JP6856700B2 - 電子機器 - Google Patents

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    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Description

本発明は、物、方法、または、製造方法に関する。または、本発明は、プロセス、マシン
、マニュファクチャ、または、組成物(コンポジション・オブ・マター)に関する。特に
、本発明の一態様は、半導体装置、表示装置、発光装置、蓄電装置、撮像装置、それらの
駆動方法、または、それらの製造方法に関する。特に、本発明の一態様は、二次電池およ
び二次電池の作製方法に関する。
リチウムイオン二次電池は、小型、軽量かつエネルギー密度が高いという特徴を有し、ス
マートフォンやタブレット端末に代表される携帯情報端末や、ノートPC、携帯ゲーム機
といったモバイル機器をはじめ、幅広い電子機器に広く用いられている。
リチウムイオン二次電池は、一般的に、電極(正極および負極)を巻回または積層した電
極部と、電極部を覆う外装体と、を有する。
リチウムイオン二次電池の外装体には、鉄やアルミニウムの缶の他に、金属箔にプラステ
ィックフィルムを積層した、金属箔ラミネートフィルムが広く用いられている。金属箔ラ
ミネートフィルムは熱圧着することで封止が可能であり、形状の自由度が高く、軽量であ
る、可撓性を有するといった利点がある。
例えば、金属箔ラミネートフィルムを外装体に用い、さらに外装体の封止領域の強度を補
うために補強用の樹脂を用いた二次電池が、特許文献1に開示されている。
一方、近年モバイル機器の中でもウェアラブルデバイスが盛んに開発されている。ウェア
ラブルデバイスは身に着けるという性質から、身体の曲面に沿った形状であることが好ま
しい。そのため、ウェアラブルデバイスに搭載する二次電池も、ディスプレイやそのほか
の筐体と同様に、身体の曲面に沿った形状にすることが求められている。
例えば、特許文献2および特許文献3には、湾曲した形状を有する二次電池が開示されて
いる。
特開2011−181310号公報 米国特許出願公開第2013/0108907号明細書 特開2012−151110号公報
金属箔ラミネートフィルムは、上記のような利点があるものの、湾曲した二次電池、また
は可撓性を有する二次電池の外装体に用いる場合、強度に問題が生じることがあった。
具体的には、外装体として金属箔ラミネートフィルムを用いた、湾曲した二次電池、また
は可撓性を有する二次電池では、図35で示す領域250のような、外装体の封止領域、
およびその付近にストレスがかかり、しわが生じやすいことが判明した。
過剰なストレスにより生じた外装体のしわは、外装体の亀裂、破断等の重大な不良につな
がる恐れがある。
そのため、本発明の一態様では、新規な構造の二次電池、および該二次電池の作製方法を
提供する。具体的には、可撓性を有する新規な構造の二次電池、および該二次電池の作製
方法を提供する。
外装体の封止領域、およびその付近にストレスがかかるのは、電極部の厚さと、封止領域
の厚さに大きな差があることが原因の一つである。
そこで上記課題を解決するため、本発明の一態様では、電極部の厚さと、外装体の封止領
域の厚さを近づけることで、外装体に生じるしわを抑制することとする。
本発明の一態様は、正極と、負極と、セパレータと、を有する電極部と、電極部を覆う外
装体と、を有する二次電池であって、二次電池は可撓性を有し、外装体は、封止領域を有
し、二次電池は、封止領域において、外装体に挟まれた樹脂を有し、樹脂の一部は、外装
体の外面に接することを特徴とする二次電池である。
また、上記において、樹脂の外装体に挟まれた部分の厚さTは、電極部の厚さTの0
.8倍以上1.2倍以下であることが好ましい。
また、上記において、外装体は凹凸を有することが好ましい。
また、上記において、樹脂として、ポリプロピレンを用いることが好ましい。
また、上記において、外装体の摩擦係数μよりも、外装体の封止領域の外側に位置する
樹脂の摩擦係数μが小さいことが好ましい。
新規な構造の二次電池、および該二次電池の作製方法を提供することができる。具体的に
は、可撓性を有する新規な構造の二次電池、および該二次電池の作製方法を提供すること
ができる。さらに具体的には、電極部の厚さと、外装体の封止領域の厚さを近づけること
で、外装体に生じるしわが抑制された二次電池を提供することができる。
二次電池の構成の例を説明する上面図および断面図。 二次電池の構成の例を説明する斜視図。 二次電池の構成の例を説明する断面図。 二次電池の構成の例を説明する断面図。 二次電池の構成の例を説明する上面図。 二次電池の作製方法の例を説明する図。 二次電池の作製方法の例を説明する図。 二次電池の作製方法の例を説明する図。 二次電池の作製方法の例を説明する図。 二次電池の作製方法の例を説明する図。 二次電池に用いることのできる正極活物質を説明する断面図。 二次電池に用いることのできる導電助剤等を説明する断面図。 二次電池の構成の例を説明する断面図。 二次電池の構成の例を説明する断面図。 二次電池の構成の例を説明する上面図および断面図。 二次電池の構成の例を説明する斜視図、上面図および断面図。 二次電池の構成の例を説明する上面図および断面図。 二次電池の構成の例を説明する上面図、断面図および斜視図。 二次電池の作製方法の例を説明する図。 二次電池の構成の例を説明する上面図および断面図。 二次電池の作製方法の例を説明する図。 蓄電装置の電池制御ユニットを説明するブロック図。 蓄電装置の電池制御ユニットを説明する概念図。 蓄電装置の電池制御ユニットを説明する回路図。 蓄電装置の電池制御ユニットを説明する回路図。 蓄電装置の電池制御ユニットを説明する概念図。 蓄電装置の電池制御ユニットを説明するブロック図。 蓄電装置の電池制御ユニットを説明するフローチャート。 電子デバイスの例を説明する図。 電子デバイスの例を説明する図。 電子デバイスの例を説明する図。 電子デバイスの例を説明する図。 電子機器の例を説明する図。 電子機器の例を説明する図。 二次電池の従来例を説明する上面図。 導電助剤等の従来例を説明する断面図。
以下では、本発明の実施の形態について図面を用いて詳細に説明する。ただし、本発明は
以下の説明に限定されず、その形態および詳細を様々に変更し得ることは、当業者であれ
ば容易に理解される。また、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈さ
れるものではない。
「電気的に接続」には、「何らかの電気的作用を有するもの」を介して接続されている場
合が含まれる。ここで、「何らかの電気的作用を有するもの」は、接続対象間での電気信
号の授受を可能とするものであれば、特に制限はない。
図面等において示す各構成の、位置、大きさ、範囲などは、理解を容易にするため、実際
の位置、大きさ、範囲などを表していない場合がある。このため、開示する発明は、必ず
しも、図面等に開示された位置、大きさ、範囲などに限定されない。
「第1」、「第2」、「第3」などの序数詞は、構成要素の混同を避けるために付すもの
である。
なお、「膜」という言葉と、「層」という言葉とは、場合によっては、または、状況に応
じて、互いに入れ替えることが可能である。例えば、「導電層」という用語を、「導電膜
」という用語に変更することが可能な場合がある。または、例えば、「絶縁膜」という用
語を、「絶縁層」という用語に変更することが可能な場合がある。
(実施の形態1)
本実施の形態では、図1乃至図5を用いて、本発明の一態様に係る二次電池の構成の例に
ついて説明する。
[1.代表的な構成]
図1(A)、(B)、(C)および図2に二次電池100の代表的な構成の例を示す。図
1(A)は二次電池の上面図である。図1(B)は、図1(A)の一点破線A1−A2に
おける断面図である。図1(C)は、図1(A)の一点破線B1−B2における断面図で
ある。図2は、二次電池100の斜視図である。二次電池100は、図2に示すように、
少なくとも一軸方向に可撓性を有する、または湾曲させることができる。
なお、本明細書等において、あるものが湾曲を有するという場合、あるものが、曲がる、
凹面を有する、凸面を有する、反る、変形する等と換言することができる。また、そのも
の全体にこれらの特徴があることに限られず、少なくとも一部にこれらの特徴があればよ
い。
図1および図2に示す二次電池100は、複数の正極111、複数の正極111と電気的
に接続された正極リード121、複数の負極115、複数の負極115と電気的に接続さ
れた負極リード125を有する。また、正極111はそれぞれ、セパレータ103で覆わ
れている。本明細書等では、複数の正極111、複数の負極115および複数のセパレー
タ103を合わせて電極部と呼ぶこととする。また、図1(B)および(C)で示すよう
に、電極部の厚さをTと呼ぶこととする。
二次電池100は、電極部を覆う外装体107を有する。また二次電池100は、外装体
107で覆われた領域に、電解液104を有する。
また、二次電池100は、樹脂130を有する。樹脂130は、封止領域において、電極
部の上側の外装体107と、電極部の下側の外装体107に挟まれて位置し、電極部の上
側の外装体107と、電極部の下側の外装体107の間隔を保つ機能を有する。また、樹
脂130の一部は、外装体107の外面に接して設けられている。
本明細書等において、封止領域とは、二次電池100の端部に設けられ、電極部の上側の
外装体107と、電極部の下側の外装体107とを接着する機能を有する領域をいう。ま
た、樹脂130の外装体107に挟まれた部分の厚さを、図1(B)および(C)で示す
ようにTと呼ぶこととする。なお、外装体107が変形している、またはエンボス加工
等により凹部または凸部を有する場合は、樹脂130の外装体107に挟まれた部分のう
ち、最も厚い部分の厚さをTと呼ぶこととする。また、外装体107は、内面、外面、
および側面を有し、一部が電解液に接する面を内面、内面と接していない面を外面、内面
と外面に挟まれた面を側面と呼ぶこととする。
樹脂130の外装体107に挟まれた部分の厚さTは、電極部の厚さTの0.7倍以
上1.3倍以下であることが好ましく、0.8倍以上1.2倍以下であることがより好ま
しい。電極部の厚さと、外装体の封止領域の厚さを上述のように近づけることで、二次電
池100を湾曲させた際に外装体107に生じるしわを抑制することができる。
外装体107に生じるしわを抑制することで、外装体107の亀裂、破断等を防止し、信
頼性の高い二次電池100とすることができる。
また、外装体107の摩擦係数μよりも、樹脂130の摩擦係数μが小さいことが好
ましい。特に、外装体107の摩擦係数μよりも、外装体107の封止領域の外側に位
置する樹脂130の摩擦係数μが小さいことが好ましい。
本発明の一態様の二次電池100は、二次電池100の最も外側に樹脂130が設けられ
ている。また図1(B)および図1(C)に示すように、二次電池100の最も厚みのあ
る部分に、樹脂130が設けられている場合がある。そのため二次電池100を湾曲した
際に、周囲の部材等と接触する主な部分が、樹脂130となる場合がある。
そのため、樹脂130の摩擦係数を、外装体107の摩擦係数よりも小さくすることで、
二次電池100を湾曲した際の周囲の部材等との摩擦を減少させることができる。そのた
め、より湾曲しやすい二次電池100とすることができる。
なお、樹脂130の摩擦係数μおよび外装体107の摩擦係数μは、静止摩擦係数を
指すものとする。静摩擦係数は、例えばJIS K 7125またはISO8295に準
拠した方法で測定することができる。
また、正極リード121および負極リード125は、封止層120を有する。樹脂130
と封止層120は一部が重畳していてもよい。
なお、図1の二次電池100は、正極集電体101の片面に正極活物質層102が形成さ
れた正極111を3枚、負極集電体105の片面に負極活物質層106が形成された負極
115を3枚有している。これらの電極を、正極活物質層102と負極活物質層106が
、セパレータ103を介して対向するように配置する。また、負極115の負極活物質層
106が形成されていない面同士が接するように配置する。
このような配置とすることで、負極115の負極活物質層106を有さない面同士という
、金属同士の接触面をつくることができる。金属同士の接触面は、活物質層とセパレータ
103との接触面と比較して摩擦係数を小さくすることができる。
そのため、正極111および負極115を湾曲したとき、負極115の負極活物質層10
6を有さない面同士が滑ることで、湾曲の内径と外径の差により生じる応力を逃がすこと
ができる。そのため、正極111および負極115の劣化を抑制することができる。また
、信頼性の高い二次電池100とすることができる。
なお、正極111および負極115を、1枚または2枚ずつ積層した二次電池100とし
てもよい。積層数を減らすことで、より薄く、湾曲しやすい二次電池100とすることが
できる。また正極111および負極115を、それぞれ4枚以上積層してもよい。積層数
を増やすことで、二次電池100の容量を大きくすることができる。
また、図1の二次電池100ではセパレータ103が正極111を覆う例について説明し
たが、本発明の一態様はこれに限らない。セパレータ103が負極115を覆う構成とし
てもよい。またセパレータ103は、正極活物質層102および負極活物質層106の間
に設けられればよいため、正極111または負極115を覆わない構成としてもよい。
また、一般的に二次電池は、充放電サイクルを繰り返す中で、電解液等の分解により生じ
たガスが外装体に覆われた領域にたまる、等の理由で膨らむ場合がある。本発明の一態様
の二次電池100は、樹脂130により電極の上側の外装体と下側の外装体の間隔が保た
れているため、二次電池が膨らんだ場合でも、その影響を少なくすることができる。
[2.封止の変形例1]
図3(A)に、図1および図2に示す二次電池100の変形例として、二次電池100a
を示す。図3(A)は二次電池100aの断面図であり、二次電池100における図1(
B)に相当する断面図である。
図3(A)に示す二次電池100aは、樹脂130の形状が図1および図2に示す二次電
池100と異なる。図3(A)に示すように、樹脂130は一部に曲面を有していてもよ
い。樹脂130が曲面を有することで、二次電池100aを湾曲した際の周囲の部材等と
の摩擦をさらに減少させることができる。
[3.封止の変形例2]
図3(B)に、図1および図2に示す二次電池100の変形例として、二次電池100b
を示す。図3(B)は二次電池100bの断面図であり、二次電池100における図1(
B)に相当する断面図である。
図3(B)に示す二次電池100bは、外装体107の形状が図1および図2に示す二次
電池100と異なる。図3(B)の二次電池100bは、電極部の上側の外装体107と
、電極部の下側の外装体107の他に、電極部の側面にも外装体107を有する。そして
電極部の上側の外装体107と電極部の側面の外装体107は、領域107bにおいて接
着されている。また電極部の下側の外装体107と電極部の側面の外装体107は、領域
107cにおいて接着されている。電極部の側面にも外装体107を有することで、水を
はじめとする二次電池の劣化要因になりうる物質の電極部への侵入をさらに抑制し、また
電解液104が外部に漏れる可能性をさらに減少させることができる。
[4.封止の変形例3]
図3(C)に、図1および図2に示す二次電池100の変形例として、二次電池100c
を示す。図3(C)は二次電池100cの断面図であり、二次電池100における図1(
B)に相当する断面図である。
図3(C)に示す二次電池100cは、樹脂130の構成が図1および図2に示す二次電
池100と異なる。図3(C)の二次電池100cは、樹脂130として、材料の異なる
2種類の樹脂、樹脂130aおよび樹脂130bを有する。ここでは外装体107に挟ま
れた領域の樹脂を樹脂130a、外装体107に挟まれていない領域の樹脂を樹脂130
bとする。
材料の異なる2種類の樹脂を用いることで、たとえば樹脂130aに接着に適した材料ま
たは外装体107同士の間隔の保持に適した材料を用い、樹脂130bに水をはじめとす
る二次電池の劣化要因になりうる物質が透過しにくい材料を用いる、等のように場所に応
じて材料を使い分けることができる。そのためより信頼性が高く、劣化しにくい二次電池
100cとすることができる。
なお図3(C)では2種の異なる材料の樹脂を用いる例について説明したが、本発明の一
態様はこれに限らない。3種以上の異なる材料の樹脂を用いてもよい。また、複数の樹脂
が混合された領域を有していてもよい。
[5.封止の変形例4]
図4(A)に、図1および図2に示す二次電池100の変形例として、二次電池100d
を示す。図4(A)は二次電池100dの断面図であり、二次電池100における図1(
B)に相当する断面図である。
図4(A)に示す二次電池100dは、外装体107の形状が図1および図2に示す二次
電池100と異なる。図4(A)に示す二次電池100dは、外装体107の一部が電極
部に向かって変形している。
[6.封止の変形例5]
図4(B)に、図1および図2に示す二次電池100の変形例として、二次電池100e
を示す。図4(B)は二次電池100eの断面図であり、二次電池100における図1(
B)に相当する断面図である。
図4(B)に示す二次電池100eは、外装体107の形状が図1および図2に示す二次
電池100と異なる。図4(B)に示す二次電池100eは、外装体107の一部が電極
部と逆側に向かって変形している。
[7.封止の変形例6]
図4(C)に、図1および図2に示す二次電池100の変形例として、二次電池100c
1を示す。図4(C)は二次電池100c1の断面図であり、二次電池100における図
1(B)に相当する断面図である。
図4(C)に示す二次電池100c1は、樹脂130の構成が図1および図2に示す二次
電池100と異なる。図4(C)に示す二次電池100c1は、材料の異なる3種類の樹
脂、樹脂130a、樹脂130bおよび樹脂130cを有する。樹脂130aおよび樹脂
130bについては、図3(C)についての記載を参酌することができる。
樹脂130cとしては、ガラスフリット、ガラスファイバー、スペーサまたはギャップ材
として用いられるシリカ等の無機材料等を適用することができる。樹脂130が無機材料
を有することで、より信頼性の高い二次電池100c1とすることができる。
[8.封止の変形例7]
図5(A)に、図1および図2に示す二次電池100の変形例として、二次電池100f
を示す。図5(A)は二次電池100fの断面図であり、二次電池100における図1(
B)に相当する断面図である。
図5(A)に示す二次電池100fは、樹脂130が設けられている位置が図1および図
2に示す二次電池100と異なる。図5(A)に示す二次電池100fでは、外装体10
7の辺のうち、湾曲の軸と平行な2辺に樹脂130が設けられている。また、外装体10
7の辺のうち、湾曲の軸と垂直な辺は、外装体107同士を直接接着することで封止され
ている。
このような構成としても、電極部の厚さと、外装体の封止領域の厚さを近づけることがで
きる。そのため、二次電池100を湾曲させた際に外装体107に生じるしわを抑制する
ことができる。
[9.封止の変形例8]
図5(B)に、図1および図2に示す二次電池100の変形例として、二次電池100g
