JP2020512177A - 金属繊維フェルト基材を含む触媒及び収着物品 - Google Patents

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エイ. ロス,スタンリー
エイ. ロス,スタンリー
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ビー ホーク,ジェフリー
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Abstract

金属繊維及び空隙の配列を有する金属繊維フェルト、及び、金属繊維上及び空隙内に配置された、触媒組成物及び/又は収着剤組成物を含む、触媒及び/又は収着物品が記載されている。かかる物品は、内燃機関からの排気ガス流中の汚染物質の削減に対して非常に効果的であることができる。

Description

発明の概要
本発明は、内燃機関の排気を処理する際に使用するための、触媒及び/又は収着物品のような機能性物品に関する。本発明は、さらに、かかる機能性物品を製造する方法及び使用する方法、及びかかる物品を使用する排気ガス処理システムに関する。
発明の背景
リーンバーン(希薄燃焼)エンジン、例えばディーゼルエンジンの場合、燃料希薄(リーン)条件で高い空気/燃料比でのエンジン運転に起因して、優れた燃料経済性がユーザに提供されるものである。しかしながら、ディーゼルエンジンは、粒子状物質(particulate matter)(PM)、未燃炭化水素(HC)、一酸化炭素(CO)、及び窒素酸化物(NOx)を含む排気ガスの排出をもたらす。ここでNOxは、とりわけ、一酸化窒素及び二酸化窒素を含む窒素酸化物の様々な化学種を表す。排気粒子状物質の2つの主成分は、可溶性有機成分(SOF)とすす(煤)成分である。SOFは、すす上に層状に凝縮し、一般に未燃ディーゼル燃料及び潤滑油に由来する。SOFは、排気ガスの温度に応じて、蒸気又はエアロゾル(すなわち、液体凝縮物の細かい液滴)としてディーゼル排気中に存在する可能性がある。すす(煤)は、主に炭素粒子で構成されている。
例えば、アルミナなどの耐熱性金属酸化物担体上に分散された白金族金属(PGMs)などの貴金属を含む酸化触媒は、炭化水素及び一酸化炭素の両方のガス状汚染物質の酸化に触媒作用を及ぼすことにより、その汚染物質を二酸化炭素及び水へ変換させる目的でディーゼルエンジンの排気処理に使用することで知られている。かかる触媒は一般にディーゼル酸化触媒(DOC)と呼ばれる装置に含まれている。この装置は、ディーゼルパワーシステムからの排気流路に配置されて、排気を大気に排出される前に処理するものである。典型的には、かかるディーゼル酸化触媒はセラミック製又は金属製の基材上に形成され、1つ以上の触媒コーティング組成物がその基材上に堆積される。ガス状のHC及びCO排出物及び粒子状物質(SOF部分)の変換に加えて、PGMを含有する酸化触媒は、NOのNOへの酸化を促進する。触媒は、典型的には、それらのライトオフ(light-off)温度、すなわち50%変換率が達成できる温度(T50とも呼ばれる)によって規定される。
白金(Pt)は、DOC中硫黄の存在下でCO及びHCを酸化するための、依然として、最も効果的な白金族金属である。希薄条件下での高温エージングの後、PdをPtベースのDOCに添加することに利点がある可能性がある。Pdは高温での焼結に対してPtを安定化するからである。パラジウム(Pd)ベースの触媒を使用することの主な利点の1つは、Ptと比較してPdのコストが低いことである。しかしながら、Ptを含まない、PdベースのDOCは、特にHC貯蔵材料と共に使用する場合、典型的には、CO及びHCの酸化に対してより高いライトオフ温度を示し、潜在的にHC及び/又はCOライトオフの遅延を引き起こす。この理由により、ネガティブな相互作用を最小限に抑えつつ、ポジティブな相互作用を最大限に発揮するように触媒設計する注意が必要である。
内燃機関の排気を処理するために使用される触媒は、エンジン運転の最初の冷間始動(cold-start)期間のような比較的低温での運転期間中はあまり効果的ではない。エンジン排気の温度が、排気ガス中の有害成分の接触転化を効率的に行うためには十分に高くないからである。この目的のために、ガス状汚染物質を、通常は炭化水素を吸着し初期の冷間始動期間中に保持するために、触媒処理システムの一部として、ゼオライトであることができる吸着剤を含ませることが当業界で知られている。吸着された炭化水素は、排気ガス温度が上昇するにつれて、吸着剤から追い出され、その高温で触媒処理を受ける。
ガソリン直接噴射及び部分的希薄燃焼エンジンなどのようなリーンバーンエンジンの排気から排出されるNOx、並びに、ディーゼルエンジンから排出されるNOxを還元するための一つの有効な方法は、リーンバーンエンジン運転条件下でNOxを捕捉及び吸蔵すること、及び、捕捉したNOxを化学量論的又はリッチエンジン運転条件下で還元すること、又は、リーンエンジン運転下で、外部燃料を排気中に噴射してリッチ条件を誘発して、捕捉したNOxを還元することを必要とする。可能な限り多くの燃料を保存するには、リーン運転サイクルは通常1分から20分の間であり、リッチ運転サイクルは通常短い(1から10秒)。NOx変換効率を向上させるために、長くて少ない頻度の再生よりも短くて頻繁な再生が好ましい。したがって、リーンNOxトラップ触媒は、一般に、NOxトラップ機能と三元変換機能とを提供するものでなければならない。
リーンNOxトラップ(LNT)システムの中にはアルカリ土類元素を含んでいるものがある。例えば、NOx収着剤成分(sorbent components)は、Mg、Ca、Sr又はBaの酸化物のようなアルカリ土類金属酸化物を含む。他のリーンLNTシステムは、Ce、La、Pr又はNdの酸化物などの希土類金属酸化物を含有する可能性がある。NOx収着剤(sorbent)は、触媒的NOx酸化及び還元を目的としてアルミナ担体上に分散された白金のような白金族金属触媒と組み合わせて使用することができる。LNT触媒は、周期的リーン(捕捉モード)及びリッチ(再生モード)排気条件下で作用し、その間にエンジンから排出されたNOがNに変換される。
リーンバーンエンジンの排気から放出されるNOxを還元するための別の有効な方法は、選択的接触還元(SCR)触媒の存在下で、アンモニア又は炭化水素のような適当な還元剤との、リーンバーンエンジン運転条件の下でNOxの反応を必要とする。適切なSCR触媒としては、金属含有ゼオライトなどの金属含有モレキュラーシーブ(分子篩)が挙げられる。有用なSCR触媒成分は600℃未満の温度でNOx排気成分の還元を効果的に触媒することができるので、典型的にはより低い排気温度に伴う低負荷の条件下でさえNOx量の低減を達成することができる。
これらの観察と、より厳格になっている排出規制とが、合わさって、低エンジン排気温度でCO、HC及びNO排出を管理するため、CO、HC及びNO酸化能力を改良した排気ガス処理システムを開発する必要性が活発化している。さらに、NOx(NO及びNO)排出物を窒素に還元するための排出ガス処理システムの開発がますます重要になっている。
発明の概要
本開示は、金属繊維フェルト、すなわち、金属繊維及び空隙(voids)の配列(array)を有する金属フェルト、及び金属繊維上及び空隙内に配置された触媒組成物及び/又は収着剤組成物を含む機能性物品を記載する。また、金属繊維フェルト、すなわち、金属繊維及び空隙の配列を有する金属フェルト、及び金属繊維上及び空隙内に配置された触媒組成物及び/又は収着剤組成物を含む機能性物品を含む排気ガス処理システムを開示する。また、ここに開示した物品又はシステムに排気流を通過させることを含む排気ガス流を処理する方法も開示する。
一の態様では、本開示は、下記の:金属繊維フェルト、すなわち、金属繊維及び空隙の配列を有する金属繊維フェルト;及び、触媒組成物、収着剤組成物、又は触媒組成物と収着剤組成物の両方を金属繊維上及び空隙内に配置した機能性組成物を含む機能性物品を提供する。幾つかの特定の実施形態では、機能性組成物は触媒組成物を含む。幾つかの特定の実施形態では、機能性組成物は収着剤組成物を含む。幾つかの特定の実施形態では、機能性組成物は触媒組成物と収着剤組成物の両方を含む。機能性物品は、例えばフロースルー触媒である。
開示した金属繊維フェルトは、幾つかの実施形態では、織ったもの(織布:woven)又は不織のもの(不織布:non-woven)であることができる。また、幾つかの実施形態では、金属繊維フェルトは平坦(平ら)であり、幾つかの実施形態では、金属繊維フェルトは波形(コルゲート状:corrugated)である。
幾つかの実施形態では、機能性物品は複数の金属繊維フェルト層を含む三次元マトリックスを備えている。三次元マトリックスは、例えば、金属繊維フェルトの波形層と金属繊維フェルトの平坦層の両方を含むことができる。幾つかの実施形態では、三次元マトリックスは、金属繊維フェルトの波形層と金属箔の平坦層とを含む。また、更なる実施形態においては、三次元マトリックスは、金属箔の波形層及び金属繊維フェルトの平坦層を含む。幾つかの実施形態では、金属フェルトは、その空隙内にコーティングとして機能性組成物を含む。幾つかの実施形態では、金属箔はその上にコーティングとして機能性組成物を含む。機能性物品は、特定の実施形態では、その内部に三次元マトリックスを有する金属ジャケットをさらに含むことができる。
幾つかの実施形態においては、金属繊維フェルトは、ステンレス鋼、ニッケル、NiCr合金又はFeCr合金を含む。例えば、特定の実施形態では、金属繊維フェルトはFeCrAl合金を含む。開示した機能性物品の空隙容量(void volume)は、例えば、金属フェルトの総容量に基づいて約20%〜約95%であることができる。幾つかの実施形態において、機能性組成物は、機能性組成物をコーティングする前に存在する金属繊維フェルト基材の最初の空隙容量の約5%〜約100%を占める。幾つかの実施形態において、金属繊維フェルトは、平均で約20μm〜約12,000μmの厚さである。幾つかの実施形態では、金属繊維フェルトは、約1μm〜約250μmの平均直径を有する金属繊維を含有する。幾つかの実施形態では、機能性組成物は、金属フェルトと機能性組成物との総質量の約2%〜約80%を構成する。
