JP2020164766A - プロセス油 - Google Patents
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Abstract
【課題】スチレン系熱可塑性エラストマーに配合してエラストマー組成物の耐寒性を向上させながらも、耐熱性を十分に確保できるプロセス油の提供。【解決手段】スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）に対して質量比で等量配合した際に、要件（Ａ）を満たすプロセス油。要件（Ａ）：配合前後のスチレンセグメントのガラス転移温度ｙＢＳ（単位：℃）及びｙＡＳ（単位：℃）の差（ｙＢＳ−ｙＡＳ）が、プロセス油の４０℃における動粘度ｘ（単位：ｍｍ２／ｓ）に対して式（１）の関係を満たす。（ｙＢＳ−ｙＡＳ）≦−８．２９×ｌｎ（ｘ）＋α・・・（１）［ｌｎは自然対数であり、α＝６２．５である。］前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）：スチレン由来の構成単位の含有量が２５〜３５質量％、質量平均分子量（Ｍｗ）が５万〜１５万のスチレン−共役ジエン−スチレン型トリブロック共重合体の水添物。【選択図】図１
Description
本発明は、プロセス油に関する。更に詳述すると、本発明は、スチレン系熱可塑性エラストマーに配合して用いられるプロセス油に関する。
エラストマーは、最終製品の用途及び要求される特性等に応じて、押出成形、射出成形、ブロー成形、及びカレンダー加工等の加工を経て成形品となる。この際、エラストマーの加工性を向上させる目的で、エラストマーにプロセス油を配合することがある。当該プロセス油は、いわゆる可塑剤としての役割を発揮する。
当該プロセス油は、各種知られている。例えば特許文献１には、パラフィン系プロセス油、ナフテン系プロセス油、アロマ系プロセス油、エステル系可塑剤、及びエーテル系可塑剤から選択される１種以上を配合した熱可塑性エラストマーが、成形加工性に優れることが記載されている。
当該プロセス油は、各種知られている。例えば特許文献１には、パラフィン系プロセス油、ナフテン系プロセス油、アロマ系プロセス油、エステル系可塑剤、及びエーテル系可塑剤から選択される１種以上を配合した熱可塑性エラストマーが、成形加工性に優れることが記載されている。
ところで、近年、柔軟性及び弾力性に優れ、ゴム的性状に優れる熱可塑性エラストマーとして、スチレン系熱可塑性エラストマーが注目されている。スチレン系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントであるスチレンセグメントと、ソフトセグメントであるエラストマーセグメントとにより構成されるブロック共重合体である。スチレン系熱可塑性エラストマーは、屋外で使用しても、変形、変色、及び劣化等の変質を起こしにくく、耐候性に優れる。また、高温環境下においても塑性変形を起こしにくく、耐熱性にも優れる。
ここで、エラストマーを用いた最終製品には、耐寒性が要求されることもある。耐寒性とは、寒冷地においても柔軟性を発揮し得る機能を指す。エラストマーを用いた最終製品の耐寒性は、エラストマーにプロセス油を配合することで調整することができ、当該プロセス油の動粘度が低いほど、プロセス油を配合したエラストマーの柔軟性をより向上させて、耐寒性を向上させ得る。なお、以降の説明では、プロセス油を配合したエラストマーを「エラストマー組成物」ともいう。
ここで、エラストマーを用いた最終製品には、耐寒性が要求されることもある。耐寒性とは、寒冷地においても柔軟性を発揮し得る機能を指す。エラストマーを用いた最終製品の耐寒性は、エラストマーにプロセス油を配合することで調整することができ、当該プロセス油の動粘度が低いほど、プロセス油を配合したエラストマーの柔軟性をより向上させて、耐寒性を向上させ得る。なお、以降の説明では、プロセス油を配合したエラストマーを「エラストマー組成物」ともいう。
しかしながら、エラストマー組成物の柔軟性を向上させれば、エラストマー組成物は高温環境下で塑性変形を起こしやすくなる。そのため、動粘度の低いプロセス油をエラストマーに配合すると、エラストマーの耐熱性が大きく低下することがある。つまり、エラストマー組成物において、耐寒性の確保と耐熱性の確保とは、トレードオフの関係にあり、両立が困難である。エラストマーとしてスチレン系熱可塑性エラストマーを用いたエラストマー組成物においても、同様に、耐寒性の確保と耐熱性の確保との両立が困難である。
本発明は、スチレン系熱可塑性エラストマーに配合して用いられるプロセス油であって、当該スチレン系熱可塑性エラストマーを用いたエラストマー組成物の耐寒性を向上させながらも、耐熱性を十分に確保することのできるプロセス油を提供することを目的とする。
本発明者らは、特定のスチレン系熱可塑性エラストマーにプロセス油に配合する前後での、当該スチレン系熱可塑性エラストマー中のスチレンセグメントのガラス転移温度の変化と、当該プロセス油の４０℃における動粘度との関係を、特定の範囲に調整したプロセス油が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、下記［１］〜［７］に関する。
［１］ スチレン系熱可塑性エラストマーに配合して用いられるプロセス油であって、
下記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）に対して質量比で等量配合した際に、下記要件（Ａ）を満たす、プロセス油。
・スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）：スチレン由来の構成単位からなるスチレンセグメントと、ブタジエン及びイソプレンを含む共役ジエン由来の構成単位からなるエラストマーセグメントとにより構成され、スチレン由来の構成単位の含有量が全構成単位基準で２５〜３５質量％であり、質量平均分子量（Ｍｗ）が５万〜１５万である、スチレン−共役ジエン−スチレン型トリブロック共重合体の水添物。
・要件（Ａ）：前記プロセス油を配合する前の前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）中のスチレンセグメントのガラス転移温度ｙＢＳ（単位：℃）と、前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）に対して前記プロセス油を質量比で等量配合した際の前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）中のスチレンセグメントのガラス転移温度をｙＡＳ（単位：℃）との差（ｙＢＳ−ｙＡＳ）が、前記プロセス油の４０℃における動粘度ｘ（単位：ｍｍ２／ｓ）に対して、下記式（１）の関係を満たす。
（ｙＢＳ−ｙＡＳ）≦−８．２９×ｌｎ（ｘ）＋α・・・（１）
［上記式（１）中、ｌｎは自然対数であり、α＝６２．５である。］
［２］ 更に、下記要件（Ｂ）を満たす、上記［１］に記載のプロセス油。
・要件（Ｂ）：前記プロセス油を配合する前の前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）中のエラストマーセグメントのガラス転移温度ｙＢＥ（単位：℃）と、前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）に対して前記プロセス油を質量比で等量配合した際の前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）中のエラストマーセグメントのガラス転移温度ｙＡＥ（単位：℃）との差（ｙＢＥ−ｙＡＥ）が、前記プロセス油の４０℃における動粘度ｘ（単位：ｍｍ２／ｓ）に対して、下記式（２）の関係を満たす。
（ｙＢＥ−ｙＡＥ）≧−６．０１×ｌｎ（ｘ）＋β・・・（２）
［上記式（２）中、ｌｎは自然対数であり、β＝４４．０である。］
［３］ 更に、下記要件（Ｃ）を満たす、上記［２］に記載のプロセス油。
・要件（Ｃ）：前記ガラス転移温度ｙＡＳ（単位：℃）と、前記ガラス転移温度ｙＡＥ（単位：℃）との差（ｙＡＳ−ｙＡＥ）が、下記式（３）の関係を満たす。
（ｙＡＳ−ｙＡＥ）≧１５０・・・（３）
［４］ 環分析（ｎ−ｄ−Ｍ法）による％ＣＰが７５以上である、上記［１］〜［３］のいずれかに記載のプロセス油。
［５］ 引火点が１８０℃以上である、上記［１］〜［４］のいずれかに記載のプロセス油。
［６］ 流動点が−２０℃以下である、上記［１］〜［５］のいずれかに記載のプロセス油。
［７］ 上記［１］〜［６］のいずれかに記載のプロセス油と、スチレン系熱可塑性エラストマーとを含有する、エラストマー組成物。
［１］ スチレン系熱可塑性エラストマーに配合して用いられるプロセス油であって、
下記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）に対して質量比で等量配合した際に、下記要件（Ａ）を満たす、プロセス油。
・スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）：スチレン由来の構成単位からなるスチレンセグメントと、ブタジエン及びイソプレンを含む共役ジエン由来の構成単位からなるエラストマーセグメントとにより構成され、スチレン由来の構成単位の含有量が全構成単位基準で２５〜３５質量％であり、質量平均分子量（Ｍｗ）が５万〜１５万である、スチレン−共役ジエン−スチレン型トリブロック共重合体の水添物。
・要件（Ａ）：前記プロセス油を配合する前の前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）中のスチレンセグメントのガラス転移温度ｙＢＳ（単位：℃）と、前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）に対して前記プロセス油を質量比で等量配合した際の前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）中のスチレンセグメントのガラス転移温度をｙＡＳ（単位：℃）との差（ｙＢＳ−ｙＡＳ）が、前記プロセス油の４０℃における動粘度ｘ（単位：ｍｍ２／ｓ）に対して、下記式（１）の関係を満たす。
（ｙＢＳ−ｙＡＳ）≦−８．２９×ｌｎ（ｘ）＋α・・・（１）
［上記式（１）中、ｌｎは自然対数であり、α＝６２．５である。］
［２］ 更に、下記要件（Ｂ）を満たす、上記［１］に記載のプロセス油。
・要件（Ｂ）：前記プロセス油を配合する前の前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）中のエラストマーセグメントのガラス転移温度ｙＢＥ（単位：℃）と、前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）に対して前記プロセス油を質量比で等量配合した際の前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）中のエラストマーセグメントのガラス転移温度ｙＡＥ（単位：℃）との差（ｙＢＥ−ｙＡＥ）が、前記プロセス油の４０℃における動粘度ｘ（単位：ｍｍ２／ｓ）に対して、下記式（２）の関係を満たす。
（ｙＢＥ−ｙＡＥ）≧−６．０１×ｌｎ（ｘ）＋β・・・（２）
［上記式（２）中、ｌｎは自然対数であり、β＝４４．０である。］
［３］ 更に、下記要件（Ｃ）を満たす、上記［２］に記載のプロセス油。
・要件（Ｃ）：前記ガラス転移温度ｙＡＳ（単位：℃）と、前記ガラス転移温度ｙＡＥ（単位：℃）との差（ｙＡＳ−ｙＡＥ）が、下記式（３）の関係を満たす。
（ｙＡＳ−ｙＡＥ）≧１５０・・・（３）
［４］ 環分析（ｎ−ｄ−Ｍ法）による％ＣＰが７５以上である、上記［１］〜［３］のいずれかに記載のプロセス油。
［５］ 引火点が１８０℃以上である、上記［１］〜［４］のいずれかに記載のプロセス油。
［６］ 流動点が−２０℃以下である、上記［１］〜［５］のいずれかに記載のプロセス油。
［７］ 上記［１］〜［６］のいずれかに記載のプロセス油と、スチレン系熱可塑性エラストマーとを含有する、エラストマー組成物。
本発明によれば、スチレン系熱可塑性エラストマーに配合して用いられるプロセス油であって、当該スチレン系熱可塑性エラストマーを用いたエラストマー組成物の耐寒性を向上させながらも、耐熱性を十分に確保することのできるプロセス油を提供することができる。