を示す。図5(B)は二次電池100gの断面図であり、二次電池100における図1(
B)に相当する断面図である。
図5(B)に示す二次電池100gは、樹脂130が設けられている位置が図1および図
2に示す二次電池100と異なる。図5(B)に示す二次電池100fでは、外装体10
7の辺のうち、湾曲の軸と垂直な辺に樹脂130が設けられている。また、外装体107
の辺のうち、湾曲の軸と平行な2辺は、外装体107同士を直接接着することで封止され
ている。
なお、本実施の形態において、本発明の一態様について述べた。または、他の実施の形態
において、本発明の一態様について述べる。ただし、本発明の一態様は、これらに限定さ
れない。例えば、本発明の一態様として、樹脂を有する湾曲した二次電池について示した
が、本発明の一態様はこれに限定されない。場合によっては、または、状況に応じて、本
発明の一態様では、蓄電装置を、曲げる、伸ばす等、随時変形してもよいし、何らかの形
状のままに固定してもよい。または例えば、場合によっては、または、状況に応じて、本
発明の一態様では、蓄電装置を、湾曲させないままの状態としてもよい。例えば、本発明
の一態様として、リチウムイオン二次電池に適用した場合の例を示したが、本発明の一態
様は、これに限定されない。場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様は
、様々な二次電池、鉛蓄電池、リチウムイオンポリマー二次電池、ニッケル・水素蓄電池
、ニッケル・カドミウム蓄電池、ニッケル・鉄蓄電池、ニッケル・亜鉛蓄電池、酸化銀・
亜鉛蓄電池、固体電池、空気電池、亜鉛空気電池、一次電池、キャパシタ、または、電気
二重層キャパシタ、ウルトラ・キャパシタ、スーパー・キャパシタ、リチウムイオンキャ
パシタ、などに適用してもよい。または例えば、場合によっては、または、状況に応じて
、本発明の一態様は、リチウムイオン二次電池に適用しなくてもよい。
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。また本
実施の形態の変形例は、他の変形例と適宜組み合わせて実施することが可能である。
(実施の形態2)
本実施の形態では、図6乃至図10を用いて、本発明の一態様に係る二次電池、特に図3
(C)に示す二次電池100cの作製方法の例について説明する。
[1.正極を用意し、セパレータで覆う]
まず、正極集電体101上に正極活物質層102を形成し、正極111の形状に加工する
。次いで、折り曲げたセパレータ103で正極111を挟む(図6(A))。
そして正極111の外側の、セパレータ103の外周部分を接着して、袋状のセパレータ
103を形成する(図6(B))。セパレータ103の外周部分の接着は、接着材などを
用いて行ってもよいし、超音波溶接や、加熱による融着により行ってもよい。
本実施の形態では、セパレータ103としてポリプロピレンを用いて、セパレータ103
の外周部分を加熱により接着する。図6(B)に接着部分を、領域103aとして示す。
このようにして、正極111をセパレータ103で覆うことができる。セパレータ103
は、正極活物質層102を覆うように形成すればよく、正極111の全体を覆う必要は無
い。
なお、図6(A)では、セパレータ103を折り曲げているが、本発明の一態様は、これ
に限定されない。例えば、2枚のセパレータで正極111を挟んで形成してもよい。その
場合、領域103aが4辺のほとんどを囲う形で形成されていてもよい。
また、セパレータ103の外周部分の接着は、断続的に行ってもよいし、図6(B)のよ
うに一定間隔毎の点状として接着してもよい。
または、外周部分の1辺にのみ、接着を行ってもよい。または、外周部分の2辺にのみ、
接合を行ってもよい。または、外周部分の4辺に、接合を行ってもよい。これにより、4
辺を均等な状態にすることが出来る。
[2.負極を用意する]
次に、負極集電体105上に負極活物質層106を形成し、負極115の形状に加工する
(図6(C))。
[3.正極と負極を積み重ねる]
次に、正極111および負極115を積み重ねる(図7(A))。本実施の形態では、片
面に正極活物質層102を形成した正極111を3枚、片面に負極活物質層106を形成
した負極115を3枚積層することとする。これらを、正極活物質層102と負極活物質
層106が、セパレータ103を介して対向するように配置する。また、負極115の負
極活物質層106が形成されていない面同士が接するように配置する。
[4.正極リードと負極リードを接続する]
次に、複数の正極集電体101の正極タブと、封止層120を有する正極リード121を
、圧力を加えながら超音波を照射して電気的に接続する(超音波溶接)。
リード電極は、蓄電体の作製後に外から力が加えられて生じる応力により、ヒビや切断が
生じやすい。そこで、正極リード121を超音波溶接する際、突起を有するボンディング
ダイで挟み、正極タブに接続領域は別に湾曲部を形成してもよい。湾曲部を設けることに
よって、二次電池100の作製後に外から力が加えられて生じる応力を緩和することがで
きる。よって、二次電池100の信頼性を高めることができる。
また、正極タブに湾曲部を形成することに限定されず、正極集電体の材料をステンレス、
チタンなどの強度のあるものとし、正極集電体の膜厚を10μm以下とすることで二次電
池の作製後に外から外力が加えられ生じる応力を緩和しやすくする構成としてもよい。
勿論、これらを複数組み合わせて正極タブの応力集中を緩和してもよいことは言うまでも
ない。
そして正極集電体101と同様に、複数の負極集電体105の負極タブと、封止層120
を有する負極リード125を超音波溶接により電気的に接続する(図7(B))。このと
き、正極タブと同様に、負極タブに湾曲部を設ける、集電体の材料を強度のあるものにす
る等、応力を緩和しやすくする構成としてもよい。
[5.外装体用フィルム上に樹脂と電極部を配置する]
次に、外装体に用いるフィルム107aを用意し、フィルム107a上に樹脂130aを
配置する(図8(A))。
次に、正極リード121および負極リード125が接続された電極部(複数の正極111
および複数の負極115)を、フィルム107a上に配置する(図8(B))。
[6.外装体の一辺を接着する]
次に、フィルム107aを折り曲げ、折り曲げたフィルム107aで、樹脂130aおよ
び電極部を挟む。そして、フィルム107aの一辺(図8(C)における領域107d)
において、電極部の上側のフィルム107aと、樹脂130aと、電極部の下側のフィル
ム107aと、を接着する(図8(C))。接着は、例えば熱溶着により行うことができ
る。
[7.外装体の他の一辺を接着する]
次に、フィルム107aの他の一辺(図9(A)における領域107d)において、電極
部の上側のフィルム107aと、樹脂130aと、電極部の下側のフィルム107aと、
を接着する(図9(A))。
[8.電解液を注入する]
次に、フィルム107aが接着されていない部分から、フィルム107aで覆われた領域
に、電解液104を注入する(図9(B))。
[9.封止する]
そして真空引きを行いながら、加熱および加圧によりフィルム107aの残りの辺(図9
(C)における領域107d)を接着し、フィルム107aを封止された外装体107と
する(図9(C))。これらの操作は、グローブボックスを用いるなどして酸素や水を排
除した環境にて行う。真空引きは、脱気シーラー、注液シーラー等を用いて行うとよい。
またシーラーが有する加熱可能な2本のバーで挟むことにより、加熱および加圧を行うこ
とができる。それぞれの条件は、例えば真空度は60kPa、加熱は190℃、加圧は0
.1MPaにおいて3秒とすることができる。このとき、フィルム107aの上から正極
および負極を加圧してもよい。加圧により、電解液注入の際に混入した気泡を正極と負極
の間から排除することができる。
[10.樹脂を設ける]
次に、外装体107に挟まれていない領域に、樹脂130bを設ける。上記の工程で、二
次電池100を作製することができる(図10)。
なお、上記の樹脂130bを設ける前の工程で、エージングの充放電を行うことが好まし
い。さらに、エージングの際に電解液の分解等で生じたガスを抜いてから再封止し、その
後樹脂130bを設けることがより好ましい。
なお、本明細書等において、エージングとは、二次電池の初期不良を検出するため、また
初期の充放電で負極活物質上に安定な被膜を形成させるために行う工程をいう。具体的に
は、電池使用温度範囲の上限に近い温度で、長時間充電状態で保持する、1サイクル以上
の充放電を伴う、等の工程である。さらに、外装体で覆われた領域に発生したガスを抜く
工程を含めてもよい。
初期の充放電で負極活物質上に安定な被膜を形成することで、その後の充放電における、
さらなる被膜の形成に起因するキャリアイオンの消費を抑止することができる。そのため
エージングを行うことで、二次電池の性能をより安定させ、不良セルを選別することがで
きる。
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。
(実施の形態3)
本実施の形態では、図11、図12および図36を用いて、本発明の一態様に係る二次電
池に用いることのできる材料の詳細について説明する。
[1.正極]
正極111は、正極集電体101と、正極集電体101上に形成された正極活物質層10
2などにより構成される。
正極集電体101には、ステンレス、金、白金、アルミニウム、チタン等の金属、及びこ
れらの合金など、導電性が高く、正極の電位で溶出しない材料を用いることができる。ま
た、シリコン、チタン、ネオジム、スカンジウム、モリブデンなどの耐熱性を向上させる
元素が添加されたアルミニウム合金を用いることができる。また、シリコンと反応してシ
リサイドを形成する金属元素で形成してもよい。シリコンと反応してシリサイドを形成す
る金属元素としては、ジルコニウム、チタン、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタ
ル、クロム、モリブデン、タングステン、コバルト、ニッケル等がある。正極集電体10
1は、箔状、板状(シート状)、網状、パンチングメタル状、エキスパンドメタル状等の
形状を適宜用いることができる。正極集電体101は、厚みが5μm以上30μm以下の
ものを用いるとよい。また、正極集電体101の表面に、グラファイトなどを用いてアン
ダーコート層を設けてもよい。
正極活物質層102は、正極活物質の他、正極活物質の密着性を高めるための結着剤(バ
インダ)、正極活物質層102の導電性を高めるための導電助剤等を有してもよい。
正極活物質層102に用いる正極活物質としては、オリビン型の結晶構造、層状岩塩型の
結晶構造、またはスピネル型の結晶構造を有する複合酸化物等がある。正極活物質として
、例えば、LiFeO、LiCoO、LiNiO、LiMn、V、C
、MnO等の化合物を用いる。
特に、LiCoOは、容量が大きいこと、LiNiOに比べて大気中で安定であるこ
と、LiNiOに比べて熱的に安定であること等の利点があるため、好ましい。
また、LiMn等のマンガンを含むスピネル型の結晶構造を有するリチウム含有材
料化物に、少量のニッケル酸リチウム(LiNiOやLiNi1−xMO(M=Co
、Al等))を混合すると、これを用いた二次電池の特性を向上させることができ好まし
い。
また、正極活物質として、組成式LiMnで表すことができるリチウムマン
ガン複合酸化物を用いることができる。ここで、元素Mは、リチウム、マンガン以外から
選ばれた金属元素、またはシリコン、リンを用いることが好ましく、ニッケルであること
がさらに好ましい。また、リチウムマンガン複合酸化物の粒子全体を測定する場合、放電
時に0<a/(b+c)<2、かつc>0、かつ0.26≦(b+c)/d<0.5を満
たすことが好ましい。なお、リチウムマンガン複合酸化物の粒子全体の金属、シリコン、
リン等の組成は、例えばICP−MS(誘導結合プラズマ質量分析計)を用いて測定する
ことができる。またリチウムマンガン複合酸化物の粒子全体の酸素の組成は、例えばED
X(エネルギー分散型X線分析法)を用いて測定することが可能である。また、ICP−
MS分析と併用して、融解ガス分析、XAFS(X線吸収微細構造)分析の価数評価を用
いることで求めることができる。なお、リチウムマンガン複合酸化物とは、少なくともリ
チウムとマンガンとを含む酸化物をいい、クロム、コバルト、アルミニウム、ニッケル、
鉄、マグネシウム、モリブデン、亜鉛、インジウム、ガリウム、銅、チタン、ニオブ、シ
リコン、およびリンなどからなる群から選ばれる少なくとも一種の元素を含んでいてもよ
い。
なお、高容量を発現させるために、表層部と中心部で、結晶構造、結晶方位または酸素含
有量が異なる領域を有するリチウムマンガン複合酸化物とすることが好ましい。このよう
なリチウムマンガン複合酸化物とするために、組成式がLiMnNi(1.6
≦a≦1.848、0.19≦c/b≦0.935、2.5≦d≦3)の範囲とすること
が好ましい。さらに、Li1.68Mn0.8062Ni0.318の組成式であら
わされるリチウムマンガン複合酸化物を用いることが特に好ましい。本明細書等において
、Li1.68Mn0.8062Ni0.318の組成式であらわされるリチウムマ
ンガン複合酸化物とは、原料材料の量の割合(モル比)を、LiCO:MnCO
NiO=0.84:0.8062:0.318とすることにより形成したリチウムマンガ
ン複合酸化物をいう。そのため該リチウムマンガン複合酸化物は、組成式Li1.68
0.8062Ni0.318で表されるが、この組成からずれることもある。
結晶構造、結晶方位または酸素含有量が異なる領域を有するリチウムマンガン複合酸化物
の粒子の断面図の例を図11に示す。
図11(A)に示すように、結晶構造、結晶方位または酸素含有量が異なる領域を有する
リチウムマンガン複合酸化物は、第1の領域331と、第2の領域332と、第3の領域
333を有することが好ましい。第2の領域は、第1の領域の外側の少なくとも一部に接
する。ここで、外側とは、粒子の表面により近いことを示す。また、第3の領域は、リチ
ウムマンガン複合酸化物を有する粒子の、表面と一致する領域を有することが好ましい。
また、図11(B)に示すように、第1の領域331は、第2の領域332に覆われない
領域を有してもよい。また、第2の領域332は、第3の領域333に覆われない領域を
有してもよい。また、例えば第1の領域331に第3の領域333が接する領域を有して
もよい。また、第1の領域331は、第2の領域332および第3の領域333のいずれ
にも覆われない領域を有してもよい。
第2の領域は、第1の領域と異なる組成を有することが好ましい。
例えば、第1の領域と第2の領域の組成を分けて測定し、第1の領域がリチウム、マンガ
ン、元素Mおよび酸素を有し、第2の領域がリチウム、マンガン、元素Mおよび酸素を有
し、第1の領域のリチウム、マンガン、元素M、および酸素の原子数比はa1:b1:c
1:d1で表され、第2の領域のリチウム、マンガン、元素M、および酸素の原子数比は
a2:b2:c2:d2で表される場合について説明する。なお、第1の領域と第2の領
域のそれぞれの組成は、例えばTEM(透過型電子顕微鏡)を用いたEDX(エネルギー
分散型X線分析法)で測定することができる。EDXを用いた測定では、リチウムの組成
の測定が困難な場合がある。そのため、以下では、第1の領域と第2の領域の組成の違い
は、リチウム以外の元素について述べる。ここで、d1/(b1+c1)は2.2以上が
好ましく、2.3以上であることがより好ましく、2.35以上3以下であることがさら
に好ましい。また、d2/(b2+c2)は2.2未満であることが好ましく、2.1未
満であることがより好ましく、1.1以上1.9以下であることがさらに好ましい。また
この場合でも、第1の領域と第2の領域を含むリチウムマンガン複合酸化物粒子全体の組
成は、前述の0.26≦(b+c)/d<0.5を満たすことが好ましい。
また、第2の領域が有するマンガンは、第1の領域が有するマンガンと異なる価数を有し
てもよい。また、第2の領域が有する元素Mは、第1の領域が有する元素Mと異なる価数
を有してもよい。
より具体的には、第1の領域331は、層状岩塩型の結晶構造を有するリチウムマンガン
複合酸化物であることが好ましい。また第2の領域332は、スピネル型の結晶構造を有
するリチウムマンガン複合酸化物であることが好ましい。
ここで、各領域の組成や、元素の価数に空間的な分布がある場合には、例えば複数の箇所
についてその組成や価数を評価し、その平均値を算出し、該領域の組成や価数としてもよ
い。
また、第2の領域と第1の領域との間に、遷移層を有してもよい。ここで遷移層とは、例
えば組成が連続的、あるいは段階的に変化する領域である。または、遷移層とは、結晶構
造が連続的、あるいは段階的に変化する領域である。または、遷移層とは、結晶の格子定
数が連続的、あるいは段階的に変化する領域である。または、第2の領域と第1の領域と
の間に、混合層を有してもよい。ここで混合層とは、例えば異なる結晶方位を有する2以
上の結晶が混合する場合を指す。あるいは、混合層とは、例えば異なる結晶構造を有する
2以上の結晶が混合する場合を指す。あるいは、混合層とは、例えば異なる組成を有する
2以上の結晶が混合する場合を指す。
第3の領域には、炭素または金属化合物を用いることができる。ここで、金属としては例
えばコバルト、アルミニウム、ニッケル、鉄、マンガン、チタン、亜鉛、リチウム等が挙
げられる。金属化合物の一例として、第3の領域はこれらの金属との酸化物や、フッ化物
などを有してもよい。
第3の領域は、上記の中でも、炭素を有することが特に好ましい。炭素は導電性が高いた
め、炭素で被覆された粒子を蓄電池の電極に用いることにより、例えば電極の抵抗を低く
することができる。また、第3の領域が炭素を有することで、第3の領域と接する第2の
領域を酸化することができる。また、第3の領域はグラフェンを有してもよく、酸化グラ
フェンを有してもよく、還元した酸化グラフェンを有してもよい。グラフェンおよび還元
された酸化グラフェンは、高い導電性を有するという優れた電気特性、および柔軟性並び
に機械的強度が高いという優れた物理特性を有する。またリチウムマンガン複合酸化物の
粒子を効率よく被覆することができる。
第3の領域が、グラフェンをはじめとする炭素を有することで、リチウムマンガン複合酸
化物を正極材料に用いた二次電池の、サイクル特性を向上させることができる。
炭素を含む層の膜厚は、0.4nm以上40nm以下とすることが好ましい。
また、リチウムマンガン複合酸化物は、例えば、一次粒子の平均粒子径が、5nm以上5
0μm以下であることが好ましく、100nm以上500nm以下であることがより好ま
しい。また比表面積が5m/g以上15m/g以下であることが好ましい。また、二
次粒子の平均粒子径は、5μm以上50μm以下であることが好ましい。なお平均粒子径
は、SEM(走査型電子顕微鏡)またはTEMによる観察、またはレーザ回折・散乱法を
用いた粒度分布計等によって測定することができる。また比表面積は、ガス吸着法により
測定することができる。
または、正極活物質として、複合材料(一般式LiMPO(Mは、Fe(II)、Mn
(II)、Co(II)、Ni(II)の一以上))を用いることができる。一般式Li
MPOの代表例としては、LiFePO、LiNiPO、LiCoPO、LiM
nPO、LiFeNiPO、LiFeCoPO、LiFeMnPO