様々な実施形態において、触媒組成物が貴金属を含む機能性物品が提供される。例えば、幾つかの実施形態では、触媒組成物は白金族金属を含む。特定の実施形態では、触媒組成物は白金、パラジウム、又はこれらの組合せを含む。特定の実施形態では、触媒組成物はロジウムを含む。他の実施形態において、触媒組成物は、白金族金属を実質的に含まない(例えば、含まない)。特定の実施形態において、触媒組成物は卑金属(base metal)を含む。触媒組成物は、幾つかの実施形態では、鉄、銅、又はこれらの組合せを含有するモレキュラーシーブ(例えばゼオライト)を含む。
本明細書に開示する機能性物品には、様々な種類の触媒及び/又は収着剤組成物を関連付けることができる。例えば、幾つかの実施形態において、触媒組成物は、DOC(ディーゼル酸化触媒)、LNT(リーンNOxトラップ)、TWC(三元触媒)、AMOx(アンモニア酸化)触媒、SCR(選択的接触還元)触媒、又はこれらの任意の組合せを含む。特定の実施形態では、触媒組成物は、アルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニア、ランタナ(lanthana)、セリア、プラセオジミア(praseodymia)、ネオジミア(neodymia)、サマリア、ガドリニア(gadolinia)、テルビア(terbia)、酸化スズ、これらの物理的混合物及び化学的組合せから選ばれる耐熱性金属酸化物担体を含む。また、幾つかの実施形態では、触媒組成物及び/又は収着剤組成物は、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類金属炭酸塩、希土類酸化物又はモレキュラーシーブ(例えば、ゼオライト)を含む。
本開示は、別の態様では、本明細書に開示する機能性物品を含む内燃機関の排気ガス処理システムを提供する。かかるシステムは、幾つかの実施形態では、すすフィルタをさらに具備することができる。機能性物品は、例えば、ディーゼル酸化触媒又は選択的還元触媒であることができる。また、機能性物品は、例えば、リーンNOxトラップ又は三元触媒であってもよい。さらに、機能性物品は、例えば、アンモニア酸化触媒であってもよい。幾つかの実施形態では、機能性物品は、内燃機関の下流にあり、かつ内燃機関と流体連通している。
更なる態様において、本開示は、本明細書に開示する機能的物品に排気ガス流を通過させることを含む排気ガス流を処理するための方法を提供する。
さらに別の態様において、本開示は、室内空気の有害物質又は有毒物質を除去するための、定置工業プロセスの排出物を処理するための、又は化学反応プロセスで触媒作用を行うための、本明細書に開示する機能的物品を含むシステムを提供する。
本開示は以下の実施形態を含む。ただし、限定するものではない。
実施形態1:下記のもの:金属繊維フェルト、すなわち、金属繊維及び空隙の配列を有する金属繊維フェルト;及び、触媒組成物、又は、収着剤組成物、又は触媒組成物と収着剤組成物の両方を金属繊維上及び空隙内に配置した機能性組成物を含む機能性物品。
実施形態2:機能性組成物が収着剤組成物を含む、前記実施形態のいずれかに記載の機能性物品。
実施形態3:機能性組成物が収着剤組成物を含む、前記実施形態のいずれかに記載の機能性物品。
実施形態4:金属繊維フェルトが織られたものである、前記実施形態のいずれかに記載の機能性物品。
実施形態5:金属繊維フェルトが不織のものである、前記実施形態のいずれかに記載の機能性物品。
実施形態6:金属繊維フェルトが平坦である、前記実施形態のいずれかに記載の機能性物品。
実施形態7:金属繊維フェルトが波形(コルゲート状)である、前記実施形態のいずれかに記載の機能性物品。
実施形態8:複数の金属繊維フェルト層を含む三次元マトリックスを含む、前記実施形態のいずれかに記載の機能性物品。
実施形態9:三次元マトリックスが、金属繊維フェルトの波形層と金属繊維フェルトの平坦層の両方を含む、前記実施形態のいずれかに記載の機能性物品。
実施形態10:三次元マトリックスが、金属繊維フェルトの波形層と金属箔の平坦層を含む、前記実施形態のいずれかに記載の機能性物品。
実施形態11:三次元マトリックスが、金属箔の波形層と金属繊維フェルトの平坦層を含む、前記実施形態のいずれかに記載の機能性物品。
実施形態12:属繊維フェルトが、機能性組成物を空隙内のコーティングとして含む、前記実施形態のいずれかに記載の機能性物品。
実施形態13:金属箔がその上にコーティングとして機能性組成物を含む、前記実施形態のいずれかに記載の機能性物品。
実施形態14:内部に三次元マトリックスを有する金属ジャケットをさらに含む、前記実施形態のいずれかに記載の機能性物品。
実施形態15:金属繊維フェルトが、ステンレス鋼、ニッケル、NiCr合金又はFeCr合金を含む、前記実施形態のいずれかに記載の機能性物品。
実施形態16:金属繊維フェルトがFeCrAl合金を含む、前記実施形態のいずれかに記載の機能性物品。
実施形態17:金属繊維フェルトが、金属フェルトの総容量に基づいて約20%〜約95%又は約60%〜約90%の空隙容量を有する、前記実施形態のいずれかに記載の機能性物品。
実施形態18:機能性組成物が、機能性組成物をコーティングする前に存在する金属繊維フェルト基材の元の空隙容量の約5%〜約100%又は約30%〜約100%を占める、前記実施形態のいずれかに記載の機能性物品。
実施形態19:金属繊維フェルトが、平均で約50μm〜約12,000μm、又は約100μm〜約500μmの厚さである、前記実施形態のいずれかに記載の機能性物品。
実施形態20:金属繊維フェルトが、約1μm〜約250μm又は約10μm〜約100μmの平均直径を有する金属繊維を含む、前記実施形態のいずれかに記載の機能性物品。
実施形態21:機能性組成物が、金属フェルトと機能性組成物との総質量の約2%〜約80%又は約20%〜約60%を構成する、前記実施形態のいずれかに記載の機能性物品。
実施形態22:触媒組成物が白金族金属又は卑金属を含む、前記実施形態のいずれかに記載の機能性物品。
実施形態23:触媒組成物が、DOC(ディーゼル酸化触媒)、LNT(リーンNOxトラップ)、TWC(三元触媒)、AMOx(アンモニア酸化)触媒、SCR(選択的接触還元)触媒、又はこれらの任意の組合せを含む、前記実施形態のいずれかに記載の機能性物品。
実施形態24:前記実施形態のいずれかに記載の機能性物品を含む排気ガス処理システム。
実施形態25:排気ガス流を前記実施形態のいずれかに記載の機能性物品に通過させることを含む、排気ガス流を処理する方法。
実施形態26:室内空気からの有害物質又は有毒物質を除去するための、定置式工業プロセスからの排出物を処理するための、又は化学反応プロセスで触媒作用を行うための、前記実施形態のいずれかに記載の機能性物品を含むシステム。
本開示についてのこれら及び他の特徴、態様、及び利点は、以下に簡単に説明する添付図面とともに以下の詳細な説明を読むことから明らかになろう。本発明は、2つ、3つ、4つ、又はそれ以上の上述の実施形態の任意の組合せ、及び、このような特徴又は要素が本明細書における特定の実施形態の説明で明白に組み合わされているかどうかにかかわらず、本開示に記載される任意の2つ、3つ、4つ又はそれ以上の特徴又は要素の組合せを包含する。本開示は、全体的に解釈されることを意図しており、その結果、開示発明の様々な態様及び実施形態では分離可能な特徴又は要素であっても、文脈上明らかに別段の指示がない限り、組み合わせることも意図していると見なされるべきである。本発明の他の態様及び利点は以下から明らかになるであろう。
本発明の実施形態の理解に資するため、添付図面を参照する。ただし、添付図面は、必ずしも正確な縮尺率で描かれてはいない。参照符号は本発明の例示的実施形態の各構成要素を示す。図面は例示的なものにすぎず、本発明を限定するものとして解釈されるべきではない。
直径約20μmの絡み合ったFecralloy(登録商標)繊維が無秩序に(random)配列した金属繊維フェルトの顕微鏡写真である。 図2A〜2Dは金属繊維フェルトを波形にすることに関連して想定される幾つかの形状を示す図である。 直径5.66インチ、長さ3インチ、及び公称チャネル密度400cpsi(セル数/平方インチ)の、Fecralloy(登録商標)のコイル状波形の金属繊維フェルトと、Fecralloy(登録商標)の平坦な隔離箔とを含む物品を示す。 直径約20μmの繊維を含み、約80%の空隙容量を有する、厚さ250μmのフェルト(波形及び平坦の両方)を有するFecralloy(登録商標)のコイル状金属繊維フェルトを含む別の物品を示す。 触媒ウォッシュコート組成物で被覆した繊維状金属フェルト基材を含む本発明の触媒物品(例2)を示す。 Fecralloy(登録商標)基材(本発明)及び市販コーディエライトハニカム基材上の同一組成のDOC触媒についての標準NEDC認証駆動サイクルをモデルとした実験室過渡触媒性能試験での触媒性能データ(比較)(例3)を示す。 Fechraloy(登録商標)フェルト基材及び市販コーディエライトハニカム基材上のDOC触媒についての実験室過渡触媒性能試験におけるテールパイプCO排出量のグラフを提供する。 Fechraloy(登録商標)フェルト基材及び市販コーディエライトハニカム基材上に被覆した同一組成のSCR触媒を用いた175〜300℃でのNO変換率に関する実験室試験データを提供するグラフである(試験条件:500ppmNO、500ppmNH、5%HO、10%O、残部N;GHSV=80000h−1)。 Fechraloy(登録商標)フェルト基材及び市販コーディエライトハニカム基材上に被覆した同一組成のLNT触媒を用いた200℃及び250℃でのNO変換率に関する実験室試験データを提供するグラフである。 直径5.66インチ×長さ3インチの400cpsi基材上に4.3g/inで被覆した本発明物品と比較物品についての背圧(圧力低下)の結果(例6)を示す。
発明の詳細な説明
本発明は、気体CO、HC及びNOxの排出物を少なくとも部分的に変換するための排気処理用の物品、システム及び方法を提供する。排気処理物品は、触媒及び/又は収着材料(「機能性材料」として一般的に本明細書で言及)のための担体として有用な金属繊維フェルトを含むモノリシック構造物を含む。空隙内に触媒組成物及び/又は収着剤組成物(すなわち、機能性材料)を有する金属繊維フェルトは、触媒及び/又は収着金属繊維フェルト又は触媒−担持(装填:loaded)及び/又は収着剤−担持金属繊維フェルトと称されることがある。
