JP2020514027A - 押出成形ハニカム触媒 - Google Patents

押出成形ハニカム触媒 Download PDF

Info

Publication number
JP2020514027A
JP2020514027A JP2019536098A JP2019536098A JP2020514027A JP 2020514027 A JP2020514027 A JP 2020514027A JP 2019536098 A JP2019536098 A JP 2019536098A JP 2019536098 A JP2019536098 A JP 2019536098A JP 2020514027 A JP2020514027 A JP 2020514027A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
catalyst
oxide
vanadium
antimony
mass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2019536098A
Other languages
English (en)
Other versions
JP7218991B2 (ja
Inventor
チャオ，フォン
フーバー，ザビーネ
ティー チャン，チヤ
ティー チャン，チヤ
チャン，リヤン
ヌネス，ディアナ カロリナ ガレアノ
ヌネス，ディアナ カロリナ ガレアノ
フィクトール フュンネケス，エドガー
フィクトール フュンネケス，エドガー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of JP2020514027A publication Critical patent/JP2020514027A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7218991B2 publication Critical patent/JP7218991B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/847—Vanadium, niobium or tantalum or polonium
    • B01J23/8472—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets
    • A61B17/16—Bone cutting, breaking or removal means other than saws, e.g. Osteoclasts; Drills or chisels for bones; Trepans
    • A61B17/1642—Bone cutting, breaking or removal means other than saws, e.g. Osteoclasts; Drills or chisels for bones; Trepans for producing a curved bore
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets
    • A61B17/16—Bone cutting, breaking or removal means other than saws, e.g. Osteoclasts; Drills or chisels for bones; Trepans
    • A61B17/1662—Bone cutting, breaking or removal means other than saws, e.g. Osteoclasts; Drills or chisels for bones; Trepans for particular parts of the body
    • A61B17/1671—Bone cutting, breaking or removal means other than saws, e.g. Osteoclasts; Drills or chisels for bones; Trepans for particular parts of the body for the spine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets
    • A61B17/34—Trocars; Puncturing needles
    • A61B17/3403—Needle locating or guiding means
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets
    • A61B17/34—Trocars; Puncturing needles
    • A61B17/3417—Details of tips or shafts, e.g. grooves, expandable, bendable; Multiple coaxial sliding cannulas, e.g. for dilating
    • A61B17/3421—Cannulas
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets
    • A61B17/34—Trocars; Puncturing needles
    • A61B17/3468—Trocars; Puncturing needles for implanting or removing devices, e.g. prostheses, implants, seeds, wires
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets
    • A61B17/34—Trocars; Puncturing needles
    • A61B17/3472—Trocars; Puncturing needles for bones, e.g. intraosseus injections
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B18/00—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body
    • A61B18/04—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body by heating
    • A61B18/12—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body by heating by passing a current through the tissue to be heated, e.g. high-frequency current
    • A61B18/1206—Generators therefor
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B18/00—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body
    • A61B18/04—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body by heating
    • A61B18/12—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body by heating by passing a current through the tissue to be heated, e.g. high-frequency current
    • A61B18/14—Probes or electrodes therefor
    • A61B18/148—Probes or electrodes therefor having a short, rigid shaft for accessing the inner body transcutaneously, e.g. for neurosurgery or arthroscopy
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B18/00—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body
    • A61B18/04—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body by heating
    • A61B18/12—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body by heating by passing a current through the tissue to be heated, e.g. high-frequency current
    • A61B18/14—Probes or electrodes therefor
    • A61B18/1487—Trocar-like, i.e. devices producing an enlarged transcutaneous opening
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F7/00—Heating or cooling appliances for medical or therapeutic treatment of the human body
    • A61F7/007—Heating or cooling appliances for medical or therapeutic treatment of the human body characterised by electric heating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
    • B01D53/8625—Nitrogen oxides
    • B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/18—Arsenic, antimony or bismuth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
    • B01J23/22—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/30—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/31—Density
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/04—Mixing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/088—Decomposition of a metal salt
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets
    • A61B17/56—Surgical instruments or methods for treatment of bones or joints; Devices specially adapted therefor
    • A61B17/58—Surgical instruments or methods for treatment of bones or joints; Devices specially adapted therefor for osteosynthesis, e.g. bone plates, screws, setting implements or the like
    • A61B17/88—Osteosynthesis instruments; Methods or means for implanting or extracting internal or external fixation devices
    • A61B17/8802—Equipment for handling bone cement or other fluid fillers
    • A61B17/8805—Equipment for handling bone cement or other fluid fillers for introducing fluid filler into bone or extracting it
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B18/00—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body
    • A61B18/02—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body by cooling, e.g. cryogenic techniques
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B18/00—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body
    • A61B18/04—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body by heating
    • A61B18/12—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body by heating by passing a current through the tissue to be heated, e.g. high-frequency current
    • A61B18/14—Probes or electrodes therefor
    • A61B18/1492—Probes or electrodes therefor having a flexible, catheter-like structure, e.g. for heart ablation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B18/00—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body
    • A61B18/04—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body by heating
    • A61B18/12—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body by heating by passing a current through the tissue to be heated, e.g. high-frequency current
    • A61B18/14—Probes or electrodes therefor
    • A61B18/16—Indifferent or passive electrodes for grounding
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B18/00—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body
    • A61B18/18—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body by applying electromagnetic radiation, e.g. microwaves
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets
    • A61B17/00234—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets for minimally invasive surgery
    • A61B2017/00292—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets for minimally invasive surgery mounted on or guided by flexible, e.g. catheter-like, means
    • A61B2017/003—Steerable
    • A61B2017/00318—Steering mechanisms
    • A61B2017/00331—Steering mechanisms with preformed bends
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets
    • A61B17/34—Trocars; Puncturing needles
    • A61B17/3403—Needle locating or guiding means
    • A61B2017/3405—Needle locating or guiding means using mechanical guide means
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets
    • A61B17/34—Trocars; Puncturing needles
    • A61B17/3417—Details of tips or shafts, e.g. grooves, expandable, bendable; Multiple coaxial sliding cannulas, e.g. for dilating
    • A61B2017/3454—Details of tips
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B18/00—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body
    • A61B2018/00005—Cooling or heating of the probe or tissue immediately surrounding the probe
    • A61B2018/00011—Cooling or heating of the probe or tissue immediately surrounding the probe with fluids
    • A61B2018/00017—Cooling or heating of the probe or tissue immediately surrounding the probe with fluids with gas
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B18/00—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body
    • A61B2018/00315—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body for treatment of particular body parts
    • A61B2018/00339—Spine, e.g. intervertebral disc
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B18/00—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body
    • A61B2018/00315—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body for treatment of particular body parts
    • A61B2018/00434—Neural system
    • A61B2018/0044—Spinal cord
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B18/00—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body
    • A61B2018/00315—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body for treatment of particular body parts
    • A61B2018/00565—Bone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B18/00—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body
    • A61B2018/00571—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body for achieving a particular surgical effect
    • A61B2018/00577—Ablation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B18/00—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body
    • A61B18/04—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body by heating
    • A61B18/12—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body by heating by passing a current through the tissue to be heated, e.g. high-frequency current
    • A61B18/1206—Generators therefor
    • A61B2018/1246—Generators therefor characterised by the output polarity
    • A61B2018/126—Generators therefor characterised by the output polarity bipolar
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B18/00—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body
    • A61B18/04—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body by heating
    • A61B18/12—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body by heating by passing a current through the tissue to be heated, e.g. high-frequency current
    • A61B18/14—Probes or electrodes therefor
    • A61B2018/1475—Electrodes retractable in or deployable from a housing
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61N—ELECTROTHERAPY; MAGNETOTHERAPY; RADIATION THERAPY; ULTRASOUND THERAPY
    • A61N1/00—Electrotherapy; Circuits therefor
    • A61N1/02—Details
    • A61N1/04—Electrodes
    • A61N1/05—Electrodes for implantation or insertion into the body, e.g. heart electrode
    • A61N1/0551—Spinal or peripheral nerve electrodes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/206—Rare earth metals
    • B01D2255/2065—Cerium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20707—Titanium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20723—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20738—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20776—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/209—Other metals
    • B01D2255/2098—Antimony
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/30—Silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Surgery (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Medical Informatics (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Orthopedic Medicine & Surgery (AREA)
  • Otolaryngology (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Neurosurgery (AREA)
  • Neurology (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)

