JP2020188005A - 二次電池 - Google Patents

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Abstract

【課題】電極と当該電極のリードが接続されるタブに応力が集中してタブが破損することを抑制できる、湾曲形状を有する二次電池を提供する。【解決手段】第1の電極と、第2の電極と、セパレータ103と、第1のリードと、第2のリードと、を有する二次電池10において、当該二次電池10は、第1の部位11と、第2の部位12と、第1の部位11と第2の部位12の間に位置する第3の部位13とを含み、第1の電極は、第1の部位11および第2の部位12において、セパレータを介して第2の電極と互いに重ねて設けられ、第1の電極は、第3の部位13において、屈曲して設けられ、第1のリードと接続され、第2の電極は、第1の部位11および第2の部位12において、セパレータを介して第1の電極と互いに重ねて設けられ、第2の電極は、第3の部位13において、屈曲して設けられ、第2のリードと接続される。【選択図】図1

Description

本発明は、物、方法、または、製造方法に関する。または、本発明は、プロセス、マシ
ン、マニュファクチャ、または、組成物(コンポジション・オブ・マター)に関する。特
に、本発明の一態様は、半導体装置、表示装置、発光装置、蓄電装置、撮像装置、それら
の駆動方法、または、それらの製造方法に関する。特に、本発明の一態様は、二次電池お
よび二次電池の作製方法に関する。
近年、ウェアラブルデバイスが盛んに開発されている。ウェアラブルデバイスは身に着
けるという性質から、身体の曲面に沿って湾曲形状を有する、または身体の動きにあわせ
て湾曲することが好ましい。そのため、ウェアラブルデバイスに搭載する二次電池も、デ
ィスプレイやそのほかの筐体と同様に、可撓性を有することが好ましい。
例えば、特許文献1には、金属ラミネートで被覆され、湾曲化及び湾曲状態の維持が容
易な構造を有する電子化学デバイス(例えば、二次電池、キャパシタなど)が開示されて
いる。
特開2004−241250
湾曲形状を有する二次電池は、外装体としてラミネートフィルムなどの可撓性を有する
材料が用いられており、外装体の外に正極及び負極を取り出すために、正極リード及び負
極リードが設けられている。ここで、正極リード及び負極リードは、外装体に挟まれて固
定されている。正極リードは、正極に設けられた正極タブと接続されており、負極リード
は、負極に設けられた負極タブと接続されている。そして、正極タブ及び負極タブは、そ
れぞれの電極において細く伸長された形状となっている。このため、正極タブ及び負極タ
ブは、それぞれの電極の主要部分と比較して亀裂や破損などの劣化を引き起こしやすい。
特に、特許文献1に示すように、二次電池の湾曲する方向の端部の辺に正極リード及び
負極リードを接続した場合、二次電池の変形による応力が正極タブ及び負極タブに集中し
やすい。このため、例えば、当該二次電池を搭載した湾曲形状のウェアラブルデバイスの
着脱を繰り返すことにより、正極タブ及び負極タブで亀裂が発生する、または破断するな
どのおそれがある。
このような問題に鑑みて、本発明の一態様では、正極又は負極、特に正極タブ又は負極
タブの劣化を抑制できる構造の二次電池を提供することを課題の一とする。
または、本発明の一態様では、新規な構造の二次電池を提供することを課題の一とする
。具体的には、可撓性を有する新規な構造の二次電池を提供することを課題の一とする。
または、本発明の一態様は、新規な蓄電装置、新規な二次電池を搭載した電子機器などを
提供することを課題の一とする。
なお、これらの課題の記載は、他の課題の存在を妨げるものではない。なお、本発明の
一態様は、必ずしも、これらの課題の全てを解決する必要はない。なお、これら以外の課
題は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、
図面、請求項などの記載から、これら以外の課題を抽出することが可能である。
上記課題を解決するため、本発明の一態様では、正極タブおよび負極タブを、湾曲の際
の位置のズレが比較的少ない箇所に設けることとする。
開示する発明の一態様は、第1の電極と、第2の電極と、セパレータと、第1のリード
と、第2のリードと、を有する二次電池において、当該二次電池は、第1の部位と、第2
の部位と、第1の部位と第2の部位の間に位置する第3の部位と、を含み、第1の電極は
、第1の部位および第2の部位において、セパレータを介して第2の電極と互いに重ねて
設けられ、第1の電極は、第3の部位において、屈曲して設けられ、第1のリードと接続
され、第2の電極は、第1の部位および第2の部位において、セパレータを介して第1の
電極と互いに重ねて設けられ、第2の電極は、第3の部位において、屈曲して設けられ、
第2のリードと接続される二次電池である。
また、開示する発明の他の一態様は、第1の電極と、第2の電極と、セパレータと、第
1のリードと、第2のリードと、を有する二次電池において、当該二次電池は、第1の湾
曲形状を有する第1の部位と、第2の湾曲形状を有する第2の部位と、第1の部位と第2
の部位の間に位置する第3の部位と、を含み、第1の電極は、第1の部位および第2の部
位において、セパレータを介して第2の電極と互いに重ねて設けられ、第1の電極は、第
3の部位において、屈曲して設けられ、第1のリードと接続され、第2の電極は、第1の
部位および第2の部位において、セパレータを介して第1の電極と互いに重ねて設けられ
、第2の電極は、第3の部位において、屈曲して設けられ、第2のリードと接続される二
次電池である。
また、開示する発明の他の一態様は、第1の電極と、第2の電極と、セパレータと、第
1のリードと、第2のリードと、第1乃至第3の外装体と、を有する二次電池において、
当該二次電池は、第1の湾曲形状を有する第1の部位と、第2の湾曲形状を有する第2の
部位と、第1の部位と第2の部位の間に位置する第3の部位と、を含み、第1の電極は、
第1の部位および第2の部位において、セパレータを介して第2の電極と互いに重ねて設
けられ、第1の電極は、第3の部位において、屈曲して設けられ、第1のリードと接続さ
れ、第2の電極は、第1の部位および第2の部位において、セパレータを介して第1の電
極と互いに重ねて設けられ、第2の電極は、第3の部位において、屈曲して設けられ、第
2のリードと接続され、第1の外装体は、第1の部位において、第2の外装体と貼り合わ
せられ、第2の部位において、第3の外装体と貼り合わせられ、第2の外装体は、第3の
部位において、第3の外装体と貼り合わせられる二次電池である。
上記において、第2の外装体が第1の部位と第3の部位の境界で折り返されてもよい。
また、上記において、第1の外装体と、第1の電極又は第2の電極との間に緩衝材を設
けてもよい。
また、上記において、二次電池の第1の部位側の一辺の中点と、第2の部位側の一辺の
中点とを結んだ方向について、第1の部位の長さは、第2の部位の長さの3分の1以上3
倍以下であることが好ましい。
また、上記において、第1の電極、第2の電極、及びセパレータが複数積層され、複数
の第1の電極は、第3の部位において、第1のリードに固定され、複数の第2の電極は、
第3の部位において、第2のリードに固定されてもよい。
本発明の一態様により、正極又は負極、特に正極タブ又は負極タブの劣化を抑制できる
構造の二次電池を提供することができる。
または、本発明の一態様により、新規な構造の二次電池を提供することができる。より
具体的には、可撓性を有する新規な構造の二次電池を提供することができる。または、本
発明の一態様により、新規な蓄電装置、新規な二次電池を搭載した電子機器などを提供す
ることができる。
なお、これらの効果の記載は、他の効果の存在を妨げるものではない。なお、本発明の
一態様は、必ずしも、これらの効果の全てを有する必要はない。なお、これら以外の効果
は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図
面、請求項などの記載から、これら以外の効果を抽出することが可能である。
二次電池の構成の例を説明する斜視図及び上面図。 二次電池の構成の例を説明する断面図。 二次電池の構成の例を説明する断面図。 二次電池の構成の例を説明する上面図。 二次電池に用いることのできる正極活物質を説明する断面図。 二次電池に用いることのできる導電助剤等を説明する断面図。 二次電池の構成の例を説明する断面図。 二次電池の構成の例を説明する断面図。 二次電池の構成の例を説明する断面図。 二次電池の構成の例を説明する断面図。 二次電池の構成の例を説明する断面図及び平面図。 二次電池の構成の例を説明する断面図及び平面図。 二次電池の作製方法を説明する図。 二次電池の作製方法を説明する図。 二次電池の作製方法を説明する図。 二次電池の外観写真およびその模式図。 蓄電装置の電池制御ユニットを説明するブロック図。 蓄電装置の電池制御ユニットを説明する概念図。 蓄電装置の電池制御ユニットを説明する回路図。 蓄電装置の電池制御ユニットを説明する回路図。 蓄電装置の電池制御ユニットを説明する概念図。 蓄電装置の電池制御ユニットを説明するブロック図。 蓄電装置の電池制御ユニットを説明するフローチャート。 電子デバイスの例を説明する図。 電子デバイスの例を説明する図。 電子デバイスの例を説明する図。 電子デバイスの例を説明する図。 電子機器の例を説明する図。 車両の例を説明する図。
以下では、本発明の実施の形態について図面を用いて詳細に説明する。ただし、本発明
は以下の説明に限定されず、その形態および詳細を様々に変更し得ることは、当業者であ
れば容易に理解される。また、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈
されるものではない。
「電気的に接続」には、「何らかの電気的作用を有するもの」を介して接続されている場
合が含まれる。ここで、「何らかの電気的作用を有するもの」は、接続対象間での電気信
号の授受を可能とするものであれば、特に制限はない。
図面等において示す各構成の、位置、大きさ、範囲などは、理解を容易にするため、実
際の位置、大きさ、範囲などを表していない場合がある。このため、開示する発明は、必
ずしも、図面等に開示された位置、大きさ、範囲などに限定されない。
「第1」、「第2」、「第3」などの序数詞は、構成要素の混同を避けるために付すもの
である。
なお、「膜」という言葉と、「層」という言葉とは、場合によっては、または、状況に
応じて、互いに入れ替えることが可能である。例えば、「導電層」という用語を、「導電
膜」という用語に変更することが可能な場合がある。または、例えば、「絶縁膜」という
用語を、「絶縁層」という用語に変更することが可能な場合がある。
(実施の形態1)
本実施の形態では、図1乃至図12を用いて、本発明の一態様に係る二次電池の構成の
例について説明する。
[1.1.代表的な構成]
図1乃至図3に、本発明の一態様に係る二次電池10の構造を示す。図1(A)は、二
次電池10の斜視図であり、図1(B)は二次電池10の上面図であり、図2(A)、図
2(B)、図3(A)及び図3(B)は二次電池10の断面図である。
なお、図1(A)の斜視図は、二次電池10を模式的に表現したものであり、理解を容
易にするために、一部の構成(例えば、外装体の厚さなど)は誇張して表現されている。
ここで、図1(B)は、図面が煩雑になることを避けるため構成要素の一部(外装体10
7b、外装体107c、正極リード121、負極リード125など)を省略して図示して
いる。また、図2(A)は、図1(B)に示す一点鎖線A3−A4間における切断面の断
面図に相当し、図2(B)は、図1(B)に示す一点鎖線A5−A6間における切断面の
断面図に相当する。また、図3(A)は、図1(B)に示す一点鎖線A1−A2間におけ
る切断面の断面図に相当し、図3(B)は、図1(B)に示す一点鎖線A7−A8間にお
ける切断面の断面図に相当する。ただし、図3(B)では図面が煩雑になることを避ける
ため、一部の構成(正極集電体101、負極集電体105、正極リード121、負極リー
ド125及び封止層120など)を模式的に示している。
図1及び図2に示す二次電池10は、正極111と、負極115と、セパレータ103
と、正極リード121と、負極リード125と、可撓性を有する外装体107a乃至10
7cと、を有する。外装体107a乃至107cは、正極111、負極115、セパレー
タ103を覆うように設けられている。また、正極111は正極集電体101と正極活物
質層102を有し、負極115は負極集電体105と負極活物質層106を有する。また
、正極リード121および負極リード125は、封止層120を有する。また二次電池1
0は、外装体107a乃至107cで覆われた領域に、電解液104を有する。
ここで、二次電池10は、第1の部位11、第2の部位12、および第3の部位13か
ら構成されており、第3の部位13は第1の部位11と第2の部位12との間に位置する
。また、第1の部位11と第2の部位12は湾曲形状を有しており、第1の部位11の湾
曲形状と第2の部位12の湾曲形状は概略連続的とすることが好ましい。ただし、第3の
部位13が厚くなると、第1の部位11の湾曲形状と第2の部位12の湾曲形状が連続的
にならないこともある。
ここで、図1(A)に示すように、第1の部位11と第2の部位12が湾曲する方向を
第1の方向21とする。また、図1(B)に示すように、二次電池10の第1の部位11
側(A3、A5側)の一辺の中点と、二次電池10の第2の部位12側(A4、A6側)
の一辺の中点と、を結ぶ方向を第2の方向22とする。また、第2の方向22は、第1の
方向21を、図1(B)に示す平面に対して射影したものということもできる。
第1の部位11及び第2の部位12において、正極111と負極115はセパレータ1
03を介して互いに重ねて設けられている。つまり、第1の部位11及び第2の部位12
は、二次電池10において、起電力を発生させる機能を有する。なお、図2(A)(B)
に示すように、本実施の形態では、負極115の上にセパレータ103を介して正極11
1が設けられている。ただし、これに限られることなく、正極111の上にセパレータ1
03を介して負極115を設ける構成としてもよい。
第3の部位13において、正極111は屈曲して設けられており(正極111の当該部
位を正極タブと呼ぶこともできる。)、正極リード121と接続されている。また、負極
115も屈曲して設けられており(負極115の当該部位を負極タブと呼ぶこともできる
。)、負極リード125と接続されている。つまり、第3の部位13は、第1の部位11
及び第2の部位12で発生した起電力を二次電池10の外に取り出す機能を有する。
ここで、図1(A)(B)に示す、外装体107a乃至107cの外周部の細い点線の
外側の領域は外装体の接合部であり、当該接合部において外装体107a乃至107cは
互いに貼り合わせられている。つまり、第1の部位11において、第1の外装体107a
と第2の外装体107bが貼り合わせられ、第2の部位12において、第1の外装体10
7aと第3の外装体107cが貼り合わせられる。また、第2の外装体107bは、第3
の部位13において、第3の外装体107cと貼り合わせられる。
ここで、図2(A)に示すように、第3の部位13において正極リード121は、封止
層120を介して第2の外装体107bと第3の外装体107cとに挟まれる。また、負
極リード125も同様に、封止層120を介して第2の外装体107bと第3の外装体1
07cとに挟まれる。
また、第3の部位13は、第1の部位11側または第2の部位12側に折り返すように
してもよい。ここで、図1(A)に示すように、外装体107bの第1の部位11側と第
3の部位13側がなす角をθとし、外装体107cの第3の部位13側と第2の部位1
2側がなす角θとする。なお、θとθの和は約180°となるようにするのが好ま
しく、その範囲でθとθは適宜設定すればよい。例えば、θ=0°、θ=180
°として、外装体107bにおいて第1の部位11側と第3の部位13側とが接するよう
にしてもよいし、θ=180°、θ=0°として、外装体107cにおいて第2の部
位12側と第3の部位13側とが接するようにしてもよい。このような構成とすることに
より、第3の部位13がかさばることを防ぐことができる。なお、図1(B)、図2(A
)及び図2(B)は、θ=90°、θ=90°として二次電池10を図示している。
図4(A)に二次電池10が有する正極111、セパレータ103および負極115の
上面図を示す。なお、図4(A)に示す正極111は、正極タブが設けられる前の状態で
あり、第3の部位13に示された一点鎖線を、図2(A)に示すように屈曲して正極タブ
を設けることができる。また、図4(A)に示す負極115も同様に、負極タブが設けら
れる前の状態であり、第3の部位13に示された一点鎖線を、図2(B)に示すように屈
曲して負極タブを設けることができる。
ここで、正極111の形状は、図4(A)に示すように、第1の部位11と第2の部位
12とが、二カ所以上でつながれるような形状とすることが好ましい。このような形状と
することにより、二次電池10の作製においてリード電極を取り付ける際に、正極111
の第1の部位11と第2の部位12の位置がずれることを防ぐことができる。また、この
ような形状とすることにより、二次電池10を第2の方向22に対して伸縮させる変形を
行った時に、正極111または負極115が第2の方向22に対して平行ではない方向に
動き、第2の方向22に対してずれることを防ぐことができる。なお、図4(A)に示す
ように、負極115も正極111と同様に、第1の部位11と第2の部位12とが、二カ
所以上でつながれるような形状とすることが好ましい。
ただし、これに限らず、図4(B)に示す正極111及び負極115のように、第1の
部位11と第2の部位12とが、一カ所でつながれるような形状とすることもできる。な
お、正極111及び負極115は、第3の部位13で正極タブ及び負極タブを取り出せる
ように、適宜切欠き又は開口を設ける必要がある。
セパレータ103は、第1の部位11及び第2の部位12において、セパレータ103
の端部が正極111又は負極115のいずれかの端部より外側に位置するように設けられ
ることが好ましい。また、セパレータ103を袋状の構造として第1の部位11及び第2
の部位12において、正極111又は負極115のいずれかを覆う構造としてもよい。袋
状の構造としては、例えば、1枚のフィルムを折り返して2辺を接着した構造としてもよ
いし、2枚のフィルムの3辺を接着した構造としてもよい。このような構成とすることに
より、正極111と負極115とが短絡することを防ぐことができる。また、図4(A)
に示すように、セパレータ103は、第3の部位13に設ける必要がないので、第1の部
位11と第2の部位12にそれぞれ設ける構成とすればよい。ただし、これに限らず、セ
パレータ103を第1の部位11と第2の部位12とでつなげて一体のものとしてもよい
。この場合、セパレータ103の下から正極111又は負極115が取り出せるように、
セパレータ103に適宜切欠き又は開口を設ける必要がある。
図3(A)に示すように、正極111は、正極集電体101と、正極活物質を有する正
極活物質層102と、を有する。同様に、負極115は、負極集電体105と、負極活物
質を有する負極活物質層106と、を有する。ここで、正極活物質層102と負極活物質
層106とは、セパレータ103を介して対向して設けられる。
なお、図1(B)、図3(A)などで示すように、第1の部位11及び第2の部位12