本発明の金属繊維フェルトは織られた又は不織の金属繊維又はフィラメントを含む。その繊維又はフィラメントは、平均して、例えば、約1μm、約2μm、約3μm、約4μm、約5μm、約6μm、約7μm、約8μm、約9μm又は約10μmから、約11μm、約12μm、約13μm、約14μm、約15μm、約16μm、約17μm、約18μm、約19μm、約20μm、約21μm、約22μm、約23μm、約24μm、約25μm、約30μm、約35μm、約40μm、約45μm、約50μm、約60μm、約70μm、約80μm、約90μm、約100μm、約120μm、約130μm又は約150μmまでの直径を有する。直径約20ミクロンの絡み合ったFecalloy(登録商標)繊維を含む金属繊維フェルトを図1に示す。金属繊維フェルトの繊維は、幾つかの実施形態では、均一で、本質的に同じ直径を有してもよく、あるいは様々なサイズ、長さ及び形状を有してもよい。
本発明において有用な金属繊維フェルトは、無秩序に配列した、絡み合った不織繊維又はフィラメントを含むことができる。適切な金属繊維フェルトは、平均で、約20μm、50μm、約75μm、約100μm、約125μm、約150μm、約175μm、約200μm又は約225μmから、約250μm、約275μm、約300μm、約325μm、約350μm、約375μm、約400μm、約425μm、約450μm、約475μm又は約500μmまでの厚さを有する。あるいは、金属繊維フェルトは、もっと厚くてもよく、平均で、例えば、約200μmから約2インチ(50,800μm)又は約200μmから約1インチ(25,400μm)、例えば約300μmから約20,000μm、約400μmから約18,000μm、約500μmから約15,000μm、又は約600μmから約12,000μmまでの厚さであってもよい。
金属繊維フェルトを調製するプロセスがどのようなものであるかは重要ではない。金属繊維フェルトは、例えば、金属繊維を圧縮下で焼結することを含む方法によって製造される。このような方法は、例えば、Kotthoffらの米国特許出願公開第2011/0209451号公報に教示されている(この公報は参照により本明細書に組み込むものとする)。
金属繊維フェルトは、極めて多孔質であり、それによって、その厚さ全体にわたって高度な空隙容量(空隙数)、すなわち「空間(empty space)」を有する。例えば、金属繊維フェルトの空隙容量は、触媒及び/又は収着剤組成物で(を)処理/装填する前の平均で、金属フェルトの総容量の約20%、約25%、約30%、約35%、約40%、約45%、約50%又は約55%から、約60%、約65%、約70%、約75%、約80%、約85%、約90%又は約95%までである。幾つかの実施形態では、空隙容量は、触媒及び/又は収着剤組成物で(を)処理/装填する前の平均で、金属フェルトの総容量の約20%〜約95%又は約50%〜約95%であることができる。金属繊維フェルトは、適用表面構造のない平らなものであってもよい。あるいは、金属繊維フェルトは有利には波形であってもよい。波形は伝統的な手段/装置を用いて形成することができる。様々な非限定的な波形形状を図2a〜2dに示す。
金属繊維フェルトは、積層(積み重ね)し、コイル状にし、巻き、又は折り畳むことができ、これにより複数の金属繊維層からなる三次元構造体を提供する。加えて、波形を有する、積層し、コイル状にし、巻き、又は折り畳まれた金属繊維フェルトは、複数の金属繊維層と複数のチャネル(ガス流路)とを有する三次元構造体を提供する。その複数のチャネルは、三次元構造体の入口から出口面まで貫通して存在するもので、その結果、そこを通る流体の流れを受け入れる通路を有するようになっている。繊維フェルトを含むチャネル壁は、その上に堆積された触媒材料及び/又は吸着(adsorptive)材料に接触するようにガスを流すための大きな幾何学的表面積を提供する。波形がない場合でも、金属繊維フェルトが多孔質であることから、機能性触媒組成物及び/又は吸着組成物を堆積させることができる三次元構造体の入口面から出口面まで、複数の無秩序に曲がりくねったガス流路が形成される。波形層は、また、隔離(secluding)層と呼ばれる、その中間の平ら(平坦)な層によって分離されてもよい。金属繊維フェルトを含む三次元構造は、金属繊維フェルト基材とも呼ぶことができる。
金属繊維フェルト基材を含む触媒及び/又は収着剤物品は、基材が入口端、出口端、軸方向長さ及び軸方向幅を有している。物品の入口端は、「上流」端又は「前方」端と同義である。また、出口端は、「下流」端又は「後方」端と同義である。上流端は、例えば内燃機関のような排気ガス源に向かっている。
本物品では、波形層及び隔離層とも、金属繊維フェルトを含んでいてもよい。あるいは、波形層が金属繊維フェルトを含み、隔離層が金属箔を含むことができる。あるいは、波形層が金属箔を含み、隔離層が金属繊維フェルトを含むこともできる。
隔離箔は、例えば、平坦な箔、エッチング孔付き平坦な箔又は当技術分野で一般に知られているマイクロリップル付きの箔である。隔離箔は、波形金属層、例えば波形金属繊維フェルト層の間の追加の支持箔である。平らな隔離箔は、例えば、約10μm〜約150μm、又は約25μm〜約125μm、例えば約40μm〜約95μmの厚さを有する。
上記した、複数の金属フェルト層を含む、積層し、コイル状にし、巻き、又は折り畳まれた構成体は、三次元構造を有する、積層し、コイル状にし、巻き、又は折り畳まれたマトリックスを提供する。このマトリックスを金属ジャケット又はマントルに挿入することができ、マトリックスの周囲をマントル内部に接合することができる。各金属層は、ろう付け(brazing)によって互いに融着させることができる。そのようなモノリス物品(金属繊維フェルト基材)を図3に示す。チャネル開口部が明瞭に見える。
波形の加工条件に応じて、積層し、コイル状とし、巻き、又は折り畳んだ構成体で形成されるチャネルは、様々なサイズ又は形状を有することができ、例えば、台形、長方形、正方形、正弦曲線、六角形等であることができる。典型的には、本発明の物品は、ガス流に垂直な断面積1平方インチ当たり約60セル(cpsi)〜約500cpsiまで、又は最大約900cpsiまでの、例えば約200〜約400cpsiのセル(チャネル)密度を有する。
金属繊維フェルトの金属は、元素金属又は金属合金、例えばNi、NiCr合金、ステンレス鋼、又はFeCr合金である。適切な市販ステンレス鋼金属合金はHaynes214合金であるとみなされる。この合金及び他の有用なニッケル含有合金は、例えばHerchenroederらの米国特許第4,671,931号に記載されている(この公報は参照により本明細書に組み込むものとする)。これらの合金は、酸化及び高温に対する耐性が高いことで特徴付けられる。具体的な例としては、約75質量%のニッケル、約16質量%のクロム、約4.5質量%のアルミニウム、約3質量%の鉄、場合により、イットリウムを除く、微量の1種以上の希土類金属、約0.05質量%の炭素及び製鋼不純物を含むものがある。Haynes230合金は、ここでも有用であり、約22質量%のクロム、約14質量%のタングステン、約2質量%のモリブデン、約0.10質量%の炭素、微量のランタン、残部ニッケルを含有する組成を有する。
適切な合金には、また、鉄が実質的又は主要な成分であるもの、例えば、FeCr合金とフェライト系ステンレス鋼が含まれる。FeCr合金は、ニッケル、クロム、及びアルミニウムのうちの1つ又は複数を含むことができ、これらの金属の総量は、有利には、合金の少なくとも約15質量%(質量パーセント)を構成することができ、例えば、約10〜約25質量%のクロム、約1〜約8質量%のアルミニウム、及び0〜約20質量%のニッケル、残部として鉄を含むことができる。FeCr合金にはFeCrAl合金が含まれ、この合金は、例えば約10〜約25質量%のクロム、約3〜約8質量%のアルミニウム、任意で、微量の希土類金属及び/又は他の遷移金属及び残部として鉄を含むものである。適切なFeCrAl合金は、Fecralloy(登録商標)合金であり、これは、質量で、鉄72.8/Cr22/Al5/Y0.1/Zr0.1の合金である。
また、米国特許第4,414,023号に記載されているような「フェライト系(ferritic)」ステンレス鋼も適切である。適切なフェライト系ステンレス鋼合金の具体例としては、質量で、約20%のクロム、約5%のアルミニウム、及び約0.002%〜約0.05%の、セリウム、ランタン、ネオジム、イットリウム及びプラセオジムから選択される少なくとも1種の希土類金属又はかかる希土類金属の2種以上の混合物、残部鉄及び製鋼不純物を含むものがある。
フェライト系ステンレス鋼及びHaynes合金214及び230は、すべてステンレス鋼であると考えられるが、本発明において有用な、高温耐熱性、耐酸化性(又は耐食性)金属合金の例である。本発明で使用するのに適した金属合金は、例えば、約500℃〜約1200℃(約932°F〜約2012°F)のような「高い」温度に、長期間にわたって。耐えることができるものでなければならない。その他にも、高温耐熱性、耐酸化性金属合金が知られており適切な場合もある。
触媒及び/又は収着剤組成物は、金属繊維の上に配置され、金属繊維に付着している。触媒及び/又は収着剤組成物は、また、多孔質金属繊維フェルトの空隙内にもある(空隙を占めている)。空隙内の触媒及び/又は収着剤組成物は、金属繊維又はフィラメントに付着している。触媒及び/又は収着剤組成物は、フェルトの内側に向かって金属繊維上に配置されてもよく、及び/又はフェルト表面の金属繊維上に配置されてもよい。したがって、触媒及び/又は収着剤組成物は、繊維フェルトの内部全体に分散させることができ、また繊維フェルトの表面に配置することもできる。
触媒及び/又は収着剤組成物は、さらに、機能活性種を含む1種以上の担体(耐熱性無機固体酸化物多孔質粉末)を含むことができる。触媒組成物は、典型的には、その上に触媒活性種を有する担体を含有するウォッシュコートの形態で塗布することができる。収着剤組成物は、典型的には、収着活性種を含有するウォッシュコートの形態で塗布することができる。ウォッシュコートの形成は、触媒活性種をその上に有する担体であって、又は液体ビヒクル中の収着剤材料であって、特定の固形分(例えば、約10〜約60質量%)を有するものを含有するスラリーを調製し、次いでこれを金属繊維フェルト基材に塗布し、乾燥し、そして焼成してコーティング層を得ることにより行う。複数のコーティング層を塗布する場合には、各層を塗布した後及び/又は所望の数の複数の層を塗布した後に基材を乾燥させ、任意に焼成する。
金属繊維フェルト基材は、有利には、触媒及び/又は収着剤組成物(機能性組成物)を塗布するに先立って高温で処理することができる。これにより機能性組成物を繊維に付着させるのに役立つことがある。
