JP2020522606A - チオカルボニル官能基を有する試薬による金属硫化物の浸出方法 - Google Patents
チオカルボニル官能基を有する試薬による金属硫化物の浸出方法 Download PDFInfo
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Abstract
Description
CuFeS2(s)+2Fe2(S04)3(a)→CuS04(a)+5FeS04(a)+2S0(s)
アノード半電池反応:CuFeS2→Cu2++Fe2++2S0+4e−
カソード半電池反応:4Fe3++4e−→4Fe2+
2CS(NH2)2⇔(CSNH2NH)2+2H++2e−(可逆反応)
チオ尿素⇔FDS+2H++2e−(可逆反応)
黄銅鉱(CuFeS2)
黄銅鉱の浸出は、以下の反応式に従って、酸性硫酸第二鉄溶液中で実現される。
CuFeS2+4Fe3+→Cu2++5Fe2++2S0
硫酸第二鉄溶液中の銅藍の浸出は、以下の反応式に従って進行する。
CuS+2Fe3+→Cu2++2Fe2++S0
第二鉄溶液中の輝銅鉱の浸出は、以下の反応式に従って進行する。
Cu2S+2Fe3+→Cu2++2Fe2++CuS
斑銅鉱は、通常、黄銅鉱と共存する重要な銅の鉱物である。第二鉄溶液中の斑銅鉱の浸出方法は、以下の2段階で説明される。
Cu5FeS4+4Fe3+→Cu3FeS4+2Cu2++4Fe2+
Cu3FeS4+8Fe3+→3Cu2++9Fe2++4S0
上述した他の銅の鉱物(黄銅鉱、銅藍、輝銅鉱、および斑銅鉱)とは異なり、硫砒銅鉱中の銅は、Cu(I)の代わりに、主にCu(II)である。銅の酸化状態の差は、触媒条件のもとでの、浸出反応速度に効果を及ぼす。先の研究により、大気圧での硫砒銅鉱の浸出は極端に遅いことが示された。硫酸第二鉄溶媒中での硫砒銅鉱の分解行程は、様々である。そのうちの2つを以下に示す。
Cu3AsS4+20H2O+35Fe3+→3Cu2++AsO4 3−+4SO4 2−+40H++35Fe2+
Cu3AsS4+4H2O+11Fe3+→3Cu2++AsO4 3−+4S0+8H++11Fe2+
カドミウム金属および化合物は、主に合金、コーティング、バッテリ、およびプラスチック安定剤に使用される。カドミウム抽出専用の鉱床はない。硫化カドミウムは、通常、硫化亜鉛と結合しており、焙焼した硫化物精鉱から亜鉛を浸出する際の副産物として回収される。
ビオラル鉱は、通常、一次硫化ニッケル鉱石を伴う硫化ニッケル(III)鉱物である。
当業者は、チオカルボニル官能基を有するいかなる化合物も、潜在的には、本明細書に記載する技術に従って用いられることを理解するであろう。また、当業者は、チオカルボニル官能基を有する試薬は、Tu、エチレンチオ尿素(ETu)、チオアセトアミド(TA)、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム(SDDC)、トリチオ炭酸エチレン(ETC)、および、チオセミカルバジド(TSCA)を含むが、これらに限定されないことも理解するであろう。
ホルムアミジンジスルフィド(FDS)は、Tuの酸化によって生成される。硫酸第二鉄等の酸化剤の存在下で、Tuは、下記の半電池反応に従って部分的に酸化してホルムアミジンジスルフィド(FDS)になる。
2SC(NH2)2→[(NH2)2CS]2 2++2e−
CuFeS2(s)+2[(NH2)2CS]2SO4(aq)→CuSO4(aq)+FeSO4(aq)+2S0(s)+4SC(NH2)2(aq)
CuFeS2(s)+2Fe2(SO4)3(a)→CuSO4(a)+5FeSO4(a)+2S0(s)
前記浸出方法に従い、浸出液から銅を抽出することができる。固液分離の後、すなわち、ヒープから銅を含有する浸出貴液を排出した後、貴液に対して従来の溶媒抽出および電解採取を施して、下記の全体反応に従って、純銅カソードを製造することが好ましい。
SX−EW:CuSO4(a)+H2O(l)→Cu(s)+H2SO4(a)+1/2O2(g)
〔実施例1.1〕
黄銅鉱電極の電気化学的挙動に及ぼすTuの効果を、従来の三極式ガラスジャケット型セルで研究した。CuFeS2電極を作用電極として使用し、飽和カロメル電極(saturated calomel electrode:SCE)を基準電極として使用し、グラファイト棒を対電極として使用した。CuFeS2電極を、600および1200グリットのカーバイドペーパーを用いて研磨した。すべての実験を、温度制御された水浴を用いて25℃で実行した。電解液の組成は、500mMのH2SO4、20mMのFe2SO4、および、0〜100mMのTuであった。測定を開始する前に、溶液を、N2を用いて30分間バブリングし、溶解したO2の濃度を低下させた。開路電位(open circuit potential:OCP)を、観測される変化が0.1mV/min以下となるまで記録した。観測したOCP値が一定となった後、電気化学インピーダンス分光(electrochemical impedance spectroscopy:EIS)を、10kHzから10mHzで正弦関数摂動する5mV交流電流を使って、OCPで実行した。また、直性偏波抵抗(Linear polarization resistance:LPR)試験を、OCPから±15mVで0.05mV/sの走査速度で実行した。
図4は、初期TuまたはFDS濃度が、pH2および25℃における硫酸溶液中の黄銅鉱電極の電気化学溶解に及ぼす効果を示す棒グラフである。浸出液中のTu濃度が10mMであると、その結果、Tuが存在しない場合と比べて、溶解率が6倍増加し、FDS濃度が5mMであると、10mMのTuと比べて、溶解率が6倍増加した。40mMのFe(III)もまた含有する浸出液中のTuの濃度が10mMであると、40mMのFe(III)のみの場合と比べて溶解率が30倍増加した。
酸処理した異なる銅鉱石のカラム浸出を、浸出液に添加したTuを用いて実行した。図5に、カラムのセットアップの概略を示す。カラムの直径は8.84cm、カラム高は21.6cm、カラムスタック高さは15.9cmであった。注水速度は、0.77mL/min、または8L/m2/hであった。カラムから放出される浸出貴液を、原子吸光分光(atomic absorption spectroscopy:AAS)により、2日毎または3日毎に、銅を求めてサンプリングした。
各種濃度のTuの存在下で、粗鉱石Aおよび粗鉱石Bに対して「ボトルロール」浸出実験を実施した。粗く破砕した鉱物(100%が1/2インチを通過)を用いて、試験を実施した。
Tuの触媒効果について、攪拌反応器試験でさらに実証した。すべての反応器に、pH1.8および総イオン濃度40mMの硫酸第二鉄溶液1.9Lが充填された。各反応器試験において、1gの鉱物サンプルを使用した。酸化剤の非制限的供給を維持するように、これらの実験条件を設定した。
試薬の用量が最適であると、浸出の効果が高くなる。第1に、試薬は、ある濃度で、対象の金属イオンとともに不溶性錯体を形成し、沈殿する。例えば、Tuは3:1のモル比でCu(I)イオンと不溶性錯体を形成することができる。沈殿試験を実施し、CuとTuの錯体が沈殿する濃度範囲を調べた。20mLのCu溶液は、同一の分量で幾つかに分けて、その後、各種用量(すなわち0mM〜60mM)のTuを添加した。得られた溶液を24時間攪拌し、溶液相に残留しているCuをAASによって分析した。図17に残留Cu率をプロットして、結果を示す。
