JP2020500112A - アイオノマーを含むフィラメントおよび融着フィラメント製造における使用 - Google Patents
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Abstract
Description
ベース樹脂(B)は、エチレンおよび少なくとも1種のC3〜C8α、βエチレン性不飽和カルボン酸モノマーから調製され、
ベース樹脂(B)のカルボン酸部位は、亜鉛またはリチウムによって10〜99.5パーセント中和され、および
少なくとも1種のC3〜C8α、βエチレン性不飽和カルボン酸は、ベース樹脂(B)の重量に基づいて約2重量パーセント〜約30重量パーセントで存在する。
ベース樹脂(B)は、エチレンおよび少なくとも1種のC3〜C8α、βエチレン性不飽和カルボン酸モノマーから調製され、
ベース樹脂(B)のカルボン酸部位は、亜鉛またはリチウムによって10〜99.5パーセント中和され、および
少なくとも1種のC3〜C8α、βエチレン性不飽和カルボン酸は、ベース樹脂(B)の重量に基づいて約2重量パーセント〜約30重量パーセントで存在する。
前記フィラメントは、アイオノマー(A)を含み、前記アイオノマー(A)は、ベース樹脂(B)から調製され、
ベース樹脂(B)は、エチレンおよび少なくとも1種のC3〜C8α、βエチレン性不飽和カルボン酸モノマーから調製され、
ベース樹脂(B)のカルボン酸部位は、亜鉛またはリチウムによって10〜99.5パーセント中和され、および
少なくとも1種のC3〜C8α、βエチレン性不飽和カルボン酸は、ベース樹脂(B)の重量に基づいて約2重量パーセント〜約30重量パーセントで存在する。
請求項および本明細書は、以下に示す略語および定義を使用して解釈すべきである。「%」は、用語パーセントを意味する。「モル%」は、モルパーセントを意味する。「重量%」は、重量パーセントを意味する。「Temp」は、本明細書では「温度」の略語として使用される。
本明細書に記載される任意の範囲は、特に明記されない限り、その端点を明確に包含する。範囲としての量、濃度または他の値若しくはパラメーターの記載は、このような範囲の上限および下限の対が本明細書に明示的に開示されるか否かに関わらず、任意の可能な範囲の上限および任意の可能な範囲の下限から形成される全ての可能な範囲を具体的に開示する。本明細書に記載の化合物、方法および物品は、本明細書中での範囲の定義で開示される具体的な値に限定されない。
本明細書において使用される場合、冠詞「1つの(a)」は、1つおよび2つ以上を意味し、その指示対象の名詞を単数の文法上のカテゴリーに必ずしも限定しない。
相対強度=(破断引張り強度)(破断伸び%/100)(1)
式中、破断引張り強度および破断伸びパーセントは、それぞれ試験試料についてISO 527−2:2012に従って測定される。従って、試験試料の相対強度は、部品強度および延性の測定値を組み合わせたものであり、印刷された3D部品の堅牢性、疲労寿命などの優れた指標である。
中和相対%=(酸重量%)(中和パーセント/100)(2)
温度範囲=T1−T2(3)
T1およびT2は、定義される通りであり、温度は、摂氏で測定される。いずれの印刷温度でも巨視的な気泡が観察されない場合、T1がシリンダー壁を印刷するのに使用される最高温度として割り当てられる。シリンダーが最も低い試行温度で滑らかな壁で印刷される場合、T2は、その温度として定義される。
ベース樹脂(B)の酸官能基が亜鉛および/またはリチウムイオンで部分的に中和されているエチレンコポリマー(ベース樹脂(B))から調製されるアイオノマー(A)を含むフィラメントが本明細書で特に開示される。エチレンコポリマーは、エチレンおよび少なくとも1種のC3〜C8α、βエチレン性不飽和カルボン酸モノマーから調製される。ベース樹脂(B)のカルボン酸部位は、亜鉛またはリチウムによって10〜99.5パーセント中和されており、および少なくとも1種のC3〜C8α、βエチレン性不飽和カルボン酸は、ベース樹脂(B)の重量に基づいて約2重量パーセント〜約30重量パーセントで存在する。