触媒及び/又は収着剤組成物は、バインダーを用いて、例えば、酢酸ジルコニルなどの適切な前駆体から、又は硝酸ジルコニルなどの他の適切なジルコニウム前駆体から誘導されるZrOバインダーを用いて製造することができる。酢酸ジルコニルバインダーは、熱老化した後であっても、例えば、触媒を少なくとも約600℃、例えば約800℃以上の高温に、及び約5%以上の高水蒸気環境に曝したときでも、均質かつ損傷を受けていないままのコーティングを提供する。他の潜在的に適切なバインダーとしては、アルミナ及びシリカが挙げられるが、これらに限定されない。アルミナバインダーとしては、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、及びオキシ水酸化アルミニウムが挙げられる。アルミニウム塩及びコロイド形態のアルミナも多く使用される。シリカバインダーとしては、ケイ酸塩及びコロイドシリカを含む様々な形態のSiOが挙げられる。バインダー組成物としては、ジルコニア、アルミナ、及びシリカの任意の組合せを含むことができる。
また、三次元構造に積層し、コイル状にし、巻き、又は折り畳む前に、本物品の金属フェルト及び金属箔に別々に、触媒及び/又は収着剤組成物を適用することができる。金属箔上に堆積された触媒及び/又は収着剤組成物は、金属繊維フェルト内に配置されたものと同じでも異なっていてもよい。金属フェルト空隙中に、金属フェルト表面上に又は金属箔表面上に存在する触媒及び/又は収着剤組成物については、本明細書では「機能性コーティング」、より具体的には「触媒コーティング」又は「収着剤コーティング」と呼ぶことがある。
本発明の触媒及び/又は収着剤コーティングは、金属繊維フェルト基材容量(体積)に基づいて、例えば、約0.2g/inから約8.0g/inまでの;又は約0.3g/in〜約7.0g/inの;約0.4g/in、約0.5g/in、約0.6g/in、約0.7g/in、約0.8g/in、約0.9g/in又は約1.0g/inから約1.5g/in、約2.0g/in、約2.5g/in、約3.0g/in、約3.5g/in、約4.0g/in、約4.5g/in、約5.0g/in、約5.5g/in、約6.0g/in、約6.5g/in、約7.0g/in又は約7.5g/in又は約8g/inまでの装填量(loading)(濃度)で金属繊維フェルト上/中に存在する。これらの値は、基材容量当たりの乾燥固形分質量を指す。
金属繊維フェルトの空隙容量が高いと、機能性組成物の高装填が可能となる。これは、機能的性能を最大限発揮させる目的で触媒種又は収着種の高装填を必要とする用途にとって特に有利である。例えば、機能性組成物は、総質量(機能性組成物及び金属フェルト)の最大約50%又は最大約80%までを構成することができる。例えば、機能性組成物は、金属フェルトと機能性組成物との総質量の約2%、約5%、約10%、約15%、約20%又は約25%から約30%、約40%、約45%、約50%、約55%、約60%、約65%、約70%、約75%、約80%、約85%、又は約90%までを構成してもよい。
本機能性物品は、例えば、フロースルー物品であることができ、この物品では、排気ガス流が、三次元金属繊維フェルト構造体の入口端部に入り、入口端部から出口端部へ延びる複数のガス流路を通過した後に反対側の出口端部から出るものである。機能性組成物の装填量が高いときには、金属繊維フェルトからなるチャネル壁は機能性組成物で効果的に完全に充填され/塞がれているので、壁を通るガスの流れは、拡散による以外は不可能である。本機能性触媒及び/又は収着剤組成物は、機能性組成物を被覆する前に存在する金属繊維フェルト基材の元の空隙容量の、約5%、約10%、約20%、約30%、約40%又は約50%から約60%、約70%、約80%、約95%又は約100%までを占めることができる。
機能性組成物が、不浸透性基材壁の存在に起因して、片側のみからの排気ガスとしか接触しない従来のセラミック又は金属箔基材とは異なり、本発明の被覆した金属繊維フェルト基材の多孔質壁は、機能的組成物がフェルトの両側からの排気ガスと接触することを可能にする。これにより、特に100%未満の金属フェルト空隙容量が機能触媒及び/又は収着組成物によって占められる場合、より厚いコーティングの利用が可能になり、機能性能の拡散制限が最小に抑えられる。
なかでも、機能性触媒組成物は、ディーゼル酸化触媒(DOC)、リーンNOxトラップ(LNT)、三元変換触媒(TWC)、アンモニア酸化触媒(AMOx)、選択的接触還元(SCR)触媒、又は2種以上のそのような触媒の組合せを含むことができる。触媒組成物は、例えば、耐熱性担体材料上に堆積した触媒活性金属を含むことができる。触媒活性金属としては、Fe、Cu、Mn又はCoなどの卑金属;貴金属、例えば白金族金属(PGM)、又はこれらの金属の任意の組合せがある。例えば、ガス状汚染物質を処理するのに有用な本発明の一定の触媒組成物は、担体粒子上に、PGM、例えば白金、パラジウム、又はロジウムを含む。白金族金属成分は、例えば、約1:10〜約10:1、例えば約1:5〜約5:1の質量比で、白金とパラジウムの混合物を含むことができる。活性金属は、元素金属として又は金属化合物、典型的には酸化物化合物として存在してもよい。
触媒活性金属が堆積される担体材料としては、例えば、ガソリン又はディーゼルエンジン排ガスと関連する温度などの高温で化学的及び物理的安定性を示す耐熱性金属酸化物が含まれる。例示的な金属酸化物としては、アルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニア、ランタナ、セリア、プラセオジミア、ネオジミア、サマリア、ガドリニア、テルビア、酸化スズなど、並びに、原子的にドープされた組合せを含み、また、高表面積化合物又は活性化合物、例えば活性化アルミナを含む、これら酸化物の物理的混合物又は化学的組合せが挙げられる。シリカ−アルミナ、セリア−ジルコニア、プラセオジミア−セリア、アルミナ−ジルコニア、アルミナ−セリア−ジルコニア、ランタナ−アルミナ、ランタナ−ジルコニア−アルミナ、バリア(baria)−アルミナ、バリア−ランタナ−アルミナ、バリア−ランタナ−ネオジミア−アルミナ及びアルミナ−セリアなどの金属酸化物の組合せが含まれる。例示的なアルミナとしては、大細孔ベーマイト、ガンマ−アルミナ、及びデルタ/シータアルミナが挙げられる。例示的な方法において出発材料として使用される有用な市販のアルミナとしては、高嵩密度ガンマ−アルミナ、低又は中嵩密度大細孔ガンマ−アルミナ及び低嵩密度大細孔ベーマイト及びガンマ−アルミナなどの活性アルミナが挙げられる。
アルミナ担体材料のような高表面積金属酸化物担体は、また、「ガンマアルミナ」又は「活性化アルミナ」とも呼ばれるが、60m/gを超え、多くの場合、最大約200m/g又はそれより大きいBET表面積を示す。例示的な耐熱性金属酸化物は約50〜約350m/gの比表面積を有する高表面積γ−アルミナを含む。このような活性化アルミナは、通常、アルミナのガンマ及びデルタ相の混合物であるが、かなりの量のイータ、カッパ及びシータアルミナ相を含有することがある。「BET表面積」は、N吸着によって表面積を決定するためのBrunauer、Emmett、Teller法を指すという、その通常の意味を有する。活性化アルミナは、約50〜約350m/g、例えば約75〜約250m/gの比表面積を有することが望ましい。
ある特定の実施形態において、本明細書に開示する触媒組成物に有用な金属酸化物担体は、Si−ドープしたアルミナ材料(1〜10%SiO−Alを含むが、これらに限定されない)などのドープしたアルミナ材料、Si−ドープしたチタニア材料(1〜10%SiO−TiOを含むが、これに限定されない)などのドープしたチタニア材料、又はSi−ドープしたZrO(5〜30%SiO−ZrOを含むが、これに限定されない)などのドープしたジルコニア材料である。有利には、耐熱性金属酸化物は、酸化ランタン、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化バリウム、酸化ストロンチウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化マンガン、酸化銅、酸化鉄、又はそれらの組合せなどの、1種以上の追加の卑金属酸化物材料をドープすることができる。金属酸化物ドーパントは、触媒組成物の質量を基準にして、典型的には約1〜約20質量%の量で存在する。ドーパント酸化物材料は、耐熱性金属酸化物担体の高温安定性を改良するか、又はNO、SO若しくはSOのような酸性ガスについての吸着剤として機能するのに役立つことができる。ドーパント金属酸化物は、初期湿潤含浸(incipient wetness impregnation)技術を使用して、又はコロイド状混合酸化物粒子の添加によって導入することができる。好適なドープ金属酸化物としては、バリア−アルミナ、バリア−ジルコニア、バリア−チタニア、バリア−ジルコニア−アルミナ、ランタナ−ジルコニア、ランタナ−アルミナ、ジルコニア−アルミナなどが挙げられる。
このようにして、触媒組成物中の耐熱性金属酸化物又は耐熱性混合金属酸化物は、典型的には、アルミナ、ジルコニア、シリカ、チタニア、セリア、例えばバルクセリア、酸化マンガン、ジルコニア−アルミナ、セリア−ジルコニア、セリア−アルミナ、ランタナ−アルミナ、シリカ、シリカ−アルミナ及びこれらの組合せからなる群から選択される。卑金属酸化物でさらにドーピングすることで、追加の有用な耐熱性酸化物担体が得られる。この担体には、バリア−アルミナ、バリア−ジルコニア、バリア−チタニア、バリア−ジルコニア−アルミナ、ランタナ−ジルコニア、ランタナ−アルミナ、ジルコニア−アルミナなどが含まれるが、これらに限定されない。
触媒組成物は、上記で名前を挙げた耐熱性金属酸化物のいずれかを任意の量で含むことができる。例えば、触媒組成物中の耐熱性金属酸化物は、少なくとも約15、少なくとも約20、少なくとも約25、少なくとも約30又は少なくとも約35質量%(質量パーセント)アルミナを含むことができる(質量%は触媒組成物の総乾燥質量に基づく)。触媒組成物は、例えば、約10〜約99質量%のアルミナ、約15〜約95質量%のアルミナ、又は約20〜約85質量%のアルミナを含むことができる。触媒組成物は、触媒組成物の質量に基づいて、例えば、約15質量%、約20質量%、約25質量%、約30質量%又は約35質量%から約50質量%、約55質量%、約60質量%、約65質量%又は約70質量%のアルミナを含む。有利には、幾つかの実施形態において、触媒組成物の担体材料は、セリア、アルミナ及びジルコニア又はこれらのドープされた組成物を含むことができる。
