BR112016018327B1

BR112016018327B1 - Partícula, e, produto detergente

Info

Publication number: BR112016018327B1
Application number: BR112016018327-4A
Authority: BR
Inventors: Paul Hugh Findlay; David Alan Pears; David John Duncalf; Melanie Jane Hughes; Lisa Elizabeth Scullion
Original assignee: Revolymer (U.K) Limited
Priority date: 2014-02-10
Filing date: 2015-02-10
Publication date: 2022-05-24
Also published as: CN106029052A; RU2016136356A3; JP2017506681A; WO2015118357A3; ES2809923T3; KR102151061B1; US10870817B2; AU2015213848A1; BR112016018327A2; US20160348037A1; CA2937297C; GB201402257D0; EP3105310A2; JP2021008608A; RU2016136356A; JP6956231B2; EP3105310B1; KR20160122790A; CA2937297A1; WO2015118357A2

Abstract

partícula, processo para preparar uma partícula, massa, composição, e, uso de uma partícula um primeiro aspecto da invenção refere-se a uma partícula compreendendo: (a) pelo menos um agente alvejante compreendendo um peroxiácido orgânico; (b) pelo menos, um componente selecionado dentre: (i) sacarídeos e polissacarídeos, e derivados dos mesmos; (ii) cargas inorgânicas selecionadas dentre o grupo consistindo de talcos, micas, zeólitos, silicatos, óxidos de metal e argilas; e (iii) polímeros e copolímeros lineares, ramificados e reticulados; (c) pelo menos um agente redutor de ph; e (d) pelo menos um agente quelante. outros aspectos da invenção referem-se a um processo para a preparação da dita partícula, uma composição ou uma massa compreendendo a dita partícula, e o uso da dita partícula em uma composição de limpeza, uma composição de cuidado dental, uma composição de tintura dos cabelos ou descolorante, uma composição antimicrobiana ou uma composição alvejante.

Description

[001] A presente invenção refere-se a partículas estáveis contendo um peroxiácido orgânico, e métodos para a sua preparação. A invenção refere-se ainda às composições compreendendo ditas partículas, e suas aplicações, em particular no campo dos produtos de limpeza para uso doméstico e industrial.

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

[002] Agentes alvejantes são usados em uma variedade de aplicações de limpeza, a fim de tornar os materiais manchados não coloridos. Tipicamente, os alvejantes são agentes oxidantes que atuam por oxidação de porções conjugada ou lábeis de uma molécula de coloração particular. Estes alvejantes são incluídos em muitas formulações de limpeza e são tipicamente usados em conjunto com outros agentes de limpeza, como tensoativos. Um uso principal destes compostos é em aplicações de lavagem de roupas, onde o alvejamento pode ser requerido para dar uma remoção eficiente de nódoas, e em aplicações de lavagem automática de louça (ADW). Vários destes alvejantes são sólidos na natureza, por exemplo, sais de metal de perborato ou percarbonato, como perborato de sódio ou percarbonato de sódio (SPC). Estes materiais são usados em formulações em pó ou sólidas apenas, porque eles podem reagir rapidamente com outros componentes em formulações líquidas, como enzimas ou fragrâncias, e podem tornar esses ineficazes, reduzindo assim a eficiência do alvejamento da formulação global.

[003] Os persais descritos acima são tipicamente usados em conjunto com um ativador alvejante, como tetra-acetilitilenodiamina (TAED) ou noniloxibenzeno sulfonato de sódio (SNOBS), que formam espécies de perácidos por degradação. Estes perácidos podem efetivamente alvejar nódoas em temperaturas menores do que os persais. O uso destes ativadores alvejantes também tem a vantagem da formulação alvejante ser capaz de alvejar manchas mais hidrofóbicas; isto é particularmente verdadeiro no caso de SNOBS.

[004] Nota-se uma demanda crescente de fabricantes e usuários finais para preparar agentes alvejantes estáveis eficazes e aceleradores de agente alvejante para uso em formulações hostis, como pó, comprimido, dose unitária ou formulações líquidas. Um requisito chave nestes casos é a capacidade de proteger ou estabilizar o material de alvejamento de componentes mutuamente reativos na formulação. No caso de detergentes para lavagem de roupa ou lavagem automática de louça (ADW), as formulações são tipicamente altamente alcalinas e podem conter espécies oxidativamente lábeis, como tensoativos, enzimas ou perfumes, todos podendo ser decompostos ou desnaturadas através da ação dos alvejantes. Alvejantes também podem ser susceptíveis a formulações de pH elevado, especialmente em formulações líquidas e, particularmente, no caso de perácidos pré-formados como ácido 6-ftalimidoperoxi-hexanoico (PAP). PAP tem sido demonstrado como possuindo eficácia de alvejamento particularmente elevada em uso e pode alvejar as nódoas, incluindo manchas hidrofóbicas, a temperaturas menores do que para uma combinação de SPC e TAED. No entanto, PAP é sensível a pH elevado, particularmente na presença de água ou umidade elevada, e pode decompor e oxidar ingredientes sensíveis em uma formulação de lavagem de roupas, como tensoativos, enzimas ou fragrâncias. Como tal, vários métodos foram desenvolvidos para aumentar a estabilidade de PAP em aplicações de lavagem de roupas.

[005] WO2012/066344 (Reckitt e Coleman) descreve a preparação de partículas revestidas, tingidas, compostas de PAP em conjunto com um aglutinante sacarídeo celulósico ou não redutor com um desintegrante polimérico. As partículas são preparadas via extrusão/esferonização ou granulação, e revestidas com um corante e um açúcar não redutor. As partículas têm aplicações em aplicações de lavagem de louça automática, onde o revestimento de açúcar não redutor elimina descoloração do revestimento tingido após armazenamento a 40°C e 70% de umidade relativa.

[006] US2006/0172909 (Henkel) descreve o revestimento de um ácido percarboxílico pré-formado, em particular PAP, com um revestimento de múltiplas camadas compreendendo polímeros alternados aniônicos e catiônicos para obter um material revestido camada por camada. Estas partículas revestidas mostram aumentada estabilidade em formulações detergentes líquidas, quando comparadas com análogos não revestidos correspondentes.

[007] WO200042158 (Proctor and Gamble) descreve a preparação das partículas de agente alvejante ou de precursor de agente alvejante contendo um desintegrante polimérico, paro uso em formulações de lavagem de roupas. As partículas são formadas por uma série de diferentes processos, incluindo granulação, secagem por pulverização, extrusão e esferonização. Uma parte crítica da invenção é a incorporação do desintegrante que auxilia dissolução subsequente da partícula no meio de lavagem final.

[008] US5279757 (Hoechst) descreve grânulos contendo peroxiácido, em particular PAP, e seu uso em aplicações de lavagem de roupas. Os grânulos são preparados por granulação úmida de PAP com ácidos poliacrílicos lineares além dos tensoativos aniônicos. Os grânulos são então secos e revestidos com polímeros ou copolímeros de ácido poliacrílico. As partículas revestidas mostram aumentada estabilidade em armazenamento em formatos em pó.

[009] US2007093402 (Henkel) descreve a preparação de um núcleo de ácido peroxicarboxílico, preferivelmente PPA, e, pelo menos, parcialmente revestindo o núcleo preparado. A formação de núcleo é preferivelmente realizada na presença de álcool polivinílico (PVOH) e, opcionalmente, um mineral, ácido orgânico ou polimérico adicional.

[0010] W02005090543 (Solvay) descreve composições granulares de PAP contendo suportes poliméricos ou inorgânicos e preferivelmente ácido bórico. Estes materiais apresentam uma melhorada estabilidade em temperatura elevada e umidade relativa, bem como taxas de dissolução rápidas.

[0011] A presente invenção procura fornecer novas formulações contendo um agente alvejante de peroxiácido orgânico. Ácidos percarboxílicos préformados, como PAP, são vantajosos em comparação com outros agentes alvejantes, como persais, em combinação com um ativador alvejante, uma vez que são eficazes em baixas temperaturas, tipicamente entre 20 a 40°C, que não requerem a adição de uma quantidade estequiométrica de um ativador alvejante, podendo alvejar manchas hidrofóbicas e proporcionar benefícios antimicrobianos. No entanto, sabe-se bem que a falta de estabilidade a longo prazo do peroxiácido orgânico em formulações líquidas e altamente alcalinas é uma grande desvantagem no uso deste grupo de produtos.

[0012] Um requisito chave para alvejamento em aplicações de limpeza, como em produtos para lavagem de roupa ou ADW, é a capacidade para preparar partículas contendo um peroxiácido orgânico que tem uma estabilidade a longo prazo e que pode resistir a ambientes altamente alcalinos de formatos de lavagem de roupas ou ADW, enquanto não decompondo outros ingredientes de formulação, como enzimas, perfumes ou tensoativos. Além disso, é importante que a partícula deve ser capaz de dissolver eficientemente e liberar o componente de alvejamento no meio de limpeza.

[0013] PAP é também de natureza relativamente pulverulenta e certas formas cristalinas mostram uma fraca dissolução em uso. Nota-se, portanto, uma exigência para obter uma composição contendo PAP estável, livre de poeira e fácil de dissolver que possa ser utilizada em formulações de alvejamento.

DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO

[0014] O presente requerente verificou que a incorporação de uma combinação específica de componentes em partículas contendo peroxiácido orgânico pode aumentar a estabilidade da partícula.

[0015] Mais especificamente, o presente requerente verificou que perácidos orgânicos podem ser estabilizados por formulação do material com vários agentes apropriados para manter o pH do peroxiácido, e que são capazes de facilitar a formação de uma partícula de peroxiácido associada. Opcionalmente, estas partículas podem ser subsequentemente revestidas com um revestimento responsivo para ainda auxiliar em sua estabilização.

[0016] Assim, em um primeiro aspecto, a invenção refere-se a uma partícula compreendendo: (a) pelo menos um agente alvejante compreendendo um peroxiácido orgânico; (b) pelo menos, um componente selecionado dentre: (i) sacarídeos e polissacarídeos, e derivados dos mesmos; (ii) cargas inorgânicas selecionadas dentre o grupo consistindo de talcos, micas, zeólitos, silicatos, óxidos de metal e argilas; e (iii) polímeros e copolímeros lineares, ramificados e reticulados; (c) pelo menos um agente redutor de pH; e (d) pelo menos um agente quelante.

[0017] De um modo vantajoso, as partículas presentemente reivindicadas exibem excelente estabilidade e dissolvem eficientemente para liberar o componente de alvejamento no meio de lavagem. Outra vantagem é a "processabilidade" das partículas, em que elas podem ser fabricadas facilmente e com baixo custo. A estabilidade aumentada, facilidade de dissolução e capacidade de ainda, opcionalmente, revestir as partículas resulta em partículas robustas que são reprodutíveis e capazes de suportar pequenas variações na composição e pureza das matérias-primas.

[0018] Um segundo aspecto refere-se a uma composição compreendendo uma partícula de acordo com a invenção.

[0019] Um terceiro aspecto refere-se ao uso de uma partícula de acordo com a invenção em uma composição de limpeza, uma composição de cuidado dental, uma composição de tintura dos cabelos ou descolorante, uma composição antimicrobiana ou uma composição alvejante.

[0020] Um quarto aspecto refere-se a um processo para preparar uma partícula de acordo com a invenção, dito processo compreendendo as etapas de: (1) formar uma mistura de: (a) pelo menos um agente alvejante compreendendo um peroxiácido orgânico; (b) pelo menos um componente selecionado dentre: (i) sacarídeos e polissacarídeos, e derivados dos mesmos; (ii) cargas inorgânicas selecionadas dentre o grupo consistindo de talcos, micas, zeólitos, silicatos, óxidos de metal e argilas; e (iii) polímeros e copolímeros lineares, ramificados e reticulados; (c) pelo menos um agente redutor de pH; e (d) pelo menos um agente quelante; em um solvente; (2) extrudar a mistura obtida em etapa (1); (3) processar a mistura extrudada obtida em etapa (2) para formar partículas; (4) secar as partículas obtidas em etapa (3); e (5) opcionalmente revestir as partículas obtidas em etapa (4).

[0021] Um quinto aspecto refere-se a uma massa compreendendo uma partícula de acordo com a invenção, e um solvente, preferivelmente água.

[0022] Um sexto aspecto refere-se a uma partícula pode ser obtida por ou obtido pelo processo da invenção.

[0023] Um sétimo aspecto da presente invenção refere-se a uma partícula compreendendo: (a) pelo menos um agente alvejante compreendendo um peroxiácido orgânico; (b) pelo menos, um componente selecionado dentre: (i) sacarídeos e polissacarídeos, e derivados dos mesmos; e (ii) polímeros e copolímeros lineares, ramificados e reticulados; (c) pelo menos, um componente selecionado dentre: (i) um agente redutor de pH; e (ii) um agente quelante.

[0024] Um oitavo aspecto refere-se a um processo para preparar uma partícula de acordo com a invenção, o dito processo compreendendo as etapas de: (1) formar uma mistura de: (a) pelo menos um agente alvejante compreendendo um peroxiácido orgânico; (b) pelo menos, um componente selecionado dentre: (i) sacarídeos e polissacarídeos, e derivados dos mesmos; e (ii) polímeros e copolímeros lineares, ramificados e reticulados; (c) pelo menos, um componente selecionado dentre: (i) um agente redutor de pH; e (ii) um agente quelante; em um solvente; (2) extrudar a mistura obtida em etapa (1); (3) processar a mistura extrudada obtida em etapa (2) para formar partículas; (4) secar as partículas obtidas em etapa (3); e (5) opcionalmente, revestir as partículas obtidas em etapa (4).

DESCRIÇÃO DETALHADA

[0025] A presente invenção refere-se a partículas contendo um ativo peroxiácido orgânico (por exemplo PPA). Estas partículas podem ser, subsequentemente, revestidas para conferir uma proteção aumentada para o ativo peroxiácido orgânico e podem ser usadas em detergentes para lavagem de roupas e composições de limpeza, especialmente em detergentes sólidos ou líquidos para lavagem de roupas e composições de limpeza. Além disso, elas também podem ser usadas em composições de cuidado dental, composições de tintura dos cabelos ou descolorantes ou composições antimicrobianas ou alvejantes para aplicações industriais. As partículas ou partículas revestidas podem ser misturadas em com formatos líquidos ou sólidos, usadas como pós, pastas fluidas, líquidos ou tabletes comprimidos, ou podem ser usadas em formatos de dose unitária em um único ou em múltiplos compartimentos, especialmente em aplicações de limpeza, como detergentes para lavagem de roupa ou formulações para lavagem automática de louça (ADW).

[0026] Preferivelmente, as partículas da invenção são isentas de boro. Isto é devido à elevada ecotoxicologia de materiais contendo boro como na maioria ou em alvejantes contendo PAP, então é desejável ter pouco ou nenhum material contendo boro dentro de uma formulação. Como usado aqui, o termo "isento de boro" refere-se a uma partícula não tendo substancialmente nenhum boro presente em sua composição, e preferivelmente menos do que cerca de 1000 ppm (ou 0,1% peso/peso), mais preferivelmente, menos do que cerca de 500 ppm (ou 0,05% peso/peso), em peso, da partícula. Em uma modalidade particularmente preferida, a partícula contém menos do que cerca de 100 ppm (ou 0,01% peso/peso) de boro.

[0027] Como usado aqui, o termo "partícula" inclui o singular e o plural.

[0028] Em uma modalidade preferida, a partícula tem um tamanho de partícula entre cerca de 10 a cerca de 10.000 μm. As partículas podem ser esféricas, ou esferoidais, ou de formato cilíndrico. Onde as partículas são esféricas ou esferoidais, seus diâmetros médios de partícula preferidos são de cerca de 10 a cerca de 3000 μm, mais preferivelmente de cerca de 100 a cerca de 2000 μm. Onde as partículas são de formato cilíndrico, preferivelmente elas têm diâmetros médios de cerca de 100 μm a cerca de 2000 μm. Preferivelmente, os cilindros são de cerca de 0,5 a cerca de 5 cm de comprimento.

[0029] Em uma modalidade particularmente preferida, a partícula é esferoidal.

Carga/aglutinante

[0030] As partículas da invenção contêm preferivelmente um componente que é uma carga ou um material aglutinante.

[0031] Um requisito chave para o material aglutinante é que, na extrusão e esferonização à base de solvente, em que os materiais são misturados com um solvente e, subsequentemente, secados após a formação da partícula ou revestimento, a carga ou material aglutinante dissolve ou intumesce no solvente. No caso em que a extrusão é através de uma via térmica, é preferível que o aglutinante ou carga possa amolecer ou derreter nas temperaturas de processamento usadas. Outro requisito para o aglutinante ou carga é que não contenha componentes ou porções que possam acelerar a decomposição do composto ativo, (por exemplo, PAP), como grupos amina, metais de transição ou sais dos mesmos, halogênios ou ânions halogênio, bases de Bronsted ou Lewis.