、LiNiCoPO、LiNiMnPO(a+bは1以下、0<a<1、0
<b<1)、LiFeNiCoPO、LiFeNiMnPO、LiNi
CoMnPO(c+d+eは1以下、0<c<1、0<d<1、0<e<1)、
LiFeNiCoMnPO(f+g+h+iは1以下、0<f<1、0<g<
1、0<h<1、0<i<1)等のリチウム化合物を材料として用いることができる。
特にLiFePOは、安全性、安定性、高容量密度、初期酸化(充電)時に引き抜ける
リチウムイオンの存在等、正極活物質に求められる事項をバランスよく満たしているため
、好ましい。
または、一般式Li(2−j)MSiO(Mは、Fe(II)、Mn(II)、Co(
II)、Ni(II)の一以上、0≦j≦2)等の複合材料を用いることができる。一般
式Li(2−j)MSiOの代表例としては、Li(2−j)FeSiO、Li(2
−j)NiSiO、Li(2−j)CoSiO、Li(2−j)MnSiO、Li
(2−j)FeNiSiO、Li(2−j)FeCoSiO、Li(2−j
FeMnSiO、Li(2−j)NiCoSiO、Li(2−j)Ni
MnSiO(k+lは1以下、0<k<1、0<l<1)、Li(2−j)Fe
CoSiO、Li(2−j)FeNiMnSiO、Li(2−j)Ni
CoMnSiO(m+n+qは1以下、0<m<1、0<n<1、0<q<1)
、Li(2−j)FeNiCoMnSiO(r+s+t+uは1以下、0<r
<1、0<s<1、0<t<1、0<u<1)等のリチウム化合物を材料として用いるこ
とができる。
また、正極活物質として、A(XO(A=Li、Na、Mg、M=Fe、M
n、Ti、V、Nb、X=S、P、Mo、W、As、Si)の一般式で表されるナシコン
型化合物を用いることができる。ナシコン型化合物としては、Fe(MnO、F
(SO、LiFe(PO等がある。また、正極活物質として、Li
MPOF、LiMP、LiMO(M=Fe、Mn)の一般式で表される
化合物、NaFeF、FeF等のペロブスカイト型フッ化物、TiS、MoS
の金属カルコゲナイド(硫化物、セレン化物、テルル化物)、LiMVO等の逆スピネ
ル型の結晶構造を有する酸化物、バナジウム酸化物系(V、V13、LiV
等)、マンガン酸化物、有機硫黄化合物等の材料を用いることができる。
なお、キャリアイオンが、リチウムイオン以外のアルカリ金属イオンや、アルカリ土類金
属イオンの場合、正極活物質として、リチウムの代わりに、アルカリ金属(例えば、ナト
リウムやカリウム等)、アルカリ土類金属(例えば、カルシウム、ストロンチウム、バリ
ウム、ベリリウム、マグネシウム等)を用いてもよい。例えば、NaFeOや、Na
/3[Fe1/2Mn1/2]Oなどのナトリウム含有層状酸化物を正極活物質として
用いることができる。
なお、図示しないが、正極活物質層102の表面に炭素層などの導電性材料を設けてもよ
い。炭素層などの導電性材料を設けることで、電極の導電性を向上させることができる。
例えば、正極活物質層102への炭素層の被覆は、正極活物質の焼成時にグルコース等の
炭水化物を混合することで形成することができる。
粒状の正極活物質層102の一次粒子の平均粒径は、50nm以上100μm以下のもの
を用いるとよい。
導電助剤としては、例えば炭素材料、金属材料、又は導電性セラミックス材料等を用いる
ことができる。また、導電助剤として繊維状の材料を用いてもよい。活物質層の総量に対
する導電助剤の含有量は、1wt%以上10wt%以下が好ましく、1wt%以上5wt
%以下がより好ましい。
導電助剤により、電極中に電気伝導のネットワークを形成することができる。導電助剤に
より、活物質どうしの電気伝導の経路を維持することができる。活物質層中に導電助剤を
添加することにより、高い電気伝導性を有する活物質層を実現することができる。
導電助剤としては、例えば天然黒鉛、メソカーボンマイクロビーズ等の人造黒鉛、炭素繊
維などを用いることができる。炭素繊維としては、例えばメソフェーズピッチ系炭素繊維
、等方性ピッチ系炭素繊維等の炭素繊維を用いることができる。また炭素繊維として、カ
ーボンナノファイバーやカーボンナノチューブなどを用いることができる。カーボンナノ
チューブは、例えば気相成長法などで作製することができる。また、導電助剤として、例
えばカーボンブラック(アセチレンブラック(AB)など)、グラファイト(黒鉛)粒子
、グラフェン、フラーレンなどの炭素材料を用いることができる。また、例えば、銅、ニ
ッケル、アルミニウム、銀、金などの金属粉末や金属繊維、導電性セラミックス材料等を
用いることができる。
薄片状のグラフェンは、高い導電性を有するという優れた電気特性、及び柔軟性並びに機
械的強度という優れた物理特性を有する。そのため、グラフェンを、導電助剤として用い
ることにより、活物質同士の接触点や、接触面積を増大させることができる。
なお、本明細書において、グラフェンは、単層のグラフェン、又は2層以上100層以下
の多層グラフェンを含む。単層グラフェンとは、π結合を有する1原子層の炭素分子のシ
ートのことをいう。また、酸化グラフェンとは、上記グラフェンが酸化された化合物のこ
とをいう。なお、酸化グラフェンを還元してグラフェンを形成する場合、酸化グラフェン
に含まれる酸素は全て脱離されずに、一部の酸素はグラフェンに残存する。グラフェンに
酸素が含まれる場合、酸素の割合は、XPSで測定した場合にグラフェン全体の2ato
mic%以上11atomic%以下、好ましくは3atomic%以上10atomi
c%以下である。
グラフェンは、接触抵抗の低い面接触を可能とするものであり、また、薄くても導電性が
非常に高く、少ない量でも効率よく活物質層内で導電パスを形成することができる。
平均粒径の小さい活物質、例えば1μm以下の活物質を用いる場合には、活物質の比表面
積が大きく、活物質同士を繋ぐ導電パスがより多く必要となる。このような場合には、導
電性が非常に高く少ない量でも効率よく導電パスを形成することができるグラフェンを用
いることが、特に好ましい。
以下では、正極活物質層に、導電助剤としてグラフェンを用いる場合の断面構成例を説明
する。なお、負極活物質層に導電助剤としてグラフェンを用いてもよい。
図12(A)に、正極活物質層102および正極集電体101の縦断面図を示す。正極活
物質層102は、粒状の正極活物質322と、導電助剤としてのグラフェン321と、結
着剤(バインダともいう。図示せず)と、を含む。
正極活物質層102の縦断面においては、図12(A)に示すように、正極活物質層10
2の内部において概略均一にシート状のグラフェン321が、面接触する程度に正極活物
質を覆っている。図12(A)においてはグラフェン321を模式的に太線で表している
が、実際には炭素分子の単層又は多層の厚みを有する薄膜である。複数のグラフェン32
1は、複数の粒状の正極活物質322を包むように、覆うように、あるいは複数の粒状の
正極活物質322の表面上に張り付くように形成されているため、互いに面接触している
。また、グラフェン321どうしも互いに面接触することで、複数のグラフェン321に
より三次元的な電気伝導のネットワークを形成している。
これはグラフェン321の形成に、極性溶媒中での分散性が極めて高い酸化グラフェンを
用いるためである。均一に分散した酸化グラフェンを含有する分散媒から溶媒を揮発除去
し、酸化グラフェンを還元してグラフェンとするため、正極活物質層102に残留するグ
ラフェン321は部分的に重なり合い、互いに面接触する程度に正極活物質を覆うことで
電気伝導の経路を形成している。なお、酸化グラフェンの還元は、例えば熱処理により行
ってもよいし、還元剤を用いて行ってもよい。
従って、活物質と点接触するアセチレンブラック等の粒状の導電助剤と異なり、グラフェ
ン321は接触抵抗の低い面接触を可能とするものであるから、導電助剤の量を増加させ
ることなく、粒状の正極活物質322とグラフェン321との電気伝導性を向上させるが
できる。よって、正極活物質322の正極活物質層102における比率を増加させること
ができる。これにより、蓄電装置の放電容量を増加させることができる。
また、グラフェン同士が結合することにより、網目状のグラフェン(以下グラフェンネッ
トと呼ぶ)を形成することができる。活物質をグラフェンネットが被覆する場合に、グラ
フェンネットは粒子間を結合するバインダとしても機能することができる。よって、バイ
ンダの量を少なくすることができる、又は使用しないことができるため、電極体積や電極
重量に占める活物質の比率を向上させることができる。すなわち、蓄電装置の容量を増加
させることができる。
上記のような、正極活物質層または負極活物質層に、導電助剤としてグラフェンを用いる
構成は、湾曲または可撓性を有する二次電池において特に有効である。
図36(A)に、従来例として、導電助剤にアセチレンブラックをはじめとする粒子状の
導電助剤323を用いた場合の正極活物質層102および正極集電体101の縦断面図を
示す。正極活物質322同士は、粒子状の導電助剤323との接触によって電気伝導のネ
ットワークが形成されている。
図36(B)に、図36(A)の正極活物質層102および正極集電体101を湾曲させ
た場合を示す。図36(B)のように、導電助剤に粒子状の導電助剤323を用いると、
正極活物質層102の湾曲に伴って、正極活物質322同士の距離が変化し、正極活物質
322同士の電気伝導のネットワークの一部が切れてしまう恐れがある。
一方、導電助剤としてグラフェンを用いた図12(A)の正極活物質層102および正極
集電体101を湾曲させた場合を図12(B)に示す。グラフェンは柔軟性を有するシー
トであるため、図12(B)のように正極活物質層102の湾曲に伴って、正極活物質3
22同士の距離が変化しても、電気伝導のネットワークを維持することができる。
本発明の一態様の二次電池に用いる電極は様々な方法で作製することができる。例えば、
塗布法を用いて集電体上に活物質層を形成する場合は、活物質とバインダと導電助剤と分
散媒(溶媒ともいう)を混合してペーストを作製し、集電体上にペーストを塗布して、分
散媒を気化させればよい。その後、必要があれば、ロールプレス法や平板プレス法等の圧
縮方法によりプレスして圧密化してもよい。
分散媒としては、例えば、水や、N−メチルピロリドン(NMP)やジメチルホルムアミ
ド等の極性を有する有機溶媒等を用いることができる。安全性とコストの観点から、水を
用いることが好ましい。
バインダとしては、例えば水溶性の高分子を含むことが好ましい。水溶性の高分子として
は、例えば多糖類などを用いることができる。多糖類としては、カルボキシメチルセルロ
ース(CMC)、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース
、ジアセチルセルロース、再生セルロースなどのセルロース誘導体や、澱粉などを用いる
ことができる。
また、バインダとしては、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、スチレン・イソプレン
・スチレンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、フッ素ゴム、エ
チレン・プロピレン・ジエン共重合体などのゴム材料を用いることが好ましい。これらの
ゴム材料は、前述の水溶性の高分子と併用して用いると、さらに好ましい。
または、バインダとしては、ポリスチレン、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メ
チル(PMMA)、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリ
エチレンオキシド(PEO)、ポリプロピレンオキシド、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、
ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、イソブチレン、ポリエチ
レンテレフタレート、ナイロン、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)、ポリアクリロニト
リル(PAN)、ポリビニルクロライド、エチレンプロピレンジエンポリマー、ポリ酢酸
ビニル、ポリメチルメタクリレート、ニトロセルロース等の材料を用いることが好ましい
バインダは上記のうち二種類以上を組み合わせて使用してもよい。
正極活物質層102の総量に対するバインダの含有量は、1wt%以上10wt%以下が
好ましく、2wt%以上8wt%以下がより好ましく、3wt%以上5wt%以下がさら
に好ましい。また、正極活物質層102の総量に対する導電助剤の含有量は、1wt%以
上10wt%以下が好ましく、1wt%以上5wt%以下がより好ましい。
塗布法を用いて正極活物質層102を形成する場合は、正極活物質とバインダと導電助剤
を混合して正極ペースト(スラリー)を作製し、正極集電体101上に塗布して乾燥させ
ればよい。
[2.負極]
負極115は、負極集電体105と、負極集電体105上に形成された負極活物質層10
6などにより構成される。
負極集電体105には、ステンレス、金、白金、鉄、銅、チタン等の金属、及びこれらの
合金など、導電性の高く、リチウム等のキャリアイオンと合金化しない材料を用いること
ができる。また、シリコン、チタン、ネオジム、スカンジウム、モリブデンなどの耐熱性
を向上させる元素が添加されたアルミニウム合金を用いることができる。負極集電体10
5は、箔状、板状(シート状)、網状、パンチングメタル状、エキスパンドメタル状等の
形状を適宜用いることができる。負極集電体105は、厚みが5μm以上30μm以下の
ものを用いるとよい。また、負極集電体105の表面に、グラファイトなどを用いてアン
ダーコート層を設けてもよい。
なお、負極集電体の材料をステンレス、チタンなどの強度のあるものとすると、負極活物
質層の膨張に伴う負極集電体の変形に耐えることができ、好ましい。これは、負極活物質
として、ケイ素を含む材料をはじめとする充放電に伴う体積の変化が大きい材料を用いる
場合に特に好適である。
負極活物質層106は、負極活物質の他、負極活物質の密着性を高めるための結着剤(バ
インダ)、負極活物質層106の導電性を高めるための導電助剤等を有してもよい。負極
活物質層に用いるバインダおよび導電助剤の材料は、正極活物質層に用いるバインダおよ
び導電助剤の材料を参酌することができる。
負極活物質としては、リチウムの溶解・析出、又はリチウムイオンとの可逆的な反応が可
能な材料を用いることができ、リチウム金属、炭素系材料、合金系材料等を用いることが
できる。
リチウム金属は、酸化還元電位が低く(標準水素電極に対して−3.045V)、重量及
び体積当たりの比容量が大きい(それぞれ3860mAh/g、2062mAh/cm
)ため、好ましい。
炭素系材料としては、黒鉛、易黒鉛化性炭素(ソフトカーボン)、難黒鉛化性炭素(ハー
ドカーボン)、カーボンナノチューブ、グラフェン、カーボンブラック等がある。
黒鉛としては、メソカーボンマイクロビーズ(MCMB)、コークス系人造黒鉛、ピッチ
系人造黒鉛等の人造黒鉛や、球状化天然黒鉛等の天然黒鉛がある。
黒鉛はリチウムイオンが黒鉛に挿入されたとき(リチウム−黒鉛層間化合物の生成時)に
リチウム金属と同程度に卑な電位を示す(0.1〜0.3V vs.Li/Li)。こ
れにより、リチウムイオン二次電池は高い作動電圧を示すことができる。さらに、黒鉛は
、単位体積当たりの容量が比較的高い、体積膨張が小さい、安価である、リチウム金属に
比べて安全性が高い等の利点を有するため、好ましい。
また、負極活物質には上述の炭素材の他、キャリアイオンとの合金化、脱合金化反応によ
り充放電反応を行うことが可能な合金系材料を用いることができる。キャリアイオンがリ
チウムイオンである場合、合金系材料としては、例えば、Mg、Ca、Al、Si、Ge
、Sn、Pb、As、Sb、Bi、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、及びIn等のうちの
少なくとも一つを含む材料を用いることができる。このような元素は炭素に対して容量が
大きく、特にシリコンは理論容量が4200mAh/gと飛躍的に高い。このため、負極
活物質にシリコンを用いることが好ましい。このような元素を用いた合金系材料としては
、例えば、MgSi、MgGe、MgSn、SnS、VSn、FeSn
CoSn、NiSn、CuSn、AgSn、AgSb、NiMnSb、
CeSb、LaSn、LaCoSn、CoSb、InSb、SbSn等があ
る。
また、負極活物質として、SiO、SnO、SnO、二酸化チタン(TiO)、リチ
ウムチタン酸化物(LiTi12)、リチウム−黒鉛層間化合物、(Li
、五酸化ニオブ(Nb)、酸化タングステン(WO)、酸化モリブデン(MoO
)等の酸化物を用いることができる。
なお、SiOとは、ケイ素酸化物の粉末を指しており、SiO(2>y>0)とも表記
できる。SiOは、ケイ素リッチの部分を含んでいてもよい。例えばSiOは、Si
、Si、またはSiOから選ばれた単数または複数を含む材料や、Siの粉末
と二酸化ケイ素SiOの混合物も含む。また、SiOは他の元素(炭素、窒素、鉄、ア
ルミニウム、銅、チタン、カルシウム、マンガンなど)を含む場合もある。即ち、単結晶
Si、アモルファスSi、多結晶Si、Si、Si、SiO、SiO
ら選ばれる複数を含む材料を指しており、SiOは有色材料である。SiOではないSi
(Xは2以上)であれば無色透明、或いは白色であり、区別することができる。ただ
し、二次電池の材料としてSiOを用いて二次電池を作製した後、充放電を繰り返すなど
によって、SiOが酸化した場合には、SiOに変質する場合もある。
また、負極活物質として、リチウムと遷移金属の複窒化物である、LiN型構造をもつ
Li3−xN(M=Co、Ni、Cu)を用いることができる。例えば、Li2.6
Co0.4は大きな充放電容量(900mAh/g、1890mAh/cm)を示
し好ましい。
リチウムと遷移金属の複窒化物を用いると、負極活物質中にリチウムイオンを含むため、
正極活物質としてリチウムイオンを含まないV、Cr等の材料と組み合わせ
ることができ好ましい。なお、正極活物質にリチウムイオンを含む材料を用いる場合でも
、あらかじめ正極活物質に含まれるリチウムイオンを脱離させておくことで負極活物質と
してリチウムと遷移金属の複窒化物を用いることができる。
また、コンバージョン反応が生じる材料を負極活物質として用いることもできる。例えば
、酸化コバルト(CoO)、酸化ニッケル(NiO)、酸化鉄(FeO)等の、リチウム
と合金化反応を行わない遷移金属酸化物を負極活物質に用いてもよい。コンバージョン反
応が生じる材料としては、さらに、Fe、CuO、CuO、RuO、Cr
等の酸化物、CoS0.89、NiS、CuS等の硫化物、Zn、CuN、G
等の窒化物、NiP、FeP、CoP等のリン化物、FeF、BiF
等のフッ化物でも起こる。なお、上記フッ化物の電位は高いため、正極活物質として用い
てもよい。
塗布法を用いて負極活物質層106を形成する場合は、負極活物質と結着剤を混合して負
極ペースト(スラリー)を作製し、負極集電体105上に塗布して乾燥させればよい。
また、負極活物質層106の表面に、グラフェンを形成してもよい。例えば、負極活物質
をシリコンとした場合、充放電サイクルにおけるキャリアイオンの吸蔵・放出に伴う体積
の変化が大きいため、負極集電体105と負極活物質層106との密着性が低下し、充放
