JP2020525563A - 脂肪族不飽和アルコキシシラン及び水素末端オルガノシロキサンオリゴマーをヒドロシリル化して、コバルト触媒を使用してポリオルガノシロキサンを官能化するのに有用なアルコキシシリル末端ポリマーを調製する方法 - Google Patents
脂肪族不飽和アルコキシシラン及び水素末端オルガノシロキサンオリゴマーをヒドロシリル化して、コバルト触媒を使用してポリオルガノシロキサンを官能化するのに有用なアルコキシシリル末端ポリマーを調製する方法 Download PDFInfo
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Abstract
Description
本出願は、米国特許法第119条(e)に基づき、2017年6月26日に出願された米国特許仮出願第62/524639号の優先権を主張するものである。米国特許仮出願第62/524639号は参照により本明細書に組み込まれる。
1)
(A)単位式(I):
(HR1 2SiO1/2)e(R1 3SiO1/2)f(HR1SiO2/2)g(R1 2SiO2/2)h(R1SiO3/2)i(HSiO3/2)j(SiO4/2)k[式中、下付き文字e、f、g、h、i、j、及びkは、5≧e≧0、5≧f≧0、10≧g≧0、5≧h≧0であり、下付き文字iが0又は1であり、5≧j≧0であり、下付き文字kが0又は1であるような値を有し、ただし、数値(e+g+j)≧2、及び数値(e+f+g+h+i+j+k)≦50であり、各R1は、独立して、1〜18個の炭素原子を有する一価炭化水素基又は1〜18個の炭素原子を有する一価ハロゲン化炭化水素基である]のポリオルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーと、
(B)式(II):
(C)コバルト錯体と、を含む出発原料を反応させることによって、アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーを含む反応生成物を調製する工程と、
所望により、2)工程1)で調製したアルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーを単離する工程と、を含む。
R1、R3、並びに下付き文字c、f、h、i、及びkは、上述のとおりであり、下付き文字bは、0〜2であり、m>0であり、数値(m+n+o+p)=(e+g+j)であり、各Dは、独立して、2〜18個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、ただし、工程1)で生成された全てのD基の>90モル%は、直鎖状である]を有する。
(1)
(a)上述のアルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーと、
(b)1分子当たり、平均して少なくとも2個の脂肪族不飽和一価炭化水素基を有するポリオルガノシロキサンと、
(c)ヒドロシリル化反応触媒と、を含む出発原料を反応させる工程、を含む。
1)
(A)単位式(I):
(HR1 2SiO1/2)e(R1 3SiO1/2)f(HR1SiO2/2)g(R1 2SiO2/2)h(R1SiO3/2)i(HSiO3/2)j(SiO4/2)k[式中、下付き文字e、f、g、h、i、j、及びkは、5≧e≧0、5≧f≧0、10≧g≧0、5≧h≧0であり、下付き文字iが0又は1であり、5≧j≧0であり、下付き文字kが0又は1であるような値を有し、ただし、数値(e+g+j)≧2、及び数値(e+f+g+h+i+j+k)≦50であり、各R1は、独立して、1〜18個の炭素原子を有する一価炭化水素基又は1〜18個の炭素原子を有する一価ハロゲン化炭化水素基である]のポリオルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーと、
(B)式(II):
(C)コバルト錯体と、を含む出発原料を反応させることによって、アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーを含む反応生成物を調製する工程と、
所望により、2)工程1)で調製したアルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーを単離する工程と、を含む。