[0032] Em uma modalidade preferida, a carga é inerte para a ação do composto ativo, ou pode aumentar a estabilidade do ativo, por exemplo, pelo abaixamento do pH do ambiente imediato ou revestindo o material durante processamento. Durante o processamento à base de solvente do material, um solvente comum usado é água. Como tal, é preferível que a carga possa intumescer, ou parcialmente ou completamente dissolver na água e dar uma ligação mecânica eficaz dos componentes durante o processamento da partícula. Esta capacidade para intumescer ou dissolver parcialmente ou totalmente em água é também benéfica durante a etapa de extrusão, como a água ou solução de carga ligada pode ajudar na lubrificação da massa úmida através das aberturas em um sistema extrusor. A massa úmida extrudada terá, então, as propriedades mecânicas necessárias para formar um extrudado coerente que pode reter o conjunto e ser ainda conformado ou processado. A carga também pode ajudar na ruptura e dissolução final por intumescimento ou dissolução na formulação aquosa e, assim, ajudar na dissolução final da partícula contendo PAP.

[0033] A carga está preferivelmente presente em quantidades na faixa de cerca de 0 a cerca de 40%, mais preferivelmente cerca de 1 a cerca de 40, mais preferivelmente cerca de 1 a cerca de 20%, em peso, com relação ao peso total da partícula. Em outra modalidade preferida, a carga está presente em uma quantidade de cerca de 5 a cerca de 25%, mais preferivelmente de cerca de 5 a cerca de 15%, ou cerca de 5 a cerca de 10% em peso com relação ao peso total da partícula.

[0034] A carga/ aglutinante é selecionada dentre: (i) sacarídeos e polissacarídeos, e derivados dos mesmos; (ii) cargas inorgânicas selecionadas dentre o grupo consistindo de talcos, micas, zeólitos, silicatos, óxidos de metal e argilas; e (iii) polímeros e copolímeros lineares, ramificados e reticulados.

[0035] Em uma modalidade preferida, a carga é um sacarídeo. Como usado aqui, o termo "sacarídeo" refere-se ao grupo incluindo açúcares, amido e celulose. Os sacarídeos são divididos nos seguintes grupos químicos: monossacarídeos, dissacarídeos, oligossacarídeos e polissacarídeos.

[0036] Como usado aqui, o termo "monossacarídeo" refere-se aos açúcares simples que são os blocos de construção de carboidratos. Um monossacarídeo não pode ser mais reduzido por meio de hidrólise em outro açúcar simples. Exemplos de monossacarídeos incluem glicose (dextrose), frutose (levulose) e galactose.

[0037] Como usado aqui, o termo "dissacarídeo" refere-se a um carboidrato formado quando dois monossacarídeos sofrem uma reação de condensação, que envolve a eliminação de uma molécula pequena, como água. Exemplos de dissacarídeos incluem sacarose, lactose e maltose.

[0038] Como usado aqui, o termo "oligossacarídeo" refere-se a um carboidrato formado a partir de um número pequeno (tipicamente três a nove) de unidades de monossacarídeo.

[0039] Como usado aqui, o termo "polissacarídeo" refere-se a moléculas de carboidratos poliméricos compostas de cadeias longas de unidades de monossacarídeos ligadas juntas por ligações glicosídicas, que, em hidrólise, dão os constituintes monossacarídeos ou oligossacarídeos. Polissacarídeos estão em faixa desde estrutura linear até altamente ramificada. O termo "polissacarídeo" tipicamente refere-se às moléculas contendo dez ou mais unidades de monossacarídeos, embora também possa incluir moléculas com menos do que dez unidades de monossacarídeos. Quando todos os monossacarídeos em um polissacarídeo são do mesmo tipo, o polissacarídeo é chamado um homopolissacarídeo ou homoglicano, mas quando mais do que um tipo de monossacarídeo está presente, eles são chamados heteropolissacarídeos ou heteroglicanos.

[0040] Polissacarídeos têm a fórmula geral Cx(H2O)y onde x é tipicamente um número entre 200 e 2500. Como as unidades de repetição na espinha dorsal do polímero são com frequência monossacarídeos de seis carbonos, a fórmula geral também pode ser representada como (C6H10O5)n onde 40 < n < 3000. Exemplos de polissacarídeos apropriados incluem amido, celulose, glicogênio, quitina, calose ou laminarina, crissolaminarina, xilano, arabinoxilano, manana, fucoidano e galactomanano.

[0041] Em uma modalidade preferida, a carga é um monossacarídeo, um dissacarídeo ou um polissacarídeo.

[0042] Como usado aqui, o termo "derivado" refere-se a um sacarídeo ou polissacarídeo quimicamente ou fisicamente modificado, por exemplo, carbóxi metil celulose.

[0043] Em uma modalidade preferida, a carga é um polissacarídeo. Preferivelmente, o polissacarídeo é selecionado entre: celulose e derivados da mesma, fibras de celulose, mais preferivelmente celulose microcristalina (como faixa Avicel® FMC), metilcelulose, hidroxietil celulose, hidroxipropil celulose ou celuloses carbóxi funcional, como carboximetil celulose;gomas naturais, preferivelmente guar, feijão de alfarroba, goma zien e goma- laca, goma acácia, caragenana, pectinas, quitosana ou Emcosoy; e amidos e amidos modificados, preferivelmente amidos pré- gelatinizados ou variantes dos mesmos.

[0044] Em uma modalidade particularmente preferida, a carga é um amido. Amidos são polímeros de glicose em que as unidades glucopiranose são ligadas por ligações alfa. Mais preferivelmente, a carga é um amido selecionado de amido de batata, amido de milho, amido de trigo, amido de arroz e amido de milho parcialmente pré-gelatinizado.

[0045] Em uma modalidade particularmente preferida, a carga é amido de batata, preferivelmente amido de batata pré-gelatinizado.

[0046] Em uma modalidade preferida, a carga é um monossacarídeo.

[0047] Em outra modalidade preferida, a carga é um dissacarídeo.

[0048] Em outra modalidade preferida, a carga é um trissacarídeo.

[0049] Em outra modalidade preferida, a carga é um oligossacarídeo.

[0050] Em uma modalidade preferida, a carga é um açúcar não redutor selecionado dentre sacarose, manitol, isomalte, xilitol, sorbitol, trealose e lactitol.

[0051] Em uma modalidade preferida, a carga é polímero ou copolímero linear, ramificado ou reticulado, ou uma mistura do mesmo, selecionado dentre polivinilpirrolidona, um álcool poli(vinílico) funcionalizado, polímero ou copolímero linear, ramificado ou reticulado preparado a partir de um ou mais dos seguintes monômeros: N- vinilpirrolidona, ácido (met)acrílico, ácido acrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propanossulfônico, álcool vinílico e acetato de vinila; poli(álcool vinílico(s)) funcionalizado(s), como acetais, por exemplo, butil acetais, polímeros, como Kolloidon® ou Luvicross® de BASF, os copolímeros acrílicos comercialmente disponíveis, como Carbopol® (homo- e copolímeros de ácido acrílico reticulados com um polialcenil poliéter) ou Ultralez 10, 21, 30 ou faixa Noveon®AA-1 de Lubrizol (polímero de ácido acrílico reticulado com divinil glicol), a faixa Sokolan® de BASF (PAA), como CP5, CP10 e PA30.

[0052] Em uma modalidade altamente preferida, a carga é selecionada dentre polivinilpirrolidona, ácido poliacrílico, ácido poli(met)acrílico e ácido poliacrílico reticulado.

[0053] Em uma modalidade preferida, a carga compreende uma mistura de um polímero ou copolímero linear, ramificado ou reticulado, e um sacarídeo ou polissacarídeo, ou um derivado do mesmo.

[0054] Em uma modalidade preferida, a carga compreende uma carga inorgânico selecionada dentre o grupo consistindo de talcos, micas, zeólitos, silicatos, óxidos de metal e argilas.

[0055] Em uma modalidade preferida, a carga compreende uma mistura de um polímero ou copolímero linear, ramificado ou reticulado, e uma carga inorgânica selecionada dentre o grupo consistindo de talcos, micas, zeólitos, silicatos, óxidos de metal e argilas.

[0056] Óxidos de metais preferidos incluem óxidos de magnésio e alumínio. Argilas preferidas incluem bentonita, bentonitas funcionalizadas, laponita, montmorillonita, caulim e aluminossilicatos de magnésio sintéticos.

Agente quelante

[0057] Sabe-se que a presença de metais de transição pode acelerar a decomposição de peróxidos e perácidos. Assim, em uma modalidade preferida, um agente quelante de metal, que é um composto que é conhecido como quelando ou ligando sais de metal de transição, está incluído na partícula da presente invenção.

[0058] Em uma modalidade preferida, o agente quelante é selecionado dentre ácido etilenodiamina tetra-acético (EDTA), ácido glutâmico ácido diacético (GLDA), ácido dietileno triamina penta-acético (DTPA), ácido hidroxietiletilenodiaminatriacético (HEDTA), ácido nitrilotriacético (NTA), ácido etanoldiglicínico (EDG), ácido 2,2',2'',2'''-(1,2-propanodiildinitrilo) tetra-acético (PDTA), glucoheptonato, ácido N,N-bis(carboximetil)-L- glutâmico, ácido nitroacético, ácido fosfórico e polímeros de ácido fosfórico, ácido aminopolifosfônico, ácido 1-hidroxi-etileno-1,1- difosfônico (HEDP), penta(ácido metilenofosfônico) de dietilenotriamina (DTPMP), difosfonato de azaciclo heptano (AHP), ácido 1-hidroxietilideno-1,1-difosfônico, penta (ácido metileno fosfônico) de dietilenotriamina, ácido poliamino fosfônico, penta(ácido metileno fosfônico) de bis (hexametileno triamina), o sal de sódio de penta (ácido metileno fosfônico) de dietileno triamina, ácido 2- fosfonobutano-1,2,4- tricarboxílico e amino tri(ácido metileno fosfônico (ATMP).

[0059] Em alguns casos, em que o agente quelante é um agente ácido, ele também pode servir para reduzir o pH em um modo similar ao agente redutor de pH. Nesses casos, em que o agente quelante é um agente ácido, a partícula pode conter uma quantidade menor do agente redutor de pH. Em uma modalidade alternativa, em que o agente quelante é um agente ácido, o redutor de pH pode estar completamente ausente, isto é, o agente quelante tem uma funcionalidade dupla e também pode funcionar como um redutor de pH.

[0060] O agente quelante está preferivelmente presente em quantidades na faixa de cerca de 0,01 a cerca de 20%, mais preferivelmente cerca de 0,1 a cerca de 10%, em peso, relativo ao peso total da partícula. Em uma modalidade preferida, o agente quelante está presente em uma quantidade de cerca de 0,5 a cerca de 2,0%, mais preferivelmente de cerca de 0,5 a cerca de 1,0%, mais preferivelmente de cerca de 0,6 a cerca de 0,8% em peso, em relação ao peso total da partícula. Em modalidades da invenção, em que nenhum agente redutor de pH está presente, quantidades maiores de agente quelante podem ser incluídas, por exemplo, a cerca de 5% em peso, em relação ao peso total da partícula.

Agente modificador de pH

[0061] De modo a formar partículas robustas e estáveis na formulação, a escolha de adutos na partícula é importante. Perácidos orgânicos, como PAP, são mais estáveis em um meio ácido, preferivelmente com um pH de menos do que cerca de 6,5, e mais preferivelmente de cerca de 6 a cerca de 2. Assim, as partículas presentemente reivindicadas contêm preferivelmente um agente modificador de pH, que é um agente redutor de pH.

[0062] Preferivelmente, o agente redutor do pH é um agente acidulante que é capaz de diminuir o pH para dar um meio ácido. O pH mede quão ácida é uma solução. Preferivelmente, o agente redutor de pH tem um pH em solução aquosa inferior a cerca de 7, mais preferivelmente, inferior a cerca de 6.

[0063] Em uma modalidade preferida, o agente acidulante tem um pKa menor do que cerca de 7, mais preferivelmente, um pKa menor do que cerca de 6. pKa é a constante de dissociação de um átomo de hidrogênio particular em uma molécula e mede quão um dado átomo de hidrogênio em uma molécula é ácido (ou não).

[0064] Em uma modalidade preferida, o agente redutor de pH é um ácido inorgânico, orgânico ou polimérico.

[0065] Em uma modalidade preferida, o agente redutor do pH é selecionado dentre ácido cítrico, ácido tartárico, ácido tartrônico, ácido malônico, ácido oxálico, ácido maleico, ácido itacônico, ácido malônico, ácido fumárico, ácido clorídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido glucônico, ácido láctico, ácido tolueno sulfônico, ácido ascórbico, ácido acético e ácido metano sulfônico. Adicionalmente, compostos que podem ainda reagir, como via hidrólise, para dar porções ácidas, como lactamas cíclicas ou lactonas como δ-gluconolactona podem ser usados.

[0066] Ácidos poliméricos preferidos incluem polímeros e copolímeros lineares, ramificados ou reticulados de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido estireno sulfônico, ácido vinil benzoico, ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propanossulfônico ou e ácido dimetilolpropiônico.

[0067] Devido à natureza prejudicial de ácidos borônicos, estes materiais, preferivelmente, devem ser evitados na preparação de partículas contendo peroxiácidos.

[0068] O agente redutor de pH está preferivelmente presente em uma quantidade na faixa de cerca de 0,1 a cerca de 30%, mais preferivelmente cerca de 1 a cerca de 20%, em peso, com relação ao peso total da partícula. Em uma modalidade preferida, o agente redutor do pH está presente em uma quantidade de cerca de 1 a cerca de 10%, mais preferivelmente de cerca de 1 a cerca de 6%, ainda mais preferivelmente, de cerca de 2 a cerca de 3% em peso, com relação ao peso total da partícula.

Agente alvejante

[0069] Em uma modalidade preferida, o agente alvejante é um composto de fórmula (A.1) ou (B.1):

em que: R1 é um grupo C1-16-alquila, C2-16-alquenila, C3-16-cicloalquila, C6-12-arila ou C1-16-alquila-C6-12- arila; R2 é um grupo C1-16-alquileno, C3-16-cicloalquileno ou C6-12- arileno; R5 é H, ou um grupo C1-16-alquila, C2-16-alquenila, C3-16- cicloalquila, C6-12-arila ou C1-16-alquila-C6-12- arila; ou R5 está ligado a R1 (preferivelmente via um grupo carbonila), para formar um grupo cíclico; e X é selecionado dentre H, um cátion de metal alcalino, um cátion de metal alcalino-terroso, em cátion amônio e um cátion alquilamônio.

[0070] Em uma modalidade preferida, o agente alvejante é um composto de fórmula (A.2), em que Y é uma cadeia hidrocarboneto linear ou ramificada, substituída ou não substituído tendo de 1 a 8 carbonos

[0071] Em uma modalidade preferida, o agente alvejante é selecionado dentre: ácidos diperoxialcanodioicos tendo 6 ou mais átomos de carbono, preferivelmente ácido diperoxidodecanodioico (DPDA), ácido diperoxitetradecanodioico e ácido diperoxihexadecanodioico; ácido mono e diperazelaico, ácido mono e diperbrassílico, ácido 6-ftalimidoperoxi- hexanoico (PAP), ácido nonanoilamido peroxo-adípico (NAPAA) e ácido hexano sulfenoil peróxido propiônico.

[0072] Em uma modalidade altamente preferida, o agente alvejante é ácido 6-ftalimido- peroxi-hexanoico (PAP).

[0073] Em uma modalidade preferida, o agente alvejante está presente em uma quantidade de cerca de 20 a cerca de 95%, mais preferivelmente cerca de 40 a cerca de 85%, em peso, com relação ao peso total da partícula. Em uma modalidade preferida da invenção, o agente alvejante está presente em uma quantidade de cerca de 40 a cerca de 90%, mais preferivelmente cerca de 40 a cerca de 80%, ainda mais preferivelmente de cerca de 45 a cerca de 80% em peso, em relação ao peso total da partícula. Em outra modalidade preferida, a partícula compreende, pelo menos, 45%, preferivelmente pelo menos 50%, ainda mais preferivelmente, pelo menos 55% do agente alvejante, em peso, em relação ao peso total da partícula.