電により電池特性が劣化してしまう。そこで、シリコンを含む負極活物質層106の表面
にグラフェンを形成すると、充放電サイクルにおいて、シリコンの体積が変化したとして
も、負極集電体105と負極活物質層106との密着性の低下を抑制することができ、電
池特性の劣化が低減されるため好ましい。
また、負極活物質層106の表面に、酸化物等の被膜を形成してもよい。充電時において
電解液の分解等により形成される被膜は、その形成時に消費された電荷量を放出すること
ができず、不可逆容量を形成する。これに対し、酸化物等の被膜をあらかじめ負極活物質
層106の表面に設けておくことで、不可逆容量の発生を抑制又は防止することができる
このような負極活物質層106を被覆する被膜には、ニオブ、チタン、バナジウム、タン
タル、タングステン、ジルコニウム、モリブデン、ハフニウム、クロム、アルミニウム若
しくはシリコンのいずれか一の酸化膜、又はこれら元素のいずれか一とリチウムとを含む
酸化膜を用いることができる。このような被膜は、従来の電解液の分解生成物により負極
表面に形成される被膜に比べ、十分緻密な膜である。
例えば、酸化ニオブ(Nb)は、電気伝導度が10−9S/cmと低く、高い絶縁
性を示す。このため、酸化ニオブ膜は負極活物質と電解液との電気化学的な分解反応を阻
害する。一方で、酸化ニオブのリチウム拡散係数は10−9cm/secであり、高い
リチウムイオン伝導性を有する。このため、リチウムイオンを透過させることが可能であ
る。また、酸化シリコンや酸化アルミニウムを用いてもよい。
負極活物質層106を被覆する被膜の形成には、例えばゾル−ゲル法を用いることができ
る。ゾル−ゲル法とは、金属アルコキシドや金属塩等からなる溶液を、加水分解反応・重
縮合反応により流動性を失ったゲルとし、このゲルを焼成して薄膜を形成する方法である
。ゾル−ゲル法は液相から薄膜を形成する方法であるから、原料を分子レベルで均質に混
合することができる。このため、溶媒の段階の金属酸化膜の原料に、黒鉛等の負極活物質
を加えることで、容易にゲル中に活物質を分散させることができる。このようにして、負
極活物質層106の表面に被膜を形成することができる。当該被膜を用いることで、蓄電
体の容量の低下を防止することができる。
[3.セパレータ]
セパレータ103を形成するための材料として、セルロースや、ポリプロピレン(PP)
、ポリエチレン(PE)、ポリブテン、ナイロン、ポリエステル、ポリスルホン、ポリア
クリロニトリル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン等の多孔性絶縁体を用
いることができる。また、ガラス繊維等の不織布や、ガラス繊維と高分子繊維を複合した
隔膜を用いてもよい。また、耐熱性を高めるために、ポリエステル不織布に、セラミック
塗布やアラミドのコーティングを行ったセパレータを用いてもよい。
[4.電解液]
二次電池100に用いる電解液104の溶媒としては、非プロトン性有機溶媒が好ましく
、例えば、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)、ブチレン
カーボネート、クロロエチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、γ−ブチロラクト
ン、γ−バレロラクトン、ジメチルカーボネート(DMC)、ジエチルカーボネート(D
EC)、エチルメチルカーボネート(EMC)、ギ酸メチル、酢酸メチル、酪酸メチル、
1,3−ジオキサン、1,4−ジオキサン、ジメトキシエタン(DME)、ジメチルスル
ホキシド、ジエチルエーテル、メチルジグライム、アセトニトリル、ベンゾニトリル、テ
トラヒドロフラン、スルホラン、スルトン等の1種、又はこれらのうちの2種以上を任意
の組み合わせ及び比率で用いることができる。
また、電解液の溶媒としてゲル化される高分子材料を用いることで、漏液性に対する安全
性が高まる。また、二次電池の薄型化及び軽量化が可能である。ゲル化される高分子材料
の代表例としては、シリコーンゲル、アクリルゲル、アクリロニトリルゲル、ポリエチレ
ンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、フッ素系ポリマー等がある。
また、電解液の溶媒として、難燃性及び難揮発性であるイオン液体(常温溶融塩)を一つ
又は複数用いることで、蓄電体の内部短絡や、過充電等によって内部温度が上昇しても、
二次電池の破裂や発火などを防ぐことができる。
また、上記の溶媒に溶解させる電解質としては、キャリアにリチウムイオンを用いる場合
、例えばLiPF、LiClO、LiAsF、LiBF、LiAlCl、Li
SCN、LiBr、LiI、LiSO、Li10l10、Li12l1
、LiCFSO、LiCSO、LiC(CFSO、LiC(C
SO、LiN(CFSO、LiN(CSO)(CFSO
)、LiN(CSO等のリチウム塩を一種、又はこれらのうちの二種以上を
任意の組み合わせ及び比率で用いることができる。
また、二次電池に用いる電解液は、粒状のごみや電解液の構成元素以外の元素(以下、単
に「不純物」ともいう。)の含有量が少ない高純度化された電解液を用いることが好まし
い。具体的には、電解液に対する不純物の重量比を1%以下、好ましくは0.1%以下、
より好ましくは0.01%以下とすることが好ましい。また、電解液にビニレンカーボネ
ートなどの添加剤を加えてもよい。
[5.外装体]
二次電池の構造としては、様々な構造があるが、本実施の形態では、外装体107の形成
にフィルムを用いる。なかでも金属箔にプラスティックフィルムを積層した、金属箔ラミ
ネートフィルムは、熱圧着することで封止が可能であり、形状の自由度が高く、軽量であ
る、可撓性を有するといった利点があり好ましい。金属箔ラミネートフィルムが有する金
属箔の材料としては、アルミニウム、ステンレス、錫、ニッケル鋼などを用いることがで
きる。該金属箔に積層するプラスティックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ナイロン、ポリエチレン等を用いることができる。
なお本明細書等において、ラミネートとは、金属箔やプラスティックフィルム等の薄い材
料を貼りあわせて積層する加工法をいうこととする。
また外装体107に用いるフィルムとしては、金属箔に、有機材料(有機樹脂や繊維など
)と無機材料(セラミックなど)とを含むハイブリッド材料フィルム、炭素含有フィルム
(カーボンフィルム、グラファイトフィルムなど)から選ばれる単層フィルムまたはこれ
ら複数からなる積層フィルムを積層したものを用いてもよい。
また、外装体107はエンボス加工等により、凹部、凸部、または凹部および凸部が形成
されていることが好ましい。
金属箔を有するフィルムは、エンボス加工を行いやすく、エンボス加工を行って凹部また
は凸部を形成すると外気に触れる外装体107の表面積が増大するため、放熱効果に優れ
ている。
また、外部から力を加えて二次電池100の形状を変化させた場合、二次電池100の外
装体107のうち、曲げ中心から近い内側の外装体107には圧縮応力がかかり、曲げ中
心から遠い外側の外装体107には引っ張り応力がかかる。これらの応力によって外装体
がひずみ、外装体107の一部が変形または一部破壊が生じる恐れがある。
外装体107にエンボス加工等で凹部または凸部を形成することにより、外装体107の
沿面距離を増大させ、単位長さ当たりの圧縮応力および引っ張り応力を緩和することがで
きる。よって、二次電池100の信頼性を高めることができる。
なお、ひずみとは物体の基準(初期状態)長さに対する物体内の物質点の変位を示す変形
の尺度である。外装体107に凹部または凸部を形成することにより、二次電池の外部か
ら力を加えて生じるひずみによる影響を許容範囲内に抑えることができる、とも言うこと
ができる。
[6.樹脂]
二次電池100に用いる樹脂130には、接着性、熱融着性、弾性または耐透過性を有す
る樹脂を用いることが好ましく、また電解液との接触で分解生成物が発生しないものを用
いることが好ましい。例えばポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリウレタン、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド、ポリアミド、ゴム、シ
リコーン樹脂等を用いることができる。
なお樹脂130が2種以上の材料からなる場合、外装体に挟まれる領域に設けられる樹脂
130aには、接着性または熱融着性を有する材料、または弾性を有する材料を用いるこ
とが好ましい。接着性または熱融着性を有する材料を用いることで、外装体107と樹脂
130aとの接着を強固にすることができる。また、弾性を有する材料を用いることで、
可撓性に優れた二次電池とすることができる。
接着性を有する材料としては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等を挙げることができる。ま
た熱融着性を有する材料としては、ポリプロピレン、ポリエチレン等を挙げることができ
る。また弾性を有する材料としては、ゴム、シリコーン樹脂等を挙げることができる。
また、外装体107に挟まれない領域に設けられる樹脂130bには、水をはじめとする
二次電池の劣化要因になりうる物質について、耐透過性のある材料を用いることが好まし
い。なお、樹脂130bは、一部が外装体107の外面に接して設けられる。
水などに耐透過性のある材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、酸化シリコン蒸
着フィルム、酸化アルミニウム蒸着フィルム等を挙げることができる。
さらに、外装体107に挟まれない領域に設けられる樹脂130bは、乾燥剤を含むこと
が好ましい。乾燥剤は、たとえばシリカゲルを用いることができる。樹脂130bが乾燥
剤を含むことで、二次電池の電極部への水の侵入をさらに抑制することができる。
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。
(実施の形態4)
本実施の形態では、図13乃至図21を用いて、本発明の一態様に係る二次電池の他の構
成の例について説明する。
[1.電極部の変形例1]
図13(A)に、図1および図3と異なる、正極111と負極115の積層の例を示す。
図13(A)では、正極集電体101の両面に正極活物質層102を有する正極111a
を2枚、負極集電体105の片面に負極活物質層106を有する負極115を4枚積層し
ている。図13(A)のような構成としても、負極115の負極活物質を有さない面同士
という、金属同士の接触面をつくることができる。
[2.電極部の変形例2]
図13(B)に、図1および図3と異なる、正極111と負極115の積層の例を示す。
図13(B)では、正極集電体101の両面に正極活物質層102を有する正極111a
を2枚、負極集電体105の片面に負極活物質層106を有する負極115を2枚、負極
集電体105の両面に負極活物質層を有する負極115aを1枚積層している。図13(
B)のように集電体の両面に活物質層を設けることで、二次電池100の単位体積あたり
の容量を大きくすることができる。
[3.電極部の変形例3]
図13(C)に、図1および図3と異なる、正極111と負極115の積層の例を示す。
図13(C)では、電解液104としてポリマーを有する電解液を用い、一組の正極11
1、負極115、セパレータ103を電解液104で貼りあわせている。このような構成
とすることで、二次電池100を湾曲したとき、電池反応が行われる正極111と負極1
15の間が滑ることを抑制できる。
また、正極111の正極活物質を有さない面同士、および負極115の負極活物質を有さ
ない面同士という、金属同士の接触面を多くつくることができる。そのため二次電池10
0を湾曲したとき、これらの接触面がすべることで、湾曲の内径と外径の差により生じる
応力を逃がすことができる。
そのため、より二次電池100の劣化を抑制することができる。また、より信頼性の高い
二次電池100とすることができる。
図13(C)の例で電解液104が有するポリマーとしては、例えば、ポリエチレンオキ
シド系、ポリアクリロニトリル系、ポリフッ化ビニリデン系、ポリアクリレート系、ポリ
メタクリレート系ポリマーを用いることができる。また、常温(例えば25℃)で電解液
104をゲル化できるポリマーを用いることが好ましい。なお本明細書等において、例え
ばポリフッ化ビニリデン系ポリマーとは、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)を含むポリ
マーを意味し、ポリ(フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン)共重合体等を含む
なおFT−IR(フーリエ変換赤外分光光度計)等を用いることで、上記のポリマーを定
性分析することができる。例えばポリフッ化ビニリデン系ポリマーは、FT−IRで得た
スペクトルに、C−F結合を示す吸収を有する。またポリアクリロニトリル系ポリマーは
、FT−IRで得たスペクトルに、C≡N結合を示す吸収を有する。
なお正極111および負極115の積層方法以外は、図1についての説明の記載を参酌す
ることができる。
[4.電極部の変形例4]
図14に、図1と異なる長さの正極111および負極115を有する二次電池100hの
例を示す。図14(A)は平らな状態、図14(B)は湾曲させた状態の二次電池100
hの断面図である。
図14に示す二次電池100hの正極111および負極115は、図14(A)に示すよ
うに、二次電池100hを湾曲させた際の内径側の電極を、外径側の電極より、湾曲の方
向について短くしている。
このような構成とすることで、図14(B)に示すように、二次電池100hをある曲率
で湾曲させた際、正極111および負極115の端部をそろえることができる。すなわち
、正極111が有する正極活物質層102のすべての領域を、負極115の有する負極活
物質層106と対向して配置することができる。そのため正極111が有する正極活物質
を無駄なく電池反応に寄与させることができる。そのため、二次電池100hの体積当た
りの容量を大きくすることができる。この構成は、二次電池100hを使用する際に二次
電池100の曲率が固定される場合に特に有効である。
なお複数の正極111および複数の負極115の長さの他は、図1についての説明の記載
を参酌することができる。
[5.外装体の変形例1]
図15(A)および(B)に、図1と異なる形状の外装体107eを有する二次電池10
0iを示す。図15(A)は二次電池100iの上面図である。図15(B)は、図15
(A)の一点破線C1−C2における断面図である。
二次電池100iが有する外装体107eは、エンボス加工により凹部および凸部を有し
ている。凹凸を有する外装体107eを用いることで、二次電池100iの形状を変化さ
せた場合の外装体107eの応力を緩和することができる。そのため信頼性の高い二次電
池100iとすることができる。
[6.外装体の変形例2]
図15(C)に、図15(A)および(B)と異なる形状の外装体107fを有する二次
電池100jを示す。15(C)は二次電池100jの断面図であり、二次電池100i
における図15(B)に相当する断面図である。
二次電池100jは、2枚の凹凸のピッチの異なる外装体、外装体107eおよび107
fを有する。二次電池100jは、湾曲させた際に、電極部より内径側になる外装体に凹
凸のピッチの広い外装体107eを有し、電極部より外径側になる外装体に凹凸のピッチ
の狭い外装体107を有する。
湾曲の内径側と外径側で凹凸のピッチの異なる外装体107eおよび107fを用いるこ
とで、外装体にかかる応力をさらに緩和することができる。そのため、より信頼性の高い
二次電池100jとすることができる。
[5.リード位置等の変形例1]
図16に、図1と異なる構成の二次電池100kを示す。図16(A)は二次電池100
kを湾曲させた場合の斜視図、図16(B)は二次電池100kの上面図である。図16
(C)に、図16(B)の一点破線D1−D2における断面図を示す。
図16に示す二次電池100kは、正極リード121および負極リード125の位置が、
図1の二次電池100と異なっている。また、正極111、セパレータ103、負極11
5および外装体107の形状も、図1の二次電池100と異なっている。
図16に示す二次電池100kでは、正極リード121および負極リード125が、それ
ぞれ外装体107の対向する辺から引き出されている。また、正極リード121および負
極リード125を結んだ線は、二次電池100kの湾曲の軸と平行にならない。このよう
な構成とすることで、正極リード121および負極リード125と電気的に接続される、
正極111のタブ部分および負極115のタブ部分を、湾曲の影響の比較的少ない箇所に
設けることができる。正極111のタブおよび負極115のタブは、細く伸びた形状であ
り、また活物質が形成された電極部に比べて薄く、湾曲に弱くなりがちである。正極11
1のタブおよび負極115のタブを、湾曲の影響の少ない箇所に設けることで、より信頼
性の高い二次電池100kとすることができる。
二次電池100kの、正極リード121および負極リード125の位置、および正極11
1、負極115、セパレータ103および外装体107の形状以外の構成は、図1につい
ての記載を参酌することができる。
[6.リード位置等の変形例2]
図17(A)に、図16と異なる構成の二次電池100mを示す。図17(A)は二次電
池100mの上面図である。
図17(A)に示す二次電池100mは、正極111、セパレータ103、負極115お
よび外装体107の形状が、図16の二次電池100kと異なっている。図17(A)に
示す二次電池100mの正極111、負極115、セパレータ103および外装体107
は、湾曲の軸の方向よりも、正極111のタブ部分と負極115のタブ部分を結ぶ方向の
方が長い。このような構造の二次電池100mとしても、正極111のタブおよび負極1
15のタブを、湾曲の影響が比較的少ない箇所に設けることができる。
二次電池100mの、正極リード121および負極リード125の位置、および正極11
1、負極115、セパレータ103および外装体107の形状以外の構成は、図1につい
ての記載を参酌することができる。
[7.リード位置等の変形例3]
図17(B1)および図17(B2)に、図16と異なる二次電池100nを示す。図1
7(B1)は二次電池100nの上面図である。図17(B2)は、図17(B1)の一
点破線E1−E2における断面図である。
図17(B1)および図17(B2)の二次電池100nは、正極111、負極115、
セパレータ103および外装体107に、複数の穴221を有する。図17(B1)およ
び図17(B2)に示す二次電池100nは、穴221を有する構成であるため、穴が必
要な電子デバイス、例えば腕時計型デバイスのバンド部分にも配置することができる。そ
のため二次電池100nの容量を大きくすることができる。
二次電池100nの、正極リード121および負極リード125の位置、および正極11
1、負極115、セパレータ103および外装体107の形状以外の構成は、図1につい
ての記載を参酌することができる。
[8.セパレータ形状等の変形例1]
図18に、図1と異なる二次電池100pを示す。図18(A)は二次電池100pの上
面図である。図18(B)は、図18(A)の一点破線F1−F2における断面図である