において、正極111の端部は、負極115の端部より内側に位置するように設けられる
ことが好ましい。例えば、正極活物質にリチウムなどを含む場合、放電時の正極活物質層
102から負極活物質層106へのリチウムイオンの移動により、負極115の端部でリ
チウムが析出することがある。このような構造とすることにより、負極115の端部でリ
チウムが析出するのを抑制することができる。
ここで、正極111は、図4(C)に示すように、正極集電体101上の第1の部位1
1及び第2の部位12に対応する部分に正極活物質層102を設ければよい。正極集電体
101上の第3の部位13に対応する部分には、正極活物質層102を設ける必要はなく
、第3の部位13に対応する部分は正極集電体101が露出している。このため、図3(
B)に示すように、第3の部位13において、正極集電体101が正極リード121に接
続される。
同様に、負極115も、図4(C)に示すように、負極集電体105上の第1の部位1
1及び第2の部位12に対応する部分に負極活物質層106を設ければよい。負極集電体
105上の第3の部位13に対応する部分には、負極活物質層106を設ける必要はなく
、第3の部位13に対応する部分は負極集電体105が露出している。このため、図3(
B)に示すように、第3の部位13において、負極集電体105が負極リード125接続
される。なお、図4(C)に示す正極111を裏返して、図4(C)に示す負極115に
重ね合わせると、図1(B)に示すような平面構成で、正極活物質層102と負極活物質
層106を対向させることができる。
また、図2及び図3に示すように、外装体107a乃至107cで覆われた領域に電解
液104が含まれている。図2及び図3では、正極111又は負極115と外装体107
a乃至107cの間に電解液104が満たされているが、本発明の構成はこれに限られる
ものではない。例えば、正極111又は負極115と、外装体107a乃至107cのい
ずれかと、が接する構成としてもよい。
二次電池10は、第1の部位11及び第2の部位12において湾曲形状を有しているた
め、正極111、負極115及びセパレータ103も第1の部位11及び第2の部位12
において湾曲して設けられる。正極111、負極115及びセパレータ103などは積層
されているため、これらが湾曲させられると、内径と外径の差によって、正極111、負
極115及びセパレータ103は、第1の方向21の向きに位置のズレが生じる。この位
置のズレは、二次電池10の第1の方向21の中央部、つまり第3の部位13ではほとん
ど生じないが、二次電池10の第1の方向21の端部、つまり第1の部位11側の端部及
び第2の部位12側の端部では顕著になる。
ここで、二次電池10のような湾曲形状の二次電池において、第1の方向21の端部の
辺に正極リード及び負極リードを接続した場合、二次電池の変形による応力が正極タブ及
び負極タブに集中しやすい。正極タブ及び負極タブは、それぞれの電極において細く伸長
された形状となっているため、電極の主要部分と比較して亀裂や破損などの劣化を引き起
こしやすい。このため、例えば、当該二次電池を第2の方向22に対して伸縮させる変形
を繰り返すことにより、正極タブ及び負極タブで亀裂が発生する、または破断するなどの
おそれがある。
しかしながら、本発明の一態様に係る二次電池10は、第1の部位11と第2の部位1
2との間に第3の部位13が設けられる。つまり、二次電池10の正極タブ及び負極タブ
は、二次電池10の第1の方向21の中央部に設けられる。この部分では、正極111、
負極115及びセパレータ103の位置のズレはほとんど生じないため、二次電池10の
変形による応力が正極タブ及び負極タブに集中しない。このため、二次電池10を第2の
方向22に対して伸縮させる変形を繰り返しても、正極タブ及び負極タブで亀裂が発生す
る、または破断するなどの可能性を低減することができる。
このような構成とすることにより、正極111又は負極115、特に正極タブ又は負極
タブの劣化を抑制できる構造の二次電池10を提供することができる。これにより、信頼
性の高い二次電池10とすることができる。
なお、図1及び図2では、第1の部位11と第2の部位12の第1の方向21に対する
長さをほぼ均等にしたが、本発明はこれに限られるものではない。例えば、第1の方向2
1について、第1の部位11の長さを第2の部位12の長さの9分の1以上9倍以下とす
るのが好ましく、3分の1以上3倍以下とするのがより好ましい。また同様に、第2の方
向22について、第1の部位11の長さを第2の部位12の長さの9分の1以上9倍以下
とするのが好ましく、3分の1以上3倍以下とするのがより好ましい。このような構成と
することにより、正極タブ及び負極タブを有する第3の部位13を、二次電池10の湾曲
形状による位置ズレが比較的少ない箇所に設けることができる。これにより、正極111
又は負極115、特に正極タブ又は負極タブの劣化を抑制できる構造の二次電池10を提
供することができる。
また、図1(B)に示すように、本実施の形態に示す二次電池10の上面から見た形状
を第2の方向22に対して平行な辺を長辺とし、垂直な辺を短辺とする略長方形としたが
、本発明はこれに限られるものではない。例えば、二次電池10の上面から見た形状を第
2の方向22に対して垂直な辺を長辺とし、平行な辺を短辺とする略長方形としてもよい
。また、例えば、二次電池10の上面から見た形状を略楕円形としてもよい。
以下に、二次電池10の正極111、負極115、セパレータ103、電解液104、
外装体107a乃至107cに用いることのできる材料について説明する。
[1.2.正極]
正極111は、正極集電体101と、正極集電体101に接して形成された正極活物質
層102などにより構成される。
正極集電体101には、ステンレス、金、白金、アルミニウム、チタン等の金属、及び
これらの合金など、導電性が高く、正極の電位で溶出しない材料を用いることができる。
また、シリコン、チタン、ネオジム、スカンジウム、モリブデンなどの耐熱性を向上させ
る元素が添加されたアルミニウム合金を用いることができる。また、シリコンと反応して
シリサイドを形成する金属元素で形成してもよい。シリコンと反応してシリサイドを形成
する金属元素としては、ジルコニウム、チタン、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タン
タル、クロム、モリブデン、タングステン、コバルト、ニッケル等がある。正極集電体1
01は、箔状、板状(シート状)、網状、パンチングメタル状、エキスパンドメタル状等
の形状を適宜用いることができる。正極集電体101は、厚みが5μm以上30μm以下
のものを用いるとよい。また、正極集電体101の表面に、グラファイトなどを用いてア
ンダーコート層を設けてもよい。
正極活物質層102は、正極活物質の他、正極活物質の密着性を高めるための結着剤(
バインダ)、正極活物質層102の導電性を高めるための導電助剤等を有してもよい。
正極活物質層102に用いる正極活物質としては、オリビン型の結晶構造、層状岩塩型
の結晶構造、またはスピネル型の結晶構造を有する複合酸化物等がある。正極活物質とし
て、例えば、LiFeO、LiCoO、LiNiO、LiMn、V
Cr、MnO等の化合物を用いる。
特に、LiCoOは、容量が大きいこと、LiNiOに比べて大気中で安定である
こと、LiNiOに比べて熱的に安定であること等の利点があるため、好ましい。
また、LiMn等のマンガンを含むスピネル型の結晶構造を有するリチウム含有
材料に、少量のニッケルを混合すると、これを用いた二次電池の特性を向上させることが
でき好ましい。
また、正極活物質として、組成式LiMnで表すことができるリチウムマ
ンガン複合酸化物を用いることができる。ここで、元素Mは、リチウム、マンガン以外か
ら選ばれた金属元素、またはシリコン、リンを用いることが好ましく、ニッケルであるこ
とがさらに好ましい。また、リチウムマンガン複合酸化物の粒子全体を測定する場合、放
電時に0<a/(b+c)<2、かつc>0、かつ0.26≦(b+c)/d<0.5を
満たすことが好ましい。なお、リチウムマンガン複合酸化物の粒子全体の金属、シリコン
、リン等の組成は、例えばICP−MS(誘導結合プラズマ質量分析計)を用いて測定す
ることができる。またリチウムマンガン複合酸化物の粒子全体の酸素の組成は、例えばE
DX(エネルギー分散型X線分析法)を用いて測定することが可能である。また、ICP
−MS分析と併用して、融解ガス分析、XAFS(X線吸収微細構造)分析の価数評価を
用いることで求めることができる。なお、リチウムマンガン複合酸化物とは、少なくとも
リチウムとマンガンとを含む酸化物をいい、クロム、コバルト、アルミニウム、ニッケル
、鉄、マグネシウム、モリブデン、亜鉛、インジウム、ガリウム、銅、チタン、ニオブ、
シリコン、およびリンなどからなる群から選ばれる少なくとも一種の元素を含んでいても
よい。
なお、高容量を発現させるために、表層部と中心部で、結晶構造、結晶方位または酸素
含有量が異なる領域を有するリチウムマンガン複合酸化物とすることが好ましい。このよ
うなリチウムマンガン複合酸化物とするために、組成式がLiMnNi(1.
6≦a≦1.848、0.19≦c/b≦0.935、2.5≦d≦3)の範囲とするこ
とが好ましい。さらに、Li1.68Mn0.8062Ni0.318の組成式であ
らわされるリチウムマンガン複合酸化物を用いることが特に好ましい。本明細書等におい
て、Li1.68Mn0.8062Ni0.318の組成式であらわされるリチウム
マンガン複合酸化物とは、原料材料の量の割合(モル比)を、LiCO:MnCO
:NiO=0.84:0.8062:0.318とすることにより形成したリチウムマン
ガン複合酸化物をいう。そのため該リチウムマンガン複合酸化物は、組成式Li1.68
Mn0.8062Ni0.318で表されるが、この組成からずれることもある。
結晶構造、結晶方位または酸素含有量が異なる領域を有するリチウムマンガン複合酸化
物の粒子の断面図の例を図5に示す。
図5(A)に示すように、結晶構造、結晶方位または酸素含有量が異なる領域を有する
リチウムマンガン複合酸化物は、第1の領域331と、第2の領域332と、第3の領域
333を有することが好ましい。第2の領域332は、第1の領域331の外側の少なく
とも一部に接する。ここで、外側とは、粒子の表面により近いことを示す。また、第3の
領域333は、リチウムマンガン複合酸化物を有する粒子の、表面と一致する領域を有す
ることが好ましい。
また、図5(B)に示すように、第1の領域331は、第2の領域332に覆われない
領域を有してもよい。また、第2の領域332は、第3の領域333に覆われない領域を
有してもよい。また、例えば第1の領域331に第3の領域333が接する領域を有して
もよい。また、第1の領域331は、第2の領域332および第3の領域333のいずれ
にも覆われない領域を有してもよい。
第2の領域332は、第1の領域331と異なる組成を有することが好ましい。
例えば、第1の領域331と第2の領域332の組成を分けて測定し、第1の領域33
1がリチウム、マンガン、元素Mおよび酸素を有し、第2の領域332がリチウム、マン
ガン、元素Mおよび酸素を有し、第1の領域331のリチウム、マンガン、元素M、およ
び酸素の原子数比はa1:b1:c1:d1で表され、第2の領域332のリチウム、マ
ンガン、元素M、および酸素の原子数比はa2:b2:c2:d2で表される場合につい
て説明する。なお、第1の領域331と第2の領域332のそれぞれの組成は、例えばT
EM(透過型電子顕微鏡)を用いたEDX(エネルギー分散型X線分析法)で測定するこ
とができる。EDXを用いた測定では、リチウムの組成の測定が困難な場合がある。その
ため、以下では、第1の領域331と第2の領域332の組成の違いは、リチウム以外の
元素について述べる。ここで、d1/(b1+c1)は2.2以上が好ましく、2.3以
上であることがより好ましく、2.35以上3以下であることがさらに好ましい。また、
d2/(b2+c2)は2.2未満であることが好ましく、2.1未満であることがより
好ましく、1.1以上1.9以下であることがさらに好ましい。またこの場合でも、第1
の領域331と第2の領域332を含むリチウムマンガン複合酸化物粒子全体の組成は、
前述の0.26≦(b+c)/d<0.5を満たすことが好ましい。
また、第2の領域332が有するマンガンは、第1の領域331が有するマンガンと異
なる価数を有してもよい。また、第2の領域332が有する元素Mは、第1の領域331
が有する元素Mと異なる価数を有してもよい。
より具体的には、第1の領域331は、層状岩塩型の結晶構造を有するリチウムマンガ
ン複合酸化物であることが好ましい。また第2の領域332は、スピネル型の結晶構造を
有するリチウムマンガン複合酸化物であることが好ましい。
ここで、各領域の組成や、元素の価数に空間的な分布がある場合には、例えば複数の箇
所についてその組成や価数を評価し、その平均値を算出し、該領域の組成や価数としても
よい。
また、第2の領域332と第1の領域331との間に、遷移層を有してもよい。ここで
遷移層とは、例えば組成が連続的、あるいは段階的に変化する領域である。または、遷移
層とは、結晶構造が連続的、あるいは段階的に変化する領域である。または、遷移層とは
、結晶の格子定数が連続的、あるいは段階的に変化する領域である。または、第2の領域
332と第1の領域331との間に、混合層を有してもよい。ここで混合層とは、例えば
異なる結晶方位を有する2以上の結晶が混合する場合を指す。あるいは、混合層とは、例
えば異なる結晶構造を有する2以上の結晶が混合する場合を指す。あるいは、混合層とは
、例えば異なる組成を有する2以上の結晶が混合する場合を指す。
第3の領域333には、炭素または金属化合物を用いることができる。ここで、金属と
しては例えばコバルト、アルミニウム、ニッケル、鉄、マンガン、チタン、亜鉛、リチウ
ム等が挙げられる。金属化合物の一例として、これらの金属の酸化物や、フッ化物などが
挙げられる。
第3の領域333は、上記の中でも、炭素を有することが特に好ましい。炭素は導電性
が高いため、炭素で被覆された粒子を二次電池の電極に用いることにより、例えば電極の
抵抗を低くすることができる。また、第3の領域333が炭素を有することで、第3の領
域333と接する第2の領域332を酸化することができる。また、第3の領域333は
グラフェンを有してもよく、酸化グラフェンを有してもよく、還元した酸化グラフェンを
有してもよい。グラフェンおよび還元された酸化グラフェンは、高い導電性を有するとい
う優れた電気特性、および柔軟性並びに機械的強度が高いという優れた物理特性を有する
。またリチウムマンガン複合酸化物の粒子を効率よく被覆することができる。
第3の領域333が、グラフェンをはじめとする炭素を有することで、リチウムマンガ
ン複合酸化物を正極材料に用いた二次電池の、サイクル特性を向上させることができる。
炭素を含む層の膜厚は、0.4nm以上40nm以下とすることが好ましい。
また、リチウムマンガン複合酸化物は、例えば、一次粒子の平均粒子径が、5nm以上
50μm以下であることが好ましく、100nm以上500nm以下であることがより好
ましい。また比表面積が5m/g以上15m/g以下であることが好ましい。また、
二次粒子の平均粒子径は、5μm以上50μm以下であることが好ましい。なお平均粒子
径は、SEM(走査型電子顕微鏡)またはTEMによる観察、またはレーザ回折・散乱法
を用いた粒度分布計等によって測定することができる。また比表面積は、ガス吸着法によ
り測定することができる。
または、正極活物質層102として、複合材料(一般式LiMPO(Mは、Fe(I
I)、Mn(II)、Co(II)、Ni(II)の一以上))を用いることができる。
一般式LiMPOの代表例としては、LiFePO、LiNiPO、LiCoPO
、LiMnPO、LiFeNiPO、LiFeCoPO、LiFe
PO、LiNiCoPO、LiNiMnPO(a+bは1以下、0<
a<1、0<b<1)、LiFeNiCoPO、LiFeNiMnPO
、LiNiCoMnPO(c+d+eは1以下、0<c<1、0<d<1、0<
e<1)、LiFeNiCoMnPO(f+g+h+iは1以下、0<f<1
、0<g<1、0<h<1、0<i<1)等のリチウム化合物を材料として用いることが
できる。
特にLiFePOは、安全性、安定性、高容量密度、初期酸化(充電)時に引き抜け
るリチウムイオンの存在等、正極活物質に求められる事項をバランスよく満たしているた
め、好ましい。
または、正極活物質層102として、一般式Li(2−j)MSiO(Mは、Fe(
II)、Mn(II)、Co(II)、Ni(II)の一以上、0≦j≦2)等の複合材
料を用いることができる。一般式Li(2−j)MSiOの代表例としては、Li(2
−j)FeSiO、Li(2−j)NiSiO、Li(2−j)CoSiO、Li
(2−j)MnSiO、Li(2−j)FeNiSiO、Li(2−j)Fe
CoSiO、Li(2−j)FeMnSiO、Li(2−j)NiCo
iO、Li(2−j)NiMnSiO(k+lは1以下、0<k<1、0<l<
1)、Li(2−j)FeNiCoSiO、Li(2−j)FeNiMn
SiO、Li(2−j)NiCoMnSiO(m+n+qは1以下、0<m<
1、0<n<1、0<q<1)、Li(2−j)FeNiCoMnSiO(r
+s+t+uは1以下、0<r<1、0<s<1、0<t<1、0<u<1)等のリチウ
ム化合物を材料として用いることができる。
また、正極活物質として、A(XO(A=Li、Na、Mg、M=Fe、
Mn、Ti、V、Nb、X=S、P、Mo、W、As、Si)の一般式で表されるナシコ
ン型化合物を用いることができる。ナシコン型化合物としては、Fe(MnO
Fe(SO、LiFe(PO等がある。また、正極活物質として、L
MPOF、LiMP、LiMO(M=Fe、Mn)の一般式で表され
る化合物、NaFeF、FeF等のペロブスカイト型フッ化物、TiS、MoS
等の金属カルコゲナイド(硫化物、セレン化物、テルル化物)、LiMVO等の逆スピ
ネル型の結晶構造を有する酸化物、バナジウム酸化物系(V、V13、LiV
等)、マンガン酸化物系、有機硫黄化合物系等の材料を用いることができる。
なお、キャリアイオンが、リチウムイオン以外のアルカリ金属イオンや、アルカリ土類
金属イオンの場合、正極活物質として、リチウムの代わりに、アルカリ金属(例えば、ナ
トリウムやカリウム等)、アルカリ土類金属(例えば、カルシウム、ストロンチウム、バ
リウム、ベリリウム、マグネシウム等)を用いてもよい。例えば、NaFeOや、Na
2/3[Fe1/2Mn1/2]Oなどのナトリウム含有層状酸化物を正極活物質とし
て用いることができる。
また、正極活物質として、上記材料を複数組み合わせた材料を用いてもよい。例えば、
上記材料を複数組み合わせた固溶体を正極活物質として用いることができる。例えば、L
iCo1/3Mn1/3Ni1/3とLiMnOの固溶体を正極活物質として用
いることができる。
なお、図示しないが、正極活物質層102の表面に炭素層などの導電性材料を設けても
よい。炭素層などの導電性材料を設けることで、電極の導電性を向上させることができる
。例えば、正極活物質層102への炭素層の被覆は、正極活物質の焼成時にグルコース等
の炭水化物を混合することで形成することができる。
粒状の正極活物質層102の一次粒子の平均粒径は、50nm以上100μm以下のも
のを用いるとよい。
導電助剤としては、例えば炭素材料、金属材料、又は導電性セラミックス材料等を用い