Abstract

本発明は、押出成形ハニカム触媒、前記触媒の製造方法、前記触媒を使用することによる内燃機関からの排ガス中のＮＯxを還元する方法、及び排出ガスを前記触媒にさらす工程を含む、発電所から発生される前記排出ガスの処理方法に関連する。

Description

本発明は、押出成形ハニカム触媒（extruded honeycomb catalyst）、前記触媒の製造方法、前記触媒を使用することによる内燃機関からの排ガス中のＮＯxを還元する方法、及び排出ガスを前記触媒にさらす工程を含む、発電所から発生される前記排出ガスの処理方法に関連する。
ＮＯxは、環境及び人間にとって有害になる、移動汚染源（mobile source）及び固定汚染源（stationary source）の主な排ガスの１種である。排ガスからＮＯxを除去するために、これまで、触媒還元法が開発されてきている。前記触媒還元法は、大量の排ガスを処理するために適しており、これらの中で、選択的にＮＯxをＮ2に触媒的に還元するために、還元剤としてアンモニアを添加する工程を含む方法が、優れていると報告されている。そのような選択的触媒還元（ＳＣＲ）において使用される前記触媒は、２００℃〜６００℃のような広い温度範囲に渡ってＮＯxを還元することを要求される。さらに、これらの触媒のＳＣＲ活性は、長期間の熱水及び硫黄時効（hydrothermal and sulfur aging）後に著しく低下すべきではない。Ｖ2Ｏ5／ＷＯ3／ＴｉＯ2触媒は、Ｃｕ−ゼオライトＳＣＲと比較して、そのより優れたＳ耐性（S tolerance）について産業界でよく知られている。Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ａ：Ｇｅｎｅｒａｌ、８０（１９９２年）１３５〜１４８頁に記載されるように、Ｖ2Ｏ5／ＴｉＯ2へのＷＯ3のドーピングは、１）前記活性を向上させ、且つＳＣＲの温度範囲を広げる；２）アルカリ金属酸化物及び亜ヒ酸（arsenious oxide）の両方に対する耐毒性（poison resistance）を向上させる；３）ＮＨ3酸化及びＳＯ2酸化を減少させる。
近年の固定及び移動利用のための、より厳格なＮＯx排出基準の施行により、高性能且つ低コストのＮＯx除去触媒が、非常に必要とされている。押出成形ハニカムＶ2Ｏ5／ＷＯ3／ＴｉＯ2は、高性能且つ低コストの解決策として、ＮＯxの減少用に開発されている。押出成形ハニカム触媒は、操作中にそれを通じてガスが流れる複数のチャネル（channel）を有する、一体のモノリス物体（monolithic object）である。
以前の刊行物、ＵＳ７５０７６８４Ｂ２、ＵＳ２０１４／０１５７７６３Ａ１、ＷＯ２０１０／０９９３９５は、押出成形ハニカムＶ2Ｏ5／ＷＯ3／ＴｉＯ2触媒の製造、及びそれらのＮＯx除去用途における適用を明らかにした。別の刊行物、ＷＯ２０１３／１７９１２９は、（Ａx）（Ｔy）（Ｒz）ＶＯ4（式中、Ａは、少なくとも１個のアルカリ土類金属であり、Ｔは、少なくとも１個の遷移金属であり、Ｒは、少なくとも１種の希土類金属であり、ｘ、ｙ、ｚは、各金属のバナジウム酸塩（ＶＯ4）に対するモル比であり、１≧ｘ、ｙ、ｚ≧０、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１である）からなる押出成形型壁流触媒（extruded type wall flow catalyst）を特許請求の範囲とした。しかしながら、ＷＯ２０１３／１７９１２９においては、Ｖ及びＳｂを含む前記触媒の例は一切ない。
ＷＯ２０１３／０１７８７３Ａ１は、ガス組成物に対する感受性がより低いＳＣＲ触媒等の種々の用途における機能性（functionality）をさらに改善するため、Ｃｕ−ＳＡＰＯ、若しくはＳＳＺ−１３、若しくはＷＯx／ＣｅＯ2−ＺｒＯ2の別層を有する、Ｆｅ−βゼオライト、若しくはＶ2Ｏ5／ＷＯ3／ＴｉＯ2、若しくはＦｅ−ＺＳＭ−５（ＭＦＩ）で作製された、コーティングされた押出成形型の基板又は触媒をさらに開示する。
ＳＡＢＩＣは、特許出願ＵＳ２００３／０１４４５３９Ａ１を出願し、ＶＳｂaＭbＯxの構造、並びにアルカン及びオレフィンのアンモ酸化におけるその用途であって、式中Ｍは、マグネシウム、アルミニウム、ジルコニウム、ケイ素、ハフニウム、チタン及びニオブから選択される少なくとも１種の元素であり、ａは０．５〜２０であり、ｂは、２〜５０であり、ｘは、存在する前記元素の原子価要求によって決定されるものを特許請求の範囲とした。重要なことには、Ｖ及びＳｂは、マトリクス材料Ｍ中で遊離し、混合酸化物を形成していなかった。
ＫＲＰａｔ．１０１０６５２４２、及びＵＳＰａｔ．Ｎｏ２００９１４３２２５は、低温での改善されたＮＯx変換を有するＳＣＲ触媒組成物、及びその合成であって、前記触媒は、Ｖ2Ｏ5／Ｓｂ2Ｏ3／ＴｉＯ2の式を有し、前記Ｖ／Ｓｂ二成分系（binary system）が、担体材料上に担持されるものを開示している。しかしながら、ＵＳ２００９１４３２２５に記載された前記式及び製造方法は、押出成形ハニカム触媒を製造し得なかった。
ＵＳ８９７５２０６Ｂ２において、担持ＸＶＯ4構造（ＸＶＯ4／Ｓ）であって、Ｘは、Ｂｉ、Ｓｂ、Ｇａ又はＡｌ等を表し、Ｓは、ＴｉＯ2を含む担持材料であるものが開示され、実施例においては、ＴｉＯ2／ＷＯ3／ＳｉＯ2のみが担体として使用されていた。
上記の研究にもかかわらず、活性成分として酸化バナジウムを使用し、促進剤（promoter）として酸化アンチモン又は酸化鉄を使用する押出成形ハニカムＶ−ＳＣＲ触媒は、一切研究も開示もされていない。
ＵＳ７５０７６８４Ｂ２ ＵＳ２０１４／０１５７７６３Ａ１ ＷＯ２０１０／０９９３９５ ＷＯ２０１３／１７９１２９ ＷＯ２０１３／０１７８７３Ａ１ ＵＳ２００３／０１４４５３９Ａ１ ＫＲＰａｔ．１０１０６５２４２ ＵＳＰａｔ．Ｎｏ２００９１４３２２５ ＵＳ８９７５２０６Ｂ２
Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ａ：Ｇｅｎｅｒａｌ、８０（１９９２年）１３５〜１４８頁