貴金属は、触媒組成物中に、乾燥組成物の質量に基づいて、例えば、約0.1質量%、約0.5質量%、約1.0質量%、約1.5質量%又は約2.0質量%から約3質量%、約5質量%、約7質量%、約9質量%、約10質量%、約12質量%、約15質量%、約16質量%、約17質量%、約18質量%、約19質量%又は約20質量%存在する。貴金属は、金属繊維フェルトを含む三次元構造体の容量(体積)に基づいて、例えば、約10g/ft、約15g/ft、約20g/ft、約40g/ft又は約50g/ftから約70g/ft、約90g/ft、約100g/ft、約120g/ft、約130g/ft、約140g/ft、約150g/ft、約160g/ft、約170g/ft、約180g/ft、約190g/ft、約200g/ft、約210g/ft、約220g/ft、約230g/ft、約240g/ft又は約250g/ftで存在する。
触媒組成物は、耐熱性金属酸化物担体及び触媒活性金属に加えて、さらにランタン、バリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ストロンチウム、カルシウム、マグネシウム、ニオブ、ハフニウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、エルビウム、イッテルビウム、マンガン、鉄、錫、亜鉛、ニッケル、コバルト又は銅の酸化物のいずれか1つ又は組合せを含むことができる。酸化触媒、LNT触媒及び三元触媒は、耐熱性金属酸化物担体上に分散された白金族金属(PGM)を含むことが有利である。
機能性触媒及び収着剤組成物は、また、触媒が低温で炭化水素をCOに酸化することができない場合(コールドスタート)、車両の始動時にエンジン排気からの炭化水素(HC)を吸着するために有用な収着剤を含むことができる。触媒中の白金族金属が活性になる点まで排気の温度が上昇すると、炭化水素が収着剤から放出され、続いてCOに酸化される。任意の既知の炭化水素貯蔵材料、例えばゼオライト又はゼオライト様材料のような微孔質材料を使用することができる。好ましい実施形態では、炭化水素貯蔵材料はゼオライトである。ゼオライトは、フォージャサイト、チャバザイト、クリノプチロライト、モルデナイト、シリカライト、ゼオライトX、ゼオライトY、超安定ゼオライトY、ZSM−5ゼオライト、オフレタイト、又はベータゼオライトのような天然又は合成ゼオライトであることができる。好適なゼオライト吸着剤材料は、シリカ対アルミナ比が高い。ゼオライトは、少なくとも約5:1からの、好ましくは少なくとも約50:1からの、有用な範囲が約5:1〜1000:1、50:1〜500:1、及び約25:1〜300:1のシリカ/アルミナモル比(「SAR」)を有することができる。好適なゼオライトとしては、ZSM、Y及びベータゼオライトが挙げられる。特に好適な吸着剤は、Burkらの米国特許第6,171,556号に開示されているタイプのベータゼオライトを含むことができる。この米国特許は、参照によりその全体を本明細書に組み入れるものとする。
SCR触媒としては、卑金属(例えば、銅及び/又は鉄)イオン交換モレキュラーシーブ(例えば、Cu−Y及び/又はFe−ベータ)又はバナジア系組成物、例えば、V/WO/TiO/SiOが挙げられる。しかし、これらに限定されない。卑金属イオン交換ゼオライトは、例えば、Boorseらの米国特許第7,998,423号に記載されている。この米国特許は、参照によりその全体を本明細書に組み入れるものとする。1つの例示的なSCR触媒はCuCHA、例えば銅−SSZ−13である。SAPOのようなチャバザイト(菱沸石)に類似した構造を示すモレキュラーシーブもまた有効であることが分かっている。従って、CuSAPO、例えば銅−SAPO−34もまた適している。なる適切なSCR組成物は、また、例えば、Tangらの米国特許第9,017,626号、Mohananらの米国特許第9,242,238号及びStiebelsらの第9,352,307号に開示されている。これらの文献は、参照により本明細書に組み込むものとする。例えば、かかるSCR組成物としては、バナジア/チタニア触媒及びCuゼオライトを含む、又はCu含有モレキュラーシーブ及びFe含有モレキュラーシーブの混合物を含む組成物が含まれる。
モレキュラーシーブは、一般に四面体型部位を含み、比較的均一な細孔径の細孔分布を有する、広範囲の酸素イオンの三次元網目構造を有する材料を指す。ゼオライトは、モレキュラーシーブの具体例であり、さらにケイ素及びアルミニウムを含む。触媒層における「非ゼオライト担体」又は「非ゼオライト系担体」という場合は、ゼオライトではない材料であって、会合、分散、含浸又は他の適切な方法を通じて貴金属、安定剤、助触媒(promoter)、バインダーなどを受容する材料を指す。かかる非ゼオライト系担体の具体例としては、高表面積耐熱性金属酸化物が挙げられるが、これに限定されない。高表面積耐熱性金属酸化物担体は、アルミナ、ジルコニア、シリカ、チタニア、セリア、ランタナ、バリア及びこれらの組合せからなる群から選択される活性化合物を含むことができる。
SCR触媒に組み込む有用なモレキュラーシーブは、例えば、8-環細孔開口部(8-ring pore openings)と二重6環二次構造単位(double-six ring secondary building units)を有するものであって、例えば、以下の構造タイプ:すなわち、AEI、AFT、AFX、CHA、EAB、ERI、KFI、LEV、SAS、SAT又はSAVを有するものである。同じ構造タイプを有するSAPO、AlPO及びMeAPO材料のようなありとあらゆる同位体骨格材料が含まれる。
アルミノシリケート(ケイ酸塩)ゼオライト構造体は、骨格内で同形置換されたリン又は他の金属を含まない。すなわち、「アルミノシリケートゼオライト」とは、SAPO、AlPO及びMeAPO材料などのアルミノホスフェート材料を除外し、一方、より広い用語「ゼオライト」はアルミノシリケート及びアルミノホスフェートを含む。
8−環小細孔(8-ring small pore)モレキュラーシーブとしては、アルミノシリケート、ボロシリケート、ガロシリケート、MeAPSOs及びMeAPOsが挙げられる。これらには、SSZ−13、SSZ−62、天然菱沸石(チャバザイト)、ゼオライトK−G、リンデ(Linde)D、リンデR、LZ−218、LZ−235、LZ−236、ZK−14、SAPO−34、SAPO−44、SAPO−47、ZYT−6、CuSAPO−34、CuSAPO−44及びCuSAPO−47が含まれる。しかし、これらに限定されない。特定の実施形態では、8−環小細孔モレキュラーシーブは、SSZ−13及びSSZ−62のようなアルミノシリケート組成物を有するであろう。
一つ以上の実施形態では、8−環小細孔モレキュラーシーブは、CHA結晶構造を有するものであり、CHA結晶構造を有するアルミノシリケートゼオライト、SAPO、AlPO、及びMeAPOからなる群から選択される。特に、CHA結晶構造を有する8−環小細孔モレキュラーシーブは、CHA結晶構造を有するアルミノシリケートゼオライトである。特定の実施形態では、CHA結晶構造を有する8−環小細孔モレキュラーシーブは、SSZ−13及びSSZ−62のようなアルミノシリケート組成物を有するであろう。銅含有及び鉄含有チャバザイトは、CuCHA及びFeCHAと呼ばれる。
モレキュラーシーブは、ゼオライト系(ゼオライト)であることができ、又は非ゼオライト系であってもよい。ゼオライト系モレキュラーシーブ及び非ゼオライト系モレキュラーシーブの両方とも、チャバザイト結晶構造を有することができ、これは、国際ゼオライト協会ではCHA構造とも呼ばれる。ゼオライト系チャバザイトは、近似式(Ca,Na,K,Mg)AlSi12・6O(すなわち、水和ケイ酸カルシウムアルミニウム)を有するゼオライト群の天然産テクトシリケート(tectosilicate)鉱物を含む。ゼオライト系チャバザイトの3つの合成形態が、1973年にJohnWiley&Sonsによって出版された、D.W.Breckによる「ゼオライトモレキュラーシーブ(Zeolite MolecularSieves)」に記載されている。この文献は参照により本明細書に組み込むものとする。Breckによって報告された3つの合成形態は、J.Chem.Soc.、第2822頁(1956)、Barrer et.Al.に記載されたゼオライトK−G:英国特許第868,846号(1961)に記載されたゼオライトD;Miltonの米国特許第3,030,181号に記載されたゼオライトRである。これらの文献は参照により本明細書に組み込む。ゼオライト系チャバザイト、SSZ−13の他の合成形態の合成は、米国特許第4,544,538号に記載されている。チャバザイト結晶構造を有する非ゼオライト系モレキュラーシーブの合成形態、シリコアルミノホスフェート34(SAPO−34)の合成は、Lokらへの米国特許第4,440,871号及びVan Denらへの米国特許第7,264,789号に記載されている。これらの文献は参照により本明細書に組み込む。チャバザイト構造を有するさらに別の合成非ゼオライト系モレキュラーシーブ、SAPO−44を製造する方法は、例えば、Liuらの米国特許第6,162,415号に記載されている。この文献も参照により本明細書に組み込む。CHA構造を有するモレキュラーシーブは、例えば、Zonesへの米国特許第4,544,538号及びZonesらへの米国特許第6,709,644号に開示された方法に従って調製することができる。これらの特許も、参照により本明細書に組み込むものとする。
(例えば、CHA構造を有する)合成8−環小細孔モレキュラーシーブは、アルカリ性水性条件下でシリカ源、アルミナ源及び構造規定(指向:directing)剤を混合することによって調製することができる。典型的なシリカ源としては、様々な種類のヒュームドシリカ、沈降シリカ及びコロイドシリカ、並びにシリコンアルコキシドが挙げられる。典型的なアルミナ源には、ベーマイト、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、亜硫酸アルミニウム又はアルミン酸ナトリウムなどのアルミニウム塩、及びアルミニウムアルコキシドが含まれる。反応混合物に、典型的には、水酸化ナトリウムを添加する。この合成のための典型的な構造規定剤はアダマンチルトリメチルアンモニウムヒドロキシドであるが、他のアミン及び/又は四級アンモニウム塩に置き換えこれを添加することができる。反応混合物を圧力容器中で撹拌しながら加熱して結晶性生成物を得る。典型的な反応温度は約100℃〜約200℃、例えば約135℃〜約170℃の範囲である。典型的な反応時間は1時間から30日間であり、特定の実施形態では、例えば10時間から3日間である。反応の終わりに、場合によりpHを6〜10、例えば7〜7.5に調整し、生成物を濾過し、水で洗浄する。pH調整には任意の酸、例えば硝酸を使用することができる。場合により、生成物を遠心分離してもよい。固体添加物の取り扱い及び単離を支援するために有機添加物を使用することができる。噴霧乾燥は生成物の加工における任意の手段である。固体生成物を空気中又は窒素中で熱処理する。あるいは、各ガス処理は様々な順序で適用することができ、又はガスの混合物を適用することができる。典型的な焼成温度は、約400℃〜約850℃である。