［本発明のプロセス油の態様］
本発明のプロセス油は、スチレン系熱可塑性エラストマーに配合して用いられる。
本発明のプロセス油は、下記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）に対して質量比で等量配合した際に、下記要件（Ａ）を満たす。
・スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）：スチレン由来の構成単位からなるスチレンセグメントと、ブタジエン及びイソプレンを含む共役ジエン由来の構成単位からなるエラストマーセグメントとにより構成され、スチレン由来の構成単位の含有量が全構成単位基準で２５〜３５質量％であり、質量平均分子量（Ｍｗ）が５万〜１５万である、スチレン−共役ジエン−スチレン型トリブロック共重合体の水添物。
・要件（Ａ）：前記プロセス油を配合する前の前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）中のスチレンセグメントのガラス転移温度ｙＢＳ（単位：℃）と、前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）に対して前記プロセス油を質量比で等量配合した際の前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）中のスチレンセグメントのガラス転移温度をｙＡＳ（単位：℃）との差（ｙＢＳ−ｙＡＳ）が、前記プロセス油の４０℃における動粘度ｘ（単位：ｍｍ２／ｓ）に対して、下記式（１）の関係を満たす。
（ｙＢＳ−ｙＡＳ）≦−８．２９×ｌｎ（ｘ）＋α・・・（１）
［上記式（１）中、ｌｎは自然対数であり、α＝６２．５である。］
本発明のプロセス油は、スチレン系熱可塑性エラストマーに配合して用いられる。
本発明のプロセス油は、下記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）に対して質量比で等量配合した際に、下記要件（Ａ）を満たす。
・スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）：スチレン由来の構成単位からなるスチレンセグメントと、ブタジエン及びイソプレンを含む共役ジエン由来の構成単位からなるエラストマーセグメントとにより構成され、スチレン由来の構成単位の含有量が全構成単位基準で２５〜３５質量％であり、質量平均分子量（Ｍｗ）が５万〜１５万である、スチレン−共役ジエン−スチレン型トリブロック共重合体の水添物。
・要件（Ａ）：前記プロセス油を配合する前の前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）中のスチレンセグメントのガラス転移温度ｙＢＳ（単位：℃）と、前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）に対して前記プロセス油を質量比で等量配合した際の前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）中のスチレンセグメントのガラス転移温度をｙＡＳ（単位：℃）との差（ｙＢＳ−ｙＡＳ）が、前記プロセス油の４０℃における動粘度ｘ（単位：ｍｍ２／ｓ）に対して、下記式（１）の関係を満たす。
（ｙＢＳ−ｙＡＳ）≦−８．２９×ｌｎ（ｘ）＋α・・・（１）
［上記式（１）中、ｌｎは自然対数であり、α＝６２．５である。］
＜スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）＞
スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）は、プロセス油が、本発明で規定する要件を満たすか否かを判断する際に、当該プロセス油を配合する対象として用いられる。
なお、「本発明で規定する要件」とは、上記要件（Ａ）、更には後述する要件（Ｂ）及び要件（Ｃ）を意味する。
スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）は、スチレン由来の構成単位からなるスチレンセグメントと、ブタジエン及びイソプレンを含む共役ジエン由来の構成単位からなるエラストマーセグメントとにより構成され、スチレン由来の構成単位の含有量が全構成単位基準で２５〜３５質量％であり、質量平均分子量（Ｍｗ）が５万〜１５万である、スチレン−共役ジエン−スチレン型トリブロック共重合体の水添物である。
スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）は、プロセス油が、本発明で規定する要件を満たすか否かを判断する際に、当該プロセス油を配合する対象として用いられる。
なお、「本発明で規定する要件」とは、上記要件（Ａ）、更には後述する要件（Ｂ）及び要件（Ｃ）を意味する。
スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）は、スチレン由来の構成単位からなるスチレンセグメントと、ブタジエン及びイソプレンを含む共役ジエン由来の構成単位からなるエラストマーセグメントとにより構成され、スチレン由来の構成単位の含有量が全構成単位基準で２５〜３５質量％であり、質量平均分子量（Ｍｗ）が５万〜１５万である、スチレン−共役ジエン−スチレン型トリブロック共重合体の水添物である。
スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）が有するスチレンセグメントは、スチレン由来の構成単位からなり、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）においてハードセグメントとして機能する。
ここで、本発明の一態様では、スチレン由来の構成単位の含有量が、好ましくは２７〜３３質量％、より好ましくは２８〜３２質量％、更に好ましくは２９〜３１質量％である、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）を用いて、プロセス油が、本発明で規定する要件を満たすか否かを判断してもよい。
ここで、本発明の一態様では、スチレン由来の構成単位の含有量が、好ましくは２７〜３３質量％、より好ましくは２８〜３２質量％、更に好ましくは２９〜３１質量％である、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）を用いて、プロセス油が、本発明で規定する要件を満たすか否かを判断してもよい。
スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）が有するエラストマーセグメントは、ブタジエン及びイソプレンを含む共役ジエン由来の構成単位からなり、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）においてソフトセグメントとして機能する。
なお、ブタジエン及びイソプレンを含む共役ジエン由来の構成単位からなるエラストマーセグメントは、水素添加を受けることで、エチレン単位とプロピレン単位とが混在した構成単位を有する重合体ブロックとなる。したがって、前記スチレン−共役ジエン−スチレン型トリブロック共重合体の水添物中における共役ジエンブロックは、エチレン単位とプロピレン単位とが混在した構成単位から構成される。
なお、ブタジエン及びイソプレンを含む共役ジエン由来の構成単位からなるエラストマーセグメントは、水素添加を受けることで、エチレン単位とプロピレン単位とが混在した構成単位を有する重合体ブロックとなる。したがって、前記スチレン−共役ジエン−スチレン型トリブロック共重合体の水添物中における共役ジエンブロックは、エチレン単位とプロピレン単位とが混在した構成単位から構成される。
スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）は、質量平均分子量（Ｍｗ）が５万〜１５万である。
ここで、本発明の一態様では、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）の質量平均分子量（Ｍｗ）が、好ましくは６万〜１２万、より好ましくは７万〜１１万、更に好ましくは８万〜１０万である、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）を用いて、本発明で規定する要件を満たすか否かを判断してもよい。
ここで、本発明の一態様では、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）の質量平均分子量（Ｍｗ）が、好ましくは６万〜１２万、より好ましくは７万〜１１万、更に好ましくは８万〜１０万である、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）を用いて、本発明で規定する要件を満たすか否かを判断してもよい。
なお、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて測定した値であり、詳細には、実施例に記載の方法で測定される値である。
スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）を例示すると、スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレン型トリブロック共重合体の水添物（ＳＥＥＰＳ）が挙げられる。「ＳＥＥＰＳ」は、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体とも呼ばれる。
ここで、ＳＥＥＰＳとしては、上記要件を満たす市販品を用いることもできる。このような市販品としては、例えば、クラレ株式会社製の「セプトン（登録商標）４０３３」が挙げられる。
ここで、ＳＥＥＰＳとしては、上記要件を満たす市販品を用いることもできる。このような市販品としては、例えば、クラレ株式会社製の「セプトン（登録商標）４０３３」が挙げられる。
＜要件（Ａ）＞
本発明では、要件（Ａ）を以下のように規定している。
・要件（Ａ）：前記プロセス油を配合する前の前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）中のスチレンセグメントのガラス転移温度ｙＢＳ（単位：℃）と、前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）に対して前記プロセス油を質量比で等量配合した際の前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）中のスチレンセグメントのガラス転移温度をｙＡＳ（単位：℃）との差（ｙＢＳ−ｙＡＳ）が、前記プロセス油の４０℃における動粘度ｘ（単位：ｍｍ２／ｓ）に対して、下記式（１）の関係を満たす。
（ｙＢＳ−ｙＡＳ）≦−８．２９×ｌｎ（ｘ）＋α・・・（１）
［上記式（１）中、ｌｎは自然対数であり、α＝６２．５である。］
本発明では、要件（Ａ）を以下のように規定している。
・要件（Ａ）：前記プロセス油を配合する前の前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）中のスチレンセグメントのガラス転移温度ｙＢＳ（単位：℃）と、前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）に対して前記プロセス油を質量比で等量配合した際の前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）中のスチレンセグメントのガラス転移温度をｙＡＳ（単位：℃）との差（ｙＢＳ−ｙＡＳ）が、前記プロセス油の４０℃における動粘度ｘ（単位：ｍｍ２／ｓ）に対して、下記式（１）の関係を満たす。
（ｙＢＳ−ｙＡＳ）≦−８．２９×ｌｎ（ｘ）＋α・・・（１）
［上記式（１）中、ｌｎは自然対数であり、α＝６２．５である。］
つまり、本発明のプロセス油は、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）という特定のスチレン系熱可塑性エラストマーに対して特定の割合で配合されたときのパラメータである上記要件（Ａ）によって規定されている。