本発明の目的は、新規な押出成形ハニカムＶ−ＳＣＲ触媒を提供することである。伝統的な押出成形ハニカムＶ2Ｏ5／ＷＯ3／ＴｉＯ2ＳＣＲ触媒と比較して、新たに設計された触媒は、広い温度範囲でより良好な性能、及び優れた熱安定性を示した。
前記目的は、押出成形ハニカム触媒、前記触媒の製造方法、前記触媒を使用することによる内燃機関からの排ガス中のＮＯxを還元する方法、及び前記触媒を使用することによる発電所から発生される排出ガスの処理方法によって達成され得る。
本発明の第一の態様において、活性成分としての酸化バナジウム、及び促進剤としての酸化アンチモン又は酸化鉄を含む押出成形ハニカム触媒が提供された。
本発明の第二の態様において、本発明の触媒を製造する方法であって、
ｉ）酸化バナジウム及び／又はそれらの前駆体、酸化アンチモン及び／又はそれらの前駆体、アンチモン及びバナジウム混合酸化物（mixed antimony and vanadium oxides）、鉄及びバナジウム混合酸化物（mixed iron and vanadium oxides）、前記担体及び／又はそれらの前駆体、並びに前記任意のバインダー及び／又はマトリックス及び／又はそれらの前駆体を混合し、成形可能な混合物にする工程；
ｉｉ）前記成形可能な混合物を、フロースルー（flow-through）ハニカム触媒体に押出成形する工程；
ｉｉｉ）前記触媒体を乾燥する工程；並びに
ｉｖ）前記触媒体をか焼する工程
を含む方法が提供された。
本発明の第三の態様において、還元剤、好ましくはＮＨ3の存在下で、排ガスを、本発明の触媒と接触させる工程を含む、内燃機関からの前記排ガス中のＮＯxを還元する方法が提供された。
本発明の第四の態様において、排出ガスを、本発明の触媒にさらす工程を含む、発電所から発生される前記排出ガスの処理方法が提供された。
伝統的な押出成形ハニカムＶ2Ｏ5／ＷＯ3／ＴｉＯ2ＳＣＲ触媒と比較して、本発明の触媒は、広い温度範囲でより良好な性能、及び優れた熱安定性を示す。
図１は、本発明の押出成形ハニカム触媒を示す。
＜押出成形ハニカム触媒＞
本発明の第一の態様において、活性成分としての酸化バナジウム、及び促進剤としての酸化アンチモン又は酸化鉄を含む押出成形ハニカム触媒が提供された。
前記酸化バナジウム負荷量（loading）（Ｖ2Ｏ5として計算される）は、前記触媒の総質量に対して、０．５〜５質量％、好ましくは１〜５質量％、さらに好ましくは１〜３質量％の範囲である。
前記触媒中のＳｂは、促進剤であり、前記活性種（active species）酸化バナジウムの熱安定性を改善するために使用される。前記酸化アンチモン負荷量（Ｓｂ2Ｏ3として計算される）は、前記触媒の総質量に対して、０．７５〜３０質量％、好ましくは１．５〜１５質量％、さらに好ましくは３〜１５質量％の範囲である。
Ｖ／Ｓｂモル比は、８：１〜１：８、さらに好ましくは６：１〜１：３、最も好ましくは５：１〜１：２であり得る。
本発明の押出成形触媒は、活性担体材料を含む。前記活性種酸化バナジウム及び前記促進剤酸化アンチモンのための前記活性担体材料は、これらに限定されないが、アルミナ、ジルコニア、チタニア、シリカ、シリカアルミナ、シリカチタニア、タングステンチタニア、シリカタングステンチタニア、ゼオライト、セリア、セリアジルコニア混合酸化物、及び上記材料の任意の２種以上の混合物を含む。好ましくは、前記担体材料は、純粋なＴｉＯ2、ＴｉＯ2及びＳｉＯ2の両方、ＴｉＯ2及びＷＯ3の両方、若しくはＴｉＯ2、ＳｉＯ2及びＷＯ3を含むか、又はさらに好ましくはそれらからなる。
さらに、前記最終押出成形生成物の機械的強度を改善するため、少なくとも１種のバインダー及び／又はマトリックス成分が添加され得る。前記バインダー及び／又はマトリックス材料は、コーディエライト、窒化物、炭化物、ホウ化物、金属間化合物（intermetallic）、アルミノケイ酸塩、スピネル、アルミナ及び／又はドープされたアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、チタニア−ジルコニア、ガラス繊維、及びそれらの任意の２種以上の混合物からなる群から選択され得る。
酸化バナジウム（Ｖ2Ｏ5の形態で計算される）、酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3の形態で計算される）、アンチモン及びバナジウム混合酸化物、鉄及びバナジウム混合酸化物、並びに前記活性担体材料の総質量としての前記活性種は、前記押出成形触媒の総質量の％で、１０〜１００％、好ましくは５０〜９５％、さらに好ましくは７０〜９０％、最も好ましくは７５〜９０％の間で変化し得る。前記押出成形触媒中の追加のバインダー及び／又はマトリックス材料の含有量の質量は、最終生成物が良好な脱ＮＯx性能（deNOx performance）、及び十分な機械的強度を同時に有するという利点を結び付けるように、前記触媒の総質量に基づいて、０〜５０％、好ましくは５〜３０％、最も好ましくは１０〜２５％の間で変化し得る。
前記触媒は、ＳｂＶＯ4等のアンチモン及びバナジウム混合酸化物、並びにＦｅＶＯ4等の鉄及びバナジウム混合酸化物から選択される少なくとも１種のような他の活性成分をさらに含み得る。
本発明の触媒は、フロースルーハニカム触媒体、すなわち、連続フローチャネル（flow channel）を有する形態をとり得る。前記ハニカム触媒の前記フローチャネルは、薄壁（thin-walled）チャネルであり、台形、長方形、正方形、正弦曲線状、六角形、楕円形、又は円形等の任意の適切な断面形状及び大きさであり得る。そのような構造は、最大９００ガス入口開口（gas inlet opening）（すなわち、セル（cell））／断面の平方インチ（per square inch）（以下、ｃｐｓｉと略す）を含み得、本発明によれば、構造は、好ましくは５０〜６００ｃｐｓｉ、さらに好ましくは２００〜６００ｃｐｓｉ、さらにいっそう好ましくは３００〜６００ｃｐｓｉを有する。
本発明の押出成形ハニカム触媒は、操作中にそれを通じてガスが流れる複数のチャネルを有する、一体のモノリス物体である。コーティングされた触媒と比較して、セラミック基板（ceramic substrate）の排除、及びより多くの量の触媒活性成分の負荷によって、前記押出成形ハニカム触媒は、より安価な全体的な費用を有し、且つ同じ触媒体積でより多くの活性質量をもたらし、それにより広い温度範囲でより良好な性能を示す。