[0074] Em uma modalidade particularmente preferida, o agente alvejante é um agente alvejante comercialmente disponível, como PPA, por exemplo, o vendido sob os nomes comerciais Eureco WM1 ou Eureco MG, disponível de Solvay. Tipicamente, o agente alvejante (PAP) está presente em uma quantidade de cerca de 70%, em peso, em tais formulações disponíveis comercialmente.

[0075] Consequentemente, em outra modalidade preferida da invenção, o agente alvejante comercialmente disponível, como Eureco WM1 ou Eureco MG, está presente em uma quantidade de cerca de 60 a cerca de 90%, mais preferivelmente cerca de 40 a cerca de 80%, ainda mais preferivelmente de cerca de 45 a cerca de 80% em peso, com relação ao peso total da partícula. Em outra modalidade preferida, a partícula compreende, pelo menos, 70%, preferivelmente pelo menos 75%, ainda mais preferivelmente, pelo menos 80% do agente alvejante comercialmente disponível, em peso, em relação ao peso total da partícula.

Excipientes adicionais

[0076] Em uma modalidade preferida, a partícula compreende adicionalmente um tensoativo, mais preferivelmente um tensoativo não oxidável.

[0077] Preferivelmente, o tensoativo não oxidável é um tensoativo aniônico ou não iônico.

[0078] Tensoativos são também um material importante dentro partícula contendo ativos. Tensoativos atuam por lubrificação dos processos mecânicos durante a formação da partícula, como extrusão e esferonização e também ajudam a ligar os componentes juntos. É importante que o tensoativo não reaja com o componente ativo, por exemplo, PAP, e, como tal, é preferível que o tensoativo seja um tensoativo não oxidável, como outros materiais podem reduzir o teor ativo do alvejante durante o armazenamento.

[0079] O tensoativo ou tensoativos, potencialmente em combinação com a carga, podem também ajudar na formação de um extrudado coerente e mecanicamente estável, que é deformável e pode ainda ser conformado, como via esferonização. O tensoativo também pode ajudar na dissolução da partícula formada e pode ajudar na dissolução da partícula final, por aumento da propensão de difusão em água e ruptura da partícula na solução de lavagem final.

[0080] Tensoativos apropriados incluem espécies não oxidáveis incluindo, mas não limitados aos tensoativos não iônicos e aniônicos incluindo tensoativos não iônicos, como etoxilatos de C6 a C18 alquila primária, lineares ou ramificados, como a faixa Unithox® de Baker Hughes. É particularmente preferível usar tensoativos aniônicos, como sais de sódio, potássio, amônio e amônio substituído de sulfatos, sulfonatos, fosfonatos, sarcosinatos ou carboxilatos de alquila ou arila, primários ou substituídos, lineares ou ramificados. Sulfatos aniônicos são particularmente preferidos e exemplos preferidos incluem sulfatos de alquila lineares e ramificados, primários e secundários, sulfatos de alquiletóxi, sulfatos de oleoil glicerol graxos e éter sulfatos de óxido de alquil fenol etileno.

[0081] Em uma modalidade preferida, o tensoativo é um sulfato de alquila, preferivelmente um sulfato de C10 a C18 alquila primário, linear ou ramificado, mais preferivelmente um sulfato de C11 a C14 alquila linear ou ramificado. Tensoativos aniônicos também podem ser usados, como os sais mencionados acima de C5 a C20 lineares ou sulfonatos de alquilbenzeno ramificados e, em particular, sulfonatos C9 a C14 alquilbenzeno lineares ou ramificados. Os exemplos preferidos incluem sulfonato de alquilbenzeno linear (LAS), sulfatos de lauret sódio e de miret sódio. Tensoativos aniônicos comerciais como a faixa Hostapur® de Clariant, como SAS 30, 60 ou 93 também podem ser usados. Hostapur SAS é um sulfonato de alquila secundário tendo a estrutura mostrada abaixo:

em que m e n = 11-14.

[0082] O grupo sulfonato é distribuído sobre a cadeia de carbono de tal modo que principalmente são os átomos de carbono secundários que são substituídos.

[0083] Em uma modalidade preferida, o tensoativo é selecionado dentre sulfonato de C14 a C17 sec-alquila de sódio e um etoxilado de C6 a C18 alquila primário, linear ou ramificado.

[0084] Em uma modalidade preferida, o tensoativo não oxidável é selecionado dentre sulfonatos de alcano secundários, alcanos etoxilados, aromáticos etoxilados, ácidos graxos, preferivelmente, ácido esteárico, ácido palmítico, ácido mirístico e sabões de metal dos mesmos.

[0085] Preferivelmente, o tensoativo está presente em uma quantidade de cerca de 0 a cerca de 30%, mais preferivelmente cerca de 1 a cerca de 30%, mais preferivelmente cerca de 1 a cerca de 20%, em peso, com relação ao peso total da partícula. Em uma modalidade preferida, o tensoativo está presente em uma quantidade de cerca de 1 a cerca de 12%, mais preferivelmente de cerca de 2 a cerca de 10%, ainda mais preferivelmente de cerca de 3 a cerca de 8% em peso, com relação ao peso seco total da partícula.

[0086] Em uma modalidade preferida, a partícula ainda compreende um corante ou um pigmento. A partícula pode ser colorida para um realce estético e isto pode ser alcançado por incorporação de um corante ou pigmento colorido no núcleo da partícula, ou no revestimento.

[0087] Pigmentos são particularmente preferidos uma vez que são menos susceptíveis ao alvejamento pelo agente PAP ativo. Além disso, estes materiais são mais apropriados para uso em formulações de lavagem de roupas como eles formam menos pontos nos tecidos. Os pigmentos podem ser de natureza inorgânica ou orgânica e eles podem ser usados em sua forma cristalina nativa ou revestidos ou absorvidos com ou sobre um material inerte. Modalidades preferidas

[0088] Em uma modalidade preferida, a partícula da invenção está em formato de uma partícula esferonizada.

[0089] Em outra modalidade preferida, a partícula da invenção está em formato de um extrudado que é, então, dividido ou cortado em segmentos menores, por exemplo, se parecendo com macarrão picado.

[0090] Outros detalhes da preparação são indicados abaixo.

[0091] Em uma modalidade preferida, a partícula da invenção compreende: (a) pelo menos um agente alvejante compreendendo um peroxiácido orgânico; (b) pelo menos, um componente selecionado dentre: (i) sacarídeos e polissacarídeos, e derivados dos mesmos; e (ii) polímeros e copolímeros lineares, ramificados e reticulados; (c) pelo menos um agente redutor de pH; e (d) pelo menos um agente quelante.

[0092] Em uma modalidade preferida, a partícula da invenção compreende: (a) pelo menos um agente alvejante compreendendo um peroxiácido orgânico; (b) pelo menos, um componente selecionado dentre: (i) sacarídeos e polissacarídeos, e derivados dos mesmos; e (ii) polímeros e copolímeros lineares, ramificados e reticulados; (c) pelo menos um agente redutor de pH; (d) pelo menos um agente quelante; e (e) pelo menos um tensoativo não oxidável.

[0093] Em uma modalidade preferida, a partícula da invenção compreende: (a) pelo menos um agente alvejante compreendendo um peroxiácido orgânico; (b) pelo menos, um componente selecionado dentre sacarídeos e polissacarídeos, e derivados dos mesmos; e (c) pelo menos um agente redutor de pH; (d) pelo menos um agente quelante; e (e) opcionalmente, pelo menos um tensoativo não oxidável.

[0094] Em uma modalidade preferida, a partícula da invenção compreende: (a) pelo menos um agente alvejante compreendendo um peroxiácido orgânico; (b)(i) pelo menos, um componente selecionado dentre sacarídeos e polissacarídeos, e derivados dos mesmos; e (b)(ii) pelo menos, um componente selecionado dentre polímeros e copolímeros lineares, ramificados e reticulados; (c) pelo menos um agente redutor de pH; e (d) pelo menos um agente quelante.

[0095] Modalidades altamente preferidas da invenção são apresentadas nos exemplos não limitativos abaixo. Exemplos particularmente preferidos são formulações S11-S15.

Composições e aplicações das mesmas

[0096] Outro aspecto da invenção refere-se a uma composição compreendendo uma partícula, como descrito acima.

[0097] Em uma modalidade preferida, a composição é um detergente para lavagem de roupa, um produto de lavagem de louça automática ou uma composição de limpeza. O versado deve estar familiarizado com os componentes de tais composições.

[0098] Em uma modalidade particularmente preferida, a composição é um sólido.

[0099] Em outra modalidade particularmente preferida, a composição é um líquido.

[00100] Outro aspecto da invenção refere-se ao uso de uma partícula, como descrito acima, em uma composição de limpeza, uma composição de cuidado dental, uma composição de tintura dos cabelos ou descolorante, uma composição antimicrobiana ou uma composição alvejante.

Massa

[00101] Outro aspecto da invenção refere-se a uma massa compreendendo uma partícula como descrito acima e um solvente, preferivelmente um solvente aquoso, mais preferivelmente água. Assim, em uma modalidade altamente preferida, a invenção refere-se a uma massa aquosa. Preferivelmente, a massa aquosa compreende uma quantidade residual de água, mais preferivelmente, 5% peso/peso ou menos, ainda mais preferivelmente 4% peso/peso ou menos após processamento.

Processo para preparar partículas

[00102] Outro aspecto da invenção refere-se a um processo para preparar uma partícula, como descrito acima, o dito processo compreendendo as etapas de: (1) formar uma mistura de: (a) pelo menos um agente alvejante compreendendo um peroxiácido orgânico; (b) pelo menos, um componente selecionado dentre: (i) sacarídeos e polissacarídeos, e derivados dos mesmos; (ii) cargas inorgânicas selecionadas dentre o grupo consistindo de talcos, micas, zeólitos, silicatos, óxidos de metal e argilas; e (iii) polímeros e copolímeros lineares, ramificados e reticulados; (c) pelo menos um agente redutor de pH; e (d) pelo menos um agente quelante; em um solvente; (2) extrudar a mistura obtida em etapa (1); (3) processar a mistura extrudada obtida em etapa (2) para formar partículas;

[00103] (4) secar as partículas obtidas em etapa (3); e (5) opcionalmente, revestir as partículas obtidas em etapa (4). Outro aspecto da invenção refere-se a um processo para preparar uma partícula, como descrito acima, o dito processo compreendendo as etapas de: (1) formar uma mistura de: (a) pelo menos um agente alvejante compreendendo um peroxiácido orgânico; (b) pelo menos, um componente selecionado dentre: (i) sacarídeos e polissacarídeos, e derivados dos mesmos; e (ii) polímeros e copolímeros lineares, ramificados e reticulados; (c) pelo menos, um componente selecionado dentre: (i) um agente redutor de pH; e (ii) um agente quelante; em um solvente; (2) extrudar a mistura obtida em etapa (1); (3) processar a mistura extrudada obtida em etapa (2) para formar partículas; (4) secar as partículas obtidas em etapa (3); e (5) opcionalmente, revestir as partículas obtidas em etapa (4).

[00104] Em uma modalidade preferida, o solvente é um solvente aquoso, preferivelmente água.

[00105] As partículas podem ser preparadas por várias técnicas de aglomeração, incluindo; secagem por atomização, granulação a úmido ou pulverização, extrusão e “marumerização” ou esferonização. Os métodos preferidos são os que podem produzir uma partícula compacta e em que outros agentes podem ser adicionados para aumentar a estabilidade ou dissolução da partícula final. Extrusão de uma fusão, pasta ou pasta fluida dos ingredientes é particularmente preferida. Neste caso, os ingredientes são pré- misturados e aquecidos para amolecer a mistura ou é adicionado um solvente inerte e a massa plastificada extrudada através de uma matriz circular ou conformada, com aquecimento no caso da mistura em fusão.

[00106] Após a extrusão, os "macarrões" extrudados podem ser processados como através de corte para formar "macarrão ou agulhas picadas" para dar partículas cilíndricas quando a matriz é circular, ou "macarrão" conformado, quando a matriz não é circular. As partículas formadas podem ser subsequentemente resfriadas ou secadas para dar partículas coerentes.

[00107] Em uma modalidade preferida, etapa (3) compreende uma etapa de esferonização ou etapa de corte manual, com uma lâmina cortadora mecânica, montada depois da placa de extrusão ou através de um processo de corte acionado mecanicamente separado.

[00108] Em uma modalidade altamente preferida, o processo compreende romper um extrudado pré-formado, para formar uma partícula esferonizada. Esferonização, ou “marumerização”, é um processo pelo qual um extrudado cilíndrico pré-formado, formado a partir de uma pasta em fusão deformável, ou associada com solvente ou intumescida, é convertida em uma partícula esférica ou esferoidal pela ação de um disco indentado, de rotação rápida, posicionado no fundo de uma bacia conformada. As partículas extrudadas se rompem no disco rotativo e via uma combinação de laminação e formação de cordões formam partículas esferoidais ou esferoidais uniformes proporcionais ao diâmetro original do extrudado cilíndrico. Esferoides tem a vantagem de serem de formato e distribuição de tamanho uniformes e são tipicamente resfriados ou secados após preparação, a fim de dar partículas ou núcleos coerentes. Além disso, esferoides têm a vantagem de possuir um envoltório de maior densidade em torno da formulação que pode conferir proteção mecânica ou química adicional para os ativos.

[00109] Em um processo típico, o PAP e outros ingredientes são misturados em um pó/líquido convencional misturado como um misturador Loedige KM em uma escala industrial ou um misturador de alimentos convencional, como um Kenwood FPP220 Multipro Compact em escala laboratorial. No caso do processo à base de solvente, prefere-se que esta mistura ocorra em temperatura ambiente com a adição de água para umedecer a massa e formar uma massa deformável. A extrusão da massa úmida pode ser realizada em qualquer geometria de extrusora convencional, como axial, radial ou tipo cúpula ou uma combinação das mesmas; exemplos de extrusoras incluem Fuji Paudal QJ-1000 para uma escala industrial ou Caleva 250 para uso em um laboratório. É preferível que o diâmetro do orifício nas extrusoras esteja na faixa de cerca de 0,1 a cerca de 5 mm, e mais preferivelmente de cerca de 0,5 a cerca de 3 mm.

[00110] Formação de partículas também pode ser realizada por corte ou picagem do extrudado, por exemplo, pelo uso de uma lâmina de corte giratória, montada na extremidade da placa de orifício ou por cilindros giratórios ou moldagem do macarrão extrudado.

[00111] Em uma modalidade preferida, etapa (3) compreende um processo de moldagem a úmido.

[00112] Solventes são usados na via a úmido para preparar partículas, onde eles são usados para intumescer ou dissolver os aglutinantes ou cargas e dar plasticidade para a massa durante a formação de partículas, como via extrusão. Os solventes preferidos são não reativos com o ativo PAP e não são inflamáveis nem tóxicos. Um solvente particularmente preferido é água. Os solventes devem estar presentes em níveis de cerca de 0 a cerca de 40%, mais preferivelmente cerca de 5 a cerca de 25%.

[00113] Sempre que as partículas são formadas por um processo a úmido, tipicamente usando água como solvente, as partículas podem ser secadas por um processo de secagem em leito fluido, como usando um secador de leito fluidizado Glatt Mini Glatt.

[00114] Em uma modalidade, todo o processo de formação de partículas pode, portanto, ser considerado como: 1. Mistura dos ingredientes em combinação com uma quantidade de água para formar uma massa úmida. 2. Extrusão da massa úmida para formar "macarrão". 3. Conformação do macarrão por picagem ou esferonização ou um processo de laminação ou moldagem similar 4. Secagem dos macarrões ou partículas conformadas, como via um secador de leito fluido. 5. Opcionalmente, revestimento dos núcleos formados.

[00115] Em uma modalidade preferida, etapa (5) compreende o revestimento das partículas com um material de revestimento em um secador de leito fluido.

[00116] Outro aspecto da invenção refere-se a uma partícula obtenível ou obtida pelo processo como acima descrito.

Revestimentos

[00117] Em uma modalidade preferida, a partícula compreende, pelo menos, uma camada de revestimento.

[00118] Em uma modalidade preferida, a camada de revestimento compreende um revestimento inorgânico, preferivelmente selecionado dentre sulfato de sódio, citrato monossódico, difosfato de sódio e sulfato de magnésio.

[00119] Em uma modalidade preferida, a camada de revestimento compreende um polímero selecionado dentre álcool polivinílico, polivinil butiral (PVB), uma poliolefina, e um copolímero de enxerto anfifílico, e misturas de dois ou mais dos mesmos. Em uma modalidade altamente preferida, a camada de revestimento compreende um álcool polivinílico como Molwiol® (Kuraray Chemical Co; vários tipos disponíveis). Em uma modalidade altamente preferida, a camada de revestimento compreende PVOH funcionalizado, por exemplo, PVOH butirado (Molwiol® butirado). Preferivelmente, a camada de revestimento compreende PVOH funcionalizado com 1-30% butiraldeído, mais preferivelmente, 5-20% butiraldeído.