。図18(C)は、二次電池100pの正極111、負極115およびセパレータ103
を抜粋して示した斜視図である。
図18に示す二次電池100pは、正極リード121および負極リード125の位置、お
よび正極111、負極115、セパレータ103および外装体107の形状が、図1の二
次電池100と異なる。
ここで、図19を用いて、図18に示す二次電池100pの作製方法の一部について説明
する。
まずセパレータ103上に、負極115を配置する(図19(A))。このとき、負極1
15が有する負極活物質層が、セパレータ103と重畳するように配置する。
次に、セパレータ103を折り曲げ、負極113の上にセパレータ103を重ねる。次に
、セパレータ103の上に、正極111を重ねる(図19(B))。このとき、正極11
1が有する正極活物質層102が、セパレータ103および負極活物質層106と重畳す
るように配置する。なお、集電体の片面に活物質層が形成されている電極を用いる場合は
、正極111の正極活物質層102と、負極115の負極活物質層106がセパレータ1
03を介して対向するように配置する。
セパレータ103にポリプロピレン等の熱溶着が可能な材料を用いている場合は、セパレ
ータ103同士が重畳している領域を熱溶着してから次の電極を重ねることで、作製工程
中に電極がずれることを抑制できる。具体的には、負極115または正極111と重畳し
ておらず、セパレータ103同士が重畳している領域、たとえば図19(B)の領域10
3aで示す領域を熱溶着することが好ましい。
この工程を繰り返すことで、図19(C)に示すように、セパレータ103を挟んで正極
111および負極115を積み重ねることができる。
なお、あらかじめ繰り返し折り曲げたセパレータ103に、複数の負極115および複数
の正極111を交互に挟むように配置してもよい。
次に、図19(C)に示すように、セパレータ103で複数の正極111および複数の負
極115を覆う。
さらに、図19(D)に示すように、セパレータ103同士が重畳している領域、例えば
図19(D)に示す領域103bを熱溶着することで、複数の正極111と複数の負極1
15を、セパレータ103によって覆い、結束する。
なお、複数の正極111、複数の負極115およびセパレータ103を、結束材を用いて
結束してもよい。
このような工程で正極111および負極115を積み重ねるため、セパレータ103は、
1枚のセパレータ103の中で、複数の正極111と複数の負極115に挟まれている領
域と、複数の正極111と複数の負極115を覆うように配置されている領域とを有する
換言すれば、図15の二次電池100pが有するセパレータ103は、一部が折りたたま
れた1枚のセパレータである。セパレータ103の折りたたまれた領域に、複数の正極1
11と、複数の負極115が挟まれている。
二次電池100pの、正極111、負極115、セパレータ103および外装体107の
形状、正極リード121および負極リード125の位置形状以外の構成は、図1について
の記載を参酌することができる。
[9.セパレータ形状等の変形例2]
図20に、図18と異なる二次電池100qを示す。図20(A)は二次電池100qの
上面図である。図20(B1)は第1の電極組立体140、図20(B2)は第2の電極
組立体141の断面図である。図20(C)は、図20(A)の一点破線G1−G2にお
ける断面図である。なお、図20(C)では図を明瞭にするため、第1の電極組立体14
0、電極組立体141およびセパレータ103を抜粋して示す。
図20に示す二次電池100qは、正極111と負極115の配置、およびセパレータ1
03の配置が図15の二次電池100hと異なる。
図20(C)に示すように、二次電池100qは、複数の第1の電極組立体140および
複数の電極組立体141を有する。
図20(B1)に示すように、第1の電極組立体140では、正極集電体101の両面に
正極活物質層102を有する正極111a、セパレータ103、負極集電体105の両面
に負極活物質層106を有する負極115a、セパレータ103、正極集電体101の両
面に正極活物質層102を有する正極111aがこの順に積層されている。また図20(
B2)に示すように、第2の電極組立体141では、負極集電体105の両面に負極活物
質層106を有する負極115a、セパレータ103、正極集電体101の両面に正極活
物質層102を有する正極111a、セパレータ103、負極集電体105の両面に負極
活物質層106を有する負極115aがこの順に積層されている。
さらに図20(C)に示すように、複数の第1の電極組立体140および複数の電極組立
体141は、巻回したセパレータ103によって覆われている。
ここで、図21を用いて、図20に示す二次電池100qの作製方法の一部について説明
する。
まずセパレータ103上に、第1の電極組立体140を配置する(図21(A))。
次に、セパレータ103を折り曲げ、第1の電極組立体140の上にセパレータ103を
重ねる。次に、第1の電極組立体140の上下に、セパレータ103を介して、2組の第
2の電極組立体141を重ねる(図21(B))。
次に、セパレータ103を、2組の第2の電極組立体141を覆うように巻回させる。さ
らに、2組の第2の電極組立体141の上下に、セパレータ103を介して、2組の第1
の電極組立体140を重ねる(図21(C))。
次に、セパレータ103を、2組の第1の電極組立体140を覆うように巻回させる(図
21(D))。
このような工程で複数の第1の電極組立体140および複数の電極組立体141を積み重
ねるため、これらの電極組立体は、渦巻き状に巻回されたセパレータ103の間に配置さ
れる。
なお、最も外側に配置される電極組立体140の正極111aは、外側には正極活物質層
102を設けないことが好ましい。
また図20(B1)および(B2)では、電極組立体が電極3枚とセパレータ2枚を有す
る構成を示したが、本発明の一態様はこれに限らない。電極を4枚以上、セパレータを3
枚以上有する構成としてもよい。電極を増やすことで、二次電池100qの容量をより向
上させることができる。また電極を2枚、セパレータを1枚有する構成としてもよい。電
極が少ない場合、より湾曲しやすい二次電池100qとすることができる。また図20(
C)では、二次電池100iが第1の電極組立体140を3組、第2の電極組立体141
を2組有する構成を示したが、本発明の一態様はこれに限らない。さらに多くの電極組立
体を有する構成としてもよい。電極組立体を増やすことで、二次電池100qの容量をよ
り向上させることができる。またより少なり電極組立体を有する構成としてもよい。電極
組立体が少ない場合、より湾曲しやすい二次電池100qとすることができる。
二次電池100qの、正極111と負極115の配置、およびセパレータ103の配置の
他は、図18についての記載を参酌することができる。
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。また本
実施の形態の変形例は、他の変形例と適宜組み合わせて実施することが可能である。
(実施の形態5)
上記実施の形態で説明した二次電池と組み合わせて用いることができる電池制御ユニット
(Battery Management Unit:BMU)、及び該電池制御ユニッ
トを構成する回路に適したトランジスタについて、図22乃至図28を参照して説明する
。本実施の形態では、特に直列に接続された電池セルを有する蓄電装置の電池制御ユニッ
トについて説明する。
直列に接続された複数の電池セルに対して充放電を繰り返していくと、電池セル間の特性
のばらつきに応じて、容量(出力電圧)が異なってくる。直列に接続された電池セルでは
、全体の放電時の容量が、容量の小さい電池セルに依存する。容量にばらつきがあると放
電時の容量が小さくなる。また、容量が小さい電池セルを基準にして充電を行うと、充電
不足となる虞がある。また、容量の大きい電池セルを基準にして充電を行うと、過充電と
なる虞がある。
そのため、直列に接続された電池セルを有する蓄電装置の電池制御ユニットは、充電不足
や、過充電の原因となる、電池セル間の容量のばらつきを揃える機能を有する。電池セル
間の容量のばらつきを揃える回路構成には、抵抗方式、キャパシタ方式、あるいはインダ
クタ方式等あるが、ここではオフ電流の小さいトランジスタを利用して容量のばらつきを
揃えることのできる回路構成を一例として挙げて説明する。
オフ電流の小さいトランジスタとしては、チャネル形成領域に酸化物半導体を有するトラ
ンジスタ(OSトランジスタ)が好ましい。オフ電流の小さいOSトランジスタを蓄電装
置の電池制御ユニットの回路構成に用いることで、電池から漏洩する電荷量を減らし、時
間の経過による容量の低下を抑制することができる。
チャネル形成領域に用いる酸化物半導体は、In−M−Zn酸化物(Mは、Ga、Sn、
Y、Zr、La、Ce、またはNd)を用いる。酸化物半導体膜を成膜するために用いる
ターゲットにおいて、金属元素の原子数比をIn:M:Zn=x:y:zとすると
/yは、1/3以上6以下、さらには1以上6以下であって、z/yは、1
/3以上6以下、さらには1以上6以下であることが好ましい。なお、z/yを1以
上6以下とすることで、酸化物半導体膜としてCAAC−OS膜が形成されやすくなる。
ここで、CAAC−OS膜について説明する。
CAAC−OS膜は、c軸配向した複数の結晶部を有する酸化物半導体膜の一つである。
透過型電子顕微鏡(TEM:Transmission Electron Micro
scope)によって、CAAC−OS膜の明視野像および回折パターンの複合解析像(
高分解能TEM像ともいう。)を観察することで複数の結晶部を確認することができる。
一方、高分解能TEM像によっても明確な結晶部同士の境界、即ち結晶粒界(グレインバ
ウンダリーともいう。)を確認することができない。そのため、CAAC−OS膜は、結
晶粒界に起因する電子移動度の低下が起こりにくいといえる。
試料面と略平行な方向から、CAAC−OS膜の断面の高分解能TEM像を観察すると、
結晶部において、金属原子が層状に配列していることを確認できる。金属原子の各層は、
CAAC−OS膜の膜を形成する面(被形成面ともいう。)または上面の凹凸を反映した
形状であり、CAAC−OS膜の被形成面または上面と平行に配列する。
一方、試料面と略垂直な方向から、CAAC−OS膜の平面の高分解能TEM像を観察す
ると、結晶部において、金属原子が三角形状または六角形状に配列していることを確認で
きる。しかしながら、異なる結晶部間で、金属原子の配列に規則性は見られない。
CAAC−OS膜に対し、X線回折(XRD:X−Ray Diffraction)装
置を用いて構造解析を行うと、例えばInGaZnOの結晶を有するCAAC−OS膜
のout−of−plane法による解析では、回折角(2θ)が31°近傍にピークが
現れる場合がある。このピークは、InGaZnOの結晶の(009)面に帰属される
ことから、CAAC−OS膜の結晶がc軸配向性を有し、c軸が被形成面または上面に略
垂直な方向を向いていることが確認できる。
なお、InGaZnOの結晶を有するCAAC−OS膜のout−of−plane法
による解析では、2θが31°近傍のピークの他に、2θが36°近傍にもピークが現れ
る場合がある。2θが36°近傍のピークは、CAAC−OS膜中の一部に、c軸配向性
を有さない結晶が含まれることを示している。CAAC−OS膜は、2θが31°近傍に
ピークを示し、2θが36°近傍にピークを示さないことが好ましい。
CAAC−OS膜は、不純物濃度の低い酸化物半導体膜である。不純物は、水素、炭素、
シリコン、遷移金属元素などの酸化物半導体膜の主成分以外の元素である。特に、シリコ
ンなどの、酸化物半導体膜を構成する金属元素よりも酸素との結合力の強い元素は、酸化
物半導体膜から酸素を奪うことで酸化物半導体膜の原子配列を乱し、結晶性を低下させる
要因となる。また、鉄やニッケルなどの重金属、アルゴン、二酸化炭素などは、原子半径
(または分子半径)が大きいため、酸化物半導体膜内部に含まれると、酸化物半導体膜の
原子配列を乱し、結晶性を低下させる要因となる。なお、酸化物半導体膜に含まれる不純
物は、キャリアトラップやキャリア発生源となる場合がある。
また、CAAC−OS膜は、欠陥準位密度の低い酸化物半導体膜である。例えば、酸化物
半導体膜中の酸素欠損は、キャリアトラップとなることや、水素を捕獲することによって
キャリア発生源となることがある。
不純物濃度が低く、欠陥準位密度が低い(酸素欠損の少ない)ことを、高純度真性または
実質的に高純度真性と呼ぶ。高純度真性または実質的に高純度真性である酸化物半導体膜
は、キャリア発生源が少ないため、キャリア密度を低くすることができる。したがって、
当該酸化物半導体膜を用いたトランジスタは、しきい値電圧がマイナスとなる電気特性(
ノーマリーオンともいう。)になることが少ない。また、高純度真性または実質的に高純
度真性である酸化物半導体膜は、キャリアトラップが少ない。そのため、当該酸化物半導
体膜を用いたトランジスタは、電気特性の変動が小さく、信頼性の高いトランジスタとな
る。なお、酸化物半導体膜のキャリアトラップに捕獲された電荷は、放出するまでに要す
る時間が長く、あたかも固定電荷のように振る舞うことがある。そのため、不純物濃度が
高く、欠陥準位密度が高い酸化物半導体膜を用いたトランジスタは、電気特性が不安定と
なる場合がある。
また、CAAC−OS膜を用いたトランジスタは、可視光や紫外光の照射による電気特性
の変動が小さい。
なお、OSトランジスタは、チャネル形成領域にシリコンを有するトランジスタ(Siト
ランジスタ)に比べてバンドギャップが大きいため、高電圧を印加した際の絶縁破壊が生
じにくい。直列に電池セルを接続する場合、数100Vの電圧が生じることになるが、こ
のような電池セルに適用される蓄電装置の電池制御ユニットの回路構成には、前述のOS
トランジスタで構成することが適している。
図22には、蓄電装置のブロック図の一例を示す。図22に示す蓄電装置BT00は、端
子対BT01と、端子対BT02と、切り替え制御回路BT03と、切り替え回路BT0
4と、切り替え回路BT05と、変圧制御回路BT06と、変圧回路BT07と、直列に
接続された複数の電池セルBT09を含む電池部BT08と、を有する。
また、図22の蓄電装置BT00において、端子対BT01と、端子対BT02と、切り
替え制御回路BT03と、切り替え回路BT04と、切り替え回路BT05と、変圧制御
回路BT06と、変圧回路BT07とにより構成される部分を、電池制御ユニットと呼ぶ
ことができる。
切り替え制御回路BT03は、切り替え回路BT04及び切り替え回路BT05の動作を
制御する。具体的には、切り替え制御回路BT03は、電池セルBT09毎に測定された
電圧に基づいて、放電する電池セル(放電電池セル群)、及び充電する電池セル(充電電
池セル群)を決定する。
さらに、切り替え制御回路BT03は、当該決定された放電電池セル群及び充電電池セル
群に基づいて、制御信号S1及び制御信号S2を出力する。制御信号S1は、切り替え回
路BT04へ出力される。この制御信号S1は、端子対BT01と放電電池セル群とを接
続させるように切り替え回路BT04を制御する信号である。また、制御信号S2は、切
り替え回路BT05へ出力される。この制御信号S2は、端子対BT02と充電電池セル
群とを接続させるように切り替え回路BT05を制御する信号である。
また、切り替え制御回路BT03は、切り替え回路BT04、切り替え回路BT05、及
び変圧回路BT07の構成を踏まえ、端子対BT02と充電電池セル群との間で、同じ極
性の端子同士が接続されるように、制御信号S1及び制御信号S2を生成する。
切り替え制御回路BT03の動作の詳細について述べる。
まず、切り替え制御回路BT03は、複数の電池セルBT09毎の電圧を測定する。そし
て、切り替え制御回路BT03は、例えば、所定の閾値以上の電圧の電池セルBT09を
高電圧の電池セル(高電圧セル)、所定の閾値未満の電圧の電池セルBT09を低電圧の
電池セル(定電圧セル)と判断する。
なお、高電圧セル及び低電圧セルを判断する方法については、様々な方法を用いることが
できる。例えば、切り替え制御回路BT03は、複数の電池セルBT09の中で、最も電
圧の高い、又は最も電圧の低い電池セルBT09の電圧を基準として、各電池セルBT0
9が高電圧セルか低電圧セルかを判断してもよい。この場合、切り替え制御回路BT03
は、各電池セルBT09の電圧が基準となる電圧に対して所定の割合以上か否かを判定す
る等して、各電池セルBT09が高電圧セルか低電圧セルかを判断することができる。そ
して、切り替え制御回路BT03は、この判断結果に基づいて、放電電池セル群と充電電
池セル群とを決定する。
なお、複数の電池セルBT09の中には、高電圧セルと低電圧セルが様々な状態で混在し
得る。例えば、切り替え制御回路BT03は、高電圧セルと低電圧セルが混在する中で、
高電圧セルが最も多く連続して直列に接続された部分を放電電池セル群とする。また、切
り替え制御回路BT03は、低電圧セルが最も多く連続して直列に接続された部分を充電
電池セル群とする。また、切り替え制御回路BT03は、過充電又は過放電に近い電池セ
ルBT09を、放電電池セル群又は充電電池セル群として優先的に選択するようにしても
よい。
ここで、本実施形態における切り替え制御回路BT03の動作例を、図23を用いて説明
する。図23は、切り替え制御回路BT03の動作例を説明するための図である。なお、
説明の便宜上、図23では4個の電池セルBT09が直列に接続されている場合を例に説
明する。
まず、図23(A)の例では、電池セルa乃至dの電圧を電圧Va乃至電圧Vdとすると
、Va=Vb=Vc>Vdの関係にある場合を示している。つまり、連続する3つの高電
圧セルa乃至cと、1つの低電圧セルdとが直列に接続されている。この場合、切り替え
制御回路BT03は、連続する3つの高電圧セルa乃至cを放電電池セル群として決定す
る。また、切り替え制御回路BT03は、低電圧セルDを充電電池セル群として決定する
次に、図23(B)の例では、Vc>Vb=Vc>>Vdの関係にある場合を示している
。つまり、連続する2つの低電圧セルa、bと、1つの高電圧セルcと、1つの過放電間
近の低電圧セルdとが直列に接続されている。この場合、切り替え制御回路BT03は、
高電圧セルcを放電電池セル群として決定する。また、切り替え制御回路BT03は、低
電圧セルdが過放電間近であるため、連続する2つの低電圧セルa及びbではなく、低電
圧セルdを充電電池セル群として優先的に決定する。
最後に、図23(C)の例では、Va>Vb=Vc=Vdの関係にある場合を示している
。つまり、1つの高電圧セルaと、連続する3つの低電圧セルb乃至dとが直列に接続さ
れている。この場合、切り替え制御回路BT03は、高電圧セルaを放電電池セル群と決
定する。また、切り替え制御回路BT03は、連続する3つの低電圧セルb乃至dを充電
電池セル群として決定する。
切り替え制御回路BT03は、上記図23(A)乃至(C)の例のように決定された結果
に基づいて、切り替え回路BT04の接続先である放電電池セル群を示す情報が設定され
た制御信号S1と、切り替え回路BT05の接続先である充電電池セル群を示す情報が設
定された制御信号S2を、切り替え回路BT04及び切り替え回路BT05に対してそれ
ぞれ出力する。
以上が、切り替え制御回路BT03の動作の詳細に関する説明である。