別の利点は、押出成形のために１塊（mass）のみを使用することによって、セラミック基板及び活性コーティング間の重大な相間（critical interphase）を除去することである。前記ハニカムがある程度脆性であっても、前記活性材料は喪失されない。
＜押出成形触媒の製造方法＞
本発明の第二の態様は、本発明の触媒を製造する方法に関連する。
前記押出成形触媒は、
ｉ）酸化バナジウム及び／又はそれらの前駆体、酸化アンチモン及び／又はそれらの前駆体、アンチモン及びバナジウム混合酸化物、鉄及びバナジウム混合酸化物、前記担体及び／又はそれらの前駆体、並びに前記任意のバインダー及び／又はマトリックス及び／又はそれらの前駆体を混合し、成形可能な混合物にする工程；
ｉｉ）前記成形可能な混合物を、フロースルーハニカム触媒体に押出成形する工程；
ｉｉｉ）前記触媒体を乾燥する工程；並びに
ｉｖ）前記触媒体をか焼する工程
を含む方法によって製造され得る。
工程ｉ）において、最終押出成形生成物の機械的強度を改善するため、少なくとも１種のバインダー及び／又はマトリックス成分が、前記混合物中に添加され得る。これらの材料は、コーディエライト、窒化物、炭化物、ホウ化物、金属間化合物、アルミノケイ酸塩、スピネル、アルミナ及び／又はドープされたアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、チタニア−ジルコニア、ガラス繊維、及びそれらの任意の２種以上の混合物からなる群から選択され得る。
本発明の方法の工程ｉ）において、任意の慣例の添加剤、例えば、可塑剤及び／又は分散剤等が、任意に添加され得る。適切な前記可塑剤、例えば、ポリエチレンオキシド、又は種々の種類の澱粉（例えば、ＷＡＬＯＣＥＬ（Ｄｏｗ Ｗｏｌｆｆ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃｓ ＧｍｂＨ、Ｇｅｒｍａｎｙから）、ＭＥＴＨＯＣＥＬ（Ｄｏｗ Ｗｏｌｆｆ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃｓ ＧｍｂＨ、Ｇｅｒｍａｎｙから））、セルロースエーテル、カルボキシメチルセルロール等、又はその他の官能化炭水化物（澱粉、デキストリン、ラクトース、グルコース、エトキシル化若しくはプロポキシル化によって変性された糖若しくは糖アルコール、アルコキシル化された炭水化物、水素添加された若しくは部分的に水素添加された炭水化物、及び／又はアルコキシル化された水素添加された若しくは部分的に水素添加された炭水化物）は、当業者に公知である。適切な前記分散剤、例えば、グラファイト及び同等の潤滑剤（ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、メチルセルロース、パラフィン、ステアリン酸又はステアレート、カルボン酸、シリコーン、石油、ワックスエマルジョン、リグノスルホネート（lignosulfonate）等）は、当業者に公知である。任意の添加剤の質量は、前記触媒の総質量に基づいて、０．５〜５％、好ましくは１〜３％等、前記押出成形操作に合わせて調整され得る。
工程ｉ）において、前記粉末混合物を解膠する（peptize）ため、任意に有機酸等の沈殿剤が添加され得る。前記適切な有機酸は、ギ酸、酢酸、又はシュウ酸、酒石酸等の二官能化酸からなる群から選択される。前記有機酸の量は、前記触媒の総質量に基づいて、１〜２０質量％であり得る。前記酸は、希釈又は濃縮され得る。
さらに、工程ｉ）において、任意に細孔形成剤（pore forming agent）が添加され得る。前記細孔形成剤は、前記触媒のか焼中に分解し、触媒体中に細孔を生成する。前記細孔形成剤の種類、粒径及び量を選択することによって、前記細孔の数、細孔の大きさが制御され得る。適切な前記細孔形成剤は、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、塩化アンモニウム塩等、若しくはグラファイト、石炭灰等の熱分解性無機炭素等の無機細孔形成剤、及び／又はカルボキシ、ヒドロキシル等の官能基を有する、若しくは有さない炭水化物からなる、繊維、ポリマー、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリメチルメタクリレート等の有機細孔形成剤の群から選択される。
工程ｉ）は、溶媒の存在下で実施され得る。前記溶媒は、当技術分野で公知の任意の適切な溶媒、好ましくは水を含む溶媒であり得、好ましくは、前記溶媒は脱イオン水である。
工程ｉｉ）は、任意の市販の適切な押出成形装置を用いて実施され得る。
前記押出成形物は、フロースルーハニカム触媒体の形態、すなわち連続フローチャネルを有する形態をとり得る。前記ハニカム触媒の前記フローチャネルは、薄壁チャネルであり、台形、長方形、正方形、正弦曲線状、六角形、楕円形、又は円形等の任意の適切な断面形状及び大きさであり得る。そのような構造は、最大９００ｃｐｓｉを有し得、本発明によれば、構造は、好ましくは５０〜６００ｃｐｓｉ、さらに好ましくは３００〜６００ｃｐｓｉ、さらにいっそう好ましくは３５０〜６００ｃｐｓｉを有する。
押出成形後、前記押出成形物は、箔中に包まれ、空気中で乾燥され得る、又は−１０〜−３０℃で、低圧（３０〜１０００Ｐａ（０．３〜１０ｍｂａｒ）等）で凍結乾燥され得る。前記乾燥期間は、１時間〜６ヶ月であり得る。
乾燥後、前記結果として得られた押出成形物はか焼される。前記か焼温度は、２５０〜７００℃、好ましくは４５０〜６５０℃であり得る。前記か焼期間は、１０分〜１０時間であり得る。
本発明との関連で、酸化バナジウムの前駆体及び酸化アンチモンの前駆体は、本発明の方法において、その後、酸化条件下、又は別の条件下でのか焼によって、それぞれ酸化バナジウム及び酸化アンチモンに変換され得る化合物を意味することが意図される。
前記酸化バナジウムの前駆体は、バナジウム酸アンモニウム、シュウ酸バナジル、五酸化バナジウム、バナジウムモノエタノールアミン、塩化バナジウム、三塩化酸化バナジウム、硫酸バナジル及びアンチモン酸バナジウム（vanadium antimonate）からなる群から選択され得る。