2Tu+2Fe3+⇔FDS+2Fe2++2H+
FDS→Tu+cyanimide+S
合成黄銅鉱、銅藍、斑銅鉱および硫砒銅鉱の浸出について、チオカルボニル官能基を有するいくつかの他の試薬の触媒効果を調べた。実験は、pH1.8で40mMの硫酸第二鉄溶液が入った攪拌反応器で実施した。Tu、TA、SDDC、ETC、およびTSCAを含む、初期濃度2mMの様々なチオカルボニル試薬とともに、1gの黄銅鉱または銅藍を反応器に添加した。図20、図21、図22、および図23に、上記の試薬すべてまたは一部を用いて、黄銅鉱、銅藍、斑銅鉱、および硫砒銅鉱に対するCu抽出曲線を示す。
黄銅鉱、斑銅鉱、銅藍、および、輝銅鉱の浸出における、FDSを用いて調製した浸出液の触媒効果を、攪拌反応器試験により判定した。すべての反応器に、pH1.8で総イオン濃度40mMの硫酸第二鉄溶液を1.9Lを入れた。1gの鉱物サンプルを、各反応器試験で使用した。1mMの初期FDS濃度、または2mMの初期Tu濃度を適用した。
Tuを用いて閉ループバイオ浸出を実施した。主にCuFeS2の形をとり、Cu含有量が約0.25%である7kgの鉱石を、約300ML/minの曝気率かつ1L/日の流量で浸出した。
〔実施例7.1〕
硫化銅からの浸出を促進するTuの能力に及ぼす塩化物の効果について、撹拌反応器で試験を行った。各反応器には、40mMの総第二鉄濃度で、pH1.7の硫酸第二鉄溶液2Lに純度100%の合成黄銅鉱1gを入れた。実験反応器には、20g/L、50g/L、80g/L、または120g/Lの塩化物濃度で、初期濃度2mMのTuを入れた。Tuを含まない反応器、塩化物を含まない反応器、および、Tuも塩化物も含まない反応器を、対照群として含んだ。さらに、200ppmのCuで、2mMのTuと80g/Lの塩化物とが入れられた反応器も含まれていた。これらの実験条件を設定して、酸化剤を無制限に供給し続けるようにした。
硫化銅からの浸出を促進するTuまたはETuの能力に及ぼす塩化物の効果について、撹拌反応器で試験を行った。各反応器には、40mMの総第二鉄濃度で、pH1.7の硫酸第二鉄溶液1L当たり21.6%の銅を含む黄銅鉱の精鉱1gを入れた。実験反応器には、0g/L、20g/L、80g/L、または200g/Lの塩化物濃度で、初期濃度0mMまたは2mMのTuまたはETuを入れた。表4に溶液組成を記載する。
硫化銅からの浸出を促進するチオカルボニル官能基を有する試薬の能力に及ぼす臭化物の効果について、撹拌反応器で180時間にわたって、試験を行った。各反応器には、40mMの総第二鉄濃度で、pH1.7の硫酸第二鉄溶液1L当たり21.6%の銅を含む黄銅鉱の精鉱1gを入れた。実験反応器には、10g/Lまたは30g/Lの臭化物濃度(臭化カリウムの形で供給)で、初期濃度2mMのTuまたはETuを入れた。TuもETuも含まない反応器を、対照群として含めた。反応器を室温で撹拌した。表5に溶液組成を記載する。
ヨウ化物の存在下で硫化銅からの浸出を促進するチオカルボニル官能基を有する試薬の能力について、撹拌反応器で180時間にわたって、試験を行った。各反応器には、40mMの総第二鉄濃度で、pH1.7の硫酸第二鉄溶液1L当たり21.6%の銅を含む黄銅鉱の精鉱1gを入れた。実験反応器には、100ppmまたは300ppmのヨウ化物濃度(ヨウ化カリウムの形で供給)で、初期濃度2mMのTuまたはETuを入れた。TuもETuも含まない反応器を、対照群として含めた。反応器を密閉状態で室温で撹拌した。表3に溶液組成を記載する。
I2+I−⇔I3− Keq≒700〜770
第二鉄イオンは、下記の反応によって、ヨウ化物を酸化してヨウ素にすることができるという事実から考えると、
2Fe3++2I−→I2+2Fe2+
総ヨウ素(この場合、ヨウ化物+ヨウ素)は、ICP−AES検出前に、元の位置で酸化することによって正確に検出すればよい。したがって、従来のICP−AESのみを実施し、結果を正常化した。
浸出へと再循環するためにPLSから試薬を回収することが望ましい。しかし、PLSから試薬を効果的に回収することが可能かどうかについては、最初は不明であった。チオカルボニル官能基を有する試薬は、溶媒抽出に使用する有機溶媒に溶解しうる有機物である。これは、水相からすべての触媒を除去し、したがって浸出へと触媒が再循環する可能性をなくしてしまうので費用が増加するという望ましくない効果を潜在的に有している。これはまた、溶媒抽出の効果も損ねる、またはさらには消滅させてしまう可能性もある。
Tuを含有する酸性硫酸第二鉄溶液で浸出された黄銅鉱の鉱石カラムからのPLSを、銅抽出剤を含有する有機溶媒と、特定の時間、混合した。前記有機溶媒は、ナフテン酸成分と、パラフィン成分と、イソパラフィン成分とを含む脂肪族炭化水素を含む鉱油蒸留物(Exxsol(登録商標)D80)であった。銅抽出剤は、弱エステル変性アルドキシム(Acorga(登録商標)M5910)であった。前記有機溶媒中の銅抽出剤含有量は、6%v/vであった。混合の際のPLSと有機溶媒の比率は、5:1v/vであった。PLSは、2.5mM当量の遊離Tuを含んでいた。
・(TUおよびFDSの形の)触媒試薬は、PLSから、銅を含まないラフィネート中に回収される。
・有機溶媒とPLSとの混合時間を長くすると、PLSと比べて、ラフィネート中のFDSに対するTuの比率が高くなる。
第二鉄、第二銅、塩化物、臭化物、ヨウ化物、およびTuの濃度がそれぞれ異なる合成液を、酸性硫酸塩媒体(pH=1.7)において調製して、浸出貴液をシミュレートした。ハロゲン種を伴う処理が含まれており、それによって、異なるハロゲン浸出系から得られるPLSをシミュレートした。表10に溶液の組成を記載する。
2H++FDS+Zn→Zn2++2TU
第二鉄、第二銅、塩化物、臭化物、ヨウ化物、およびETuの濃度がそれぞれ異なる合成液を、酸性硫酸塩媒体(pH=1.7)において調製して、浸出貴液をシミュレートした。ハロゲン種を伴う処理が含まれており、それによって、異なるハロゲン浸出系から得られるPLSをシミュレートした。表11に溶液の組成を記載する。
図38および図39を参照する。本発明者らは、浸出される材料に付与したTuの一部は、浸出の初期段階で前記材料内に封鎖されることを観測した。異なる3つの銅鉱石サンプルがそれぞれ入ったカラムを、濃度2mM(152ppm)でTuを含有する溶液で洗浄した。流出溶液を監視し、Tu当量濃度を求めた。前記濃度が2mMに達したときに、洗浄を停止した。
Claims (193)
- 鉱石中の少なくとも1つの金属硫化物から少なくとも1つの金属を回収する方法であって、前記方法は、
前記鉱石を、硫酸第二鉄とチオカルボニル官能基を有する試薬とを含有する酸性硫酸塩溶液に接触させて、金属イオンを含有する貴液を生成する工程であって、前記試薬の濃度は、約0.2mM〜100mMの範囲にある工程と、
前記貴液から前記少なくとも1つの金属を回収する工程と
を含み、
前記少なくとも1つの金属は、
銅であって、前記少なくとも1つの金属硫化物は、黄銅鉱、銅藍、斑銅鉱、硫砒銅鉱、化学式CuxSyで表される硫化銅であって、x:y比が1〜2である硫化銅、もしくは、これらの組み合わせを含む、銅か、
