましくは約５から約
２５％のレベルで存在すべきである。

典型的には溶媒として水を使用した湿式プロセスにより粒子が形成された場合、粒子は
、流動層乾燥プロセスにより、例えばＧｌａｔｔ Ｍｉｎｉ Ｇｌａｔｔ流動層乾燥機を
使用することにより乾燥され得る。

したがって、一実施形態において、全粒子形成プロセスは、以下のように考えることが
できる。
１．成分をある量の水と組み合わせて混合し、湿った塊を形成すること。
２．湿った塊を押し出して、「麺状物」を形成すること。
３．切断または球状化または同様のローリングもしくは成型プロセスにより、麺状物を成
形すること。
４．流動層乾燥機などにより、麺状物または成形粒子を乾燥させること。
５．任意選択で、形成されたコアをコーティングすること。

１つの好ましい実施形態において、ステップ（５）は、流動層乾燥機内で粒子をコーテ
ィング材料でコーティングすることを含む。

本発明の別の態様は、上述の方法により得ることができる、または得られる粒子に関す
る。

［コーティング］
１つの好ましい実施形態において、粒子は、少なくとも１つのコーティング層を備える
。

１つの好ましい実施形態において、コーティング層は、好ましくは硫酸ナトリウム、ク
エン酸一ナトリウム、二リン酸ナトリウムおよび硫酸マグネシウムから選択される無機コ
ーティングを含む。

１つの好ましい実施形態において、コーティング層は、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリオレフィン、および両親媒性グラフトコポリマー、なら
びにそれらの２種以上の混合物から選択されるポリマーを含む。１つの極めて好ましい実
施形態において、コーティング層は、Ｍｏｌｗｉｏｌ（登録商標）（Ｋｕｒａｒａｙ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ；様々なグレードが入手可能）などのポリビニルアルコールを含む
。１つの極めて好ましい実施形態において、コーティング層は、官能化ＰＶＯＨ、例えば
ブチル化ＰＶＯＨ（ブチル化Ｍｏｌｗｉｏｌ（登録商標））を含む。好ましくは、コーテ
ィング層は、１〜３０％のブチルアルデヒド、より好ましくは５〜２０％のブチルアルデ
ヒドで官能化されたＰＶＯＨを含む。

１つの好ましい実施形態において、コーティング層は、ポリマー、ワックス、またはそ
れらの混合物、より好ましくはｐＨ応答性ポリマーまたはシロキサン系ポリマーを含む。

本明細書で使用されるとき、「応答性ポリマー」という用語は、製品の形式（配合物）
内でその構造的一体性を保持するが、特定のトリガー、例えば、ｐＨ、温度、イオン濃度
などの変化に応答するポリマーを指す。好ましくは、応答性ポリマーは、ｐＨ応答性ポリ
マーである。

適切な応答性ポリマーは、限定されないが、ポリ（エチレングリコール）、弱塩基性も
しくは弱酸性ポリマー、例えばコポリマー、または（メタ）アクリル酸もしくはジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレートもしくは上述のポリビニルアルコールに基づくものを
含み、それらは、ｐＨ、温度、イオン強度または希釈の変化の形をとり得るトリガー刺激
に応答して、その物理的形態、例えばそれらの親水性または疎水性または溶解度を変化さ
せる。例として、コーティング層のための適切なｐＨ応答性ポリマーは、ＷＯ２０１２／
１４０４３８（Ｒｅｖｏｌｙｍｅｒ Ｌｉｍｉｔｅｄ）に記載されている。コーティング
層のための適切なイオン強度応答性ポリマーは、ＷＯ２０１２／１４０４４２（Ｒｅｖｏ
ｌｙｍｅｒ Ｌｉｍｉｔｅｄ）に記載されている。コーティング層のための他の適切なポ
リマーは、ＷＯ２０１１／０５１６８１（Ｒｅｖｏｌｙｍｅｒ Ｌｉｍｉｔｅｄ）に記載
されている。

１つの好ましい実施形態において、コーティングは、両親媒性ポリマー、より好ましく
は両親媒性グラフトコポリマーを含む。適切な両親媒性グラフトコポリマーは、全てＲｅ
ｖｏｌｙｍｅｒの名義であるＷＯ２００９／０６８５６９、ＷＯ２００９／０５０２０３
およびＷＯ２００９／０６８５７０に記載されている。両親媒性ポリマーのさらなる詳細
は、以下に記載される。

１つの好ましい実施形態において、コーティングは、刺激（単数または複数）への応答
を提供することに必ずしも関連しない特定の機能を提供するプライマー層または充填剤も
しくは他の材料の供給などの機能を満たす他の材料および／または層を任意選択で含んで
もよい。例えば、余分な層が、層間もしくはコア層の接着剤効果を提供するために必要と
されてもよく、または単に、結合剤、充填剤、着色材料もしくはプライマーであってもよ
い。

好ましい一実施形態において、追加の層はプライマー層、充填剤層、固化防止剤、もし
くは層として組み込まれる流動助剤、もしくは接着促進層、またはそれらの組み合わせで
ある。

例えば、さらなる任意選択の層は、化学的に異なる層により大きな適合性および／また
は接着性を与えるために、プライマー層（単数または複数）を提供することを機能とする
材料を含んでもよい。プライマー層は、層内の任意のレベルで適用されてもよく、粒子コ
アに対して、またはその中に直接適用されてもよい。さらなる任意選択の層、例えば、化
学的性質において無機もしくは有機であってもよい充填剤材料または固化防止／接着防止
剤が存在してもよく、非限定的な例として、密度または複合体粒子内の構成成分の正しい
比率を調整するために機能的に中立の立場（例えば外部刺激に非反応性）で存在してもよ
い。

［ワックス］
１つの好ましい実施形態において、コーティングは、ワックスまたはワックス様物質と
両親媒性コポリマーとのブレンドを含む。そのようなブレンドの適切な例は、ＧＢ１３０
４６６７．７（ＷＯ２０１４／１４０５５０として公開；Ｒｅｖｏｌｙｍｅｒ）に記載さ
れている。「ワックスまたはワックス様物質」という用語は、主に炭化水素基、例えば、
α−オレフィンの重合から形成されるポリマーで構成されている材料を指すが、供給源お
よびその生成に関与する天然のプロセスに応じて種々のタイプの化学官能基を含有し得る
天然ワックスを指すこともできる。天然ワックスはさまざまな化学官能基を含有する一方
で、一般に、官能化の程度は、両親媒性ポリマーに関して本明細書に記載されているよう
にワックスを応答させるには十分でないことに留意すべきである。

本質的にワックスまたはワックス様物質は、防水の材料である。この材料は、好ましく
は、ワックス、すなわち、通常の周囲温度におけるいくらかの可塑性、および約３０℃を
超える融点を有する材料として説明されてもよい。複合体において、単一のワックスが使
用されてもよく、または２種以上の異なるワックスが使用されてもよい。

ワックスは、特徴的に長いアルキル鎖からなる有機化合物である。ワックスは、天然ワ
ックスまたは合成ワックスであってもよい。天然ワックスは、典型的には、脂肪酸と長鎖
アルコールのエステルである。テルペンおよびテルペン誘導体もまた、天然ワックスとし
て記載され得る。合成ワックスは、典型的には、官能基を欠いている長鎖炭化水素である
。

好ましい一実施形態において、ワックスは石油ワックスである。石油ワックスとしては
、限定されないが、パラフィンワックス（長鎖アルカン炭化水素からなる）、マイクロク
リスタリンワックス（例えば、非常に微細な結晶構造を有する）およびワセリンが挙げら
れる。例えば、Ｂａｒｅｃｏ Ｂａｋｅｒ Ｈｕｇｈｅｓファミリーのマイクロクリスタ
リンワックスは、パラフィン系、イソパラフィン系およびナフテン系炭化水素の複雑な混
合物からなる石油由来のマイクロクリスタリンワックスである。

パラフィンワックスは、石油のかなりの部分に相当し、真空蒸留によって精製される。
パラフィンワックスは、典型的には、飽和ｎ−およびイソ−アルカン、ナフテン、ならび
にアルキル−およびナフテン置換芳香族化合物の混合物である。分枝度は特性に重要な影
響を及ぼす。

他の合成ワックスとしては、限定されないが、ポリエチレンワックス（ポリエチレンに
基づく）、フィッシャートロプシュワックス、化学的に改変されたワックス（例えば、エ
ステル化または鹸化）、置換アミドワックスおよび重合α−オレフィンが挙げられる。い
くつかのワックスは、４００℃でポリエチレンをクラッキングすることによって得られる
。生成物は、式（ＣＨ_２）_ｎＨ_２を有し、ｎは約５０から１００の間の範囲である。さら
に、合成ワックスは、Ｂａｋｅｒ Ｈｕｇｈｅｓによって製造されたカルボキシル化ワッ
クスＶＹＢＡＲ Ｃ６１１２のように、適切な一価、二価もしくは多価アルコールとの反
応によって、ペグ化などの他のさらなる官能化をもたらすことが可能であり、またはアル
コキシル化、例えば、シリル化、シリコニリゼーション（siliconylisation）なども可能
である化学的官能化を含有してもよい。

適切な天然に存在する材料の例としては、ミツロウ、キャンデリラワックス、カルナウ
バワックス、パラフィンワックス、オゾケライトワックス、セレシンワックス、モンタン
ワックスが挙げられる。合成ワックスも入手可能であり、このクラスの例としては、Ｂａ
ｒｅｃｏ（商標）の範囲内のマイクロクリスタリンワックスなどのマイクロクリスタリン
ワックス；ＶＹＢＡＲ（商標）の範囲内のアルファオレフィンの重合から誘導された高分
枝ポリマー；ＰＥＴＲＯＬＩＴＥ（商標）の範囲内のポリマーおよびＰＯＬＹＷＡＸ（商
標）の範囲内のポリエチレンが挙げられる。

非常に好ましい一実施形態において、ワックスまたはワックス様物質は、ＶＹＢＡＲ（
商標）（Ｂａｋｅｒ Ｈｕｇｈｅｓ）の範囲内のアルファオレフィンの重合から誘導され
た高分枝ポリマーから選択され、その範囲から選択された単一製品、またはその範囲内の
２つ以上の製品の混合物であってもよい。特に好ましいのは、高分枝合成ワックスＶＹＢ
ＡＲ ２６０（商標）である。

２種以上の天然ワックスもしくは２種以上の合成ワックスのブレンド、または１種もし
くは複数の天然ワックスと１種もしくは複数の合成ワックスとのブレンド、または化学的
に官能化された合成ワックスと他の合成もしくは天然ワックスとのブレンドもまた本発明
において使用するのに適している。当業者によって理解されるように、このようなブレン
ドは、２つの特性を一緒にブレンドする、例えば、混合物の融点が細かく調整されること
を可能にするために使用することができる。ワックスまたはワックス様材料は、それ自体
はそれぞれワックスのようではないかもしれない２種以上の異なる材料の混合物によって
形成されることも可能である。いくつかの混合物、例えば、金属石鹸、粘土、ならびに油
および脂肪を硬化するように設計されたポリマー添加剤、例えばシリカゲル、ポリプロピ
レンおよびポリエチレンを添加することにより増粘されている油はこの目的に適切であり
得ることが想定され得る。当業者によって理解されるように、ほとんどの天然由来のワッ
クスは、それ自体、典型的には、主に疎水性の異なる化学種の複雑な混合物である。前記
のリストは網羅的ではなく、配合者にとって利用可能な天然および合成ワックスの範囲を
単に例示するものであることを理解すべきである。本発明の目的のために、特定の材料は
、コア粒子のための適切なバリア層を提供する意図で選択され、コア粒子への適用を可能
にし、効果的なバリアを提供するのに必要な化学的ならびに物理的特性、例えば、溶解性
、溶融温度、バリア性（すなわち、反応種、水および他の配合成分に対するバリア）、結
晶性および／または非結晶性ならびに硬度を有してもよい。

［両親媒性ポリマー］
上述のように、１つの好ましい実施形態において、コーティングは、少なくとも１種の
ワックスまたはワックス様物質と、少なくとも１種の両親媒性ポリマーとのブレンドを含
む。適切な両親媒性ポリマーは、全てＲｅｖｏｌｙｍｅｒの名義であるＷＯ２００９／０
６８５６９、ＷＯ２００９／０５０２０３およびＷＯ２００９／０６８５７０に記載され
ている。

ワックスまたはワックス様材料との混合物中の両親媒性ポリマーの目的は、混合物がト
リガー環境にある場合に、すなわち、両親媒性ポリマー中に化学官能基が存在する環境に
応答し、溶解または分散するような外部環境にある場合、それによって、混合物自体の不
安定化を引き起こし、これがコーティングとして存在する場合に、コア材料の放出につな
がるという弱い場所（locus of weakness）を提供することである。