前記酸化アンチモンの前駆体は、酢酸アンチモン、エチレングリコールアンチモン、硫酸アンチモン、硝酸アンチモン、塩化アンチモン、硫化アンチモン、酸化アンチモン、バナジウム酸アンチモン（antimony vanadate）からなる群から選択され得る。
＜排ガス中のＮＯxを還元する方法＞
本発明の第三の態様は、還元剤、好ましくはＮＨ3の存在下で、排ガスを、本発明の触媒と接触させる工程を含む、内燃機関からの前記排ガス中のＮＯxを還元する方法に関連する。
本発明の一実施形態において、前記排ガスは、１５０〜６５０℃、又は１８０〜６００℃、又は２００〜５５０℃の範囲の温度下で、前記触媒と接触される。
前記排ガスの前記押出成形触媒との接触は、還元剤の存在下で実施される。本発明において使用され得る前記還元剤は、ＮＯxを還元するため、それ自体当技術分野で公知の任意の還元剤、例えばＮＨ3であり得る。ＮＨ3は尿素から誘導され得る。
前記排ガスの流れの方向に対して、本発明の上流又は下流に他の触媒があり得る。
本発明の好ましい実施形態において、前記内燃機関は、ディーゼルエンジンである。
＜排ガス中のＮＯxを還元する方法＞
本発明の第四の態様は、排出ガスを、本発明の触媒にさらす工程を含む、発電所から発生される前記排出ガスの処理方法に関連する。
従って、本発明は、以下の実施形態を対象にする。
１．ａ）活性成分としての酸化バナジウム、及び促進剤としての酸化アンチモン；又は
ｂ）アンチモン及びバナジウム混合酸化物；又は
ｃ）鉄及びバナジウム混合酸化物
を含む押出成形ハニカム触媒。
２．バインダー及び／又はマトリックス材料をさらに含む項目１に記載の触媒。
３．前記触媒が、アルミナ、ジルコニア、チタニア、シリカ、シリカアルミナ、シリカチタニア、タングステンチタニア、シリカタングステンチタニア、ゼオライト、セリア、セリアジルコニア混合酸化物、及び上記材料の任意の２種以上の混合物からなる群から選択される少なくとも１種の活性担体をさらに含む項目１又は２に記載の触媒。
４．前記活性担体が、ＴｉＯ2系材料であり、好ましくはＴｉＯ2、ＴｉＯ2及びＳｉＯ2の混合物、ＴｉＯ2及びＷＯ3の混合物、若しくはＴｉＯ2、ＳｉＯ2及びＷＯ3の混合物を含むか、又はさらに好ましくはそれらからなる項目３に記載の触媒。
５．前記触媒の総質量に基づいて、前記酸化バナジウム（Ｖ2Ｏ5の形態で計算される）が、０．５〜５質量％、好ましくは１〜５質量％、さらに好ましくは１〜３質量％の量である項目１〜４のいずれかに記載の触媒。
６．前記触媒の総質量に基づいて、前記酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3の形態で計算される）が、０．７５〜３０質量％、好ましくは１．５〜１５質量％、さらに好ましくは３〜１５質量％の量である項目１〜５のいずれかに記載の触媒。
７．前記触媒が、酸化バナジウム及び酸化アンチモンを含み、前記Ｓｂ／Ｖモル比が、８：１〜１：８、さらに好ましくは６：１〜１：３、最も好ましくは５：１〜１：２である項目１〜６のいずれかに記載の触媒。
８．前記触媒が、最大９００セル／断面の平方インチ（以下、ｃｐｓｉ）、好ましくは５０〜６００ｃｐｓｉ、さらに好ましくは２００〜６００ｃｐｓｉ、さらにいっそう好ましくは３００〜６００ｃｐｓｉを含む項目１〜７のいずれかに記載の触媒。
９．前記触媒の総質量に基づいて、酸化バナジウム（Ｖ2Ｏ5の形態で計算される）、酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3の形態で計算される）、アンチモン及びバナジウム混合酸化物、鉄及びバナジウム混合酸化物、並びに前記活性担体の総質量が、５０〜９５％、好ましくは７０〜９０％、さらに好ましくは７５〜９０％の範囲である項目１〜８のいずれかに記載の触媒。
１０．前記バインダー及び／又はマトリックス材料が、コーディエライト、ガラス繊維、窒化物、炭化物、ホウ化物、金属間化合物、アルミノケイ酸塩、スピネル、アルミナ及び／又はドープされたアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、チタニア−ジルコニア、及びそれらの任意の２種以上の混合物の少なくとも１種から選択される項目１〜９のいずれかに記載の触媒。
１１．前記バインダー及び／又はマトリックス材料の質量比が、前記触媒に総質量に基づいて、０〜５０％、好ましくは５〜３０％、最も好ましくは１０〜２５％の範囲である項目１〜１０のいずれかに記載の触媒。
１２．前記酸化バナジウム（Ｖ2Ｏ5の形態で計算される）が、１〜５質量％の量であり、前記酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3の形態で計算される）が、１．５〜１５質量％の量であり、酸化バナジウム（Ｖ2Ｏ5の形態で計算される）、酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3の形態で計算される）、及び前記活性担体の前記総質量が、７０〜９０％の範囲であり、前記バインダー及び／又はマトリックス材料の前記質量比が、５〜３０％の範囲である項目１〜１１のいずれかに記載の触媒。
１３．前記酸化バナジウム（Ｖ2Ｏ5の形態で計算される）が、１〜３質量％の量であり、前記酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3の形態で計算される）が、３〜１５質量％の量であり、酸化バナジウム（Ｖ2Ｏ5の形態で計算される）、酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3の形態で計算される）、及び前記活性担体の前記総質量が、７５〜９０％の範囲であり、前記バインダー及び／又はマトリックス材料の前記質量比が、１０〜２５％の範囲である項目１〜１１のいずれかに記載の触媒。
１４．項目１〜１３のいずれかに記載の触媒を製造する方法であって、
ｉ）酸化バナジウム及び／又はそれらの前駆体、酸化アンチモン及び／又はそれらの前駆体、アンチモン及びバナジウム混合酸化物、鉄及びバナジウム混合酸化物、前記担体及び／又はそれらの前駆体、並びに前記任意のバインダー及び／又はマトリックス及び／又はそれらの前駆体を混合し、成形可能な混合物にする工程；