(HR1 2SiO1/2)e(R1 3SiO1/2)f(HR1SiO2/2)g(R1 2SiO2/2)h(R1SiO3/2)i(HSiO3/2)j(SiO4/2)k[式中、下付き文字e、f、g、h、i、j、及びkは、5≧e≧0、5≧f≧0、10≧g≧0、5≧h≧0であり、下付き文字iが0又は1であり、5≧j≧0であり、下付き文字kが0又は1であるような値を有し、ただし、数値(e+g+j)≧2、及び数値(e+f+g+h+i+j+k)≦50であり、各R1は、独立して、1〜18個の炭素原子を有する一価炭化水素基又は1〜18個の炭素原子を有する一価ハロゲン化炭化水素基である]のポリオルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーである。あるいは、R1の一価炭化水素基は、1〜12個の炭素原子、あるいは1〜10個の炭素原子を有する。
R1、R3、並びに下付き文字c、f、h、i、及びkは、上述のとおりであり、下付き文字bは、0〜2であり、下付き文字mは、>0であり、下付き文字m、n、o、及びpは、数値(m+n+o+p)=(e+g+j)であるような値を有し、各Dは、独立して、2〜18個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、ただし、工程1)で生成された全てのD基の>90モル%は、直鎖状である]を有する。下付き文字e、g、及びjは、式(I)で上述したとおりである。本明細書に記載の方法は、このアルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーが、β−付加化合物に対して高い選択性を有して、すなわち、Dが直鎖状であり、対応するα−付加化合物なしに又は他の触媒を使用する既存の方法よりも少ない量のそれと共にのいずれかで生成されるという利益を提供する。
i)ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ii)ジメチルビニルシロキシ末端ポリ(ジメチルシロキサン/メチルフェニルシロキサン)、
iii)ジメチルビニルシロキシ末端ポリ(ジメチルシロキサン/ジフェニルシロキサン)、
iv)フェニル、メチル、ビニル−シロキシ末端ポリジメチルシロキサン、又は
v)ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、などのポリジオルガノシロキサンを含んでもよい。
アルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンを調製するためのヒドロシリル化反応は、
(a)上述のβ−付加化合物アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーを含む生成物(又は画分)と、
(b)上述の、1分子当たり、少なくとも1個の脂肪族不飽和ケイ素結合基を有するポリオルガノシロキサンと、
(c)上述のコバルト錯体以外のヒドロシリル化触媒と、を含む出発原料を組み合わせること、を含む、方法によって行われてもよい。ヒドロシリル化反応を触媒する好適な触媒は、当技術分野で既知であり、市販されている。このようなヒドロシリル化触媒は、白金などの白金族金属であってもよい。あるいは、ヒドロシリル化触媒は、このような金属の化合物(例えば、塩化白金酸、塩化白金酸六水和物、二塩化白金)、及び上記化合物と低分子量オルガノポリシロキサンとの錯体、又はマトリックス若しくはコア/シェル型構造にマイクロカプセル化された白金化合物であってもよい。白金と低分子量オルガノポリシロキサンとの錯体としては、1,3−ジエテニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサンの白金錯体が挙げられる。これらの錯体は、樹脂マトリックス中にマイクロカプセル化されてもよい。例示的なヒドロシリル化触媒は、米国特許第3,159,601号、同第3,220,972号、同第3,296,291号、同第3,419,593号、同第3,516,946号、同第3,814,730号、同第3,989,668号、同第4,784,879号、同第5,036,117号及び同第5,175,325号、並びに欧州特許第0347895(B)号に記載されている。マイクロカプセル化されたヒドロシリル化触媒及びその調製方法は、米国特許第4,766,176号及び同第5,017,654号に例示されているとおり、当該技術分野において既知である。出発原料を組み合わせることは、高温、例えば50℃〜250℃での加熱で行われてもよい。