したがって、両親媒性ポリマーは、単相コーティングまたは多相コーティングまたはワ
ックスもしくはワックス様材料内に分散した固体のいずれかを生成するために、ワックス
またはワックス様材料と混合され得る材料であることが必要であり、その化学作用に応答
するために外部環境に応答する化学官能基を含有しなければならない。

好ましい一実施形態において、両親媒性ポリマーは両親媒性コポリマーである。

本明細書で使用されるとき、「コポリマー」という用語は、２つ以上の異なるモノマー
が一緒に重合されたポリマー系を指す。

本明細書で使用されるとき、「両親媒性コポリマー」という用語は、明確に定義可能な
親水性および疎水性部分が存在するコポリマーを指す。

本発明の好ましい一実施形態において、ポリマーグラフトは、コーティング中の弱い場
所（locus of weakness）として作用することができる親水性の水溶性ポリマーである。
例えば、それは、好ましくは、ポリ（エチレングリコール）／ポリ（プロピレンオキシド
）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（スチレンスルホネー
ト）、ポリ（アクリルアミドメチルプロピルスルホン酸）または同様の分子であってもよ
い。イオン強度の変化に反応する機能を高めるので、ポリ（エチレン／プロピレングリコ
ール）のようなグラフトも好ましい。

本発明のコーティングは、１つまたは複数の両親媒性コポリマーを含有してもよい。一
実施形態において、本発明のコーティングは、約１つから約４つの間の両親媒性コポリマ
ー、例えば、１、２、３または４つのコポリマー、好ましくは１または２つのコポリマー
、最も好ましくは１つのコポリマーを含む。

本発明の好ましい一実施形態において、両親媒性コポリマーは、グリフィン法によって
測定される、約１５以下、好ましくは約１０以下、より好ましくは約１から約１０の間、
さらにより好ましくは約２から約９の間、例えば、約３から約８の間の親水性−親油性（
または疎水性）バランス（ＨＬＢ）を有する。グリフィン法の値は、親水性−親油性バラ
ンス＝２０×親水性部分の分子量／分子全体の分子量によって計算される。

ポリマーの親水性および疎水性部分の分子量は、両親媒性コポリマーの製造において原
料として投入される関連モノマーの量から、反応速度論の理解に基づいて推定することが
できる。最終生成物の組成は、^１Ｈ核磁気共鳴分光法を用いて、各ブロックまたは部分か
らの信号の関連強度を比較することによって調べることができる。あるいは、他の定量的
な分光技術、例えば赤外分光法または紫外可視分光法を用いて構造を確認することもでき
る。但し、異なる部分が、得られるスペクトルに明らかに同定可能および測定可能な寄与
を与えることを条件とする。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、得られた
材料の分子量を測定することができる。

本明細書に記載されているように、市場において入手可能な、化学的環境または媒体の
変化に応答する材料を生成するように合成的に改変されたさまざまな両親媒性コポリマー
が存在する。本明細書で使用されるとき、「両親媒性ポリマー」は、１つまたは複数の明
確に定義された親水性ドメインおよび１つまたは複数の疎水性ドメインを有するものであ
る。好ましくは、両親媒性ポリマーはコポリマーである。

広い範囲の両親媒性コポリマーが、本発明において使用するのに適切であり得る。但し
、被覆された物質が配合製品中で安定であるように、ワックスまたはワックス様材料との
十分な適合性を確保するのに十分な疎水性ドメインを含有することを条件とする。本発明
において使用される任意の両親媒性コポリマーは、両親媒性ポリマーが配合物環境の変化
に応答するように十分な親水性官能基を有していなければならない。当該技術分野でよく
知られているように、一般に、構造は、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー、高分
枝および鎖伸長または架橋ポリマーを含む、いくつかの異なる形態のアーキテクチャに分
類される。高分子化学の当業者は、それらの製造方法と共に、このような形態に精通して
いるであろう。

多くの異なるポリマーは、本発明の粒子のコーティングにおいて使用するのに適してい
る。但し、それらが両親媒性ポリマーの重要な要件を満たす、すなわち、それらが、ワッ
クスまたはワックス様材料と適合する疎水性ブロック、および環境の変化への応答性を操
作することができる親水性ブロックを含むことを条件とする。

例として、ポリエチレングリコール単位または部分（例えば、ブロックまたはグラフト
）を含むポリマーは、イオン強度および水分活性に対する応答性のために、本発明の文脈
において、両親媒性ポリマーとして使用するのに特に適している。好ましくは、親水性部
分は、ポリエチレンオキシドなどのポリ（アルキレンオキシド）またはそのコポリマーに
基づいてもよい。同様に、好ましい基としては、ポリグリシドール、ポリ（ビニルアルコ
ール）、ポリ（エチレンイミン）、ポリ（スチレンスルホネート）またはポリ（アクリル
酸）が挙げられる。同様に、ポリ（ビニルアルコール）単位または部分を含むポリマーは
また、イオン強度の変化および水分活性に応答する。

特に有用な疎水性単位または部分は、疎水性モノマーに基づくポリマー、例えば、オレ
フィン（例えば、エチレン、プロピレン）、ジエン（例えば、ブタジエンまたはイソプレ
ン）、およびエチレン性不飽和モノマー、例えば、イソブチレンまたはオクタデセンであ
る。スチレンおよびα−メチルスチレンのような芳香族モノマーも使用され得る。好まし
い実施形態において、疎水性部分は、酸、二酸またはマレイン酸無水物などの無水物系モ
ノマーを含有してもよい。結合点として機能し、系の応答性を潜在的に高めることができ
るので、酸および無水物グループが好ましい。

本発明において有用性を有する適切な両親媒性コポリマーのいくつかの例を以下に示す
。

両親媒性ブロックコポリマーは、典型的には、リビングまたは制御された重合技術を用
いて、線状の２つ以上のモノマーの逐次付加重合を含む、種々の方法によって製造され得
る。あるいは、それらは、既存のポリマーからのポリマー鎖の成長および重合によって、
または、カップリングもしくはクリックケミストリーを用いて、明確に定義されたブロッ
クを共に化学的に反応させることによって製造されてもよい。多種多様のこのような材料
が市販されており、本発明において有用性を有する。多くの市販の両親媒性ブロックコポ
リマー材料は、予め形成されたアルコール官能化炭化水素ブロックのエトキシル化を介し
て製造される。この疎水性ブロックまたはドメインは、例えば、疎水性モノマーの重合、
化学合成、または石油化学品もしくは天然原料の加工、例えば天然の脂肪アルコールの単
離によって製造され得る。エチレンオキシドの重合は、アルコールで開始され、ポリエチ
レンブロックを形成する。

非常に好ましい一実施形態において、両親媒性ポリマーは、エチレンとエチレンオキシ
ドのブロックコポリマーである。非常に好ましい一実施形態において、両親媒性ポリマー
は、Ｕｎｉｔｈｏｘ（商標）（Ｂａｋｅｒ Ｈｕｇｈｅｓ）として知られているエチレン
とエチレンオキシドのブロックコポリマーの範囲から選択され、この範囲内の単一の物質
または２つ以上の混合物であってもよい。

Ｕｎｉｔｈｏｘ（商標）ポリマーは、アルコール官能化ポリエチレンワックス（長鎖飽
和炭化水素アルコールとしても記載され得る）からエチレンオキシドの重合（すなわち、
エトキシル化）によって製造されると理解される。これらの材料におけるＰＥ対ＰＥＯの
比率は、その水溶液の性質、特に、特定の両親媒性材料がその親水性または疎水性の観点
から分類され得る計算であるそのＨＬＢ値（親水性／親油性バランス）に重大な影響を及
ぼす。重要なことに、コア粒子上に層としてコーティングされたときに、そのような粒子
を低含水量の媒体に懸濁させた場合に良好な防水性を示すＵｎｉｔｈｏｘ（商標）の範囲
内のあるＰＥ：ＰＥＯの比率を確認することは可能である。「低含水量」とは、多くの場
合、単位液体用量および溶解性ポリマーの小袋に包装され得るゲル洗濯用製品において見
られるような、約２０％未満の水を有する液体媒体を指す。上述したように、Ｕｎｉｔｈ
ｏｘ（商標）でコーティングされたそのような粒子は、低含水量の液体媒体に曝露された
場合に防水する。しかしながら、例えば、洗濯洗浄で使用される場合の用途使用など、水
での希釈時、Ｕｎｉｔｈｏｘ（商標）コーティングは、溶解／分散し、したがって活性コ
アの内容物を放出することを出願人は見出した。出願人は、驚くべきことに、Ｕｎｉｔｈ
ｏｘ（商標）が希釈／イオン強度に応答する形で振る舞うことを見出した。出願人はまた
、他の疎水性材料、例えば、ワックスまたはワックス様材料のような本明細書に記載のも
のとＵｎｉｔｈｏｘ（商標）とのブレンドが、優れた安定性を有する、すなわち、ワック
スまたはワックス様材料とＵｎｉｔｈｏｘ（商標）の適切なブレンドでコーティングされ
た場合に、活性コアが長期間、例えば、一般的な市販の洗濯用製品、特に、低含水量（す
なわち、約２０％未満の水）を有する製品中でかなりの期間にわたって安定なコーティン
グ性を有することを見出した。例えば防水材料（例えば、ワックスまたはワックス様材料
）をＵｎｉｔｈｏｘ（商標）と組み合わせた適切なブレンドでコーティングされたこのよ
うな粒子は、活性コア粒子（「ペイロード」）の優れた安定性を提供するが、Ｕｎｉｔｈ
ｏｘ（商標）の応答性のために、用途使用時に活性物質を放出し、典型的な家庭用および
工業用用途において使用するのに適している十分に短い時間枠内でそれを行う。

上述したように、Ｕｎｉｔｈｏｘ（商標）は、疎水性（例えば、ポリエチレン）系ブロ
ックを有する商業的に製造されたエチレンオキシドのブロックコポリマーである。官能化
ポリエチレン材料と適切に官能化したＰＥＯ（ＰＥＧ）グラフトとを反応させることによ
って、同様の構造を形成することが可能であることが理解されよう。例えば、Ｂａｋｅｒ
Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅは、ポリエチレン系ポリマーワックスにカルボン酸官能基を組み込
んだＵｎｉｃｉｄ（商標）の範囲内の材料、およびＣＥＲＡＭＥＲ（商標）の範囲内のマ
レイン酸無水物官能基を組み込んだポリエチレン系ポリマー材料を販売している。これら
は、モノアルコールまたは二官能性アルコール官能化ＰＥＧと反応し、それぞれＡＢまた
はＡＢＡ両親媒性ブロックコポリマーをもたらすことができる。

両親媒性グラフトコポリマーは、いくつかの異なる方法で製造することができ、例えば
、予め形成された骨格は予め形成されたグラフトと反応させることができる（時に「ｇｒ
ａｆｔｉｎｇ ｔｏ」法と呼ばれている）。あるいは、重合は、グラフトがインサイチュ
で生成されるように、適切に官能化された骨格から開始することができる（「ｇｒａｆｔ
ｉｎｇ ｆｒｏｍ」アプローチ）。最後に、重合性基を有するポリマーまたはオリゴマー
（マクロモノマー）を重合して、元のポリマー鎖が骨格にペンダントされているグラフト
コポリマーを得ることができる（「ｇｒａｆｔｉｎｇ ｔｈｒｏｕｇｈ」またはマクロモ
ノマーアプローチ）。本発明において使用するのに適した両親媒性グラフトコポリマーは
、典型的には、ポリマー骨格に組み込まれた、またはこれにペンダントされた、またはグ
ラフトされた、またはランダム配列で存在する、またはブロックとしての、または生成物
の後官能化に供されてもよい適切な化学官能基を含有する。本質的には、材料は、必要な
溶解特性をもたらすために、親水性（Ｘ）およびまた疎水性（Ｙ）を正しい割合で含まな
ければならない。以下のスキーム１に示されたそのようなＸとＹの構造は、利用可能な種
々の非限定的で一般的なアーキテクチャという観点から説明される。

本発明の一実施形態において、両親媒性コポリマーは、それに結合している少なくとも
１つの親水性側鎖を有する疎水性直鎖または分枝鎖炭素−炭素骨格を含むグラフトコポリ
マーである。