ることができる。また、導電助剤として繊維状の材料を用いてもよい。活物質層の総量に
対する導電助剤の含有量は、1wt%以上10wt%以下が好ましく、1wt%以上5w
t%以下がより好ましい。
導電助剤により、電極中に電気伝導のネットワークを形成することができる。導電助剤
により、正極活物質どうしの電気伝導の経路を維持することができる。活物質層中に導電
助剤を添加することにより、高い電気伝導性を有する活物質層を実現することができる。
導電助剤としては、例えば天然黒鉛、メソカーボンマイクロビーズ等の人造黒鉛、炭素
繊維などを用いることができる。炭素繊維としては、例えばメソフェーズピッチ系炭素繊
維、等方性ピッチ系炭素繊維等の炭素繊維を用いることができる。また炭素繊維として、
カーボンナノファイバーやカーボンナノチューブなどを用いることができる。カーボンナ
ノチューブは、例えば気相成長法などで作製することができる。また、導電助剤として、
例えばカーボンブラック(アセチレンブラック(AB)など)、グラファイト(黒鉛)粒
子、グラフェン、フラーレンなどの炭素材料を用いることができる。また、例えば、銅、
ニッケル、アルミニウム、銀、金などの金属粉末や金属繊維、導電性セラミックス材料等
を用いることができる。
薄片状のグラフェンは、高い導電性を有するという優れた電気特性、及び柔軟性並びに
機械的強度という優れた物理特性を有する。そのため、グラフェンを、導電助剤として用
いることにより、活物質同士の接触点や、接触面積を増大させることができる。
なお、本明細書において、グラフェンは、単層のグラフェン、又は2層以上100層以
下の多層グラフェンを含む。単層グラフェンとは、π結合を有する1原子層の炭素分子の
シートのことをいう。また、酸化グラフェンとは、上記グラフェンが酸化された化合物の
ことをいう。なお、酸化グラフェンを還元してグラフェンを形成する場合、酸化グラフェ
ンに含まれる酸素は全て脱離されずに、一部の酸素はグラフェンに残存する。グラフェン
に酸素が含まれる場合、酸素の割合は、XPSで測定した場合にグラフェン全体の2at
omic%以上11atomic%以下、好ましくは3atomic%以上10atom
ic%以下である。
グラフェンは、接触抵抗の低い面接触を可能とするものであり、また、薄くても導電性
が非常に高く、少ない量でも効率よく活物質層内で導電パスを形成することができる。
平均粒径の小さい活物質、例えば1μm以下の活物質を用いる場合には、活物質の比表
面積が大きく、粒状の活物質同士を繋ぐ導電パスがより多く必要となる。このような場合
には、導電性が非常に高く少ない量でも効率よく導電パスを形成することができるグラフ
ェンを用いることが、特に好ましい。
以下では、正極活物質層に、導電助剤としてグラフェンを用いる場合の断面構成例を説
明する。なお、負極活物質層に導電助剤としてグラフェンを用いてもよい。
図6に、正極活物質層102の縦断面図を示す。正極活物質層102は、粒状の正極活
物質322と、導電助剤としてのグラフェン321と、結着剤(バインダともいう。図示
せず)と、を含む。
正極活物質層102の縦断面においては、図6に示すように、正極活物質層102の内
部において概略均一にシート状のグラフェン321が分散する。図6においてはグラフェ
ン321を模式的に太線で表しているが、実際には炭素分子の単層又は多層の厚みを有す
る薄膜である。複数のグラフェン321は、複数の粒状の正極活物質322を包むように
、覆うように、あるいは複数の粒状の正極活物質322の表面上に張り付くように形成さ
れているため、互いに面接触している。また、グラフェン321どうしも互いに面接触す
ることで、複数のグラフェン321により三次元的な電気伝導のネットワークを形成して
いる。
これはグラフェン321の形成に、極性溶媒中での分散性が極めて高い酸化グラフェン
を用いるためである。均一に分散した酸化グラフェンを含有する分散媒から溶媒を揮発除
去し、酸化グラフェンを還元してグラフェンとするため、正極活物質層102に残留する
グラフェン321は部分的に重なり合い、互いに面接触する程度に分散していることで電
気伝導の経路を形成している。なお、酸化グラフェンの還元は、例えば熱処理により行っ
てもよいし、還元剤を用いて行ってもよい。
従って、活物質と点接触するアセチレンブラック等の粒状の導電助剤と異なり、グラフ
ェン321は接触抵抗の低い面接触を可能とするものであるから、導電助剤の量を増加さ
せることなく、粒状の正極活物質322とグラフェン321との電気伝導性を向上させる
ができる。よって、正極活物質322の正極活物質層102における比率を増加させるこ
とができる。これにより、二次電池の放電容量を増加させることができる。
また、グラフェン同士が結合することにより、網目状のグラフェン(以下グラフェンネ
ットと呼ぶ)を形成することができる。活物質をグラフェンネットが被覆する場合に、グ
ラフェンネットは粒子間を結合するバインダとしても機能することができる。よって、バ
インダの量を少なくすることができる、又は使用しないことができるため、電極体積や電
極重量に占める活物質の比率を向上させることができる。すなわち、二次電池の容量を増
加させることができる。
本発明の一態様の二次電池に用いる電極は様々な方法で作製することができる。例えば
、塗布法を用いて集電体上に活物質層を形成する場合は、活物質とバインダと導電助剤と
分散媒(溶媒ともいう)を混合してペーストを作製し、集電体上にペーストを塗布して、
分散媒を気化させればよい。その後、必要があれば、ロールプレス法や平板プレス法等の
圧縮方法によりプレスして圧密化してもよい。
分散媒としては、例えば、水や、N−メチルピロリドン(NMP)やジメチルホルムア
ミド等の極性を有する有機溶媒等を用いることができる。安全性とコストの観点から、水
を用いることが好ましい。
バインダとしては、例えば水溶性の高分子を含むことが好ましい。水溶性の高分子とし
ては、例えば多糖類などを用いることができる。多糖類としては、カルボキシメチルセル
ロース(CMC)、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、ジアセチルセルロース、再生セルロースなどのセルロース誘導体や、澱粉などを用い
ることができる。
また、バインダとしては、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、スチレン・イソプレ
ン・スチレンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、フッ素ゴム、
エチレン・プロピレン・ジエン共重合体などのゴム材料を用いることが好ましい。これら
のゴム材料は、前述の水溶性の高分子と併用して用いると、さらに好ましい。
または、バインダとしては、ポリスチレン、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸
メチル(PMMA)、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール(PVA)、ポ
リエチレンオキシド(PEO)、ポリプロピレンオキシド、ポリイミド、ポリ塩化ビニル
、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、イソブチレン、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロン、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)、ポリアクリロニ
トリル(PAN)、ポリビニルクロライド、エチレンプロピレンジエンポリマー、ポリ酢
酸ビニル、ポリメチルメタクリレート、ニトロセルロース等の材料を用いることが好まし
い。
バインダは上記のうち二種類以上を組み合わせて使用してもよい。
正極活物質層102の総量に対するバインダの含有量は、1wt%以上10wt%以下
が好ましく、2wt%以上8wt%以下がより好ましく、3wt%以上5wt%以下がさ
らに好ましい。また、正極活物質層102の総量に対する導電助剤の含有量は、1wt%
以上10wt%以下が好ましく、1wt%以上5wt%以下がより好ましい。
塗布法を用いて正極活物質層102を形成する場合は、正極活物質とバインダと導電助
剤を混合して正極ペースト(スラリー)を作製し、正極集電体101上に塗布して乾燥さ
せればよい。
[1.3.負極]
負極115は、負極集電体105と、負極集電体105上に形成された負極活物質層1
06などにより構成される。
負極集電体105には、ステンレス、金、白金、鉄、銅、チタン等の金属、及びこれら
の合金など、導電性の高く、リチウム等のキャリアイオンと合金化しない材料を用いるこ
とができる。また、シリコン、チタン、ネオジム、スカンジウム、モリブデンなどの耐熱
性を向上させる元素が添加されたアルミニウム合金を用いることができる。負極集電体1
05は、箔状、板状(シート状)、網状、パンチングメタル状、エキスパンドメタル状等
の形状を適宜用いることができる。負極集電体105は、厚みが5μm以上30μm以下
のものを用いるとよい。また、負極集電体105の表面に、グラファイトなどを用いてア
ンダーコート層を設けてもよい。
負極活物質層106は、負極活物質の他、負極活物質の密着性を高めるための結着剤(
バインダ)、負極活物質層106の導電性を高めるための導電助剤等を有してもよい。負
極活物質層に用いるバインダおよび導電助剤の材料は、正極活物質層に用いるバインダお
よび導電助剤の材料を参酌することができる。
負極活物質としては、リチウムの溶解・析出、又はリチウムイオンとの可逆的な反応が
可能な材料を用いることができ、リチウム金属、炭素系材料、合金系材料等を用いること
ができる。
リチウム金属は、酸化還元電位が低く(標準水素電極に対して−3.045V)、重量
及び体積当たりの比容量が大きい(それぞれ3860mAh/g、2062mAh/cm
)ため、好ましい。
炭素系材料としては、黒鉛、易黒鉛化性炭素(ソフトカーボン)、難黒鉛化性炭素(ハ
ードカーボン)、カーボンナノチューブ、グラフェン、カーボンブラック等がある。
黒鉛としては、メソカーボンマイクロビーズ(MCMB)、コークス系人造黒鉛、ピッ
チ系人造黒鉛等の人造黒鉛や、球状化天然黒鉛等の天然黒鉛がある。
黒鉛はリチウムイオンが黒鉛に挿入されたとき(リチウム−黒鉛層間化合物の生成時)
にリチウム金属と同程度に卑な電位を示す(0.1乃至0.3V vs.Li/Li
。これにより、リチウムイオン二次電池は高い作動電圧を示すことができる。さらに、黒
鉛は、単位体積当たりの容量が比較的高い、体積膨張が小さい、安価である、リチウム金
属に比べて安全性が高い等の利点を有するため、好ましい。
また、負極活物質には上述の炭素材の他、キャリアイオンとの合金化、脱合金化反応に
より充放電反応を行うことが可能な合金系材料を用いることができる。キャリアイオンが
リチウムイオンである場合、合金系材料としては、例えば、Mg、Ca、Al、Si、G
e、Sn、Pb、As、Sb、Bi、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、及びIn等のうち
の少なくとも一つを含む材料を用いることができる。このような元素は炭素に対して容量
が大きく、特にシリコンは理論容量が4200mAh/gと飛躍的に高い。このため、負
極活物質にシリコンを用いることが好ましい。このような元素を用いた合金系材料として
は、例えば、MgSi、MgGe、MgSn、SnS、VSn、FeSn
、CoSn、NiSn、CuSn、AgSn、AgSb、NiMnSb
、CeSb、LaSn、LaCoSn、CoSb、InSb、SbSn等が
ある。
また、負極活物質として、SiO、SnO、SnO、二酸化チタン(TiO)、リ
チウムチタン酸化物(LiTi12)、リチウム−黒鉛層間化合物(Li
、五酸化ニオブ(Nb)、酸化タングステン(WO)、酸化モリブデン(MoO
)等の酸化物を用いることができる。
なお、SiOとは、ケイ素リッチの部分を含むケイ素酸化物の粉末を指しており、Si
(2>y>0)とも表記できる。例えばSiOは、Si、Si、または
SiOから選ばれた単数または複数を含む材料や、Siの粉末と二酸化ケイ素SiO
の混合物も含む。また、SiOは他の元素(炭素、窒素、鉄、アルミニウム、銅、チタン
、カルシウム、マンガンなど)を含む場合もある。即ち、単結晶Si、アモルファスSi
、多結晶Si、Si、Si、SiO、SiOから選ばれる複数を含む材
料を指しており、SiOは有色材料である。SiOではないSiO(Xは2以上)であ
れば無色透明、或いは白色であり、区別することができる。ただし、二次電池の材料とし
てSiOを用いて二次電池を作製した後、充放電を繰り返すなどによって、SiOが酸化
した場合には、SiOに変質する場合もある。
また、負極活物質として、リチウムと遷移金属の複窒化物である、LiN型構造をも
つLi3−xN(M=Co、Ni、Cu)を用いることができる。例えば、Li2.
Co0.4は大きな充放電容量(900mAh/g、1890mAh/cm)を
示し好ましい。
リチウムと遷移金属の複窒化物を用いると、負極活物質中にリチウムイオンを含むため
、正極活物質としてリチウムイオンを含まないV、Cr等の材料と組み合わ
せることができ好ましい。なお、正極活物質にリチウムイオンを含む材料を用いる場合で
も、あらかじめ正極活物質に含まれるリチウムイオンを脱離させておくことで負極活物質
としてリチウムと遷移金属の複窒化物を用いることができる。
また、コンバージョン反応が生じる材料を負極活物質として用いることもできる。例え
ば、酸化コバルト(CoO)、酸化ニッケル(NiO)、酸化鉄(FeO)等の、リチウ
ムと合金化反応を行わない遷移金属酸化物を負極活物質に用いてもよい。コンバージョン
反応が生じる材料としては、さらに、Fe、CuO、CuO、RuO、Cr
等の酸化物、CoS0.89、NiS、CuS等の硫化物、Zn、CuN、
Ge等の窒化物、NiP、FeP、CoP等のリン化物、FeF、BiF
等のフッ化物でも起こる。なお、上記フッ化物の電位は高いため、正極活物質として用
いてもよい。
塗布法を用いて負極活物質層106を形成する場合は、負極活物質と結着剤を混合して
負極ペースト(スラリー)を作製し、負極集電体105上に塗布して乾燥させればよい。
また、負極活物質層106の表面に、グラフェンを形成してもよい。例えば、負極活物
質をシリコンとした場合、充放電サイクルにおけるキャリアイオンの吸蔵・放出に伴う体
積の変化が大きいため、負極集電体105と負極活物質層106との密着性が低下し、充
放電により電池特性が劣化してしまう。そこで、シリコンを含む負極活物質層106の表
面にグラフェンを形成すると、充放電サイクルにおいて、シリコンの体積が変化したとし
ても、負極集電体105と負極活物質層106との密着性の低下を抑制することができ、
電池特性の劣化が低減されるため好ましい。
また、負極活物質層106の表面に、酸化物等の被膜を形成してもよい。充電時におい
て電解液の分解等により形成される被膜は、その形成時に消費された電荷量を放出するこ
とができず、不可逆容量を形成する。これに対し、酸化物等の被膜をあらかじめ負極活物
質層106の表面に設けておくことで、不可逆容量の発生を抑制又は防止することができ
る。
このような負極活物質層106を被覆する被膜には、ニオブ、チタン、バナジウム、タ
ンタル、タングステン、ジルコニウム、モリブデン、ハフニウム、クロム、アルミニウム
若しくはシリコンのいずれか一の酸化膜、又はこれら元素のいずれか一とリチウムとを含
む酸化膜を用いることができる。このような被膜は、従来の電解液の分解生成物により負
極表面に形成される被膜に比べ、十分緻密な膜である。
例えば、酸化ニオブ(Nb)は、電気伝導度が10−9S/cmと低く、高い絶
縁性を示す。このため、酸化ニオブ膜は負極活物質と電解液との電気化学的な分解反応を
阻害する。一方で、酸化ニオブのリチウム拡散係数は10−9cm/secであり、高
いリチウムイオン伝導性を有する。このため、リチウムイオンを透過させることが可能で
ある。また、酸化シリコンや酸化アルミニウムを用いてもよい。
負極活物質層106を被覆する被膜の形成には、例えばゾル−ゲル法を用いることがで
きる。ゾル−ゲル法とは、金属アルコキシドや金属塩等からなる溶液を、加水分解反応・
重縮合反応により流動性を失ったゲルとし、このゲルを焼成して薄膜を形成する方法であ
る。ゾル−ゲル法は液相から薄膜を形成する方法であるから、原料を分子レベルで均質に
混合することができる。このため、溶媒の段階の金属酸化膜の原料に、黒鉛等の負極活物
質を加えることで、容易にゲル中に活物質を分散させることができる。このようにして、
負極活物質層106の表面に被膜を形成することができる。当該被膜を用いることで、二
次電池の容量の低下を防止することができる。
[1.4.セパレータ]
セパレータ103を形成するための材料として、セルロースや、ポリプロピレン(PP
)、ポリエチレン(PE)、ポリブテン、ナイロン、ポリエステル、ポリスルホン、ポリ
アクリロニトリル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン等の多孔性絶縁体を
用いることができる。また、ガラス繊維等の不織布や、ガラス繊維と高分子繊維を複合し
た隔膜を用いてもよい。
[1.5.電解液]
二次電池10に用いる電解液104の溶媒としては、非プロトン性有機溶媒が好ましく
、例えば、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)、ブチレン
カーボネート、クロロエチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、γ−ブチロラクト
ン、γ−バレロラクトン、ジメチルカーボネート(DMC)、ジエチルカーボネート(D
EC)、エチルメチルカーボネート(EMC)、ギ酸メチル、酢酸メチル、酪酸メチル、
1,3−ジオキサン、1,4−ジオキサン、ジメトキシエタン(DME)、ジメチルスル
ホキシド、ジエチルエーテル、メチルジグライム、アセトニトリル、ベンゾニトリル、テ
トラヒドロフラン、スルホラン、スルトン等の1種、又はこれらのうちの2種以上を任意
の組み合わせ及び比率で用いることができる。
また、電解液の溶媒としてゲル化される高分子材料を用いることで、漏液性に対する安
全性が高まる。また、二次電池の薄型化及び軽量化が可能である。ゲル化される高分子材
料の代表例としては、シリコーンゲル、アクリルゲル、アクリロニトリルゲル、ポリエチ
レンオキサイド系ゲル、ポリプロピレンオキサイド系ゲル、フッ素系ポリマーのゲル等が
ある。
また、電解液の溶媒として、難燃性及び難揮発性であるイオン液体(常温溶融塩)を一
つ又は複数用いることで、二次電池の内部短絡や、過充電等によって内部温度が上昇して
も、二次電池の破裂や発火などを防ぐことができる。
また、上記の溶媒に溶解させる電解質としては、キャリアにリチウムイオンを用いる場
合、例えばLiPF、LiClO、LiAsF、LiBF、LiAlCl、L
iSCN、LiBr、LiI、LiSO、Li10Cl10、Li12Cl
12、LiCFSO、LiCSO、LiC(CFSO、LiC(C
SO、LiN(CFSO、LiN(CSO)(CFSO
)、LiN(CSO等のリチウム塩を一種、又はこれらのうちの二種以上
を任意の組み合わせ及び比率で用いることができる。
また、二次電池に用いる電解液は、粒状のごみや電解液の構成元素以外の元素(以下、
単に「不純物」ともいう。)の含有量が少ない高純度化された電解液を用いることが好ま