ここで、一般に、スチレン系熱可塑性エラストマー中のスチレンセグメントのガラス転移温度は、スチレン系熱可塑性エラストマーの耐熱性を支配する要因であり、スチレンセグメントのガラス転移温度を超える高温環境下に晒されると、スチレン系熱可塑性エラストマーは塑性変形を起こしやすくなる。上記要件（Ａ）を満たすプロセス油は、スチレン系熱可塑性エラストマーに配合した際に、スチレン系熱可塑性エラストマー中のスチレンセグメントのガラス転移温度が低下する度合いを小さくする機能を有し、当該プロセス油を配合して得られるエラストマー組成物の耐熱性を十分に確保し得る。
また、一般に、スチレン系熱可塑性エラストマー中のエラストマーセグメントのガラス転移温度は、スチレン系熱可塑性エラストマーの柔軟性を支配する要因であり、エラストマーセグメントのガラス転移温度が低いほど、耐寒性が向上する。したがって、上記要件（Ａ）を満たすプロセス油は、スチレン系熱可塑性エラストマーに配合した際に、スチレン系熱可塑性エラストマー中のエラストマーセグメントのガラス転移温度を大きく低下させる機能も有することから、当該プロセス油を配合して得られるエラストマー組成物の耐寒性も向上させ得る。
したがって、上記要件（Ａ）を満たすプロセス油は、スチレン系熱可塑性エラストマーに配合した際に、エラストマー組成物の耐寒性を向上させながらも、耐熱性を十分に確保し得る。
ここで、本発明の一態様において、エラストマー組成物の耐熱性をより確保しやすいプロセス油とする観点から、上記式（１）におけるαの値は、好ましくは６１．０、より好ましくは６０．０、更に好ましくは５９．０、より更に好ましくは５８．５である。また、本発明の効果をより得やすくする観点から、本発明の一態様のプロセス油は、下記式（４）を満たすことが好ましい。
（ｙＢＳ−ｙＡＳ）≧−８．２９×ｌｎ（ｘ）＋５２．０・・・（４）
［上記式（４）中、ｌｎは自然対数である。］
ここで、一般に、スチレン系熱可塑性エラストマー中のスチレンセグメントのガラス転移温度は、スチレン系熱可塑性エラストマーの耐熱性を支配する要因であり、スチレンセグメントのガラス転移温度を超える高温環境下に晒されると、スチレン系熱可塑性エラストマーは塑性変形を起こしやすくなる。上記要件（Ａ）を満たすプロセス油は、スチレン系熱可塑性エラストマーに配合した際に、スチレン系熱可塑性エラストマー中のスチレンセグメントのガラス転移温度が低下する度合いを小さくする機能を有し、当該プロセス油を配合して得られるエラストマー組成物の耐熱性を十分に確保し得る。
また、一般に、スチレン系熱可塑性エラストマー中のエラストマーセグメントのガラス転移温度は、スチレン系熱可塑性エラストマーの柔軟性を支配する要因であり、エラストマーセグメントのガラス転移温度が低いほど、耐寒性が向上する。したがって、上記要件（Ａ）を満たすプロセス油は、スチレン系熱可塑性エラストマーに配合した際に、スチレン系熱可塑性エラストマー中のエラストマーセグメントのガラス転移温度を大きく低下させる機能も有することから、当該プロセス油を配合して得られるエラストマー組成物の耐寒性も向上させ得る。
したがって、上記要件（Ａ）を満たすプロセス油は、スチレン系熱可塑性エラストマーに配合した際に、エラストマー組成物の耐寒性を向上させながらも、耐熱性を十分に確保し得る。
ここで、本発明の一態様において、エラストマー組成物の耐熱性をより確保しやすいプロセス油とする観点から、上記式（１）におけるαの値は、好ましくは６１．０、より好ましくは６０．０、更に好ましくは５９．０、より更に好ましくは５８．５である。また、本発明の効果をより得やすくする観点から、本発明の一態様のプロセス油は、下記式（４）を満たすことが好ましい。
（ｙＢＳ−ｙＡＳ）≧−８．２９×ｌｎ（ｘ）＋５２．０・・・（４）
［上記式（４）中、ｌｎは自然対数である。］
＜要件（Ｂ）＞
本発明の一態様のプロセス油は、上記要件（Ａ）と共に、下記要件（Ｂ）を満たすことが好ましい。
・要件（Ｂ）：前記プロセス油を配合する前の前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）中のエラストマーセグメントのガラス転移温度ｙＢＥ（単位：℃）と、前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）に対して前記プロセス油を質量比で等量配合した際の前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）中のエラストマーセグメントのガラス転移温度ｙＡＥ（単位：℃）との差（ｙＢＥ−ｙＡＥ）が、前記プロセス油の４０℃における動粘度ｘ（単位：ｍｍ２／ｓ）に対して、下記式（２）の関係を満たす。
（ｙＢＥ−ｙＡＥ）≧−６．０１×ｌｎ（ｘ）＋β・・・（２）
［上記式（２）中、ｌｎは自然対数であり、β＝４４．０である。］
本発明の一態様のプロセス油は、上記要件（Ａ）と共に、下記要件（Ｂ）を満たすことが好ましい。
・要件（Ｂ）：前記プロセス油を配合する前の前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）中のエラストマーセグメントのガラス転移温度ｙＢＥ（単位：℃）と、前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）に対して前記プロセス油を質量比で等量配合した際の前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）中のエラストマーセグメントのガラス転移温度ｙＡＥ（単位：℃）との差（ｙＢＥ−ｙＡＥ）が、前記プロセス油の４０℃における動粘度ｘ（単位：ｍｍ２／ｓ）に対して、下記式（２）の関係を満たす。
（ｙＢＥ−ｙＡＥ）≧−６．０１×ｌｎ（ｘ）＋β・・・（２）
［上記式（２）中、ｌｎは自然対数であり、β＝４４．０である。］
上記要件（Ｂ）を満たすプロセス油は、スチレン系熱可塑性エラストマーに配合した際に、当該スチレン系熱可塑性エラストマー中のエラストマーセグメントのガラス転移温度を大きく低下させやすい。そのため、上記要件（Ａ）と共に、上記要件（Ｂ）を満たすプロセス油は、スチレン系熱可塑性エラストマーに配合した際に、エラストマー組成物の耐寒性を大きく向上させながらも、耐熱性を十分に確保し得る。
ここで、本発明の一態様のプロセス油において、エラストマー組成物の耐寒性をより確保しやすくする観点から、上記式（２）におけるβの値は、好ましくは４５．０、より好ましくは４６．０、更に好ましくは４７．０、より更に好ましくは４８．０、更になお好ましくは４９．０、一層好ましくは５０．０である。また、本発明の効果をより得やすくする観点から、本発明の一態様のプロセス油は、下記式（５）を満たすことが好ましい。
（ｙＢＥ−ｙＡＥ）≦−６．０１×ｌｎ（ｘ）＋５４．０・・・（５）
［上記式（５）中、ｌｎは自然対数である。］
なお、本発明の一態様のプロセス油は、上記要件（Ａ）を満たすか否かが判断されることなく、上記要件（Ｂ）を満たすか否かのみが判断されたものであってもよい。上記要件（Ｂ）を満たすプロセス油は、上記要件（Ａ）も満たし得ると共に、スチレン系熱可塑性エラストマーを用いたエラストマー組成物の耐寒性を向上させながらも、耐熱性を十分に確保し得る。
ここで、本発明の一態様のプロセス油において、エラストマー組成物の耐寒性をより確保しやすくする観点から、上記式（２）におけるβの値は、好ましくは４５．０、より好ましくは４６．０、更に好ましくは４７．０、より更に好ましくは４８．０、更になお好ましくは４９．０、一層好ましくは５０．０である。また、本発明の効果をより得やすくする観点から、本発明の一態様のプロセス油は、下記式（５）を満たすことが好ましい。
（ｙＢＥ−ｙＡＥ）≦−６．０１×ｌｎ（ｘ）＋５４．０・・・（５）
［上記式（５）中、ｌｎは自然対数である。］
なお、本発明の一態様のプロセス油は、上記要件（Ａ）を満たすか否かが判断されることなく、上記要件（Ｂ）を満たすか否かのみが判断されたものであってもよい。上記要件（Ｂ）を満たすプロセス油は、上記要件（Ａ）も満たし得ると共に、スチレン系熱可塑性エラストマーを用いたエラストマー組成物の耐寒性を向上させながらも、耐熱性を十分に確保し得る。
＜要件（Ｃ）＞
本発明の一態様のプロセス油は、上記要件（Ａ）及び上記要件（Ｂ）と共に、下記要件（Ｃ）を満たすことが好ましい。
要件（Ｃ）：ガラス転移温度ｙＡＳ（単位：℃）と、ガラス転移温度ｙＡＥ（単位：℃）との差（ｙＡＳ−ｙＡＥ）が、下記式（３）の関係を満たす。
（ｙＡＳ−ｙＡＥ）≧１５０・・・（３）
上記要件（Ｃ）を満たすプロセス油は、スチレン系熱可塑性エラストマー全般に配合した際に、エラストマー組成物の耐寒性と耐熱性との両立性に極めて優れる。詳細には、当該プロセス油をスチレン系熱可塑性エラストマーに配合した際に、当該スチレン系熱可塑性エラストマー中のスチレンセグメントのガラス転移温度が低下する度合いを小さくしながらも、当該スチレン系熱可塑性エラストマー中のエラストマーセグメントのガラス転移温度を大きく低下させることができる。その結果、当該スチレン系熱可塑性エラストマー中のスチレンセグメントのガラス転移温度と、エラストマーセグメントのガラス転移温度との差が広がり、エラストマー組成物の耐寒性と耐熱性との両立性に極めて優れる。
本発明の一態様のプロセス油において、エラストマー組成物の耐寒性と耐熱性との両立性をより向上させる観点から、上記式（３）の右辺の値は、１５３であることが好ましく、１５６であることがより好ましく、１６０であることが更に好ましい。
なお、本発明の一態様のプロセス油は、上記要件（Ａ）及び上記要件（Ｂ）を満たすか否かが判断されることなく、上記要件（Ｃ）を満たすか否かのみが判断されたものであってもよい。上記要件（Ｃ）を満たすプロセス油は、上記要件（Ａ）及び上記要件（Ｂ）も満たし得ると共に、スチレン系熱可塑性エラストマーを用いたエラストマー組成物の耐寒性を向上させながらも、耐熱性を十分に確保し得る。
本発明の一態様のプロセス油は、上記要件（Ａ）及び上記要件（Ｂ）と共に、下記要件（Ｃ）を満たすことが好ましい。
要件（Ｃ）：ガラス転移温度ｙＡＳ（単位：℃）と、ガラス転移温度ｙＡＥ（単位：℃）との差（ｙＡＳ−ｙＡＥ）が、下記式（３）の関係を満たす。
（ｙＡＳ−ｙＡＥ）≧１５０・・・（３）
上記要件（Ｃ）を満たすプロセス油は、スチレン系熱可塑性エラストマー全般に配合した際に、エラストマー組成物の耐寒性と耐熱性との両立性に極めて優れる。詳細には、当該プロセス油をスチレン系熱可塑性エラストマーに配合した際に、当該スチレン系熱可塑性エラストマー中のスチレンセグメントのガラス転移温度が低下する度合いを小さくしながらも、当該スチレン系熱可塑性エラストマー中のエラストマーセグメントのガラス転移温度を大きく低下させることができる。その結果、当該スチレン系熱可塑性エラストマー中のスチレンセグメントのガラス転移温度と、エラストマーセグメントのガラス転移温度との差が広がり、エラストマー組成物の耐寒性と耐熱性との両立性に極めて優れる。
本発明の一態様のプロセス油において、エラストマー組成物の耐寒性と耐熱性との両立性をより向上させる観点から、上記式（３）の右辺の値は、１５３であることが好ましく、１５６であることがより好ましく、１６０であることが更に好ましい。
なお、本発明の一態様のプロセス油は、上記要件（Ａ）及び上記要件（Ｂ）を満たすか否かが判断されることなく、上記要件（Ｃ）を満たすか否かのみが判断されたものであってもよい。上記要件（Ｃ）を満たすプロセス油は、上記要件（Ａ）及び上記要件（Ｂ）も満たし得ると共に、スチレン系熱可塑性エラストマーを用いたエラストマー組成物の耐寒性を向上させながらも、耐熱性を十分に確保し得る。
なお、本明細書において、ガラス転移温度ｙＢＳ、ガラス転移温度ｙＢＥ、ガラス転移温度ｙＡＳ、及びガラス転移温度ｙＡＥは、後述する実施例に記載の方法により測定される値である。
＜プロセス油が有する各種物性値＞
本発明の一態様のプロセス油は、上記要件（Ａ）、さらには上記要件（Ｂ）及び上記要件（Ｃ）を満たす観点から、以下に説明する物性値を、以下に示す範囲で有することが好ましい。
本発明の一態様のプロセス油は、上記要件（Ａ）、さらには上記要件（Ｂ）及び上記要件（Ｃ）を満たす観点から、以下に説明する物性値を、以下に示す範囲で有することが好ましい。
（動粘度、粘度指数）