切り替え回路BT04は、切り替え制御回路BT03から出力される制御信号S1に応じ
て、端子対BT01の接続先を、切り替え制御回路BT03により決定された放電電池セ
ル群に設定する。
端子対BT01は、対を成す端子A1及びA2により構成される。切り替え回路BT04
は、この端子A1及びA2のうち、いずれか一方を放電電池セル群の中で最も上流(高電
位側)に位置する電池セルBT09の正極端子と接続し、他方を放電電池セル群の中で最
も下流(低電位側)に位置する電池セルBT09の負極端子と接続することにより、端子
対BT01の接続先を設定する。なお、切り替え回路BT04は、制御信号S1に設定さ
れた情報を用いて放電電池セル群の位置を認識することができる。
切り替え回路BT05は、切り替え制御回路BT03から出力される制御信号S2に応じ
て、端子対BT02の接続先を、切り替え制御回路BT03により決定された充電電池セ
ル群に設定する。
端子対BT02は、対を成す端子B1及びB2により構成される。切り替え回路BT05
は、この端子B1及びB2のうち、いずれか一方を充電電池セル群の中で最も上流(高電
位側)に位置する電池セルBT09の正極端子と接続し、他方を充電電池セル群の中で最
も下流(低電位側)に位置する電池セルBT09の負極端子と接続することにより、端子
対BT02の接続先を設定する。なお、切り替え回路BT05は、制御信号S2に設定さ
れた情報を用いて充電電池セル群の位置を認識することができる。
切り替え回路BT04及び切り替え回路BT05の構成例を示す回路図を図24及び図2
5に示す。
図24では、切り替え回路BT04は、複数のトランジスタBT10と、バスBT11及
びBT12とを有する。バスBT11は、端子A1と接続されている。また、バスBT1
2は、端子A2と接続されている。複数のトランジスタBT10のソース又はドレインの
一方は、それぞれ1つおきに交互に、バスBT11及びBT12と接続されている。また
、複数のトランジスタBT10のソース又はドレインの他方は、それぞれ隣接する2つの
電池セルBT09の間に接続されている。
なお、複数のトランジスタBT10のうち、最上流に位置するトランジスタBT10のソ
ース又はドレインの他方は、電池部BT08の最上流に位置する電池セルBT09の正極
端子と接続されている。また、複数のトランジスタBT10のうち、最下流に位置するト
ランジスタBT10のソース又はドレインの他方は、電池部BT08の最下流に位置する
電池セルBT09の負極端子と接続されている。
切り替え回路BT04は、複数のトランジスタBT10のゲートに与える制御信号S1に
応じて、バスBT11に接続される複数のトランジスタBT10のうちの1つと、バスB
T12に接続される複数のトランジスタBT10のうちの1つとをそれぞれ導通状態にす
ることにより、放電電池セル群と端子対BT01とを接続する。これにより、放電電池セ
ル群の中で最も上流に位置する電池セルBT09の正極端子は、端子対の端子A1又はA
2のいずれか一方と接続される。また、放電電池セル群の中で最も下流に位置する電池セ
ルBT09の負極端子は、端子対の端子A1又はA2のいずれか他方、すなわち正極端子
と接続されていない方の端子に接続される。
トランジスタBT10には、OSトランジスタを用いることが好ましい。OSトランジス
タはオフ電流が小さいため、放電電池セル群に属しない電池セルから漏洩する電荷量を減
らし、時間の経過による容量の低下を抑制することができる。またOSトランジスタは高
電圧を印加した際の絶縁破壊が生じにくい。そのため、放電電池セル群の出力電圧が大き
くても、非導通状態とするトランジスタBT10が接続された電池セルBT09と端子対
BT01とを絶縁状態とすることができる。
また、図24では、切り替え回路BT05は、複数のトランジスタBT13と、電流制御
スイッチBT14と、バスBT15と、バスBT16とを有する。バスBT15及びBT
16は、複数のトランジスタBT13と、電流制御スイッチBT14との間に配置される
。複数のトランジスタBT13のソース又はドレインの一方は、それぞれ1つおきに交互
に、バスBT15及びBT16と接続されている。また、複数のトランジスタBT13の
ソース又はドレインの他方は、それぞれ隣接する2つの電池セルBT09の間に接続され
ている。
なお、複数のトランジスタBT13のうち、最上流に位置するトランジスタBT13のソ
ース又はドレインの他方は、電池部BT08の最上流に位置する電池セルBT09の正極
端子と接続されている。また、複数のトランジスタBT13のうち、最下流に位置するト
ランジスタBT13のソース又はドレインの他方は、電池部BT08の最下流に位置する
電池セルBT09の負極端子と接続されている。
トランジスタBT13には、トランジスタBT10と同様に、OSトランジスタを用いる
ことが好ましい。OSトランジスタはオフ電流が小さいため、充電電池セル群に属しない
電池セルから漏洩する電荷量を減らし、時間の経過による容量の低下を抑制することがで
きる。またOSトランジスタは高電圧を印加した際の絶縁破壊が生じにくい。そのため、
充電電池セル群を充電するための電圧が大きくても、非導通状態とするトランジスタBT
13が接続された電池セルBT09と端子対BT02とを絶縁状態とすることができる。
電流制御スイッチBT14は、スイッチ対BT17とスイッチ対BT18とを有する。ス
イッチ対BT17の一端は、端子B1に接続されている。また、スイッチ対BT17の他
端は2つのスイッチで分岐しており、一方のスイッチはバスBT15に接続され、他方の
スイッチはバスBT16に接続されている。スイッチ対BT18の一端は、端子B2に接
続されている。また、スイッチ対BT18の他端は2つのスイッチで分岐しており、一方
のスイッチはバスBT15に接続され、他方のスイッチはバスBT16に接続されている
スイッチ対BT17及びスイッチ対BT18が有するスイッチは、トランジスタBT10
及びトランジスタBT13と同様に、OSトランジスタを用いることが好ましい。
切り替え回路BT05は、制御信号S2に応じて、トランジスタBT13、及び電流制御
スイッチBT14のオン/オフ状態の組み合わせを制御することにより、充電電池セル群
と端子対BT02とを接続する。
切り替え回路BT05は、一例として、以下のようにして充電電池セル群と端子対BT0
2とを接続する。
切り替え回路BT05は、複数のトランジスタBT10のゲートに与える制御信号S2に
応じて、充電電池セル群の中で最も上流に位置する電池セルBT09の正極端子と接続さ
れているトランジスタBT13を導通状態にする。また、切り替え回路BT05は、複数
のトランジスタBT10のゲートに与える制御信号S2に応じて、充電電池セル群の中で
最も下流に位置する電池セルBT09の負極端子に接続されている切り替えスイッチ15
1を導通状態にする。
端子対BT02に印加される電圧の極性は、端子対BT01と接続される放電電池セル群
、及び変圧回路BT07の構成によって変わり得る。また、充電電池セル郡を充電する方
向に電流を流すためには、端子対BT02と充電電池セル群との間で、同じ極性の端子同
士を接続する必要がある。そこで、電流制御スイッチ152は、制御信号S2により、端
子対BT02に印加される電圧の極性に応じてスイッチ対BT17及びスイッチ対BT1
8の接続先をそれぞれ切り替えるように制御される。
一例として、端子B1が正極、端子B2が負極となるような電圧が端子対BT02に印加
されている状態を挙げて説明する。この時、電池部BT08の最下流の電池セルBT09
が充電電池セル群である場合、スイッチ対BT17は、制御信号S2により、当該電池セ
ルBT09の正極端子と接続されるように制御される。すなわち、スイッチ対BT17の
バスBT16に接続されるスイッチがオン状態となり、スイッチ対BT17のバスBT1
5に接続されるスイッチがオフ状態となる。一方、スイッチ対BT18は、制御信号S2
により、当該電池セルBT09の負極端子と接続されるように制御される。すなわち、ス
イッチ対BT18のバスBT15に接続されるスイッチがオン状態となり、スイッチ対B
T18のバスBT16に接続されるスイッチがオフ状態となる。このようにして、端子対
BT02と充電電池セル群との間で、同じ極性をもつ端子同士が接続される。そして、端
子対BT02から流れる電流の方向が、充電電池セル群を充電する方向となるように制御
される。
また、電流制御スイッチ152は、切り替え回路BT05ではなく、切り替え回路BT0
4に含まれていてもよい。この場合、電流制御スイッチBT14、制御信号S1に応じて
、端子対BT01に印加される電圧の極性を制御することにより、端子対BT02に印加
される電圧の極性を制御する。そして、電流制御スイッチBT14は、端子対BT02か
ら充電電池セル群に流れる電流の向きを制御する。
図25は、図24とは異なる、切り替え回路BT04及び切り替え回路BT05の構成例
を示す回路図である。
図25では、切り替え回路BT04は、複数のトランジスタ対BT21と、バスBT24
及びバスBT25とを有する。バスBT24は、端子A1と接続されている。また、バス
BT25は、端子A2と接続されている。複数のトランジスタ対BT21の一端は、それ
ぞれトランジスタBT22とトランジスタBT23とにより分岐している。トランジスタ
BT22のソース又はドレインの一方は、バスBT24と接続されている。また、トラン
ジスタBT23のソース又はドレインの一方は、バスBT25と接続されている。また、
複数のトランジスタ対の他端は、それぞれ隣接する2つの電池セルBT09の間に接続さ
れている。なお、複数のトランジスタ対BT21のうち、最上流に位置するトランジスタ
対BT21の他端は、電池部BT08の最上流に位置する電池セルBT09の正極端子と
接続されている。また、複数のトランジスタ対BT21のうち、最下流に位置するトラン
ジスタ対BT21の他端は、電池部BT08の最下流に位置する電池セルBT09の負極
端子と接続されている。
切り替え回路BT04は、制御信号S1に応じてトランジスタBT22及びトランジスタ
BT23の導通/非導通状態を切り換えることにより、当該トランジスタ対BT21の接
続先を、端子A1又は端子A2のいずれか一方に切り替える。詳細には、トランジスタB
T22が導通状態であれば、トランジスタBT23は非導通状態となり、その接続先は端
子A1になる。一方、トランジスタBT23が導通状態であれば、トランジスタBT22
は非導通状態となり、その接続先は端子A2になる。トランジスタBT22及びトランジ
スタBT23のどちらが導通状態になるかは、制御信号S1によって決定される。
端子対BT01と放電電池セル群とを接続するには、2つのトランジスタ対BT21が用
いられる。詳細には、制御信号S1に基づいて、2つのトランジスタ対BT21の接続先
がそれぞれ決定されることにより、放電電池セル群と端子対BT01とが接続される。2
つのトランジスタ対BT21のそれぞれの接続先は、一方が端子A1となり、他方が端子
A2となるように、制御信号S1によって制御される。
切り替え回路BT05は、複数のトランジスタ対BT31と、バスBT34及びバスBT
35とを有する。バスBT34は、端子B1と接続されている。また、バスBT35は、
端子B2と接続されている。複数のトランジスタ対BT31の一端は、それぞれトランジ
スタBT32とトランジスタBT33とにより分岐している。トランジスタBT32によ
り分岐する一端は、バスBT34と接続されている。また、トランジスタBT33により
分岐する一端は、バスBT35と接続されている。また、複数のトランジスタ対BT31
の他端は、それぞれ隣接する2つの電池セルBT09の間に接続されている。なお、複数
の切り替えスイッチ対154のうち、最上流に位置する切り替えスイッチ対154の他端
は、電池部BT08の最上流に位置する電池セルBT09の正極端子と接続されている。
また、複数のトランジスタ対BT31のうち、最下流に位置するトランジスタ対BT31
の他端は、電池部BT08の最下流に位置する電池セルBT09の負極端子と接続されて
いる。
切り替え回路BT05は、制御信号S2に応じてトランジスタBT32及びトランジスタ
BT33の導通/非導通状態を切り換えることにより、当該トランジスタ対BT31の接
続先を、端子B1又は端子B2のいずれか一方に切り替える。詳細には、トランジスタB
T32が導通状態であれば、トランジスタBT33は非導通状態となり、その接続先は端
子B1になる。逆に、トランジスタBT33が導通状態であれば、トランジスタBT32
は非導通状態となり、その接続先は端子B2になる。トランジスタBT32及びトランジ
スタBT33のどちらが導通状態となるかは、制御信号S2によって決定される。
端子対BT02と充電電池セル群とを接続するには、2つのトランジスタ対BT31が用
いられる。詳細には、制御信号S2に基づいて、2つのトランジスタ対BT31の接続先
がそれぞれ決定されることにより、充電電池セル群と端子対BT02とが接続される。2
つのトランジスタ対BT31のそれぞれの接続先は、一方が端子B1となり、他方が端子
B2となるように、制御信号S2によって制御される。
また、2つのトランジスタ対BT31のそれぞれの接続先は、端子対BT02に印加され
る電圧の極性によって決定される。具体的には、端子B1が正極、端子B2が負極となる
ような電圧が端子対BT02に印加されている場合、上流側のトランジスタ対BT31は
、トランジスタBT32が導通状態となり、トランジスタBT33が非導通状態となるよ
うに、制御信号S2によって制御される。一方、下流側のトランジスタ対BT31は、ト
ランジスタBT33が導通状態、トランジスタBT32が非導通状態となるように、制御
信号S2によって制御される。また、端子B1が負極、端子B2が正極となるような電圧
が端子対BT02に印加されている場合は、上流側のトランジスタ対BT31は、トラン
ジスタBT33が導通状態となり、トランジスタBT32が非導通状態となるように、制
御信号S2によって制御される。一方、下流側のトランジスタ対BT31は、トランジス
タBT32が導通状態、トランジスタBT33が非導通状態となるように、制御信号S2
によって制御される。このようにして、端子対BT02と充電電池セル群との間で、同じ
極性をもつ端子同士が接続される。そして、端子対BT02から流れる電流の方向が、充
電電池セル群を充電する方向となるように制御される。
変圧制御回路BT06は、変圧回路BT07の動作を制御する。変圧制御回路BT06は
、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数と、充電電池セル群に含まれる電池
セルBT09の個数とに基づいて、変圧回路BT07の動作を制御する変圧信号S3を生
成し、変圧回路BT07へ出力する。
なお、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数が充電電池セル群に含まれる電
池セルBT09の個数よりも多い場合は、充電電池セル群に対して過剰に大きな充電電圧
が印加されることを防止する必要がある。そのため、変圧制御回路BT06は、充電電池
セル群を充電できる範囲で放電電圧(Vdis)を降圧させるように変圧回路BT07を
制御する変圧信号S3を出力する。
また、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数が、充電電池セル群に含まれる
電池セルBT09の個数以下である場合は、充電電池セル群を充電するために必要な充電
電圧を確保する必要がある。そのため、変圧制御回路BT06は、充電電池セル群に過剰
な充電電圧が印加されない範囲で放電電圧(Vdis)を昇圧させるように変圧回路BT
07を制御する変圧信号S3を出力する。
なお、過剰な充電電圧とする電圧値は、電池部BT08で使用される電池セルBT09の
製品仕様等に鑑みて決定することができる。また、変圧回路BT07により昇圧及び降圧
された電圧は、充電電圧(Vcha)として端子対BT02に印加される。
ここで、本実施形態における変圧制御回路BT06の動作例を、図26(A)乃至(C)
を用いて説明する。図26(A)乃至(C)は、図23(A)乃至(C)で説明した放電
電池セル群及び充電電池セル群に対応させた、変圧制御回路BT06の動作例を説明する
ための概念図である。なお図26(A)乃至(C)は、電池制御ユニットBT41を図示
している。電池制御ユニットBT41は、上述したように、端子対BT01と、端子対B
T02と、切り替え制御回路BT03と、切り替え回路BT04と、切り替え回路BT0
5と、変圧制御回路BT06と、変圧回路BT07とにより構成される。
図26(A)に示される例では、図23(A)で説明したように、連続する3つの高電圧
セルa乃至cと、1つの低電圧セルdとが直列に接続されている。この場合、図23(A
)を用いて説明したように、切り替え制御回路BT03は、高電圧セルa乃至cを放電電
池セル群として決定し、低電圧セルdを充電電池セル群として決定する。そして、変圧制
御回路BT06は、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数を基準とした時の
、充電電地セル群に含まれる電池セルBT09の個数の比に基づいて、放電電圧(Vdi
sの昇降圧比Nを算出する。
なお放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数が、充電電池セル群に含まれる電
池セルBT09の個数よりも多い場合に、放電電圧を変圧せずに端子対BT02にそのま
ま印加すると、充電電池セル群に含まれる電池セルBT09に、端子対BT02を介して
過剰な電圧が印加される可能性がある。そのため、図26(A)に示されるような場合で
は、端子対BT02に印加される充電電圧(Vcha)を、放電電圧よりも降圧させる必
要がある。さらに、充電電池セル群を充電するためには、充電電圧は、充電電池セル群に
含まれる電池セルBT09の合計電圧より大きい必要がある。そのため、変圧制御回路B
T06は、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数を基準とした時の、充電電
地セル群に含まれる電池セルBT09の個数の比よりも、昇降圧比Nを大きく設定する。
変圧制御回路BT06は、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数を基準とし
た時の、充電電地セル群に含まれる電池セルBT09の個数の比に対して、昇降圧比Nを
1乃至10%程度大きくするのが好ましい。この時、充電電圧は充電電池セル群の電圧よ
りも大きくなるが、実際には充電電圧は充電電池セル群の電圧と等しくなる。ただし、変
圧制御回路BT06は昇降圧比Nに従い充電電池セル群の電圧を充電電圧と等しくするた
めに、充電電池セル群を充電する電流を流すこととなる。この電流は変圧制御回路BT0
6に設定された値となる。
図26(A)に示される例では、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数が3
個で、充電電池セル群に含まれる電池セルBT09の数が1個であるため、変圧制御回路
BT06は、1/3より少し大きい値を昇降圧比Nとして算出する。そして、変圧制御回
路BT06は、放電電圧を当該昇降圧比Nに応じて降圧し、充電電圧に変換する変圧信号
S3を変圧回路BT07に出力する。そして、変圧回路BT07は、変圧信号S3に応じ