しい。具体的には、電解液に対する不純物の重量比を1%以下、好ましくは0.1%以下
、より好ましくは0.01%以下とすることが好ましい。また、電解液にビニレンカーボ
ネートなどの添加剤を加えてもよい。
[1.6.外装体]
二次電池の構造としては、様々な構造があるが、本実施の形態では、外装体107a乃
至107cの形成にフィルムを用いる。なお、外装体107a乃至107cを形成するた
めのフィルムは金属フィルム(アルミニウム、ステンレス、ニッケル鋼など)、有機材料
からなるプラスチックフィルム、有機材料(有機樹脂や繊維など)と無機材料(セラミッ
クなど)とを含むハイブリッド材料フィルム、炭素含有無機フィルム(カーボンフィルム
、グラファイトフィルムなど)から選ばれる単層フィルムまたはこれら複数からなる積層
フィルムを用いる。金属フィルムは、エンボス加工を行いやすく、エンボス加工を行って
凹部または凸部を形成すると外気に触れる外装体107a乃至107cの表面積が増大す
るため、放熱効果に優れている。
また、外部から力を加えて二次電池10の形状を変化させた場合、二次電池10の外装
体107a乃至107cに外部から曲げ応力が加わり、外装体107a乃至107cの一
部が変形または一部破壊が生じる恐れがある。外装体107a乃至107cに凹部または
凸部を形成することにより、外装体107a乃至107cに加えられた応力によって生じ
るひずみを緩和することができる。よって、二次電池10の信頼性を高めることができる
。なお、ひずみとは物体の基準(初期状態)長さに対する物体内の物質点の変位を示す変
形の尺度である。外装体107a乃至107cに凹部または凸部を形成することにより、
二次電池の外部から力を加えて生じるひずみによる影響を許容範囲内に抑えることができ
る。よって、信頼性の良い二次電池を提供することができる。
[2.変形例1]
図1及び図2に示す二次電池10では、正極111及び負極115をそれぞれ単層で用
いる構成としたが、本発明はこれに限られるものではない。例えば、二次電池10におい
て、正極111及び負極115を複数積層して用いる構成としてもよい。図7(A)乃至
(C)に、正極111及び負極115を2層積層して用いた二次電池10を示す。なお、
図7(A)は、図1(B)の一点鎖線A3―A4に対応する部分の断面図であり、図7(
B)は、図1(B)の一点鎖線A5―A6に対応する部分の断面図であり、図7(C)は
、図1(B)の一点鎖線A1―A2に対応する部分の断面図である。
図7に示す二次電池10は、外装体107a側から、負極115、正極111、正極1
11、負極115の順番で積層されており、負極115と正極111の間にはセパレータ
103が設けられている。さらに図7(C)に示すように、正極111は、正極集電体1
01の片面に正極活物質層102を有し、負極115は、負極集電体105の片面に負極
活物質層106を有し、正極活物質層102と負極活物質層106とがセパレータ103
を介して対向して設けられる。なお、図7に示す二次電池10においては、セパレータ1
03は一組の正極111を包む袋状に設けられている。もちろんこれに限られず、セパレ
ータ103は、1枚の正極111をそれぞれ包む袋状に設けられていてもよい。
このように、複数の正極111及び複数の負極115を積層することで、二次電池10
の単位面積当たりの容量を大きくすることができる。
図7(A)(B)に示すように、複数の正極111は、第3の部位13において、正極
リード121に固定され、同様に複数の負極115は、第3の部位13において、負極リ
ード125に固定される。
上記の通り、二次電池10のような湾曲形状の二次電池において、第1の方向21の端
部の辺に正極リード及び負極リードを接続した場合、二次電池の変形による応力が正極タ
ブ及び負極タブに集中しやすい。特に、複数の正極及び複数の負極を積層し、複数の電極
タブをまとめてリード電極に固定する場合は、二次電池の変形による応力が正極タブ及び
負極タブに極端に集中しやすくなる。このため、例えば、当該二次電池を第2の方向22
に対して伸縮させる変形を繰り返すことにより、正極タブ及び負極タブで亀裂が発生する
、または破断するなどの危険性がさらに高くなる。
しかしながら、図7に示す二次電池10では、複数の正極タブ及び複数の負極タブが、
第3の部位13(二次電池10の第1の方向21の中央部)に設けられる。この部分では
、正極111、負極115及びセパレータ103の位置のズレはほとんど生じないため、
二次電池10の変形による応力が正極タブ及び負極タブに集中しない。このため、二次電
池10を第2の方向22に対して伸縮させる変形を繰り返しても、正極タブ及び負極タブ
で亀裂が発生する、または破断するなどの可能性を低減することができる。
このような構成とすることにより、正極111又は負極115、特に正極タブ又は負極
タブの劣化を抑制できる構造の二次電池10を提供することができる。これにより、信頼
性の高い二次電池10とすることができる。
また、図7に示す二次電池10では、正極111及び負極115を2層ずつ積層する構
成としたが、もちろんさらに多くの正極111及び負極115を積層する構成としてもよ
い。図8(A)に、図7(C)に示したものと同じ順番で正極111及び負極115を6
層ずつ積層する例について示す。
また、図8(A)に示す構成では、正極111の正極活物質層102を有さない面同士
が接し、負極115の負極活物質層106を有さない面同士が接するように、正極111
及び負極115が積層される。このような積層順とすることで、正極111の正極活物質
層102を有さない面同士、負極115の負極活物質層106を有さない面同士という、
金属同士の接触面をつくることができる。金属同士の接触面は、活物質層とセパレータと
の接触面と比較して摩擦係数を小さくすることができる。
そのため、二次電池10を湾曲したとき、正極111の正極活物質層102を有さない
面同士、負極115の負極活物質層106を有さない面同士が滑ることで、湾曲の内径と
外径の差により生じる応力を逃がすことができる。そのため、二次電池10の劣化を抑制
することができる。また、信頼性の高い二次電池10とすることができる。
また、図8(B)に、図8(A)と異なる正極111と負極115の積層の例を示す。
図8(B)に示す構成では、正極集電体101の両面に正極活物質層102を設けている
点において、図8(A)に示す構成と異なる。図8(B)のように正極集電体101の両
面に正極活物質層102を設けることで、二次電池10の単位体積あたりの容量を大きく
することができる。
また、図8(C)に、図8(B)と異なる正極111と負極115の積層の例を示す。
図8(C)に示す構成では、負極集電体105の両面に負極活物質層106を設けている
点において、図8(B)に示す構成と異なる。図8(C)のように負極集電体105の両
面に負極活物質層106を設けることで、二次電池10の単位体積あたりの容量をさらに
大きくすることができる。
また、図7及び図8に示す構成では、セパレータ103が正極111を袋状に包む構成
であったが、本発明はこれに限られるものではない。ここで、図9(A)に、図8(A)
と異なる構成のセパレータ103を有する例を示す。図9(A)に示す構成では、正極活
物質層102と負極活物質層106との間にシート状のセパレータ103を1枚ずつ設け
ている点において、図8(A)に示す構成と異なる。図9(A)に示す構成では、正極1
11及び負極115を6層ずつ積層しており、セパレータ103を6層設けている。
また、図9(B)に図9(A)とは異なるセパレータ103を設けた例を示す。図9(
B)に示す構成では、1枚のセパレータ103が正極活物質層102と負極活物質層10
6の間に挟まれるように複数回折り返されている点において、図9(A)に示す構成と異
なる。また、図9(B)の構成は、図9(A)に示す構成の各層のセパレータ103を延
長して層間をつなぎあわせた構成ということもできる。図9(B)に示す構成では、正極
111及び負極115を6層ずつ積層しており、セパレータ103を例えば5回以上折り
返せばよい。また、セパレータ103は、正極活物質層102と負極活物質層106の間
に挟まれるように設けるだけでなく、延長して複数の正極111と負極115を一まとめ
に結束するようにしてもよい。
なお、図7乃至図9に示す二次電池10は、複数の正極111および複数の負極115
を積層する構成以外は図1及び図2に示す二次電池10の構成と同様であり、詳細につい
ては上述の記載を参酌することができる。
[3.変形例2]
図1及び図2に示す二次電池10では、3枚の外装体107a乃至107cに、正極1
11、負極115及びセパレータ103が覆われる構成としたが、本発明はこれに限られ
るものではない。例えば、図10(A)乃至(C)に示すように、二次電池10の外装体
の枚数が2枚以下となる構成としてもよい。なお、図10(A)乃至(C)は、図1(B
)の一点鎖線A3―A4に対応する部分の断面図である。
図10(A)に示す二次電池10は、外装体107aと外装体107bの代わりに外装
体107dが設けられている点において、図1及び図2に示す二次電池10と異なる。外
装体107dは、外装体107aと外装体107bを一体とし、外装体107aと外装体
107bの接合部に対応するところで折り返した外装体である。
図10(B)に示す二次電池10は、外装体107aと外装体107cの代わりに外装
体107eが設けられている点において、図1及び図2に示す二次電池10と異なる。外
装体107eは、外装体107aと外装体107cを一体とし、外装体107aと外装体
107cの接合部に対応するところで折り返した外装体である。
図10(C)に示す二次電池10は、外装体107a乃至107cの代わりに外装体1
07fが設けられている点において、図1及び図2に示す二次電池10と異なる。外装体
107fは、外装体107a乃至107cを一体とし、外装体107aと外装体107b
の接合部に対応するところと、外装体107aと外装体107cの接合部に対応するとこ
ろで折り返した外装体である。
なお、図10(A)乃至(C)に示す二次電池10は、外装体の構成以外は図1及び図
2に示す二次電池10の構成と同様であり、詳細については上述の記載を参酌することが
できる。
[4.変形例3]
図1及び図2に示す二次電池10では、正極111及び負極115はそれぞれ、第1の
部位11側と第2の部位12側がつながれる形状としているが、本発明はこれに限られる
ものではない。例えば、図11(A)乃至(D)に示すように、正極111が第1の部位
11側の正極111aと第2の部位12側の正極111bとに分割され、負極115が第
1の部位11側の負極115aと第2の部位12側の負極115bとに分割される構成と
してもよい。なお、図11(A)は、図1(B)の一点鎖線A3―A4に対応する部分の
断面図であり、図11(B)は、正極111の上面図である。また、図11(C)は、図
1(B)の一点鎖線A5―A6に対応する部分の断面図であり、図11(D)は、負極1
15の上面図である。
ここで、正極111aと正極111bは、第3の部位13において、正極リード121
とまとめて接続させることができる。また、同様に負極115aと負極115bは、第3
の部位13において、負極リード125とまとめて接続させることができる。
ここで、図11(B)及び図11(D)に示す正極111及び負極115は、図4(A
)に示す正極111及び負極115と類似しており、第1の部位11と第2の部位12と
が、二カ所で接合される形状となっている。ただし、これに限らず、図11(E)及び図
11(F)に示す正極111及び負極115のように、第1の部位11と第2の部位12
とが、一カ所で接合される形状とすることもできる。
なお、図11(A)乃至(D)に示す二次電池10は、正極111が正極111aと正
極111bに分割され、負極115が負極115aと負極115bに分割されている以外
は、図1及び図2に示す二次電池10の構成と同様であり、詳細については上述の記載を
参酌することができる。
[5.変形例4]
また、図12(A)及び(B)に示すように、図1及び図2に示す二次電池10にさら
に緩衝材130を設ける構成としてもよい。なお、図12(A)は、二次電池10の上面
図であり、図12(B)は、図12(A)の一点鎖線A3―A4に対応する部分の断面図
である。
緩衝材130は、外装体107aと正極111又は負極115との間に設けられる。図
12(B)では、外装体107aと負極115の間に緩衝材130が設けられる例を挙げ
ている。
緩衝材130は、正極111、負極115又はセパレータ103よりも面積の大きいシ
ート状のプラスチックフィルムを用いることができる。また、緩衝材130は、セパレー
タ103よりも厚いプラスチックフィルムを用いることができる。また、緩衝材130は
スリットを有していてもよい。また、緩衝材130は矩形に限定されず、4つの角が丸め
られた形状としてもよい。緩衝材130の形状に鋭角な角があると、二次電池10を湾曲
させた際に、外装体107a乃至107cが損傷する恐れがあるため、緩衝材130の角
部を面取り加工すると信頼性の良い二次電池10を提供することができる。緩衝材130
の材料は、絶縁材料を用い、例えば、PPや、PEや、PETやPBT等のポリエステル
、ナイロン6、ナイロン66等のポリアミド、また無機蒸着フィルム、または紙類を用い
ればよい。
外装体107aと正極111又は負極115との間に緩衝材130を設けることで、正
極111又は負極115を安定な位置に収納できる。二次電池10を所望の形状に湾曲さ
せる際、所望の形状となるように緩衝材130も湾曲させた形状とすることもでき、二次
電池10の湾曲形状の維持に寄与することもできる。また、二次電池10が必要以上に湾
曲しないように制限する機能を持たせることもできる。緩衝材130は、二次電池10の
骨格としても機能させることもできる。緩衝材130を設けることで、二次電池10の外
部から力を加えて生じるひずみによる影響を許容範囲内に抑えることができる。よって、
信頼性の良い二次電池10を提供することができる。
また、外装体107aと正極111又は負極115との間に緩衝材130を設けること
で、緩衝材130の表面が滑らかなプラスチックフィルムであれば、緩衝材130の表面
と接する電極や、緩衝材130の表面と接する外装体と摺動するため、曲げの繰り返しに
も強い二次電池10を提供することもできる。
なお、図12(A)及び(B)に示す二次電池10は、緩衝材130が設けられている
こと以外は、図1及び図2に示す二次電池10の構成と同様であり、詳細については上述
の記載を参酌することができる。
以上のような構成とすることにより、新規な構造の二次電池を提供することができる。
より具体的には、可撓性を有する新規な構造の二次電池を提供することができる。
なお、本発明の一態様として、二次電池を湾曲させた場合の例を示したが、本発明の一
態様は、これに限定されない。場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様
では、二次電池を、曲げる、伸ばす等、随時変形してもよいし、何らかの形状のままに固
定してもよい。または例えば、場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様
では、二次電池を、湾曲させないままの状態としてもよい。例えば、本発明の一態様とし
て、リチウムイオン二次電池に適用した場合の例を示したが、本発明の一態様は、これに
限定されない。場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様は、様々な二次
電池、鉛蓄電池、リチウムイオンポリマー二次電池、ニッケル・水素蓄電池、ニッケル・
カドミウム蓄電池、ニッケル・鉄蓄電池、ニッケル・亜鉛蓄電池、酸化銀・亜鉛蓄電池、
固体電池、空気電池、一次電池、キャパシタ、または、電気二重層キャパシタ、ウルトラ
・キャパシタ、スーパー・キャパシタ、リチウムイオンキャパシタ、などに適用してもよ
い。または例えば、場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様は、リチウ
ムイオン二次電池に適用しなくてもよい。
また、本実施の形態で示した代表的な構成と変形例が有する構成を、適宜組み合わせて
有する二次電池としてもよい。また、本実施の形態に示す構成を、他の実施の形態に示す
構成と適宜組み合わせてもよい。
(実施の形態2)
本実施の形態では、図13乃至図15を用いて、先の実施の形態に示す二次電池の作製
方法の一例を説明する。
[1.負極を準備する]
まず、負極集電体105上に負極活物質層106を形成し、第3の部位13に対応する
部分に切欠き又は開口を設けて負極115を形成する(図13(A)参照)。なお、負極
活物質層106は、負極115の第1の部位11と第2の部位12に対応する部分に形成
されていればよい。
[2.正極を準備し、セパレータで正極を覆う]
次に、正極集電体101上に正極活物質層102を形成し、第3の部位13に対応する
部分に切欠き又は開口を設けて正極111を形成する。なお、正極活物質層102は、正
極111の第1の部位11と第2の部位12に対応する部分に形成されていればよい。次
いで、折り曲げたセパレータ103で正極111の第1の部位11側と第2の部位12側
を挟む(図13(B)参照)。
そして正極111の第1の部位11側と、第2の部位12側に設けたセパレータ103
それぞれにおいて、外周部分を接合して、袋状のセパレータ103を形成する(図13(
C)参照)。セパレータ103の外周部分の接合は、接着材などを用いて行ってもよいし
、超音波溶接や、加熱による融着により行ってもよい。
本実施の形態では、セパレータ103としてポリプロピレンを用いて、セパレータ10
3の外周部分を加熱により接合する。このようにして、正極111の第1の部位11側と
第2の部位12側をそれぞれセパレータ103で覆うことができる。セパレータ103は
、少なくとも正極活物質層102を覆うように形成すればよく、正極111の全体を覆う
必要は無い。
なお、図13(B)では、セパレータ103を折り曲げて袋状に形成しているが、本発
明の一態様は、これに限定されない。例えば、2枚のセパレータで正極111を挟んで形
成してもよい。その場合、当該セパレータの4辺のほとんどを囲う形で接合を行う。
また、セパレータ103の外周部分の接合は、断続的に行ってもよいし、一定間隔毎の
点状として接合してもよい。
または、外周部分の1辺にのみ、接合を行ってもよい。または、外周部分の2辺にのみ
、接合を行ってもよい。または、外周部分の4辺に接合を行ってもよい。これにより、4
辺を均等な状態にすることができる。
なお、本実施の形態では、正極111が袋状のセパレータ103に覆われている場合に
ついて述べているが、本発明の一態様は、これに限定されない。例えば、図3(A)など
で示したように正極111と負極115の間に1層のセパレータ103を挟む構成として
もよい。また、後述するように正極111及び負極115を積み重ねた後で、図9(B)
に示したように正極111と負極115の間に一枚のセパレータ103を複数回折り返す
構成としてもよい。また、正極111の代わりに、負極115が袋状のセパレータ103
に覆われていてもよい。また、図7(A)乃至図7(C)で示したように、2枚の正極1
11をまとめて袋状のセパレータ103で覆う構成としてもよい。
[3.正極と負極を積み重ねる]
次に、正極111及び負極115を積み重ねる(図14(A)参照)。本実施の形態で
は、片面に正極活物質層102を形成した正極111を4枚、片面に負極活物質層106