本発明の一態様のプロセス油は、４０℃における動粘度（以下、「４０℃動粘度」ともいう）が、好ましくは５．０〜１００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは６．０〜９０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは７．０〜８０ｍｍ２／ｓ、より更に好ましくは８．０〜７０ｍｍ２／ｓ、更になお好ましくは１０〜５０ｍｍ２／ｓである。
本発明の一態様のプロセス油は、１００℃における動粘度（以下、「１００℃動粘度」ともいう）が、好ましくは１．０〜１０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは２．０〜９．０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは３．０〜８．０ｍｍ２／ｓである。
本発明の一態様のプロセス油は、粘度指数が、好ましくは８０以上、より好ましくは１００以上、更に好ましくは１２０以上である。
本明細書において、４０℃動粘度、１００℃動粘度、及び粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定及び算出される値である。
なお、本発明の一態様において、上記式（１）、（２）、（４）、及び（５）は、上記４０℃動粘度の範囲内で適用することが好ましく、８．０〜９０ｍｍ２／ｓの範囲内で適用することがより好ましい。
本発明の一態様のプロセス油は、４０℃における動粘度（以下、「４０℃動粘度」ともいう）が、好ましくは５．０〜１００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは６．０〜９０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは７．０〜８０ｍｍ２／ｓ、より更に好ましくは８．０〜７０ｍｍ２／ｓ、更になお好ましくは１０〜５０ｍｍ２／ｓである。
本発明の一態様のプロセス油は、１００℃における動粘度（以下、「１００℃動粘度」ともいう）が、好ましくは１．０〜１０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは２．０〜９．０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは３．０〜８．０ｍｍ２／ｓである。
本発明の一態様のプロセス油は、粘度指数が、好ましくは８０以上、より好ましくは１００以上、更に好ましくは１２０以上である。
本明細書において、４０℃動粘度、１００℃動粘度、及び粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定及び算出される値である。
なお、本発明の一態様において、上記式（１）、（２）、（４）、及び（５）は、上記４０℃動粘度の範囲内で適用することが好ましく、８．０〜９０ｍｍ２／ｓの範囲内で適用することがより好ましい。
（２５℃における密度）
本発明の一態様のプロセス油は、２５℃における密度が、好ましくは０．０８５０以下、より好ましくは０．０８４０以下、更に好ましくは０．０８３０以下である。また、好ましくは０．０７９０以上、０．０８００以上、更に好ましくは０．０８１０以上である。
本明細書において、２５℃における密度は、ＪＩＳ Ｋ ２２４９−１：２０１１（原油及び石油製品−密度の求め方− 第１部：振動法）に準拠して測定される値である。
本発明の一態様のプロセス油は、２５℃における密度が、好ましくは０．０８５０以下、より好ましくは０．０８４０以下、更に好ましくは０．０８３０以下である。また、好ましくは０．０７９０以上、０．０８００以上、更に好ましくは０．０８１０以上である。
本明細書において、２５℃における密度は、ＪＩＳ Ｋ ２２４９−１：２０１１（原油及び石油製品−密度の求め方− 第１部：振動法）に準拠して測定される値である。
（２０℃における屈折率）
本発明の一態様のプロセス油は、２０℃における屈折率が、好ましくは１．４６５以下であり、より好ましくは１．４６３以下であり、更に好ましくは１．４６１以下である。また、好ましくは１．４４０以上、より好ましくは１．４４５以上、更に好ましくは１．４５０以上である。
本明細書において、２０℃における屈折率は、ＪＩＳ Ｋ ００６２−１９９２に準拠して測定される値である。
本発明の一態様のプロセス油は、２０℃における屈折率が、好ましくは１．４６５以下であり、より好ましくは１．４６３以下であり、更に好ましくは１．４６１以下である。また、好ましくは１．４４０以上、より好ましくは１．４４５以上、更に好ましくは１．４５０以上である。
本明細書において、２０℃における屈折率は、ＪＩＳ Ｋ ００６２−１９９２に準拠して測定される値である。
（引火点）
本発明の一態様のプロセス油は、引火点が、好ましくは１８０℃以上、より好ましくは１９０℃以上、更に好ましくは２００℃以上、より更に好ましくは２１０℃以上である。また、通常２８０℃以下である。
エラストマー組成物の耐寒性は、プロセス油の粘性によって調整可能であることが知られている。すなわち、プロセス油の粘性を低下させるほど、エラストマー組成物の柔軟性を高めて、耐寒性を向上させることができる。しかし、プロセス油の粘性を低下させると、引火点が低くなり、安全性の観点から使用できない問題があった。この点、本発明の一態様のプロセス油は、粘性が低い場合であっても引火点が高いため、安全性に優れる。
本明細書において、引火点は、ＪＩＳ Ｋ ２２６５−４：２００７に準拠し、クリーブランド開放式（ＣＯＣ）法により測定される値である。
本発明の一態様のプロセス油は、引火点が、好ましくは１８０℃以上、より好ましくは１９０℃以上、更に好ましくは２００℃以上、より更に好ましくは２１０℃以上である。また、通常２８０℃以下である。
エラストマー組成物の耐寒性は、プロセス油の粘性によって調整可能であることが知られている。すなわち、プロセス油の粘性を低下させるほど、エラストマー組成物の柔軟性を高めて、耐寒性を向上させることができる。しかし、プロセス油の粘性を低下させると、引火点が低くなり、安全性の観点から使用できない問題があった。この点、本発明の一態様のプロセス油は、粘性が低い場合であっても引火点が高いため、安全性に優れる。
本明細書において、引火点は、ＪＩＳ Ｋ ２２６５−４：２００７に準拠し、クリーブランド開放式（ＣＯＣ）法により測定される値である。
（流動点）
本発明の一態様のプロセス油は、流動点が、好ましくは−２０℃以下、より好ましくは−２５℃以下、更に好ましくは−３０℃以下、より更に好ましくは−３５℃以下である。また、通常−５０℃以上である。
本明細書において、流動点は、ＪＩＳ Ｋ ２２６９：１９８７（原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法）に準拠して測定される値である。
本発明の一態様のプロセス油は、流動点が、好ましくは−２０℃以下、より好ましくは−２５℃以下、更に好ましくは−３０℃以下、より更に好ましくは−３５℃以下である。また、通常−５０℃以上である。
本明細書において、流動点は、ＪＩＳ Ｋ ２２６９：１９８７（原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法）に準拠して測定される値である。
（環分析により得られる各種物性）
本発明の一態様のプロセス油は、環分析により得られる％ＣＡが、好ましくは１．０以下、より好ましくは０．８以下、更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．１以下であり、検出下限値以下であってもよい。
本発明の一態様のプロセス油は、環分析により得られる％ＣＮが、好ましくは１０以下、より好ましくは８．０以下、更に好ましくは７．０以下、より更に好ましくは６．０以下である。また、通常３．０以上である。
本発明の一態様のプロセス油は、環分析により得られる％ＣＰが、好ましくは８５以上、より好ましくは９０以上、更に好ましくは９２以上である。また、通常９７質量％以下である。
本明細書において、％ＣＡ、％ＣＮ、及び％ＣＰは、ＡＳＴＭ Ｄ３２３８−９５に準拠し、環分析（ｎ−ｄ−Ｍ法）にて求めた値である。
本発明の一態様のプロセス油は、環分析により得られる％ＣＡが、好ましくは１．０以下、より好ましくは０．８以下、更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．１以下であり、検出下限値以下であってもよい。
本発明の一態様のプロセス油は、環分析により得られる％ＣＮが、好ましくは１０以下、より好ましくは８．０以下、更に好ましくは７．０以下、より更に好ましくは６．０以下である。また、通常３．０以上である。
本発明の一態様のプロセス油は、環分析により得られる％ＣＰが、好ましくは８５以上、より好ましくは９０以上、更に好ましくは９２以上である。また、通常９７質量％以下である。
本明細書において、％ＣＡ、％ＣＮ、及び％ＣＰは、ＡＳＴＭ Ｄ３２３８−９５に準拠し、環分析（ｎ−ｄ−Ｍ法）にて求めた値である。
［プロセス油の製造方法］
本発明のプロセス油の製造方法は、上記要件（Ａ）、さらには上記要件（Ｂ）及び上記要件（Ｃ）を満たすプロセス油を製造可能な方法であれば、特に限定されないが、以下に説明する方法により製造することが好ましい。
本発明のプロセス油の製造方法は、上記要件（Ａ）、さらには上記要件（Ｂ）及び上記要件（Ｃ）を満たすプロセス油を製造可能な方法であれば、特に限定されないが、以下に説明する方法により製造することが好ましい。
＜原料の準備＞
本発明の一態様のプロセス油は、例えば以下の原料（ａ１）及び原料（ａ２）から選択される１種以上を用いて製造される。
・原料（ａ１）：メタンを含むガスを利用してフィッシャートロプシュ合成法により液化炭化水素を合成し、当該液化炭化水素を水素化分解した際に得られる残渣ワックス。
・原料（ａ２）：減圧軽油及び高品質ワックス（例えばスラックワックス等）を高度水素化分解（高圧水素化分解ともいう）することにより、脱硫、脱窒素、分解（低分子化）、開環、及び異性化して得られる、粘度指数１２０以上の液状炭化水素。
原料（ａ１）及び原料（ａ２）から選択される１種以上を用いることで、製造されるプロセス油が、上述した物性値を満たしやすくなり、上記要件（Ａ）、さらには上記要件（Ｂ）及び上記要件（Ｃ）を満たしやすいプロセス油となる。
本発明の一態様のプロセス油は、例えば以下の原料（ａ１）及び原料（ａ２）から選択される１種以上を用いて製造される。
・原料（ａ１）：メタンを含むガスを利用してフィッシャートロプシュ合成法により液化炭化水素を合成し、当該液化炭化水素を水素化分解した際に得られる残渣ワックス。
・原料（ａ２）：減圧軽油及び高品質ワックス（例えばスラックワックス等）を高度水素化分解（高圧水素化分解ともいう）することにより、脱硫、脱窒素、分解（低分子化）、開環、及び異性化して得られる、粘度指数１２０以上の液状炭化水素。
原料（ａ１）及び原料（ａ２）から選択される１種以上を用いることで、製造されるプロセス油が、上述した物性値を満たしやすくなり、上記要件（Ａ）、さらには上記要件（Ｂ）及び上記要件（Ｃ）を満たしやすいプロセス油となる。
＜水素化異性化脱ろう工程（ｂ）＞
上記原料（ａ１）及び原料（ａ２）は、水素化異性化脱ろう工程（ｂ）に供される。水素化異性化脱ろう工程（ｂ）は、上記原料（ａ１）及び原料（ａ２）に含まれる、低温流動性の低いｎ−パラフィン分を分解することなく異性化し、低温流動性の高いイソパラフィンにする精製処理である。上記原料（ａ１）及び（ａ２）の主成分をイソパラフィンとすることによって、粘度指数を良好なものとしつつ、流動点を低下させることができる。
水素化異性化脱ろう工程（ｂ）は、定法により実施される。具体的には、例えば、ＳＡＰＯ（シリカアルミノフォスフェート）やゼオライト等の担体にＰｔやＰｄ等の貴金属を担持した水素化異性化触媒の存在下、水素化処理を行うことにより実施される。
水素化異性化脱ろう工程（ｂ）における水素化処理の水素分圧については、通常１０ＭＰａ以上、好ましくは１３〜２２ＭＰａ、より好ましくは１５〜２１ＭＰａである。反応温度については、通常２５０〜５００℃、好ましくは２８０〜４８０℃、より好ましくは３００〜４５０℃である。液時空間速度（ＬＨＳＶ）については、通常０．１〜１０ｈｒ−１、好ましくは０．３〜８ｈｒ−１、より好ましくは０．５〜２ｈｒ−１である。供給水素ガスの割合については、原料１キロリットルに対して、通常１００〜１，０００Ｎｍ３、好ましくは２００〜８００Ｎｍ３、より好ましくは２５０〜６５０Ｎｍ３である。