本発明の好ましい実施形態において、グラフトコポリマーの親水性側鎖は、それぞれ独
立して、式（Ｉ）

（式中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、Ｈ、−Ｃ（Ｏ）ＷＲ^４または−Ｃ（Ｏ）
Ｑであり、
但し、Ｒ^１およびＲ^２の少なくとも一方は、基−Ｃ（Ｏ）Ｑであるか、
あるいは、Ｒ^１およびＲ^２は、それらが結合した炭素原子と一緒になって、式（ＩＩ）の
環式構造

（式中、
Ｒ^３およびＲ^５は、それぞれ独立して、Ｈまたはアルキルである）
を形成し、
Ｗは、ＯまたはＮＲ^４であり、
Ｑは、式−Ｘ^１−Ｙ−Ｘ^２Ｐの基であり、
Ｔは、式−Ｎ−Ｙ−Ｘ^２−Ｐの基であり、
Ｘ^１は、Ｏ、ＳまたはＮＲ^４であり、
Ｘ^２は、Ｏ、Ｓ、（ＣＨ_２）_ｐまたはＮＲ^４であり、
ｐは、０から６であり、
各Ｒ^４は、独立して、Ｈまたはアルキルであり、
Ｐは、Ｈまたは別の骨格であり、かつ
Ｙは、親水性ポリマー基である）
のものである。

本明細書で使用されるとき、「アルキル」という用語は、約１から約２０個の炭素原子
、好ましくは約１から約１０個の炭素原子、より好ましくは約１から約５個の炭素原子の
直鎖状または分枝状のアルキル基を包含する。例えば、メチル基、エチル基、イソプロピ
ル基、ｎ−プロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基またはペンチル基。

本発明の好ましい実施形態において、親水性ポリマー基Ｙは、ポリ（アルキレンオキシ
ド）、ポリグリシドール、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（エチレンイミン）、ポリ（
スチレンスルホネート）、ポリアクリルアミドメチルプロピルスルホン酸またはポリ（ア
クリル酸）である。より好ましくは、親水性ポリマー基Ｙは、ポリエチレンオキシドなど
のポリ（アルキレンオキシド）またはそのコポリマーである。

本発明のさらに好ましい実施形態において、親水性ポリマー基Ｙは、式−（Ａｌｋ^１−
Ｏ）_ｂ−（Ａｌｋ^２−Ｏ）_ｃ−（式中、Ａｌｋ^１およびＡｌｋ^２は、それぞれ独立して、
２から４個の炭素原子を有するアルキレン基であり、ｂおよびｃは、それぞれ独立して、
１から１２５の整数であり、但し、和ｂ＋ｃは、約１０から約２５０、より好ましくは約
１０から約１２０の範囲内の値を有する）のものである。

本発明のさらに好ましい実施形態において、グラフトコポリマーは、１から５，０００
、好ましくは約１から約３００、より好ましくは約１から約１５０の、それに結合してい
るペンダント親水性基を有する。例えば、グラフトコポリマーは、約１から約１０の間、
約１から約５の間、または約２から約８の間の、それに結合しているペンダント親水性基
を有し得る。

本発明の代替的な実施形態において、両親媒性コポリマーは、それに結合している少な
くとも１つの疎水性側鎖を有する親水性直鎖または分枝鎖炭素−炭素骨格を含むグラフト
コポリマーである。両親媒性コポリマーがグラフトコポリマーである場合、グラフトポリ
マーの各側鎖は、好ましくは、約８００から約１０，０００の分子量を有する。例えば、
各側鎖は、好ましくは、約１，０００から約７，５００の間、約２，５００から約５，０
００の間、または約６，０００から約９，０００の間の分子量を有する。

本発明の別の好ましい実施形態において、両親媒性コポリマーは、直鎖または分枝鎖炭
素−炭素骨格中に親水性ブロックおよび疎水性ブロックを含むブロックコポリマーである
。

本発明の好ましい一実施形態において、直鎖または分枝鎖炭素−炭素骨格は、それに結
合している少なくとも１つの側鎖を有する。側鎖は、疎水性または親水性であってもよい
。適切な側鎖の例としては、両親媒性グラフトコポリマーに関連して上述したものが挙げ
られる。好ましくは、ブロックコポリマーは、親水性ブロックおよび疎水性ブロックを含
む直鎖炭素−炭素骨格を有する。さらなる好ましい実施形態において、最終組成物中の親
水性ポリマーの量は、重量％で約５から約６０％の間である。

グラフトコポリマーは、典型的には、親水性グラフトと炭素−炭素骨格上の単一の反応
部位との反応、すなわち、単官能性グラフトを使用する反応によって生成される。架橋ま
たは鎖伸長コポリマーを作成するために、炭素−炭素骨格と反応する２つの部位を有する
親水性グラフト、すなわち、架橋剤を使用した際に作用し得る二官能性親水性グラフトを
組み込むことが必要である。

好ましくは、架橋または鎖伸長コポリマーは、直鎖状もしくは分枝状の炭素−炭素骨格
および二官能性グラフト、または単官能性グラフトと二官能性グラフトの混合物を含む。
より好ましくは、架橋または鎖伸長コポリマーは、マレイン酸無水物またはその誘導体（
本明細書に記載されているような）で官能化された炭素−炭素骨格、および式（ＩＩ）に
記述されているものなどのアルキレンオキシドを含む。最も好ましくは、架橋または鎖伸
長コポリマーは、マレイン酸無水物またはその誘導体で官能化されたポリイソプレンまた
はポリブタジエンから誘導される炭素−炭素骨格を含み、好ましくはポリエチレンオキシ
ドである親水性グラフトまたはそのコポリマーをさらに含む。本発明の好ましい一実施形
態において、炭素−炭素ポリマー骨格は、エチレン性不飽和重合性炭化水素モノマーのホ
モポリマーから、または２つ以上のエチレン性不飽和重合性炭化水素モノマーのコポリマ
ーから誘導される。

より好ましくは、炭素−炭素ポリマー骨格は、４または５個の炭素原子を含有するエチ
レン性不飽和重合性炭化水素モノマーから誘導される。

本発明の非常に好ましい一実施形態において、炭素−炭素ポリマー骨格は、イソブチレ
ン、１，３−ブタジエン、イソプレンもしくはオクタデセン、またはそれらの混合物から
誘導される。

本発明の好ましい一実施形態において、コポリマーは、マレイン酸無水物またはマレイ
ン酸無水物酸／エステル基がグラフトされた炭素−炭素骨格（例えば、ポリイソプレンま
たはポリブタジエン）を含む。好ましくは、炭素−炭素骨格は、約１から約５０重量％の
マレイン酸無水物グループを含む。本明細書で使用されるとき、マレイン酸無水物（ＭＡ
）基という用語は、マレイン酸無水物、マレイン酸およびその塩、ならびにマレイン酸エ
ステルおよびその塩、ならびにそれらの混合物を包含する。

マレイン酸無水物グループのカップリングケミストリーでは、グラフトをコポリマー骨
格に結合させるために有利な方法を提供する。しかしながら、当業者であれば、他の官能
基がこの点において等しく有効となることを理解するであろう。例として、別のアシル基
（例えば、適切なカルボン酸または塩化アシル）とヒドロキシル官能化ポリマーとの反応
は、グラフトと骨格との間にエステル結合を形成するために適切となる。カップリング反
応またはクリックケミストリーを実施するための種々の戦略も当該技術分野で知られてお
り、おそらく適切な触媒の存在下で、骨格を適切な基で官能化することによって利用され
得る。例えば、骨格上のアルキルもしくは塩化ベンジル基と例えばヒドロキシル基との反
応（すなわち、ウィリアムソンカップリング）、または水素化ケイ素とアリル基との反応
（ヒドロシリル化反応）が利用され得る。

本明細書で使用されるとき、「アリール」という用語は、芳香族環またはヘテロ芳香環
、好ましくはＣ６からＣ２０の芳香族環、例えばフェニル、ベンジル、トリルまたはナフ
チルから誘導される任意の官能基または置換基を包含する。

好ましくは、炭素−炭素骨格は、約１から約５０重量％のマレイン酸無水物を含む。

好ましい一実施形態において、両親媒性ポリマーの骨格は、約１，０００から約１０，
０００の分子量を有する。

本発明の別の好ましい実施形態において、炭素−炭素骨格は、
（ｉ）マレイン酸無水物、マレイン酸もしくはその塩、またはマレイン酸エステルもしく
はその塩、あるいはそれらの混合物と、
（ｉｉ）１つまたは複数のエチレン性不飽和重合性モノマーと
のコポリマーである。

したがって、ＭＡ基モノマーは、実際の骨格にペンダントしているのではなく、その中
に存在する。

そのような材料のいくつかは、市販されており、最も典型的には、マレイン酸無水物グ
ループと１つまたは複数の他のエチレン性不飽和モノマーとの混合物のラジカル重合によ
って得られる。最も典型的には、マレイン酸無水物グループと１つの他のモノマー（ビポ
リマーを作製するため）または２つの他のポリマー（ターポリマーを作製するため）との
混合物であるが、任意の数のモノマーが使用されることになると想定されるであろう。好
ましくは、マレイン酸無水物グループモノマーはマレイン酸無水物である。

好ましくは、他のモノマーは、エチレン、イソブチレン、１，３−ブタジエン、イソプ
レン、オクタデセンなどのＣ１０〜Ｃ２０末端アルケン、スチレン、またはそれらの混合
物である。最も好ましくは、他のモノマーはイソブチレンまたはオクタデセンである。

したがってモノマーのパーセンテージおよび、得られるポリマーにおける機能性を変え
て、その用途に対して最適化することができる。そのような方法によって調製される骨格
の１つの利点は、ヒドロキシ、アミンまたはスルフィド官能化グラフトとの反応に将来的
に利用可能な高充填のマレイン酸無水物の可能性を提供することである（例えば、適切な
ＰＥＯ、ＭＰＥＯ、またはある種のＪｅｆｆａｍｉｎｅのようなアミン官能化アルキルエ
トキシレート）。

本発明の一態様において、骨格は、等モル量のＭＡ基と別のモノマーとを混合し、その
後重合することによって調製される交互コポリマーである。

特に好ましい骨格のコポリマーは、ポリ（イソブチレン−ａｌｔ−マレイン酸無水物）
（ＰＩＢ−ａｌｔ−ＭＡ）

（式中、ｎは５から４０００の間、より好ましくは１０から１２００の間である）
である。

このポリマーは、Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈおよびＫｕｒａｒａｙ Ｃｏ．Ｌｔｄか
ら市販されており、Ｋｕｒａｒａｙは、材料をＩＳＯＢＡＭの商品名で供給している。

さらに好ましい骨格コポリマーは、ポリ（マレイン酸無水物−ａｌｔ−１−オクタデセ
ン）（Ｃ１８−ａｌｔ−ＭＡ）（Ｃｈｅｖｒｏｎ Ｐｈｉｌｉｐｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ ＬＬＣから入手可能）

（式中、ｎは５から５００の間、より好ましくは１０から１５０の間である）
である。

Ｃｈｅｖｒｏｎ Ｐｈｉｌｉｐｓは、本発明における好ましい骨格であるそれらのＰＡ
１８ポリ無水物樹脂の範囲内のさまざまな材料（高粘度と低粘度の両方）を作製している
。ＰＡ１８は、１：１モル比の１−オクタデセンおよびマレイン酸無水物から誘導される
固体直鎖状ポリ無水物樹脂である。

当業者であれば、マレイン酸無水物を付加物としてグラフトすること、またはマレイン
酸無水物を１つまたは複数の他のモノマーと共重合させることのいずれかによってマレイ
ン酸無水物が骨格中に含まれるいくつかの他の骨格が、本発明において有用であることを
理解するであろう。

マレイン酸無水物で官能化されたさまざまなポリブタジエンポリマーは、Ｓａｒｔｏｍ
ｅｒによってＲｉｃｏｎブランド（例えばＲｉｃｏｎ １３０ＭＡ８）およびＳｙｎｔｈ
ｏｍｅｒによってＬｉｔｈｅｎｅ（例えばＮ４−５０００−５ＭＡ）で販売されている。
特に好ましい骨格は、Ｌｉｔｈｅｎｅ Ｎ４−５０００−５ＭＡである。さらに特に好ま
しい骨格は、Ｌｉｔｈｅｎｅ Ｎ４−５０００−１５ＭＡである。いくつかの有用な骨格
は、Ｋｒａｔｏｎ（例えばＫｒａｔｏｎ ＦＧ）およびＬｙｏｎｄｅｌｌ（例えばＰｌｅ
ｘａｒ １０００シリーズ）によっても製造されており、ここで、マレイン酸無水物が、
ポリマーまたは、エチレン、プロピレン、ブチレン、スチレンおよび／または酢酸ビニル
といったモノマーを繰り返し単位に持つコポリマーにグラフトされる。