モレキュラーシーブは、約1、約2、約5、約8、約10、約15、約20又は約25から約30、約35、約40、約45、約50、約60、約70、約80、約90、約100、約150、約200、約260、約300、約400、約500、約750又は約1000のSARを有することができる。例えば、本モレキュラーシーブは、約5〜約250、約10〜約200、約2〜約300、約5〜約250、約10〜約200、約10〜約100、約10〜約75、約10〜約60、約10〜約50、約15〜約100、約15〜約75、約15〜約60、約15〜約50、約20〜約100、約20〜約75、約20〜約60、又は約20〜約50のSARを有することができる。
本モレキュラーシーブは、例えば、銅−含有の及び/又は鉄−含有のものである。銅及び/又は鉄は、モレキュラーシーブのイオン交換部位に存在し、モレキュラーシーブと会合していてもよいが、細孔「内」には存在していなくてもよい。例えば、焼成時には、非交換の銅塩はCuOに分解し、本明細書では「遊離銅」又は「可溶性銅」とも呼ばれる。参照により本明細書に組み入れる、Bullらへの米国特許第8,404,203号で開示されているように、遊離卑金属が有利であることがある。銅のような遊離卑金属の量は、イオン交換された卑金属の量より少なくても、等しくても、多くてもよい。
銅−又は鉄−含有モレキュラーシーブは、例えば、Na含有モレキュラーシーブ(Na型)からイオン交換により製造する。Na型は、一般に、イオン交換を全く伴わない焼成形態を指す。この形態では、モレキュラーシーブは、一般に交換部位にNa及びH陽イオンの混合物を含有する。Na陽イオンによって占められる部位の割合は、個々のゼオライトバッチ及びレシピによって変動する。場合によっては、アルカリ金属モレキュラーシーブはNH −交換されており、NH 型は銅又は鉄とのイオン交換に使用される。必要に応じて、NH −交換モレキュラーシーブは焼成してH−交換形態とする。このH形態は、銅又は鉄イオンとのイオン交換に使用することができる。銅又は鉄は、Mohananらの米国特許第9,242,238号に開示されているように、例えば銅塩又は鉄塩、例えば酢酸銅、硫酸銅、塩化鉄、酢酸鉄などを用いて、アルカリ金属、NH 又はH型のモレキュラーシーブにイオン交換される。この米国特許は、参照により本明細書に組み入れる。例えば、Na、NH 又はH型のモレキュラーシーブを塩水溶液と混合し、高温で適当な時間撹拌する。スラリーを濾過し、そのフィルターケーキを洗浄し、乾燥させる。
幾つかの実施形態では、モレキュラーシーブは、例えば、銅、鉄、マンガン、コバルト、ニッケル、セリウム、白金、パラジウム、ロジウム又はこれらの組合せのような、他の触媒活性金属を含有してもよい。さらに、触媒活性金属の少なくとも一部はモレキュラーシーブ合成プロセス中に含ませてもよく、その結果、調整したコロイドが構造規定(指向)剤、シリカ源、アルミナ源及び金属イオン(例えば、銅)源を含有する。
モレキュラーシーブが1種以上の金属を含む場合、かかる金属(複数可)の量は変動させることができる。例えば、鉄−含有モレキュラーシーブ中の鉄の量は、例えば、約1.0〜約15質量%であり、銅−含有モレキュラーシーブ中の銅の量は、鉄−含有モレキュラーシーブの総質量に基づいて、例えば、約0.3〜約10.0質量%である。銅−含有モレキュラーシーブ中の銅の量は、銅−含有モレキュラーシーブの総質量を基準にして、例えば、約0.2、約0.3、約0.4、約0.5、約0.6、約0.7、約0.8、約0.9、約1.0、約1.1、約1.2、約1.3、約1.4、約1.5、約1.6、約1.7、約1.8、約1.9、約2.0、約2.1、約2.2、約2.3、約2.4、約2.5、約2.6、約2.7、約2.8、約2.9、約3.0、約3.1、約3.2、約3.3、約3.4、約3.5、約3.6、約3.7、約3.8、約3.9、約4.0、約4.1、約4.2、約4.3、約4.4、約4.5、約4.6、約4.7、約4.8、約4.9又は約5.0質量%である。鉄−含有モレキュラーシーブ中の鉄の量は、鉄−含有モレキュラーシーブの総質量に基づいて、例えば、約3.0、約3.5、約4.0、約4.5、約5.0、約5.5、約6.0、約6.5、約7.0、約7.5、約8.0、約8.5、約9.0、約9.5又は約10質量%である。モレキュラーシーブ中の銅又は鉄のような触媒金属の量は、酸化物、CuO又はFeとして報告されている。モレキュラーシーブの総乾燥質量は、銅又は鉄のような、添加/交換された金属を含む。
一般に、銅又は鉄を含有する8−環小細孔モレキュラーシーブは、それぞれ焼成モレキュラーシーブの総質量に基づいて、2質量%未満の(無揮発分基準でNaOとして記載)のナトリウム含量を有してもよい。より具体的な実施形態では、ナトリウム含有量は1質量%未満又は2500ppm未満である。モレキュラーシーブは、それぞれ、約0.02〜約0.7の原子ナトリウム対アルミニウム比を有することができる。モレキュラーシーブは、それぞれ、約0.5〜約50の原子銅又は鉄対ナトリウム比を有することができる。
幾つかの実施形態では、アルカリ又はアルカリ土類金属を、追加のSCR促進を実現するために、銅−含有モレキュラーシーブに組み込むことができる。例えば、Cuとの共交換(co-exchange)プロセスの前、後、又は共交換プロセス中に酢酸Baを添加することにより、バリウムをモレキュラーシーブ(例えば、CuCHA)に組み込むことができる。
銅−又は鉄−含有モレキュラーシーブは、DIN66131に準拠して決定した、少なくとも約400m/g、少なくとも約550m/g又は少なくとも約650m/g、例えば、約400〜約750m/g又は約500〜約750m/gのBET表面積を示すことができる。本モレキュラーシーブは、SEMにより決定した、約10ナノメートル〜約10ミクロン、約50ナノメートル〜約5ミクロン又は約0.1ミクロン〜約0.5ミクロンの平均結晶サイズを有することができる。例えば、モレキュラーシーブ微結晶は、0.1ミクロンを超え又は1ミクロンを超え5ミクロン未満の結晶サイズを有することができる。
モレキュラーシーブは、適切な改質剤(modifier)と混合され又はかかる改質剤が被覆された、粉末形態の又は噴霧乾燥された材料で提供される。改質剤としては、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア及び耐熱性金属酸化物バインダー(例えばジルコニウム前駆体)が挙げられる。その粉末材料又は噴霧材料は、場合によっては適切な改質剤と混合し又はかかる改質剤を被覆した後に、例えば水を用いてスラリーに形成することができる。このスラリーは、例えばBullらへの米国特許第8,404,203号に開示されるように、適切な基材上に堆積される。この米国特許は参照により本明細書に組み入れる。
基材(すなわち、本明細書で概説するように金属繊維フェルトを含む基材)上に存在する場合、SCR触媒組成物は、基材を基準として、例えば、約0.3g/in〜4.5g/in、又は約0.4g/in、約0.5g/in、約0.6g/in、約0.7g/in、約0.8g/in、約0.9g/in、又は約1.0g/inから約1.5g/in、約2.0g/in、約2.5g/in、約3.0g/in、約3.5g/in、又は約4.0g/inまでの濃度で存在する。基材上の触媒組成物の濃度、又は任意の他の成分の濃度は、任意の1つの三次元区画又は領域、例えば基材又は基材全体の任意の断面当たりの濃度を指す。
モレキュラーシーブのコーティング層は、バインダー、例えば、酢酸ジルコニルなどの適切な前駆体又は硝酸ジルコニルなどの他の適切なジルコニウム前駆体から誘導されるZrOバインダーを使用して調製することができる。酸ジルコニルバインダーは、熱エージング後、例えば触媒を少なくとも約600℃の高温、例えば約800℃以上の高温及び約10%以上の高水蒸気環境に曝したときでも、均質かつ損傷を受けていないままのコーティングを提供する。他の潜在的に適切なバインダーとしては、アルミナ及びシリカが挙げられるが、これらに限定されない。アルミナバインダーとしては、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、及びオキシ水酸化アルミニウムが挙げられる。アルミニウム塩及びコロイド形態のアルミナも多く使用される。シリカバインダーとしては、ケイ酸塩及びコロイドシリカを含む様々な形態のSiOが挙げられる。バインダー組成物としては、ジルコニア、アルミナ、及びシリカの任意の組合せを含むことができる。
LNT触媒は、例えば、Wanらの米国特許第8,475,752号及びWanらの米国特許第9,321,009号で教示されている。これらの文献は、参照により本明細書に組み込むものとする。LNT触媒は、空燃(空気対燃料)比(λ)が1よりも大きい(すなわちλ>1.0)運転のリーン期間中にNOxの貯蔵を促進することを介して作動し、空燃比(λ)が1未満(すなわちλ<1.0)であるリッチ期間中に貯蔵NOxのNへの還元を触媒するものと考えられる。幾つかのLNT触媒は特定の温度を超えるとNOxを放出することになる。この温度は、LNTウォッシュコートの組成によって異なる。
LNT触媒組成物は、典型的には、耐熱性金属酸化物担体上に分散された、NOx収着剤と白金族金属成分とを含む。LNT触媒組成物は、酸素貯蔵成分のような他の成分を任意に含んでもよい。1つの例示的な適切なNOx収着剤は、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム及びこれらの混合物から選択されるアルカリ土類元素の塩基性含酸素化合物及び/又はセリウムなどの希土類成分の含酸素化合物(セリア成分)を含む。希土類化合物は、ランタン、ネオジム又はプラセオジムのうちの1種以上をさらに含んでもよい。