て変圧された充電電圧を、端子対BT02に印加する。そして、端子対BT02に印加さ
れる充電電圧によって、充電電池セル群に含まれる電池セルBT09が充電される。
また、図26(B)や図26(B)に示される例でも、図26(A)と同様に、昇降圧比
Nが算出される。図26(B)や図26(C)に示される例では、放電電池セル群に含ま
れる電池セルBT09の個数が、充電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数以下
であるため、昇降圧比Nは1以上となる。よって、この場合は、変圧制御回路BT06は
、放電電圧を昇圧して受電電圧に変換する変圧信号S3を出力する。
変圧回路BT07は、変圧信号S3に基づいて、端子対BT01に印加される放電電圧を
充電電圧に変換する。そして、変圧回路BT07は、変換された充電電圧を端子対BT0
2に印加する。ここで、変圧回路BT07は、端子対BT01と端子対BT02との間を
電気的に絶縁している。これにより、変圧回路BT07は、放電電池セル群の中で最も下
流に位置する電池セルBT09の負極端子の絶対電圧と、充電電池セル群の中で最も下流
に位置する電池セルBT09の負極端子の絶対電圧との差異による短絡を防止する。さら
に、変圧回路BT07は、上述したように、変圧信号S3に基づいて放電電池セル群の合
計電圧である放電電圧を充電電圧に変換する。
また、変圧回路BT07は、例えば絶縁型DC(Direct Current)−DC
コンバータ等を用いることができる。この場合、変圧制御回路BT06は、絶縁型DC−
DCコンバータのオン/オフ比(デューティー比)を制御する信号を変圧信号S3として
出力することにより、変圧回路BT07で変換される充電電圧を制御する。
なお、絶縁型DC−DCコンバータには、フライバック方式、フォワード方式、RCC(
Ringing Choke Converter)方式、プッシュプル方式、ハーフブ
リッジ方式、及びフルブリッジ方式等が存在するが、目的とする出力電圧の大きさに応じ
て適切な方式が選択される。
絶縁型DC−DCコンバータを用いた変圧回路BT07の構成を図27に示す。絶縁型D
C−DCコンバータBT51は、スイッチ部BT52とトランス部BT53とを有する。
スイッチ部BT52は、絶縁型DC−DCコンバータの動作のオン/オフを切り替えるス
イッチであり、例えば、MOSFET(Metal−Oxide−Semiconduc
tor Field−Effect Transistor)やバイポーラ型トランジス
タ等を用いて実現される。また、スイッチ部BT52は、変圧制御回路BT06から出力
される、オン/オフ比を制御する変圧信号S3に基づいて、絶縁型DC−DCコンバータ
BT51のオン状態とオフ状態を周期的に切り替える。なお、スイッチ部BT52は、使
用される絶縁型DC−DCコンバータの方式によって様々な構成を取り得る。トランス部
BT53は、端子対BT01から印加される放電電圧を充電電圧に変換する。詳細には、
トランス部BT53は、スイッチ部BT52のオン/オフ状態と連動して動作し、そのオ
ン/オフ比に応じて放電電圧を充電電圧に変換する。この充電電圧は、スイッチ部BT5
2のスイッチング周期において、オン状態となる時間が長いほど大きくなる。一方、充電
電圧は、スイッチ部BT52のスイッチング周期において、オン状態となる時間が短いほ
ど小さくなる。なお、絶縁型DC−DCコンバータを用いる場合、トランス部BT53の
内部で、端子対BT01と端子対BT02は互いに絶縁することができる。
本実施形態における蓄電装置BT00の処理の流れを、図28を用いて説明する。図28
は、蓄電装置BT00の処理の流れを示すフローチャートである。
まず、蓄電装置BT00は、複数の電池セルBT09毎に測定された電圧を取得する(ス
テップS001)。そして、蓄電装置BT00は、複数の電池セルBT09の電圧を揃え
る動作の開始条件を満たすか否かを判定する(ステップS002)。この開始条件は、例
えば、複数の電池セルBT09毎に測定された電圧の最大値と最小値との差分が、所定の
閾値以上か否か等とすることができる。この開始条件を満たさない場合は(ステップS0
02:NO)、各電池セルBT09の電圧のバランスが取れている状態であるため、蓄電
装置BT00は、以降の処理を実行しない。一方、開始条件を満たす場合は(ステップS
002:YES)、蓄電装置BT00は、各電池セルBT09の電圧を揃える処理を実行
する。この処理において、蓄電装置BT00は、測定されたセル毎の電圧に基づいて、各
電池セルBT09が高電圧セルか低電圧セルかを判定する(ステップS003)。そして
、蓄電装置BT00は、判定結果に基づいて、放電電池セル群及び充電電池セル群を決定
する(ステップS004)。さらに、蓄電装置BT00は、決定された放電電池セル群を
端子対BT01の接続先に設定する制御信号S1、及び決定された充電電池セル群を端子
対BT02の接続先に設定する制御信号S2を生成する(ステップS005)。蓄電装置
BT00は、生成された制御信号S1及び制御信号S2を、切り替え回路BT04及び切
り替え回路BT05へそれぞれ出力する。そして、切り替え回路BT04により、端子対
BT01と放電電池セル群とが接続され、切り替え回路BT05により、端子対BT02
と放電電池セル群とが接続される(ステップS006)。また、蓄電装置BT00は、放
電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数と、充電電池セル群に含まれる電池セル
BT09の個数とに基づいて、変圧信号S3を生成する(ステップS007)。そして、
蓄電装置BT00は、変圧信号S3に基づいて、端子対BT01に印加される放電電圧を
充電電圧に変換し、端子対BT02に印加する(ステップS008)。これにより、放電
電池セル群の電荷が充電電池セル群へ移動される。
また、図28のフローチャートでは、複数のステップが順番に記載されているが、各ステ
ップの実行順序は、その記載の順番に制限されない。
以上、本実施形態によれば、放電電池セル群から充電電池セル群へ電荷を移動させる際、
キャパシタ方式のように、放電電池セル群からの電荷を一旦蓄積し、その後充電電池セル
群へ放出させるような構成を必要としない。これにより、単位時間あたりの電荷移動効率
を向上させることができる。また、切り替え回路BT04及び切り替え回路BT05によ
り、放電電池セル群及び充電電池セル群が各々個別に切り替えられる。
さらに、変圧回路BT07により、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数と
充電電池セル群に含まれる電池セルBT09群の個数とに基づいて、端子対BT01に印
加される放電電圧が充電電圧に変換され、端子対BT02に印加される。これにより、放
電側及び充電側の電池セルBT09がどのように選択されても、問題なく電荷の移動を実
現できる。
さらに、トランジスタBT10及びトランジスタBT13にOSトランジスタを用いるこ
とにより、充電電池セル群及び放電電池セル群に属しない電池セルBT09から漏洩する
電荷量を減らすことができる。これにより、充電及び放電に寄与しない電池セルBT09
の容量の低下を抑制することができる。また、OSトランジスタは、Siトランジスタに
比べて熱に対する特性の変動が小さい。これにより、電池セルBT09の温度が上昇して
も、制御信号S1、S2に応じた導通状態と非導通状態の切り替えといった、正常な動作
をさせることができる。
(実施の形態6)
本実施の形態では、実施の形態1で説明した二次電池を電子機器に実装する例について説
明する。
可撓性を有する二次電池を、腕章型の電子機器に実装する例を図29に示す。図29に示
す腕章型デバイス7300は、腕7301に装着することが可能であり、曲面を有する表
示部と、曲げることのできる二次電池とを有する。
なお、表示部において、表示素子、表示素子を有する装置である表示装置、発光素子、及
び発光素子を有する装置である発光装置は、様々な形態を用いること、又は様々な素子を
有することが出来る。表示素子、表示装置、発光素子又は発光装置は、例えば、EL(エ
レクトロルミネッセンス)素子(有機物及び無機物を含むEL素子、有機EL素子、無機
EL素子)、LED(白色LED、赤色LED、緑色LED、青色LEDなど)、トラン
ジスタ(電流に応じて発光するトランジスタ)、電子放出素子、液晶素子、電子インク、
電気泳動素子、グレーティングライトバルブ(GLV)、プラズマディスプレイ(PDP
)、MEMS(マイクロ・エレクトロ・メカニカル・システム)を用いた表示素子、デジ
タルマイクロミラーデバイス(DMD)、DMS(デジタル・マイクロ・シャッター)、
MIRASOL(登録商標)、IMOD(インターフェアレンス・モジュレーション)素
子、シャッター方式のMEMS表示素子、光干渉方式のMEMS表示素子、エレクトロウ
ェッティング素子、圧電セラミックディスプレイ、または、カーボンナノチューブを用い
た表示素子、などの少なくとも一つを有している。これらの他にも、表示素子、表示装置
、発光素子又は発光装置は、電気的または磁気的作用により、コントラスト、輝度、反射
率、透過率などが変化する表示媒体を有する場合がある。EL素子を用いた表示装置の一
例としては、ELディスプレイなどがある。電子放出素子を用いた表示装置の一例として
は、フィールドエミッションディスプレイ(FED)又はSED方式平面型ディスプレイ
(SED:Surface−conduction Electron−emitter
Display)などがある。液晶素子を用いた表示装置の一例としては、液晶ディス
プレイ(透過型液晶ディスプレイ、半透過型液晶ディスプレイ、反射型液晶ディスプレイ
、直視型液晶ディスプレイ、投射型液晶ディスプレイ)などがある。電子インク、電子粉
流体(登録商標)、又は電気泳動素子を用いた表示装置の一例としては、電子ペーパーな
どがある。なお、半透過型液晶ディスプレイや反射型液晶ディスプレイを実現する場合に
は、画素電極の一部、または、全部が、反射電極としての機能を有するようにすればよい
。例えば、画素電極の一部、または、全部が、アルミニウム、銀、などを有するようにす
ればよい。さらに、その場合、反射電極の下に、SRAMなどの記憶回路を設けることも
可能である。これにより、さらに、消費電力を低減することができる。なお、LEDを用
いる場合、LEDの電極や窒化物半導体の下に、グラフェンやグラファイトを配置しても
よい。グラフェンやグラファイトは、複数の層を重ねて、多層膜としてもよい。このよう
に、グラフェンやグラファイトを設けることにより、その上に、窒化物半導体、例えば、
結晶を有するn型GaN半導体層などを容易に成膜することができる。さらに、その上に
、結晶を有するp型GaN半導体層などを設けて、LEDを構成することができる。なお
、グラフェンやグラファイトと、結晶を有するn型GaN半導体層との間に、AlN層を
設けてもよい。なお、LEDが有するGaN半導体層は、MOCVDで成膜してもよい。
ただし、グラフェンを設けることにより、LEDが有するGaN半導体層は、スパッタ法
で成膜することも可能である。
さらに、腕章型デバイス7300は機能素子を1つまたは複数有することが好ましく、例
えばセンサとして、力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁
気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度
、傾度、振動、におい又は赤外線を測定する機能を含むものを用いることができる。また
、タッチパネル、アンテナ、発電素子、スピーカなどの機能素子を有してもよい。
例えば、夜間において腕章型デバイス7300を使用者の腕に装着して表示部を発光させ
れば、交通の安全効果が得られる。また、軍人や警備員などが上腕部に腕章型デバイス7
300を装着し、ほふく前進を行いながら、上官の指示をリアルタイムで受信して上腕部
の新規デバイスの表示部に表示された表示を確認することができる。軍人や警備員が作業
を実行する上で頭部にヘルメットをかぶり、両手には武器や道具を有しており、無線器や
携帯電話や頭部に装着するデバイスでは使用が困難である。軍人や警備員が上腕部に新規
デバイスを装着し、両手がふさがったままでもマイクなどの音声入力部への音声入力など
によって腕章型デバイス7300の操作を行えることは有用である。
また、スポーツ分野においても腕章型デバイス7300を有用に使用できる。例えば、マ
ラソンなどの場合、選手は時間を腕時計で確認するが、腕の振りを一度止めないと時間を
確認することが困難である。腕の振りを止めてしまうとリズムが乱れ、競技に支障をきた
すおそれがある。腕章型デバイス7300は、上腕部に装着することで、腕の振りを止め
なくとも時間表示を可能とし、さらに他の情報(コースの自分の位置情報や、自分の健康
状態など)もディスプレイに表示させることができる。さらに、選手が両手を使うことな
く音声入力などによって新規デバイスの操作を行い、通信機能によって、コーチに指示を
仰ぎ、その指示をスピーカなどの音声出力部による音声出力や表示によって選手が確認で
きる機能も備えていると有用である。
また、工事現場等においてもヘルメットを装着した作業者が、腕章型デバイス7300を
腕に装着し、操作することで安全に作業を行えるよう通信や他の人の位置情報を容易に取
得することができる。
可撓性を有する二次電池をその他の電子機器に実装する例を図30に示す。フレキシブル
な形状を備える二次電池を適用した電子機器として、例えば、テレビジョン装置(テレビ
、又はテレビジョン受信機ともいう)、コンピュータ用などのモニタ、デジタルカメラ、
デジタルビデオカメラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機(携帯電話、携帯電話装置
ともいう)、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置、パチンコ機などの大型ゲー
ム機などが挙げられる。
また、フレキシブルな形状を備える二次電池を、家屋やビルの内壁または外壁や、自動車
の内装または外装の曲面に沿って組み込むことも可能である。
図30(A)は、携帯電話機の一例を示している。携帯電話機7400は、筐体7401
に組み込まれた表示部7402の他、操作ボタン7403、外部接続ポート7404、ス
ピーカ7405、マイク7406などを備えている。なお、携帯電話機7400は、二次
電池7407を有している。
図30(B)は、携帯電話機7400を湾曲させた状態を示している。携帯電話機740
0を外部の力により変形させて全体を湾曲させると、その内部に設けられている二次電池
7407も湾曲される。また、その時、曲げられた二次電池7407の状態を図30(C
)に示す。二次電池7407は薄型の二次電池である。二次電池7407は曲げられた状
態で固定されている。なお、二次電池7407は集電体7409と電気的に接続されたリ
ード電極7408を有している。例えば、集電体7409は銅箔であり、一部ガリウムと
合金化させることにより、集電体7409と接する活物質層との密着性を向上させている
。それによって、二次電池7407が曲げられた状態での信頼性が高い構成となっている
図30(D)は、バングル型の表示装置の一例を示している。携帯表示装置7100は、
筐体7101、表示部7102、操作ボタン7103、及び二次電池7104を備える。
また、図30(E)に曲げられた二次電池7104の状態を示す。二次電池7104は曲
げられた状態で使用者の腕への装着時に、筐体が変形して二次電池7104の一部または
全部の曲率が変化する。なお、曲線の任意の点における曲がり具合を相当する円の半径の
値で表したものを曲率半径であり、曲率半径の逆数を曲率と呼ぶ。具体的には、曲率半径
が40mm以上150mm以下の範囲内で筐体または二次電池7104の主表面の一部ま
たは全部が変化する。二次電池7104の主表面における曲率半径が40mm以上150
mm以下の範囲であれば、高い信頼性を維持できる。
また、湾曲可能な二次電池は、様々な電子機器において空間効率よく搭載することができ
る。例えば図30(F)に示すストーブ7500は、本体7512にモジュール7511
が取り付けられ、モジュール7511は、二次電池7501、モーター、ファン、送風口
7511a、熱電発電装置を有する。ストーブ7510では、開口部7512aから燃料
を投入、着火した後、二次電池7501の電力を用いてモジュール7511のモーターと
ファンを回転させ、送風口7511aから外気をストーブ7510の内部に送ることがで
きる。このように外気を効率よく取り込めるため火力の強いストーブとすることが可能で
ある。さらに、燃料の燃焼に得た熱エネルギーを用いて、上部のグリル7513において
調理することが可能である。また該熱エネルギーをモジュール7511の熱電発電装置に
より電力に変換し、二次電池7501に充電することができる。さらに、二次電池750
1に充電された電力を外部端子7511bより出力することができる。
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。
(実施の形態7)
本実施の形態では、実施の形態1で説明した二次電池を搭載することのできる電子機器の
他の例を示す。
図31(A)および図31(B)に、2つ折り可能なタブレット型端末の一例を示す。図
31(A)および図31(B)に示すタブレット型端末9600は、筐体9630a、筐
体9630b、筐体9630aと筐体9630bを接続する可動部9640、表示部96
31aと表示部9631bを有する表示部9631、表示モード切り替えスイッチ962
6、電源スイッチ9627、省電力モード切り替えスイッチ9625、留め具9629、
操作スイッチ9628、を有する。図31(A)は、タブレット型端末9600を開いた
状態を示し、図31(B)は、タブレット型端末9600を閉じた状態を示している。
また、タブレット型端末9600は、筐体9630aおよび筐体9630bの内部に二次
電池9635を有する。二次電池9635は、可動部9640を通り、筐体9630aと
筐体9630bに渡って設けられている。
表示部9631aは、一部をタッチパネルの領域9632aとすることができ、表示され
た操作キー9638にふれることでデータ入力をすることができる。なお、表示部963
1aにおいては、一例として半分の領域が表示のみの機能を有する構成、もう半分の領域
がタッチパネルの機能を有する構成を示しているが該構成に限定されない。表示部963
1aの全ての領域がタッチパネルの機能を有する構成としても良い。例えば、表示部96
31aの全面をキーボードボタン表示させてタッチパネルとし、表示部9631bを表示
画面として用いることができる。
また、表示部9631bにおいても表示部9631aと同様に、表示部9631bの一部
をタッチパネルの領域9632bとすることができる。また、タッチパネルのキーボード
表示切り替えボタン9639が表示されている位置に指やスタイラスなどでふれることで
表示部9631bにキーボードボタン表示することができる。
また、タッチパネルの領域9632aとタッチパネルの領域9632bに対して同時にタ
ッチ入力することもできる。
また、表示モード切り替えスイッチ9626は、縦表示又は横表示などの表示の向きを切
り替え、白黒表示やカラー表示の切り替えなどを選択できる。省電力モード切り替えスイ
ッチ9625は、タブレット型端末9600に内蔵している光センサで検出される使用時