[00120] Em uma modalidade preferida, a camada de revestimento compreende um polímero, uma cera, ou uma mistura da mesma, mais preferivelmente um polímero responsivo ao pH ou um polímero à base de siloxano.

[00121] Como usado aqui, o termo "polímero responsivo" refere-se a um polímero que retém sua integridade estrutural dentro do formato de produto (formulação), mas que responde a um disparador particular, por exemplo, uma mudança no pH, temperatura, concentração iônica ou similar. Preferivelmente, o polímero responsivo é um polímero responsivo ao pH.

[00122] Os polímeros responsivos apropriados incluem, mas não são limitados aos baseados em poli(etileno-glicol), um polímero fracamente básico, ou fracamente ácido, como um copolímero ou ácido (met) acrílico ou (met) acrilato de dimetilaminoetila ou álcool polivinílico, mencionados acima, e que mudam sua forma física, por exemplo, sua solubilidade de hidrofilicidade ou hidrofobicidade em resposta a um estímulo de disparo que pode tomar a forma de uma mudança do pH, de temperatura, de força iônica ou de diluição. A título de exemplo, polímeros responsivos ao pH apropriados para a camada de revestimento são descritos em WO 2012/140438 (Revolymer Limited). Polímeros responsivos a resistência iônica apropriados para a camada de revestimento são descritos em WO 2012/140442 (Revolymer Limited). Outros polímeros apropriados para a camada de revestimento são descritos em WO 2011/051681 (Revolymer limitada).

[00123] Em uma modalidade preferida, o revestimento compreende um polímero anfifílico, mais preferivelmente um copolímero de enxerto anfifílico. Copolímeros de enxerto anfifílicos apropriados são descritos em WO 2009/068569, WO 2009/050203 e WO 2009/068570, todos em nome de Revolymer. Maiores detalhes sobre polímeros anfifílicos são especificados a seguir.

[00124] Em uma modalidade preferida, o revestimento pode que compreende, opcionalmente, outros materiais e/ou camadas que preencham funções, como provisão da(s) camada(s) ou carga(s) de base inicial ou outro(s) material(s) que realiza(m) uma função particular, não necessariamente relacionada em dar uma resposta ao estímulo ou estímulos. Por exemplo, camadas adicionais podem ser necessárias para conferir um efeito adesivo inter-camada ou núcleo-camada ou podem ser simplesmente aglutinantes, cargas, materiais coloridos ou bases.

[00125] Em uma modalidade preferida, a camada adicional é uma camada de base inicial, uma camada de carga, um agente anti-formação de grumos ou de auxiliar de fluxo incorporado como uma camada ou uma camada promotora de adesão, ou uma combinação dos mesmos.

[00126] Por exemplo, outras camadas opcionais podem compreender materiais cuja função é a de fornecer uma camada de base inicial ou camadas, a fim de conferir uma maior compatibilidade e/ou adesão entre camadas quimicamente dissimilares. Camadas de base inicial podem ser aplicadas em qualquer nível dentro das camadas e podem ser diretamente aplicadas a ou dentro do núcleo da partícula. Outras camadas opcionais podem estar presentes, como materiais de carga ou agentes anti-formação de grumos/anti- adesão, que podem ser de natureza química inorgânica ou orgânica e podem estar presentes em uma capacidade funcionalmente neutra (por exemplo, não responsiva a estímulos externos), de modo a ajustar, como exemplos não limitativos, a densidade ou a razão correta dos componentes dentro da partícula de compósito.

Ceras

[00127] Em uma modalidade preferida, o revestimento compreende uma mistura de uma cera ou substância de tipo cera e um copolímero anfifílico. Exemplos apropriados de tais misturas são descritos em GB1304667.7 (que foi publicado como WO 2014/140550; Revolymer). O termo "cera ou substância de tipo cera" refere-se a um material que é composto primariamente de grupos hidrocarbonetos, como um polímero formado a partir da polimerização de alfa-olefinas, mas também pode fazer referência a uma cera natural que pode conter vários tipos de funcionalidade química, dependendo da fonte e dos processos naturais envolvidos em sua produção. Deve ser notado que, embora ceras naturais contenham funcionalidade química variada, em geral, o grau de funcionalização não é suficiente para tornar a cera responsiva na forma como é aqui descrita com relação ao polímero anfifílico.

[00128] Em essência, a cera ou substância do tipo cera é um material que é impermeável à água. Este material pode, preferivelmente, ser descrito como uma cera, isto é, um material que tem alguma plasticidade às temperaturas ambientes normais e um ponto de fusão acima de cerca de 30°C. Uma única cera pode ser usada ou uma mistura de duas ou mais ceras diferentes pode ser usada no compósito.

[00129] As ceras são compostos orgânicos que consistem caracteristicamente de cadeias de alquila longas. A cera pode ser uma cera natural, ou uma cera sintética. Ceras naturais são tipicamente ésteres de ácidos graxos e álcoois de cadeia longa. Terpenos e derivados de terpeno também podem ser descritos como ceras naturais. Ceras sintéticas são tipicamente hidrocarbonetos de cadeia longa faltando grupos funcionais.

[00130] Em uma modalidade preferida, a cera é uma cera de petróleo. Ceras de petróleo incluem, mas não são limitadas às seguintes: ceras de parafina (feitas de hidrocarbonetos de alcanos de cadeia longa, ceras microcristalinas) (por exemplo com estrutura cristalina muito fina), e vaselina. Por exemplo, a família Bareco Baker Hughes ceras microcristalinas são ceras microcristalinas derivadas do petróleo consistindo de misturas complexas de hidrocarbonetos parafínicos, isoparafínicos e naftênicos.

[00131] Ceras de parafina representam uma fração significativa de petróleo e são refinadas por destilação a vácuo. Ceras de parafina são tipicamente misturas de n- e iso-alcanos saturados, naftenos e compostos aromáticos substituídos por alquila e nafteno. O grau de ramificação tem uma influência importante sobre as propriedades.

[00132] Outras ceras sintéticas incluem, mas não são limitadas às ceras de polietileno (com base em polietileno), ceras Fischer-Tropsch, ceras quimicamente modificadas (por exemplo, esterificadas ou saponificadas), ceras de amida substituídas e α-olefinas polimerizadas. Algumas ceras são obtidas por craqueamento de polietileno a 400°C. Os produtos têm a fórmula (CH2)nH2, onde n está na faixa entre cerca de 50 e 100. Adicionalmente, ceras sintéticas podem conter funcionalização química, como cera carboxilada VYBAR C6112 produzida por Baker Hughes a partir da qual é possível produzir outra funcionalização, como peguilação, por reação com um álcool mono-, di, ou poli-hídrico apropriado ou alcoxilado também possível, por exemplo, sililação, siliconilização e similares

[00133] Exemplos de materiais de ocorrência natural apropriados incluem cera de abelha, cera de candelila, cera de carnaúba, cera de parafina, cera de ozocerita, cera de ceresina, cera de montana. Ceras sintéticas também estão disponíveis e exemplos desta classe incluem ceras microcristalinas como faixa Bareco™ de ceras microcristalinas; faixa VYBAR™ de polímeros altamente ramificados derivados da polimerização de alfa-olefinas; a faixa PETROLITE™ de polímeros e a faixa POLIMAX™ de polietilenos.

[00134] Em uma modalidade altamente preferida, a cera ou material do tipo cera é selecionado dentre a faixa VYBAR™ (Baker Hughes) de polímeros altamente ramificados derivados da polimerização de alfa olefinas e podendo ser um produto único escolhido na faixa de ou uma mistura de dois ou mais produtos na faixa. Particularmente preferida é a cera sintética altamente ramificada VYBAR 260™.

[00135] Misturas de duas ou mais ceras naturais, ou duas ou mais ceras sintéticas, ou misturas de uma ou mais ceras naturais e uma ou mais ceras sintéticas ou misturas de ceras sintéticas quimicamente funcionalizadas com outras ceras sintéticas ou naturais também são apropriadas para uso na presente invenção. Como será apreciado pelos versados na técnica, tais misturas podem ser usadas para misturar as propriedades das duas em conjunto, por exemplo, deixando que o ponto de fusão da mistura seja finamente sintonizado. É também possível que a cera ou o material do tipo cera possam ser formados pela mistura de dois ou mais materiais diferentes que não são, eles mesmos, individualmente, de tipo cera. Pode ser previsto que uma série de misturas pode ser apropriada para este fim, como os óleos que foram espessadas pela adição de sabões de metal, argilas e aditivos de polímeros destinados a endurecer óleos e gorduras, como géis de sílica, polipropilenos e polietilenos. Como será apreciado pelos versados na técnica, a maioria das ceras derivadas naturalmente são, elas mesmas, tipicamente misturas complexas de diferentes espécies químicas principalmente hidrofóbicas. Deve ser entendido que a lista acima não é exaustiva, mas meramente ilustrativa da faixa de ceras naturais e sintéticas disponíveis para o formulador. Para os fins desta invenção, um material particular pode ser escolhido com a intenção de dar uma camada de barreira apropriada para a partícula de núcleo e apresentando as características físicas e químicas necessárias como solubilidade, temperatura de fusão, propriedades de barreira (isto é, uma barreira para as espécies reativas, água e outros ingredientes de formulação), propriedades cristalinas e/ou amorfas e dureza que permitam a aplicação à partícula de núcleo e que conferem uma barreira eficaz.

Polímero anfifílico

[00136] Como mencionado acima, em uma modalidade preferida, o revestimento compreende uma mistura de, pelo menos, uma cera ou substância do tipo cera e, pelo menos, um polímero anfifílico. Os polímeros anfifílicos apropriados são descritos em WO 2009/068569, WO 2009/050203 e WO 2009/068570, todos em nome de Revolymer.

[00137] A finalidade do polímero anfifílico em mistura com a cera ou material do tipo cera é o de conferir um ponto de fragilização, quando a mistura se encontra em um ambiente de disparo, isto é, quando o ambiente externo é tal que a funcionalidade química presente no polímero anfifílico responderá ao meio ambiente e irá dissolver ou dispersar, provocando, assim, a desestabilização da própria mistura que, quando presente como um revestimento, leva à liberação do material de núcleo.

[00138] Assim, o polímero anfifílico precisa ser um material que pode ser misturado com o material de cera ou de tipo cera para produzir um revestimento de fase única ou um revestimento de múltiplas fases ou um sólido disperso na cera ou o material de tipo cera e deve conter funcionalidade química que irá responder a um ambiente externo para produzir uma resposta em sua química.

[00139] Em uma modalidade preferida, o polímero anfifílico é um copolímero anfifílico.

[00140] Como usado aqui, o termo "copolímero" refere-se a um sistema polimérico em que dois ou mais monômeros diferentes são polimerizados juntos.

[00141] Como usado aqui, o termo "copolímero anfifílico" refere-se a um copolímero em que estão presentes porções hidrofílicas e hidrofóbicas claramente definíveis.

[00142] Em uma modalidade preferida da invenção, o enxerto de polímero é um polímero solúvel em água hidrofílico que é capaz de atuar como o ponto de fragilização no revestimento. Por exemplo, ele pode ser preferivelmente um poli(etileno glicol)/poli(óxido de propileno), poli(álcool vinílico), poli(vinil pirrolidona), poli(sulfonato de estireno), ácido poliacrilamidometilpropilsulfônico ou moléculas similares. Enxertos como poli(etileno/propileno glicol) também são preferidos uma vez que eles aumentam a capacidade do sistema de reagir às mudanças na força iônica.

[00143] O revestimento da presente invenção pode conter um ou mais copolímeros anfifílicos. Em uma modalidade, o revestimento da presente invenção compreende entre cerca de um e cerca de quatro copolímeros anfifílicos, por exemplo, um, dois, três, quatro copolímeros, preferivelmente um ou dois copolímeros, mais preferivelmente, um copolímero.

[00144] Em uma modalidade preferida da presente invenção, o copolímero anfifílico tem um equilíbrio hidrofílico-lifofílico (ou hidrofóbico) (HLB), como medido pelo método Griffin, de menos do que ou igual a cerca de 15, preferivelmente menos do que ou igual a cerca de 10, mais preferivelmente entre cerca de 1 e cerca de 10, ainda mais preferivelmente entre cerca de 2 e cerca de 9, por exemplo, entre cerca de 3 e cerca de 8. Os valores do método Griffin são calculados por: equilíbrio hidrofílico-lifofílico = 20 x massa molecular da porção hidrofílica/massa molecular da molécula completa.

[00145] A massa molecular das porções hidrofílicas e hidrofóbicas do polímero pode ser estimada a partir das quantidades dos monômeros relevantes colocados como cargas de alimentação na fabricação do copolímero anfifílico e com base em uma compreensão da cinética da reação. A composição do produto final pode ser verificada através da comparação das intensidades de sinais relevantes a partir de cada bloco ou porção usando espectroscopia de ressonância magnética nuclear 1H. Alternativamente, outras técnicas espectroscópicas quantitativas, como espectroscopia de infravermelho ou espectroscopia visível em ultravioleta, podem ser usadas para confirmar a estrutura, desde que as porções diferentes dêem contribuições claramente identificáveis e mensuráveis para os espectros resultantes. Cromatografia de permeação em gel (GPC) pode ser usada para medir o peso molecular dos materiais resultantes.

[00146] Como descrito aqui, se encontra disponível no mercado uma variedade de copolímeros anfifílicos que foram modificados sinteticamente, de modo a produzir um material que é responsivo a uma mudança no ambiente ou meio químico. Como aqui usado, "polímeros anfifílicos" são os que têm um ou mais domínios hidrofílicos e um ou mais domínios hidrofóbicos bem definidos. Preferivelmente, o polímero anfifílico é um copolímero.

[00147] Uma ampla faixa de copolímeros anfifílicos pode ser apropriada para uso na invenção, desde que eles contenham domínios hidrofóbicos que sejam suficientes para assegurar compatibilidade suficiente com a cera ou o material de tipo cera, de modo que os encapsulados sejam estáveis em um produto formulado. Qualquer copolímero anfifílico usado na invenção deve ter uma funcionalidade hidrofílica suficiente de tal modo que o polímero anfifílico seja responsivo a mudanças no ambiente de formulação. Como é bem conhecido na técnica, em geral, as estruturas estão em várias formas diferentes de arquitetura, incluindo copolímeros bloco, copolímeros de enxerto, polímeros altamente ramificados e estendidos na cadeia ou reticulados. Um versado na técnica da química de polímeros está familiarizado com tais formas, junto com métodos para sua preparação.

[00148] Muitos polímeros diferentes são apropriados para uso no revestimento da partícula da invenção, desde que eles atendam aos requisitos chave de um polímero anfifílico, isto é, que eles compreendam um bloco hidrofóbico que tem compatibilidade com a cera ou o material de tipo cera, e um bloco hidrofílico capaz de engenheirar responsividade às mudanças no ambiente.

[00149] A título de exemplo, polímeros compreendendo unidades de polietileno glicol, ou porções (por exemplo, blocos ou enxertos) são particularmente apropriados para uso como polímeros anfifílicos no contexto da invenção, devido à sua natureza responsiva à resistência iônica e à atividade da água. Preferivelmente, as porções hidrofílicas podem ser baseadas em um poli(óxido de alquileno), como óxido de polietileno ou um copolímero do mesmo. Similarmente, grupos preferidos incluem poliglicidol, poli(álcool vinílico), poli(etileno imina), poli(estireno sulfonato) ou poli(ácido acrílico). Do mesmo modo, polímeros compreendendo unidades de poli(álcool vinílico) ou porções também são sensíveis a mudanças na força iônica e atividade de água.

[00150] Unidades ou porções hidrofóbicas particularmente utilizáveis são os polímeros à base de monômeros hidrofóbicos, como olefinas (por exemplo, etileno, propileno), dienos (por exemplo, butadieno ou isopreno) e monômeros etilenicamente insaturados, como isobutileno ou octadeceno. Monômeros aromáticos, como estireno e alfa-metil estireno, também podem ser usados. Em uma modalidade preferida, a porção hidrofóbica pode conter um ácido, diácido ou monômero à base de anidrido como anidrido maleico. Grupos ácido e anidrido são preferidos como eles servem como um ponto de fixação e podem potencialmente aumentar a responsividade do sistema.

[00151] Vários exemplos de copolímeros anfifílicos apropriados que têm utilidade na presente invenção são dados abaixo.