本発明の機能性金属繊維フェルトは、例えば、NOxや硫黄化合物を捕捉及び放出するための有用な収着剤を含有することができる。収着剤としては、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類金属炭酸塩、希土類酸化物、及びモレキュラーシーブなどの材料が挙げられるが、これらに限定されない。さらに、本発明の機能性繊維フェルトは、また、炭化水素(HC)を捕捉及び放出するのに有用な収着剤を含むことができる。収着剤としては、モレキュラーシーブ及びゼオライトなどの材料が挙げられるが、これらに限定されない。
AMOx触媒は、例えば、Boorseらの米国特許出願公開2011/0271664公報で教示されている。この文献は参照により本明細書に組み込むものとする。アンモニア酸化(AMOx)触媒は、排気ガス流からアンモニアを除去するのに有効な、担持された貴金属成分であり得る。貴金属には、ルテニウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀又は金が含まれる。貴金属成分は、また、貴金属の物理的混合物又は化学的組合せ若しくは原子的にドープされた組合せを含むことができる。貴金属成分としては、例えば白金が含まれる。その白金は、AMOx触媒の総質量に基づいて約0.008質量%〜約2質量%の量で存在し得る。
AMOX触媒の貴金属成分は、典型的には、高表面積耐熱性金属酸化物担体上に堆積される。適切な高表面積耐熱性金属酸化物の具体例には、アルミナ、シリカ、チタニア、セリア、及びジルコニア、並びにそれらの物理的混合物、化学的組合せ及び/又は原子的にドープされた組合せが含まれる。ある特定の実施形態では、耐熱性金属酸化物は、シリカ−アルミナ、非晶質又は結晶性アルミノシリケート(ケイ酸塩)、アルミナ−ジルコニア、アルミナ−ランタナ、アルミナ−クロミア、アルミナ−バリア、アルミナ−セリアなどの混合酸化物を含むことができる。例示的な耐熱性金属酸化物には、約50〜約300m/gの比表面積を有する高表面積γ−アルミナが含まれる。AMOx触媒は、例えば、CHA、FAU、BEA、MFI及びMORタイプのものから選択されるゼオライト又は非ゼオライトモレキュラーシーブを含むことができる。モレキュラーシーブは、酸化物担持の白金成分と物理的に混合することができる。代替実施形態では、白金をモレキュラーシーブの外面上又はチャネル、キャビティ(空洞)若しくはケージ内に分布させることができる。
TWC触媒組成物は、例えば、Keithらの米国特許第4,171,288号及びArnoldらの米国特許第8,815,189号に開示されている。これらの文献は、参照により本明細書に組み込む。TWC触媒組成物は、例えば、高表面積の耐熱性金属酸化物担体、例えば、高表面積アルミナ上に配置された1種以上の白金族金属を含む。耐熱性金属酸化物担体は、ジルコニア、チタニア、バリア、カルシア又はストロンチアなどのアルカリ土類金属酸化物、又は最も普通には、希土類金属酸化物、例えばセリア、ランタナ、及び2種以上の希土類金属酸化物の混合物のような材料により、熱的劣化に対して安定化することができる。TWC触媒は、酸素貯蔵成分を含むように配合することもできる。
本発明の物品は、ディーゼル酸化触媒(DOC)、リーンNOxトラップ(LNT)、三元触媒(TWC)、アンモニア酸化触媒(AMOx)及び選択的接触還元(SCR)触媒から選択される1種以上の触媒組成物を含むことができる。幾つかの実施形態では、触媒組成物は貴金属を実質的に含まない、例えば、白金族金属を実質的に含まない。「実質的に含まない」とは、例えば「ほとんど含まない、又は全く含まない」を意味し、例えば、「意図的に加えられていない」こと、微量及び/又は不注意な量しか有しないことを意味する。例えば、このことは、明示した全組成物の質量に基づいて、2質量%(質量%)未満、1.5質量%未満、1.0質量%未満、0.5質量%未満、0.25質量%又は0.01質量%未満を意味する。
金属繊維フェルト基材は、有利には、領域分け(ゾーン分け:zoned)コーティングを有することができ、すなわち、三次元繊維フェルト構造の入口端では、ある特定の機能を有する触媒コーティングを、出口端ではそれとは異なる機能を有する異なる触媒コーティングを含有することができる。各領域化コーティングは重なってもよい。いずれか1つのコーティングが、入口端から出口端に向かって(又は出口端から入口端に向かって)、金属フェルト基材の軸方向長さの約10%、約20%、約30%、約40%、約50%、約60%、約70%、約80%又は約90%延在してもよい。また、いずれか1つのコーティングが基材の軸方向全長にわたって延在してもよい。
本発明には、次のように、幾つかの利点がある。開示した機能性物品は、一般的に耐久性が高く、触媒及び/又は収着剤の損失に対して抵抗性がある。開示した機能性物品は、一般に、良好な機能的コーティング接着を示し、これにより、塗布することが困難な触媒及び/又は収着剤組成物の適用を、及び振動及び衝撃に対する良好な耐性を実現することが可能となる。開示した機能性物品は一般に優れた触媒性能及び収着性能を示す。触媒及び/又は収着剤塗布プロセス(コーティングプロセス)は一般に容易であり、既存の技術を用いて行うことができる。開示した機能性物品は一般的に向上した背圧性能を示す。開示した機能性物品は、一般に、例えば、従来のコーディエライト又は金属箔担体で可能であるよりも最大で2倍高い、高装填量の機能性組成物を担持することができる。機能性物品は一般に良好な熱伝導性を示す。本明細書に開示するように物品上にコートする場合、機能性組成物は、伝統的な機能性コーティングのように片側からだけではなく、両側からの排気ガスと接触し、それにより機能性能の拡散制限なしに、より厚いコーティングが可能になる。
上記の特性により、高活性を有する一層コンパクトな機能性物品が可能となる。特に、理論によって限定されることを意図するものではないが、開示した機能的物品が高い熱伝導率を有することから、その物品が一層速い昇温速度を示すので、優れた低温(例えば冷間始動)触媒性能が可能になると考えられる。
本明細書に開示した機能性物品を含む排気ガス処理システムもまた開示する。排気ガス処理システムは、2種以上の物品、例えばDOC物品及びSCR物品を含む。システムは、また、還元剤インジェクタ、ディーゼル酸化触媒(DOC)、希薄(リーン)NOxトラップ(LNT)、三元変換(TWC)触媒、すすフィルタ、及び/又はアンモニア酸化触媒(AMOx)を含む1つ以上の物品を含むことができる。すすフィルタは、含まれる場合、無触媒又は触媒(CSF)ウォールフローフィルタであり得る。例えば、本処理システムは、上流から下流に向かって、DOCを含む物品、CSF、尿素インジェクタ、SCR物品、及びAMOx触媒を含む物品を備えることができる。リーンNOxトラップ(LNT)も任意で含ませることができる。
本物品、本システム及び本方法は、トラックや自動車などの移動排出源から出る排気ガス流の処理に適している。本物品、システム及び方法は、また、発電所などの固定発生源から出る排気流の処理にも適している。アンモニアは定置式発電所の排ガス処理のためのSCR反応用の典型的な還元剤であり、一方尿素は移動排出源の排ガス処理用の典型的なSCR還元剤である。開示した基材は、特に、室内空気からの有害物質又は有毒物質の除去、定置式工業プロセスからの排出物の処理、又は化学反応プロセスにおける触媒反応に適切に適合させることができる。
「貴金属成分」とは、貴金属、又は酸化物のような、その化合物をいう。貴金属は、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、オスミウム、イリジウム、白金及び金である。
「白金族金属成分」とは、白金族金属又はその化合物、例えば酸化物を指す。白金族金属はルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム及び白金である。
貴金属成分及び白金族金属成分は、また、その焼成時又は使用時に、分解して又は他の方法で触媒活性形態に、通常は金属又は金属酸化物に変換する、任意の化合物、複合体、又は同種のものもいう。
本物品は、例えば、ガソリン、軽量ディーゼルエンジン及び大型車両用ディーゼルエンジンなどの内燃機関の排気ガス流の処理に適する。この物品は、また、定置式工業プロセスからの排出物の処理、室内空気からの有害物質又は有毒物質の除去、又は化学反応プロセスにおける触媒作用にも適している。
用語「触媒物品」は、所望の反応を促進するために使用する要素を指す。
用語「機能性物品」とは、所望の反応を促進するため、及び/又は収着機能を提供するために使用する要素を指す。
用語「排気流」又は「排気ガス流」とは、固体又は液体の粒子状物質を含有することがある流動ガスの任意の組合せを指す。流(流れ)は、液滴、固体微粒子などのようなある種の非気体成分を含有することがある気体成分を含む。内燃機関の排気流は、通常、燃焼生成物、不完全燃焼の生成物、窒素酸化物、可燃性及び/又は炭素質の粒子状物質(すす)、並びに未反応の酸素及び/又は窒素をさらに含む。
冠詞「a」及び「an」は、ここでは、文法的対象物の一つ又は一つ以上(例えば、少なくとも一つ)を指す。本明細書で記載した範囲はいずれも包括的である。全体を通して使用する用語「約」は、小さな変動を表現しこれを構成するために使用する。例えば、「約」は、数値が±5%、±4%、±3%、±2%、±1%、±0.5%、±0.4%、±0.3%、±0.2%、±0.1%又は±0.05%だけ修正できることを意味することができる。数値は、すべて、明示的に示されているか否かにかかわらず、「約」という用語によって修飾されたものである。用語「約」によって修飾された数値は、その具体的に特定された値を含む。例えば、「約5.0」は5.0を含む。
特に断りのない限り、部及びパーセントは、すべて、質量基準である。特記しない限り、質量パーセント(質量%)は、いかなる揮発性物質も含まない全組成物に基づく、すなわち乾燥固形分含有量に基づく。本明細書で言及する全ての米国特許出願、公開特許出願及び特許は、参照により本明細書に組み込むものとする。
本明細書に記載した発明に関する、多くの変更及びその他の実施形態が、前述の説明に提示した教示の利益を有する発明に関係する当業者に思い浮かぶものと思われる。したがって、本発明は、開示された特定の実施形態に限定されるものではなく、修正例及びその他の実施形態も、添付の特許請求の範囲内に含まれることが意図されているものと理解されたい。さらに、前述の説明及び関連する図面は、要素及び/又は機能の特定の例示的組合せの文脈で例示的な実装形態について説明しているが、要素及び/又は機能の異なる組合せも、添付の特許請求の範囲から逸脱することなく、代替的な実装形態により提供され得ることを理解されたい。これに関して、例えば、上記に明示的に記載されたものとは異なる要素及び/又は機能の組合せも、添付の特許請求の範囲の一部に記載することができるよう企図している。本明細書では具体的な用語を使用しているが、その用語は一般的かつ説明的な意味でのみ使用するものであり、限定する目的では使用していない。
