JP2020526627A - プラスチック用の添加剤混合物、それらを含むレーザー標識ポリマー組成物およびそれらの使用 - Google Patents
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Abstract
Description
− 成分Aとして、式(I)のホスフィン酸塩
MはAl、Fe、TiOpまたはZnであり、
mは2〜3、好ましくは2または3であり、
p=(4−m)/2であり、
− 成分Bとして、エチルブチルホスフィン酸、ジブチルホスフィン酸、エチルヘキシルホスフィン酸、ブチルヘキシルホスフィン酸、および/またはジヘキシルホスフィン酸のAl、Fe、TiOpまたはZn塩の群から選択される化合物
− 成分Cとして、式IIのホスフィン酸塩
R3がエチルであり、
MetがAl、Fe、TiOqまたはZnであり、
nが2〜3、好ましくは2または3であり、
qが(4〜n)/2であり、
− 成分Dとして、銅。
−成分Aの割合が5〜85質量%、
−成分Bの割合が0.01〜10質量%、
−成分Cの割合が0.01〜10質量%、
−成分Dの割合が0.0001〜10質量%である
添加剤混合物が好ましい。
−成分Aの割合が10〜60質量%、
−成分Bの割合が0.1〜2.5質量%、
−成分Cの割合が0.1〜2.5質量%、
−成分Dの割合が0.1〜3質量%である
添加剤混合物が好ましい。
[(HO)PO2]2− p/2 Katp+ (IV)
[(HO)2PO]− p Katp+ (V)
ここで、Katは銅を除くp価カチオン、特にアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムカチオンおよび/またはFe、Znのカチオン、特にAl(OH)またはAl(OH)2を含むAlのカチオン、ならびにpは1、2、3または4である。
Al2(HPO3)3x(H2O)q (VI)、
ここでqは0〜4、
Al2.00Mz(HPO3)y(OH)vx(H2O)w (VII)、
ここでMはアルカリ金属カチオン、zは0.01〜1.5、yは2.63〜3.5、およびvは0〜2、wは0〜4であり;
Al2.00(HPO3)u(H2PO3)tx(H2O)s (VIII),
ここで、uは2〜2.99、tは2〜0.01、sは0〜4であり、
および/または
亜リン酸アルミニウム[Al(H2PO3)3]、第二級亜リン酸アルミニウム[Al2(HPO3)3]、塩基性亜リン酸アルミニウム[Al(OH)(H2PO3)2 *2aq]、亜リン酸アルミニウム四水和物[Al2(HPO3)3 *4aq]リン酸アルミニウム、Al7(HPO3)9(OH)6(1,6−ヘキサンジアミン)1.5×12H2O、Al2(HPO3)3*xAl2O3×nH2Oであり、ここでx=2.27−1および/またはAl4H6P16O18)である。
MeがFe、TiOr、Znまたは特にAlであり、
oは2〜3、好ましくは2または3、
r=(4−o)/2である。
1. モノ−およびジオレフィン、例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブチレン−1、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、およびシクロオレフィンの付加ポリマー、例えばシクロペンテンまたはノルボルネン;および、任意に架橋され得るポリエチレン;例えば、高密度ポリエチレン(HDPE)、高モル質量の高密度ポリエチレン(HDPE−HMW)、高密度および超モル質量の高密度ポリエチレン(HDPE−UHMW)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)、分枝低密度ポリエチレン(VLDPE)。
さらに、エチレン−アルキルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体および一酸化炭素とのそれらの共重合体、またはエチレン−アクリル酸共重合体およびそれらの塩(イオノマー)、並びにエチレンとプロピレンおよびジエン、例えば、ヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデンノルボルネンのターポリマー;
また、このような共重合体と相互の混合物および1.で言及したポリマーとの混合物、例えば、
ポリプロピレン/エチレン−プロピレンコポリマー、LDPE/エチレン−酢酸ビニルコポリマー、LDPE/エチレン−アクリル酸コポリマー、LLDPE/エチレン−酢酸ビニルコポリマー、LLDPE/エチレン−アクリル酸コポリマー、および交互またはランダムのポリアルキレン/一酸化炭素コポリマーおよびそれらの他のポリマー、例えば、ポリアミドとの混合物。
ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよびメタクリル酸メチル;
ポリブタジエン上のスチレンおよび無水マレイン酸;
ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレイミド;
ポリブタジエン上のスチレンおよびマレイミド;
ポリブタジエン上のスチレンおよびアルキルアクリレート/アルキルメタクリレート、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリル;
ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレート上のスチレンおよびアクリロニトリル;