[00152] Copolímeros em bloco anfifílicos podem ser fabricados por vários métodos, incluindo a polimerização de adição sequencial de dois ou mais monômeros em um modo linear, tipicamente usando uma técnica de polimerização viva ou controlada. Alternativamente, eles podem ser produzidos pela propagação e polimerização de uma cadeia polimérica a partir de um polímero já existente, ou quimicamente por reação de blocos bem definidos juntos, usando copulação ou química ‘click’. Uma grande variedade de tais materiais está disponível comercialmente e têm utilidade na invenção. Muitos materiais de copolímeros bloco anfifílico comerciais são produzidos via a etoxilação de um bloco hidrocarboneto funcionalizado com álcool pré-formado. Este bloco ou domínio hidrofóbico pode ser, por exemplo, fabricado pela polimerização de um monômero hidrofóbico, síntese química ou processamento de cargas de alimentação petroquímicas ou naturais, por exemplo, pelo isolamento de álcoois graxos naturais. A polimerização de óxido de etileno é então iniciada no álcool e propaga-se para formar um bloco polietileno.

[00153] Em uma modalidade altamente preferida, o polímero anfifílico é um copolímero bloco de etileno e óxido de etileno. Em uma modalidade altamente preferida, o polímero anfifílico é selecionado na faixa de copolímeros bloco de etileno e óxido de etileno conhecido como UnithoxTM (Baker Hughes) e pode ser um único produto nesta faixa ou uma mistura de dois ou mais.

[00154] Polímeros Unithox™ são entendidos como sendo fabricados pela polimerização de óxido de etileno (isto é, etoxilação) a partir de uma cera de polietileno funcionalizado com álcool (que também pode ser descrita como um álcool hidrocarboneto saturado de cadeia longa). A razão de PE para PEO nestes materiais tem um efeito profundo sobre suas propriedades de soluções aquosas e, em particular, seu valor de HLB (equilíbrio hidrofílico/lipofílico), que é um cálculo pelo qual um material anfifílico particular pode ser classificado em termos de sua hidrofilicidade ou hidrofobicidade. É importante notar, é possível identificar algumas razões de PE:PEO dentro da faixa Unithox™ que, quando revestido como uma camada sobre uma partícula de núcleo, irá mostrar boas propriedades à prova de água, quando tais partículas são colocadas em suspensão em um meio contendo pouca água. “Contendo pouca água” refere-se a um meio líquido que tem aproximadamente menos do que 20% de água - como é encontrado, com frequência, em produtos para lavagem de roupas em gel e dose líquida unitária que podem ser embalados em saquinhos poliméricos dissolvíveis. Como mencionado acima, tais partículas revestidas com Unithox™ são à prova de água, quando expostas a um meio líquido de baixo teor de água. No entanto, a requerente verificou que, por diluição em água, como em uso em aplicações como, por exemplo, usado em uma lavagem de roupa, o revestimento Unithox™ irá dissolver/dispersar e, assim, liberar o conteúdo do núcleo ativo. O requerente verificou, de modo surpreendente, que Unithox™ se comporta de um modo responsivo à diluição/força iônica. O requerente também verificou que a mistura de outros materiais hidrofóbicos, como os descritos aqui como a cera ou o material de tipo cera, em Unithox™, fornece um revestimento que tem uma excelente estabilidade, isto é, o núcleo ativo quando revestido com uma mistura apropriada de cera ou material de tipo cera e Unithox™ é estável durante períodos longos, por exemplo, produtos de lavagem de roupas comerciais comuns com relação a períodos significantes de tempo e, particularmente, produtos que têm baixo teor de água (isto é, abaixo de cerca de 20% água). Tais partículas revestidas, por exemplo, com uma mistura apropriada de material à prova d’água (por exemplo, cera ou material de tipo cera) em combinação com Unithox™ proporciona uma estabilidade excelente das partículas de núcleo ativo (a "carga"), mas, devido à natureza responsiva de Unithox™, irá liberar o ativo quando de uso em aplicação e irá fazer isto em um espaço de tempo muito curto para ser apropriado para uso em aplicações domésticas e industriais típicas.

[00155] Como mencionado acima, Unithox™ são copolímeros bloco de óxido de etileno comercialmente produzido com um bloco de base hidrofóbica (por exemplo, polietileno). Será apreciado que será possível formar uma estrutura similar por reação de um material de polietileno funcionalizado com um enxerto PEO (PEG) apropriadamente funcionalizado. Por exemplo, Baker Petrolite fornece a faixa Unicid™ de materiais que incorporam funcionalidade de ácido carboxílico em uma cera de polímero à base de polietileno e a faixa CERAMER™ - um material polimérico à base de polietileno incorporando funcionalidade de anidrido maleico. Estes podem ser, potencialmente, reagidos com PEG funcionalizado com mono-álcool álcool difuncional, resultando na síntese de copolímeros bloco anfifílico AB ou ABA, respectivamente.

[00156] Copolímeros de enxerto anfifílicos podem ser fabricados por vários métodos diferentes, por exemplo, uma espinha dorsal pré-formada pode ser reagida com enxertos pré-formados (às vezes, chamado método de "enxerto"). Alternativamente, polimerização pode ser iniciada a partir de uma espinha dorsal apropriadamente funcionalizada de modo que os enxertos são gerados in situ (abordagem “enxerto a partir de"). Finalmente, um polímero ou oligômero com um grupo polimerizável (um macromonômero) pode ser polimerizado para dar um copolímero de enxerto em que as cadeias de polímero originais são pendentes à espinha dorsal (a abordagem de "enxerto através de" ou macromonômero). Copolímeros de enxerto anfifílicos apropriados para uso na invenção tipicamente contêm funcionalidade química apropriada incorporada na espinha dorsal do polímero, ou pendente a esta, ou enxertada, ou presente em uma disposição aleatória, ou como blocos, ou podem ser submetidos à funcionalização pós-produção. Em essência, o material deve incluir um hidrófilo (X) e também um hidrófobo (Y) nas proporções corretas de modo a alcançar as propriedades de dissolução requeridas. Tais construções de X e Y mostradas no Esquema 1 abaixo serão descritas em termos de várias arquiteturas disponíveis não limitativas e comuns.

Esquema 1: Copolímero de enxerto anfifílico

[00157] Em uma modalidade da invenção, o copolímero anfifílico é um copolímero de enxerto compreendendo uma espinha dorsal carbono-carbono de cadeia linear ou ramificada hidrofóbica, tendo, pelo menos, uma cadeia lateral hidrófila fixada ao mesmo.

[00158] Em uma modalidade preferida da invenção, as cadeias laterais hidrofílicas do copolímero de enxerto são cada independentemente de fórmula (I),

em que R1 e R2 são cada independentemente H, -C(O)WR4 ou -C(O)Q; desde que, pelo menos, um de R1 e R2 é o grupo -C(O)Q; ou R1 e R2, juntos, formam uma estrutura cíclica junto com os átomos de carbono aos quais eles são fixados, de fórmula (II)

em que: R3 e R5 são cada independentemente H ou alquila; W é O ou NR4; Q é um grupo de fórmula -X1-Y-X2P; T é um grupo de fórmula -N-Y-X2-P; X1 é O, S ou NR4; X2 é O, S, (CH2)p ou NR4; p é 0 a 6; cada R4 é independentemente H ou alquila; P é H ou outra espinha dorsal; e Y é um grupo polimérico hidrofílico.

[00159] Como usado aqui, o termo "alquila" engloba um grupo alquila linear ou ramificado de cerca de 1 a cerca de 20 átomos de carbono, preferivelmente cerca de 1 a cerca de 10 átomos de carbono, mais preferivelmente cerca de 1 a cerca de 5 átomos de carbono. Por exemplo, um grupo metila, um grupo etila, um grupo isopropila, um grupo n-propila, um grupo butila, um grupo terc-butila ou um grupo pentila.

[00160] Em uma modalidade preferida da invenção, o grupo polimérico hidrofílico Y é um poli(óxido de alquileno), poliglicidol, poli(álcool vinílico), poli(etileno imina), poli(estireno sulfonato), ácido poliacrilamidometilpropilsulfônico ou poli(ácido acrílico). Mais preferivelmente, o grupo polimérico hidrofílico Y é um poli(óxido de alquileno), como óxido de polietileno ou um copolímero do mesmo.

[00161] Em outra modalidade preferida da invenção, o grupo polimérico hidrofílico Y é de fórmula -(Alk1-O)b-(Alk2-O)c-, em que Alk1 e Alk2 são cada, independentemente, um grupo alquileno tendo de 2 a 4 átomos de carbono, e b e c são cada, independentemente, um inteiro de 1 a 125; desde que a soma b + c tenha um valor na faixa de cerca de 10 a cerca de 250, mais preferivelmente, de cerca de 10 a cerca de 120.

[00162] Em outra modalidade preferida da invenção, o copolímero de enxerto tem de 1 a 5000, preferivelmente de cerca de 1 a cerca de 300, e mais preferivelmente de cerca de 1 a cerca de 150, grupos hidrofílicos pendentes faixados ao mesmo. Por exemplo, o copolímero do enxerto pode ter entre cerca de 1 a cerca de 10, entre cerca de 1 a cerca de 5, ou entre cerca de 2 a cerca de 8 grupos hidrofílicos pendentes fixados ao mesmo.

[00163] Em uma modalidade alternativa da invenção, o copolímero anfifílico é um copolímero de enxerto compreendendo uma espinha dorsal carbono-carbono de cadeia linear ou ramificada hidrofílica tendo, pelo menos, uma cadeia lateral hidrofóbica fixada no mesmo.

[00164] Quando o copolímero anfifílico é um copolímero de enxerto, cada cadeia lateral do polímero de enxerto preferivelmente tem um peso molecular de cerca de 800 a cerca de 10.000. Por exemplo, cada cadeia lateral tem preferivelmente um peso molecular entre cerca de 1000 a cerca de 7500, entre cerca de 2.500 a cerca de 5.000, ou entre cerca de 6.000 e cerca de 9.000.

[00165] Em outra modalidade preferida da invenção, o copolímero anfifílico é um copolímero bloco compreendendo blocos hidrofílicos e blocos hidrofóbicos em uma espinha dorsal carbono-carbono de cadeia linear ou ramificada.

[00166] Em uma modalidade preferida da invenção, a espinha dorsal de carbono-carbono de cadeia linear ou ramificada tem pelo menos uma cadeia lateral ligada ao mesmo. A cadeia (s) lateral pode ser hidrofóbica ou hidrofílica. Exemplos de cadeias laterais apropriadas incluem as descritas acima com referência a copolímeros de enxerto anfifílicos. Preferivelmente, o copolímero de bloco tem uma espinha dorsal carbono-carbono de cadeia linear compreendendo blocos hidrofílicos e blocos hidrofóbicos. Em outra modalidade preferida, a quantidade de polímero hidrofílico em peso na composição final está entre cerca de 5 a cerca de 60%.

[00167] Um copolímero de enxerto é tipicamente produzido pela reação de enxertos hidrofílicos com um único sítio reativo na espinha dorsal de carbono-carbono, isto é, a reação usa enxertos monofuncionais. A fim de criar um copolímero reticulado ou estendido na cadeia, é necessário incorporar um enxerto hidrofílico que tem dois sítios que irão reagir com a espinha dorsal carbono-carbono, isto é, um enxerto hidrofílico difuncional que pode atuar como um agente de reticulação é usado.

[00168] Preferivelmente, os copolímeros reticulados ou estendidos na cadeia compreendem uma espinha dorsal carbono-carbono linear ou ramificada e um enxerto difuncional ou uma mistura de enxertos monofuncionais e difuncionais. Mais preferivelmente, os copolímeros reticulados ou estendidos na cadeia compreendem uma espinha dorsal carbono-carbono funcionalizada com anidrido maleico ou derivado do mesmo (como aqui descrito) e um óxido de alquileno, como descritos na fórmula (II). Mais preferivelmente, os copolímeros reticulados ou estendidos na cadeia compreendem uma espinha dorsal carbono-carbono, derivada de poli-isopreno ou polibutadieno funcionalizado com anidrido maleico ou um derivado do mesmo, e ainda compreendem enxertos hidrofílicos, sendo preferivelmente óxido de polietileno ou um copolímero do mesmo.

[00169] Em uma modalidade preferida da invenção, a espinha dorsal do polímero carbono-carbono é derivada de um homopolímero de um monômero hidrocarboneto polimerizável etilenicamente insaturado ou um copolímero de dois ou mais monômeros de hidrocarbonetos polimerizáveis etilenicamente insaturados.

[00170] Mais preferivelmente, a espinha dorsal do polímero carbono- carbono é derivada de um monômero hidrocarboneto polimerizável etilenicamente insaturado contendo 4 ou 5 átomos de carbono.

[00171] Em uma modalidade altamente preferida da invenção, a espinha dorsal do polímero carbono-carbono é derivada de isobutileno, 1,3-butadieno, isopreno ou octadeceno, ou uma mistura dos mesmos.

[00172] Em uma modalidade preferida da invenção, o copolímero compreende uma espinha dorsal carbono-carbono (por exemplo, poli-isopreno ou polibutadieno) em que grupos anidrido maleico ou ácido de anidrido maleico/éster foram enxertados. Preferivelmente, a espinha dorsal carbono- carbono compreende de cerca de 1 a cerca de 50% em peso grupo de anidrido maleico. Como usado aqui, o termo grupo anidrido maleico (MA) engloba anidrido maleico, ácido maleico e sais do mesmo e éster de ácido maleico e os sais do mesmo e misturas dos mesmos.

[00173] A químico de acoplamento de grupo anidrido maleico proporciona um método conveniente para a fixação de enxertos na espinha dorsal de copolímero. No entanto, o versado na técnica nota que outros grupos funcionais podem ser igualmente eficazes a este respeito.

[00174] A título de exemplo, a reação de outro grupo acila (por exemplo, um ácido carboxílico ou cloreto de acila apropriado) com um polímero funcionalizado com hidroxila será apropriada para a formação de uma ligação éster entre o enxerto e espinha dorsal. Várias estratégias para a realização de reações de copulação, ou química “click”, também são conhecidas na técnica e podem ser utilizadas por funcionalização da espinha dorsal com grupos apropriados, possivelmente na presença de um catalisador apropriado. Por exemplo, a reação de um grupo cloreto de alquila ou benzila na espinha dorsal com um grupo hidroxila, por exemplo, (isto é, uma copulação de Williamson), ou a reação de um hidreto de silício com um grupo alila (uma reação de hidrossililação) poderia ser usada.

[00175] Como usado aqui, o termo "arila" inclui qualquer grupo funcional ou substituinte derivado de um anel aromático ou um anel heteroaromático, preferivelmente um anel C6 a C20 aromático, por exemplo, fenila, benzila, tolila ou naftila.

[00176] Preferivelmente, a espinha dorsal carbono-carbono compreende de cerca de 1 a cerca de 50% em peso de anidrido maleico.

[00177] Em uma modalidade preferida, a espinha dorsal do polímero anfifílico tem um peso molecular de cerca de 1.000 a cerca de 10.000.

[00178] Em outra modalidade preferida da invenção, a espinha dorsal carbono-carbono é um copolímero de: (I) anidrido maleico, ácido maleico ou sais dos mesmos ou éster de ácido maleico ou sais do mesmo, uma mistura dos mesmos; e (II) um ou mais monômeros polimerizáveis etilenicamente insaturados.

[00179] O monômero de grupo MA está assim presente na espinha dorsal real em vez de pendente à mesma.

[00180] Vários de tais materiais estão comercialmente disponíveis, mais tipicamente obtidos pela polimerização de radicais de uma mistura de um grupo anidrido maleico e um ou mais outros monômeros etilenicamente insaturados. Será previsto que será usado qualquer número de monômeros, embora mais tipicamente uma mistura de um grupo anidrido maleico com outro monômero (para obter um biopolímero) ou dois outros polímeros (para obter um terpolímero).

[00181] Preferivelmente, o monômero de grupo anidrido maleico é anidrido maleico.

[00182] Preferivelmente, o outro monômero é etileno, isobutileno, 1,3- butadieno, isopreno, um alceno C10-C20 terminal, como octadeceno, estireno, ou uma mistura dos mesmos. Mais preferivelmente, o outro monômero é isobutileno ou octadeceno.

[00183] A percentagem dos monômeros e, assim, funcionalidade no polímero resultante, pode ser alterada para dar um ajuste perfeito para a aplicação. Uma vantagem de espinhas dorsais preparadas por tal método é que elas oferecem o potencial de cargas maiores de anidrido maleico potencialmente disponível para reação com enxertos funcionalizados de hidroxi, amina, ou sulfeto (por exemplo apropriados PEOs, MPEOs ou alquil etoxilatos funcionalizados com amina como alguns Jeffamines).