ポリ（スチレン−ａｌｔ−マレイン酸無水物）は、Ｓａｒｔｏｍｅｒを含むいくつかの
供給業者からＳＭＡの商品名で入手可能である。ポリ（スチレン−ａｌｔ−マレイン酸無
水物）は、Ｖｅｒｔｅｌｌｕｓを含むいくつかの供給業者からＺｅＭａｃの商品名で入手
可能である。ポリ（メチルビニルエーテル−ａｌｔ−マレイン酸無水物）は、Ｉｎｔｅｒ
ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ ＰｒｏｄｕｃｔｓからＧａｎｔｒｅｚの商品
名で入手可能である。ポリ（エチレン−ｃｏ−アクリル酸ブチル−ｃｏ−マレイン酸無水
物）材料は、Ａｒｋｅｍａから取得することができ、Ｌｏｔａｄｅｒの商品名で販売され
ている（例えば、２２１０、３２１０、４２１０および３４１０グレード）。アクリル酸
ブチルが他のアクリル酸アルキル（アクリル酸メチル［グレード３４３０、４４０４およ
び４５０３］およびアクリル酸エチル［グレード６２００、８２００、３３００、ＴＸ８
０３０、７５００、５５００、４７００および４７２０］を含む）によって置き換えられ
ているコポリマーも入手可能であり、またＬｏｔａｄｅｒの範囲内で販売されている。い
くつかのＯｒｅｖａｃ材料（グレード９３０９、９３１４、９３０７Ｙ、９３１８、９３
０４、９３０５）は、適切なエチレン−酢酸ビニル−マレイン酸無水物のターポリマーで
ある。

多くの場合において、マレイン酸無水物で官能化した物質に加えて、またはその代わり
に、二酸の誘導体、モノエステル体または塩が提供される。当業者には明白となるように
、これらの多くは本発明においても適切である。

同様に、適切な側鎖前駆体は以下で論じるもの、例えば、モノメトキシポリ（エチレン
オキシド）（ＭＰＥＯ）、ポリ（ビニルアルコール）およびポリ（アクリル酸）である。
これらは、例えば、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ｃｏｍｐａｎｙから購入することがで
きる。適切なポリエチレンイミンは、ＢＡＳＦからＬｕｐａｓｏｌの商品名で入手可能で
ある。

好ましい一実施形態において、両親媒性コポリマーは、式（ＩＩＩ）の化合物

（式中、Ｚは、式（ＩＶ）の基

（式中、Ｒ^３およびＲ^５は、それぞれ独立して、Ｈまたはアルキルであり、Ｒ^６およびＲ
^７は、それぞれ独立して、Ｈまたはアシル基であり、但し、Ｒ^６およびＲ^７の少なくとも
一方はアシル基であるか、あるいは、Ｒ^６およびＲ^７は、それらが結合した炭素原子と一
緒に連結して、式（Ｖ）の基

を形成する）であり、ここで、ｎおよびｍは、それぞれ独立して、１から２００００の整
数である。好ましくは、ｍは１から１０００、より好ましくは１から１００、さらにより
好ましくは１０から５０である。好ましくは、ｎは１から５０００、より好ましくは５か
ら２０００、さらにより好ましくは１０から１０００である。好ましくは、ｍは１から１
００であり、ｎは５から２０００である）
を、式（ＶＩ）の側鎖前駆体
ＨＸ^１−Ｙ−Ｘ^２Ｐ（ＶＩ）
（式中、
Ｘ^１は、Ｏ、ＳまたはＮＲ^４であり、
Ｘ^２は、Ｏ、Ｓ、（ＣＨ_２）_ｐまたはＮＲ^４であり、
ｐは、０から６であり、
各Ｒ^４は、独立して、Ｈまたはアルキルであり、
Ｐは、Ｈまたは別の骨格であり、かつ
Ｙは、親水性ポリマー基である）
と反応させることによって調製される。

好ましい一実施形態において、両親媒性コポリマーは、式（ＩＩＩａ）の化合物

（式中、ｎおよびｍは上記で定義された通りである）を、上記で定義された式（ＶＩ）の
側鎖前駆体と反応させることによって調製される。

好ましい一実施形態において、側鎖前駆体は、式（ＶＩａ）

（式中、Ｘ^１はＯまたはＮＨであり、Ｘ^２は（ＣＨ_２）_ｐであり、ｏは５から２５０、好
ましくは１０から１００の整数である）
のものである。

別の好ましい実施形態において、側鎖前駆体は、式（ＶＩｂ）

（式中、ＲはＨまたはアルキルであり、Ｘ^１はＯまたはＮＨであり、Ｘ^２は（ＣＨ_２）_ｐ
であり、ａとｂの和は、５から６００、好ましくは１０から１００の整数である）
のものである。

本発明の特に好ましい一実施形態において、コポリマーは、ポリ（エチレングリコール
）／ポリ（エチレンオキシド）などの単官能性親水性ポリマーを、炭素−炭素骨格上のマ
レイン酸無水物残基にグラフトして、式（ＶＩＩ）の両親媒性コポリマー

（式中、ｍおよびｎのそれぞれは、独立して、１から２０，０００の整数である）を形成
することによって調製される。好ましくは、ｍは１から１，０００、より好ましくは１か
ら１００、さらにより好ましくは１０から５０である。好ましくは、ｎは１から５，００
０、より好ましくは５から２，０００、さらにより好ましくは１０から１，０００である
。好ましくは、ｍは１から１００であり、ｎは５から２，０００である。好ましくは、ｏ
は５から６００、好ましくは１０から１００の整数である。

上記の例は、ＰＩＰ−ｇ−ＭＡ骨格上のマレイン酸無水物と反応するアルコール官能化
ＰＥＯを示す。適切なＰＩＰ−ｇ−ＭＡ骨格は、市販されている（例えば、鎖当たり約３
．５ＭＡ単位を有する、ＫｕｒａｒａｙからのＬＩＲ−４０３グレード）。

ポリイソプレンをマレイン酸無水物で官能化することについてのさらなる詳細は、ＷＯ
０６／０１６１７９、ＷＯ０８／１０４５４６、ＷＯ０８／１０４５４７、ＷＯ０９／６
８５６９およびＷＯ０９／６８５７０において見ることができ、これらの内容は、参照に
より本明細書に組み込まれる。

好ましい一実施形態において、コポリマーは、２：８当量の比率のＭＰＥＧを各マレイ
ン酸無水物（ＭＡ）基に対して添加することによって調製される。これは、マレイン酸無
水物グループからＰＥＧ官能化エステルへの完全変換を本質的に可能にする。

別の好ましい実施形態において、コポリマーは、１：１比率のメトキシポリ（エチレン
オキシド）（ＭＰＥＯ）をマレイン酸無水物に添加することによって調製される。ＭＰＥ
Ｏの完全反応後、任意の分子量（例えば、２，０００、４，０００、６，０００、８，０
００および１０，０００）の別の（第２の）（ジヒドロキシ）ポリ（エチレンオキシド）
（ＰＥＯ）を添加することができる。ＭＰＥＯ、ポリ（エチレンオキシド）メチルエーテ
ル、メトキシポリ（エチレングリコール）（ＭＰＥＧ）およびポリ（エチレングリコール
）メチルエーテルは、同じ構造を形成する代替的な方法であることが当業者には理解され
よう。同様に、ＰＥＯは、当該技術分野において、時にポリ（エチレングリコール）（Ｐ
ＥＧ）とも呼ばれる。

繰り返し単位である未反応のマレイン酸無水物を官能化することに加えて、ＰＥＧまた
は別のグラフトをＭＡの対応する二酸またはモノエステル誘導体にグラフトすることも可
能である。これは、ＣＯＯＨ官能基の代わりに新たなＰＥＧエステル結合をもたらすこと
になる。２つの適切な骨格を以下に例示する。

したがって、特に好ましい一実施形態において、両親媒性コポリマーは、式（ＩＩＩｂ
）のポリマー前駆体

（式中、ｎおよびｍは上記で定義された通りである）を、上記で定義された式（ＶＩ）の
側鎖前駆体と反応させることによって調製される。

別の特に好ましい実施形態において、両親媒性コポリマーは、式（ＩＩＩｃ）のポリマ
ー前駆体

（式中、ｎおよびｍは上記で定義された通りである）を、上記で定義された式（ＶＩ）の
側鎖前駆体と反応させることによって調製される。

代替的な好ましい実施形態において、コポリマーは、−ＳＨまたは窒素ベースの（ＮＨ
_２またはＮＨＲ）部分から誘導される。

特に好ましい一実施形態において、コポリマーは、ＮＨ_２で官能化した物質を含む。好
ましくは、この実施形態について、両親媒性コポリマーは、式（ＶＩｃ）の側鎖前駆体

（式中、ＲはＨまたはアルキル、より好ましくはＨまたはＭｅであり、ａとｂの和は、５
から２５０、好ましくは１０から１００の整数である）
から調製される。

より好ましくは、両親媒性コポリマーは、式（ＶＩＩＩａ）または（ＶＩＩＩｂ）のも
のであり、下記の反応：

（式中、ｍおよびｎのそれぞれは、独立して、１から２０，０００の整数である）によっ
て調製される。好ましくは、ｍは１から１，０００、より好ましくは１から１００、さら
により好ましくは１０から５０である。好ましくは、ｎは１から５，０００、より好まし
くは５から２，０００、さらにより好ましくは１０から１，０００である。好ましくは、
ｍは１から１００であり、ｎは５から２，０００である。好ましくは、ｏは５から６００
、好ましくは１０から１００の整数である。

上記で示したＮＨ_２で官能化した物質は、各ＭＡ上に２つのグラフトを含み、これはＭ
ＰＥＯでは不可能である。これは、ＯＨと比較して大きいＮＨ_２基の反応性による。マレ
イン酸無水物単位当たり２本の鎖をグラフトすることに加えて、ＮＨ_２単位のＯＨに比し
て大きい反応性は、ごく少量の遊離グラフトを含有する生成物を合成することができる。

本発明の特に好ましい一実施形態において、両親媒性コポリマーは、ポリブタジエン骨
格およびそれに結合しているペンダント親水性グラフトを含み、各親水性グラフトは、Ｎ
Ｈ_２官能化エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドコポリマーから誘導される。

上記実施形態のいずれかにおいて、式（ＩＩＩ）の化合物は、式（ＩＸ）および（Ｘ）
の化合物：

（式中、ｎ’は５から４，０００であり、Ｒ^３、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は先に定義した通
りである）
によって置き換えられてもよい。

同様に、上記実施形態のいずれかにおける式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）および（ＩＩ
Ｉｃ）の化合物は、それぞれ式（ＩＸａ）または（Ｘａ）；（ＩＸｂ）または（Ｘｂ）；
および（ＩＸｃ）または（Ｘｃ）の化合物：

（式中、ｎ’は、式（ＩＸ）および（Ｘ）の化合物について定義した通りである）
によって置き換えられてもよい。

好ましい一実施形態において、マレイン酸無水物グループにグラフトされる親水性基は
、プロピレンオキシドと共重合したエチレンオキシドのポリマー（すなわちＰＥＯ）であ
る。この実施形態において、プロピレンオキシドの量は、コポリマーの好ましくは１から
９５モルパーセントの間、より好ましくはコポリマーの２から５０モルパーセントの間、
最も好ましくはコポリマーの５から３０モルパーセントの間である。

好ましくは、側鎖前駆体は、式

（式中、ｘは５から５００、より好ましくは１０から１００であり、ｙは、独立して、１
から１２５、より好ましくは３から３０である）のものである。好ましくは、ｘ＋ｙ＝６
から６００、より好ましくは１３から１３０である。エチレンおよびプロピレンオキシド
単位の分布は、上記で示したようにまたは統計的混合物のようなブロックの形態であって
もよい。いずれの場合も、コポリマー中のエチレンオキシド対プロピレンオキシドのモル
比は、エチレンオキシドに好適となるであろう。そのような側鎖前駆体は、Ｈｕｎｔｓｍ
ａｎによりＪｅｆｆａｍｉｎｅブランドでおよびＣｌａｒｉａｎｔによりＧｅｎａｍｉｎ
の名称で市販されている。

特に好ましい実施形態は、Ｌｉｔｈｅｎｅ Ｎ４−５０００−５ＭＡとＭ２０７０とし
て知られているＪｅｆｆａｍｉｎｅとの反応から形成されるグラフトコポリマーである。
また、特に好ましい実施形態は、Ｌｉｔｈｅｎｅ Ｎ４−５０００−１５ＭＡとＭ２０７
０として知られているＪｅｆｆａｍｉｎｅとの反応から形成されるグラフトコポリマーで
ある。