を形成した負極115を4枚積層することとする。これらを、正極活物質層102と負極
活物質層106が、セパレータ103を介して対向するように配置する。また、負極11
5の負極活物質層106が形成されていない面同士が接するように配置する。
正極111及び負極115を積み重ねたら、図14(A)に示すように、第3の部位1
3の中央を境に正極111及び負極115を折り返す。これにより、正極111及び負極
115の第3の部位13に対応する部分に正極タブ及び負極タブが形成される。
[4.正極リードと負極リードを接続する]
次に、複数の正極集電体101の正極タブと、封止層120を有する正極リード121
を、圧力を加えながら超音波を印加して接続する(以下、超音波溶接と呼ぶことがある。
)。
また、タブは、二次電池10の作製後に外から力が加えられて生じる応力により、ヒビ
や切断が生じることがある。そこで、正極リード121を超音波溶接する際、突起を有す
るボンディングダイで挟み、正極タブに接合領域とは別に湾曲部を形成してもよい。湾曲
部を設けることによって、二次電池10の作製後に外から力が加えられて生じる応力を緩
和することができる。よって、二次電池10の信頼性を高めることができる。
また、正極タブに湾曲部を形成することに限定されず、正極集電体101の材料をステ
ンレスなどの強度のあるものとし、正極集電体の膜厚を10μm以下とすることで二次電
池の作製後に外から外力が加えられ生じる応力を緩和しやすくする構成としてもよい。
勿論、これらを複数組み合わせて正極タブの応力集中を緩和してもよいことは言うまで
もない。
そして正極集電体101と同様に、複数の負極集電体105の負極タブと、封止層12
0を有する負極リード125を超音波溶接により接続する(図14(B)参照)。
なお、正極111及び負極115の平面形状を第1の部位11と第2の部位12が2か
所以上でつながれるような形状とすることにより、リード電極を取り付ける際に複数の正
極111及び複数の負極115の位置がずれることを防ぐことができる。
[5.正極と負極を外装体で覆う]
次に、正極111及び負極115を外装体107bと外装体107cで挟む(図14(
C)参照)。外装体107bと外装体107cの第3の部位13に対応する部分を、熱圧
着により接合し、正極111と負極115を外装体107bと外装体107cで覆う(図
14(D)参照)。ここで、外装体107bと外装体107cを熱圧着により接合した部
位を、接合部107bcとして示す。接合部107bcは、正極リード121および負極
リード125の有する封止層120と重なる。
次に、図14(D)に示す一点鎖線(第3の部位13と第1の部位11との境目に相当
する。)で外装体107bと、正極111及び負極115の第1の部位11に対応する部
分と、を折り返す。
正極111及び負極115を外装体107aと外装体107b及び外装体107cとで
挟む(図15(A)参照)。外装体107a乃至107cの3辺を熱圧着により接合し、
正極111と負極115を外装体107a乃至107cで覆う(図15(B)参照)。こ
こで、外装体107aと外装体107bを熱圧着により接合した部位を接合部107ab
、外装体107aと外装体107cを熱圧着により接合した部位を接合部107acとし
て示す。
[6.電解液を注入し、封止する]
次に、外装体107a及び外装体107bの封止されていない辺から、電解液104を
注入する(図15(B)参照)。そして真空引き、加熱および加圧を行いながら、外装体
107a及び外装体107bの残りの一辺を封止する。これらの操作は、グローブボック
スを用いるなどして酸素を排除した低圧環境にて行う。真空引きは、脱気シーラー、注液
シーラー等を用いて行うとよい。またシーラーが有する加熱可能な2本のバーで挟むこと
により、加熱および加圧を行うことができる。例えば、低圧環境の圧力は60kPa、バ
ーの加熱温度は190℃、バーによる加圧は0.1MPaにおいて3秒とすることができ
る。このとき、外装体107aの上から正極および負極を加圧してもよい。加圧により、
電解液注入の際に混入した気泡を正極と負極の間から排除することができる。
なお、上記の工程において、外装体107a乃至107cを貼り合わせた後、さらにエ
ージングの充放電を行うことが好ましい。ここで、エージングとは、二次電池の初期不良
を検出するため、また初期の充放電で負極活物質層上に安定な被膜を形成させるために行
う工程をいう。さらに、エージングの際に電解液の分解等で生じたガスを抜いてから外装
体107a乃至107cを再封止することがより好ましい。エージング処理を行う場合、
例えば、外装体107a、外装体107bを二次電池の設計より延長して設け、ガスを抜
いた後で外装体107a、107bの延長部分を除去して再封止を行えばよい。
上記の工程で、二次電池10を作製することができる(図15(C)参照)。
なお、図15(C)に示す二次電池10を円弧状の凸形状の型と、凹形状の型で挟むこ
とで、図1(A)に示すような湾曲形状にすることができる。また、外装体の封止時に、
あらかじめ湾曲させた形で封止してもよい。ただし、二次電池10は必ずしも湾曲形状を
有する必要はない。例えば、二次電池10を電子機器などに搭載する際に、当該電子機器
の形状に合わせて二次電池10を適宜湾曲させてもよい。
上記の方法を用いて作製したリチウムイオン二次電池を湾曲させた状態で撮影した写真
を図16(A)に示す。また、図16(A)に示す写真に対応する模式図を図16(B)
に示す。なお、図16(A)(B)に示す二次電池の外装体にはエンボス加工を施して、
表面に凹凸を形成している。
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。
(実施の形態3)
上記実施の形態で説明した材料を含む二次電池と組み合わせて用いることができる電池
制御ユニット(Battery Management Unit:BMU)、及び該電
池制御ユニットを構成する回路に適したトランジスタについて、図17乃至図23を参照
して説明する。本実施の形態では、特に直列に接続された電池セルを有する蓄電装置の電
池制御ユニットについて説明する。
直列に接続された複数の電池セルに対して充放電を繰り返していくと、電池セル間の特
性のばらつきに応じて、容量(出力電圧)が異なってくる。直列に接続された電池セルで
は、全体の放電時の容量が、容量の小さい電池セルに依存する。容量にばらつきがあると
放電時の容量が小さくなる。また、容量が小さい電池セルを基準にして充電を行うと、充
電不足となる虞がある。また、容量の大きい電池セルを基準にして充電を行うと、過充電
となる虞がある。
そのため、直列に接続された電池セルを有する蓄電装置の電池制御ユニットは、充電不
足や、過充電の原因となる、電池セル間の容量のばらつきを揃える機能を有する。電池セ
ル間の容量のばらつきを揃える回路構成には、抵抗方式、キャパシタ方式、あるいはイン
ダクタ方式等あるが、ここではオフ電流の小さいトランジスタを利用して容量のばらつき
を揃えることのできる回路構成を一例として挙げて説明する。
オフ電流の小さいトランジスタとしては、チャネル形成領域に酸化物半導体を有するト
ランジスタ(OSトランジスタ)が好ましい。オフ電流の小さいOSトランジスタを蓄電
装置の電池制御ユニットの回路構成に用いることで、電池から漏洩する電荷量を減らし、
時間の経過による容量の低下を抑制することができる。
チャネル形成領域に用いる酸化物半導体は、In−M−Zn酸化物(Mは、Ga、Sn
、Y、Zr、La、Ce、またはNd)を用いる。酸化物半導体膜を成膜するために用い
るターゲットにおいて、金属元素の原子数比をIn:M:Zn=x:y:zとする
/yは、1/3以上6以下、さらには1以上6以下であって、z/yは、
1/3以上6以下、さらには1以上6以下であることが好ましい。なお、z/yを1
以上6以下とすることで、酸化物半導体膜としてCAAC−OS膜が形成されやすくなる
ここで、CAAC−OS膜について説明する。
CAAC−OS膜は、c軸配向した複数の結晶部を有する酸化物半導体膜の一つである
透過型電子顕微鏡(TEM:Transmission Electron Micr
oscope)によって、CAAC−OS膜の明視野像および回折パターンの複合解析像
(高分解能TEM像ともいう。)を観察することで複数の結晶部を確認することができる
。一方、高分解能TEM像によっても明確な結晶部同士の境界、即ち結晶粒界(グレイン
バウンダリーともいう。)を確認することができない。そのため、CAAC−OS膜は、
結晶粒界に起因する電子移動度の低下が起こりにくいといえる。
試料面と略平行な方向から、CAAC−OS膜の断面の高分解能TEM像を観察すると
、結晶部において、金属原子が層状に配列していることを確認できる。金属原子の各層は
、CAAC−OS膜の膜を形成する面(被形成面ともいう。)または上面の凹凸を反映し
た形状であり、CAAC−OS膜の被形成面または上面と平行に配列する。
一方、試料面と略垂直な方向から、CAAC−OS膜の平面の高分解能TEM像を観察
すると、結晶部において、金属原子が三角形状または六角形状に配列していることを確認
できる。しかしながら、異なる結晶部間で、金属原子の配列に規則性は見られない。
CAAC−OS膜に対し、X線回折(XRD:X−Ray Diffraction)
装置を用いて構造解析を行うと、例えばInGaZnOの結晶を有するCAAC−OS
膜のout−of−plane法による解析では、回折角(2θ)が31°近傍にピーク
が現れる場合がある。このピークは、InGaZnOの結晶の(009)面に帰属され
ることから、CAAC−OS膜の結晶がc軸配向性を有し、c軸が被形成面または上面に
略垂直な方向を向いていることが確認できる。
なお、InGaZnOの結晶を有するCAAC−OS膜のout−of−plane
法による解析では、2θが31°近傍のピークの他に、2θが36°近傍にもピークが現
れる場合がある。2θが36°近傍のピークは、CAAC−OS膜中の一部に、c軸配向
性を有さない結晶が含まれることを示している。CAAC−OS膜は、2θが31°近傍
にピークを示し、2θが36°近傍にピークを示さないことが好ましい。
CAAC−OS膜は、不純物濃度の低い酸化物半導体膜である。不純物は、水素、炭素
、シリコン、遷移金属元素などの酸化物半導体膜の主成分以外の元素である。特に、シリ
コンなどの、酸化物半導体膜を構成する金属元素よりも酸素との結合力の強い元素は、酸
化物半導体膜から酸素を奪うことで酸化物半導体膜の原子配列を乱し、結晶性を低下させ
る要因となる。また、鉄やニッケルなどの重金属、アルゴン、二酸化炭素などは、原子半
径(または分子半径)が大きいため、酸化物半導体膜内部に含まれると、酸化物半導体膜
の原子配列を乱し、結晶性を低下させる要因となる。なお、酸化物半導体膜に含まれる不
純物は、キャリアトラップやキャリア発生源となる場合がある。
また、CAAC−OS膜は、欠陥準位密度の低い酸化物半導体膜である。例えば、酸化
物半導体膜中の酸素欠損は、キャリアトラップとなることや、水素を捕獲することによっ
てキャリア発生源となることがある。
不純物濃度が低く、欠陥準位密度が低い(酸素欠損の少ない)ことを、高純度真性また
は実質的に高純度真性と呼ぶ。高純度真性または実質的に高純度真性である酸化物半導体
膜は、キャリア発生源が少ないため、キャリア密度を低くすることができる。したがって
、当該酸化物半導体膜を用いたトランジスタは、しきい値電圧がマイナスとなる電気特性
(ノーマリーオンともいう。)になることが少ない。また、高純度真性または実質的に高
純度真性である酸化物半導体膜は、キャリアトラップが少ない。そのため、当該酸化物半
導体膜を用いたトランジスタは、電気特性の変動が小さく、信頼性の高いトランジスタと
なる。なお、酸化物半導体膜のキャリアトラップに捕獲された電荷は、放出するまでに要
する時間が長く、あたかも固定電荷のように振る舞うことがある。そのため、不純物濃度
が高く、欠陥準位密度が高い酸化物半導体膜を用いたトランジスタは、電気特性が不安定
となる場合がある。
また、CAAC−OS膜を用いたトランジスタは、可視光や紫外光の照射による電気特
性の変動が小さい。
なお、OSトランジスタは、チャネル形成領域にシリコンを有するトランジスタ(Si
トランジスタ)に比べてバンドギャップが大きいため、高電圧を印加した際の絶縁破壊が
生じにくい。直列に電池セルを接続する場合、数100Vの電圧が生じることになるが、
このような電池セルに適用される蓄電装置の電池制御ユニットの回路構成には、前述のO
Sトランジスタで構成することが適している。
図17には、蓄電装置のブロック図の一例を示す。図17に示す蓄電装置BT00は、
端子対BT01と、端子対BT02と、切り替え制御回路BT03と、切り替え回路BT
04と、切り替え回路BT05と、変圧制御回路BT06と、変圧回路BT07と、直列
に接続された複数の電池セルBT09を含む電池部BT08と、を有する。
また、図17の蓄電装置BT00において、端子対BT01と、端子対BT02と、切
り替え制御回路BT03と、切り替え回路BT04と、切り替え回路BT05と、変圧制
御回路BT06と、変圧回路BT07とにより構成される部分を、電池制御ユニットと呼
ぶことができる。
切り替え制御回路BT03は、切り替え回路BT04及び切り替え回路BT05の動作
を制御する。具体的には、切り替え制御回路BT03は、電池セルBT09毎に測定され
た電圧に基づいて、放電する電池セル(放電電池セル群)、及び充電する電池セル(充電
電池セル群)を決定する。
さらに、切り替え制御回路BT03は、当該決定された放電電池セル群及び充電電池セ
ル群に基づいて、制御信号S1及び制御信号S2を出力する。制御信号S1は、切り替え
回路BT04へ出力される。この制御信号S1は、端子対BT01と放電電池セル群とを
接続させるように切り替え回路BT04を制御する信号である。また、制御信号S2は、
切り替え回路BT05へ出力される。この制御信号S2は、端子対BT02と充電電池セ
ル群とを接続させるように切り替え回路BT05を制御する信号である。
また、切り替え制御回路BT03は、切り替え回路BT04、切り替え回路BT05、
及び変圧回路BT07の構成を踏まえ、端子対BT01と放電電池セル群との間、または
端子対BT02と充電電池セル群との間で、同じ極性の端子同士が接続されるように、制
御信号S1及び制御信号S2を生成する。
切り替え制御回路BT03の動作の詳細について述べる。
まず、切り替え制御回路BT03は、複数の電池セルBT09毎の電圧を測定する。そ
して、切り替え制御回路BT03は、例えば、所定の閾値以上の電圧の電池セルBT09
を高電圧の電池セル(高電圧セル)、所定の閾値未満の電圧の電池セルBT09を低電圧
の電池セル(低電圧セル)と判断する。
なお、高電圧セル及び低電圧セルを判断する方法については、様々な方法を用いること
ができる。例えば、切り替え制御回路BT03は、複数の電池セルBT09の中で、最も
電圧の高い、又は最も電圧の低い電池セルBT09の電圧を基準として、各電池セルBT
09が高電圧セルか低電圧セルかを判断してもよい。この場合、切り替え制御回路BT0
3は、各電池セルBT09の電圧が基準となる電圧に対して所定の割合以上か否かを判定
する等して、各電池セルBT09が高電圧セルか低電圧セルかを判断することができる。
そして、切り替え制御回路BT03は、この判断結果に基づいて、放電電池セル群と充電
電池セル群とを決定する。
なお、複数の電池セルBT09の中には、高電圧セルと低電圧セルが様々な状態で混在
し得る。例えば、切り替え制御回路BT03は、高電圧セルと低電圧セルが混在する中で
、高電圧セルが最も多く連続して直列に接続された部分を放電電池セル群とする。また、
切り替え制御回路BT03は、低電圧セルが最も多く連続して直列に接続された部分を充
電電池セル群とする。また、切り替え制御回路BT03は、過充電又は過放電に近い電池
セルBT09を、放電電池セル群又は充電電池セル群として優先的に選択するようにして
もよい。
ここで、本実施形態における切り替え制御回路BT03の動作例を、図18を用いて説
明する。図18は、切り替え制御回路BT03の動作例を説明するための図である。なお
、説明の便宜上、図18では4個の電池セルBT09が直列に接続されている場合を例に
説明する。
まず、図18(A)の例では、電池セルa乃至dの電圧を電圧Va乃至電圧Vdとする
と、Va=Vb=Vc>Vdの関係にある場合を示している。つまり、連続する3つの高
電圧セルa乃至cと、1つの低電圧セルdとが直列に接続されている。この場合、切り替
え制御回路BT03は、連続する3つの高電圧セルa乃至cを放電電池セル群として決定
する。また、切り替え制御回路BT03は、低電圧セルdを充電電池セル群として決定す
る。
次に、図18(B)の例では、Vc>Va=Vb>>Vdの関係にある場合を示してい
る。つまり、連続する2つの低電圧セルa、bと、1つの高電圧セルcと、1つの過放電
間近の低電圧セルdとが直列に接続されている。この場合、切り替え制御回路BT03は
、高電圧セルcを放電電池セル群として決定する。また、切り替え制御回路BT03は、
低電圧セルdが過放電間近であるため、連続する2つの低電圧セルa及びbではなく、低
電圧セルdを充電電池セル群として優先的に決定する。
最後に、図18(C)の例では、Va>Vb=Vc=Vdの関係にある場合を示してい
る。つまり、1つの高電圧セルaと、連続する3つの低電圧セルb乃至dとが直列に接続
されている。この場合、切り替え制御回路BT03は、高電圧セルaを放電電池セル群と
決定する。また、切り替え制御回路BT03は、連続する3つの低電圧セルb乃至dを充
電電池セル群として決定する。
切り替え制御回路BT03は、上記図18(A)乃至(C)の例のように決定された結
果に基づいて、切り替え回路BT04の接続先である放電電池セル群を示す情報が設定さ
れた制御信号S1と、切り替え回路BT05の接続先である充電電池セル群を示す情報が
設定された制御信号S2を、切り替え回路BT04及び切り替え回路BT05に対してそ
れぞれ出力する。
以上が、切り替え制御回路BT03の動作の詳細に関する説明である。
切り替え回路BT04は、切り替え制御回路BT03から出力される制御信号S1に応
じて、端子対BT01の接続先を、切り替え制御回路BT03により決定された放電電池
セル群に設定する。
端子対BT01は、対を成す端子A1及びA2により構成される。切り替え回路BT0
4は、この端子A1及びA2のうち、いずれか一方を放電電池セル群の中で最も上流(高
電位側)に位置する電池セルBT09の正極端子と接続し、他方を放電電池セル群の中で
最も下流(低電位側)に位置する電池セルBT09の負極端子と接続することにより、端
子対BT01の接続先を設定する。なお、切り替え回路BT04は、制御信号S1に設定
された情報を用いて放電電池セル群の位置を認識することができる。
切り替え回路BT05は、切り替え制御回路BT03から出力される制御信号S2に応
じて、端子対BT02の接続先を、切り替え制御回路BT03により決定された充電電池
セル群に設定する。
端子対BT02は、対を成す端子B1及びB2により構成される。切り替え回路BT0
5は、この端子B1及びB2のうち、いずれか一方を充電電池セル群の中で最も上流(高
電位側)に位置する電池セルBT09の正極端子と接続し、他方を充電電池セル群の中で
最も下流(低電位側)に位置する電池セルBT09の負極端子と接続することにより、端
子対BT02の接続先を設定する。なお、切り替え回路BT05は、制御信号S2に設定