[00184] Em um aspecto da invenção, a espinha dorsal é um copolímero alternante preparado por mistura e subsequentemente polimerização de quantidades equimolares de um grupo MA e outro monômero.

[00185] Um copolímero de espinha dorsal particularmente preferido é o poli(isobutileno-alt-anidrido maleico) (PIB-alt-MA):

em que n está entre 5 e 4000, mais preferivelmente 10 e 1200.

[00186] Este polímero está disponível comercialmente de Sigma-Aldrich e Kuraray Co. Ltd; Kuraray fornece o material sob o nome comercial ISOBAM.

[00187] Outro copolímero de espinha dorsal preferido é o poli(anidrido maleico-alt-1-octadeceno) (C18-alt-MA) (disponível de Chevron Philips Chemical Company LLC).

em que n está entre 5 e 500, mais preferivelmente 10 e 150.

[00188] Chevron Philips fabrica vários materiais (de viscosidade tanto alta como baixa) em sua faixa PA18 de resinas polianidrido que são espinhas dorsais preferidas na invenção. PA18 é uma resina de polianidrido linear sólido derivado de 1-octadeceno e anidrido maleico em uma razão molar de 1:1.

[00189] Será apreciado pelos versados na técnica que são úteis na invenção várias outras espinhas dorsais em que anidrido maleico é incluído na espinha dorsal, ou por enxerto de anidrido maleico como um aduto, ou por copolimerização de anidrido maleico com um ou mais outros monômeros,.

[00190] Uma faixa de polímeros de polibutadieno funcionalizados com anidrido maleico é vendida sob a marca Ricon por Sartomer (por exemplo Ricon 130MA8) e Lithene por Synthomer (por exemplo N4-5000-5MA). Uma espinha dorsal particularmente preferida é Lithene N4-5000-5MA. Outra espinha dorsal adicional particularmente preferida é Lithene N4-5000-15MA. Várias espinhas dorsais úteis também são fabricadas por Kraton (por exemplo, Kraton FG) e Lyondell (por exemplo, série Plexar 1000) em que anidrido maleico é enxertado em polímeros ou copolímeros de monômeros como etileno, propileno, butileno, estireno e/ou acetato de vinila.

[00191] Poli(estireno-alt-anidrido maleico) está disponível a partir de um vários fornecedores, incluindo Sartomer sob o nome comercial SMA. Poli(etileno -alt- anidrido maleico) está disponível de vários fornecedores, incluindo Vertellus sob o nome comercial ZeMac. Poli(metil vinil éter-alt- anidrido maleico) é disponível de International Speciality Products sob o nome comercial Gantrez. Os materiais poli(etileno-co-acrilato de butila-co- anidrido maleico) podem ser obtidos de Arkema, e são vendidos sob o nome comercial de Lotader (por exemplo, tipos 2210, 3210, 4210 e 3410). Copolímeros em que o acrilato de butila é substituído por outros acrilatos de alquila (incluindo acrilato de metila [tipos 3430, 4404, e 4503] e acrilato de etila [tipos 6200, 8200, 3300, TX 8030, 7500, 5500, 4700, e 4720) são igualmente também disponíveis e vendidos na faixa Lotader. Vários materiais Orevac (tipos 9309, 9314, 9307, 9318 Y, 9304, 9305) são terpolímeros de etileno- acetato de vinila-anidrido maleico apropriados.

[00192] Em muitos casos além de, ou em vez de um material funcionalizado com anidrido maleico, é oferecido um derivado de um diácido, forma mono éster, ou sal. Como será óbvio para os versados na técnica, muitos deles também são apropriados na presente invenção.

[00193] Similarmente, precursores de cadeias laterais apropriados são os discutidos abaixo, como mono metóxi poli(óxido de etileno) (MPEO), poli(álcool vinílico) e poli(ácido acrílico). Estes podem, por exemplo, ser adquiridos na empresa Sigma-Aldrich. Polietileno iminas apropriadas estão disponíveis de BASF sob o nome comercial Lupasol.

[00194] Em uma modalidade preferida, o copolímero anfifílico é preparado por reação de um composto de fórmula (III),

em que Z é um grupo da fórmula (IV),

em que R3 e R5 são cada independentemente H ou alquila e R6 e R7 são cada independentemente H ou um grupo acila, desde que pelo menos um de R6 e R7 seja um grupo acila, ou R6 e R7 são ligados para formar, junto com os átomos de carbono, aos quais eles estão fixados, um grupo de fórmula (V),

em que n e m são cada, independentemente, um número inteiro de 1 a 20 000. Preferivelmente, m é de 1 a 1000, mais preferivelmente de 1 a 100 e ainda mais preferivelmente de 10 a 50. Preferivelmente n é de 1 a 5000, mais preferivelmente de 5 a 2000 e ainda mais preferivelmente 10 a 1000. preferivelmente, m é de 1 a 100 e n é 5 a 2000. com um precursor de cadeia lateral de fórmula (VI) HX1-Y-X2P (VI) em que: X1 é O, S ou NR4; X2 é O, S, (CH2)p ou NR4; p é 0 a 6; cada R4 é independentemente H ou alquila; P é H ou outra espinha dorsal; e Y é um grupo polímero hidrofílico.

[00195] Em uma modalidade preferida, o copolímero anfifílico é preparado por reação de um composto de fórmula (IIIa),

em que n e m são como acima definidos, com um precursor de cadeia lateral de fórmula (VI), como definido acima.

[00196] Em uma modalidade preferida, o precursor de cadeia lateral é da fórmula (VIa)

em que X1 é O ou NH e X2 é (CH2)p e o é um número inteiro de 5 a 250, preferivelmente 10 a 100.

[00197] Em outra modalidade preferida, o precursor de cadeia lateral é de fórmula (VIb)

em que R é H ou alquila, X1 é O ou NH e X2 é (CH2)p e a soma de a e b é um número inteiro de 5 a 600, preferivelmente 10 a 100.

[00198] Em uma modalidade particularmente preferida da invenção, o copolímero é preparado por enxerto de um polímero hidrofílico monofuncional como poli(etileno glicol)/poli(óxido de etileno) sobre os resíduos de anidrido maleico na espinha dorsal carbono-carbono para formar um copolímero anfifílico de fórmula (VII),

em que cada um de m e n é independentemente um número inteiro de 1 a 20.000. Preferivelmente m é 1 a 1000, mais preferivelmente de 1 a 100 e ainda mais preferivelmente 10 a 50. Preferivelmente n é 1 a 5000, mais preferivelmente 5 a 2000 e ainda mais preferivelmente 10 a 1.000. Preferivelmente, m é 1 a 100 e n é 5 a 2000. Preferivelmente, o é um inteiro entre 5 e 600, preferivelmente 10 a 100.

[00199] O exemplo acima mostra um PEO funcionalizado com álcool reagindo com o anidrido maleico em uma espinha dorsal PIP-g-MA. Espinhas dorsais PIP-g-MA apropriadas são disponíveis comercialmente (por exemplo, tipo LIR-403 de Kuraray, tendo aproximadamente 3,5 unidades MA por cadeia).

[00200] Maiores detalhes sobre a funcionalização de poli-isopreno com anidrido maleico podem ser encontrados em WO 06/016179, WO 08/104546, WO 08/104547, WO 09/68569 e WO 09/68570, cujos conteúdos são aqui incorporados por referência.

[00201] Em uma modalidade preferida, o copolímero é preparado por adição de uma razão de 2:8 equivalentes de MPEG com relação a cada grupo de anidrido maleico (MA). Isto essencialmente permite a conversão completa dos grupos de anidrido maleico nos ésteres de PEG funcionalizados.

[00202] Em outra modalidade preferida, o copolímero é preparado por adição de uma razão 1:1 de metóxi poli(óxido de etileno) (MPEO) em anidrido maleico. Após reação completa de MPEO, outro (segundo) (di- hidroxi) poli(óxido de etileno) (PEO) de qualquer peso molecular (por exemplo, 2000, 4000, 6000, 8000 e 10000) pode ser adicionado. Será entendido pelos versados na técnica que MPEO, poli(óxido de etileno) metil éter, metóxi poli(etileno glicol) (MPEG), e metil éter de poli(etileno glicol) são métodos alternativos de nomear a mesma estrutura. Similarmente, PEO é também às vezes dito como poli(etileno glicol) (PEG) na técnica.

[00203] Além da funcionalização de unidades de anidrido maleico não reagidas, também é possível enxertar PEG ou outro enxerto no diácido correspondente, ou um derivado de mono éster de MA. Isto irá resultar em novas ligações de éster de PEG no lugar da funcionalidade COOH. Duas espinhas dorsais apropriadas são ilustradas abaixo.

Poli-isopreno-enxerto-ácido maleico/monometiléster (PIP-g- MAMME)

[00204] Assim, em uma modalidade particularmente preferida, o copolímero anfifílico é preparado por reação de um precursor de polímero de fórmula (IIIb),

em que n e m são como definidos acima, com um precursor de cadeia lateral de fórmula (VI), como definido acima.

[00205] Em outra modalidade particularmente preferida, o copolímero anfifílico é preparado por reação de um precursor de polímero de fórmula (IIIc),

[00206] Em uma modalidade alternativa preferida, o copolímero é derivado de -SH ou porções de base de nitrogênio (NH2 ou NHR).

[00207] Em uma modalidade particularmente preferida, o copolímero compreende um material NH2 funcionalizado. Preferivelmente, para esta modalidade, o copolímero anfifílico é preparado a partir de um precursor de cadeia lateral de fórmula (VIc)

em que R é H ou alquila, mais preferivelmente H ou Me, e a soma de a e b é um inteiro entre 5 e 250, preferivelmente de 10 a 100.

[00208] Mais preferivelmente, o copolímero anfifílico é de formulas (VlIIa) ou (VlIIb) e é preparado pela reação seguinte:

em que cada um de m e n é independentemente um número inteiro de 1 a 20.000. Preferivelmente m é de 1 a 1000, mais preferivelmente de 1 a 100 e ainda mais preferivelmente de 10 a 50. Preferivelmente n é de 1 a 5000, mais preferivelmente de 5 a 2000 e ainda mais preferivelmente de 10 a 1.000. Preferivelmente, m é de 1 a 100 e n é 5 a 2000. Preferivelmente, o é um inteiro entre 5 e 600, preferivelmente de 10 a 100.

[00209] O material funcionalizado NH2 descrito acima compreende dois enxertos em cada MA, o que não é possível com MPEO. Isto é devido à maior reatividade dos grupos NH2 comparado com OH. Além de enxerto, duas cadeias por unidade de anidrido maleico, a maior reatividade das unidades NH2 em relação a OH leva a um produto contendo quantidades muito pequenas de enxerto livre.

[00210] Em uma modalidade particularmente preferida da invenção, o copolímero anfifílico compreende uma espinha dorsal de polibutadieno e enxertos hidrofílicos pendentes fixados ao mesmo, em que cada enxerto hidrofílico é derivado de um copolímero de óxido de etileno e óxido de propileno funcionalizado com NH2.

[00211] Em qualquer uma das modalidades acima, os compostos de fórmula (III) podem ser substituídos por compostos de fórmulas (IX) e (X):

em que n’ é 5 a 4.000 e R3, R5, R6 e R7 são como previamente definidos.

[00212] Similarmente, compostos de fórmulas (IIIa), (IIIb) e (IIIc), em qualquer uma das modalidades acima pode ser substituída por compostos de fórmulas gerais (IXa) ou (Xa); (IXb) ou (Xb); e (IXc) ou (XC), respectivamente:

em que n' é como definido para os compostos de fórmulas (IX) e (X).

[00213] Em uma modalidade preferida, os grupos hidrofílicos enxertados sobre os grupos anidrido maleico são polímeros de óxido de etileno (isto é PEOs) copolimerizados com óxido de propileno. Nesta modalidade, a quantidade de óxido de propileno está preferivelmente entre 1 e 95 por cento em mols do copolímero, mais preferivelmente entre 2 a 50 por cento em mols do copolímero e, mais preferivelmente, entre 5 a 30 por cento em mols do copolímero.

[00214] Preferivelmente, o precursor de cadeia lateral é de fórmula,

em que X é de 5 a 500, mais preferivelmente 10 a 100 e y é, independentemente, 1 a 125, mais preferivelmente de 3 a 30. Preferivelmente, x + y = 6 a 600, mais preferivelmente 13 a 130. A distribuição de unidades de óxido de etileno e propileno pode estar sob a forma de blocos, como descrito acima, ou como uma mistura estatística. Em qualquer caso, a razão molar de óxido de etileno para óxido de propileno no copolímero irá favorecer óxido de etileno. Tais precursores de cadeia laterais são vendidos comercialmente por Huntsman sob a marca Jeffamine e Clariant sob o nome Genamin.

[00215] Uma modalidade particularmente preferida é o copolímero de enxerto formado a partir da reação de Lithene N4-5000-5MA com Jeffamine conhecido como M2070. Também uma modalidade particularmente preferida é o copolímero de enxerto formado a partir da reação de Lithene N4-5000- 15MA com Jeffamine conhecido como M2070.

[00216] Alternativamente, é possível usar um polímero que tem duas, em vez de uma, unidades funcionais (por exemplo OH, NH2), em que ambos os grupos podem reagir com o anidrido maleico. Se estes grupos de anidrido maleico estão em diferentes espinhas dorsais, um polímero reticulado (ou rede) pode ser formado. Ao controlar a razão de enxerto para espinha dorsal, ou através do uso de misturas com materiais mono-funcionalizados, o grau de reticulação pode ser controlado. Assim, é possível produzir um material que se parece com um copolímero de enxerto estendido na cadeia (isto é, 2 ou 3 copolímeros de enxerto) em vez de uma rede usando uma mistura de PEO e MPEO que compreende principalmente MPEO.

[00217] Em uma modalidade preferida, o copolímero anfifílico é preparado a partir de uma mistura de PIP-g-MA (poli-isopreno com anidrido maleico enxertado), junto com MPEO (metóxi poli(óxido de etileno) e/ou PEO poli(óxido de etileno). Preferivelmente, o MPEO e PEO têm um peso molecular de cerca de 2000.

[00218] Em uma modalidade preferida, o copolímero anfifílico é preparado a partir de uma mistura de PIP-g-MaMme (poli-isopreno com monoéster de monoácido maleico enxertado), junto com MPEO (metóxi poli(óxido de etileno)) e/ou PEO (poli(óxido de etileno)). Preferivelmente, o MPEO e PEO têm um peso molecular de cerca de 2000.

[00219] Exemplos de metodologias para a fabricação de copolímeros de enxerto podem ser encontrados em PCT/EP2008/066257 (WO 09/068570), PCT/EP2008/063879 (WO 09/050203) e PCT/EP2008/066256 (WO 09/068569), cujos ensinamentos são aqui incorporados por referência.

[00220] Em uma modalidade alternativa da invenção, o copolímero anfifílico é um copolímero reticulado/rede (ou estendido na cadeia). Copolímeros deste tipo podem ser preparados usando as mesmas espinhas dorsais de polímero carbono-carbono ou similares às descritas acima com relação aos copolímeros de enxerto anfifílico. Em uma modalidade da invenção, o copolímero anfifílico é um copolímero reticulado/rede compreendendo uma espinha dorsal carbono-carbono de cadeia linear ou ramificada, hidrofóbica, tendo, pelo menos, uma cadeia lateral hidrofílica fixada à mesma.

Processo de revestimento

[00221] O revestimento das partículas pode ser realizado por qualquer meio apropriado e o método não é crítico para a invenção. Por exemplo, o material de revestimento pode ser pulverizado como um material em fusão ou como uma solução ou dispersão em um solvente/líquido veículo que é subsequentemente removido por evaporação. O material de revestimento também pode ser aplicado como um revestimento em pó, por exemplo, por técnicas eletrostáticas, embora isto seja menos preferido como a aderência do material de revestimento em pó é mais difícil de alcançar e pode ser mais cara. Se revestimentos de camada são aplicados em forma de partículas (como pós ou dispersões), também pode ser necessário coalescer as partículas que constituem cada camada, a fim de produzir uma camada que seja suficientemente coerente, sem níveis apreciáveis de defeitos como fissuras, furos ou "descamação", para produzir uma barreira suficientemente eficaz.

[00222] Revestimento em fusão é uma técnica preferida para os materiais de revestimento de ponto de fusão <80°C, mas é menos conveniente para pontos de fusão maiores (isto é, > 100°C). Para materiais de revestimento de ponto de fusão > 80°C, pulverização como uma solução ou dispersão é preferida. Solventes orgânicos, como álcool etílico e isopropílico ou clorofórmio podem ser usados para formar as soluções ou dispersões, dependendo da natureza e da solubilidade do soluto, embora isto irá exigir um estágio de recuperação de solvente, a fim de tornar seu uso econômico.