アクリレート−ブタジエン共重合体上のスチレンおよびアクリロニトリルおよびこれらと5.に記載のポリマーとの混合物、例えば、ABS、MBS、ASAまたはAESポリマーとして知られているポリマー。
1. 使用成分
難燃剤FM1(成分A):
DE19607635A1の実施例1と同様に調製したジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩
難燃剤FM2(成分AおよびB):
DE102014001222A1の実施例1と同様に生成された0.9mol%のアルミニウムエチルブチルホスフィナートを含むジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩
難燃剤FM3(成分A、B、C):
US7,420,007B2の実施例3に従い調製された0.9mol%のアルミニウムエチルブチルホスフィナートおよび0.5mol%のアルミニウムエチルホスホネートを含むジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩
難燃剤FM4(成分A、B、C):
US7,420,007B2の実施例4に従い調製された2.7mol%アルミニウムエチルブチルホスフィナートおよび0.8mol%のアルミニウムエチルホスホネートを含むジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩
難燃剤FM5(成分A、B、C):
US7,420,007B2に準拠した方法で製造された0.5mol%のアルミニウムエチルブチルホスフィナートと0.05mol%のアルミニウムエチルホスホネートを含有するジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩
難燃剤FM6(成分A、B、C):
US7,420,007B2に準拠した方法で製造された10mol%のアルミニウムエチルブチルホスフィネートおよび5mol%のアルミニウムエチルホスホネートを含むジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩
難燃剤FM7(成分E):
DE102011120218A1の実施例1に従って製造したホスホン酸のアルミニウム塩
難燃剤FM8(成分H):
WO2000/002869A1の実施例に従って製造されたメラミンポリリン酸塩
レーザー添加剤L1(成分D):
DE1020140118586A1の実施例1に従って製造された、比表面積(BET)が52m2/gの硫化銅ドープ硫化亜鉛
レーザー添加剤L2(成分D):
水酸化銅ホスフェート(水酸化銅リン酸塩)、(リベテナイト、libethenite)
市販のポリマー(成分F):
ポリアミド6.6(PA6.6−GV;融点範囲255〜260℃):Ultramid(登録商標)A27(BASF)
ポリブチレンテレフタレート(PBT):Ultradur(登録商標)4500(BASF)
ガラス繊維(成分G):
ガラス繊維PPGHP3610、10μm径、長さ4.5mm(PPG,NLより)、
2.1 ポリアミド成形化合物
添加剤成分を表に示した比率で混合し、二軸押し出し機(LeistritzZSE型27/44D)の側面取入口を介して260〜310℃の温度でPA6.6に組み込んだ。ガラス繊維は第2側面取入口を介して添加した。ホモジナイズしたポリマー鎖を引き出し、水浴中で冷却した後、ペレット化した。
1=非常に明確で詳細な線のマーキング
2=試験グリッドの軽微な撮像エラー
3=試験グリッドの重大な撮像エラー
その手順はポリアミド成形化合物の場合と同様である。添加成分は、240〜280°Cの温度で二軸押し出し機器中のポリマーにのみ取り込まれた。
PA6.6成形組成物を用いた試験の結果を、下表に列挙した実施例を示す。全ての量は質量%で与えられ、添加剤および補強材料を含むポリアミド成形化合物に関連する。
PBT成形組成物を用いた試験の結果を下表に列挙した実施例を示した。全ての量は質量%で与えられ、添加剤および補強材料を含むポリエステル成形組成に関連する。
Claims (25)
- − 成分Aとして、式(I)のホスフィン酸塩
MはAl、Fe、TiOpまたはZnであり、
mは2〜3、好ましくは2または3であり、
p=(4−m)/2であり、
− 成分Bとして、エチルブチルホスフィン酸、ジブチルホスフィン酸、エチルヘキシルホスフィン酸、ブチルヘキシルホスフィン酸、および/またはジヘキシルホスフィン酸のAl、Fe、TiOpまたはZn塩の群から選択される化合物
− 成分Cとして、式IIのホスフィン酸塩
R3がエチルであり、
MetがAl、Fe、TiOqまたはZnであり、
nが2〜3、好ましくは2または3であり、
qが(4〜n)/2であり、
− 成分Dとして、銅
を含む、プラスチック用添加剤混合物。 - MおよびMetがAlであり、mおよびnが3であり、成分Bがアルミニウム塩であることを特徴とする、請求項1に記載の添加剤混合物。
- 添加剤混合物の総量に基づく割合で、
−成分Aの割合が5〜85質量%、
−成分Bの割合が0.01〜10質量%、
−成分Cの割合が0.01〜10質量%、
−成分Dの割合が0.0001〜10質量%、
であることを特徴とする、
請求項1〜2の少なくとも1項に記載の添加剤混合物。 - 添加剤混合物の総量に基づく割合で、
−成分Aの割合が10〜60質量%、
−成分Bの割合が0.1〜2.5質量%、
−成分Cの割合が0.1〜2.5質量%、
−成分Dの割合が0.1〜3質量%、
であることを特徴とする、