された情報を用いて充電電池セル群の位置を認識することができる。
切り替え回路BT04及び切り替え回路BT05の構成例を示す回路図を図19及び図
20に示す。
図19では、切り替え回路BT04は、複数のトランジスタBT10と、バスBT11
及びBT12とを有する。バスBT11は、端子A1と接続されている。また、バスBT
12は、端子A2と接続されている。複数のトランジスタBT10のソース又はドレイン
の一方は、それぞれ1つおきに交互に、バスBT11及びBT12と接続されている。ま
た、複数のトランジスタBT10のソース又はドレインの他方は、それぞれ隣接する2つ
の電池セルBT09の間に接続されている。
なお、複数のトランジスタBT10のうち、最上流に位置するトランジスタBT10の
ソース又はドレインの他方は、電池部BT08の最上流に位置する電池セルBT09の正
極端子と接続されている。また、複数のトランジスタBT10のうち、最下流に位置する
トランジスタBT10のソース又はドレインの他方は、電池部BT08の最下流に位置す
る電池セルBT09の負極端子と接続されている。
切り替え回路BT04は、複数のトランジスタBT10のゲートに与える制御信号S1
に応じて、バスBT11に接続される複数のトランジスタBT10のうちの1つと、バス
BT12に接続される複数のトランジスタBT10のうちの1つとをそれぞれ導通状態に
することにより、放電電池セル群と端子対BT01とを接続する。これにより、放電電池
セル群の中で最も上流に位置する電池セルBT09の正極端子は、端子対の端子A1又は
A2のいずれか一方と接続される。また、放電電池セル群の中で最も下流に位置する電池
セルBT09の負極端子は、端子対の端子A1又はA2のいずれか他方、すなわち正極端
子と接続されていない方の端子に接続される。
トランジスタBT10には、OSトランジスタを用いることが好ましい。OSトランジ
スタはオフ電流が小さいため、放電電池セル群に属しない電池セルから漏洩する電荷量を
減らし、時間の経過による容量の低下を抑制することができる。またOSトランジスタは
高電圧を印加した際の絶縁破壊が生じにくい。そのため、放電電池セル群の出力電圧が大
きくても、非導通状態とするトランジスタBT10が接続された電池セルBT09と端子
対BT01とを絶縁状態とすることができる。
また、図19では、切り替え回路BT05は、複数のトランジスタBT13と、電流制
御スイッチBT14と、バスBT15と、バスBT16とを有する。バスBT15及びB
T16は、複数のトランジスタBT13と、電流制御スイッチBT14との間に配置され
る。複数のトランジスタBT13のソース又はドレインの一方は、それぞれ1つおきに交
互に、バスBT15及びBT16と接続されている。また、複数のトランジスタBT13
のソース又はドレインの他方は、それぞれ隣接する2つの電池セルBT09の間に接続さ
れている。
なお、複数のトランジスタBT13のうち、最上流に位置するトランジスタBT13の
ソース又はドレインの他方は、電池部BT08の最上流に位置する電池セルBT09の正
極端子と接続されている。また、複数のトランジスタBT13のうち、最下流に位置する
トランジスタBT13のソース又はドレインの他方は、電池部BT08の最下流に位置す
る電池セルBT09の負極端子と接続されている。
トランジスタBT13には、トランジスタBT10と同様に、OSトランジスタを用い
ることが好ましい。OSトランジスタはオフ電流が小さいため、充電電池セル群に属しな
い電池セルから漏洩する電荷量を減らし、時間の経過による容量の低下を抑制することが
できる。またOSトランジスタは高電圧を印加した際の絶縁破壊が生じにくい。そのため
、充電電池セル群を充電するための電圧が大きくても、非導通状態とするトランジスタB
T13が接続された電池セルBT09と端子対BT02とを絶縁状態とすることができる
電流制御スイッチBT14は、スイッチ対BT17とスイッチ対BT18とを有する。
スイッチ対BT17の一端は、端子B1に接続されている。また、スイッチ対BT17の
他端は2つのスイッチで分岐しており、一方のスイッチはバスBT15に接続され、他方
のスイッチはバスBT16に接続されている。スイッチ対BT18の一端は、端子B2に
接続されている。また、スイッチ対BT18の他端は2つのスイッチで分岐しており、一
方のスイッチはバスBT15に接続され、他方のスイッチはバスBT16に接続されてい
る。
スイッチ対BT17及びスイッチ対BT18が有するスイッチは、トランジスタBT1
0及びトランジスタBT13と同様に、OSトランジスタを用いることが好ましい。
切り替え回路BT05は、制御信号S2に応じて、トランジスタBT13、及び電流制
御スイッチBT14のオン/オフ状態の組み合わせを制御することにより、充電電池セル
群と端子対BT02とを接続する。
切り替え回路BT05は、一例として、以下のようにして充電電池セル群と端子対BT
02とを接続する。
切り替え回路BT05は、複数のトランジスタBT13のゲートに与える制御信号S2
に応じて、充電電池セル群の中で最も上流に位置する電池セルBT09の正極端子と接続
されているトランジスタBT13を導通状態にする。また、切り替え回路BT05は、複
数のトランジスタBT13のゲートに与える制御信号S2に応じて、充電電池セル群の中
で最も下流に位置する電池セルBT09の負極端子に接続されているトランジスタBT1
3を導通状態にする。
端子対BT02に印加される電圧の極性は、端子対BT01と接続される放電電池セル
群、及び変圧回路BT07の構成によって変わり得る。また、充電電池セル群を充電する
方向に電流を流すためには、端子対BT02と充電電池セル群との間で、同じ極性の端子
同士を接続する必要がある。そこで、電流制御スイッチBT14は、制御信号S2により
、端子対BT02に印加される電圧の極性に応じてスイッチ対BT17及びスイッチ対B
T18の接続先をそれぞれ切り替えるように制御される。
一例として、端子B1が正極、端子B2が負極となるような電圧が端子対BT02に印
加されている状態を挙げて説明する。この時、電池部BT08の最下流の電池セルBT0
9が充電電池セル群である場合、スイッチ対BT17は、制御信号S2により、当該電池
セルBT09の正極端子と接続されるように制御される。すなわち、スイッチ対BT17
のバスBT16に接続されるスイッチがオン状態となり、スイッチ対BT17のバスBT
15に接続されるスイッチがオフ状態となる。一方、スイッチ対BT18は、制御信号S
2により、当該電池セルBT09の負極端子と接続されるように制御される。すなわち、
スイッチ対BT18のバスBT15に接続されるスイッチがオン状態となり、スイッチ対
BT18のバスBT16に接続されるスイッチがオフ状態となる。このようにして、端子
対BT02と充電電池セル群との間で、同じ極性をもつ端子同士が接続される。そして、
端子対BT02から流れる電流の方向が、充電電池セル群を充電する方向となるように制
御される。
また、電流制御スイッチBT14は、切り替え回路BT05ではなく、切り替え回路B
T04に含まれていてもよい。この場合、電流制御スイッチBT14、制御信号S1に応
じて、端子対BT01に印加される電圧の極性を制御することにより、端子対BT02に
印加される電圧の極性を制御する。そして、電流制御スイッチBT14は、端子対BT0
2から充電電池セル群に流れる電流の向きを制御する。
図20は、図19とは異なる、切り替え回路BT04及び切り替え回路BT05の構成
例を示す回路図である。
図20では、切り替え回路BT04は、複数のトランジスタ対BT21と、バスBT2
4及びバスBT25とを有する。バスBT24は、端子A1と接続されている。また、バ
スBT25は、端子A2と接続されている。複数のトランジスタ対BT21の一端は、そ
れぞれトランジスタBT22とトランジスタBT23とにより分岐している。トランジス
タBT22のソース又はドレインの一方は、バスBT24と接続されている。また、トラ
ンジスタBT23のソース又はドレインの一方は、バスBT25と接続されている。また
、複数のトランジスタ対BT21の他端は、それぞれ隣接する2つの電池セルBT09の
間に接続されている。なお、複数のトランジスタ対BT21のうち、最上流に位置するト
ランジスタ対BT21の他端は、電池部BT08の最上流に位置する電池セルBT09の
正極端子と接続されている。また、複数のトランジスタ対BT21のうち、最下流に位置
するトランジスタ対BT21の他端は、電池部BT08の最下流に位置する電池セルBT
09の負極端子と接続されている。
切り替え回路BT04は、制御信号S1に応じてトランジスタBT22及びトランジス
タBT23の導通/非導通状態を切り換えることにより、当該トランジスタ対BT21の
接続先を、端子A1又は端子A2のいずれか一方に切り替える。詳細には、トランジスタ
BT22が導通状態であれば、トランジスタBT23は非導通状態となり、その接続先は
端子A1になる。一方、トランジスタBT23が導通状態であれば、トランジスタBT2
2は非導通状態となり、その接続先は端子A2になる。トランジスタBT22及びトラン
ジスタBT23のどちらが導通状態になるかは、制御信号S1によって決定される。
端子対BT01と放電電池セル群とを接続するには、2つのトランジスタ対BT21が
用いられる。詳細には、制御信号S1に基づいて、2つのトランジスタ対BT21の接続
先がそれぞれ決定されることにより、放電電池セル群と端子対BT01とが接続される。
2つのトランジスタ対BT21のそれぞれの接続先は、一方が端子A1となり、他方が端
子A2となるように、制御信号S1によって制御される。
切り替え回路BT05は、複数のトランジスタ対BT31と、バスBT34及びバスB
T35とを有する。バスBT34は、端子B1と接続されている。また、バスBT35は
、端子B2と接続されている。複数のトランジスタ対BT31の一端は、それぞれトラン
ジスタBT32とトランジスタBT33とにより分岐している。トランジスタBT32に
より分岐する一端は、バスBT34と接続されている。また、トランジスタBT33によ
り分岐する一端は、バスBT35と接続されている。また、複数のトランジスタ対BT3
1の他端は、それぞれ隣接する2つの電池セルBT09の間に接続されている。なお、複
数のトランジスタ対BT31のうち、最上流に位置するトランジスタ対BT31の他端は
、電池部BT08の最上流に位置する電池セルBT09の正極端子と接続されている。ま
た、複数のトランジスタ対BT31のうち、最下流に位置するトランジスタ対BT31の
他端は、電池部BT08の最下流に位置する電池セルBT09の負極端子と接続されてい
る。
切り替え回路BT05は、制御信号S2に応じてトランジスタBT32及びトランジス
タBT33の導通/非導通状態を切り換えることにより、当該トランジスタ対BT31の
接続先を、端子B1又は端子B2のいずれか一方に切り替える。詳細には、トランジスタ
BT32が導通状態であれば、トランジスタBT33は非導通状態となり、その接続先は
端子B1になる。逆に、トランジスタBT33が導通状態であれば、トランジスタBT3
2は非導通状態となり、その接続先は端子B2になる。トランジスタBT32及びトラン
ジスタBT33のどちらが導通状態となるかは、制御信号S2によって決定される。
端子対BT02と充電電池セル群とを接続するには、2つのトランジスタ対BT31が
用いられる。詳細には、制御信号S2に基づいて、2つのトランジスタ対BT31の接続
先がそれぞれ決定されることにより、充電電池セル群と端子対BT02とが接続される。
2つのトランジスタ対BT31のそれぞれの接続先は、一方が端子B1となり、他方が端
子B2となるように、制御信号S2によって制御される。
また、2つのトランジスタ対BT31のそれぞれの接続先は、端子対BT02に印加さ
れる電圧の極性によって決定される。具体的には、端子B1が正極、端子B2が負極とな
るような電圧が端子対BT02に印加されている場合、上流側のトランジスタ対BT31
は、トランジスタBT32が導通状態となり、トランジスタBT33が非導通状態となる
ように、制御信号S2によって制御される。一方、下流側のトランジスタ対BT31は、
トランジスタBT33が導通状態、トランジスタBT32が非導通状態となるように、制
御信号S2によって制御される。また、端子B1が負極、端子B2が正極となるような電
圧が端子対BT02に印加されている場合は、上流側のトランジスタ対BT31は、トラ
ンジスタBT33が導通状態となり、トランジスタBT32が非導通状態となるように、
制御信号S2によって制御される。一方、下流側のトランジスタ対BT31は、トランジ
スタBT32が導通状態、トランジスタBT33が非導通状態となるように、制御信号S
2によって制御される。このようにして、端子対BT02と充電電池セル群との間で、同
じ極性をもつ端子同士が接続される。そして、端子対BT02から流れる電流の方向が、
充電電池セル群を充電する方向となるように制御される。
変圧制御回路BT06は、変圧回路BT07の動作を制御する。変圧制御回路BT06
は、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数と、充電電池セル群に含まれる電
池セルBT09の個数とに基づいて、変圧回路BT07の動作を制御する変圧信号S3を
生成し、変圧回路BT07へ出力する。
なお、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数が充電電池セル群に含まれる
電池セルBT09の個数よりも多い場合は、充電電池セル群に対して過剰に大きな充電電
圧が印加されることを防止する必要がある。そのため、変圧制御回路BT06は、充電電
池セル群を充電できる範囲で放電電圧(Vdis)を降圧させるように変圧回路BT07
を制御する変圧信号S3を出力する。
また、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数が、充電電池セル群に含まれ
る電池セルBT09の個数以下である場合は、充電電池セル群を充電するために必要な充
電電圧を確保する必要がある。そのため、変圧制御回路BT06は、充電電池セル群に過
剰な充電電圧が印加されない範囲で放電電圧(Vdis)を昇圧させるように変圧回路B
T07を制御する変圧信号S3を出力する。
なお、過剰な充電電圧とする電圧値は、電池部BT08で使用される電池セルBT09
の製品仕様等に鑑みて決定することができる。また、変圧回路BT07により昇圧及び降
圧された電圧は、充電電圧(Vcha)として端子対BT02に印加される。
ここで、本実施形態における変圧制御回路BT06の動作例を、図21(A)乃至(C
)を用いて説明する。図21(A)乃至(C)は、図18(A)乃至(C)で説明した放
電電池セル群及び充電電池セル群に対応させた、変圧制御回路BT06の動作例を説明す
るための概念図である。なお図21(A)乃至(C)は、電池制御ユニットBT41を図
示している。電池制御ユニットBT41は、上述したように、端子対BT01と、端子対
BT02と、切り替え制御回路BT03と、切り替え回路BT04と、切り替え回路BT
05と、変圧制御回路BT06と、変圧回路BT07とにより構成される。
図21(A)に示される例では、図18(A)で説明したように、連続する3つの高電
圧セルa乃至cと、1つの低電圧セルdとが直列に接続されている。この場合、図18(
A)を用いて説明したように、切り替え制御回路BT03は、高電圧セルa乃至cを放電
電池セル群として決定し、低電圧セルdを充電電池セル群として決定する。そして、変圧
制御回路BT06は、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数を基準とした時
の、充電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数の比に基づいて、放電電圧(Vd
is)から充電電圧(Vcha)への変換比Nを算出する。
なお放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数が、充電電池セル群に含まれる
電池セルBT09の個数よりも多い場合に、放電電圧を変圧せずに端子対BT02にその
まま印加すると、充電電池セル群に含まれる電池セルBT09に、端子対BT02を介し
て過剰な電圧が印加される可能性がある。そのため、図21(A)に示されるような場合
では、端子対BT02に印加される充電電圧(Vcha)を、放電電圧よりも降圧させる
必要がある。さらに、充電電池セル群を充電するためには、充電電圧は、充電電池セル群
に含まれる電池セルBT09の合計電圧より大きい必要がある。そのため、変圧制御回路
BT06は、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数を基準とした時の、充電
電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数の比よりも、変換比Nを大きく設定する。
変圧制御回路BT06は、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数を基準と
した時の、充電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数の比に対して、変換比Nを
1乃至10%程度大きくするのが好ましい。この時、充電電圧は充電電池セル群の電圧よ
りも大きくなるが、実際には充電電圧は充電電池セル群の電圧と等しくなる。ただし、変
圧制御回路BT06は変換比Nに従い充電電池セル群の電圧を充電電圧と等しくするため
に、充電電池セル群を充電する電流を流すこととなる。この電流は変圧制御回路BT06
に設定された値となる。
図21(A)に示される例では、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数が
3個で、充電電池セル群に含まれる電池セルBT09の数が1個であるため、変圧制御回
路BT06は、1/3より少し大きい値を変換比Nとして算出する。そして、変圧制御回
路BT06は、放電電圧を当該変換比Nに応じて降圧し、充電電圧に変換する変圧信号S
3を変圧回路BT07に出力する。そして、変圧回路BT07は、変圧信号S3に応じて
変圧された充電電圧を、端子対BT02に印加する。そして、端子対BT02に印加され
る充電電圧によって、充電電池セル群に含まれる電池セルBT09が充電される。
また、図21(B)や図21(C)に示される例でも、図21(A)と同様に、変換比
Nが算出される。図21(B)や図21(C)に示される例では、放電電池セル群に含ま
れる電池セルBT09の個数が、充電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数以下
であるため、変換比Nは1以上となる。よって、この場合は、変圧制御回路BT06は、
放電電圧を昇圧して充電電圧に変換する変圧信号S3を出力する。
変圧回路BT07は、変圧信号S3に基づいて、端子対BT01に印加される放電電圧
を充電電圧に変換する。そして、変圧回路BT07は、変換された充電電圧を端子対BT
02に印加する。ここで、変圧回路BT07は、端子対BT01と端子対BT02との間
を電気的に絶縁している。これにより、変圧回路BT07は、放電電池セル群の中で最も
下流に位置する電池セルBT09の負極端子の絶対電圧と、充電電池セル群の中で最も下
流に位置する電池セルBT09の負極端子の絶対電圧との差異による短絡を防止する。さ