[00223] Aplicação, no caso de ceras e/ou outros materiais hidrofóbicos, a partir do estado em fusão, é particularmente vantajosa dado que este método permite o potencial de aplicação direta de até 100% sólidos e evita complicações como recuperação com solvente, dando tempo para a secagem e evitando problemas associados com a manipulação segura de solventes voláteis e potencialmente inflamáveis.

[00224] Aplicação a partir de solução(s) de solvente é vantajosa, como os materiais de revestimento podem ser aplicados como uma película contínua e homogênea a partir da solução de solvente. Qualquer solvente apropriado pode ser usado aceitando que seja tomada consideração para volatilidade, ponto de ebulição, solubilidade de materiais dentro do solvente, segurança e aspectos comerciais.

[00225] Soluções são particularmente vantajosas, na medida do possível, desde que a solução tenha uma viscosidade suficientemente baixa para permitir ser manipulada. Preferivelmente, é usada uma concentração de cerca de 5% a cerca de 50% e, preferivelmente, de cerca de 10% a cerca de 25% em peso do material de revestimento no solvente, a fim de reduzir a carga de secagem/evaporação depois de tratamento de superfície ter ocorrido. O aparelho de tratamento pode ser qualquer um dos normalmente usados para esta finalidade, como panelas giratórias inclinadas, tambores giratórios e leitos fluidizados.

[00226] Em uma modalidade altamente preferida, o revestimento é aplicado aos núcleos de partícula, quer por revestimento de leito fluido ou secagem em leito fluido. O material de revestimento é aplicado às unidades do núcleo a partir de qualquer estado em fusão ou de solução de solvente. Plastificantes apropriados podem também ser empregados para produzir películas contínuas. O polímero é preferivelmente aplicado às unidades de núcleo de partículas como uma solução de solvente ou de uma emulsão ou látex. Em uma modalidade, em que o polímero é aplicado como uma solução de revestimento alcalino, como para a aplicação de um polímero responsivo ao pH, preferivelmente, a solução ainda compreende um estabilizador, por exemplo, amônia. Soluções alcalinas aquosas do polímero são preparadas por neutralização do látex ácido. Neutralização com aminas voláteis, como amônia, trimetil amina, trietil amina, etanolamina e dimetiletanolamina, é preferida, como o componente volátil é rapidamente perdido e um revestimento de polímero robusto é prontamente alcançado. Tipicamente, a neutralização é acompanhada por clarificação da mistura de revestimento, a partir de um látex opaco para uma solução límpida ou turva, e um aumento na viscosidade. Solventes adicionais podem ser adicionados para reduzir a concentração do polímero e viscosidade da solução e obter, assim, uma solução apropriada para processamento adicional.

[00227] Em uma modalidade altamente preferida, o revestimento é aplicado a partir de uma dispersão de uma cera ou substância de tipo cera e um polímero anfifílico e outros ingredientes opcionais, incluindo tensoativos, plastificantes, co-solventes, cargas, etc.

[00228] Existem vários métodos diferentes conhecidos na técnica para obter dispersões de ceras/polímeros que podem ser utilizados para a fabricação de dispersões aquosas usadas na invenção. Para uma dispersão ser estável, é necessário controlar o tamanho de partícula da fase hidrofóbica dispersa (por exemplo, a cera ou substância de tipo cera e/ou fase de polímero anfifílico), a fim de assegurar que a fase dispersa não assente da suspensão. Para alcançar isto, é tipicamente necessário controlar cuidadosamente o método de adição do material hidrofóbico ou mistura (isto é, fase não aquosa) à água (ou vice-versa) na presença de dispersantes químicos e/ou tensoativos, embora aplicando agitação/cisalhamento mecânico suficientes para romper a fase oleosa. Esta fase hidrofóbica pode que compreende a cera ou substância de tipo cera no estado em fusão, e também pode que compreende uma solução em fusão em combinação com o polímero anfifílico (por exemplo, a dispersão é quente e, assim, a fase dispersa existe dentro da dispersão como gotículas líquidas). Esta fase hidrofóbica pode alternativamente compreender a cera ou substância de tipo cera, no estado sólido e também pode que compreende uma solução sólida em combinação com o polímero anfifílico (por exemplo, a dispersão é fria, abaixo do ponto de solidificação do material disperso hidrofóbico e, assim, será uma dispersão de partículas sólidas). O polímero anfifílico pode ser auto-dispersante, significando que ele é capaz de facilitar a sua emulsificação e estabilização em fase aquosa. Alternativamente, se o polímero não for prontamente dispersível, então, tensoativos podem ser requeridos para dispersar o polímero; estes podem ser misturados na fase oleosa antes da dispersão ou podem estar presentes na fase aquosa antes da dispersão. Também, pode ser necessário incluir um plastificante dentro da formulação de dispersão, de modo a melhorar a coerência da película que é produzida a partir da emulsão revestida. Tipicamente, materiais que são solventes para a fase hidrofóbica, como solventes clorados, terpenos, derivados de rosina hidrogenada, solventes hidrocarbonetos ou outras substâncias tendo, pelo menos, uma solubilidade pequena na fase hidrofóbica, são apropriados. Deve ser reconhecido que, no caso da substância anfifílica, ela pode estar presente em ambas as fases da dispersão, uma vez que terá compatibilidade tanto nas porções hidrofílicas como nas hidrofóbicas da dispersão.

[00229] Geralmente, métodos para a criação de dispersões podem ser divididos em dois processos. No primeiro destes, frequentemente dito como o "método direto", a fase hidrofóbica é adicionada em um modo controlado para a fase aquosa agitada, resultando na formação de partículas dispersas na água. Um método alternativo para a fabricação da dispersão é o método de inversão, em que a fase aquosa é adicionada à fase hidrofóbica. Inicialmente, o produto deste processo é a formação forçada de uma emulsão de água na fase hidrofóbica, no entanto, com a adição continuada da fase aquosa, o sistema inverte para uma dispersão da fase hidrofóbica em água.

[00230] Tensoativos podem ser usados na fabricação de uma dispersão para estabilizar a dispersão coloidal de fase hidrofóbica em água. Em uma modalidade preferida, um ou mais tensoativos são adicionados tanto à fase aquosa como à hidrofóbica ou ambas. No caso da fase aquosa, o tensoativo é tipicamente dissolvido em água antes de uso. Quando adicionado à fase hidrofóbica, o tensoativo pode ser dissolvido em qualquer solvente presente ou pode, por exemplo, ser dissolvido ou disperso na cera ou substância de tipo cera em fusão.

[00231] Pode ser usada uma ampla variedade de tensoativos, incluindo estruturas não iônicas, aniônicas ou catiônicas ou zwitteriônicas (anfotéricas). A identidade e química do tensoativo usado para estabilizar o sistema são preferivelmente selecionadas para evitar incompatibilidade com os meios de formulação final.

[00232] Em uma modalidade altamente preferida da invenção, são usados tensoativos catiônicos. Estes ajudam a estabilizar a formação de uma dispersão estável, mas uma vez que as partículas de núcleo foram revestidas com a dispersão e as partículas revestidas são então colocadas em suspensão em, por exemplo, um produto para lavagem de roupas contendo tensoativo aniônico, a interação entre os tensoativos catiônicos no revestimento e os tensoativos aniônicos nos meios, leva à formação de uma camada extra deste material neutralizado e um aumento nas propriedades de barreira do revestimento.

[00233] Inversamente, em uma modalidade alternativa preferida da invenção, são usados tensoativos aniônicos. Estes ajudam a estabilizar a formação de uma dispersão estável, mas uma vez que as partículas de núcleo foram revestidas com a dispersão e as partículas revestidas são então colocadas em suspensão em, por exemplo, um produto para lavagem de roupas contendo tensoativo catiônico, a interação entre os tensoativos aniônicos no revestimento e os tensoativos catiônicos nos meios leva à formação de uma camada extra deste material neutralizado e a um aumento nas propriedades de barreira do revestimento.

[00234] Outros materiais solúveis em água, que se comportam como emulsificantes, como álcool polivinílico ou outros polímeros solúveis em água e tensoativos não iônicos, podem ser usados de modo a produzir uma dispersão estável tendo tamanho pequeno de gotículas dispersas. Podem também ser usados tensoativos poliméricos.

[00235] A adição de tensoativos e/ou emulsificantes para estabilizar a dispersão pode resultar no aprisionamento de ar e subsequente espumação que podem interferir com a fabricação eficiente da dispersão. Assim, em uma modalidade particularmente preferida, um agente antiespumante é adicionado à fase aquosa e/ou hidrofóbica antes da fabricação da dispersão, a fim de suprimir a geração de espuma.

[00236] No revestimento de leito fluido, as partículas de núcleo em particulados são fluidizadas em um fluxo de ar quente e a solução de revestimento, e a solução de revestimento é fundida, pulverizada em emulsão ou látex sobre as partículas e secada. A fusão, emulsão ou látex pode ser aplicado por revestimento com pulverização de topo, revestimento com pulverização de fundo (Wurster) ou revestimento com pulverização tangencial, onde revestimento com a pulverização de fundo (Wurster) é particularmente eficaz na obtenção de um encapsulamento completo do núcleo. Em geral, um tamanho pequeno de gotícula de pulverização e um meio de pulverização de baixa viscosidade promovem uma distribuição uniforme do revestimento sobre as partículas.

[00237] Na secagem com leito fluido, as partículas do núcleo em particulados são misturadas com a solução de revestimento, emulsão ou látex e o produto úmido resultante introduzido no secador de leito de fluido, onde é mantido em suspensão em um fluxo de ar de secagem, onde é secado ou, no caso de material em fusão, é congelado. Tais sistemas são disponíveis a partir de vários fornecedores, incluindo GEA Process Engineering (Bochum, Alemanha) e Glatt Process Technology (Binzen, Alemanha).

[00238] Será apreciado que qualquer método que permite a aplicação de uma película ou material essencialmente contínua pode ser usado para produzir as camadas aqui descritas e que os processos descritos são ilustrativos e não exaustivos de métodos, como revestimento por cortina, outras formas de revestimento com pulverização e quaisquer outros métodos apropriados capazes de produzir substancialmente as mesmas estruturas de camadas de partícula aqui descritas.

[00239] A presente invenção é ainda descrita por meio dos seguintes exemplos não limitativos.

EXEMPLOS

[00240] A presente invenção é explicada por meio das seguintes modalidades exemplares: • SP refere-se a uma partícula esférica; • CE refere-se a um exemplo comparativo (não revestidos), preparado a partir do Exemplo 1 em WO 2012/066344; • CN refere-se a um formato de macarrão picado.

[00241] O processo de preparação e o revestimento das partículas contendo alvejante foram realizados via os seguintes processos: 1. Preparação de uma massa úmida; 2. Extrusão da massa úmida; 3. Conformação da massa úmida, como por corte ou esferonização da massa úmida; 4. Secagem e opcionalmente revestimento da massa úmida. Componentes, abreviações e fontes de materiais Eureco WM1 ou Eureco MG - ácido 6-ftalimidoperóxi hexanoico (PAP) - Solvay Ácido poliacrílico reticulado (Produto Z1069) - Evonik Ácido poliacrílico reticulado (Produto T5066F) - Evonik Kolloidon CL-M ou CL-F - BASF Luvicross - BASF Lycotab C, PGS ou SSH - Roquette Corporation Amido de milho - Aldrich Chemical Co Amido de batata - Aldrich Chemical Co Amido de batata (Tipo Industrial) - Roquette Corporation Amido de arroz - Aldrich Chemical Co Amido de trigo - Aldrich Chemical Co Ácido ascórbico - Aldrich Chemical Co Bentonitas - forma de Ca, Na2CO3 ou forma de citrato de Na - Amcol Minerals Europe Ltd Butiraldeído - Aldrich Chemical Co Carbopol 971PNF -Lubrizol Corporation Carbopol 980 -Lubrizol Corporation Carbopol Aqua SF1-Lubrizol Corporation Carbopol Aqua SF2-Lubrizol Corporation Dequest™ 2060 - Akzo Nobel N.V. Dissolvine™ GL-47-S - Akzo Nobel N.V. Anidrido 2-dodeceno-1-il-succínico - Aldrich Chemical Co EDTA - Aldrich Chemical Co Ácido etidrônico - ácido 1-hidroxi-etileno-1,1-difosfônico (HEDP) - Aldrich Chemical Co Emcosoy - JRS Pharma δ-Gluconolactona - Aldrich Chemical Co Hostapur SAS (93) - Clariant Isomalte (Galen IQ Sourced) - Beneo Orafti Gmbh Jeffamine M2070 - Huntsman Ácido láctico - Aldrich Chemical Co Lithene N4-5000-5MA - Synthomer Ácido málico - Aldrich Chemical Co Ácido malônico - Aldrich Chemical Co Celulose microcristalina (Avicel PH) - Aldrich Chemical Co Molwiol® - Kuraray Chemical Co Noveon AA-1-Lubrizol Corporation Ácido oxálico - Aldrich Chemical Co Pectina (ácido pectínico) ) - Aldrich Chemical Co Ácido fosfórico - Aldrich Chemical Co Poli(ácido itacônico) - Revolymer Ltd Sorbitol - Roquette Corporation Talco - Aldrich Chemical Co Vybar 260 - Baker Hughes

[00242] A formação da massa úmida foi realizada em um misturador compacto tipo para alimentos Kenwood FPP220 Multipro, a extrusão foi realizada em uma extrusora de densidade variável Caleva com placa de matriz com furo de diâmetro 0,7 mm. A esferonização foi realizada em um esferonizador de tigelas múltiplas Caleva 250 (MBS250). A secagem das partículas foi realizada em um aparelho Aeromatic Fielder Strea 1 e revestimento das partículas secas foi realizado em aparelho Glatt Mini Glatt 5 para o revestimento em pequena escala e em Strea para as amostras maiores.

Exemplo SP1 - Preparação de um PAP-núcleo esferonizado: Preparação do fluido aglutinante

[00243] Hostapur® SAS 93 (100 g) foi adicionado a água deionizada (200 g) e agitado com aquecimento a 60°C até que o Hostapur® dissolver. A amostra foi então resfriada até temperatura ambiente.

Preparação da massa úmida

[00244] Eureco WM1 (150,22 g) (previamente peneirado a menos de 250 μm) foi pesado nas tigelas de um misturador Kenwood e foi adicionado Lycotab PGS (6,33 g), poli(ácido acrílico) reticulado (Produto Z1069) (6,33 g) e ácido cítrico anidro (5,03 g). A tampa do misturador foi então fixada com a tampa inclinada inserida no tubo de adição e a mistura em pó foi misturada a uma velocidade "2" durante 5-10 segundos para assegurar uma mistura homogênea em pó. Após isto, ácido etidrônico (solução a 60%) (2,23 g) foi adicionado a partir de pipeta gotejadora, enquanto misturando os pós. O fluido aglutinante previamente preparado (aproximadamente 50 mL) foi então adicionado a uma taxa constante durante 5-10 segundos enquanto misturando. O fluido aglutinante foi adicionado até uma mudança no passo do som da mistura ocorrer, neste ponto a massa formada tinha uma aparência de migalhas, e a adição total de aglutinante foi registrada. Os lados da tigela foram, então, raspados com uma espátula de plástico e a tampa recolocada no misturador, a amostra foi então misturada durante mais 10 segundos.

Extrusão da massa úmida

[00245] A massa úmida preparada foi então adicionada à extrusora e extrudada em temperatura ambiente usando velocidade de parafuso de 50 rpm. O macarrão extrudado foi então ou dividido com uma espátula para obter "macarrões" picados, como no caso dos exemplos CN1 e CN2, com 0,53 cm de comprimento, ou retido para esferonização subsequente.

Esferonização do extrudado

[00246] Esferonização ocorreu a uma velocidade de rotação da placa de 950 rpm. O extrudado preparado foi adicionado em bateladas de cerca de 220 g ao esferonizador durante cerca de 1 a 3 minutos ou até que as partículas geradas tinham uma forma esférica aceitável.

Preparação de macarrão picado

[00247] A massa extrudada foi picada manualmente com uma espátula até um comprimento de aproximadamente 5 mm e os materiais resultantes foram secados durante a noite em um forno a vácuo a 30°C e usados no teste de estabilidade.

Secagem do produto

[00248] As partículas esferonizadas resultantes foram secadas no secador de leito fluido a 35°C durante até 2 horas a uma taxa de fluxo de ar que assegurou boa fluidificação da amostra, tipicamente entre 50 a 120 m3/h, para assegurar que a maioria da umidade tinha sido removida das partículas. Se necessário, uma etapa de secagem adicional foi realizada em que o produto foi secado em uma estufa a vácuo a 35°C durante 18 horas.