実験の欄
例1:比較コーディエライト基材1を含むDOC
触媒コーティングを、ウォッシュコート技術によって400cpsiの直径1インチ×長さ3インチのコーディエライトモノリスコアに塗布して、1:1の質量比のPt:Pdが120g/ftのコーティング濃度3.5g/inを得る。コーティング用のスラリーを調製するために使用する触媒粉末では、Pt及びPdが市販のガンマアルミナ上に担持されている。触媒粉末は、担体材料にPGM前駆体を初期湿潤含浸させた後、乾燥させ、約500℃で焼成することによって調製する。触媒スラリーを被覆した後、コアを乾燥し約500℃で焼成する。
例2:波形金属繊維フェルト基材1を含むDOC
比較例1と同一のコーティングを、400cpsiの直径1インチ×長さ2インチの波形(コルゲート状)繊維Fecralloy(登録商標)コアに塗布し、同じ総量の同じ触媒組成物を塗布し、続いて乾燥し焼成する。繊維状金属フェルトはスポンジ状であり、ウォッシュコートスラリーを容易に塗布することが可能である。図5は本発明のコーティングされた金属繊維フェルトの写真である。本発明の物品中の触媒組成物は、5.2g/inの量で塗布されている。この装填時に、金属フェルト中の空隙は触媒組成物で満たされているので、拡散による場合を除いて、チャネル壁を通るガスの流れは生じない。
例3:DOCの実験室NEDC試験におけるCO及びHC変換
例1及び例2の触媒物品を750℃で25時間エンジンエージングし、実験室版の「新ヨーロッパ駆動サイクル(New European Driving Cycle)」(NEDC)試験を用いて試験した。一酸化炭素(CO)及び炭化水素(HC)の変換結果が図6に見られる。本発明の物品についてのCOとHCの変換率は、両方とも、コーディエライト基材を有する比較触媒よりも高く、したがって本発明の物品の性能上の利点を確認することができた。
図6に示す性能上の利点は、図7から分かるように、金属フェルト基材上のDOCの低温性能がより優れたものであることから生じている(図7は、Fechraloy(登録商標)フェルト基材上及び市販コーディエライト基材上のDOC触媒についての実験室過渡触媒性能試験におけるテールパイプCO排出量の経時的グラフを提供している)。この改善された低温性能は、コーディエライト基材上の基準物と比較して、金属フェルト基材上の触媒の一層高い熱伝導率−したがって一層速い加熱−に起因すると考えられる。
例4:SCR性能
400cpsiの1”×3”商業用コーディエライトモノリス基材上及び400cpsiの1”×3”波形(コルゲート状)Fechraloy(登録商標)フェルト基材上に、3.5g/inchの触媒活性成分を被覆し、続いて乾燥し焼成することによってSCR触媒を調製した。各触媒について、実験室SCR性能試験(SCR反応:6NO + 4NH = 5N + 6HO)で温度間隔175〜300℃で500ppmNO、500ppmNH、5%HO、10%O、残部N;GHSV=80000h-1の試験条件下で試験した。図8に要約した試験結果は、Fechraloy(登録商標)フェルト基材上の試料の実質的な性能上の利点を実証する。
例5:LNT性能
LNT(リーンNOxトラップ)触媒を、400cpsiの1”×3”コーディエライトモノリス基材上に触媒活性成分を5.5g/inch被覆し、また、400cpsiの1”×2”波形Fechraloy(登録商標)フェルト基材上に(触媒活性成分を)8.25g/inchコーティングし、続いて乾燥し焼成することによって調製した。触媒活性成分は、独自の担体材料上に120g/ftのPt及びPdを含有していた。各触媒について、実験室用LNT性能試験において200℃及び250℃で、GHSV=40000h−1で試験した。その試験では、リーンパルス(285秒持続時間)とリッチパルス(8秒持続時間)を交互にした。リーンパルス中の供給ガス組成は、10%O、5%CO、5%HO、200ppmNO、残部Nからなるものであった。リッチパルス中の供給ガス組成は、0.9%O、5%CO、5%HO、2.48%CO、0.74%H、1500ppmC、残部Nからなるものであった。試験結果をリーン及びリッチサイクルにおける平均NO変換率として図9に表す。見て分かるように、Fechraloy(登録商標)フェルト基材上の試料が、コーディエライト基材上の類似体と比較して性能上の利点を示す。
例6:比較コーディエライト基材を含むDOC
コーディエライトモノリス基材にDOC組成物を被覆して、直径5.66インチ×長さ3インチの400cpsi基材上に4.3g/inの触媒装填量を得た。
例7:波形金属繊維フェルト基材を含むDOC
本発明の金属繊維フェルト基材にDOC組成物を、直径5.66インチ×長さ3インチの400cpsi基材上に4.3g/inの同じ触媒装填量で被覆する。
例6:背圧試験
400cpsi、直径5.66インチ×長さ3インチの、コーティングしていないFechraloy(登録商標)フェルト基材及び市販コーディエライトハニカム基材について圧力損失を測定した。その後、例6及び7の物品の背圧性能について試験を行った。その結果は図10に見られる。それから分かるように、コーティングしていないFechraloy(登録商標)フェルト基材は、コーディエライト基材と比較してより高いΔPを有する。しかし、コーディエライト基材のコーティングは背圧の実質的な増加をもたらしたが、コーティングしたFechraloy(登録商標)フェルト基材についてはわずかな増加しか見られなかった。コーティングしたFechraloy(登録商標)フェルト基材上のコーティングしたDOCについて生じた圧力損失は、コーディエライト基材上の触媒の場合よりも〜10%低い。これは、コーディエライト基材上のウォッシュコートがチャネル壁上に堆積され、それによってチャネルがより狭くなるという事実によるものである。一方、金属フェルト基材を用いると、ウォッシュコートは、高度に多孔質の壁を貫通し、チャネルの断面を減少させない。

Claims (26)

  1. 下記:
    金属繊維及び空隙の配列を有する金属繊維フェルト、及び
    金属繊維上及び空隙内に配置された、触媒組成物、収着剤組成物、又は触媒組成物と収着剤組成物の両方を含む機能性組成物
    を含むことを特徴とする機能性物品。
  2. 前記機能性組成物が触媒組成物を含む、請求項1に記載の機能性物品。
  3. 前記機能性組成物が収着剤組成物を含む、請求項1に記載の機能性物品。
  4. 前記金属繊維フェルトが織られたものである、請求項1に記載の機能性物品。
  5. 前記金属繊維フェルトが不織のものである、請求項1に記載の機能性物品。
  6. 前記金属フェルトが平坦である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の機能性物品。
  7. 前記金属フェルトが波形である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の機能性物品。
  8. 複数の金属繊維フェルト層を含む三次元マトリックスを含む、請求項1〜7のいずれか1項に記載の機能性物品。
  9. 前記三次元マトリックスが、前記金属繊維フェルトの波形層と前記金属繊維フェルトの平坦層の両方を含む、請求項8に記載の機能性物品。
  10. 前記三次元マトリックスが、前記金属繊維フェルトの波形層と金属箔の平坦層とを含む、請求項8に記載の機能性物品。
  11. 前記三次元マトリックスが、金属箔の波形層と前記金属繊維フェルトの平坦層とを含む、請求項8に記載の機能性物品。
  12. 前記金属繊維フェルトが、空隙内のコーティングとして機能性組成物を含む、請求項10又は11に記載の機能性物品。
  13. 前記金属箔がその上にコーティングとして機能性組成物を含む、請求項10又は11に記載の機能性物品。
  14. 内部に前記三次元マトリックスを有する金属ジャケットをさらに含む、請求項8〜13のいずれか1項に記載の機能性物品。
  15. 前記金属繊維フェルトが、ステンレス鋼、ニッケル、NiCr合金又はFeCr合金を含む、請求項1〜14のいずれか1項に記載の機能性物品。
  16. 前記金属繊維フェルトがFeCrAl合金を含む、請求項1〜14のいずれか1項に記載の機能性物品。
  17. 前記金属繊維フェルトが、金属フェルトの総容量に基づいて、約20%〜約95%又は約60%〜約90%の空隙容量を有する、請求項1〜16のいずれか1項に記載の機能性物品。
  18. 前記機能性組成物が、機能性組成物をコーティングする前に存在する金属繊維フェルト基材の元の空隙容量の約5%〜約100%又は約30%〜約100%を占める、請求項1〜17のいずれか1項に記載の機能性物品。
  19. 前記金属繊維フェルトが、平均で約50μm〜約12,000μm、又は約100μm〜約500μmの厚さである、請求項1〜18のいずれか1項に記載の機能性物品。
  20. 前記金属繊維フェルトが、約1μm〜約250μm、又は約10μm〜約100μmの平均直径を有する金属繊維を含む、請求項1〜19のいずれか1項に記載の機能性物品。
  21. 前記機能性組成物が金属フェルトと機能性組成物との総質量の約2%〜約80%又は約20%〜約60%を構成する、請求項1〜20のいずれか1項に記載の機能性物品。
  22. 前記触媒組成物が白金族金属又は卑金属を含む、請求項1〜21のいずれか1項に記載の機能性物品。
  23. 前記触媒組成物がDOC(ディーゼル酸化触媒)、LNT(リーンNOxトラップ)、TWC(三元触媒)、AMOx(アンモニア酸化)触媒、SCR(選択的接触還元)触媒、又はこれらの任意の組合せを含む、請求項1〜22のいずれか1項に記載の機能性物品。
  24. 請求項1〜23のいずれか1項に記載の機能性物品を含む、排気ガス処理システム。
  25. 請求項1〜23のいずれか1項に記載の機能性物品に排気ガス流を通過させることを含む、排気ガス流を処理する方法。
  26. 屋内空気からの有害物質又は有毒物質の除去のための、定置式工業プロセスからの排出物の処理のための、又は化学反応プロセスにおける触媒作用のための、請求項1〜23のいずれか1項に記載の機能性物品を含むシステム。
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