ｉｉ）前記成形可能な混合物を、フロースルーハニカム触媒体に押出成形する工程；
ｉｉｉ）前記触媒体を乾燥する工程；並びに
ｉｖ）前記触媒体をか焼する工程
を含む方法。
１５．− 酸化バナジウム及び／又はそれらの前駆体、酸化アンチモン及び／又はそれらの前駆体、アンチモン及びバナジウム混合酸化物、鉄及びバナジウム混合酸化物、前記担体及び／又はそれらの前駆体、並びに前記任意のバインダー及び／又はマトリックス材料及び／又はそれらの前駆体を含む溶液、又は混合物を供給し、且つ前記溶液、又は前記混合物を混合し、成形可能な混合物を得る工程；
− 前記成形可能な混合物を、連続チャネルを有し、２００ｃｐｓｉのセル密度を示す６端断面（six-edge cross section）を有するフロースルーハニカム触媒体に押出成形する工程；
− 前記触媒体を箔中に包み、空気中で６週間乾燥するか、又は−１０〜−３０℃で、低圧で凍結乾燥する工程；
− ６００℃の温度で、１〜６時間か焼し、固体の触媒体を形成する工程
を含む項目１４に記載の方法。
１６．前記酸化バナジウムの前駆体が、バナジウム酸アンモニウム、シュウ酸バナジル、五酸化バナジウム、バナジウムモノエタノールアミン、塩化バナジウム、三塩化酸化バナジウム、硫酸バナジル及びアンチモン酸バナジウムからなる群から選択される項目１４又は１５に記載の方法。
１７．前記酸化アンチモンの前駆体が、酢酸アンチモン、エチレングリコールアンチモン、硫酸アンチモン、硝酸アンチモン、塩化アンチモン、硫化アンチモン、酸化アンチモン、バナジウム酸アンチモンからなる群から選択される項目１４〜１６のいずれかに記載の方法。
１８．前記工程ｉ）において、水を含む溶媒が添加される、及び／又は細孔形成剤が添加される項目１４〜１７のいずれかに記載の方法。
１９．前記工程ｉ）において、可塑剤及び／又は分散剤及び／又は沈殿剤等の１種以上の慣例の添加剤が添加される項目１４〜１８のいずれかに記載の方法。
２０．項目１４〜１９のいずれかに記載の方法によって得られうる触媒。
２１．還元剤、好ましくはＮＨ3の存在下で、排ガスを、項目１〜１３及び２０のいずれかに記載の触媒と接触させる工程を含む、内燃機関からの前記排ガス中のＮＯxを還元する方法。
２２．前記排ガスが、１５０〜６５０℃、１８０〜６００℃、又は２００〜５５０℃の範囲の温度下で、前記触媒と接触される項目２１に記載の方法。
２３．前記内燃機関がディーゼルエンジンである項目２１又は２２に記載の方法。
２４．排出ガスを、項目１〜１３及び２０のいずれかに記載の触媒にさらす工程を含む、発電所から発生される前記排出ガスの処理方法。
以下の実施例は、本発明を説明するために提供されるが、本発明を限定するものでは一切ない。
異なる活性成分及び組成物の性能を研究するため、実施例に同じ酸化物出発物質及び同じバインダーが使用され、当然に、Ｓｂ−及び／又はＶ−化合物に対するその他の出発物質の種々の組み合わせがある。
＜触媒を製造するための一般的な手順＞
実施例において使用されるＶ／Ｓｂ混合酸化物ＶＳｂＯ4を以下の通り調製する：４０．０ｇのＶ2Ｏ5及び６４．１ｇＳｂ2Ｏ3を３００ｇの脱イオン水中に混合し、撹拌して懸濁液を形成した。この懸濁液を２００℃で噴霧乾燥し、酸化物の混合物を形成した。
Ｖ／Ｆｅ混合酸化物ＶＦｅＯ4は、Ｔｒｅｉｂａｃｈｅｒからである。
市販の粉末酸化アンチモン粉末（ＣａｍｐｉｎｅからのＳｂ2Ｏ3）、酸化バナジウム（Ｖ2Ｏ5）、ＶＳｂＯ4及びＶＦｅＯ4をＴｉＯ2系担体ＴｉＯ2（ＣｒｙｓｔａｌからのＤＴ５１）又はＷＯ3／ＴｉＯ2（ＣｒｙｓｔａｌからのＤＴ５２）、及びバインダー及び／又はマトリックス材料としてコーディエライト８０８ Ｍ／２７、並びに可塑剤ポリエチレンオキシドＰＥＯ Ａｌｋｏｘ Ｅ１６０（２％）及びＷａｌｏｃｅｌ ＭＷ１５０００ＧＢ（１％）と混合し、ギ酸水溶液で成形可能で流動性のあるスリップ（slip）に加工する。
前記成形可能な混合物を、Ｈａｅｎｄｌｅからの押出成形装置で、フロースルーハニカム触媒体、すなわち、連続フローチャネルを有し、１００ｃｐｓｉのセル密度を示す円形断面を有する触媒体に押出成形する。続いて、前記触媒体を箔中に包み、空気中で６週間乾燥し、その後、それを、さらなる質量損失を示さなくなるまで、包装なしで乾燥した。
その後、前記触媒体を、６００℃の温度で３時間か焼し、固体触媒体を形成する。
Figure 2020514027
得られた触媒を５５０℃で１００時間時効し（age）、反応器で評価した。全ての触媒を、直径１インチ、長さ３インチのコアに切断し、試験のために固定実験室シミュレーター（fixed lab simulator）に配置した。性能評価中、低温及び高温の両方での脱ＮＯx性能を判断するため、２００℃及び５００℃の両方で触媒の触媒活性を測定した。供給ガスは、５００ｐｐｍのＮＨ3、５００ｐｐｍのＮＯ、１０％のＨ2Ｏ、５％のＯ2からなり、Ｎ2で調節されたものであった。空間速度（space velocity）は、６０，０００ｈ-1であった。最初に、触媒入口温度を供給ガス中で２００℃に上昇させた。触媒出口でのＮＨ3、ＮＯx濃度を、両方の濃度が安定するまで測定及び記録した。その後、触媒入口温度を５００℃に上昇させ、触媒出口のＮＨ3、ＮＯx濃度を、それら両方が安定するまで、再度測定及び記録した。前記評価において、触媒入口のＮＨ3及びＮＯx濃度は両方とも５００ｐｐｍであり、変化しなかった。脱ＮＯx効率は、以下の式によって計算した：
脱ＮＯx％＝１００×（５００ｐｐｍ−出口安定ＮＯx）／５００ｐｐｍ。
実施例及び比較例における前記触媒の配合、並びに低温及び高温の両方でのそれぞれの脱ＮＯx性能を、表１に列挙する。酸化バナジウムの質量パーセントは、Ｖ2Ｏ5の形態で計算される。酸化アンチモンの質量パーセントは、Ｓｂ2Ｏ3の形態で計算される。
本発明は、現在実用的な例となる実施形態と考えられるものに関連して記載されているが、本発明は開示された実施形態に限定されず、それどころか、添付の特許請求の範囲の精神及び範囲内に含まれる様々な変形及び同等の構成を網羅するように意図されていることが理解される。