(XIII):R7 2R11SiO(R7 2SiO)dSiR7 2R11[式中、R7及び下付き文字dは、上述のとおりであり、各R11は、ポリアルコキシ官能基であり、ただし、R11の>90モル%は、β−付加体である]を有してもよい。あるいは、式(XIII)において、R11の>90モル%〜100モル%は、β−付加基である。あるいは、式(XIII)において、R11の92%〜<100% %は、β−付加基である。
(i)上述のように調製されたアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンと、
(ii)縮合反応触媒と、を含む。理論に束縛されるものではないが、(i)ポリアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンを含む縮合反応硬化性組成物は、異なるポリアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンを含有する類似の縮合反応硬化性組成物(分枝状異性体含有量がより高い従来の末端封鎖剤を使用して調製される)よりも速く硬化すると考えられる。
出発原料(vi)は、接着促進剤である。出発原料(vi)に好適な接着促進剤は、アルコキシシランなどの炭化水素オキシシラン、アルコキシシランとヒドロキシ官能性ポリオルガノシロキサンとの組み合わせ、アミノ官能性シラン、メルカプト官能性シラン、又はこれらの組み合わせを含んでもよい。接着促進剤は、当該技術分野において既知であり、式(XXV):R24 tR25 uSi(OR26)4−(t+u)[式中、各R24は、独立して、少なくとも3個の炭素原子を有する一価有機基であり;R25は、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基又はアクリレート基などの接着促進基を有するSiC結合置換基を少なくとも1個含有し;下付き文字tは、0〜2の範囲の値を有し;下付き文字uは、1又は2のいずれかであり、(t+u)の合計は3以下である]を有するシランを含んでもよい。あるいは、接着促進剤は、上記シランの部分縮合体を含んでもよい。あるいは、接着促進剤は、アルコキシシランとヒドロキシ官能性ポリオルガノシロキサンとの組み合わせを含んでもよい。
トルエン中0.005MのCo2(CO)8の原液を作り、−30℃で保存した。使用前に、溶液を冷凍庫から短い間取り出した。空気を含まないグローブボックス内で、1.1gのVTMS、1gのTMDS、及び0.25gのドデカン(内部標準)の混合物を、撹拌子を収容する20mLのシンチレーションバイアル瓶に加えた。トルエン中Co2(CO)8の0.005M溶液30μLを加えた。室温で30分間撹拌した後、反応混合物を50℃まで16時間加熱した。この段階で、反応混合物のアリコート(約150μL)を抜き取り、GCバイアル瓶に注入し、約1mLのキシレンで希釈した。反応をGC−FID及びGC−MSにより分析した。分析により、直鎖状モノヒドロシリル化生成物の収率が約50%、二重ヒドロシリル化生成物が15%であり、及びほんの微量の分枝状異性体生成物が検出されたことを示した。多量の未反応出発原料が観察された。
Co2(CO)6(dppm)の試料を使用前に数ヶ月間室温で保存した後、トルエン中0.005MのCo2(CO)6(dppm)の原液を作った。空気を含まないグローブボックス内で、1.1gのVTMS、1gのTMDS、及び0.25gのドデカン(内部標準)の混合物を、撹拌子を収容する20mLのシンチレーションバイアル瓶に加えた。トルエン中Co2(CO)6(dppm)の0.005M溶液30μLを加えた。室温で30分間撹拌した後、反応混合物を50℃まで16時間加熱した。この段階で、反応混合物のアリコート(約150μL)を抜き取り、GCバイアル瓶に注入し、約1mLのキシレンで希釈した。反応をGC−FID及びGC−MSにより分析した。分析により、直鎖状モノヒドロシリル化生成物の収率が約38%、二重ヒドロシリル化生成物が約24%であり、及びほんの微量の分枝状異性体生成物が検出されたことを示した。多量の未反応出発原料が観察された。この実施例は、Co2(CO)8と比較して、コバルトカルボニルホスフィン錯体がまたより熱安定性のコバルトカルボニル錯体であってもよいことを示す。この実施例は、Co2(CO)8と比較して、より熱安定性のコバルトカルボニル錯体を示す。