Revestimento dos materiais

[00249] Uma classe particularmente útil de materiais que podem ser usados para revestir as partículas contendo PAP pré-formadas inclui poli(álcoois vinílicos-co-acetato de vinila) funcionalizados ou não funcionalizados como os fornecidos por Kuraray Co Ltd, como a série Mowiol® de materiais. Estes materiais têm a nomenclatura geral Mowiol® X- Y, em que o valor para X representa a viscosidade (em mPa.s) de uma solução aquosa a 4% peso/peso do polímero e o Y representa a% de hidrólise molar do poli(acetato de vinila) de partida.

[00250] No caso de amostra CP1, um revestimento de emulsão foi usado com base em uma cera com um copolímero de enxerto anfifílico pré- formado. Este revestimento foi preparado como a seguir:

Reação de polibutadieno -enxerto anidrido maleico tipo Lithene N4-5000- 5MA com Jeffamine M2070 (Preparação de AGC1) em um frasco de reação

[00251] PBD-g-MA (200 g, polibutadieno-enxerto- anidrido maleico obtido de Synthomer, Lithene tipo N4-5000-5MA) tendo um peso molecular médio de aproximadamente 5750 Da foi pesado e adicionado a um frasco de reação com uma capacidade de 0,5 L, equipado com um agitador de topo. Um fluxo de gás nitrogênio foi passado através do vaso, que foi então aquecido a 150°C usando um banho de óleo. Agitação da mistura em fusão então começou e Jeffamine M2070 (Poliéter monoamina) (144 g, adquirido de Huntsman), tendo um peso molecular médio de 2000 Da, foi adicionado durante 45 minutos através de um funil de gotejamento. A mistura de reação foi mantida a 150°C durante um total de aproximadamente 6 horas com agitação. Após isto, ela foi deixada resfriar e foi então dispensada em um recipiente de vidro.

[00252] Uma emulsão de Vybar 260 e AGC1 foi produzida usando o seguinte método. AGC1 (1,5 g) foi dissolvido em água deionizada (190 g) com agitação. Esta solução foi aquecida a 65°C e misturada com um misturador Silverson L4R em velocidade 1, de uma fusão de Vybar 260 (8,5 g) foi adicionada à solução gota a gota ao longo de 2 minutos e a velocidade aumentada para velocidade "2" durante mais 2 minutos. A mistura quente foi então sonicada com uma sonda sônica durante até 10 minutos, criando uma emulsão. A emulsão foi resfriada imediatamente em um banho de gelo/água agitando a emulsão ocasionalmente. A emulsão foi agitada durante todo o processo de revestimento por pulverização (processo de revestimento, como descrito acima, para as soluções à base de solvente).

Funcionalização dos polímeros

[00253] O seguinte procedimento foi usado para funcionalizar polímeros Mowiol® com buteraldeído alterando as razões de tipo e alimentação de Mowiol® e buteraldeído, onde necessário. Todos os outros processos e horários permaneceram constantes.

Preparação de uma batelada de 100 g de Mowiol® 10-98 + 8% butiraldeído

[00254] Um frasco com flange de 2 litros foi carregado com Mowiol® 10-98 (100 g) e água deionizada (900 g). O frasco foi colocado sobre um bloco de aquecimento e equipado com uma unidade de topo, agitador de âncora, linha de nitrogênio, condensador e borbulhador. A mistura foi então aquecida a 80°C e agitada sob nitrogênio durante 1 hora ou até que todo Mowiol® ter dissolvido. Após este tempo, a temperatura do bloco de aquecimento foi reduzida a 60°C e HCl 2M (13,4 mL, 27 mmol) foi adicionado seguido por butiraldeído (6,42 g, 89 mmol). A reação foi agitada com aquecimento a 60°C sob atmosfera de nitrogênio durante mais 4 horas. Após este tempo, o bloco de aquecimento foi desligado e a mistura agitada durante a noite sob uma atmosfera de nitrogênio em temperatura ambiente. Após este tempo, a mistura reacional foi neutralizada até pH 7 usando solução de amônia diluída e o produto da reação foi precipitado por adição gota a gota da mistura de reação a um excesso agitado de acetona em temperatura ambiente (4 litros total). O precipitado foi então filtrado e secado em um forno a vácuo a 40°C durante a noite. Quando o revestimento dos polímeros estipula não neutralizados, a etapa de neutralização usando solução de amônia foi omitida.

Revestimento das partículas pré-formadas

[00255] Dois secadores de leito fluidizado foram usados para este fim: um Glatt Mini Glatt 5 e um Aeromatic Fielder Strea 1. Ambos os sistemas foram equipados com uma bomba peristáltica Gilson Miniplus 2. Os núcleos a serem revestidos foram pesados diretamente dentro do recipiente de revestimento, 50 g para o processo Mini-Glatt, até 1 kg para Strea. A pressão de fluxo de ar e de atomização foi ajustada de modo que as partículas fluíram, tipicamente entre 0,3-0,7 bar e 0,3-0,5 bar, respectivamente. Uma vez que um leito estável foi obtido, a solução de polímero (5% peso/peso) foi adicionada a uma taxa de aproximadamente 0,3 a 1 g/min para Mini-Glatt e 0,6 a 3 g/min para secador Strea. A taxa de adição de polímero foi aumentada durante o processo de revestimento após os 30 minutos iniciais, essencialmente, uma vez que um leito fluidizado estável foi obtido. A temperatura do leito fluidizado foi ajustada a um nível apropriado para o revestimento para secar e o núcleo ser estável, tipicamente em torno de 30 a 35°C (a temperatura de entrada é de cerca de 5 a 10°C maior). O processo de revestimento foi completado após ~ 30 a 900 minutos, dependendo da escala e taxa de fluxo da adição de polímero. Após o revestimento, as partículas revestidas foram removidas dos secadores e armazenadas para outros testes.

[00256] As soluções ou emulsões de polímero foram revestidas sobre amostras de PAP núcleo pré-secadas, pré-preparadas, de composições equivalentes com as preparadas previamente, por exemplo, amostras SP 53a a SP53g foram baseadas na composição SP53 original e a formação destes materiais foi repetida cada vez para produzir os materiais de base a revestir. Em cada caso, o teste e estabilidade elevada dos núcleos pré-revestidos foram determinados por titulação iodométrica padrão e incubação a 40°C. Os resultados para partículas selecionadas de acordo com a invenção são apresentados nas Tabelas 1-7.

Triagem dos materiais

[00257] Os materiais PAP preparados foram triados quanto à sua estabilidade em isolamento em temperaturas elevadas e em formulações de pó detergente. A atividade de PAP nos materiais de núcleo foi determinada antes, a fim de obter o valor do teste, e após incubação via procedimento descrito abaixo.

[00258] Para o procedimento de incubação em temperatura elevada, as amostras PAP, 0,2 g, foram adicionadas a um tubo de plástico de 5 mL e seladas. Os tubos foram então colocados em uma incubadora a 40°C durante 7 e 35 dias e, então, analisados em triplicado para os níveis de PAP como descrito abaixo.

[00259] Para os testes em formulação, uma amostra dos núcleos contendo PAP preparados (0,2 g) foi adicionada a uma formulação padrão, quer detergente em pó padrão AATCC 1903 (obtido de James Heal Ltd) ou formulação Asda para roupas coloridas (9,8 g). As amostras foram misturadas totalmente com uma espátula e armazenadas em uma incubadora a 32°C e 60% de umidade relativa durante um período de 7, 28 e 42 dias e, então, removidas para avaliação do teor de PPA restante via o método de titulação descrito abaixo.

[00260] Em todos os casos, as avaliações foram conduzidas em triplicata através do que várias amostras foram armazenadas em incubadoras a fim de que a amostra completa fosse avaliada seguindo o intervalo de tempo atribuído. Os resultados para partículas selecionadas de acordo com a invenção são apresentados nas Tabelas 1-7.

[00261] Como pode ser visto a partir da Tabela 6, o exemplo comparativo CE1 e as duas amostras PAP comerciais Eureco WM1 e Eureco MG mostram uma redução marcada na estabilidade quando comparadas com as partículas esferoidais, como SP13, que mostram estabilidade extremamente boa em formulações em pó, neste caso Asda para roupas coloridas. Partículas SP11, SP12 e SP13 mostram estabilidade particularmente alta e sua preparação é rápida e reprodutível, quando comparada com outros exemplos. Determinação do PAP por titulação iodométrica

[00262] Uma amostra do material PAP, sozinho (0,2 g) ou em uma formulação em pó (material de núcleo suficiente para dar um equivalente de 0,2 g de 100% PAP ativo além da formulação de pó de teste para dar uma amostra de 10 g, para exemplo, 0,4 g de um material de núcleo com 50% de atividade em combinação com 9,6 g de formulação em pó), foi dissolvida em ácido acético glacial (15 mL) e metanol (50 mL), após, iodeto de potássio (1 g) foi adicionado e a solução foi agitada em temperatura ambiente durante 20 minutos. O iodo molecular evolvido foi titulado com uma solução padrão de tiossulfato de sódio 0,1 N até a solução permanecer incolor e o volume de titulante foi registrado.

[00263] A percentagem de PAP em cada amostra foi determinada a partir dos seguintes cálculos.

C= consumo de tiossulfato de sódio F= correção de titulante (0,1 mol/l Na2S2O3) M= peso molecular de PAP =277,3 W= peso da amostra

C= consumo de tiossulfato de sódio F= fator de correção de titulante W = peso da amostra [g]

[00264] Em cada caso, o nível de PAP restante na amostra foi comparado com o teste inicial após a formação de partículas, a fim de determinar o nível de% de atividade. Os resultados para partículas selecionadas de acordo com a invenção são apresentados nas Tabelas 1-7. Análise de teor de água:

[00265] Teor de água foi determinado usando um titulador Karl Fisher volumétrico 701 KF titrino de Metrohm.

Triagem da dissolução dos materiais

[00266] A fim de avaliar a viabilidade dos núcleos contendo PAP, amostras representativas foram triadas para suas propriedades de dissolução.

O seguinte procedimento foi usado para triar os materiais:

[00267] Uma solução de 5 g de detergente líquido em 1 litro de água deionizada foi preparada. Esta solução foi adicionada às células de teste em um aparelho de teste de dissolução Distek e as soluções foram aquecidas a 30°C e agitadas a 250 rpm. As amostras a serem testadas (0,25 g) foram então adicionadas ao dispositivo de teste e o tempo notado para a dissolução completa foi registrado. Os resultados desta triagem são apresentados na Tabela 8.

Testes de desempenho de alvejamento

[00268] A fim de avaliar o desempenho dos esferoides preparados, SP11 foi usado em uma série de testes de desempenho de lavagem em uma solução de lavagem, contendo 4 g/L de Persil em pó para roupas coloridas e comparado contra um controle não contendo alvejante. Procedimento e Equipamento Persil em pó para roupas coloridas Manchas na roupa: Vinho tinto - EMPA 114 Suco de laranja - CFT C-S-55 Molho de tomate - WFK 10SG Café - CFT C-BC-02 Chá - EMPA 167 Grama - EMPA 164 Tergotometer - United States Testing Co. INC Espectrofotômetro - Data Colour International Método Licor de lavagem: • Água desmineralizada foi ajustada a dureza 10° francesa usando CaCl2. • O pH da solução foi ajustado a 8,5 usando ácido cítrico. • Persil em pó para roupas coloridas foi adicionado a 4 g/L. • SP 11 foi dissolvido na solução a 0,35 g/L.

Teste de Lavagem:

[00269] Panos manchados foram cortados em quadrados de 4 g (aproximadamente 14,5 cm x 14,5 cm). 2 medições de cor foram obtidas por pano usando Espectrofotômetro (1 por lado) L * a * b * e refletância a 460 nm.

[00270] Cada tecido foi então lavado em um medidor Tergotometer (licor de lavagem de 1 L por recipiente tergo) durante 30 minutos, isto foi realizado em 3 temperaturas diferentes de 15°C, 20°C e 40°C.

[00271] Cada mancha foi lavada em triplicata e a média de L * a * b * foi obtida e a leitura de refletância a 460 nm registrada, novamente duas vezes por pano.

[00272] Tabela 9 mostra o desempenho de alvejamento da composição SP11 versus controle em várias temperaturas. Como pode ser visto, SP11 mostra o desempenho de alvejamento eficaz nesta formulação de teste em várias manchas, particularmente em temperaturas baixas, como no caso de manchas de chá.

[00273] Várias modificações e variações da invenção serão evidentes para os versados na técnica sem sair do âmbito e espírito da invenção. Embora a invenção tenha sido descrita em conexão com modalidades preferidas específicas, deve ser entendido que a invenção, como reivindicada, não deve ser indevidamente limitada a tais modalidades específicas. De fato, várias modificações dos modos descritos para realizar a invenção, que são óbvias para versados nos campos relevantes, destinam-se a ser cobertas pela presente invenção.

Claims

1. Partícula extrudada, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) pelo menos um agente alvejante compreendendo ácido 6- ftalimidoperoxi-hexanoico (bi) pelo menos, um componente selecionado dentre: amido de batata, amido de batata pré-gelatinizado, amido de milho, amido de trigo, amido de arroz e amido de milho parcialmente pré-gelatinizado; ou sacarose, manitol, isomalte, xilitol, sorbitol, trealose e lactitol; (bii) pelo menos um componente selecionado dentre: polímero ou copolímero linear, ramificado ou reticulado selecionado dentre polivinilpirrolidona, um álcool poli(vinílico) funcionalizado, polímero ou copolímero linear, ramificado ou reticulado preparado a partir de um ou mais dos seguintes monômeros: ácido (met)acrílico, ácido acrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido 2- acrilamido-2-metil-1-propanossulfônico, álcool vinílico e acetato de vinila; ou polivinilpirrolidona, ácido poliacrílico, ácido poli(met)acrílico e ácido poliacrílico reticulado; (c) pelo menos um agente redutor de pH selecionado a partir de ácido cítrico, ácido tartárico, ácido tartrônico, ácido malônico, ácido oxálico, ácido maleico, ácido itacônico, ácido fumárico, ácido clorídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido glucônico, ácido láctico, ácido tolueno sulfônico, ácido ascórbico, ácido acético e ácido metano sulfônico; e (d) pelo menos um agente quelante selecionado dentre ácido etilenodiamina tetra-acético (EDTA), ácido glutâmico ácido diacético (GLDA), ácido dietileno triamina penta-acético (DTPA), ácido hidroxietiletilenodiaminatriacético (HEDTA), ácido nitrilotriacético (NTA), ácido etanoldiglicínico (EDG), ácido 2,2',2",2"'-(1,2-propanodiildinitrilo) tetra-acético (PDTA), glucoheptonato, ácido N,N-bis(carboximetil)-L- glutâmico, ácido nitroacético, ácido fosfórico e polímeros de ácido fosfórico, ácido aminopolifosfônico, penta(ácido metilenofosfônico) de dietilenotriamina (DTPMP), difosfonato de azaciclo heptano (AHP), ácido 1- hidroxi-etileno-1,1- difosfônico (HEDP), penta (ácido metileno fosfônico) de dietilenotriamina, ácido poliamino fosfônico, penta(ácido metileno fosfônico) de bis (hexametileno triamina), o sal de sódio de penta (ácido metileno fosfônico) de dietileno triamina, ácido 2-fosfonobutano-1,2,4- tricarboxílico e amino tri(ácido metileno fosfônico (ATMP).

2. Partícula de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o tensoativo é selecionado dentre C14 a C17 sec-alquil sulfonato de sódio e um C6 a C18 alquil etoxilado primário linear ou ramificado.

3. Partícula de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o agente redutor de pH é ácido cítrico.

4. Partícula de acordo com a reivindicação 1, 2 ou 3, caracterizada pelo fato de que o agente quelante é ácido 1-hidroxi-etileno-1,1- difosfônico (HEDP).

5. Partícula de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um componente (bi) é amido de batata ou amido de batata pré-gelatinizado.

6. Partícula de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um componente (bii) é polivinilpirrolidona, ácido poliacrílico, ácido poli(met)acrílico e ácido poliacrílico reticulado.

7. Partícula de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um componente (bii) é ácido poliacrílico reticulado.

8. Partícula de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que compreende menos do que 100 ppm de boro.

9. Partícula de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que é esferoidal.

10. Partícula de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que compreende 40 a 80% em peso, em relação ao peso total da partícula, de pelo menos um agente de branqueamento.

11. Produto detergente para a lavagem de roupas, para lavagem automática de louça ou uma composição de limpeza, caracterizados por compreenderem uma partícula conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10.