らに、変圧回路BT07は、上述したように、変圧信号S3に基づいて放電電池セル群の
合計電圧である放電電圧を充電電圧に変換する。
また、変圧回路BT07は、例えば絶縁型DC(Direct Current)−D
Cコンバータ等を用いることができる。この場合、変圧制御回路BT06は、絶縁型DC
−DCコンバータのオン/オフ比(デューティー比)を制御する信号を変圧信号S3とし
て出力することにより、変圧回路BT07で変換される充電電圧を制御する。
なお、絶縁型DC−DCコンバータには、フライバック方式、フォワード方式、RCC
(Ringing Choke Converter)方式、プッシュプル方式、ハーフ
ブリッジ方式、及びフルブリッジ方式等が存在するが、目的とする出力電圧の大きさに応
じて適切な方式が選択される。
絶縁型DC−DCコンバータを用いた変圧回路BT07の構成を図22に示す。絶縁型
DC−DCコンバータBT51は、スイッチ部BT52とトランス部BT53とを有する
。スイッチ部BT52は、絶縁型DC−DCコンバータの動作のオン/オフを切り替える
スイッチであり、例えば、MOSFET(Metal−Oxide−Semicondu
ctor Field−Effect Transistor)やバイポーラ型トランジ
スタ等を用いて実現される。また、スイッチ部BT52は、変圧制御回路BT06から出
力される、オン/オフ比を制御する変圧信号S3に基づいて、絶縁型DC−DCコンバー
タBT51のオン状態とオフ状態を周期的に切り替える。なお、スイッチ部BT52は、
使用される絶縁型DC−DCコンバータの方式によって様々な構成を取り得る。トランス
部BT53は、端子対BT01から印加される放電電圧を充電電圧に変換する。詳細には
、トランス部BT53は、スイッチ部BT52のオン/オフ状態と連動して動作し、その
オン/オフ比に応じて放電電圧を充電電圧に変換する。この充電電圧は、スイッチ部BT
52のスイッチング周期において、オン状態となる時間が長いほど大きくなる。一方、充
電電圧は、スイッチ部BT52のスイッチング周期において、オン状態となる時間が短い
ほど小さくなる。なお、絶縁型DC−DCコンバータを用いる場合、トランス部BT53
の内部で、端子対BT01と端子対BT02は互いに絶縁することができる。
本実施形態における蓄電装置BT00の処理の流れを、図23を用いて説明する。図2
3は、蓄電装置BT00の処理の流れを示すフローチャートである。
まず、蓄電装置BT00は、複数の電池セルBT09毎に測定された電圧を取得する(
ステップS001)。そして、蓄電装置BT00は、複数の電池セルBT09の電圧を揃
える動作の開始条件を満たすか否かを判定する(ステップS002)。この開始条件は、
例えば、複数の電池セルBT09毎に測定された電圧の最大値と最小値との差分が、所定
の閾値以上か否か等とすることができる。この開始条件を満たさない場合は(ステップS
002:NO)、各電池セルBT09の電圧のバランスが取れている状態であるため、蓄
電装置BT00は、以降の処理を実行しない。一方、開始条件を満たす場合は(ステップ
S002:YES)、蓄電装置BT00は、各電池セルBT09の電圧を揃える処理を実
行する。この処理において、蓄電装置BT00は、測定されたセル毎の電圧に基づいて、
各電池セルBT09が高電圧セルか低電圧セルかを判定する(ステップS003)。そし
て、蓄電装置BT00は、判定結果に基づいて、放電電池セル群及び充電電池セル群を決
定する(ステップS004)。さらに、蓄電装置BT00は、決定された放電電池セル群
を端子対BT01の接続先に設定する制御信号S1、及び決定された充電電池セル群を端
子対BT02の接続先に設定する制御信号S2を生成する(ステップS005)。蓄電装
置BT00は、生成された制御信号S1及び制御信号S2を、切り替え回路BT04及び
切り替え回路BT05へそれぞれ出力する。そして、切り替え回路BT04により、端子
対BT01と放電電池セル群とが接続され、切り替え回路BT05により、端子対BT0
2と放電電池セル群とが接続される(ステップS006)。また、蓄電装置BT00は、
放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数と、充電電池セル群に含まれる電池セ
ルBT09の個数とに基づいて、変圧信号S3を生成する(ステップS007)。そして
、蓄電装置BT00は、変圧信号S3に基づいて、端子対BT01に印加される放電電圧
を充電電圧に変換し、端子対BT02に印加する(ステップS008)。これにより、放
電電池セル群の電荷が充電電池セル群へ移動される。
また、図23のフローチャートでは、複数のステップが順番に記載されているが、各ス
テップの実行順序は、その記載の順番に制限されない。
以上、本実施形態によれば、放電電池セル群から充電電池セル群へ電荷を移動させる際
、キャパシタ方式のように、放電電池セル群からの電荷を一旦蓄積し、その後充電電池セ
ル群へ放出させるような構成を必要としない。これにより、単位時間あたりの電荷移動効
率を向上させることができる。また、切り替え回路BT04及び切り替え回路BT05に
より、放電電池セル群及び充電電池セル群のうち、変圧回路と接続する電池セルを、個別
に切り替えられる。
さらに、変圧回路BT07により、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数
と充電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数とに基づいて、端子対BT01に印
加される放電電圧が充電電圧に変換され、端子対BT02に印加される。これにより、放
電側及び充電側の電池セルBT09がどのように選択されても、問題なく電荷の移動を実
現できる。
さらに、トランジスタBT10及びトランジスタBT13にOSトランジスタを用いる
ことにより、充電電池セル群及び放電電池セル群に属しない電池セルBT09から漏洩す
る電荷量を減らすことができる。これにより、充電及び放電に寄与しない電池セルBT0
9の容量の低下を抑制することができる。また、OSトランジスタは、Siトランジスタ
に比べて熱に対する特性の変動が小さい。これにより、電池セルBT09の温度が上昇し
ても、制御信号S1、S2に応じた導通状態と非導通状態の切り替えといった、正常な動
作をさせることができる。
(実施の形態4)
本実施の形態では、実施の形態1で説明した二次電池を電子機器に実装する例について
説明する。
可撓性を有する二次電池を、腕章型の電子機器に実装する例を図24に示す。図24に
示す腕章型デバイス7300は、腕7301に装着することが可能であり、曲面を有する
表示部と、曲げることのできる二次電池とを有する。
なお、表示部において、表示素子、表示素子を有する装置である表示装置、発光素子、
及び発光素子を有する装置である発光装置は、様々な形態を用いること、又は様々な素子
を有することが出来る。表示素子、表示装置、発光素子又は発光装置は、例えば、EL(
エレクトロルミネッセンス)素子(有機物及び無機物を含むEL素子、有機EL素子、無
機EL素子)、LED(白色LED、赤色LED、緑色LED、青色LEDなど)、トラ
ンジスタ(電流に応じて発光するトランジスタ)、電子放出素子、液晶素子、電子インク
、電気泳動素子、グレーティングライトバルブ(GLV)、プラズマディスプレイ(PD
P)、MEMS(マイクロ・エレクトロ・メカニカル・システム)を用いた表示素子、デ
ジタルマイクロミラーデバイス(DMD)、DMS(デジタル・マイクロ・シャッター)
、MIRASOL(登録商標)、IMOD(インターフェアレンス・モジュレーション)
素子、シャッター方式のMEMS表示素子、光干渉方式のMEMS表示素子、エレクトロ
ウェッティング素子、圧電セラミックディスプレイ、または、カーボンナノチューブを用
いた表示素子、などの少なくとも一つを有している。これらの他にも、表示素子、表示装
置、発光素子又は発光装置は、電気的または磁気的作用により、コントラスト、輝度、反
射率、透過率などが変化する表示媒体を有する場合がある。EL素子を用いた表示装置の
一例としては、ELディスプレイなどがある。電子放出素子を用いた表示装置の一例とし
ては、フィールドエミッションディスプレイ(FED)又はSED方式平面型ディスプレ
イ(SED:Surface−conduction Electron−emitte
r Display)などがある。液晶素子を用いた表示装置の一例としては、液晶ディ
スプレイ(透過型液晶ディスプレイ、半透過型液晶ディスプレイ、反射型液晶ディスプレ
イ、直視型液晶ディスプレイ、投射型液晶ディスプレイ)などがある。電子インク、電子
粉流体(登録商標)、又は電気泳動素子を用いた表示装置の一例としては、電子ペーパー
などがある。なお、半透過型液晶ディスプレイや反射型液晶ディスプレイを実現する場合
には、画素電極の一部、または、全部が、反射電極としての機能を有するようにすればよ
い。例えば、画素電極の一部、または、全部が、アルミニウム、銀、などを有するように
すればよい。さらに、その場合、反射電極の下に、SRAMなどの記憶回路を設けること
も可能である。これにより、さらに、消費電力を低減することができる。なお、LEDを
用いる場合、LEDの電極や窒化物半導体の下に、グラフェンやグラファイトを配置して
もよい。グラフェンやグラファイトは、複数の層を重ねて、多層膜としてもよい。このよ
うに、グラフェンやグラファイトを設けることにより、その上に、窒化物半導体、例えば
、結晶を有するn型GaN半導体層などを容易に成膜することができる。さらに、その上
に、結晶を有するp型GaN半導体層などを設けて、LEDを構成することができる。な
お、グラフェンやグラファイトと、結晶を有するn型GaN半導体層との間に、AlN層
を設けてもよい。なお、LEDが有するGaN半導体層は、MOCVDで成膜してもよい
。ただし、グラフェンを設けることにより、LEDが有するGaN半導体層は、スパッタ
法で成膜することも可能である。
さらに、腕章型デバイス7300は機能素子を1つまたは複数有することが好ましく、
例えばセンサとして、力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、
磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿
度、傾度、振動、におい又は赤外線を測定する機能を含むものを用いることができる。ま
た、タッチパネル、アンテナ、発電素子、スピーカなどの機能素子を有してもよい。
例えば、夜間において腕章型デバイス7300を使用者の腕に装着して表示部を発光さ
せれば、交通の安全効果が得られる。また、軍人や警備員などが上腕部に腕章型デバイス
7300を装着し、ほふく前進を行いながら、上官の指示をリアルタイムで受信して上腕
部の腕章型デバイス7300の表示部に表示された表示を確認することができる。軍人や
警備員が作業を実行する上で頭部にヘルメットをかぶり、両手には武器や道具を有してお
り、無線器や携帯電話や頭部に装着するデバイスでは使用が困難である。軍人や警備員が
上腕部に腕章型デバイス7300を装着し、両手がふさがったままでもマイクなどの音声
入力部への音声入力などによって腕章型デバイス7300の操作を行えることは有用であ
る。
また、スポーツ分野においても腕章型デバイス7300を有用に使用できる。例えば、
マラソンなどの場合、選手は時間を腕時計で確認するが、腕の振りを一度止めないと時間
を確認することが困難である。腕の振りを止めてしまうとリズムが乱れ、競技に支障をき
たすおそれがある。腕章型デバイス7300は、上腕部に装着することで、腕の振りを止
めなくとも時間表示を可能とし、さらに他の情報(コースの自分の位置情報や、自分の健
康状態など)もディスプレイに表示させることができる。さらに、選手が両手を使うこと
なく音声入力などによって腕章型デバイス7300の操作を行い、通信機能によって、コ
ーチに指示を仰ぎ、その指示をスピーカなどの音声出力部による音声出力や表示によって
選手が確認できる機能も備えていると有用である。
また、工事現場等においてもヘルメットを装着した作業者が、腕章型デバイス7300
を腕に装着し、操作することで安全に作業を行えるよう通信や他の人の位置情報を容易に
取得することができる。
可撓性を有する二次電池をその他の電子機器に実装する例を図25に示す。フレキシブ
ルな形状を備える二次電池を適用した電子機器として、例えば、テレビジョン装置(テレ
ビ、又はテレビジョン受信機ともいう)、コンピュータ用などのモニタ、デジタルカメラ
、デジタルビデオカメラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機(携帯電話、携帯電話装
置ともいう)、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置、パチンコ機などの大型ゲ
ーム機などが挙げられる。
また、フレキシブルな形状を備える二次電池を、家屋やビルの内壁または外壁や、自動
車の内装または外装の曲面に沿って組み込むことも可能である。
図25(A)は、携帯電話機の一例を示している。携帯電話機7400は、筐体740
1に組み込まれた表示部7402の他、操作ボタン7403、外部接続ポート7404、
スピーカ7405、マイク7406などを備えている。なお、携帯電話機7400は、二
次電池7407を有している。
図25(B)は、携帯電話機7400を湾曲させた状態を示している。携帯電話機74
00を外部の力により変形させて全体を湾曲させると、その内部に設けられている二次電
池7407も湾曲される。また、その時、曲げられた二次電池7407の状態を図25(
C)に示す。二次電池7407は薄型の二次電池である。二次電池7407は曲げられた
状態で固定されている。なお、二次電池7407は集電体と電気的に接続されたリード電
極を有している。例えば、集電体は銅箔であり、一部ガリウムと合金化させることにより
、集電体と接する活物質層との密着性を向上させている。それによって、二次電池740
7が曲げられた状態での信頼性が高い構成となっている。
図25(D)は、バングル型の表示装置の一例を示している。携帯表示装置7100は
、筐体7101、表示部7102、操作ボタン7103、及び二次電池7104を備える
。また、図25(E)に曲げられた二次電池7104の状態を示す。二次電池7104は
曲げられた状態で使用者の腕への装着時に、筐体が変形して二次電池7104の一部また
は全部の曲率が変化する。なお、曲線の任意の点における曲がり具合を相当する円の半径
の値で表したものを曲率半径であり、曲率半径の逆数を曲率と呼ぶ。具体的には、曲率半
径が40mm以上150mm以下の範囲内で筐体または二次電池7104の主表面の一部
または全部が変化する。二次電池7104の主表面における曲率半径が40mm以上15
0mm以下の範囲であれば、高い信頼性を維持できる。
二次電池7104として先の実施の形態に示す二次電池を用いることにより、携帯表示
装置7100の着脱時に二次電池7104が変形しても、その応力は二次電池7104の
正極タブ及び負極タブに集中しない。このため、携帯表示装置7100の着脱を繰り返し
ても、正極タブ及び負極タブで亀裂が発生する、または破断するなどの可能性を低減する
ことができる。よって、携帯表示装置7100の信頼性を高いものとすることができる。
また、先の実施の形態に示す二次電池は、起電力を発生させる第1の部位と第2の部位
の間にリード電極を有する第3の部位が設けられている。当該二次電池を二次電池710
4として用いることで、二次電池7104のリード電極が表示部7102に近接して設け
られる。このため、二次電池7104を余計な配線を引き回さずに設けることができる。
また、湾曲可能な二次電池は、様々な電子機器において空間効率よく搭載することがで
きる。例えば図25(F)に示すストーブ7500は、本体7512にモジュール751
1が取り付けられ、モジュール7511は、二次電池7501、モーター、ファン、送風
口7511a、熱電発電装置を有する。ストーブ7500では、開口部7512aから燃
料を投入、着火した後、二次電池7501の電力を用いてモジュール7511のモーター
とファンを回転させ、送風口7511aから外気をストーブ7500の内部に送ることが
できる。このように外気を効率よく取り込めるため火力の強いストーブとすることが可能
である。さらに、燃料の燃焼に得た熱エネルギーを用いて、上部のグリル7513におい
て調理することが可能である。また該熱エネルギーをモジュール7511の熱電発電装置
により電力に変換し、二次電池7501に充電することができる。さらに、二次電池75
01に充電された電力を外部端子7511bより出力することができる。
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。
(実施の形態5)
本実施の形態では、実施の形態1で説明した二次電池を搭載することのできる電子機器
の他の例を示す。
図26(A)および図26(B)に、2つ折り可能なタブレット型端末の一例を示す。
図26(A)および図26(B)に示すタブレット型端末9600は、筐体9630a、
筐体9630b、筐体9630aと筐体9630bを接続する可動部9640、表示部9
631aと表示部9631bを有する表示部9631、表示モード切り替えスイッチ96
26、電源スイッチ9627、省電力モード切り替えスイッチ9625、留め具9629
、操作スイッチ9628、を有する。図26(A)は、タブレット型端末9600を開い
た状態を示し、図26(B)は、タブレット型端末9600を閉じた状態を示している。
また、タブレット型端末9600は、筐体9630aおよび筐体9630bの内部に二
次電池9635を有する。二次電池9635は、可動部9640を通り、筐体9630a
と筐体9630bに渡って設けられている。
表示部9631aは、一部をタッチパネルの領域9632aとすることができ、表示さ
れた操作キー9638にふれることでデータ入力をすることができる。なお、表示部96
31aにおいては、一例として半分の領域が表示のみの機能を有する構成、もう半分の領
域がタッチパネルの機能を有する構成を示しているが該構成に限定されない。表示部96
31aの全ての領域がタッチパネルの機能を有する構成としても良い。例えば、表示部9
631aの全面をキーボードボタン表示させてタッチパネルとし、表示部9631bを表
示画面として用いることができる。
また、表示部9631bにおいても表示部9631aと同様に、表示部9631bの一
部をタッチパネルの領域9632bとすることができる。また、タッチパネルのキーボー
ド表示切り替えボタン9639が表示されている位置に指やスタイラスなどでふれること
で表示部9631bにキーボードボタン表示することができる。
また、タッチパネルの領域9632aとタッチパネルの領域9632bに対して同時に
タッチ入力することもできる。
また、表示モード切り替えスイッチ9626は、縦表示又は横表示などの表示の向きを
切り替え、白黒表示やカラー表示の切り替えなどを選択できる。省電力モード切り替えス
イッチ9625は、タブレット型端末9600に内蔵している光センサで検出される使用
時の外光の光量に応じて表示の輝度を最適なものとすることができる。タブレット型端末
は光センサだけでなく、ジャイロ、加速度センサ等の傾きを検出するセンサなどの他の検
出装置を内蔵させてもよい。
また、図26(A)では表示部9631bと表示部9631aの表示面積が同じ例を示
しているが特に限定されず、一方のサイズともう一方のサイズが異なっていてもよく、表