上記原料（ａ１）及び原料（ａ２）は、水素化異性化脱ろう工程（ｂ）に供される。水素化異性化脱ろう工程（ｂ）は、上記原料（ａ１）及び原料（ａ２）に含まれる、低温流動性の低いｎ−パラフィン分を分解することなく異性化し、低温流動性の高いイソパラフィンにする精製処理である。上記原料（ａ１）及び（ａ２）の主成分をイソパラフィンとすることによって、粘度指数を良好なものとしつつ、流動点を低下させることができる。
水素化異性化脱ろう工程（ｂ）は、定法により実施される。具体的には、例えば、ＳＡＰＯ（シリカアルミノフォスフェート）やゼオライト等の担体にＰｔやＰｄ等の貴金属を担持した水素化異性化触媒の存在下、水素化処理を行うことにより実施される。
水素化異性化脱ろう工程（ｂ）における水素化処理の水素分圧については、通常１０ＭＰａ以上、好ましくは１３〜２２ＭＰａ、より好ましくは１５〜２１ＭＰａである。反応温度については、通常２５０〜５００℃、好ましくは２８０〜４８０℃、より好ましくは３００〜４５０℃である。液時空間速度（ＬＨＳＶ）については、通常０．１〜１０ｈｒ−１、好ましくは０．３〜８ｈｒ−１、より好ましくは０．５〜２ｈｒ−１である。供給水素ガスの割合については、原料１キロリットルに対して、通常１００〜１，０００Ｎｍ３、好ましくは２００〜８００Ｎｍ３、より好ましくは２５０〜６５０Ｎｍ３である。
＜蒸留工程（ｃ１）＞
水素化異性化脱ろう工程（ｂ）により得られた精製油は、蒸留工程（ｃ１）に供され、軽質留分、さらには必要に応じて重質留分を留去する処理が行われる。これにより、例えば、引火点、粘度、及び分子量分布から選択される１種以上を所定の範囲に調整したプロセス油が得られる。これにより、プロセス油の引火点を高めて安全性を確保しつつ、上記要件（Ａ）、さらには上記要件（Ｂ）及び上記要件（Ｃ）を満たしやすいプロセス油を得ることができる。蒸留工程は、常圧（大気圧）下で行ってもよいが、減圧下で行うことが好ましい。また、常圧蒸留後に減圧蒸留を行うようにしてもよい。
例えば、蒸留工程（ｃ１）において、引火点を所定範囲にしたプロセス油を得る場合には、プロセス油の引火点が好ましくは１８０℃以上、より好ましくは１９０℃以上、更に好ましくは２００℃以上、より更に好ましくは２１０℃以上であり、また、好ましくは２８０℃以下となるように減圧蒸留又は常圧蒸留を行い、軽質分さらには必要に応じて重質分を除去することが好ましい。
水素化異性化脱ろう工程（ｂ）により得られた精製油は、蒸留工程（ｃ１）に供され、軽質留分、さらには必要に応じて重質留分を留去する処理が行われる。これにより、例えば、引火点、粘度、及び分子量分布から選択される１種以上を所定の範囲に調整したプロセス油が得られる。これにより、プロセス油の引火点を高めて安全性を確保しつつ、上記要件（Ａ）、さらには上記要件（Ｂ）及び上記要件（Ｃ）を満たしやすいプロセス油を得ることができる。蒸留工程は、常圧（大気圧）下で行ってもよいが、減圧下で行うことが好ましい。また、常圧蒸留後に減圧蒸留を行うようにしてもよい。
例えば、蒸留工程（ｃ１）において、引火点を所定範囲にしたプロセス油を得る場合には、プロセス油の引火点が好ましくは１８０℃以上、より好ましくは１９０℃以上、更に好ましくは２００℃以上、より更に好ましくは２１０℃以上であり、また、好ましくは２８０℃以下となるように減圧蒸留又は常圧蒸留を行い、軽質分さらには必要に応じて重質分を除去することが好ましい。
＜その他の工程＞
蒸留工程（ｃ１）により得られたプロセス油は、更に水素化仕上げ工程（ｄ１）に供されることが好ましい。水素化仕上げ工程（ｄ１）は、定法により実施される。具体的には、例えば、シリカ／アルミナ、アルミナ等の非晶質やゼオライト等の結晶質担体にＮｉ／Ｍｏ、Ｃｏ／Ｍｏ、Ｎｉ／Ｗ等の金属酸化物やＰｔ，Ｐｄ等の貴金属を担持した水素化触媒の存在下、水素化処理を行うことにより実施される。
水素化仕上げ工程（ｄ１）における水素化処理の水素分圧については、通常１０ＭＰａ以上、好ましくは１３〜２２ＭＰａ、より好ましくは１５〜２１ＭＰａである。反応温度については、通常２００〜３５０℃、好ましくは２５０〜３３０℃、より好ましくは２８０〜３２０℃である。液時空間速度（ＬＨＳＶ）については、通常０．１〜１０ｈｒ−１、好ましくは０．２〜５ｈｒ−１、より好ましくは０．４〜２ｈｒ−１である。供給水素ガスの割合については、供給油１ｋＬに対して、通常１００〜１，０００Ｎｍ３、好ましくは２００〜８００Ｎｍ３、より好ましくは２５０〜６５０Ｎｍ３である。
また、水素化仕上げ工程（ｄ１）により得られたプロセス油は、更に蒸留工程（ｃ２）を行い、引火点、粘度、及び分子量分布から選択される１種以上を所定の範囲に調整したプロセス油とすることが好ましい。この場合の蒸留工程（ｃ２）も、上記蒸留工程（ｃ１）と同様、常圧（大気圧）下で行ってもよいし、減圧下で行ってもよい。また、常圧蒸留後に減圧蒸留を行うようにしてもよい。
例えば、蒸留工程（ｃ２）において、粘度を所定範囲にしたプロセス油を得る場合には、プロセス油の１００℃動粘度が、好ましくは１．０〜１０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは２．０〜９．０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは３．０〜８．０ｍｍ２／ｓとなるように減圧蒸留又は常圧蒸留を行い、軽質分さらには必要に応じて重質分を除去することが好ましい。
あるいは、蒸留工程（ｃ２）において、粘度を所定範囲にしたプロセス油を得る場合には、プロセス油の４０℃動粘度が、好ましくは５．０〜１００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは６．０〜９０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは７．０〜８０ｍｍ２／ｓ、より更に好ましくは８．０〜７０ｍｍ２／ｓ、更になお好ましくは１０〜５０ｍｍ２／ｓとなるように減圧蒸留又は常圧蒸留を行い、軽質分さらには必要に応じて重質分を除去することが好ましい。
なお、水素化仕上げ工程（ｄ１）に代えて、スチーム処理工程（ｄ２）を行うようにしてもよい。
以上の工程によって、本発明の一態様のプロセス油を製造し得る。
蒸留工程（ｃ１）により得られたプロセス油は、更に水素化仕上げ工程（ｄ１）に供されることが好ましい。水素化仕上げ工程（ｄ１）は、定法により実施される。具体的には、例えば、シリカ／アルミナ、アルミナ等の非晶質やゼオライト等の結晶質担体にＮｉ／Ｍｏ、Ｃｏ／Ｍｏ、Ｎｉ／Ｗ等の金属酸化物やＰｔ，Ｐｄ等の貴金属を担持した水素化触媒の存在下、水素化処理を行うことにより実施される。
水素化仕上げ工程（ｄ１）における水素化処理の水素分圧については、通常１０ＭＰａ以上、好ましくは１３〜２２ＭＰａ、より好ましくは１５〜２１ＭＰａである。反応温度については、通常２００〜３５０℃、好ましくは２５０〜３３０℃、より好ましくは２８０〜３２０℃である。液時空間速度（ＬＨＳＶ）については、通常０．１〜１０ｈｒ−１、好ましくは０．２〜５ｈｒ−１、より好ましくは０．４〜２ｈｒ−１である。供給水素ガスの割合については、供給油１ｋＬに対して、通常１００〜１，０００Ｎｍ３、好ましくは２００〜８００Ｎｍ３、より好ましくは２５０〜６５０Ｎｍ３である。
また、水素化仕上げ工程（ｄ１）により得られたプロセス油は、更に蒸留工程（ｃ２）を行い、引火点、粘度、及び分子量分布から選択される１種以上を所定の範囲に調整したプロセス油とすることが好ましい。この場合の蒸留工程（ｃ２）も、上記蒸留工程（ｃ１）と同様、常圧（大気圧）下で行ってもよいし、減圧下で行ってもよい。また、常圧蒸留後に減圧蒸留を行うようにしてもよい。
例えば、蒸留工程（ｃ２）において、粘度を所定範囲にしたプロセス油を得る場合には、プロセス油の１００℃動粘度が、好ましくは１．０〜１０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは２．０〜９．０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは３．０〜８．０ｍｍ２／ｓとなるように減圧蒸留又は常圧蒸留を行い、軽質分さらには必要に応じて重質分を除去することが好ましい。
あるいは、蒸留工程（ｃ２）において、粘度を所定範囲にしたプロセス油を得る場合には、プロセス油の４０℃動粘度が、好ましくは５．０〜１００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは６．０〜９０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは７．０〜８０ｍｍ２／ｓ、より更に好ましくは８．０〜７０ｍｍ２／ｓ、更になお好ましくは１０〜５０ｍｍ２／ｓとなるように減圧蒸留又は常圧蒸留を行い、軽質分さらには必要に応じて重質分を除去することが好ましい。
なお、水素化仕上げ工程（ｄ１）に代えて、スチーム処理工程（ｄ２）を行うようにしてもよい。
以上の工程によって、本発明の一態様のプロセス油を製造し得る。
なお、本発明の一態様のプロセス油は、上記物性値を満たすことから、従来のプロセス油と比較して特にパラフィン分の占める割合が大きい基油（鉱油系基油）である。したがって、本発明の一態様のプロセス油は、従来のプロセス油と比較して、スチレン系熱可塑性エラストマーが有するスチレンセグメントに分散しにくい一方で、スチレン系熱可塑性エラストマーが有するエラストマーセグメントにより分散しやすい。その結果、本発明の一態様のプロセス油は、スチレン系熱可塑性エラストマーに配合したときに、エラストマー組成物の耐熱性を十分に確保しながら、耐寒性を大きく向上させることができ、耐熱性と耐寒性とを高いレベルで両立し得るものと推察される。そして、この効果は、上述した蒸留工程（ｃ１）さらには（ｃ２）によって、特定の留分を採取して特定の分子量範囲のパラフィン分を主体とすることによって、より向上するものと推察される。
［プロセス油の用途］
本発明のプロセス油は、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）は勿論のこと、スチレン系熱可塑性エラストマー全般を用いたエラストマー組成物の耐寒性を大きく向上できると共に、耐熱性も十分に確保することができる。以下、スチレン系熱可塑性エラストマー全般のことを、スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥ）ともいう。
したがって、本発明のプロセス油は、例えば、寒冷地及び高温環境下の双方において使用され得る、スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥ）を含むエラストマー製品、例えばタイヤ等の成形加工用途で用いられるプロセス油として用いられることが好ましい。
本発明のプロセス油は、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）は勿論のこと、スチレン系熱可塑性エラストマー全般を用いたエラストマー組成物の耐寒性を大きく向上できると共に、耐熱性も十分に確保することができる。以下、スチレン系熱可塑性エラストマー全般のことを、スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥ）ともいう。
したがって、本発明のプロセス油は、例えば、寒冷地及び高温環境下の双方において使用され得る、スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥ）を含むエラストマー製品、例えばタイヤ等の成形加工用途で用いられるプロセス油として用いられることが好ましい。
＜スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥ）＞
スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥ）は、スチレンセグメントとエラストマーセグメントとを有するスチレン系熱可塑性エラストマーであれば特に限定されないが、耐寒性及び耐熱性に優れるエラストマー組成物とする観点から、スチレン系化合物由来の構成単位の含有量が、全構成単位基準で１０〜３５質量％であり、質量平均分子量が５万〜５０万であることが好ましい。
スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥ）は、スチレンセグメントとエラストマーセグメントとを有するスチレン系熱可塑性エラストマーであれば特に限定されないが、耐寒性及び耐熱性に優れるエラストマー組成物とする観点から、スチレン系化合物由来の構成単位の含有量が、全構成単位基準で１０〜３５質量％であり、質量平均分子量が５万〜５０万であることが好ましい。
スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥ）において、スチレン系化合物由来の構成単位を構成するスチレン系化合物は、スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥ）におけるハードセグメントとして機能する化合物であれば特に限定されないが、例えば下記一般式（Ｉ）から選択される１種以上であることが好ましい。
［上記一般式（Ｉ）中、ＲＡは炭素数１〜５のアルキル基であり、ｍは０〜５の整数である。ｍが２以上である場合、複数のＲＡは同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。ＲＢは、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基である。］
スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥ）が有するスチレン系化合物は、ＲＡが炭素数１〜２のアルキル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。ｍは０〜１の整数であることが好ましく、ｍ＝０であることがより好ましい。ＲＢは水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましく、水素原子であることが更に好ましい。
スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥ）が有するスチレン系化合物のより更に好ましい態様としては、ｍ＝０であり、且つＲＢが水素原子であるスチレン系化合物が挙げられる。
スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥ）は、スチレン系化合物由来の構成単位の含有量が、スチレン系熱可塑性エラストマーの全構成単位基準で、好ましくは１５〜３５質量％、より好ましくは２０〜３５質量％、更に好ましくは２５〜３５質量％である。
［上記一般式（Ｉ）中、ＲＡは炭素数１〜５のアルキル基であり、ｍは０〜５の整数である。ｍが２以上である場合、複数のＲＡは同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。ＲＢは、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基である。］
スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥ）が有するスチレン系化合物は、ＲＡが炭素数１〜２のアルキル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。ｍは０〜１の整数であることが好ましく、ｍ＝０であることがより好ましい。ＲＢは水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましく、水素原子であることが更に好ましい。
スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥ）が有するスチレン系化合物のより更に好ましい態様としては、ｍ＝０であり、且つＲＢが水素原子であるスチレン系化合物が挙げられる。
スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥ）は、スチレン系化合物由来の構成単位の含有量が、スチレン系熱可塑性エラストマーの全構成単位基準で、好ましくは１５〜３５質量％、より好ましくは２０〜３５質量％、更に好ましくは２５〜３５質量％である。
スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥ）は、質量平均分子量（Ｍｗ）が、好ましくは５万〜３０万、より好ましくは５万〜２０万、更に好ましくは５万〜１５万、より更に好ましくは６万から１３万、更になお好ましくは６．５万〜１２万、一層好ましくは７万〜１１万である。
本明細書において、スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥ）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて測定した値であり、詳細には、実施例に記載の方法で測定される値である。
本明細書において、スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥ）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて測定した値であり、詳細には、実施例に記載の方法で測定される値である。
スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥ）が有するスチレン系化合物由来の構成単位以外の構成単位、すなわち、スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥ）中のソフトセグメントであるエラストマーセグメントの構成単位としては、例えば、ブタジエン由来の構成単位及びイソプレン由来の構成単位から選択される１種以上が挙げられる。なお、ブタジエン由来の構成単位及びイソプレン由来の構成単位は、水素未添加であってもよく、水素添加されていてもよい。
スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥ）を具体的に例示すると、上記のＳＥＥＰＳは勿論のこと、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン−プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰ）、スチレン−エチレン−プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰ）等から選択される１種以上を用いることができる。
［エラストマー組成物及び成形品の製造方法］
本発明は、上記要件を満たすプロセス油とスチレン系熱可塑性エラストマーとを含むエラストマー組成物も提供し得、さらに、当該エラストマー組成物を成形した成形品も含み得る。
また、本発明の一態様では、以下の工程（Ｙ１）を含む、エラストマー組成物の製造方法が提供される。
・工程（Ｙ１）：本発明のプロセス油と、スチレン系熱可塑性エラストマーとを混練する工程
さらに、本発明の一態様では、以下の工程（Ｚ１）〜（Ｚ２）を含む、成形品の製造方法が提供される。
・工程（Ｚ１）：本発明のプロセス油と、スチレン系熱可塑性エラストマーとを混練する工程。
・工程（Ｚ２）：工程（Ｚ１）において得られた混合物を成形する工程。
本発明は、上記要件を満たすプロセス油とスチレン系熱可塑性エラストマーとを含むエラストマー組成物も提供し得、さらに、当該エラストマー組成物を成形した成形品も含み得る。
また、本発明の一態様では、以下の工程（Ｙ１）を含む、エラストマー組成物の製造方法が提供される。
・工程（Ｙ１）：本発明のプロセス油と、スチレン系熱可塑性エラストマーとを混練する工程
さらに、本発明の一態様では、以下の工程（Ｚ１）〜（Ｚ２）を含む、成形品の製造方法が提供される。
・工程（Ｚ１）：本発明のプロセス油と、スチレン系熱可塑性エラストマーとを混練する工程。
・工程（Ｚ２）：工程（Ｚ１）において得られた混合物を成形する工程。
上記エラストマー組成物の製造方法及び成形品の製造方法において、スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）は勿論のこと、スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥ）を用いることもできる。
なお、本発明の一態様において、エラストマー組成物は、更に添加剤を含有してもよい。
エラストマー組成物に配合される添加剤としては、エラストマー組成物に配合される汎用的な添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤、充填材、及び発泡剤等から選択される１種以上が挙げられる。
なお、本発明の一態様において、エラストマー組成物は、更に添加剤を含有してもよい。
エラストマー組成物に配合される添加剤としては、エラストマー組成物に配合される汎用的な添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤、充填材、及び発泡剤等から選択される１種以上が挙げられる。
本発明の一態様の製造方法における工程（Ｙ１）及び工程（Ｚ１）での混練条件は、特に限定されず、エラストマーにプロセス油を配合して混練する際の通常の条件を用いることができる。
また、本発明の一態様の製造方法における工程（Ｙ１）及び工程（Ｚ１）でのスチレン系熱可塑性エラストマーに対する本発明のプロセス油の配合量は、スチレン系熱可塑性エラストマー１００質量部に対して、好ましくは４０〜１０００質量部、より好ましくは５０〜９００質量部、更に好ましくは６０〜８００質量部である。
本発明のプロセス油を、これらの配合量の範囲でスチレン系熱可塑性エラストマーに配合することで、エラストマー組成物の耐熱性を十分に確保しつつ、耐寒性を大きく向上させやすい。
なお、成形品を得るための成形方法は、特に限定されず、例えば、押出成形、射出成形、ブロー成形、及びカレンダー加工等が挙げられる。
また、本発明の一態様の製造方法における工程（Ｙ１）及び工程（Ｚ１）でのスチレン系熱可塑性エラストマーに対する本発明のプロセス油の配合量は、スチレン系熱可塑性エラストマー１００質量部に対して、好ましくは４０〜１０００質量部、より好ましくは５０〜９００質量部、更に好ましくは６０〜８００質量部である。
本発明のプロセス油を、これらの配合量の範囲でスチレン系熱可塑性エラストマーに配合することで、エラストマー組成物の耐熱性を十分に確保しつつ、耐寒性を大きく向上させやすい。
なお、成形品を得るための成形方法は、特に限定されず、例えば、押出成形、射出成形、ブロー成形、及びカレンダー加工等が挙げられる。
本発明について、以下の実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
［各種物性値］
各種物性値の測定法は、以下のとおりとした。
（１）４０℃動粘度、１００℃動粘度、粘度指数
ＪＩＳ Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定及び算出した。
（２）２５℃における密度
ＪＩＳ Ｋ ２２４９−１：２０１１（原油及び石油製品−密度の求め方− 第１部：振動法）に準拠して測定した。
（３）２０℃における屈折率
ＪＩＳ Ｋ ００６２−１９９２に準拠して測定した。
（４）引火点
ＪＩＳ Ｋ ２２６５−４：２００７に準拠し、クリーブランド開放式（ＣＯＣ）法により測定した。
（５）流動点
ＪＩＳ Ｋ ２２６９：１９８７（原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法）に準拠して測定した。
（６）環分析により得られる各種物性
ＡＳＴＭ Ｄ３２３８−９５に準拠し、環分析（ｎ−ｄ−Ｍ法）にて、％ＣＡ、％ＣＮ、及び％ＣＰを求めた。
（７）質量平均分子量（Ｍｗ）
質量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて測定した。ＧＰＣは、カラムとして東ソー株式会社製ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ−Ｍを２本連結して用い、テトラヒドロフランを溶離液として、検出器に屈折率検出器を用いて測定を行い、ポリスチレンを標準試料として質量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