あるいは、両方の基がマレイン酸無水物と反応することができる、１つではなく２つの
官能基（例えば、ＯＨ、ＮＨ_２）単位を有するポリマーを使用することが可能である。こ
れらのマレイン酸無水物グループが異なる骨格上にある場合、架橋（または網状）ポリマ
ーが形成され得る。グラフト対骨格の比率を制御することによって、または単官能化物質
との混合物を使用することにより、架橋度を制御することができる。したがって、主にＭ
ＰＥＯを含むＰＥＯとＭＰＥＯとの混合物を使用することにより、網状ではなく鎖伸長グ
ラフトコポリマー（すなわち２または３つのグラフトコポリマー）に類似する物質を生成
することが可能である。

好ましい一実施形態において、両親媒性コポリマーは、ＰＩＰ−ｇ−ＭＡ（マレイン酸
無水物がグラフトされたポリイソプレン）をＭＰＥＯ（メトキシポリ（エチレンオキシド
）および／またはＰＥＯポリ（エチレンオキシド）と一緒にした混合物から調製される。
好ましくは、ＭＰＥＯおよびＰＥＯは、約２，０００の分子量を有する。

好ましい一実施形態において、両親媒性コポリマーは、ＰＩＰ−ｇ−ＭａＭｍｅ（マレ
イン酸モノ酸モノエステルがグラフトされたポリイソプレン）をＭＰＥＯ（メトキシポリ
（エチレンオキシド））および／またはＰＥＯ（ポリ（エチレンオキシド））と一緒にし
た混合物から調製される。好ましくは、ＭＰＥＯおよびＰＥＯは、約２，０００の分子量
を有する。

グラフトコポリマーの製造についての方法論の例は、ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０６６２
５７（ＷＯ０９／０６８５７０）、ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０６３８７９（ＷＯ０９／０
５０２０３）およびＰＣＴ／ＥＰ２００８／０６６２５６（ＷＯ０９／０６８５６９）に
おいて見ることができ、その教示は、参照により本明細書に組み込まれる。

本発明の代替的な実施形態において、両親媒性コポリマーは、架橋／網状（または鎖伸
長）コポリマーである。このタイプのコポリマーは、両親媒性グラフトコポリマーに関し
て上述したものと同じまたは同様の炭素−炭素ポリマー骨格を使用して調製され得る。本
発明の一実施形態において、両親媒性コポリマーは、それに結合している少なくとも１つ
の親水性側鎖を有する疎水性直鎖または分枝鎖炭素−炭素骨格を含む架橋／網状コポリマ
ーである。

［コーティングプロセス］
粒子のコーティングは、任意の適切な手段によって行われてもよく、方法は本発明にと
って重要ではない。例えば、コーティング材料は、溶融材料として、またはその後に蒸発
によって除去される溶媒／担体液体中の溶液もしくは分散液として噴霧されてもよい。コ
ーティング材料はまた、例えば静電技術によって粉末コーティングとして適用することも
できるが、粉末コーティング材料を付着させるのはより困難であり、より高価であり得る
ので、これはあまり好ましくない。層コーティングが粒子形態（粉末または分散液など）
で適用される場合、割れ、穴または「フレーク状態」などの明らかなレベルの欠陥がない
十分にコヒーレントである層を生成し、十分に効果的なバリアを生成するために、それぞ
れの層を構成する粒子を合体する必要があることもある。

溶融コーティングは、融点が８０℃未満のコーティング材料には好ましい技術であるが
、より高い融点（すなわち、１００℃を超える）のものにはあまり便利ではない。融点が
８０℃を超えるコーティング材料については、溶液または分散液として上に噴霧すること
が好ましい。有機溶媒、例えば、エチルおよびイソプロピルアルコールまたはクロロホル
ムを使用して、溶質の性質および溶解度に応じて、溶液または分散液を形成することがで
きるが、これは、それらの使用を経済的にするために、溶媒回収段階を必要とする。

ワックスおよび／または他の疎水性材料の場合には、溶融状態からの適用が特に有利で
ある。この方法は、最大１００％の固体を直接適用する可能性をもたらし、溶媒回収、乾
燥に時間がかかる、および揮発性で可燃性である溶媒の安全な取り扱いに関連する問題が
あるなどの面倒を回避するからである。

溶媒溶液中でのコーティングは、コーティング材料が溶媒溶液から連続的で均質なフィ
ルムとして形成され得るので、有利である。任意の適切な溶媒は、揮発性、沸点、溶媒中
の材料の溶解度、安全性および商業的側面について考慮して使用される。

可能であれば、溶液は特に有利であるが、溶液が、その取り扱いを可能にするのに十分
に低い粘度であることを条件とする。表面処理が行われた後の乾燥／蒸発の負荷を低減す
るために、重量％で、溶媒中のコーティング材料の好ましくは約５％から約５０％、好ま
しくは約１０％から約２５％の濃度が使用される。処理装置は、傾斜回転パン、回転ドラ
ムおよび流動床など、この目的のために通常使用されるもののいずれかであり得る。

非常に好ましい一実施形態において、流動床コーティングまたは流動床乾燥のいずれか
によって粒子コアはコーティングされる。コーティング材料は、溶融状態または溶媒溶液
のいずれかの状態でコアユニットに適用される。連続的なフィルムを生成するために適切
な可塑剤もまた用いられ得る。ポリマーは、好ましくは、溶媒もしくはエマルジョンから
の溶液、またはラテックスのいずれかとして粒子コアユニットに用いられる。一実施形態
において、ポリマーがｐＨ応答性ポリマーとして用いられるようなアルカリ性コーティン
グ溶液として適用される場合、好ましくは、溶液は、安定剤、例えばアンモニアをさらに
含む。ポリマーの水性アルカリ性溶液は、酸性ラテックスの中和によって調製される。揮
発性アミン、例えばアンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン、エタノールアミ
ンおよびジメチルエタノールアミンとの中和が好ましく、これは、揮発性構成成分が容易
に失われ、堅固なポリマーコーティングが容易に得られるからである。典型的には、中和
は、不透明なラテックスから清澄または濁った溶液へのコーティング混合物の清澄化、お
よび粘度の増加を伴う。ポリマー濃度および溶液粘度を低下させて、さらなる加工に適し
た溶液を得るために、追加の溶媒が添加されてもよい。

非常に好ましい一実施形態において、コーティングは、ワックスまたはワックス様物質
および両親媒性ポリマー、ならびに界面活性剤、可塑剤、共溶媒、充填剤等を含む他の任
意選択の成分の分散液から適用される。

本発明において使用される水性分散液の製造のために利用され得るワックス／ポリマー
から分散液を作製するための当該技術分野で知られている多くの異なる方法がある。分散
液を安定させるためには、分散相が懸濁液から沈降しないことを確実にするために、分散
疎水性相（例えば、ワックスもしくはワックス様物質および／または両親媒性ポリマーの
相）の粒径を制御する必要がある。これを達成するために、十分な撹拌／機械的剪断を適
用して油相を破壊しながら、化学的分散剤および／または界面活性剤の存在下で疎水性材
料またはブレンド（すなわち非水相）を水に添加する（またはその逆）方法を慎重に制御
することが典型的には必要である。この疎水性相は、溶融状態のワックスまたはワックス
様物質を含んでもよく、また両親媒性ポリマーと組み合わせて溶融溶液を含んでもよい（
例えば、分散液が熱い場合、分散相は液滴として分散液内に存在する）。この疎水性相は
、固体状態のワックスまたはワックス様物質を代わりに含んでもよく、また両親媒性ポリ
マーと組み合わせて固体溶液を含んでもよい（例えば、分散液が冷たい場合、疎水性分散
材料の凝固点未満であるので、固体粒子の分散体になる）。両親媒性ポリマーは、水相中
でその乳化および安定化を促進することができることを意味する自己分散であってもよい
。あるいは、ポリマーが容易に分散可能でない場合、ポリマーを分散させるために界面活
性剤が必要とされる可能性があり、これらは、分散前に油相中に混合されてもよく、また
は分散前に水相中に存在してもよい。コーティングされたエマルジョンから生成されるフ
ィルムの一体性（coherency）を向上させるために、分散配合物中に可塑剤を含むことも
必要であり得る。典型的には、疎水性相のための溶媒である化合物、例えば、塩素化溶媒
、テルペン、水素化ロジン誘導体、炭化水素溶媒、または疎水性相中の溶解度が少なくと
も低い他の物質が適している。両親媒性物質の場合、分散液の疎水性部分と親水性部分の
両方において適合性を有するので、分散液の両方の相に存在し得るということが認識され
るべきある。

一般に、分散液を作成する方法は、２つの工程に分割することができる。一つ目の工程
は多くの場合、「直接法」と呼ばれ、疎水性相は撹拌した水相に決まった方法で添加され
、水中で分散粒子の形成をもたらすように制御される。分散液を製造するための別の方法
は、水相が疎水性相に添加される反転法である。最初に、この工程の生成物は疎水性相中
で水のエマルジョンを形成するが、水相を継続的に添加した時に、系は水中で疎水性相が
分散した状態に転ずる。

水中の疎水性相のコロイド分散を安定化するために、界面活性剤が分散液の調整に使用
されてもよい。好ましい実施形態において、１種または複数の界面活性剤が、水相もしく
は疎水性相のいずれか、または両方に添加される。水相の場合、界面活性剤は、典型的に
は、使用前に水に溶解される。疎水性相に添加される場合、界面活性剤は、任意の存在す
る溶媒に溶解されてもよく、または、例えば、溶融ワックスまたはワックス様物質中に溶
解または分散されてもよい。

非イオン性、アニオン性もしくはカチオン性、または双性イオン性（両性）構造を含む
、広い範囲の界面活性剤が使用されてもよい。系を安定化するために使用される界面活性
剤のアイデンティティーおよび化学的性質は、好ましくは、最終配合物媒体との不適合性
を回避するように選択される。

本発明の非常に好ましい一実施形態において、カチオン性界面活性剤が使用される。こ
れらは安定な分散液の形成を安定化するのに役立つが、いったんコア粒子が分散液でコー
ティングされ、次いで、コーティングされた粒子が、例えばアニオン性界面活性剤を含有
する洗濯用製品中に懸濁すると、コーティング中のカチオン性界面活性剤と媒体中のアニ
オン性界面活性剤の間の相互作用が、この中和された材料の余分な層の形成、およびコー
ティングのバリア性の向上をもたらす。

逆に、本発明の代替的な好ましい実施形態において、アニオン性界面活性剤が使用され
る。これらは安定な分散液の形成を安定化するのに役立つが、いったんコア粒子が分散液
でコーティングされ、次いで、コーティングされた粒子が、例えばカチオン性界面活性剤
を含有する洗濯用製品中に懸濁すると、コーティング中のアニオン性界面活性剤と媒体中
のカチオン性界面活性剤の間の相互作用が、この中和された材料の余分な層の形成、およ
びコーティングのバリア性の向上をもたらす。

小さな分散液滴サイズを有する安定な分散液を生成するために、乳化剤として振る舞う
他の水溶性物質、例えばポリビニルアルコールまたは他の水溶性ポリマーおよび非イオン
性界面活性剤が使用されてもよい。ポリマー界面活性剤もまた使用され得る。

分散液を安定化するための界面活性剤および／または乳化剤を添加することにより、分
散液の効率的な調整を妨げ得る空気が捕捉され発泡し得る。したがって、特に好ましい一
実施形態において、泡の発生を抑制するために、分散液を製造する前に水相および／また
は疎水性相に消泡剤が添加される。

流動床コーティングにおいて、微粒子状コア粒子は、熱風流中で流動化され、コーティ
ング溶液、溶融物、エマルジョンまたはラテックスが粒子上に噴霧され、コーティング溶
液の場合は乾燥される。溶融物、エマルジョンまたはラテックスは、トップスプレーコー
ティング、ボトムスプレー（Ｗｕｒｓｔｅｒ）コーティングまたは接線スプレーコーティ
ングによって噴霧されてもよく、ボトムスプレー（Ｗｕｒｓｔｅｒ）コーティングがコア
の完全なカプセル化を達成する上で特に効果的である。一般に、小さな噴霧液滴サイズお
よび低粘度の噴霧媒体は、粒子上のコーティングの均一な分布を促進する。

流動床乾燥において、微粒子状コア粒子は、コーティング溶液、エマルジョンまたはラ
テックスと混合され、得られた湿った生成物は、流動床乾燥機に導入され、乾燥空気流中
の懸濁液中で保持され、乾燥させる、または溶融材料の場合は凝結させる。このようなシ
ステムは、ＧＥＡ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（Ｂｏｃｈｕｍ、Ｇｅｒｍ
ａｎｙ）およびＧｌａｔｔ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（Ｂｉｎｚｅｎ、Ｇ
ｅｒｍａｎｙ）を含むいくつかの供給業者から入手可能である。