空気を含まないグローブボックス内で、1.1gのVTMS、1gのTMDS、及び0.25gのドデカン(内部標準)の混合物を、撹拌子を収容する20mLのシンチレーションバイアル瓶に加えた。次いで、THF中のRh(PPh3)3Clの0.01M溶液30μLを加えた(この試薬溶液を撹拌しながら約60℃まで加熱して、難溶性触媒を溶解させた)。室温で30分間撹拌した後、反応混合物を50℃まで16時間加熱した。この段階で、反応混合物のアリコート(約150μL)を抜き取り、GCバイアル瓶に注入し、約1mLのキシレンで希釈した。反応をGC−FID及びGC−MSにより分析した。分析により、直鎖状生成物の収率が約54%、分枝状異性体が8%であると検出されたことを示した。少量の未反応出発原料が観察された。生成物中の所望のβ−付加体について、この実施例3は、実施例1よりも低い選択性を示す。
空気を含まないグローブボックス内で、1.1gのVTMS、1gのTMDS、及び0.25gのドデカン(内部標準)の混合物を、撹拌子を収容する20mLのシンチレーションバイアル瓶に加えた。次いで、カルシュテット触媒の形態のTHF中のPt(キシレン中2%として供給、Sigma Aldrich)の0.01M溶液30μLを加えた(この試薬溶液を撹拌しながら約60℃まで加熱して、難溶性触媒を溶解させた)。室温で30分間撹拌した後、反応混合物を50℃まで16時間加熱した。この段階で、反応混合物のアリコート(約150μL)を抜き取り、GCバイアル瓶に注入し、約1mLのキシレンで希釈した。反応をGC−FID及びGC−MSにより分析した。分析により、直鎖状生成物の収率が約46%、分枝状異性体が26%であると検出されたことを示した。少量の未反応テトラメチルジシロキサンが観察されたが、全てのビニルトリメトキシシランが観察された。
トルエン中1%のPt触媒の溶液を調製した。18.05gの量のVTMを、275μL/分の速度で、11.97gのM’D’M’を含有するフラスコに、40℃の温度で、N2下で、急速に撹拌しながら、フラスコを冷却しながら、シリンジポンプを用いて加えた。総VTMの5%を最初に加え、続いて、10pmのPt触媒(39μLの、トルエン中1%の溶液Pt)を加えて、発熱を開始し、次いで、残りのVTMの添加を開始した。温度を熱電対によって監視し、添加速度を制御することによって80℃未満に維持した。VTMを完全に加えた後、反応溶液を75℃で0.5時間撹拌し、冷却し、GCによって特定して、生成物混合物が10%の単官能性オリゴマー、68%の二官能性オリゴマー、及び20%の三官能性オリゴマーを含有したことを示した。試料を1トール(0.1333kPa)下で蒸留により精製し、1トール(0.1333kPa)で沸点135〜137℃を有する16.9gのM’D’M’EHM(収率:56%)を得た。試料を、GC、1H、及び29Si NMRによって特定した。最終生成物は、66%のM’D’H’ EHMのβ異性体及び34%のM’D’H’ EHMのα異性体;60%のD−H異性体(以下に示す反応スキームにおける第1の生成物構造)及び40%のM−H異性体(以下に示す反応スキームにおける第2の生成物構造)で構成された。1H NMR(CDCl3):δ4.69(M−H)、4.62(D−H)、3.55(−OCH3)、1.06(α異性体からの−CH3)、0.56(β異性体からの−CH2CH2)、0.25〜0(−CH3及び−CH(Me)−)。29Si NMR(CDCl3):δ11〜9(M−D’)、9〜7(M−D)、−6〜−8(M’)、−19〜−23(D)、−35〜−38(D’)、−40〜−43(T)。
コバルト触媒(ジコバルトオクタカルボニル)をTHFに溶解して、1ミリモル(mM)触媒溶液を調製する。熱電対及び冷水冷却管を取り付けた三口丸底フラスコに、9.96g及び15.04gのVTMを入れる。フラスコをN2でパージし、フラスコ内の混合物を80℃まで加熱し、続いて、触媒溶液(1mL)を添加する。80℃で、N2下で17時間撹拌した後、反応混合物を25℃の室温まで放冷し、GCによって分析する。