各種物性値の測定法は、以下のとおりとした。
（１）４０℃動粘度、１００℃動粘度、粘度指数
ＪＩＳ Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定及び算出した。
（２）２５℃における密度
ＪＩＳ Ｋ ２２４９−１：２０１１（原油及び石油製品−密度の求め方− 第１部：振動法）に準拠して測定した。
（３）２０℃における屈折率
ＪＩＳ Ｋ ００６２−１９９２に準拠して測定した。
（４）引火点
ＪＩＳ Ｋ ２２６５−４：２００７に準拠し、クリーブランド開放式（ＣＯＣ）法により測定した。
（５）流動点
ＪＩＳ Ｋ ２２６９：１９８７（原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法）に準拠して測定した。
（６）環分析により得られる各種物性
ＡＳＴＭ Ｄ３２３８−９５に準拠し、環分析（ｎ−ｄ−Ｍ法）にて、％ＣＡ、％ＣＮ、及び％ＣＰを求めた。
（７）質量平均分子量（Ｍｗ）
質量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて測定した。ＧＰＣは、カラムとして東ソー株式会社製ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ−Ｍを２本連結して用い、テトラヒドロフランを溶離液として、検出器に屈折率検出器を用いて測定を行い、ポリスチレンを標準試料として質量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
［製造例１〜３］
＜製造例１＞
以下の手順により、プロセス油Ａ−１を製造した。
原料として、残渣ワックスを準備した。当該残渣ワックスは、メタンを含むガスを利用してフィッシャートロプシュ合成法により合成した液化炭化水素を水素化分解した際に得られたものである。
当該原料を、水素化異性化脱ろう工程（ｂ）、蒸留工程（ｃ１）、水素化仕上げ工程（ｄ）、及び蒸留工程（ｃ２）に供した。
水素化異性化脱ろう工程（ｂ）では、原料に対し、白金−ゼオライト系触媒（担体であるゼオライトに白金が担持した触媒）を用いて、反応温度３３０℃、水素分圧４ＭＰａ、水素と原料との供給量比〔水素／原料〕が４２２Ｎｍ３／ｋＬ、ＬＨＳＶ１．１ｈｒ−１の条件下で、水素化異性化脱ろう処理を実施した。
蒸留工程（ｃ１）では、水素化異性化脱ろう工程（ｂ）で得られた水素化異性化脱ろう油を減圧蒸留し、留出油の引火点が１９０〜２００℃となるように軽質留分を留去した。
水素化仕上げ工程（ｄ）では、蒸留工程（ｃ１）で得られた留出油に対し、ニッケル・タングステン−アルミナ系触媒（担体であるアルミナにニッケル及びタングステンが担持した触媒）を用い、水素分圧２０ＭＰａ、水素と蒸留工程（ｃ１）で得られた留出油との供給量比〔水素／留出油〕が１０００Ｎｍ３／ｋＬ、ＬＨＳＶ０．５ｈｒ−１の条件下で、水素化仕上げ処理を実施した。
蒸留工程（ｃ２）では、水素化仕上げ工程（ｄ）で得られた水素化仕上げ油を減圧蒸留し、留出油の４０℃動粘度が５．０〜１５ｍｍ２／ｓとなるように調整した。当該留出油を、プロセス油Ａ−１として用いた。
＜製造例１＞
以下の手順により、プロセス油Ａ−１を製造した。
原料として、残渣ワックスを準備した。当該残渣ワックスは、メタンを含むガスを利用してフィッシャートロプシュ合成法により合成した液化炭化水素を水素化分解した際に得られたものである。
当該原料を、水素化異性化脱ろう工程（ｂ）、蒸留工程（ｃ１）、水素化仕上げ工程（ｄ）、及び蒸留工程（ｃ２）に供した。
水素化異性化脱ろう工程（ｂ）では、原料に対し、白金−ゼオライト系触媒（担体であるゼオライトに白金が担持した触媒）を用いて、反応温度３３０℃、水素分圧４ＭＰａ、水素と原料との供給量比〔水素／原料〕が４２２Ｎｍ３／ｋＬ、ＬＨＳＶ１．１ｈｒ−１の条件下で、水素化異性化脱ろう処理を実施した。
蒸留工程（ｃ１）では、水素化異性化脱ろう工程（ｂ）で得られた水素化異性化脱ろう油を減圧蒸留し、留出油の引火点が１９０〜２００℃となるように軽質留分を留去した。
水素化仕上げ工程（ｄ）では、蒸留工程（ｃ１）で得られた留出油に対し、ニッケル・タングステン−アルミナ系触媒（担体であるアルミナにニッケル及びタングステンが担持した触媒）を用い、水素分圧２０ＭＰａ、水素と蒸留工程（ｃ１）で得られた留出油との供給量比〔水素／留出油〕が１０００Ｎｍ３／ｋＬ、ＬＨＳＶ０．５ｈｒ−１の条件下で、水素化仕上げ処理を実施した。
蒸留工程（ｃ２）では、水素化仕上げ工程（ｄ）で得られた水素化仕上げ油を減圧蒸留し、留出油の４０℃動粘度が５．０〜１５ｍｍ２／ｓとなるように調整した。当該留出油を、プロセス油Ａ−１として用いた。
＜製造例２＞
蒸留工程（ｃ１）により、留出油の引火点が２１０〜２３０℃となるように減圧蒸留して軽質留分を除去したこと、蒸留工程（ｃ２）により、留出油の４０℃動粘度が１５〜２５ｍｍ２／ｓとなるよう減圧蒸留したこと以外は、製造例１と同様の方法で、プロセス油Ａ−２を得た。
蒸留工程（ｃ１）により、留出油の引火点が２１０〜２３０℃となるように減圧蒸留して軽質留分を除去したこと、蒸留工程（ｃ２）により、留出油の４０℃動粘度が１５〜２５ｍｍ２／ｓとなるよう減圧蒸留したこと以外は、製造例１と同様の方法で、プロセス油Ａ−２を得た。
＜製造例３＞
蒸留工程（ｃ１）により、留出油の引火点が２５０〜２８０℃となるように減圧蒸留して軽質留分を除去したこと、蒸留工程（ｃ２）により、４０℃動粘度が３５〜６０ｍｍ２／ｓとなるように減圧蒸留したこと以外は、製造例１と同様の方法で、プロセス油Ａ−３を得た。
蒸留工程（ｃ１）により、留出油の引火点が２５０〜２８０℃となるように減圧蒸留して軽質留分を除去したこと、蒸留工程（ｃ２）により、４０℃動粘度が３５〜６０ｍｍ２／ｓとなるように減圧蒸留したこと以外は、製造例１と同様の方法で、プロセス油Ａ−３を得た。
［実施例１］
スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）として、スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレン型トリブロック共重合体の水添物（ＳＥＥＰＳ、株式会社クラレ製、製品名「セプトン（登録商標）４０３３」、質量平均分子量：１０万、スチレン系化合物由来の構成単位の含有量：スチレン系熱可塑性エラストマーの全構成単位基準で３０質量％）を用いた。
そして、当該スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）１００質量部に対し、プロセス油Ａ−１を１００質量部配合した後にラボプラストミル（株式会社東洋精機製）を用いて、２００℃、１５０ｒｐｍの条件で混錬し、エラストマー組成物Ａ１を調製した。
スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）として、スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレン型トリブロック共重合体の水添物（ＳＥＥＰＳ、株式会社クラレ製、製品名「セプトン（登録商標）４０３３」、質量平均分子量：１０万、スチレン系化合物由来の構成単位の含有量：スチレン系熱可塑性エラストマーの全構成単位基準で３０質量％）を用いた。
そして、当該スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）１００質量部に対し、プロセス油Ａ−１を１００質量部配合した後にラボプラストミル（株式会社東洋精機製）を用いて、２００℃、１５０ｒｐｍの条件で混錬し、エラストマー組成物Ａ１を調製した。
［実施例２］
プロセス油Ａ−１をプロセス油Ａ−２に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、エラストマー組成物Ａ２を調製した。
プロセス油Ａ−１をプロセス油Ａ−２に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、エラストマー組成物Ａ２を調製した。
［実施例３］
プロセス油Ａ−１をプロセス油Ａ−３に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、エラストマー組成物Ａ３を調製した。
プロセス油Ａ−１をプロセス油Ａ−３に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、エラストマー組成物Ａ３を調製した。
［比較例１］
プロセス油Ａ−１をダイアナプロセスオイルＰＷ−８（出光興産株式会社製、以下「プロセス油Ｂ−１」ともいう）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、エラストマー組成物Ｂ１を調製した。
プロセス油Ａ−１をダイアナプロセスオイルＰＷ−８（出光興産株式会社製、以下「プロセス油Ｂ−１」ともいう）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、エラストマー組成物Ｂ１を調製した。
［比較例２］
プロセス油Ａ−１を、ダイアナプロセスオイルＰＷ−８（出光興産株式会社製）とダイアナプロセスオイルＰＷ−３２（出光興産株式会社製）とを混合して表２に示す４０℃動粘度に調整したプロセス油（以下「プロセス油Ｂ−２」ともいう）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、エラストマー組成物Ｂ２を調製した。
プロセス油Ａ−１を、ダイアナプロセスオイルＰＷ−８（出光興産株式会社製）とダイアナプロセスオイルＰＷ−３２（出光興産株式会社製）とを混合して表２に示す４０℃動粘度に調整したプロセス油（以下「プロセス油Ｂ−２」ともいう）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、エラストマー組成物Ｂ２を調製した。
［比較例３］
プロセス油Ａ−１をダイアナプロセスオイルＰＷ−３２（出光興産株式会社製、以下「プロセス油Ｂ−３」ともいう）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、エラストマー組成物Ｂ３を調製した。
プロセス油Ａ−１をダイアナプロセスオイルＰＷ−３２（出光興産株式会社製、以下「プロセス油Ｂ−３」ともいう）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、エラストマー組成物Ｂ３を調製した。
［比較例４］
プロセス油Ａ−１を、ダイアナプロセスオイルＰＷ−３２（出光興産株式会社製）とダイアナプロセスオイルＰＷ−９０（出光興産株式会社製）とを混合して表２に示す４０℃動粘度に調整したプロセス油（以下「プロセス油Ｂ−４」ともいう）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、エラストマー組成物Ｂ４を調製した。
プロセス油Ａ−１を、ダイアナプロセスオイルＰＷ−３２（出光興産株式会社製）とダイアナプロセスオイルＰＷ−９０（出光興産株式会社製）とを混合して表２に示す４０℃動粘度に調整したプロセス油（以下「プロセス油Ｂ−４」ともいう）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、エラストマー組成物Ｂ４を調製した。
［比較例５］
プロセス油Ａ−１をダイアナプロセスオイルＰＷ−９０（出光興産株式会社製、以下「プロセス油Ｂ−５」ともいう）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、エラストマー組成物Ｂ５を調製した。
プロセス油Ａ−１をダイアナプロセスオイルＰＷ−９０（出光興産株式会社製、以下「プロセス油Ｂ−５」ともいう）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、エラストマー組成物Ｂ５を調製した。
［評価方法］
（ガラス転移温度の測定）
実施例１〜３及び比較例１〜５で用いたスチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）について、スチレンセグメントのガラス転移温度ｙＢＳとエラストマーセグメントのガラス転移温度ｙＢＥを測定した。