本明細書に記載の層を生成するために、材料の実質的に連続的なフィルムの形成を可能
にする任意の方法が用いられてもよく、記載された方法は例示的なものであり、すべての
方法を網羅するものではなく、例えばカーテンコーティング、他の形態のスプレーコーテ
ィング、任意の他の適切な方法などが本明細書に記載されているのと実質的に同じ粒子層
構造を生成することができることが理解されよう。

本発明は、以下の実施例によってさらに説明されるが、これらに限定されるものではな
い。

本発明は、以下の例示的実施形態により明確となる。
− ＳＰは、球状化粒子を指し、
− ＣＥは、ＷＯ２０１２／０６６３４４の実施例１から調製された比較例（非コーティ
ング）を指し、
− ＣＮは、切断麺状構造を指す。

漂白剤含有粒子を調製およびコーティングする方法は、以下のプロセスにより行われた
。
１．湿った塊の調製、
２．湿った塊の押出、
３．湿った塊の切断または球状化などによる、湿った塊の成形、
４．湿った塊の乾燥、および任意選択のコーティング。

成分、略語および材料の供給元
Ｅｕｒｅｃｏ ＷＭ１またはＥｕｒｅｃｏ ＭＧ − ６−フタルイミドペルオキシヘキ
サン酸（ＰＡＰ） − Ｓｏｌｖａｙ
架橋ポリアクリル酸（Ｐｒｏｄｕｋｔ Ｚ１０６９） − Ｅｖｏｎｉｋ
架橋ポリアクリル酸（Ｐｒｏｄｕｋｔ Ｔ５０６６Ｆ） − Ｅｖｏｎｉｋ
Ｋｏｌｌｏｉｄｏｎ ＣＬ−ＭまたはＣＬ−Ｆ − ＢＡＳＦ
Ｌｕｖｉｃｒｏｓｓ − ＢＡＳＦ
Ｌｙｃｏｔａｂ Ｃ、ＰＧＳまたはＳＳＨ − Ｒｏｑｕｅｔｔｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉ
ｏｎ
トウモロコシデンプン − Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
ジャガイモデンプン − Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
ジャガイモデンプン（工業グレード） − Ｒｏｑｕｅｔｔｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
コメデンプン − Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
コムギデンプン − Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
アスコルビン酸 − Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
ベントナイト − Ｃａ形態、Ｎａ_２ＣＯ_３またはクエン酸Ｎａ形態 − Ａｍｃｏｌ
Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｅｕｒｏｐｅ Ｌｔｄ
ブチルアルデヒド − Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９７１ＰＮＦ −Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９８０ − Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
Ｃａｒｂｏｐｏｌ Ａｑｕａ ＳＦ１ − Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
Ｃａｒｂｏｐｏｌ Ａｑｕａ ＳＦ２ − Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
Ｄｅｑｕｅｓｔ（商標）２０６０ − Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｎ．Ｖ．
Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ（商標）ＧＬ−４７−Ｓ − Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｎ．Ｖ．
２−ドデセン−１−イル−コハク酸無水物 − Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏ
ＥＤＴＡ − Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
エチドロン酸 − １−ヒドロキシ−エタン−１，１−二リン酸（ＨＥＤＰ） − Ａｌ
ｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
Ｅｍｃｏｓｏｙ − ＪＲＳ Ｐｈａｒｍａ
δ−グルコノラクトン − Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
Ｈｏｓｔａｐｕｒ ＳＡＳ（９３） − Ｃｌａｒｉａｎｔ
イソマルト（Ｇａｌｅｎ ＩＱ Ｓｏｕｒｃｅｄ） − Ｂｅｎｅｏ Ｏｒａｆｔｉ Ｇ
ｍｂｈ
Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｍ２０７０ − Ｈｕｎｔｓｍａｎ
乳酸 − Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
Ｌｉｔｈｅｎｅ Ｎ４−５０００−５ＭＡ − Ｓｙｎｔｈｏｍｅｒ
リンゴ酸 − Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
マロン酸 − Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
微結晶セルロース（Ａｖｉｃｅｌ ＰＨ） − Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏ
Ｍｏｌｗｉｏｌ（登録商標） − Ｋｕｒａｒａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
Ｎｏｖｅｏｎ ＡＡ−１ − Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
シュウ酸 − Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
ペクチン（ペクチン酸） − Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
リン酸 − Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
ポリ（イタコン酸） − Ｒｅｖｏｌｙｍｅｒ Ｌｔｄ
ソルビトール − Ｒｏｑｕｅｔｔｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
タルク − Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
Ｖｙｂａｒ ２６０ − Ｂａｋｅｒ Ｈｕｇｈｅｓ

湿った塊の形成は、食品グレードＫｅｎｗｏｏｄ ＦＰＰ２２０ Ｍｕｌｔｉｐｒｏ
Ｃｏｍｐａｃｔ混合機で行い、押出は、０．７ｍｍ孔径ダイプレートを有するＣａｌｅｖ
ａ Ｖａｒｉａｂｌｅ Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｅｘｔｒｕｄｅｒで行った。球状化は、Ｃａｌ
ｅｖａ Ｍｕｌｔｉ Ｂｏｗｌ Ｓｐｈｅｒｏｎｉｓｅｒ ２５０（ＭＢＳ２５０）で行
った。粒子の乾燥は、Ａｅｒｏｍａｔｉｃ Ｆｉｅｌｄｅｒ Ｓｔｒｅａ １で行い、乾
燥粒子のコーティングは、小規模コーティングにはＧｌａｔｔ Ｍｉｎｉ Ｇｌａｔｔ
５で、より大きな試料にはＳｔｒｅａで行った。

例ＳＰ１ − 球状化ＰＡＰ−コアの調製：
［結合剤流体の調製］
Ｈｏｓｔａｐｕｒ（登録商標）ＳＡＳ９３（１００ｇ）を脱イオン水（２００ｇ）に添
加し、Ｈｏｓｔａｐｕｒ（登録商標）が溶解するまで６０℃に加熱しながら撹拌した。次
いで、試料を室温まで冷却した。

［湿った塊の調製］
Ｅｕｒｅｃｏ ＷＭ１（１５０．２２ｇ）（事前に２５０μｍ未満に篩い分けした）を
、Ｋｅｎｗｏｏｄ混合機のボウル内に量り取り、これに、Ｌｙｃｏｔａｂ ＰＧＳ（６．
３３ｇ）、架橋ポリ（アクリル酸）（Ｐｒｏｄｕｋｔ Ｚ１０６９）（６．３３ｇ）およ
び無水クエン酸（５．０３ｇ）を添加した。次いで、添加管にシュートの蓋を挿入して混
合機の蓋を固定し、粉末混合物を「２」の速度で５〜１０秒間ブレンドし、確実に均質な
粉末混合物にした。この後に、粉末を混合しながら、ピペットからエチドロン酸（６０％
溶液）（２．２３ｇ）を滴下により添加した。次いで、混合しながら、事前に調製された
結合剤流体（約５０ｍＬ）を一定速度で５〜１０秒間にわたり添加した。混合音のピッチ
の変化が生じるまで結合剤流体を添加し（この時点で生地はパン粉様の外観を形成した）
、全結合剤添加量を記録した。次いでボウルの側面をプラスチックスパチュラで掻き、再
び蓋を混合機上に設置し、次いで試料をさらに１０秒間混合した。

［湿った塊の押出］
調製された湿った生地を、次いで押出機に添加し、５０ｒｐｍのスクリュー速度で室温
で押し出した。次いで、押し出された麺状物を、ＣＮ１およびＣＮ２の場合のようにスパ
チュラで分割し長さ０．５〜３ｃｍの切断「麺状物」を得るか、または後で球状化するた
めに静置した。

［押出物の球状化］
球状化は、９５０ｒｐｍのプレート回転速度で行った。調製された押出物を、約１から
３分間、または生成された粒子が許容される球状形態となるまで、１バッチあたり約２２
０ｇ球状化装置に加えた。

［切断麺状物の調製］
押し出された塊を、スパチュラで約５ｍｍの長さに手作業で切断し、得られた材料を真
空オーブン内で３０℃で一晩乾燥させ、安定性試験に使用した。

［生成物の乾燥］
得られた球状化粒子を、流動層乾燥機内で、試料の良好な流動化を確保する、主には５
０から１２０ｍ^３／時間の空気流速で、３５℃で２時間まで乾燥させ、確実に粒子から水
分の大部分が除去されるようにした。必要に応じて、追加の乾燥ステップを行い、生成物
を真空オーブン内で３５℃で１８時間乾燥させた。

［材料のコーティング］
予め形成されたＰＡＰ含有粒子をコーティングするために使用され得る特に有用なクラ
スの材料は、Ｋｕｒａｒａｙ Ｃｏ Ｌｔｄにより提供されているもの、例えばＭｏｗｉ
ｏｌ（登録商標）シリーズの材料などの、官能化または非官能化ポリ（ビニルアルコール
−ｃｏ−酢酸ビニル）である。これらの材料は、一般名称Ｍｏｗｉｏｌ（登録商標）Ｘ−
Ｙを有し、Ｘの値は、ポリマーの４％ｗ／ｗ水溶液の粘度（ｍＰａs）を表し、Ｙは、原
料のポリ（酢酸ビニル）のモル％加水分解を表す。

試料ＣＰ１の場合、予め形成された両親媒性グラフトコポリマーを含むワックスに基づ
くエマルジョンコーティングを使用した。このコーティングは、以下のように調製した。

［反応フラスコにおけるポリブタジエン−グラフト−マレイン酸無水物Ｌｉｔｈｅｎｅ
Ｎ４−５０００−５ＭＡグレードとＪｅｆｆａｍｉｎｅ Ｍ２０７０との反応（ＡＧＣ
１の調製）］
約５，７５０Ｄａの平均分子量を有するＰＢＤ−ｇ−ＭＡ（２００ｇ、Ｓｙｎｔｈｏｍ
ｅｒから入手したポリブタジエン−グラフト−マレイン酸無水物、Ｌｉｔｈｅｎｅ Ｎ４
−５０００−５ＭＡグレード）を秤量し、オーバーヘッドスターラーを備えた０．５Ｌ容
量の反応フラスコに添加した。容器に窒素ガス流を通し、次いでオイルバスを用いて１５
０℃まで加熱した。次いで、溶融混合物の撹拌を開始し、２，０００Ｄａの平均分子量を
有するＪｅｆｆａｍｉｎｅ Ｍ２０７０（ポリエーテルモノアミン）（１４４ｇ、Ｈｕｎ
ｔｓｍａｎから購入）を滴下漏斗を介して４５分かけて添加した。反応混合物を撹拌しな
がら合計で約６時間１５０℃に維持した。これに続いて、それを冷却し、次いでガラス容
器中に分配した。

Ｖｙｂａｒ ２６０およびＡＧＣ１のエマルジョンは、以下の方法を使用して生成した
。ＡＧＣ１（１．５ｇ）を脱イオン水（１９０ｇ）に撹拌しながら溶解した。この溶液を
６５℃まで加熱し、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ Ｌ４Ｒ混合機を用いて速度１で混合し、Ｖｙｂ
ａｒ ２６０の溶融物（８．５ｇ）を滴下により２分間かけて溶液に添加し、さらに２分
間速度を「２」に増加させた。次いで、温かい混合物を最大１０分間音波プローブを用い
て超音波処理し、エマルジョンを作成した。エマルジョンは、時折かき混ぜながら、氷／
水浴上で直ちに冷却した。エマルジョンをスプレーコーティングプロセス（溶媒系溶液に
ついて上記のコーティングプロセス）の間中撹拌した。

［ポリマーの官能化］
以下の手順を使用して、Ｍｏｗｉｏｌ（登録商標）ポリマーをブテルアルデヒドで官能
化し、必要に応じてＭｏｗｉｏｌ（登録商標）およびブテルアルデヒドの種類およびフィ
ード比を変更した。他の全てのプロセスおよびタイミングは一定に維持した。