Claims (24)

  1. ａ）活性成分としての酸化バナジウム、及び促進剤としての酸化アンチモン；又は
    ｂ）アンチモン及びバナジウム混合酸化物；又は
    ｃ）鉄及びバナジウム混合酸化物
    を含む押出成形ハニカム触媒。
  2. バインダー及び／又はマトリックス材料をさらに含む請求項１に記載の触媒。
  3. 前記触媒が、アルミナ、ジルコニア、チタニア、シリカ、シリカアルミナ、シリカチタニア、タングステンチタニア、シリカタングステンチタニア、ゼオライト、セリア、セリアジルコニア混合酸化物、及び上記材料の任意の２種以上の混合物からなる群から選択される少なくとも１種の活性担体をさらに含む請求項１又は２に記載の触媒。
  4. 前記活性担体が、ＴｉＯ2系材料であり、好ましくはＴｉＯ2、ＴｉＯ2及びＳｉＯ2の混合物、ＴｉＯ2及びＷＯ3の混合物、若しくはＴｉＯ2、ＳｉＯ2及びＷＯ3の混合物を含むか、又はさらに好ましくはそれらからなる請求項３に記載の触媒。
  5. 前記触媒の総質量に基づいて、前記酸化バナジウム（Ｖ2Ｏ5の形態で計算される）が、０．５〜５質量％、好ましくは１〜５質量％、さらに好ましくは１〜３質量％の量である請求項１〜４のいずれか１項に記載の触媒。
  6. 前記触媒の総質量に基づいて、前記酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3の形態で計算される）が、０．７５〜３０質量％、好ましくは１．５〜１５質量％、さらに好ましくは３〜１５質量％の量である請求項１〜５のいずれか１項に記載の触媒。
  7. 前記触媒が、酸化バナジウム及び酸化アンチモンを含み、前記Ｓｂ／Ｖモル比が、８：１〜１：８、さらに好ましくは６：１〜１：３、最も好ましくは５：１〜１：２である請求項１〜６のいずれか１項に記載の触媒。
  8. 前記触媒が、最大９００セル／断面の平方インチ（以下、ｃｐｓｉ）、好ましくは５０〜６００ｃｐｓｉ、さらに好ましくは２００〜６００ｃｐｓｉ、さらにいっそう好ましくは３００〜６００ｃｐｓｉを含む請求項１〜７のいずれか１項に記載の触媒。
  9. 前記触媒の総質量に基づいて、酸化バナジウム（Ｖ2Ｏ5の形態で計算される）、酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3の形態で計算される）、アンチモン及びバナジウム混合酸化物、鉄及びバナジウム混合酸化物、並びに前記活性担体の総質量が、５０〜９５％、好ましくは７０〜９０％、さらに好ましくは７５〜９０％の範囲である請求項１〜８のいずれか１項に記載の触媒。
  10. 前記バインダー及び／又はマトリックス材料が、コーディエライト、ガラス繊維、窒化物、炭化物、ホウ化物、金属間化合物、アルミノケイ酸塩、スピネル、アルミナ及び／又はドープされたアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、チタニア−ジルコニア、及びそれらの任意の２種以上の混合物の少なくとも１種から選択される請求項１〜９のいずれか１項に記載の触媒。
  11. 前記バインダー及び／又はマトリックス材料の質量比が、前記触媒の総質量に基づいて、０〜５０％、好ましくは５〜３０％、最も好ましくは１０〜２５％の範囲である請求項１〜１０のいずれか１項に記載の触媒。
  12. 前記酸化バナジウム（Ｖ2Ｏ5の形態で計算される）が、１〜５質量％の量であり、前記酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3の形態で計算される）が、１．５〜１５質量％の量であり、酸化バナジウム（Ｖ2Ｏ5の形態で計算される）、酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3の形態で計算される）、及び前記活性担体の前記総質量が、７０〜９０％の範囲であり、前記バインダー及び／又はマトリックス材料の前記質量比が、５〜３０％の範囲である請求項１〜１１のいずれか１項に記載の触媒。
  13. 前記酸化バナジウム（Ｖ2Ｏ5の形態で計算される）が、１〜３質量％の量であり、前記酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3の形態で計算される）が、３〜１５質量％の量であり、酸化バナジウム（Ｖ2Ｏ5の形態で計算される）、酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3の形態で計算される）、及び前記活性担体の前記総質量が、７５〜９０％の範囲であり、前記バインダー及び／又はマトリックス材料の前記質量比が、１０〜２５％の範囲である請求項１〜１１のいずれか１項に記載の触媒。
  14. 請求項１〜１３のいずれか１項に記載の触媒を製造する方法であって、
    ｉ）酸化バナジウム及び／又はそれらの前駆体、酸化アンチモン及び／又はそれらの前駆体、アンチモン及びバナジウム混合酸化物、鉄及びバナジウム混合酸化物、前記担体及び／又はそれらの前駆体、並びに前記任意のバインダー及び／又はマトリックス及び／又はそれらの前駆体を混合し、成形可能な混合物にする工程；
    ｉｉ）前記成形可能な混合物を、フロースルーハニカム触媒体に押出成形する工程；
    ｉｉｉ）前記触媒体を乾燥する工程；並びに
    ｉｖ）前記触媒体をか焼する工程
    を含む方法。
  15. − 酸化バナジウム及び／又はそれらの前駆体、酸化アンチモン及び／又はそれらの前駆体、アンチモン及びバナジウム混合酸化物、鉄及びバナジウム混合酸化物、前記担体及び／又はそれらの前駆体、並びに前記任意のバインダー及び／又はマトリックス材料及び／又はそれらの前駆体を含む溶液、又は混合物を供給し、且つ前記溶液、又は前記混合物を混合し、成形可能な混合物を得る工程；
    − 前記成形可能な混合物を、連続チャネルを有し、２００ｃｐｓｉのセル密度を示す６端断面を有するフロースルーハニカム触媒体に押出成形する工程；
    − 前記触媒体を箔中に包み、空気中で６週間乾燥するか、又は−１０〜−３０℃で、低圧で凍結乾燥する工程；
    − ６００℃の温度で、１〜６時間か焼し、固体の触媒体を形成する工程
    を含む請求項１４に記載の方法。
  16. 前記酸化バナジウムの前駆体が、バナジウム酸アンモニウム、シュウ酸バナジル、五酸化バナジウム、バナジウムモノエタノールアミン、塩化バナジウム、三塩化酸化バナジウム、硫酸バナジル及びアンチモン酸バナジウムからなる群から選択される請求項１４又は１５に記載の方法。
  17. 前記酸化アンチモンの前駆体が、酢酸アンチモン、エチレングリコールアンチモン、硫酸アンチモン、硝酸アンチモン、塩化アンチモン、硫化アンチモン、酸化アンチモン、バナジウム酸アンチモンからなる群から選択される請求項１４〜１６のいずれか１項に記載の方法。
  18. 前記工程ｉ）において、水を含む溶媒が添加される、及び／又は細孔形成剤が添加される請求項１４〜１７のいずれか１項に記載の方法。
  19. 前記工程ｉ）において、可塑剤及び／又は分散剤及び／又は沈殿剤等の１種以上の慣例の添加剤が添加される請求項１４〜１８のいずれか１項に記載の方法。
  20. 請求項１４〜１９のいずれか１項に記載の方法によって得られうる触媒。
  21. 還元剤、好ましくはＮＨ3の存在下で、排ガスを、請求項１〜１３及び２０のいずれか１項に記載の触媒と接触させる工程を含む、内燃機関からの前記排ガス中のＮＯxを還元する方法。
  22. 前記排ガスが、１５０〜６５０℃、１８０〜６００℃、又は２００〜５５０℃の範囲の温度下で、前記触媒と接触される請求項２１に記載の方法。
  23. 前記内燃機関がディーゼルエンジンである請求項２１又は２２に記載の方法。
  24. 排出ガスを、請求項１〜１３及び２０のいずれか１項に記載の触媒にさらす工程を含む、発電所から発生される前記排出ガスの処理方法。
JP2019536098A 2016-12-30 2017-12-28 押出成形ハニカム触媒 Active JP7218991B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2016113637 2016-12-30
CNPCT/CN2016/113637 2016-12-30
PCT/CN2017/119423 WO2018121676A1 (en) 2016-12-30 2017-12-28 An extruded honeycomb catalyst