M’TPr(15.0g)、VTM(15.0g)、及びトルエン中の白金触媒溶液39μL)を出発原料として使用したことを除いて、実施例5の手順を繰り返した。粗生成物は、GC(FID)により、14%の単官能性オリゴマー、54%の二官能性オリゴマー、及び31%の三官能性オリゴマーを含有した。試料を1トール(0.1333kPa)下で蒸留により精製し、13.5gの純粋なPr−T EHM(収率:45%)を得た。これは、GC(保持時間:30.8〜31.1分)、1H、及び29Si NMRによって特定された。この試料は、70%のPr−T EHMのβ異性体及び30%のPr−T EHMのα異性体で構成された。1H NMR(CDCl3):δ4.69(Si−H)、3.55(−OCH3)、1.36(CH3CH2CH2−)、1.09(α異性体からの−CH3)、0.92(CH3CH2CH2−)、0.56(β異性体からの−CH2CH2−)、0.45(CH3CH2CH2−)、0.2〜0(−SiCH3)。29Si NMR(CDCl3):δ10〜7(M)、−6〜−8(M’)、−40〜−43(T−OMe)、−63〜−65(T−Pr)。
M’TPr(29.7g)、VTM(29.7g)、及びジコバルトオクタカルボニル(THF中に4mM、0.5mL、2μモル)を出発原料として使用することを除いて、実施例6の手順を繰り返す。反応を80℃で7時間実施する。
Co2(CO)6(PMe3)2の試料を使用前に数ヶ月間室温で保存した後、トルエン中0.005MのCo2(CO)6(PMe3)2の原液を作った。空気を含まないグローブボックス内で、1.1gのVTMS、1gのTMDS、及び0.25gのドデカン(内部標準)の混合物を、撹拌子を収容する20mLのシンチレーションバイアル瓶に加えた。トルエン中Co2(CO)6(PMe3)2の0.005M溶液30μLを加えた。室温で30分間撹拌した後、反応混合物を50℃まで16時間加熱した。この段階で、反応混合物のアリコート(約150μL)を抜き取り、GCバイアル瓶に注入し、約1mLのキシレンで希釈した。反応をGC−FID(水素炎イオン化検出器を備えるガスクロマトグラフィー)及びGC−MS(質量分析計を有するガスクロマトグラフィー)によって分析した。分析により、反応が生じなかったことを示した。この実施例は、ホスフィン配位子がコバルト触媒中に含まれるときに、ジホスフィンのキレート化によってより良好な触媒活性をもたらすことができることを示す。
スピードミキサーカップに、エチルトリメトキシシリル末端テトラメチルジシロキサン(上述の実施例で調製された)とα,ω−ビニル末端ポリジメチルシロキサンとのヒドロシリル化反応によって調製された、210.88gのトリメトキシ官能性ポリジメチルシロキサンを加えた。メチルトリメトキシシラン、テトラ−n−ブトキシチタネート、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、80%のチタンエチルアセトアセテートと20%のメチルトリメトキシシランとのスラリー、及びN−(3−(トリメトキシシリル)プロピル)エチレンジアミンのスラリーを、以下の表に示す比と同等の比で調製した。このスラリーから、13.16gをスピードミキサーカップに加えた。カップをDAC 600.2 VAC−P Speedmixer内で、毎分800回転(rpm)で30秒間、次いで1500rpmで30秒間混合した。次に、149.2gの沈降性炭酸カルシウムをカップに加え、800rpmで30秒間、及び1500rpmで30秒間混合した。次いで、カップの側部及び底部を、スパチュラを用いて手で掻き取った。次に、26.76gの粉砕炭酸カルシウムをカップに加え、800rpmで30秒間、及び1500rpmで30秒間混合した。再び、カップの側部及び底部を、スパチュラを用いて手で掻き取った。最後に、カップの内容物を真空環境に露出できるように、カップに、穴を備えるキャップを取り付けた。800rpm及び1平方インチ当たり5ポンド(psi)(34.5kPa)で30秒間、1500rpm及び5psi(34.5kPa)で30秒間、並びに800rpm及び14.7psi(101.35kPa)で30秒間混合することによって、カップを脱気した。得られたシーラント組成物を、手で操作されたカッププレスによりSemco(登録商標)チューブに移した。