カドミウムであって、前記少なくとも1つの金属硫化物は硫カドミウム鉱である、カドミウムか、
ニッケルであって、前記少なくとも1つの金属硫化物は、硫鉄ニッケル鉱、ビオラル鉱、もしくはこれらの組み合わせである、ニッケルか、または、
これらの組み合わせ
を含むことを特徴とする、方法。 - 前記鉱石は粗粒子の形で提供されることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 精鉱中の少なくとも1つの金属硫化物から少なくとも1つの金属を回収する方法であって、前記方法は、
前記精鉱を、チオカルボニル官能基を有する試薬を含有する酸性硫酸塩溶液に接触させて、金属イオンを含有する貴液を生成する工程であって、前記酸性硫酸塩溶液中の前記試薬の初期濃度は、約0.2mM〜100mMの範囲にある工程と、
前記貴液から前記少なくとも1つの金属を回収する工程と
を含み、
前記少なくとも1つの金属は、
銅であって、前記少なくとも1つの金属硫化物は、黄銅鉱、銅藍、斑銅鉱、硫砒銅鉱、化学式CuxSyで表される硫化銅であって、x:y比が1〜2である硫化銅、もしくは、これらの組み合わせを含む、銅か、
カドミウムであって、前記少なくとも1つの金属硫化物は硫カドミウム鉱である、カドミウムか、
ニッケルであって、前記少なくとも1つの金属硫化物は、硫鉄ニッケル鉱、ビオラル鉱、もしくはこれらの組み合わせである、ニッケルか、または、
これらの組み合わせ
を含むことを特徴とする、方法。 - 前記精鉱は粗粒子の形で提供されることを特徴とする、請求項3に記載の方法。
- ある材料中の少なくとも1つの金属硫化物から少なくとも1つの金属を回収する方法であって、前記方法は、
前記材料を、チオカルボニル官能基を有する試薬を含有する酸性硫酸塩溶液に接触させて、金属イオンを含有する貴液を生成する工程であって、前記酸性硫酸塩溶液中の前記試薬の初期濃度は、約0.2mM〜100mMの範囲にある工程と、
前記貴液から前記少なくとも1つの金属を回収する工程と
を含み、
前記少なくとも1つの金属は、
銅であって、前記少なくとも1つの金属硫化物は、黄銅鉱、銅藍、斑銅鉱、硫砒銅鉱、化学式CuxSyで表される硫化銅であって、x:y比が1〜2である硫化銅、もしくは、これらの組み合わせを含む、銅か、
カドミウムであって、前記少なくとも1つの金属硫化物は硫カドミウム鉱である、カドミウムか、
ニッケルであって、前記少なくとも1つの金属硫化物は、硫鉄ニッケル鉱、ビオラル鉱、もしくはこれらの組み合わせである、ニッケルか、または、
これらの組み合わせ
を含むことを特徴とする、方法。 - 前記精鉱は粗粒子の形で提供されることを特徴とする、請求項5に記載の方法。
- 前記粗粒子は凝集粒子であることを特徴とする、請求項2、4、または6に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液中の前記試薬の濃度は、約0.2mM〜約30mMの範囲にあることを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液中の前記試薬の濃度は、約0.2mM〜約20mMの範囲にあることを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液中の前記試薬の濃度は、約0.2mM〜約10mMの範囲にあることを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液中の前記試薬の濃度は、約0.2mM〜約5mMの範囲にあることを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液中の前記試薬の濃度は、約0.2mM〜約4mMの範囲にあることを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液中の前記試薬の濃度は、約0.2mM〜約3mMの範囲にあることを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液中の前記試薬の濃度は、約0.2mM〜約2mMの範囲にあることを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液中の前記試薬の濃度は、約0.2mM〜約1.5mMの範囲にあることを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液中の前記試薬の濃度は、約0.2mM〜約1.0mMの範囲にあることを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液中の前記試薬の濃度は、約0.2mM〜約0.5mMの範囲にあることを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の方法。
- 前記少なくとも1つの金属は銅を含み、前記金属硫化物は黄銅鉱を含むことを特徴とする、請求項1から17のいずれか一項に記載の方法。
- 前記少なくとも1つの金属は銅を含み、前記金属硫化物は銅藍を含むことを特徴とする、請求項1から17のいずれか一項に記載の方法。
- 前記少なくとも1つの金属は銅を含み、前記金属硫化物は、化学式CuxSyで表される硫化銅であって、x:y比が1〜2である硫化銅を含むことを特徴とする、請求項1から17のいずれか一項に記載の方法。
- 前記硫化銅は輝銅鉱を含むことを特徴とする、請求項20に記載の方法。
- 前記硫化銅はデュルレ鉱を含むことを特徴とする、請求項20に記載の方法。
- 前記硫化銅はダイジェナイトを含むことを特徴とする、請求項20に記載の方法。
- 前記少なくとも1つの金属は銅を含み、前記金属硫化物は斑銅鉱を含むことを特徴とする、請求項1から17のいずれか一項に記載の方法。
- 前記少なくとも1つの金属は銅を含み、前記金属硫化物は硫砒銅鉱を含むことを特徴とする、請求項1から17のいずれか一項に記載の方法。
- 前記少なくとも1つの金属はカドミウムを含み、前記金属硫化物は硫カドミウム鉱を含むことを特徴とする、請求項1から17のいずれか一項に記載の方法。
- 前記少なくとも1つの金属はニッケルを含み、前記金属硫化物は硫鉄ニッケル鉱を含むことを特徴とする、請求項1から17のいずれか一項に記載の方法。
- 前記少なくとも1つの金属はニッケルを含み、前記金属硫化物はビオラル鉱を含むことを特徴とする、請求項1から17のいずれか一項に記載の方法。
- 前記試薬は、チオ尿素(thiourea:Tu)、チオアセトアミド(thioacetamide:TA)、エチレンチオ尿素(ethylene thiourea:ETu)、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム(sodium−dimethyldithiocarbamate:SDDC)、トリチオ炭酸エチレン(ethylene trithiocarbonate:ETC)、チオセミカルバジド(thiosemicarbazide:TSCA)、または、これらの組み合わせであることを特徴とする、請求項1から28のいずれか一項に記載の方法。
- 鉱石中の少なくとも1つの金属硫化物から少なくとも1つの金属を回収する方法であって、前記方法は、