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2020514027A true JP2020514027A (ja) 2020-05-21
JP7218991B2 JP7218991B2 (ja) 2023-02-07

Family

ID=62707883

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019536098A Active JP7218991B2 (ja) 2016-12-30 2017-12-28 押出成形ハニカム触媒

Country Status (6)

Country Link
US (2) US20190344247A1 (ja)
EP (1) EP3562580A4 (ja)
JP (1) JP7218991B2 (ja)
KR (1) KR20190098762A (ja)
CN (1) CN110114135B (ja)
WO (1) WO2018121676A1 (ja)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7423600B2 (ja) * 2018-07-30 2024-01-29 ビーエーエスエフ コーポレーション バナジウムに基づく選択的触媒還元触媒
WO2020183329A1 (en) * 2019-03-08 2020-09-17 Johnson Matthey Public Limited Company Scr catalysts containing iron vanadate
US20220331782A1 (en) * 2019-09-19 2022-10-20 Basf Corporation Selective catalytic reduction catalyst composition, catalytic article comprising the same and method for preparing the cataytic article
WO2021126935A1 (en) 2019-12-19 2021-06-24 Basf Corporation Exhaust treatment system for ammonia-fueled vehicles
JP2023528232A (ja) * 2020-05-15 2023-07-04 ビーエーエスエフ コーポレーション 選択的触媒還元触媒、及びそれを含む触媒物品
CN112427040B (zh) * 2020-11-17 2022-12-20 北京科技大学 一种负载型钒铁耦合全温域脱硝催化剂及其制备方法
WO2023244279A1 (en) 2022-06-17 2023-12-21 Basf Corporation Exhaust treatment system for ammonia-fueled vehicles
CN115672308A (zh) * 2022-10-21 2023-02-03 河北威达蓝海环保科技股份有限公司 一种scr脱硝用蜂窝状催化剂单体制作工艺
CN115739071B (zh) * 2022-11-25 2024-07-09 大唐南京环保科技有限责任公司 一种脱硝催化剂及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0259047A (ja) * 1988-07-15 1990-02-28 Corning Inc 触媒活性を示す単一複合構造
JP2014525833A (ja) * 2011-08-03 2014-10-02 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー 押出成形ハニカム触媒
JP2015520675A (ja) * 2012-06-01 2015-07-23 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ バナジン酸塩を含む選択的触媒還元ウォールフロー型フィルター
KR101631487B1 (ko) * 2015-12-17 2016-06-17 허승주 촉매폐기물을 이용한 선택적 환원반응의 저온 탈질촉매 및 그 제조방법
CN106111118A (zh) * 2016-06-20 2016-11-16 浙江三龙催化剂有限公司 一种脱硝催化剂的制备方法及其应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5522316A (en) * 1978-08-03 1980-02-18 Hitachi Zosen Corp Producing plate type denitrification catalyst
CN1792455A (zh) * 2005-12-27 2006-06-28 中国科学院山西煤炭化学研究所 用于烟气脱氮的蜂窝状活性炭催化剂及制法和应用
JP5110954B2 (ja) * 2007-05-09 2012-12-26 エヌ・イーケムキャット株式会社 選択還元型触媒を用いた排気ガス浄化触媒装置並びに排気ガス浄化方法
WO2011127505A1 (en) * 2010-04-16 2011-10-20 Treibacher Industrie Ag Catalyst composition for selective catalytic reduction of exhaust gases
CN101947443B (zh) * 2010-09-03 2013-07-31 浙江省环境保护科学设计研究院 用于低温选择性催化还原脱硝反应的蜂窝状Mn-Ti基催化剂及制备和使用方法
CN103157480B (zh) * 2013-02-04 2015-02-18 合肥工业大学 一种氧化钒/铁氧化物脱硝催化剂及其制备方法和应用
CN103736497B (zh) * 2014-01-22 2016-01-27 无锡威孚力达催化净化器有限责任公司 高效处理柴油机尾气中氮氧化物的钒基scr催化剂及其制备方法
US9616383B2 (en) * 2014-02-06 2017-04-11 Johnson Matthey Catalysts (Germany) Gmbh Compact selective catalytic reduction system for nitrogen oxide reduction in the oxygen-rich exhaust of 500 to 4500 kW internal combustion engines
EP3180106B1 (en) * 2014-08-15 2022-02-16 Johnson Matthey PLC Zoned catalyst for treating exhaust gas

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0259047A (ja) * 1988-07-15 1990-02-28 Corning Inc 触媒活性を示す単一複合構造
JP2014525833A (ja) * 2011-08-03 2014-10-02 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー 押出成形ハニカム触媒
JP2015520675A (ja) * 2012-06-01 2015-07-23 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ バナジン酸塩を含む選択的触媒還元ウォールフロー型フィルター
KR101631487B1 (ko) * 2015-12-17 2016-06-17 허승주 촉매폐기물을 이용한 선택적 환원반응의 저온 탈질촉매 및 그 제조방법
CN106111118A (zh) * 2016-06-20 2016-11-16 浙江三龙催化剂有限公司 一种脱硝催化剂的制备方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
JP7218991B2 (ja) 2023-02-07
US20190344247A1 (en) 2019-11-14
KR20190098762A (ko) 2019-08-22
WO2018121676A1 (en) 2018-07-05
EP3562580A4 (en) 2020-08-26
CN110114135B (zh) 2023-10-27
EP3562580A1 (en) 2019-11-06
US20240082827A9 (en) 2024-03-14
US20230077366A1 (en) 2023-03-16
CN110114135A (zh) 2019-08-09
BR112019013487A2 (pt) 2020-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7218991B2 (ja) 押出成形ハニカム触媒
KR102643224B1 (ko) 담지 촉매, 모놀리쓰성 선택적 접촉 환원(scr) 촉매, 이의 제조 방법 및 질소 산화물 제거 방법
US10188985B2 (en) Zeolite and redox oxide combined catalyst body
KR102684593B1 (ko) V 및 Sb 함유 복합 산화물을 포함하는 선택적 촉매 환원 (SCR) 촉매, 그의 제조 방법, 및 질소 산화물 제거를 위한 그의 용도
US8703636B2 (en) Method of manufacturing a catalyst body by post-impregnation
US20090318283A1 (en) Catalyst composition and method
JP2009538736A (ja) 高温アンモニアｓｃｒ触媒とその使用方法
KR102090726B1 (ko) 코팅 슬러리를 이용한 선택적 촉매 환원용 금속 구조체 기반 탈질 촉매 및 이의 제조방법
US11772074B2 (en) Method for production of vanadium catalysts
KR20230072484A (ko) Scr 촉매 조성물 및 상기 촉매 조성물을 포함하는 scr 촉매 물품
BR112019013487B1 (pt) Catalisador alveolar extrudado, processo para preparar o catalisador, método para reduzir nox no gás de exaustão de um motor de combustão interna e método para tratamento do gás de emissão gerado a partir de uma usina de energia
US20220297093A1 (en) Catalyst for reducing ammonia emissions
RU2777331C2 (ru) Катализатор селективного каталитического восстановления
EP4311596A1 (en) Catalytic filter for gasoline engine exhaust treatment
CN118510600A (zh) 不含钒的二氧化钛基scr催化剂制品
KR20240064639A (ko) 부분적으로 코팅된 촉매층을 갖는 미립자 필터
JP2023528232A (ja) 選択的触媒還元触媒、及びそれを含む触媒物品

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20201225

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20211115

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20211124

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20220224

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20220421

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20220705

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20220930

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20221227

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20230125

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7218991

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150