の外光の光量に応じて表示の輝度を最適なものとすることができる。タブレット型端末は
光センサだけでなく、ジャイロ、加速度センサ等の傾きを検出するセンサなどの他の検出
装置を内蔵させてもよい。
また、図31(A)では表示部9631bと表示部9631aの表示面積が同じ例を示し
ているが特に限定されず、一方のサイズともう一方のサイズが異なっていてもよく、表示
の品質も異なっていてもよい。例えば一方が他方よりも高精細な表示を行える表示パネル
としてもよい。
図31(B)は、閉じた状態であり、タブレット型端末は、筐体9630、太陽電池96
33、DCDCコンバータ9636を含む充放電制御回路9634を有する。また、二次
電池9635として、本発明の一態様の二次電池を用いる。
なお、タブレット型端末9600は2つ折り可能なため、未使用時に筐体9630aおよ
び筐体9630bを重ね合せるように折りたたむことができる。折りたたむことにより、
表示部9631a、表示部9631bを保護できるため、タブレット型端末9600の耐
久性を高めることができる。また、本発明の一態様の二次電池を用いた二次電池9635
は可撓性を有し、曲げ伸ばしを繰り返しても充放電容量が低下しにくい。よって、信頼性
の優れたタブレット型端末を提供できる。
また、この他にも図31(A)および図31(B)に示したタブレット型端末は、様々な
情報(静止画、動画、テキスト画像など)を表示する機能、カレンダー、日付又は時刻な
どを表示部に表示する機能、表示部に表示した情報をタッチ入力操作又は編集するタッチ
入力機能、様々なソフトウェア(プログラム)によって処理を制御する機能、等を有する
ことができる。
タブレット型端末の表面に装着された太陽電池9633によって、電力をタッチパネル、
表示部、又は映像信号処理部等に供給することができる。なお、太陽電池9633は、筐
体9630の一面又は二面に設けることができ、二次電池9635の充電を効率的に行う
構成とすることができる。なお二次電池9635としては、本発明の一態様の二次電池を
用いると、充放電の繰り返しに伴う放電容量の低下を抑制することができるため、長期に
わたって使用することのできるタブレット端末とすることができる。
また、図31(B)に示す充放電制御回路9634の構成、および動作について図31(
C)にブロック図を示し説明する。図31(C)には、太陽電池9633、二次電池96
35、DCDCコンバータ9636、コンバータ9637、スイッチSW1乃至SW3、
表示部9631について示しており、二次電池9635、DCDCコンバータ9636、
コンバータ9637、スイッチSW1乃至SW3が、図31(B)に示す充放電制御回路
9634に対応する箇所となる。
まず外光により太陽電池9633により発電がされる場合の動作の例について説明する。
太陽電池で発電した電力は、二次電池9635を充電するための電圧となるようDCDC
コンバータ9636で昇圧又は降圧がなされる。そして、表示部9631の動作に太陽電
池9633からの電力が用いられる際にはスイッチSW1をオンにし、コンバータ963
7で表示部9631に必要な電圧に昇圧又は降圧をすることとなる。また、表示部963
1での表示を行わない際には、SW1をオフにし、SW2をオンにして二次電池9635
の充電を行う構成とすればよい。
なお太陽電池9633については、発電手段の一例として示したが、特に限定されず、圧
電素子(ピエゾ素子)や熱電変換素子(ペルティエ素子)などの他の発電手段による二次
電池9635の充電を行う構成であってもよい。例えば、無線(非接触)で電力を送受信
して充電する無接点電力伝送モジュールや、また他の充電手段を組み合わせて行う構成と
してもよい。
また、図32に示すようなウェアラブルデバイスに実施の形態1で説明した二次電池を搭
載することができる。
例えば、図32(A)に示すような眼鏡型デバイス400に搭載することができる。眼鏡
型デバイス400は、フレーム400aと、表示部400bを有する。湾曲を有するフレ
ーム400aのテンプル部に二次電池を搭載することで、重量バランスがよく継続使用時
間の長い眼鏡型デバイス400とすることができる。
また、ヘッドセット型デバイス401に搭載することができる。ヘッドセット型デバイス
401は、少なくともマイク部401aと、フレキシブルパイプ401bと、イヤフォン
部401cを有する。フレキシブルパイプ401b内やイヤフォン部401c内に二次電
池を設けることができる。
また、身体に直接取り付け可能なデバイス402に搭載することができる。デバイス40
2の薄型の筐体402aの中に、二次電池402bを設けることができる。
また、衣服に取り付け可能なデバイス403に搭載することができる。デバイス403の
薄型の筐体403aの中に、二次電池403bを設けることができる。
また、腕時計型デバイス405に搭載することができる。腕時計型デバイス405は表示
部405aおよびベルト部405bを有し、表示部405aまたはベルト部405bに、
二次電池を設けることができる。
また、ベルト型デバイス406に搭載することができる。ベルト型デバイス406は、ベ
ルト部406aおよびワイヤレス給電受電部406bを有し、ベルト部406aの内部に
、二次電池を搭載することができる。
また、図32(B1)に示すような腕輪型デバイス407に実施の形態1で説明した二次
電池を搭載することができる。腕輪型デバイス407は、ケース407aの中に、2つの
湾曲した二次電池407bを有する。またケース407aの表面には湾曲した表示部40
7cが設けられている。表示部407cに用いることのできる表示部については、図29
の表示部についての記載を参酌することができる。腕輪型デバイス407は、接続部40
7dとヒンジ部407eを有し、ヒンジ部407eを中心に接続部407dまでを動かす
ことができる。また接続部407dに設けられた外部端子を介して充電等を行うことがで
きる。
また、図32(B2)に示すようなウェアラブルデバイス410に実施の形態1で説明し
た二次電池を搭載することができる。ウェアラブルデバイス410は、本体411の中に
、湾曲した二次電池412とセンサ部413を有する。またウェアラブルデバイス410
は、表示部415とバンド部414を有し、例えば手首に着用することができる。表示部
415に用いることのできる表示部については、図29の表示部についての記載を参酌す
ることができる。
図33に、他の電子機器の例を示す。図33において、表示装置8000は、本発明の一
態様に係る二次電池8004を用いた電子機器の一例である。具体的に、表示装置800
0は、TV放送受信用の表示装置に相当し、筐体8001、表示部8002、スピーカ部
8003、二次電池8004等を有する。本発明の一態様に係る二次電池8004は、筐
体8001の内部に設けられている。表示装置8000は、商用電源から電力の供給を受
けることもできるし、二次電池8004に蓄積された電力を用いることもできる。よって
、停電などにより商用電源から電力の供給が受けられない時でも、本発明の一態様に係る
二次電池8004を無停電電源として用いることで、表示装置8000の利用が可能とな
る。
表示部8002には、液晶表示装置、有機EL素子などの発光素子を各画素に備えた発光
装置、電気泳動表示装置、DMD(Digital Micromirror Devi
ce)、PDP(Plasma Display Panel)、FED(Field
Emission Display)などの、半導体表示装置を用いることができる。
なお、表示装置には、TV放送受信用の他、パーソナルコンピュータ用、広告表示用など
、全ての情報表示用表示装置が含まれる。
図33において、据え付け型の照明装置8100は、本発明の一態様に係る二次電池81
03を用いた電子機器の一例である。具体的に、照明装置8100は、筐体8101、光
源8102、二次電池8103等を有する。図33では、二次電池8103が、筐体81
01及び光源8102が据え付けられた天井8104の内部に設けられている場合を例示
しているが、二次電池8103は、筐体8101の内部に設けられていても良い。照明装
置8100は、商用電源から電力の供給を受けることもできるし、二次電池8103に蓄
積された電力を用いることもできる。よって、停電などにより商用電源から電力の供給が
受けられない時でも、本発明の一態様に係る二次電池8103を無停電電源として用いる
ことで、照明装置8100の利用が可能となる。
なお、図33では天井8104に設けられた据え付け型の照明装置8100を例示してい
るが、本発明の一態様に係る二次電池は、天井8104以外、例えば側壁8105、床8
106、窓8107等に設けられた据え付け型の照明装置に用いることもできるし、卓上
型の照明装置などに用いることもできる。
また、光源8102には、電力を利用して人工的に光を得る人工光源を用いることができ
る。具体的には、白熱電球、蛍光灯などの放電ランプ、LEDや有機EL素子などの発光
素子が、上記人工光源の一例として挙げられる。
図33において、室内機8200及び室外機8204を有するエアコンディショナーは、
本発明の一態様に係る二次電池8203を用いた電子機器の一例である。具体的に、室内
機8200は、筐体8201、送風口8202、二次電池8203等を有する。図33で
は、二次電池8203が、室内機8200に設けられている場合を例示しているが、二次
電池8203は室外機8204に設けられていても良い。或いは、室内機8200と室外
機8204の両方に、二次電池8203が設けられていても良い。エアコンディショナー
は、商用電源から電力の供給を受けることもできるし、二次電池8203に蓄積された電
力を用いることもできる。特に、室内機8200と室外機8204の両方に二次電池82
03が設けられている場合、停電などにより商用電源から電力の供給が受けられない時で
も、本発明の一態様に係る二次電池8203を無停電電源として用いることで、エアコン
ディショナーの利用が可能となる。
なお、図33では、室内機と室外機で構成されるセパレート型のエアコンディショナーを
例示しているが、室内機の機能と室外機の機能とを1つの筐体に有する一体型のエアコン
ディショナーに、本発明の一態様に係る二次電池を用いることもできる。
図33において、電気冷凍冷蔵庫8300は、本発明の一態様に係る二次電池8304を
用いた電子機器の一例である。具体的に、電気冷凍冷蔵庫8300は、筐体8301、冷
蔵室用扉8302、冷凍室用扉8303、二次電池8304等を有する。図33では、二
次電池8304が、筐体8301の内部に設けられている。電気冷凍冷蔵庫8300は、
商用電源から電力の供給を受けることもできるし、二次電池8304に蓄積された電力を
用いることもできる。よって、停電などにより商用電源から電力の供給が受けられない時
でも、本発明の一態様に係る二次電池8304を無停電電源として用いることで、電気冷
凍冷蔵庫8300の利用が可能となる。
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。
(実施の形態8)
本実施の形態では、車両に実施の形態1で説明した二次電池を搭載する例を示す。
また、二次電池を車両に搭載すると、ハイブリッド車(HEV)、電気自動車(EV)、
又はプラグインハイブリッド車(PHEV)等の次世代クリーンエネルギー自動車を実現
できる。
図34において、本発明の一態様を用いた車両を例示する。図34(A)に示す自動車8
400は、走行のための動力源として電気モーターを用いる電気自動車である。または、
走行のための動力源として電気モーターとエンジンを適宜選択して用いることが可能なハ
イブリッド自動車である。本発明の一態様を用いることで、航続距離の長い車両を実現す
ることができる。また、自動車8400は二次電池を有する。二次電池は電気モーターを
駆動するだけでなく、ヘッドライト8401やルームライト(図示せず)などの発光装置
に電力を供給することができる。
また、二次電池は、自動車8400が有するスピードメーター、タコメーターなどの表示
装置に電力を供給することができる。また、二次電池は、自動車8400が有するナビゲ
ーションシステムなどの半導体装置に電力を供給することができる。
図34(B)に示す自動車8500は、自動車8500が有する二次電池にプラグイン方
式や非接触給電方式等により外部の充電設備から電力供給を受けて、充電することができ
る。図34(B)に、地上設置型の充電装置8021から自動車8500に搭載された蓄
電装置に、ケーブル8022を介して充電を行っている状態を示す。充電に際しては、充
電方法やコネクターの規格等はCHAdeMO(登録商標)やコンボ等の所定の方式で適
宜行えばよい。充電装置8021は、商用施設に設けられた充電ステーションでもよく、
また家庭の電源であってもよい。例えば、プラグイン技術によって、外部からの電力供給
により自動車8500に搭載された二次電池を充電することができる。充電は、ACDC
コンバータ等の変換装置を介して、交流電力を直流電力に変換して行うことができる。
また、図示しないが、受電装置を車両に搭載し、地上の送電装置から電力を非接触で供給
して充電することもできる。この非接触給電方式の場合には、道路や外壁に送電装置を組
み込むことで、停車中に限らず走行中に充電を行うこともできる。また、この非接触給電
の方式を利用して、車両どうしで電力の送受信を行ってもよい。さらに、車両の外装部に
太陽電池を設け、停車時や走行時に二次電池の充電を行ってもよい。このような非接触で
の電力の供給には、電磁誘導方式や磁界共鳴方式を用いることができる。
また、車両に搭載した二次電池を車両以外の電力供給源として用いることもできる。この
場合、電力需要のピーク時に商用電源を用いることを回避することができる。
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。
100 二次電池
100a 二次電池
100b 二次電池
100c 二次電池
100c1 二次電池
100d 二次電池
100e 二次電池
100f 二次電池
100g 二次電池
100h 二次電池
100i 二次電池
100j 二次電池
100k 二次電池
100m 二次電池
100n 二次電池
100p 二次電池
100q 二次電池
101 正極集電体
102 正極活物質層
103 セパレータ
103a 領域
103b 領域
104 電解液
105 負極集電体
106 負極活物質層
107 外装体
107a フィルム
107b 領域
107c 領域
107d 領域
107e 外装体
107f 外装体
111 正極
111a 正極
113 負極
115 負極
115a 負極
120 封止層
121 正極リード
125 負極リード
130 樹脂
130a 樹脂
130b 樹脂
130c 樹脂
140 電極組立体
141 電極組立体
151 スイッチ
152 電流制御スイッチ
154 スイッチ対
221 穴
250 領域
321 グラフェン
322 正極活物質
323 導電助剤
331 領域
332 領域
333 領域
400 眼鏡型デバイス
400a フレーム
400b 表示部
401 ヘッドセット型デバイス
401a マイク部
401b フレキシブルパイプ
401c イヤフォン部
402 デバイス
402a 筐体
402b 二次電池
403 デバイス
403a 筐体
403b 二次電池
405 腕時計型デバイス
405a 表示部
405b ベルト部
406 ベルト型デバイス
406a ベルト部
406b ワイヤレス給電受電部
407 腕輪型デバイス
407a ケース
407b 二次電池
407c 表示部
407d 接続部
407e ヒンジ部
410 ウェアラブルデバイス
411 本体
412 二次電池
413 センサ部
414 バンド部
415 表示部
7100 携帯表示装置
7101 筐体
7102 表示部
7103 操作ボタン
7104 二次電池
7300 腕章型デバイス
7301 腕
7400 携帯電話機
7401 筐体
7402 表示部
7403 操作ボタン
7404 外部接続ポート
7405 スピーカ
7406 マイク
7407 二次電池
7408 リード電極
7409 集電体
7500 ストーブ
7501 二次電池
7510 ストーブ
7511 モジュール
7511a 送風口
7511b 外部端子
7512 本体
7512a 開口部
7513 グリル
8000 表示装置
8001 筐体
8002 表示部
8003 スピーカ部
8004 二次電池
8021 充電装置
8022 ケーブル
8100 照明装置
8101 筐体
8102 光源
8103 二次電池
8104 天井
8105 側壁
8106 床
8107 窓
8200 室内機
8201 筐体
8202 送風口
8203 二次電池
8204 室外機
8300 電気冷凍冷蔵庫
8301 筐体
8302 冷蔵室用扉
8303 冷凍室用扉
8304 二次電池
8400 自動車
8401 ヘッドライト
8500 自動車
9600 タブレット型端末
9625 スイッチ
9626 スイッチ
9627 電源スイッチ
9628 操作スイッチ
9629 具
9630 筐体
9630a 筐体
9630b 筐体
9631 表示部
9631a 表示部
9631b 表示部
9632a 領域
9632b 領域
9633 太陽電池
9634 充放電制御回路
9635 二次電池
9636 DCDCコンバータ
9637 コンバータ
9638 操作キー
9639 ボタン
9640 可動部
BT00 蓄電装置
BT01 端子対
BT02 端子対
BT03 制御回路
BT04 回路
BT05 回路
BT06 変圧制御回路
BT07 変圧回路
BT08 電池部
BT09 電池セル
BT10 トランジスタ
BT11 バス
BT12 バス
BT13 トランジスタ
BT14 電流制御スイッチ
BT15 バス
BT16 バス
BT17 スイッチ対
BT18 スイッチ対
BT21 トランジスタ対
BT22 トランジスタ
BT23 トランジスタ
BT24 バス
BT25 バス
BT31 トランジスタ対
BT32 トランジスタ
BT33 トランジスタ
BT34 バス
BT35 バス
BT41 電池制御ユニット
BT51 絶縁型DC−DCコンバータ
BT52 スイッチ部
BT53 トランス部
S1 制御信号
S2 制御信号
S3 変圧信号
SW1 スイッチ
SW3 スイッチ
12 BT
16 BT

Claims (3)

  1. 湾曲した二次電池と、湾曲した表示部と、を有し、
    前記二次電池は、正極と、負極と、セパレータと、を有する電極部と、前記電極部を覆う外装体と、を有し、
    前記外装体は、金属箔ラミネートフィルムを有し、
    前記外装体は、封止領域を有し、
    前記二次電池は、前記封止領域において、前記外装体に挟まれた樹脂を有し、
    前記樹脂の一部は、前記外装体の外面に接し、
    前記樹脂の前記外装体に挟まれた部分の厚さT1は、前記電極部の厚さT2の0.8倍以上1.2倍以下であり、
    前記外装体の摩擦係数μよりも、前記外装体の前記封止領域の外側に位置する前記樹脂の摩擦係数μが小さい電子機器。
  2. 請求項1において、
    前記樹脂の前記外装体に挟まれた部分の厚さTは、前記電極部の厚さTの0.8倍以上1.2倍以下である電子機器。
  3. 請求項1または請求項2において、
    前記外装体は、凹凸を有する電子機器。
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