前記鉱石を、硫酸第二鉄とホルムアミジンジスルフィド(formamidine disulfide:FDS)とを含む酸性硫酸塩溶液に接触させて、金属イオンを含有する貴液を生成する工程と、
前記貴液から前記金属を回収する工程と
を含み、
前記少なくとも1つの金属は、
銅であって、前記少なくとも1つの金属硫化物は、黄銅鉱、銅藍、斑銅鉱、硫砒銅鉱、化学式CuxSyで表される硫化銅であって、x:y比が1〜2である硫化銅、もしくはこれらの組み合わせを含む、銅か、
カドミウムであって、前記少なくとも1つの金属硫化物は硫カドミウム鉱である、カドミウムか、
ニッケルであって、前記少なくとも1つの金属硫化物は、硫鉄ニッケル鉱、ビオラル鉱、もしくはこれらの組み合わせである、ニッケルか、または、
これらの組み合わせ
を含むことを特徴とする、方法。 - 前記鉱石は粗粒子の形で提供されることを特徴とする、請求項30に記載の方法。
- 精鉱中の少なくとも1つの金属硫化物から少なくとも1つの金属を回収する方法であって、前記方法は、
前記精鉱を、硫酸第二鉄とホルムアミジンジスルフィド(formamidine disulfide:FDS)とを含む酸性硫酸塩溶液に接触させて、金属イオンを含有する貴液を生成する工程と、
前記貴液から前記金属を回収する工程と
を含み、
前記少なくとも1つの金属は、
銅であって、前記少なくとも1つの金属硫化物は、黄銅鉱、銅藍、斑銅鉱、硫砒銅鉱、化学式CuxSyで表される硫化銅であって、x:y比が1〜2である硫化銅、もしくはこれらの組み合わせを含む、銅か、
カドミウムであって、前記少なくとも1つの金属硫化物は硫カドミウム鉱である、カドミウムか、
ニッケルであって、前記少なくとも1つの金属硫化物は、硫鉄ニッケル鉱、ビオラル鉱、もしくはこれらの組み合わせである、ニッケルか、または、
これらの組み合わせ
を含むことを特徴とする、方法。 - 前記精鉱は粗粒子の形で提供されることを特徴とする、請求項32に記載の方法。
- ある材料中の少なくとも1つの金属硫化物から少なくとも1つの金属を回収する方法であって、前記方法は、
前記材料を、硫酸第二鉄とホルムアミジンジスルフィド(formamidine disulfide:FDS)とを含む酸性硫酸塩溶液に接触させて、金属イオンを含有する貴液を生成する工程と、
前記貴液から前記金属を回収する工程と
を含み、
前記少なくとも1つの金属は、
銅であって、前記少なくとも1つの金属硫化物は、黄銅鉱、銅藍、斑銅鉱、硫砒銅鉱、化学式CuxSyで表される硫化銅であって、x:y比が1〜2である硫化銅、もしくはこれらの組み合わせを含む、銅か、
カドミウムであって、前記少なくとも1つの金属硫化物は硫カドミウム鉱である、カドミウムか、
ニッケルであって、前記少なくとも1つの金属硫化物は、硫鉄ニッケル鉱、ビオラル鉱、もしくはこれらの組み合わせである、ニッケルか、または、
これらの組み合わせ
を含むことを特徴とする、方法。 - 前記材料は粗粒子の形で提供されることを特徴とする、請求項34に記載の方法。
- 前記粗粒子は凝集粒子であることを特徴とする、請求項31、33、または35に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液中のFDSの濃度は、約0.1mM〜約15mMの範囲にあることを特徴とする、請求項30から36のいずれか一項に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液中のFDSの濃度は、約0.1mM〜約10mMの範囲にあることを特徴とする、請求項30から36のいずれか一項に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液中のFDSの濃度は、約0.2mM〜約5mMの範囲にあることを特徴とする、請求項30から36のいずれか一項に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液中のFDSの濃度は、約0.1mM〜約2.5mMの範囲にあることを特徴とする、請求項30から36のいずれか一項に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液中のFDSの濃度は、約0.1mM〜約2mMの範囲にあることを特徴とする、請求項30から36のいずれか一項に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液中のFDSの濃度は、約0.1mM〜約1.5mMの範囲にあることを特徴とする、請求項30から36のいずれか一項に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液中のFDSの濃度は、約0.1mM〜約1.0mMの範囲にあることを特徴とする、請求項30から36のいずれか一項に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液中のFDSの濃度は、約0.1mM〜約0.5mMの範囲にあることを特徴とする、請求項30から36のいずれか一項に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液中のFDSの濃度は、約0.1mM〜約0.25mMの範囲にあることを特徴とする、請求項30から36のいずれか一項に記載の方法。
- 前記少なくとも1つの金属は銅を含み、前記金属硫化物は黄銅鉱を含むことを特徴とする、請求項30から45のいずれか一項に記載の方法。
- 前記少なくとも1つの金属は銅を含み、前記金属硫化物は銅藍を含むことを特徴とする、請求項30から45のいずれか一項に記載の方法。
- 前記少なくとも1つの金属は銅を含み、前記金属硫化物は、化学式CuxSyで表される硫化銅であって、x:y比が1〜2である硫化銅を含むことを特徴とする、請求項30から45のいずれか一項に記載の方法。
- 前記硫化銅は輝銅鉱を含むことを特徴とする、請求項48に記載の方法。
- 前記硫化銅はデュルレ鉱を含むことを特徴とする、請求項48に記載の方法。
- 前記硫化銅はダイジェナイトを含むことを特徴とする、請求項48に記載の方法。
- 前記少なくとも1つの金属は銅を含み、前記金属硫化物は斑銅鉱を含むことを特徴とする、請求項30から45のいずれか一項に記載の方法。
- 前記少なくとも1つの金属は銅を含み、前記金属硫化物は硫砒銅鉱を含むことを特徴とする、請求項30から45のいずれか一項に記載の方法。
- 前記少なくとも1つの金属はカドミウムを含み、前記金属硫化物は硫カドミウム鉱を含むことを特徴とする、請求項30から45のいずれか一項に記載の方法。
- 前記少なくとも1つの金属はニッケルを含み、前記金属硫化物は硫鉄ニッケル鉱を含むことを特徴とする、請求項30から45のいずれか一項に記載の方法。
- 前記少なくとも1つの金属はニッケルを含み、前記金属硫化物はビオラル鉱を含むことを特徴とする、請求項30から45のいずれか一項に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液中のFDSの濃度は、前記金属イオンを含む前記浸出貴液を生成するために、前記試薬を含まない酸性硫酸塩溶液に比べて高い金属イオン抽出率を得るのに十分なチオ尿素を提供するのに十分な濃度であることを特徴とする、請求項30から56のいずれか一項に記載の方法。