3D印刷に使用するための本明細書に開示されるフィラメントを調製するために使用されるアイオノマー(A)は、ベース樹脂(B)から調製することができる。ベース樹脂(B)は、エチレンおよび少なくとも1種のC3〜C8α、βエチレン性不飽和カルボン酸モノマーから調製される。ベース樹脂(B)のカルボン酸官能基は、亜鉛イオン、リチウムイオンおよびこれらの組み合わせによって部分的に中和されて、アイオノマー(A)を形成する。アイオノマー(A)は、こうしたアイオノマーから調製される3D印刷された物品の特性が著しく低下しない限り、追加の金属を限られた量で更に含むことができる。追加の金属の例には、ナトリウムおよびマグネシウム並びにこれらの混合物が含まれる。
3D印刷された物品を調製するためのFFFプロセスにおいて有用なフィラメントは、本明細書に記載されるアイオノマー(A)を含む。フィラメントは、3Dプリンターのホットエンドに供給するためにコイルまたはリールに巻き取られ得る。巻き取られたフィラメントを含むカートリッジは、3Dプリンターへの取り付けに使用され得る。
融着製造プロセスで使用するための本明細書に記載のフィラメント、ストランドまたは繊維は、当技術分野において公知の任意の方法によって形成することができる。たとえば、アイオノマー(A)を含むペレットは、押出機に供給され得、この場合、押出機における温度は、アイオノマー(A)の融解ピーク温度より少なくとも10℃高い。溶融ポリマー組成物は、ダイを通して押し出され、続いて冷却されて所望の直径のフィラメント、ストランドまたは繊維を形成する。任意の直径のフィラメントを調製することができるが、有用な直径は、典型的には1.5〜3.1mmの範囲である。好ましくは、フィラメント直径は、約1.75mm〜2.85mmの範囲である。
調整されたまたは調整されていないフィラメントから3D印刷された物品を作製する方法は、加熱ノズルを通してフィラメントを供給し、3Dプリンターを使用して複数の材料層を堆積させて、3D印刷された物品を形成する工程を含み、この場合、前記フィラメントは、ベース樹脂(B)から調製されるアイオノマーを含み、
ベース樹脂(B)は、エチレンおよび少なくとも1種のC3〜C8α、βエチレン性不飽和カルボン酸モノマーから調製され、
ベース樹脂(B)のカルボン酸部位は、亜鉛またはリチウムによって10〜99.5パーセント中和され、
少なくとも1種のC3〜C8α、βエチレン性不飽和カルボン酸は、ベース樹脂(B)の重量に基づいて約2重量パーセント〜約30重量パーセントで存在する。
本明細書に開示されるフィラメントから調製される3D印刷された物品は、ISO 527−2試験バーの形状である場合、2を超える、好ましくは約2.5を超える、より好ましくは約2.9を超える垂直相対強度を示す。
以下のアイオノマーを使用して、3D物品を印刷するためのフィラメントを調製した。
アイオノマーC1〜C3およびE1〜E6は、全て1〜20g/10分の範囲のメルトインデックスを有する。アイオノマー(A)を調製するために使用されるベース樹脂(B)のメルトインデックスは、20g/10分〜約250g/10分以上のメルトインデックスを有する。C2、C3、E1〜E4およびE6のベース樹脂のメルトインデックスは、250未満である。C1のベース樹脂のMIは、250以上であり、E5のベース樹脂のMIは、250g/10分である。アイオノマーC1〜C3およびE1〜E6のピーク融解温度は、全て80〜100℃の範囲である。
ピーク融解温度は、ASTM E794−06に従って測定した。
本明細書に記載の実施例では、指定された通りに以下のプリンターを使用した。(a)公称2.85mmフィラメントを使用して、標準直接駆動押出機および0.5mmのノズルを備えたLulzbot(登録商標)Mini(Aleph Objects,Inc.(Loveland,CO)。(b)公称2.85mmのフィラメントを使用して、flexystruder直接駆動押出機および0.6mmのノズルを備えたLulzbot(登録商標)Mini(Aleph Objects,Inc.(Loveland,CO)。(c)公称2.85mmのフィラメントを使用して、2つの間接駆動装置および1つの直接駆動押出機を備え、全て0.4mmのノズルを備えた3ntr A4v3(3ntr,Oleggio,Italy;Plural AM of Portland,ORからも入手可能)。(d)公称1.75mmのフィラメントを使用して、直接駆動押出機および0.35mmのノズルを備えたMakergear M2(Makergear,LLC;Beachwood,OH)。