Speedmixerカップに、以下の表のうちの1つにあるポリマーを加えた。メチルトリメトキシシラン、80%のチタンエチルアセトアセテートと20%のメチルトリメトキシシランとのスラリー、テトラ−n−ブトキシチタネート、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、及びN−(3−(トリメトキシシリル)プロピル)エチレンジアミンのスラリーを、以下の表中の配合物に見られる比と同等の比で調製した。いくつかの組成物試料は上記に列挙した全ての出発原料を含有しなかったことに留意されたい。カップに、このスラリーをその出発原料の合計と同等で加えた。次いで、カップをDAC 600.2 VAC−PSpeedmixer内で、1500rpmで1分間混合した。次に、使用する場合、沈降性炭酸カルシウム及び粉砕炭酸カルシウムの充当分を、カップに加え、2000rpmで30秒間混合した。最後に、カップの内容物を真空環境に露出できるように、カップに、穴を備えるキャップを取り付けた。800rpm及び5psi(34.5kPa)で30秒間、1500rpm及び5psi(34.5kPa)で30秒間、並びに800rpm及び14.7psi(101.35kPa)で30秒間混合することによって、カップを脱気した。得られたシーラントを、手で操作されたカッププレスによりSemco(登録商標)チューブに移した。成分を加える際に、極端でない変動は許容された。
Claims (26)
- アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーを調製する方法であって、前記方法が、
1)
(A)単位式:
(HR1 2SiO1/2)e(R1 3SiO1/2)f(HR1SiO2/2)g(R1 2SiO2/2)h(R1SiO3/2)i(HSiO3/2)j(SiO4/2)k
[式中、下付き文字e、f、g、h、i、j、及びkは、5≧e≧0、5≧f≧0、10≧g≧0、5≧h≧0であり、下付き文字iが0又は1であり、5≧j≧0であり、下付き文字kが0又は1であるような値を有し、ただし、数値(e+g+j)≧2、及び数値(e+f+g+h+i+j+k)≦50であり、各R1は、独立して、1〜18個の炭素原子を有する一価炭化水素基又は1〜18個の炭素原子を有する一価ハロゲン化炭化水素基である]のポリオルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーと、
(B)式:
(C)コバルト錯体と、を含む出発原料を反応させることによって、前記アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーを含む反応生成物を調製する工程と、
所望により、2)工程1)で調製した前記アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーを単離する工程と、を含む、方法。 - 前記コバルト錯体が、式:
[Co(R5)x(R6)y(R7)w]z[式中、数値(w+x+y)=4であり;下付き文字zは、1〜6であり;各R5は、一酸化炭素(CO)、イソニトリル(CNR8)、シアノアルキル(NCR8)、NO+(ニトロシル若しくはニトロソニウムと呼ばれる)、又はシアノ(CN−)から選択される配位子であり、各R8は、独立して、1〜18個の炭素原子を有するアルキル基であり;ただし、R5が正に帯電している場合、負に帯電した対アニオンが存在し、R5が負に帯電している場合、正に帯電した対カチオンが存在し;各R6は、独立して、ジフェニル−ビスホスフィノアルカン配位子によって例示されるホスフィン配位子であり、ただし、下付き文字yが>0である場合、下付き文字zは、少なくとも2であり;各R7は、アニオン性配位子である]を有する、請求項1に記載の方法。 - 前記コバルト錯体を活性化して、R7を除去すること、を更に含む、請求項1又は2に記載の方法。
- (C)前記コバルト錯体が、ジコバルトオクタカルボニル含む、請求項1に記載の方法。
- (C)前記コバルト錯体が、ジコバルトヘキサカルボニルジフェニルホスフィノアルカンを含む、請求項1に記載の方法。
- (A)前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーが、単位式:
(HR1 2SiO1/2)3(R1 2SiO2/2)q(R1SiO3/2)[式中、下付き文字qは、0〜3である]を有する、請求項1又は2に記載の方法。 - 前記オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーが、単位式:(R1 2SiO2/2)v(R1HSiO2/2)s[式中、下付き文字sは、≧3であり、下付き文字vは、≧0である]の環式オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーである、請求項1又は2に記載の方法。
- ポリアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンを調製する方法であって、前記方法が、
(1)
(a)単位式:
(b)1分子当たり、平均して少なくとも2個の脂肪族不飽和一価炭化水素基を有するポリオルガノシロキサンと、
(c)ヒドロシリル化反応触媒と、を含む出発原料を反応させる工程、を含む、方法。 - 縮合反応硬化性組成物の作製方法であって、
(i)請求項14〜17のいずれか一項に記載の方法によって調製されたポリアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンと、
(ii)縮合反応触媒と、を含む出発原料を混合すること、を含む、方法。 - 前記縮合反応触媒が、チタネート触媒を含む、請求項18に記載の方法。
- 前記組成物が、1つ以上の追加出発原料を更に含み、前記1つ以上の追加出発原料は、(iii)充填剤、(iv)充填剤処理剤(v)架橋剤、(vi)接着促進剤、(vii)乾燥剤、(viii)増量剤、可塑剤、又はこれらの組み合わせ、(ix)殺生物剤、(x)難燃剤、(xi)鎖延長剤、(xii)末端封鎖剤、(xiii)非反応性結合剤、(xiv)劣化防止添加剤、(xv)水放出剤、(xvi)顔料、(xvii)レオロジー添加剤、(xviii)賦形剤(例えば、溶媒及び/又は希釈剤)、(xix)粘着付与剤、(xx)腐食防止剤、並びに(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)、(x)、(xi)、(xii)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)、(xix)、及び(xx)のうちの2つ以上の組み合わせからなる群から選択される、請求項18又は19に記載の方法。
- 縮合反応硬化性組成物であって、
(1)
(i)
(a)単位式:
(b)1分子当たり、平均して少なくとも2個の脂肪族不飽和一価炭化水素基を有するポリオルガノシロキサンと、
(c)ヒドロシリル化反応触媒と、を含む出発原料を反応させる工程と、
所望により、(ii)前記ポリアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンを単離する工程と、を含む、方法により調製されたポリアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンと、
(2)縮合反応触媒と、を含む、縮合反応硬化性組成物。 - 前記縮合反応触媒が、チタネート触媒を含む、請求項21〜24のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記組成物が、1つ以上の追加出発原料を更に含み、前記1つ以上の追加出発原料は、(iii)充填剤、(iv)充填剤処理剤(v)架橋剤、(vi)接着促進剤、(vii)乾燥剤、(viii)増量剤、可塑剤、又はこれらの組み合わせ、(ix)殺生物剤、(x)難燃剤、(xi)鎖延長剤、(xii)末端封鎖剤、(xiii)非反応性結合剤、(xiv)劣化防止添加剤、(xv)水放出剤、(xvi)顔料、(xvii)レオロジー添加剤、(xviii)賦形剤(例えば、溶媒及び/又は希釈剤)、(xix)粘着付与剤、(xx)腐食防止剤、並びに(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)、(x)、(xi)、(xii)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)、(xix)、及び(xx)のうちの2つ又はの組み合わせからなる群から選択される、請求項21〜25のいずれか一項に記載の組成物。
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