- 第二鉄イオンを使用して前記金属硫化物を酸化することを特徴とする、請求項1から57のいずれか一項に記載の方法。
- 前記第二鉄イオンを、少なくとも一部、細菌によって発生させることを特徴とする、請求項58に記載の方法。
- 前記方法はパーコレーション浸出であることを特徴とする、請求項1から59のいずれか一項に記載の方法。
- 前記パーコレーション浸出は、堆積浸出であることを特徴とする、請求項60に記載の方法。
- 前記浸出は、バット浸出であることを特徴とする、請求項60に記載の方法。
- 前記方法はタンク浸出であることを特徴とする、請求項1から59のいずれか一項に記載の方法。
- 前記貴液から前記金属を回収する前記工程は、溶媒抽出および電解採取を含むことを特徴とする、請求項1から63のいずれか一項に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液はハロゲン化物イオンを含むことを特徴とする、請求項1から64のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ハロゲン化物イオンは、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、またはこれらの組み合わせを含むことを特徴とする、請求項65に記載の方法。
- 前記ハロゲン化物イオンはヨウ化物イオンを含むことを特徴とする、請求項65または66に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液中の塩化物の濃度は約20g/L以下であることを特徴とする、請求項66に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液中の塩化物の濃度は、約20g/L〜約120g/Lの範囲にあることを特徴とする、請求項66に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液中の塩化物の濃度は、約20g/L〜約80g/Lの範囲にあることを特徴とする、請求項66に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液中の塩化物の濃度は、約20g/L〜約50g/Lの範囲にあることを特徴とする、請求項66に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液中の塩化物の濃度は、約120g/L以下であることを特徴とする、請求項66に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液中のヨウ化物の濃度は、約300ppm以下であることを特徴とする、請求項66または67に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液中のヨウ化物の濃度は、約100ppm以下であることを特徴とする、請求項66または67に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液中のヨウ化物の濃度は、約100ppm〜約300ppmの範囲にあることを特徴とする、請求項66または67に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液中の臭化物の濃度は、約10g/L以下であることを特徴とする、請求項66に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液中の臭化物の濃度は、約30g/L以下であることを特徴とする、請求項66に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液中の臭化物の濃度は、約10g/L〜約30g/Lの範囲にあることを特徴とする、請求項66に記載の方法。
- ある材料中の少なくとも1つの卑金属硫化物から少なくとも1つの卑金属を抽出するための、試薬の使用であって、前記試薬は、チオカルボニル官能基を有し、前記試薬の濃度は約0.2mM〜100mMの範囲にある、使用。
- 前記試薬は、チオ尿素(thiourea:Tu)、エチレンチオ尿素(ethylene thiourea:ETu)、チオアセトアミド(thioacetamide:TA)、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム(sodium−dimethyldithiocarbamate:SDDC)、トリチオ炭酸エチレン(ethylene trithiocarbonate:ETC)、チオセミカルバジド(thiosemicarbazide:TSCA)、または、これらの組み合わせであることを特徴とする、請求項79に記載の使用。
- 前記試薬の濃度は、約0.2mM〜約30mMの範囲にあることを特徴とする、請求項79または80に記載の使用。
- ある材料中の少なくとも1つの卑金属硫化物から少なくとも1つの卑金属を抽出するための、ホルムアミジンジスルフィド(formamidine disulfide:FDS)の使用。
- 前記FDSの濃度は、約0.1mM〜約50mMの範囲にあることを特徴とする、請求項82に記載の使用。
- 前記FDSの濃度は、約0.1mM〜約15mMの範囲にあることを特徴とする、請求項82に記載の使用。
- 前記少なくとも1つの卑金属は、銅、カドミウム、ニッケル、または、これらの組み合わせを含むことを特徴とする、請求項79から84のいずれか一項に記載の使用。
- 前記少なくとも1つの卑金属は、
銅であって、前記少なくとも1つの卑金属硫化物は、黄銅鉱、銅藍、斑銅鉱、硫砒銅鉱、化学式CuxSyで表される硫化銅であって、x:y比が1〜2である硫化銅、もしくはこれらの組み合わせを含む、銅か、
カドミウムであって、前記少なくとも1つの卑金属硫化物は硫カドミウム鉱である、カドミウムか、
ニッケルであって、前記少なくとも1つの卑金属硫化物は、硫鉄ニッケル鉱、ビオラル鉱、もしくはこれらの組み合わせである、ニッケルか、または、
これらの組み合わせ
を含むことを特徴とする、請求項79から85のいずれか一項に記載の使用。 - 前記材料は鉱石であることを特徴とする、請求項79から86のいずれか一項に記載の使用。
- 前記材料は精鉱であることを特徴とする、請求項79から86のいずれか一項に記載の使用。
- 前記使用は、ハロゲン化物イオンの存在下で行われることを特徴とする、請求項79から88のいずれか一項に記載の使用。
- 前記ハロゲン化物イオンは、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、または、これらの組み合わせを含むことを特徴とする、請求項89に記載の使用。
- 前記ハロゲン化物イオンはヨウ化物イオンを含むことを特徴とする、請求項89または90に記載の使用。
- 塩化物の濃度は約20g/L以下であることを特徴とする、請求項89に記載の使用。
- 塩化物の濃度は、約20g/L〜約120g/Lの範囲にあることを特徴とする、請求項89に記載の使用。
- 塩化物の濃度は、約20g/L〜約80g/Lの範囲にあることを特徴とする、請求項89に記載の使用。