Ｍｏｗｉｏｌ（登録商標）１０−９８＋８％ブチルアルデヒドの１００ｇバッチの調製
２リットルのフランジ付フラスコに、Ｍｏｗｉｏｌ（登録商標）１０−９８（１００ｇ
）および脱イオン水（９００ｇ）を充填した。フラスコを加熱ブロック上に置き、ヘッド
ユニット、アンカースターラー、窒素ライン、凝縮器およびバブラーを取り付けた。次い
で、混合物を８０℃まで加熱し、１時間またはすべてのＭｏｗｉｏｌ（登録商標）が溶解
するまで窒素下で撹拌した。この後、加熱ブロックの温度を６０℃に下げ、２Ｍ ＨＣｌ
（１３．４ｍＬ、２７ｍｍｏｌ）、続いてブチルアルデヒド（６．４２ｇ、８９ｍｍｏｌ
）を添加した。反応物を、窒素雰囲気下、さらに４時間６０℃で加熱しながら撹拌した。
この後、加熱ブロックをオフにして、混合物を窒素雰囲気下、室温で一晩撹拌した。この
後、希アンモニア溶液を用いて反応混合物をｐＨ７に中和し、室温で、撹拌した過剰のア
セトン（合計で４Ｌ）に反応混合物を滴下して加えることにより、反応生成物を沈殿させ
た。次いで、沈殿物を濾別し、４０℃で一晩真空オーブン中で乾燥させた。ポリマーのコ
ーティングが中和されるものではないと明記されている場合、アンモニア溶液を使用する
中和ステップは省略した。

［予め形成された粒子のコーティング］
Ｇｌａｔｔ Ｍｉｎｉ Ｇｌａｔｔ ５およびＡｅｒｏｍａｔｉｃ Ｆｉｅｌｄｅｒ
Ｓｔｒｅａ １の２つの流動層乾燥機をこの目的に使用した。システムは両方とも、Ｇｉ
ｌｓｏｎ Ｍｉｎｉｐｌｕｓ ２ぜん動ポンプを備えていた。コーティングされるコアを
、Ｍｉｎｉ Ｇｌａｔｔプロセスの場合５０ｇ、Ｓｔｒｅａの場合１ｋｇまで、コーティ
ング容器内に直接量り取った。空気流および噴霧圧力は、粒子が流動するように、典型的
にはそれぞれ０．３〜０．７バールおよび０．３〜０．５バールの間に調節した。いった
ん安定な層が達成されたら、ポリマー溶液（５％ｗ／ｗ）を、Ｍｉｎｉ−Ｇｌａｔｔの場
合約０．３から１ｇ／分、Ｓｔｒｅａ乾燥機の場合０．６から３ｇ／分の速度で添加した
。最初の３０分後、実質的にいったん安定な流動層が達成されたら、コーティングプロセ
スの間ポリマーの添加速度を増加させた。流動層の温度を、コーティングが乾燥しコアが
安定となるのに適切なレベルに、典型的には約３０から３５℃に設定した（入口温度は約
５から１０℃高い）。コーティングプロセスは、規模およびポリマー添加の流速に依存し
て、約３０から９００分後に完了した。コーティング後、コーティングされた粒子を乾燥
機から取り出し、さらなる試験のために保存した。

以前に調製されたものと同等の組成の、予め調製、乾燥されたＰＡＰコア試料上に、ポ
リマー溶液またはエマルジョンをコーティングしたが、例えば、試料ＳＰ５３ａからＳＰ
５３ｇは、元のＳＰ５３組成物に基づいており、コーティングする基材を生成するために
、これらの材料の形成を毎回繰り返した。それぞれの場合において、予めコーティングさ
れたコアのアッセイおよび向上した安定性は、標準的なヨウ素滴定および４０℃でのイン
キュベーションにより決定した。本発明による選択された粒子の結果を、表１〜７に記載
する。

［材料のスクリーニング］
高温での単離および洗剤粉末配合物における調製されたＰＡＰ材料の安定性に関してス
クリーニングした。コア材料中のＰＡＰの活性は、アッセイ値を得るために、以下に記載
の手順により、インキュベーションの前および後に決定した。

高温インキュベーション手順のために、０．２ｇのＰＡＰ試料を５ｍＬのプラスチック
管に加え、密封した。次いで、管を４０℃のインキュベータ内に７日および３５日間設置
し、次いで、以下に記載のようにＰＡＰレベルに関して３回分析した。

配合物中での試験のために、調製されたＰＡＰ含有コアの試料（０．２ｇ）を、標準配
合物であるＡＡＴＣＣ１９０３標準洗剤粉末（Ｊａｍｅｓ Ｈｅａｌ Ｌｔｄから入手）
またはＡｓｄａカラー配合物（９．８ｇ）に添加した。試料をスパチュラで十分に混合し
、インキュベータ内で、３２℃および６０％相対湿度で、７日、２８日および４２日の期
間保存し、次いで取り出して、以下に記載の滴定法により残りのＰＡＰ含量を評価した。

全ての場合において、評価は３回行い、割り当てられた時間間隔の後に作成した試料が
評価されるように、複数の試料をインキュベータ内に保存した。本発明による選択された
粒子の結果を、表１〜７に記載する。

表６から確認され得るように、比較例ＣＥ１ならびに２つの市販のＰＡＰ試料Ｅｕｒｅ
ｃｏ ＷＭ１およびＥｕｒｅｃｏ ＭＧは、粉末配合物中、この場合ではＡｓｄａカラー
中で大幅に良好な安定性を示すＳＰ１３などの球状化粒子と比較して、安定性において顕
著な低減を示している。粒子ＳＰ１１、ＳＰ１２およびＳＰ１３は、他の例と比較して、
特に高い安定性を示し、それらの調製は迅速にでき、再現性がある。

［ヨウ素滴定によるＰＡＰの決定］
ＰＡＰ材料の試料を、そのままで（０．２ｇ）または粉末配合物（１０ｇの試料を生成
するために、０．２ｇの１００％活性ＰＡＰに相当する量の十分なコア材料を試験粉末配
合物に加える。例えば、９．６ｇの粉末配合物と組み合わせて０．４ｇの５０％活性ＰＡ
Ｐをコア材料として加える。）として、氷酢酸（１５ｍＬ）およびメタノール（５０ｍＬ
）に溶解し、この後にヨウ化カリウム（１ｇ）を添加し、溶液を室温で２０分間撹拌した
。発生した分子ヨウ素を、標準０．１Ｎチオ硫酸ナトリウム溶液で、溶液が無色のままと
なるまで滴定し、滴定剤の体積を記録した。

各試料中のＰＡＰのパーセンテージは、以下の計算から決定した。

Ｃ＝チオ硫酸ナトリウムの消費量
Ｆ＝滴定剤（０．１ｍｏｌ／ｌ Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_３）の補正
Ｍ＝ＰＡＰの分子量＝２７７．３
Ｗ＝試料の重量

Ｃ＝チオ硫酸ナトリウムの消費量
Ｆ＝滴定剤の補正因子
Ｗ＝試料の重量［ｇ］

それぞれの場合において、％活性レベルを決定するために、試料中の残留ＰＡＰのレベ
ルを、粒子形成後の最初のアッセイと比較した。本発明による選択された粒子の結果を、
表１〜７に記載する。

含水量分析：
Ｍｅｔｒｏｈｍ ７０１ ＫＦティトリーノ定量式Ｋａｒｌ Ｆｉｓｈｅｒ滴定装置を
使用して、含水量を決定した。

［材料の溶解のスクリーニング］
ＰＡＰ含有コアの実現可能性を評価するために、代表試料をその溶解特性に関してスク
リーニングした。以下の手順を使用して、材料をスクリーニングした。

１リットルの脱イオン水中の５ｇの液体洗剤の溶液を調製した。この溶液を、Ｄｉｓｔ
ｅｋ溶解試験機内の試験セルに加え、溶液を３０℃に加熱し、２５０ｒｐｍで撹拌した。
次いで、試験する試料（０．２５ｇ）を試験機に加え、完全溶解が確認された時間を記録
した。このスクリーニングからの結果を、表８に示す。

［漂白性能試験］
調製された楕円体の性能を評価するために、ＳＰ１１を、４ｇ／Ｌ Ｐｅｒｓｉｌ Ｃ
ｏｌｏｕｒ粉末を含有する洗浄溶液中での一連の洗浄性能試験に使用し、漂白剤を含有し
ない対照と比較した。

［手順および機器］
Ｐｅｒｓｉｌ Ｃｏｌｏｕｒ粉末
しみ付きの布：
赤ワイン − ＥＭＰＡ １１４
オレンジジュース − ＣＦＴ Ｃ−Ｓ−５５
トマトソース − ＷＦＫ １０ＳＧ
コーヒー − ＣＦＴ Ｃ−ＢＣ−０２
茶 − ＥＭＰＡ １６７
草 − ＥＭＰＡ １６４
Ｔｅｒｇｏｔｏｍｅｔｅｒ − Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｃｏ．
ＩＮＣ
分光光度計 − Ｄａｔａ Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ

［方法］
洗浄液：
− ＣａＣｌ_２を使用して、脱塩水を１０°Ｆｒｅｎｃｈ Ｈａｒｄに調節した。
− クエン酸を使用して、溶液のｐＨを８．５に調節した。
− Ｐｅｒｓｉｌカラー粉末を、４ｇ／Ｌで添加した。
− ＳＰ１１を、０．３５ｇ／Ｌで溶液に溶解した。

洗浄試験：
− しみ付きの布を、４ｇの正方形（約１４．５ｃｍ×１４．５ｃｍ）に裁断した。
− 分光光度計でＬ＊ａ＊ｂ＊および４６０ｎｍでの反射率をもとに、１つの布当たり２
つの色測定値（１つの面当たり１つ）を得た。
− 次いで、各布を、ｔｅｒｇｏｔｏｍｅｔｅｒ（ｔｅｒｇｏポット当たり１Ｌの洗浄液
）中で３０分間洗浄し、これを１５℃、２０℃および４０℃の３つの異なる温度で行った
。
− 各しみを３回洗浄し、平均Ｌ＊ａ＊ｂ＊および４６０ｎｍでの反射率読取値を、同じ
く布当たり２回記録した。

表９は、様々な温度での対照に対する組成物ＳＰ１１の漂白性能を示す。確認され得る
ように、ＳＰ１１は、この試験配合物において、特に低温で、様々なしみに対し、例えば
茶のしみの場合において効果的な漂白性能を示している。

本発明の種々の改良した形態および多様な形態は、本発明の範囲および精神から逸脱す
ることなく、当業者に明らかであろう。本発明は特定の好適な実施例に関連して記載され
てきたが、特許請求される本発明はそのような特定の実施例に不当に制限されるべきでな
いことを理解されたい。実際、本発明を実施するために記載された方法の種々の改良され
た形態は、関連する分野の当業者には明らかであり、本発明に含まれることを意図するも
のである。

Claims (46)