示の品質も異なっていてもよい。例えば一方が他方よりも高精細な表示を行える表示パネ
ルとしてもよい。
図26(B)は、閉じた状態であり、タブレット型端末は、筐体9630、太陽電池9
633、DCDCコンバータ9636を含む充放電制御回路9634を有する。また、二
次電池9635として、本発明の一態様の二次電池を用いる。
なお、タブレット型端末9600は2つ折り可能なため、未使用時に筐体9630aお
よび筐体9630bを重ね合せるように折りたたむことができる。折りたたむことにより
、表示部9631a、表示部9631bを保護できるため、タブレット型端末9600の
耐久性を高めることができる。また、本発明の一態様の二次電池を用いた二次電池963
5は可撓性を有し、曲げ伸ばしを繰り返しても充放電容量が低下しにくい。よって、信頼
性の優れたタブレット型端末を提供できる。
また、この他にも図26(A)および図26(B)に示したタブレット型端末は、様々
な情報(静止画、動画、テキスト画像など)を表示する機能、カレンダー、日付又は時刻
などを表示部に表示する機能、表示部に表示した情報をタッチ入力操作又は編集するタッ
チ入力機能、様々なソフトウェア(プログラム)によって処理を制御する機能、等を有す
ることができる。
タブレット型端末の表面に装着された太陽電池9633によって、電力をタッチパネル
、表示部、又は映像信号処理部等に供給することができる。なお、太陽電池9633は、
筐体9630の一面又は二面に設けることができ、二次電池9635の充電を効率的に行
う構成とすることができる。なお二次電池9635としては、本発明の一態様の二次電池
を用いると、充放電の繰り返しに伴う放電容量の低下を抑制することができるため、長期
にわたって使用することのできるタブレット端末とすることができる。
また、図26(B)に示す充放電制御回路9634の構成、および動作について図26
(C)にブロック図を示し説明する。図26(C)には、太陽電池9633、二次電池9
635、DCDCコンバータ9636、コンバータ9637、スイッチSW1乃至SW3
、表示部9631について示しており、二次電池9635、DCDCコンバータ9636
、コンバータ9637、スイッチSW1乃至SW3が、図26(B)に示す充放電制御回
路9634に対応する箇所となる。
まず外光により太陽電池9633により発電がされる場合の動作の例について説明する
。太陽電池で発電した電力は、二次電池9635を充電するための電圧となるようDCD
Cコンバータ9636で昇圧又は降圧がなされる。そして、表示部9631の動作に太陽
電池9633からの電力が用いられる際にはスイッチSW1をオンにし、コンバータ96
37で表示部9631に必要な電圧に昇圧又は降圧をすることとなる。また、表示部96
31での表示を行わない際には、SW1をオフにし、SW2をオンにして二次電池963
5の充電を行う構成とすればよい。
なお太陽電池9633については、発電手段の一例として示したが、特に限定されず、
圧電素子(ピエゾ素子)や熱電変換素子(ペルティエ素子)などの他の発電手段による二
次電池9635の充電を行う構成であってもよい。例えば、無線(非接触)で電力を送受
信して充電する無接点電力伝送モジュールや、また他の充電手段を組み合わせて行う構成
としてもよい。
また、図27に示すようなウェアラブルデバイスに実施の形態1で説明した二次電池を
搭載することができる。
例えば、図27(A)に示すような眼鏡型デバイス400に搭載することができる。眼
鏡型デバイス400は、フレーム400aと、表示部400bを有する。湾曲を有するフ
レーム400aのテンプル部に二次電池を搭載することで、重量バランスがよく継続使用
時間の長い眼鏡型デバイス400とすることができる。
また、ヘッドセット型デバイス401に搭載することができる。ヘッドセット型デバイ
ス401は、少なくともマイク部401aと、フレキシブルパイプ401bと、イヤフォ
ン部401cを有する。フレキシブルパイプ401b内やイヤフォン部401c内に二次
電池を設けることができる。
また、身体に直接取り付け可能なデバイス402に搭載することができる。デバイス4
02の薄型の筐体402aの中に、二次電池402bを設けることができる。
また、衣服に取り付け可能なデバイス403に搭載することができる。デバイス403
の薄型の筐体403aの中に、二次電池403bを設けることができる。
また、腕時計型デバイス405に搭載することができる。腕時計型デバイス405は表
示部405aおよびベルト部405bを有し、表示部405aまたはベルト部405bに
、二次電池を設けることができる。また、先の実施の形態に示す二次電池は、起電力を発
生させる第1の部位と第2の部位の間にリード電極を有する第3の部位が設けられている
。例えば、当該二次電池7104をベルト部405bに用いることで、二次電池のリード
電極が表示部405aに近接して設けられる。このため、二次電池7104を余計な配線
を引き回さずに設けることができる。
また、ベルト型デバイス406に搭載することができる。ベルト型デバイス406は、
ベルト部406aおよびワイヤレス給電受電部406bを有し、ベルト部406aの内部
に、二次電池を搭載することができる。
また、図27(B)に示すような腕輪型デバイス407に実施の形態1で説明した二次
電池を搭載することができる。腕輪型デバイス407は、ケース407aの中に、2つの
湾曲した二次電池407bを有する。またケース407aの表面には湾曲した表示部40
7cが設けられている。表示部407cに用いることのできる表示部については、図24
の表示部についての記載を参酌することができる。腕輪型デバイス407は、接続部40
7dとヒンジ部407eを有し、ヒンジ部407eを中心に接続部407dまでを動かす
ことができる。また接続部407dに設けられた外部端子を介して充電等を行うことがで
きる。
また、図27(C)に示すようなウェアラブルデバイス410に上記実施の形態で説明
した二次電池を搭載することができる。ウェアラブルデバイス410は、センサ部413
と、表示部415と、バンド部414とを有し、例えば手首などに装着することができる
。バンド部414に湾曲した二次電池412が設けられている。
二次電池412として先の実施の形態に示す二次電池を用いることにより、ウェアラブ
ルデバイス410の着脱時に二次電池412が変形しても、その応力は二次電池412の
正極タブ及び負極タブに集中しない。このため、ウェアラブルデバイス410の着脱を繰
り返しても、正極タブ及び負極タブで亀裂が発生する、または破断するなどの可能性を低
減することができる。よって、ウェアラブルデバイス410の信頼性を高いものとするこ
とができる。
また、先の実施の形態に示す二次電池は、起電力を発生させる第1の部位と第2の部位
の間にリード電極を有する第3の部位が設けられている。当該二次電池を二次電池412
として用いることで、二次電池412のリード電極がセンサ部413、表示部415に近
接して設けられる。このため、二次電池412を余計な配線を引き回さずに設けることが
できる。
図28に、他の電子機器の例を示す。図28において、表示装置8000は、本発明の
一態様に係る二次電池8004を用いた電子機器の一例である。具体的に、表示装置80
00は、TV放送受信用の表示装置に相当し、筐体8001、表示部8002、スピーカ
部8003、二次電池8004等を有する。本発明の一態様に係る二次電池8004は、
筐体8001の内部に設けられている。表示装置8000は、商用電源から電力の供給を
受けることもできるし、二次電池8004に蓄積された電力を用いることもできる。よっ
て、停電などにより商用電源から電力の供給が受けられない時でも、本発明の一態様に係
る二次電池8004を無停電電源として用いることで、表示装置8000の利用が可能と
なる。
表示部8002には、液晶表示装置、有機EL素子などの発光素子を各画素に備えた発
光装置、電気泳動表示装置、DMD(Digital Micromirror Dev
ice)、PDP(Plasma Display Panel)、FED(Field
Emission Display)などの、半導体表示装置を用いることができる。
なお、表示装置には、TV放送受信用の他、パーソナルコンピュータ用、広告表示用な
ど、全ての情報表示用表示装置が含まれる。
図28において、据え付け型の照明装置8100は、本発明の一態様に係る二次電池8
103を用いた電子機器の一例である。具体的に、照明装置8100は、筐体8101、
光源8102、二次電池8103等を有する。図28では、二次電池8103が、筐体8
101及び光源8102が据え付けられた天井8104の内部に設けられている場合を例
示しているが、二次電池8103は、筐体8101の内部に設けられていても良い。照明
装置8100は、商用電源から電力の供給を受けることもできるし、二次電池8103に
蓄積された電力を用いることもできる。よって、停電などにより商用電源から電力の供給
が受けられない時でも、本発明の一態様に係る二次電池8103を無停電電源として用い
ることで、照明装置8100の利用が可能となる。
なお、図28では天井8104に設けられた据え付け型の照明装置8100を例示して
いるが、本発明の一態様に係る二次電池は、天井8104以外、例えば側壁8105、床
8106、窓8107等に設けられた据え付け型の照明装置に用いることもできるし、卓
上型の照明装置などに用いることもできる。
また、光源8102には、電力を利用して人工的に光を得る人工光源を用いることがで
きる。具体的には、白熱電球、蛍光灯などの放電ランプ、LEDや有機EL素子などの発
光素子が、上記人工光源の一例として挙げられる。
図28において、室内機8200及び室外機8204を有するエアコンディショナーは
、本発明の一態様に係る二次電池8203を用いた電子機器の一例である。具体的に、室
内機8200は、筐体8201、送風口8202、二次電池8203等を有する。図28
では、二次電池8203が、室内機8200に設けられている場合を例示しているが、二
次電池8203は室外機8204に設けられていても良い。或いは、室内機8200と室
外機8204の両方に、二次電池8203が設けられていても良い。エアコンディショナ
ーは、商用電源から電力の供給を受けることもできるし、二次電池8203に蓄積された
電力を用いることもできる。特に、室内機8200と室外機8204の両方に二次電池8
203が設けられている場合、停電などにより商用電源から電力の供給が受けられない時
でも、本発明の一態様に係る二次電池8203を無停電電源として用いることで、エアコ
ンディショナーの利用が可能となる。
なお、図28では、室内機と室外機で構成されるセパレート型のエアコンディショナー
を例示しているが、室内機の機能と室外機の機能とを1つの筐体に有する一体型のエアコ
ンディショナーに、本発明の一態様に係る二次電池を用いることもできる。
図28において、電気冷凍冷蔵庫8300は、本発明の一態様に係る二次電池8304
を用いた電子機器の一例である。具体的に、電気冷凍冷蔵庫8300は、筐体8301、
冷蔵室用扉8302、冷凍室用扉8303、二次電池8304等を有する。図28では、
二次電池8304が、筐体8301の内部に設けられている。電気冷凍冷蔵庫8300は
、商用電源から電力の供給を受けることもできるし、二次電池8304に蓄積された電力
を用いることもできる。よって、停電などにより商用電源から電力の供給が受けられない
時でも、本発明の一態様に係る二次電池8304を無停電電源として用いることで、電気
冷凍冷蔵庫8300の利用が可能となる。
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。
(実施の形態6)
本実施の形態では、車両に実施の形態1で説明した二次電池を搭載する例を示す。
また、二次電池を車両に搭載すると、ハイブリッド車(HEV)、電気自動車(EV)
、又はプラグインハイブリッド車(PHEV)等の次世代クリーンエネルギー自動車を実
現できる。
図29において、本発明の一態様を用いた車両を例示する。図29(A)に示す自動車
8400は、走行のための動力源として電気モーターを用いる電気自動車である。または
、走行のための動力源として電気モーターとエンジンを適宜選択して用いることが可能な
ハイブリッド自動車である。本発明の一態様を用いることで、航続距離の長い車両を実現
することができる。また、自動車8400は二次電池を有する。二次電池は電気モーター
を駆動するだけでなく、ヘッドライト8401やルームライト(図示せず)などの発光装
置に電力を供給することができる。
また、二次電池は、自動車8400が有するスピードメーター、タコメーターなどの表
示装置に電力を供給することができる。また、二次電池は、自動車8400が有するナビ
ゲーションシステムなどの半導体装置に電力を供給することができる。
図29(B)に示す自動車8500は、自動車8500が有する二次電池にプラグイン
方式や非接触給電方式等により外部の充電設備から電力供給を受けて、充電することがで
きる。図29(B)に、地上設置型の充電装置8021から自動車8500に搭載された
蓄電装置に、ケーブル8022を介して充電を行っている状態を示す。充電に際しては、
充電方法やコネクターの規格等はCHAdeMO(登録商標)やコンボ等の所定の方式で
適宜行えばよい。充電装置8021は、商用施設に設けられた充電ステーションでもよく
、また家庭の電源であってもよい。例えば、プラグイン技術によって、外部からの電力供
給により自動車8500に搭載された二次電池を充電することができる。充電は、ACD
Cコンバータ等の変換装置を介して、交流電力を直流電力に変換して行うことができる。
また、図示しないが、受電装置を車両に搭載し、地上の送電装置から電力を非接触で供
給して充電することもできる。この非接触給電方式の場合には、道路や外壁に送電装置を
組み込むことで、停車中に限らず走行中に充電を行うこともできる。また、この非接触給
電の方式を利用して、車両どうしで電力の送受信を行ってもよい。さらに、車両の外装部
に太陽電池を設け、停車時や走行時に二次電池の充電を行ってもよい。このような非接触
での電力の供給には、電磁誘導方式や磁界共鳴方式を用いることができる。
また、車両に搭載した二次電池を車両以外の電力供給源として用いることもできる。こ
の場合、電力需要のピーク時に商用電源を用いることを回避することができる。
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。
10 二次電池
11 第1の部位
12 第2の部位
13 第3の部位
21 第1の方向
22 第2の方向
101 正極集電体
102 正極活物質層
103 セパレータ
104 電解液
105 負極集電体
106 負極活物質層
107a 外装体
107b 外装体
107c 外装体
107d 外装体
107e 外装体
107f 外装体
107ab 接合部
107ac 接合部
107bc 接合部
111 正極
111a 正極
111b 正極
115 負極
115a 負極
115b 負極
120 封止層
121 正極リード
125 負極リード
130 緩衝材
321 グラフェン
322 正極活物質
331 領域
332 領域
333 領域
400 眼鏡型デバイス
400a フレーム
400b 表示部
401 ヘッドセット型デバイス
401a マイク部
401b フレキシブルパイプ
401c イヤフォン部
402 デバイス
402a 筐体
402b 二次電池
403 デバイス
403a 筐体
403b 二次電池
405 腕時計型デバイス
405a 表示部
405b ベルト部
406 ベルト型デバイス
406a ベルト部
406b ワイヤレス給電受電部
407 腕輪型デバイス
407a ケース
407b 二次電池
407c 表示部
407d 接続部
407e ヒンジ部
410 ウェアラブルデバイス
412 二次電池
413 センサ部
414 バンド部
415 表示部
7100 携帯表示装置
7101 筐体
7102 表示部
7103 操作ボタン
7104 二次電池
7300 腕章型デバイス
7301 腕
7400 携帯電話機
7401 筐体
7402 表示部
7403 操作ボタン
7404 外部接続ポート
7405 スピーカ
7406 マイク
7407 二次電池
7500 ストーブ
7501 二次電池
7511 モジュール
7511a 送風口
7511b 外部端子
7512 本体
7512a 開口部
7513 グリル
8000 表示装置
8001 筐体
8002 表示部
8003 スピーカ部
8004 二次電池
8021 充電装置
8022 ケーブル
8100 照明装置
8101 筐体
8102 光源
8103 二次電池
8104 天井
8105 側壁
8106 床
8107 窓
8200 室内機
8201 筐体
8202 送風口
8203 二次電池
8204 室外機
8300 電気冷凍冷蔵庫
8301 筐体
8302 冷蔵室用扉
8303 冷凍室用扉
8304 二次電池
8400 自動車
8401 ヘッドライト
8500 自動車
9600 タブレット型端末
9625 スイッチ
9626 スイッチ
9627 電源スイッチ
9628 操作スイッチ
9629 留め具
9630 筐体
9630a 筐体
9630b 筐体
9631 表示部
9631a 表示部
9631b 表示部
9632a 領域
9632b 領域
9633 太陽電池
9634 充放電制御回路
9635 二次電池
9636 DCDCコンバータ
9637 コンバータ
9638 操作キー
9639 ボタン
9640 可動部
BT00 蓄電装置
BT01 端子対
BT02 端子対
BT03 制御回路
BT04 回路
BT05 回路
BT06 変圧制御回路
BT07 変圧回路
BT08 電池部
BT09 電池セル
BT10 トランジスタ
BT11 バス
BT12 バス
BT13 トランジスタ
BT14 電流制御スイッチ
BT15 バス
BT16 バス
BT17 スイッチ対
BT18 スイッチ対
BT21 トランジスタ対
BT22 トランジスタ
BT23 トランジスタ
BT24 バス
BT25 バス
BT31 トランジスタ対
BT32 トランジスタ
BT33 トランジスタ
BT34 バス
BT35 バス
BT41 電池制御ユニット
BT51 絶縁型DC−DCコンバータ
BT52 スイッチ部
BT53 トランス部
S1 制御信号
S2 制御信号
S3 変圧信号
SW1 スイッチ
SW2 スイッチ
SW3 スイッチ

Claims (3)

  1. 第1の電極と、第2の電極と、セパレータとを有し、
    前記第1の電極は、開口部と、前記開口部に隣接する第1の領域及び第2の領域と、を有し、且つ、前記第1の領域と前記第2の領域とが接する形状を有し、
    前記第1の電極は、前記セパレータを介して前記第2の電極と重なる領域を有する二次電池。
  2. 第1の電極と、第2の電極と、セパレータとを有し、
    前記第1の電極は、開口部と、前記開口部に隣接する第1の領域及び第2の領域と、を有し、且つ、前記第1の領域と前記第2の領域とが接する形状を有し、
    前記セパレータは、前記開口部と重なる領域を有さず、
    前記第1の電極は、前記セパレータを介して前記第2の電極と重なる領域を有する二次電池。
  3. 請求項1又は2において、
    前記開口部において前記第1の電極と接続された第1のリードを有する二次電池。
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