- 塩化物の濃度は、約20g/L〜約50g/Lの範囲にあることを特徴とする、請求項89に記載の使用。
- 塩化物の濃度は約120g/L以下であることを特徴とする、請求項89に記載の使用。
- ヨウ化物の濃度は約300ppm以下であることを特徴とする、請求項89から91のいずれか一項に記載の使用。
- ヨウ化物の濃度は約100ppm以下であることを特徴とする、請求項89から91のいずれか一項に記載の使用。
- ヨウ化物の濃度は、約100ppm〜約300ppmの範囲にあることを特徴とする、請求項89から91のいずれか一項に記載の使用。
- 臭化物の濃度は約10g/L以下であることを特徴とする、請求項89または90に記載の使用。
- 臭化物の濃度は約30g/L以下であることを特徴とする、請求項89または90に記載の使用。
- 臭化物の濃度は約10g/L〜約30g/Lの範囲にあることを特徴とする、請求項89または90に記載の使用。
- チオカルボニル官能基を有する試薬を水性浸出貴液(pregnant leach solution:PLS)から回収する方法であって、前記水性PLSは、前記試薬と卑金属イオンとを含み、前記試薬の一部は、卑金属イオンと錯体を形成しており、前記方法は、
前記PLSと、卑金属イオン抽出剤を含有する有機溶媒とを混合して、混合物を形成する工程と、
前記PLSから前記卑金属イオンを前記有機溶媒中に抽出する工程と、
前記混合物を、前記試薬を含む、卑金属イオン減損ラフィネートと、前記有機溶媒と卑金属イオンとを含み、卑金属イオンが豊富な有機相とに分離する工程と
を含む、方法。 - 前記PLSから前記卑金属イオンを前記有機溶媒中に抽出する前記工程は、卑金属イオンから試薬を分離させて、前記PLSと比べて、前記ラフィネート中の遊離試薬の量を増加させることを含むことを特徴とする、請求項103に記載の方法。
- 前記試薬は、チオ尿素(thiourea:Tu)、エチレンチオ尿素(ethylene thiourea:ETu)、チオアセトアミド(thioacetamide:TA)、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム(sodium−dimethyldithiocarbamate:SDDC)、トリチオ炭酸エチレン(ethylene trithiocarbonate:ETC)、チオセミカルバジド(thiosemicarbazide:TSCA)、または、これらの組み合わせであることを特徴とする、請求項103または104に記載の方法。
- 前記試薬はTuであることを特徴とする、請求項103、104、または105に記載の方法。
- 前記ラフィネートは、ホルムアミジンジスルフィド(formamidine disulfide:FDS)をさらに含むことを特徴とする、請求項106に記載の方法。
- 前記方法は、前記ラフィネートを還元剤に接触させて、FDSをTuに還元する工程をさらに含むことを特徴とする、請求項107に記載の方法。
- 前記ラフィネートを還元剤に接触させてFDSをTuに還元する前記工程は、FDSを還元して約0.5:1〜約9:1の範囲のTu:FDS比を得ることを含むことを特徴とする、請求項107に記載の方法。
- 前記還元剤は、H2S、SO2、Zn、またはNaSHであることを特徴とする、請求項108または109に記載の方法。
- 前記有機溶媒は、脂肪族溶媒、芳香族溶媒、または、これらの組み合わせであることを特徴とする、請求項103から110のいずれか一項に記載の方法。
- 前記有機溶媒は、灯油、アルキル芳香族化合物、シクロパラフィン、または、これらの組み合わせを含むことを特徴とする、請求項11に記載の方法。
- 前記卑金属イオンはカドミウムを含むことを特徴とする、請求項103から112のいずれか一項に記載の方法。
- 前記卑金属イオンはニッケルを含むことを特徴とする、請求項103から113のいずれか一項に記載の方法。
- 前記卑金属イオンは銅を含むことを特徴とする、請求項103から114のいずれか一項に記載の方法。
- 前記卑金属イオン抽出剤は、アルドキシム、ケトキシム、または、これらの組み合わせであることを特徴とする、請求項115に記載の方法。
- 前記卑金属イオン抽出剤は、エステル改質剤、アルキルフェノール改質剤、または、これらの組み合わせをさらに含むことを特徴とする、請求項116に記載の方法。
- ホルムアミジンジスルフィド(formamidine disulfide:FDS)を水性浸出貴液(pregnant leach solution:PLS)から回収する方法であって、前記水性PLSは、前記試薬と卑金属イオンとを含み、前記方法は、
前記PLSと、卑金属イオン抽出剤を含有する有機溶媒とを混合して、混合物を形成する工程と、
前記PLSから前記卑金属イオンを前記有機溶媒中に抽出する工程と、
前記混合物を、FDSを含む、卑金属イオン減損ラフィネートと、前記有機溶媒と卑金属イオンとを含み、卑金属イオンが豊富な有機相とに分離する工程と
を含む、方法。 - 前記有機溶媒は、脂肪族溶媒、芳香族溶媒、または、これらの組み合わせであることを特徴とする、請求項118に記載の方法。
- 前記有機溶媒は、灯油、アルキル芳香族化合物、シクロパラフィン、または、これらの組み合わせを含むことを特徴とする、請求項119に記載の方法。
- 前記卑金属イオンはカドミウムを含むことを特徴とする、請求項118、119、または120に記載の方法。
- 前記卑金属イオンはニッケルを含むことを特徴とする、請求項118から121のいずれか一項に記載の方法。
- 前記卑金属イオンは銅を含むことを特徴とする、請求項118から122のいずれか一項に記載の方法。
- 前記卑金属イオン抽出剤は、アルドキシム、ケトキシム、または、これらの組み合わせであることを特徴とする、請求項123に記載の方法。
- 前記卑金属イオン抽出剤は、エステル改質剤、アルキルフェノール改質剤、または、これらの組み合わせをさらに含むことを特徴とする、請求項124に記載の方法。
- 前記PLSは、卑金属イオンと錯体を形成するチオ尿素(thiourea:Tu)をさらに含み、
前記PLSから前記卑金属イオンを抽出する前記工程は、卑金属イオンからTuを分離させて、前記PLSと比べて、前記ラフィネート中の遊離Tuの量を増加させることを含む、
ことを特徴とする請求項118から125のいずれか一項に記載の方法。 - 少なくとも1つの卑金属硫化物を含有する材料中の前記少なくとも1つの卑金属硫化物から、少なくとも1つの卑金属を回収する方法であって、前記方法は、
前記材料を浸出剤に接触させて、前記少なくとも1つの卑金属硫化物から卑金属イオンを抽出して、浸出貴液(pregnant leach solution:PLS)を生成する工程であって、前記浸出剤は、硫酸第二鉄とチオカルボニル官能基を有する試薬とを含有する酸性硫酸塩溶液を含む、工程と、
前記PLSと、卑金属イオン抽出剤を含有する有機溶媒とを混合して、混合物を形成する工程と、
前記PLSから卑金属イオンを前記有機溶媒中に抽出する工程と、
前記混合物を、前記試薬を含む、卑金属イオン減損ラフィネートと、前記有機溶媒と卑金属イオンとを含み、卑金属イオンが豊富な有機相とに分離する工程と