また、実施例１〜３及び比較例１〜５で調整したエラストマー組成物Ａ１〜Ａ３及びＢ１〜Ｂ５のそれぞれについて、スチレンセグメントのガラス転移温度とエラストマーセグメントのガラス転移温度を測定し、この測定結果を、プロセス油配合後におけるスチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）のスチレンセグメントのガラス転移温度ｙＡＳ及びエラストマーセグメントのガラス転移温度ｙＡＥとした。
ガラス転移温度ｙＢＳ、ガラス転移温度ｙＢＥ、ガラス転移温度ｙＡＳ、及びガラス転移温度ｙＡＥは、固体弾性測定装置（株式会社日立ハイテクサイエンス製（旧エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製）、製品名「ＤＭＳ６１００」）を用い、張力／圧縮力５０ｍＮの条件にて測定した。
（ガラス転移温度の測定）
実施例１〜３及び比較例１〜５で用いたスチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）について、スチレンセグメントのガラス転移温度ｙＢＳとエラストマーセグメントのガラス転移温度ｙＢＥを測定した。
また、実施例１〜３及び比較例１〜５で調整したエラストマー組成物Ａ１〜Ａ３及びＢ１〜Ｂ５のそれぞれについて、スチレンセグメントのガラス転移温度とエラストマーセグメントのガラス転移温度を測定し、この測定結果を、プロセス油配合後におけるスチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）のスチレンセグメントのガラス転移温度ｙＡＳ及びエラストマーセグメントのガラス転移温度ｙＡＥとした。
ガラス転移温度ｙＢＳ、ガラス転移温度ｙＢＥ、ガラス転移温度ｙＡＳ、及びガラス転移温度ｙＡＥは、固体弾性測定装置（株式会社日立ハイテクサイエンス製（旧エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製）、製品名「ＤＭＳ６１００」）を用い、張力／圧縮力５０ｍＮの条件にて測定した。
結果を表１及び表２に示す。
表１及び表２中、「Ｓ」は各要件を充足することを意味し、「Ｎ」は各要件を充足しないことを意味する。
また、実施例１−３及び比較例１−５における評価結果をプロットし、本発明における要件（Ａ）を満たすか否かを検討した結果を示すグラフを図１に示す。
さらに、実施例１−３及び比較例１−５における評価結果をプロットし、本発明における要件（Ｂ）を満たすか否かを検討した結果を示すグラフを図２に示す。
表１及び表２中、「Ｓ」は各要件を充足することを意味し、「Ｎ」は各要件を充足しないことを意味する。
また、実施例１−３及び比較例１−５における評価結果をプロットし、本発明における要件（Ａ）を満たすか否かを検討した結果を示すグラフを図１に示す。
さらに、実施例１−３及び比較例１−５における評価結果をプロットし、本発明における要件（Ｂ）を満たすか否かを検討した結果を示すグラフを図２に示す。
図１においては、式（１）の曲線を含むプロット及び当該曲線よりも下方に位置するプロットは、要件（Ａ）を満たす。当該曲線よりも上方に位置するプロットは、要件（Ａ）を満たさない。
また、図２においては、式（２）の曲線を含むプロット及び当該曲線よりも上方に位置するプロットは、要件（Ｂ）を満たす。当該曲線よりも下方に位置するプロットは、要件（Ｂ）を満たさない。
なお、図１及び図２ともに、式（１）の曲線及び式（２）の曲線は、４０℃動粘度が８．３４５〜８８．６８ｍｍ２／ｓの範囲で示した。
表１及び表２並びに図１及び図２から以下のことがわかる。
要件（Ａ）を満たす、実施例１〜３で用いたプロセス油は、スチレン系熱可塑性エラストマー中のスチレンセグメントのガラス転移温度の低下する度合いを小さくする性能が、要件（Ａ）を満たさない、比較例１〜５で用いたプロセス油と比較して高く、エラストマー組成物の耐熱性を十分に確保できることがわかる。
また、要件（Ａ）を満たす、実施例１〜３で用いたプロセス油は、スチレン系熱可塑性エラストマー中のエラストマーセグメントのガラス転移温度の大きく低下させる性能が、要件（Ａ）を満たさない、比較例１〜５で用いたプロセス油と比較して高く、エラストマー組成物の耐寒性を大きく向上させやすいことがわかる。このことは、実施例１〜３で用いたプロセス油が要件（Ｂ）を満たす一方で、比較例１〜５で用いたプロセス油が要件（Ｂ）を満たさないことからも、明らかである。
さらに、実施例１〜３で用いたプロセス油は、プロセス油配合後におけるスチレン系熱可塑性エラストマーのスチレンセグメントのガラス転移温度ｙＡＳ及びエラストマーセグメントのガラス転移温度ｙＡＥの差（ｙＡＳ−ｙＡＥ）が１５０以上であり、スチレン系熱可塑性エラストマーに配合したときに、エラストマー組成物の耐寒性及び耐熱性の両立性に極めて優れることがわかる。
また、図２においては、式（２）の曲線を含むプロット及び当該曲線よりも上方に位置するプロットは、要件（Ｂ）を満たす。当該曲線よりも下方に位置するプロットは、要件（Ｂ）を満たさない。
なお、図１及び図２ともに、式（１）の曲線及び式（２）の曲線は、４０℃動粘度が８．３４５〜８８．６８ｍｍ２／ｓの範囲で示した。
表１及び表２並びに図１及び図２から以下のことがわかる。
要件（Ａ）を満たす、実施例１〜３で用いたプロセス油は、スチレン系熱可塑性エラストマー中のスチレンセグメントのガラス転移温度の低下する度合いを小さくする性能が、要件（Ａ）を満たさない、比較例１〜５で用いたプロセス油と比較して高く、エラストマー組成物の耐熱性を十分に確保できることがわかる。
また、要件（Ａ）を満たす、実施例１〜３で用いたプロセス油は、スチレン系熱可塑性エラストマー中のエラストマーセグメントのガラス転移温度の大きく低下させる性能が、要件（Ａ）を満たさない、比較例１〜５で用いたプロセス油と比較して高く、エラストマー組成物の耐寒性を大きく向上させやすいことがわかる。このことは、実施例１〜３で用いたプロセス油が要件（Ｂ）を満たす一方で、比較例１〜５で用いたプロセス油が要件（Ｂ）を満たさないことからも、明らかである。
さらに、実施例１〜３で用いたプロセス油は、プロセス油配合後におけるスチレン系熱可塑性エラストマーのスチレンセグメントのガラス転移温度ｙＡＳ及びエラストマーセグメントのガラス転移温度ｙＡＥの差（ｙＡＳ−ｙＡＥ）が１５０以上であり、スチレン系熱可塑性エラストマーに配合したときに、エラストマー組成物の耐寒性及び耐熱性の両立性に極めて優れることがわかる。
Claims (7)
- スチレン系熱可塑性エラストマーに配合して用いられるプロセス油であって、
下記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）に対して質量比で等量配合した際に、下記要件（Ａ）を満たす、プロセス油。
・スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）：スチレン由来の構成単位からなるスチレンセグメントと、ブタジエン及びイソプレンを含む共役ジエン由来の構成単位からなるエラストマーセグメントとにより構成され、スチレン由来の構成単位の含有量が全構成単位基準で２５〜３５質量％であり、質量平均分子量（Ｍｗ）が５万〜１５万である、スチレン−共役ジエン−スチレン型トリブロック共重合体の水添物。
・要件（Ａ）：前記プロセス油を配合する前の前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）中のスチレンセグメントのガラス転移温度ｙＢＳ（単位：℃）と、前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）に対して前記プロセス油を質量比で等量配合した際の前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）中のスチレンセグメントのガラス転移温度をｙＡＳ（単位：℃）との差（ｙＢＳ−ｙＡＳ）が、前記プロセス油の４０℃における動粘度ｘ（単位：ｍｍ２／ｓ）に対して、下記式（１）の関係を満たす。
（ｙＢＳ−ｙＡＳ）≦−８．２９×ｌｎ（ｘ）＋α・・・（１）
［上記式（１）中、ｌｎは自然対数であり、α＝６２．５である。］ - 更に、下記要件（Ｂ）を満たす、請求項１に記載のプロセス油。
・要件（Ｂ）：前記プロセス油を配合する前の前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）中のエラストマーセグメントのガラス転移温度ｙＢＥ（単位：℃）と、前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）に対して前記プロセス油を質量比で等量配合した際の前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｘ）中のエラストマーセグメントのガラス転移温度ｙＡＥ（単位：℃）との差（ｙＢＥ−ｙＡＥ）が、前記プロセス油の４０℃における動粘度ｘ（単位：ｍｍ２／ｓ）に対して、下記式（２）の関係を満たす。
（ｙＢＥ−ｙＡＥ）≧−６．０１×ｌｎ（ｘ）＋β・・・（２）
［上記式（２）中、ｌｎは自然対数であり、β＝４４．０である。］ - 更に、下記要件（Ｃ）を満たす、請求項２に記載のプロセス油。
・要件（Ｃ）：前記ガラス転移温度ｙＡＳ（単位：℃）と、前記ガラス転移温度ｙＡＥ（単位：℃）との差（ｙＡＳ−ｙＡＥ）が、下記式（３）の関係を満たす。
（ｙＡＳ−ｙＡＥ）≧１５０・・・（３） - 環分析（ｎ−ｄ−Ｍ法）による％ＣＰが７５以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のプロセス油。
- 引火点が１８０℃以上である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のプロセス油。
- 流動点が−２０℃以下である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のプロセス油。
- 請求項１〜６のいずれか１項に記載のプロセス油と、スチレン系熱可塑性エラストマーとを含有する、エラストマー組成物。
Priority Applications (2)
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|---|---|---|---|
| JP2019069446A JP2020164766A (ja) | 2019-03-29 | 2019-03-29 | プロセス油 |
| PCT/JP2020/014485 WO2020203952A1 (ja) | 2019-03-29 | 2020-03-30 | プロセス油 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019069446A JP2020164766A (ja) | 2019-03-29 | 2019-03-29 | プロセス油 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2020164766A true JP2020164766A (ja) | 2020-10-08 |
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ID=72668984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019069446A Pending JP2020164766A (ja) | 2019-03-29 | 2019-03-29 | プロセス油 |
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|---|---|
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2020
- 2020-03-30 WO PCT/JP2020/014485 patent/WO2020203952A1/ja active Application Filing
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| WO2020203952A1 (ja) | 2020-10-08 |
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