E2のアイオノマーを含むフィラメントから印刷された270mm×10mm×10mmの試験バー(L×W×H)を印刷し、カール試験を用いて試験した。E2は、0.025mmのカール(中点での変位の高さ)を有した。
Claims (19)
- 調整されたまたは調整されていないフィラメントから調製される3D印刷された物品であって、前記フィラメントは、アイオノマー(A)を含み、前記アイオノマー(A)は、ベース樹脂(B)から調製され、
ベース樹脂(B)は、エチレンおよび少なくとも1種のC3〜C8α、βエチレン性不飽和カルボン酸モノマーから調製され、
ベース樹脂(B)のカルボン酸部位は、亜鉛またはリチウムによって10〜99.5パーセント中和され、
前記少なくとも1種のC3〜C8α、βエチレン性不飽和カルボン酸は、ベース樹脂(B)の重量に基づいて約2重量パーセント〜約30重量パーセントで存在する、
3D印刷された物品。 - ベース樹脂(B)は、2.16kgの重量を用いるASTM D1238−13に従って測定された場合に20〜250g/10分以下のメルトインデックスを有する、請求項1に記載の3D印刷された物品。
- アイオノマー(A)は、8以下の中和相対パーセントを有する、請求項1に記載の3D印刷された物品。
- アイオノマー(A)は、7以下の中和相対パーセントを有する、請求項1に記載の3D印刷された物品。
- 前記C3〜C8α、βエチレン性不飽和カルボン酸は、2重量パーセント〜18重量パーセントで存在する、請求項1または2に記載の3D印刷された物品。
- アイオノマー(A)は、2.16kgの重量を用いるASTM D1238−13に従って測定される、少なくとも約1〜20g/10分のメルトインデックスを有する、請求項1に記載の3D印刷された物品。
- ISO 527−2試験バーの形状の場合、2を超える垂直相対強度を示す、請求項1に記載の3D印刷された物品。
- ISO 527−2試験バーの形状の場合、3を超える垂直相対強度を示す、請求項1に記載の3D印刷された物品。
- ISO 527−2試験バーの形状の場合、アイオノマーがナトリウムイオンまたはマグネシウムイオンで中和された同一の3D印刷された物品の垂直相対強度よりも、少なくとも50パーセント大きい垂直相対強度を示す、請求項1に記載の3D印刷された物品。
- ISO 527−2試験バーの形状の場合、20パーセントを超える公称破断歪みを示す、請求項1に記載の3D印刷された物品。
- 中空単壁シリンダーの形状であり、かつ温度範囲試験に従って試験された場合、60を超える温度範囲を示す、請求項1に記載の3D印刷された物品。
- 前記フィラメントは調整されていない、請求項1に記載の3D印刷された物品。
- 中空単壁シリンダーの形状であり、かつ温度範囲試験に従って試験された場合、20を超える温度範囲を示す、請求項1に記載の3D印刷された物品。
- 中空単壁シリンダーの形状であり、かつ温度範囲試験に従って試験された場合、170℃を超える1つまたは複数の温度で巨視的な気泡を示さない、請求項2に記載の3D印刷された物品。
- フィラメント直径は、1.5〜3.1mmの範囲である、請求項1に記載の3D印刷された物品。
- 融着フィラメント堆積による1つ以上の線の堆積によって調製される、請求項1に記載の3D印刷された物品。
- 調整されたまたは調整されていないフィラメントから3D印刷された物品を作製するための方法であって、前記方法は、3Dプリンターを用いて複数の層を堆積して、前記3D印刷された物品を形成する工程を含み、
前記フィラメントは、ベース樹脂(B)から調製されたアイオノマー(A)を含み、
ベース樹脂(B)は、エチレンおよび少なくとも1種のC3〜C8α、βエチレン性不飽和カルボン酸モノマーから調製され、
ベース樹脂(B)のカルボン酸部位は、亜鉛またはリチウムによって10〜99.5パーセント中和され、
前記少なくとも1種のC3〜C8α、βエチレン性不飽和カルボン酸は、ベース樹脂(B)の重量に基づいて約2重量パーセント〜約30重量パーセントで存在する、
方法。 - ベース樹脂(B)は、2.16kgの重量を用いるASTM D1238−13に従って測定された場合に20〜250g/10分以下のメルトインデックスを有する、請求項17に記載の方法。
- アイオノマー(A)は、約8以下の中和相対パーセントを有する、請求項17に記載の方法。
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