を含む、方法。 - 前記PLSから前記卑金属イオンを前記有機溶媒中に抽出する前記工程は、卑金属イオンから試薬を分離させて、前記PLSと比べて、前記ラフィネート中の遊離試薬の量を増加させることを含むことを特徴とする、請求項127に記載の方法。
- 前記試薬は、チオ尿素(thiourea:Tu)、エチレンチオ尿素(ethylene thiourea:ETu)、チオアセトアミド(thioacetamide:TA)、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム(sodium−dimethyldithiocarbamate:SDDC)、トリチオ炭酸エチレン(ethylene trithiocarbonate:ETC)、チオセミカルバジド(thiosemicarbazide:TSCA)、または、これらの組み合わせであることを特徴とする、請求項127または128に記載の方法。
- 前記試薬はTuであることを特徴とする、請求項127、128、または129に記載の方法。
- 前記ラフィネートは、ホルムアミジンジスルフィド(formamidine disulfide:FDS)をさらに含むことを特徴とする、請求項130に記載の方法。
- 前記方法は、前記ラフィネートを還元剤に接触させて、FDSをTuに還元する工程をさらに含むことを特徴とする、請求項131に記載の方法。
- 前記ラフィネートを還元剤に接触させてFDSをTuに還元する前記工程は、FDSを還元して約0.5:1〜約9:1の範囲のTu:FDS比を得ることを含むことを特徴とする、請求項132に記載の方法。
- 前記還元剤は、H2S、SO2、亜鉛、またはNaSHであることを特徴とする、請求項132または133に記載の方法。
- 前記有機溶媒は、脂肪族溶媒、芳香族溶媒、または、これらの組み合わせであることを特徴とする、請求項127から134のいずれか一項に記載の方法。
- 前記有機溶媒は、灯油、アルキル芳香族化合物、シクロパラフィン、または、これらの組み合わせを含むことを特徴とする、請求項135に記載の方法。
- 前記卑金属イオンはカドミウムを含むことを特徴とする、請求項127から136のいずれか一項に記載の方法。
- 前記卑金属イオンはニッケルを含むことを特徴とする、請求項127から136のいずれか一項に記載の方法。
- 前記卑金属イオンは銅を含むことを特徴とする、請求項127から136のいずれか一項に記載の方法。
- 前記卑金属イオン抽出剤は、アルドキシム、ケトキシム、または、これらの組み合わせであることを特徴とする、請求項139に記載の方法。
- 少なくとも1つの卑金属硫化物を含有する材料中の前記少なくとも1つの卑金属硫化物から、少なくとも1つの卑金属を回収する方法であって、前記方法は、
前記材料を浸出剤に接触させて、前記少なくとも1つの卑金属硫化物から卑金属イオンを抽出して、浸出貴液(pregnant leach solution:PLS)を生成する工程であって、前記浸出剤は、硫酸第二鉄とホルムアミジンジスルフィド(formamidine disulfide:FDS)とを含有する酸性硫酸塩溶液を含む、工程と、
前記PLSと、卑金属イオン抽出剤を含有する有機溶媒とを混合して、混合物を形成する工程と、
前記PLSから卑金属イオンを前記有機溶媒中に抽出する工程と、
前記混合物を、前記試薬を含む、卑金属イオン減損ラフィネートと、前記有機溶媒と卑金属イオンとを含み、卑金属イオンが豊富な有機相とに分離する工程と
を含む、方法。 - 前記PLSは、卑金属イオンとともに錯体を形成しているチオ尿素(thiourea:Tu)をさらに含み、
前記PLSから前記卑金属イオンを抽出する前記工程は、卑金属イオンからTuを分離させて、前記PLSと比べて、前記ラフィネート中の遊離Tuの量を増加させることを含む、
ことを特徴とする請求項141に記載の方法。 - 前記方法は、前記ラフィネートを還元剤に接触させて、FDSをチオ尿素(Tu)に還元する工程を、さらに含むことを特徴とする、請求項141または142に記載の方法。
- 前記ラフィネートを還元剤に接触させてFDSをTuに還元する前記工程は、FDSを還元して約0.5:1〜約9:1の範囲のTu:FDS比を得ることを特徴とする、請求項143に記載の方法。
- 前記還元剤は、H2S、SO2、亜鉛、またはNaSHであることを特徴とする、請求項143または144に記載の方法。
- 前記有機溶媒は、脂肪族溶媒、芳香族溶媒、またはこれらの組み合わせであることを特徴とする、請求項141から145のいずれか一項に記載の方法。
- 前記有機溶媒として、灯油、アルキル芳香族化合物、シクロパラフィン、または、これらの組み合わせを含むことを特徴とする、請求項146に記載の方法。
- 前記卑金属イオンはカドミウムを含むことを特徴とする、請求項141から147のいずれか一項に記載の方法。
- 前記卑金属イオンはニッケルを含むことを特徴とする、請求項141から147のいずれか一項に記載の方法。
- 前記卑金属イオンは銅を含むことを特徴とする、請求項141から147のいずれか一項に記載の方法。
- 前記卑金属イオン抽出剤は、アルドキシム、ケトキシム、または、これらの組み合わせであることを特徴とする、請求項150に記載の方法。
- 前記酸性硫酸塩溶液はハロゲン化物イオンを含むことを特徴とする、請求項127から151のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ハロゲン化物イオンは、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、または、これらの組み合わせを含むことを特徴とする、請求項152に記載の方法。
- 前記PLSはハロゲン化物イオンを含むことを特徴とする、請求項103から153のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ハロゲン化物イオンは、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、または、これらの組み合わせを含むことを特徴とする、請求項154に記載の方法。
- チオカルボニル官能基を有する前記試薬を含む前記ラフィネートの一部を、前記浸出剤に再循環させる工程を、さらに含むことを特徴とする、請求項150から155のいずれか一項に記載の方法。
- 溶媒抽出から再循環した前記ラフィネートの前記一部を含む前記浸出剤に、チオカルボニル官能基を有する新しい試薬を追補して、前記浸出剤中の、チオカルボニル官能基を有する試薬の濃度を所望の濃度にすることを特徴とする、請求項156に記載の方法。
- 少なくとも1つの卑金属硫化物を含む浸出材中に封鎖されたチオカルボニル官能基を含む試薬を回収する方法であって、前記方法は、卑金属イオンを含む洗浄液で前記浸出材をすすいで、前記試薬を含む貴洗浄液(pregnant wash solution:PWS)を生成する工程を含む、方法。
- 前記方法は、
前記PWSと、卑金属イオン抽出剤を含有する有機溶媒とを混合して、混合物を形成する工程と、
前記PWSから前記卑金属イオンを前記有機溶媒中に抽出する工程と、
前記混合物を、前記試薬を含む、卑金属イオン減損溶液と、前記有機溶媒と卑金属イオンとを含み、卑金属イオン豊富な溶液とに分離する工程と