請求項3に記載の添加剤混合物。 - 成分Dとして、0.06質量%〜1.65質量%、好ましくは0.11質量%〜1.1質量%の銅を含むことを特徴とする、請求項1〜4の少なくとも1項に記載の添加剤混合物。
- 成分Dが銅塩であることを特徴とする、請求項1〜5の少なくとも1項に記載の添加剤混合物。
- 成分Dが、硫酸銅、リン酸銅、水酸化リン酸銅、チオシアン酸銅、一塩基性または二塩基性カルボン酸の銅塩、特にフマル酸銅またはマレイン酸銅、または銅をドープした硫化亜鉛からなる群から選択されることを特徴とする、請求項1〜6の少なくとも1項に記載の添加剤混合物。
- 銅塩が、Cu3(PO4)2・2Cu(OH)2、Cu3(PO4)2・Cu(OH)2・Cu2P2)O7・H2O、4CuO・P2O5・H2O、5CuO・P2O5・3H2O、6CuO・P2O5・3H2O、4CuO・P2O5・3H2O、4CuO・P2O5・1.2H2O、4CuO・P2O5・1.5H2Oから成る群から選択されるか、またはそれらの2種類以上の混合物であることを特徴とする、請求項1〜7の少なくとも1項に記載の添加剤混合物。
- 成分Dが、リン酸スズ(II)と水酸化リン酸銅(II)の質量比95:5〜50:5の混合物であるか、水酸化リン酸銅(II)と亜リン酸鉄の重量比70:30〜30:70の混合物であることを特徴とする、請求項1〜8の少なくとも1項に記載の添加剤混合物。
- 成分Eとして無機ホスホネートを含むことを特徴とする、請求項1〜9の少なくとも1項に記載の添加剤混合物。
- 無機ホスホネートが、式IIIの化合物であり、
oが2〜3、好ましくは2または3であり、
r=(4−o)/2であり、
添加剤混合物の総量に基づき、
式(III)の化合物が0.01〜50質量%、特に0.02〜25質量%の量で存在する、
請求項10に記載の添加剤混合物。 - 成分A、BおよびC、ならびに任意にEが粒子形態であり、平均粒子サイズ(d50)が1〜100μmであることを特徴とする、請求項1〜11の少なくとも1項に記載の添加剤混合物。
- 成分Hとして、2〜200の平均縮合度を有するポリリン酸メラミンを含む、請求項1〜12の少なくとも1項に記載の添加剤混合物。
- 熱可塑性ポリマーおよび/または熱硬化性ポリマーおよび請求項1〜13の少なくとも1つに記載の添加剤混合物を含むポリマー組成物。
- 成分Fとして、熱可塑性ポリマー、特にポリアミドまたはポリエステルを含有することを特徴とする請求項14に記載のポリマー組成物。
- ポリマー組成物の総量に基づく割合で、成分Fの割合が25〜95質量%であり、成分Aの割合が1〜35質量%であり、成分Bの割合が0.01〜3%質量%であり、成分Cの割合が0.001〜1質量%であり、成分Dの割合が0.005〜2質量%であり、成分Eの割合が0〜10質量%であることを特徴とする、請求項14〜15の少なくとも1つに記載のポリマー組成物。
- 500ボルト以上の国際電気技術委員会基準(InternationalElectrotechnicalCommissionStandard)IEC−60112/3に従って測定された比較トラッキングインデックス(トラッキングインデックス)を有することを特徴とする請求項14〜16に記載のポリマー組成物。
- 特に厚さ3.2mm〜0.4mmの成形物に関して測定し、UL−94によるV0基準を達成することを特徴とする請求項14〜17の少なくとも1つに記載のポリマー組成物。
- 特に厚さ0.75〜3mmの成形物に関して測定し、960°C以上のIEC−60695−2−12によるグローワイヤ難燃性インデックスを有することを特徴とする請求項14〜18の少なくとも1つに記載のポリマー組成物。
- 少なくとも775℃のIEC−60695−2−13によるグローワイヤ発火温度(GWIT)を有することを特徴とする請求項14〜19の少なくとも1項に記載のポリマー組成物。
- 成分Gとしてさらに添加剤を含有し、当該添加剤が、抗酸化剤、UV安定剤、ガンマ線安定剤、加水分解安定剤、抗酸化剤のための補助安定剤、帯電防止剤、乳化剤、有核剤、可塑剤、加工助剤、衝撃修飾剤、成分Dと異なる染料または顔料、充填剤、補強材料および/または成分A、B、C、EおよびHとは異なる他の難燃剤からなる群から選択されることを特徴とする請求項14〜20の少なくとも1項に記載のポリマー組成物。
- ガラス繊維を含むことを特徴とする、請求項14〜21の少なくとも1項に記載のポリマー組成物。
- 分散添加剤、特に白色顔料または充填剤を単独でまたは組み合わせて含み、当該分散添加剤の量がポリマー組成物の総量に基づき0.1〜1質量%の範囲である、請求項14〜22の少なくとも1項に記載のポリマー組成物。
- 電気・電子・自動車産業における成形組成物、半完成品または完成品としての、食品部門または玩具部門における包装に対する、または、医療技術におけるラベル画像としての、または、動物の個体識別のためのプラスチックマークとしての、請求項14〜23の少なくとも1項に記載のポリマー組成物の使用。
- 回路板、ハウジング、フィルム、電線、スイッチ、分配器、リレー、抵抗器、コンデンサ、コイル、ランプ、ダイオード、LED、トランジスタ、コネクタ、レギュレータ、メモリおよびセンサの一部を、大面積の構成要素、特に制御キャビネット用のハウジングの形態で、かつ要求された高度な形状で精巧な形状を有する構成要素の形態で製造するために使用されることを特徴とする請求項24に記載のポリマー組成物の使用。
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