1. （ａ）有機ペルオキシ酸を含む少なくとも１種の漂白剤と、
   （ｂ）（ｉ）糖および多糖、ならびにそれらの誘導体、
   （ｉｉ）タルク、雲母、ゼオライト、ケイ酸塩、金属酸化物および粘土からなる群から選
   択される無機充填剤、ならびに
   （ｉｉｉ）直鎖状、分枝状および架橋ポリマーおよびコポリマー
   から選択される少なくとも１種の成分と、
   （ｃ）少なくとも１種のｐＨ降下剤と、
   （ｄ）少なくとも１種のキレート剤と
   を含む粒子。
2. 前記ｐＨ降下剤が、無機、有機またはポリマー酸である、請求項１に記載の粒子。
3. 前記ｐＨ降下剤が、クエン酸、酒石酸、タルトロン酸、シュウ酸、マレイン酸、イタコ
   ン酸、マロン酸、フマル酸、塩酸、硫酸、リン酸、グルコン酸、乳酸、トルエンスルホン
   酸、アスコルビン酸、酢酸、メタンスルホン酸、
   アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、スチレンスルホン酸、
   ビニル安息香酸、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸およびジメ
   チロールプロピオン酸の直鎖状、分枝状または架橋ポリマーおよびコポリマーから選択さ
   れる、請求項１または請求項２に記載の粒子。
4. 前記ｐＨ降下剤が、クエン酸である、請求項１から３のいずれか１項に記載の粒子。
5. 前記キレート剤が、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、グルタミン酸二酢酸（ＧＬ
   ＤＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン
   三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エタノールジグリシン酸（ＥＤＧ）
   、２，２’，２’’，２’’’−（１，２−プロパンジイルジニトリロ）四酢酸（ＰＤＴ
   Ａ）、グルコヘプトネート、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−Ｌ−グルタミン酸、ニ
   トロ酢酸、リン酸およびリン酸のポリマー、アミノポリホスホン酸、１−ヒドロキシ−エ
   チレン−１，１−二リン酸（ＨＥＤＰ）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホ
   ン酸）（ＤＴＰＭＰ）、アザシクロヘプタンジホスホネート（ＡＨＰ）、１−ヒドロキシ
   エチリデン−１，１−ジホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸
   ）、ポリアミノホスホン酸、ビス（ヘキサメチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン
   酸））、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）のナトリウム塩、２−ホス
   ホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸およびアミノトリ（メチレンホスホン酸）（Ａ
   ＴＭＰ）から選択される、請求項１から４のいずれか１項に記載の粒子。
6. 前記キレート剤が、１−ヒドロキシ−エチレン−１，１−二リン酸（ＨＥＤＰ）である
   、請求項５に記載の粒子。
7. セルロースおよびその誘導体、より好ましくは微結晶セルロース、メチルセルロース、
   ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースまたはカルボキシメチルセ
   ルロース、天然ガム、好ましくはグアー、ローカスビーン、ジエンガムおよびシェラック
   ガム、アカシアガムカラギーナン、ペクチン、キトサンまたはエムコソイ、ならびに
   デンプンおよび加工デンプン、好ましくはアルファデンプン、またはそれらの変種から選
   択される多糖を含む、請求項１に記載の粒子。
8. ジャガイモデンプン、アルファジャガイモデンプン、トウモロコシデンプン、コムギデ
   ンプン、コメデンプン、および部分アルファトウモロコシデンプンから選択される多糖を
   含む、請求項７に記載の粒子。
9. 前記多糖が、アルファジャガイモデンプンである、請求項８に記載の粒子。
10. 前記糖もしくは多糖またはそれらの誘導体が、スクロース、マンニトール、イソマルト
    、キシリトール、ソルビトール、トレハロースおよびラクチトールから選択される非還元
    糖である、請求項１に記載の粒子。
11. ポリビニルピロリドンと、官能化ポリ（ビニル）アルコールと、以下のモノマーである
    、（メタ）アクリル酸、アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、２−アクリル
    アミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、ビニルアルコールおよび酢酸ビニルの１
    種または複数種から調製される直鎖状、分枝状または架橋ポリマーまたはコポリマーとか
    ら選択される、直鎖状、分枝状または架橋ポリマーまたはコポリマーを含む、請求項１に
    記載の粒子。
12. 前記直鎖状、分枝状または架橋ポリマーまたはコポリマーが、ポリビニルピロリドン、
    ポリアクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸および架橋ポリアクリル酸から選択される、請
    求項１１に記載の粒子。
13. 前記直鎖状、分枝状または架橋ポリマーまたはコポリマーが、架橋ポリアクリル酸であ
    る、請求項１２に記載の粒子。
14. 直鎖状、分枝状または架橋ポリマーまたはコポリマー、および糖もしくは多糖またはそ
    れらの誘導体の混合物を含む、請求項１に記載の粒子。
15. 非酸化性界面活性剤をさらに含む、請求項１から１４のいずれか１項に記載の粒子。
16. 前記非酸化性界面活性剤が、アニオン性または非イオン性界面活性剤である、請求項１
    ５に記載の粒子。
17. 前記非酸化性界面活性剤が、２級アルカンスルホネート、エトキシ化アルカン、エトキ
    シ化芳香族、脂肪酸、好ましくはステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸およびそれ
    らの金属石鹸から選択される、請求項１５または請求項１６に記載の粒子。
18. 前記界面活性剤が、Ｃ_１４〜Ｃ_１７ｓｅｃアルキルスルホン酸ナトリウムおよび直鎖状
    または分枝状１級Ｃ_６〜Ｃ_１８アルキルエトキシレートから選択される、請求項１６また
    は請求項１７に記載の粒子。
19. 顔料をさらに含む、請求項１から１８のいずれか１項に記載の粒子。
20. 少なくとも１つのコーティング層をさらに備える、請求項１から１９のいずれか１項に
    記載の粒子。
21. 前記コーティング層が、好ましくは硫酸ナトリウム、クエン酸一ナトリウム、二リン酸
    ナトリウムおよび硫酸マグネシウムから選択される無機コーティングを含む、請求項２０
    に記載の粒子。
22. 前記コーティング層が、ポリマー、ワックスもしくはワックス様物質、またはそれらの
    混合物、より好ましくはｐＨ応答性ポリマーまたはシロキサン系ポリマーを含む、請求項
    ２０に記載の粒子。
23. 前記コーティング層が、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポ
    リオレフィン、および両親媒性グラフトコポリマー、ならびにそれらの２種以上の混合物
    から選択されるポリマーを含む、請求項２０に記載の粒子。
24. 前記漂白剤が、式（Ａ．１）または（Ｂ．１）
    

    

    （式中、
    Ｒ_１は、Ｃ_１〜１６−アルキル、Ｃ_２〜１６−アルケニル、Ｃ_３〜１６−シクロアルキル
    、Ｃ_６〜１２−アリールまたはＣ_１〜１６−アルキル−Ｃ_６〜１２−アリール基であり、
    Ｒ_２は、Ｃ_１〜１６−アルキレン、Ｃ_３〜１６−シクロアルキレンまたはＣ_６〜１２−ア
    リーレン基であり、
    Ｒ_５は、Ｈ、またはＣ_１〜１６−アルキル、Ｃ_２〜１６−アルケニル、Ｃ_３〜１６−シク
    ロアルキル、Ｃ_６〜１２−アリールもしくはＣ_１〜１６−アルキル−Ｃ_６〜１２−アリー
    ル基であり、あるいは、Ｒ_５は、カルボニル基を介してＲ_１に連結して、環式基を形成し
    、
    Ｘは、Ｈ、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、アンモニウムカチオンお
    よびアルキルアンモニウムカチオンから選択される）
    の化合物である、請求項１から２３のいずれか１項に記載の粒子。
25. 前記漂白剤が、式（Ａ．２）（式中、Ｙは、１〜８個の炭素を有する直鎖状または分枝
    状の置換または非置換炭化水素鎖である）の化合物である、請求項１から２４のいずれか
    １項に記載の粒子。
    

    
26. 前記漂白剤が、６個以上の炭素原子を有するジペルオキシアルカン二酸、好ましくはジ
    ペルオキシドデカン二酸（ＤＰＤＡ）、ジペルオキシテトラデカン二酸およびジペルオキ
    シヘキサデカン二酸、モノおよびジペルアゼライン酸、モノおよびジペルブラシル酸、６
    −フタルイミドペルオキシヘキサン酸（ＰＡＰ）、ノナノイルアミドペルオキソ−アジピ
    ン酸（ＮＡＰＡＡ）ならびにヘキサンスルフェノイルペルオキシプロピオン酸から選択さ
    れる、請求項２４に記載の粒子。
27. 前記漂白剤が、６−フタルイミド−ペルオキシ−ヘキサン酸（ＰＡＰ）である、請求項
    １から２６のいずれか１項に記載の粒子。
28. 実質的にホウ素を含まない、請求項１から２７のいずれか１項に記載の粒子。
29. （ａ）有機ペルオキシ酸を含む少なくとも１種の漂白剤と、
    （ｂ）（ｉ）糖および多糖、ならびにそれらの誘導体、ならびに
    （ｉｉ）直鎖状、分枝状および架橋ポリマーおよびコポリマー
    から選択される少なくとも１種の成分と、
    （ｃ）少なくとも１種のｐＨ降下剤と、
    （ｄ）少なくとも１種のキレート剤と
    を含む、請求項１に記載の粒子。
30. （ａ）有機ペルオキシ酸を含む少なくとも１種の漂白剤と、
    （ｂ）（ｉ）糖および多糖、ならびにそれらの誘導体、ならびに
    （ｉｉ）直鎖状、分枝状および架橋ポリマーおよびコポリマー
    から選択される少なくとも１種の成分と、
    （ｃ）少なくとも１種のｐＨ降下剤と、
    （ｄ）少なくとも１種のキレート剤と、
    （ｅ）少なくとも１種の非酸化性界面活性剤と
    を含む、請求項１に記載の粒子。
31. （ａ）有機ペルオキシ酸を含む少なくとも１種の漂白剤と、
    （ｂ）糖および多糖、ならびにそれらの誘導体から選択される少なくとも１種の成分と、
    （ｃ）少なくとも１種のｐＨ降下剤と、
    （ｄ）少なくとも１種のキレート剤と、
    （ｅ）任意選択で、少なくとも１種の非酸化性界面活性剤と
    を含む、請求項１に記載の粒子。
32. （ａ）有機ペルオキシ酸を含む少なくとも１種の漂白剤と、
    （ｂ）（ｉ）糖および多糖、ならびにそれらの誘導体から選択される少なくとも１種の成
    分と、
    （ｂ）（ｉｉ）直鎖状、分枝状および架橋ポリマーおよびコポリマーから選択される少な
    くとも１種の成分と、
    （ｃ）少なくとも１種のｐＨ降下剤と、
    （ｄ）少なくとも１種のキレート剤と
    を含む、請求項１に記載の粒子。
33. （ａ）有機ペルオキシ酸を含む少なくとも１種の漂白剤と、
    （ｂ）（ｉ）糖および多糖、ならびにそれらの誘導体、ならびに
    （ｉｉ）直鎖状、分枝状および架橋ポリマーおよびコポリマー
    から選択される少なくとも１種の成分と、
    （ｃ）（ｉ）ｐＨ降下剤、および
    （ｉｉ）キレート剤
    から選択される少なくとも１種の成分と
    を含む粒子。
34. 請求項１から３２のいずれか１項に記載の粒子を調製するための方法であって、
    （１）（ａ）有機ペルオキシ酸を含む少なくとも１種の漂白剤と、
    （ｂ）（ｉ）糖および多糖、ならびにそれらの誘導体、
    （ｉｉ）タルク、雲母、ゼオライト、ケイ酸塩、金属酸化物および粘土からなる群から選
    択される無機充填剤、ならびに
    （ｉｉｉ）直鎖状、分枝状および架橋ポリマーおよびコポリマー
    から選択される少なくとも１種の充填剤または結合剤と、
    （ｃ）少なくとも１種のｐＨ降下剤と、
    （ｄ）少なくとも１種のキレート剤と
    の混合物を、溶媒中で形成するステップと、
    （２）ステップ（１）において得られた前記混合物を押し出すステップと、
    （３）ステップ（２）において得られた押し出された混合物を処理して、粒子を形成する
    ステップと、
    （４）ステップ（３）において得られた前記粒子を乾燥させるステップと、
    （５）任意選択で、ステップ（４）において得られた前記粒子をコーティングするステッ
    プと
    を含む方法。
35. 請求項３３に記載の粒子を調製するための方法であって、
    （１）（ａ）有機ペルオキシ酸を含む少なくとも１種の漂白剤と、
    （ｂ）（ｉ）糖および多糖、ならびにそれらの誘導体、ならびに
    （ｉｉ）直鎖状、分枝状および架橋ポリマーおよびコポリマー
    から選択される少なくとも１種の成分と、
    （ｃ）（ｉ）ｐＨ降下剤、および
    （ｉｉ）キレート剤
    から選択される少なくとも１種の成分と
    の混合物を、溶媒中で形成するステップと、
    （２）ステップ（１）において得られた前記混合物を押し出すステップと、
    （３）ステップ（２）において得られた押し出された混合物を処理して、粒子を形成する
    ステップと、
    （４）ステップ（３）において得られた前記粒子を乾燥させるステップと、
    （５）任意選択で、ステップ（４）において得られた前記粒子をコーティングするステッ
    プと
    を含む方法。
36. 前記溶媒が、水性溶媒、好ましくは水である、請求項３４または請求項３５に記載の方
    法。
37. ステップ（３）が、湿式成形プロセスを含む、請求項３４または請求項３５に記載の方
    法。
38. ステップ（３）が、球状化ステップまたは手動切断ステップを含む、請求項３４または
    請求項３５に記載の方法。
39. ステップ（５）が、前記粒子を流動床乾燥機内でコーティング材料でコーティングする
    ことを含む、請求項３４から３８のいずれか１項に記載の方法。
40. 請求項１から３３のいずれか１項に記載の粒子と、溶媒、好ましくは水とを含む生地。
41. 請求項３４から３９のいずれか１項に記載の方法により得ることができる、または得ら
    れる粒子。
42. 請求項１から３３のいずれか１項に記載の粒子を含む組成物。
43. 洗濯用洗剤、自動食器洗浄用の製品または洗浄組成物である、請求項４２に記載の組成
    物。
44. 固体である、請求項４２または請求項４３に記載の組成物。
45. 液体である、請求項４２または請求項４３に記載の組成物。
46. 洗浄組成物、歯科医療用組成物、染髪用組成物もしくは脱色剤、抗菌組成物または漂白
    組成物における、請求項１から３３のいずれか１項に記載の粒子の使用。