を含むことを特徴とする、請求項158に記載の方法。 - 前記PWSから前記卑金属イオンを前記有機溶媒中に抽出する前記工程は、卑金属イオンから試薬を分離させて、前記PWSと比べて、前記卑金属イオン減損溶液中の遊離試薬の量を増加させることを含む、
ことを特徴とする請求項159に記載の方法。 - 前記有機溶媒は、脂肪族溶媒、芳香族溶媒、または、これらの組み合わせを含むことを特徴とする、請求項159または160に記載の方法。
- 前記有機溶媒は、灯油、アルキル芳香族化合物、シクロパラフィン、または、これらの組み合わせを含むことを特徴とする、請求項161に記載の方法。
- 前記試薬は、チオ尿素(thiourea:Tu)、エチレンチオ尿素(ethylene thiourea:ETu)、チオアセトアミド(thioacetamide:TA)、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム(sodium−dimethyldithiocarbamate:SDDC)、トリチオ炭酸エチレン(ethylene trithiocarbonate:ETC)、チオセミカルバジド(thiosemicarbazide:TSCA)、または、これらの組み合わせであることを特徴とする、請求項159から162のいずれか一項に記載の方法。
- 前記試薬はTuを含むことを特徴とする、請求項159から162のいずれか一項に記載の方法。
- 前記卑金属イオン減損液は、ホルムアミジンジスルフィド(formamidine disulfide:FDS)をさらに含むことを特徴とする、請求項164に記載の方法。
- 前記方法は、前記卑金属イオン減損溶液を還元剤に接触させて、FDSをTuに還元する工程を、さらに含むことを特徴とする、請求項165に記載の方法。
- 前記卑金属イオン減損溶液を還元剤に接触させてFDSをTuに還元する前記工程は、FDSを還元して約0.5:1〜約9:1の範囲のTu:FDS比を得ることを含むことを特徴とする、請求項166に記載の方法。
- 前記還元剤は、H2S、SO2、亜鉛、またはNaSHであることを特徴とする、請求項166または167のいずれか一項に記載の方法。
- 前記卑金属イオンはカドミウムを含むことを特徴とする、請求項158から168のいずれか一項に記載の方法。
- 前記卑金属イオンはニッケルを含むことを特徴とする、請求項158から168のいずれか一項に記載の方法。
- 前記卑金属イオンは銅を含むことを特徴とする、請求項158から170のいずれか一項に記載の方法。
- 前記銅イオンは第二銅イオンを含むことを特徴とする、請求項171に記載の方法。
- 前記卑金属イオン抽出剤は、アルドキシム、ケトキシム、または、これらの組み合わせであることを特徴とする、請求項171または172に記載の方法。
- 前記卑金属イオン抽出剤は、エステル改質剤、アルキルフェノール改質剤、または、これらの組み合わせをさらに含むことを特徴とする、請求項173に記載の方法。
- 前記洗浄液中の卑金属イオンの濃度は、少なくとも100ppm、少なくとも400ppm、または、少なくとも1,000ppmであることを特徴とする、請求項158から174のいずれか一項に記載の方法。
- 前記洗浄液で前記浸出材をすすぐ前記工程の前に、酸性溶液で前記浸出材をすすぐ工程を含むことを特徴とする、請求項158から175のいずれか一項に記載の方法。
- 前記酸性溶液のpHは約1.8であることを特徴とする、請求項176に記載の方法。
- 少なくとも1つの卑金属硫化物を含有する材料から、少なくとも1つの卑金属を回収する方法であって、前記方法は、
請求項158から177のいずれか一項に記載した方法によって、少なくとも1つの卑金属硫化物を含む浸出材中に封鎖されたチオカルボニル官能基を含む試薬を回収する工程と、
回収した前記試薬と、硫酸第二鉄を含有する酸性硫酸塩溶液とを混合して、浸出剤を形成する工程と、
前記材料を前記浸出剤に接触させて、前記少なくとも1つの卑金属硫化物から卑金属イオンを抽出して、卑金属イオンを含む浸出貴液(pregnant leach solution:PLS)を生成する工程と
を含む、方法。 - 回収した前記試薬と混合する工程の前に、前記酸性硫酸塩溶液は、チオカルボニル官能基を有する、先在試薬、先在FDS、または、これらの組み合わせを含むことを特徴とする、請求項178に記載の方法。
- 前記先在試薬は、チオ尿素(thiourea:Tu)、チオアセトアミド(thioacetamide:TA)、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム(sodium−dimethyldithiocarbamate:SDDC)、トリチオ炭酸エチレン(ethylene trithiocarbonate:ETC)、チオセミカルバジド(thiosemicarbazide:TSCA)、または、これらの組み合わせであることを特徴とする、請求項179に記載の方法。
- 前記PLSと、卑金属イオン抽出剤を含有する有機溶媒とを混合して、混合物を形成する工程と、
前記PLSから卑金属イオンを前記有機溶媒中に抽出する工程と、
前記混合物を、前記試薬を含む、卑金属イオン減損ラフィネートと、前記有機溶媒と卑金属イオンとを含み、卑金属イオン豊富な溶液とに分離する工程と
をさらに含むことを特徴とする、請求項179に記載の方法。 - 前記PLSから前記卑金属イオンを前記有機溶媒中に抽出する前記工程は、卑金属イオンから試薬を分離させて、前記PLSと比べて、前記ラフィネート中の遊離試薬の量を増加させることを含むことを特徴とする、請求項181に記載の方法。
- 前記試薬はTuであることを特徴とする、請求項181または182に記載の方法。
- 前記ラフィネートは、ホルムアミジンジスルフィド(formamidine disulfide:FDS)をさらに含むことを特徴とする、請求項183に記載の方法。
- 前記ラフィネートを還元剤に接触させて、FDSをTuに還元する工程を、さらに含むことを特徴とする、請求項184に記載の方法。
- 前記ラフィネートを還元剤に接触させてFDSをTuに還元する前記工程は、FDSを還元して約0.5:1〜約9:1の範囲のTu:FDS比を得ることを含むことを特徴とする、請求項185に記載の方法。
- 前記還元剤は、H2S、SO2、またはNaSHであることを特徴とする、請求項185または186に記載の方法。
- 前記有機溶媒は、脂肪族溶媒、芳香族溶媒、または、これらの組み合わせであることを特徴とする、請求項181から187のいずれか一項に記載の方法。
- 前記有機溶媒は、灯油、アルキル芳香族化合物、シクロパラフィン、または、これらの組み合わせを含むことを特徴とする、請求項188に記載の方法。
- 前記卑金属イオンはカドミウムを含むことを特徴とする、請求項181から189のいずれか一項に記載の方法。
- 前記卑金属イオンはニッケルを含むことを特徴とする、請求項181から190のいずれか一項に記載の方法。
- 前記卑金属イオンは銅を含むことを特徴とする、請求項181から191のいずれか一項に記載の方法。
- 前記卑金属イオン抽出剤は、アルドキシム、ケトキシム、または、これらの組み合わせであることを特徴とする、請求項192に記載の方法。
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