JP2020142840A - ノンエアゾール式泡吐出器 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、皮膜形成能力の高い組成物を使用した場合であっても多孔質体の目詰まりを生じさせにくい泡吐出器に関する。【解決手段】上記課題を解決するために、本発明のある観点によれば、収容された組成物を泡状に吐出するノンエアゾール式泡吐出器であって、組成物の吐出時に組成物が通過する１または複数の多孔質体を有し、組成物は、以下の成分（Ａ）、（Ｂ）を少なくとも含有し、１または複数の多孔質体のうち、少なくとも１つ以上の多孔質体は、水との接触角が９０度以上となる撥水性材料により形成される撥水性多孔質体である、ノンエアゾール式泡吐出器が提供される。（Ａ）皮膜形成ポリマー：０．５質量％以上５．０質量％以下（Ｂ）起泡性界面活性剤：０．１質量％以上１０質量％以下【選択図】図１

Description

本発明は、ノンエアゾール式泡吐出器に関する。

例えば特許文献１に開示されるように、液状の組成物（ボディウォッシュ、ハンドウォシュ、洗顔料等）を泡状に吐出するノンエアゾール式泡吐出器（以下、単に「泡吐出器」とも称する）が広く利用されている。具体的には、泡吐出器に収容される組成物が空気等の気体と混合されることにより泡が生成され、このように生成された泡が泡吐出器の内部流路を通過し、吐出ヘッドに形成されている吐出口から吐出されるようになっている。

ここで、泡の流路内には、泡が通過する多孔質体が形成されていることが多い。泡が多孔質体を通過することで、泡がよりきめ細かくなるので、泡の機能（泡の付着対象物（髪、体等）への濡れ広がり性等）が向上することが期待できる。

特開２００５−２６２２０２号公報

ところで、多孔質体が目詰まりを起こした場合、組成物の吐出が非常に困難になる可能性があることから、泡吐出器に収容される組成物の処方は多孔質体に目詰まりを生じさせにくい処方に制限されていた。このため、皮膜形成能力の高い組成物を泡吐出器で使用することができなかった。このような組成物は皮膜形成ポリマーを含むため、仮にこのような組成物を泡吐出器で使用した場合には、皮膜形成ポリマーが多孔質体に残留しやすい。そして、多孔質体に残留した皮膜形成ポリマーは多孔質体の目詰まりを生じさせやすい。

本発明は、皮膜形成能力の高い組成物を使用した場合であっても多孔質体の目詰まりを生じさせにくい泡吐出器に関する。

上記課題を解決するために、本発明のある観点によれば、収容された組成物を泡状に吐出するノンエアゾール式泡吐出器であって、組成物の吐出時に組成物が通過する１または複数の多孔質体を有し、組成物は、以下の成分（Ａ）、（Ｂ）を少なくとも含有し、１または複数の多孔質体のうち、少なくとも１つ以上の多孔質体は、水との接触角が９０度以上となる撥水性材料により形成される撥水性多孔質体である、ノンエアゾール式泡吐出器が提供される。
（Ａ）皮膜形成ポリマー：０．５質量％以上５．０質量％以下
（Ｂ）起泡性界面活性剤：０．１質量％以上１０質量％以下

以上説明したように本発明によれば、皮膜形成能力の高い組成物を使用した場合であっても多孔質体の目詰まりが抑制される。

本発明の第１の実施形態に係る泡吐出器を示す側面部分断面図である。 同実施形態に係る多孔質体を部分的に示す図である。 本発明の第２の実施形態に係る泡吐出器を示す側面部分断面図である。 同実施形態に係る吐出ヘッド用アタッチメントを示す斜視図である。

以下に添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお、本明細書及び図面において、実質的に同一の機能構成を有する構成要素については、同一の符号を付することにより重複説明を省略する。

＜１．第１の実施形態＞
まず、図１に基づいて第１の実施形態の概要について説明する。本実施形態は、皮膜形成能力の高い液状の組成物を収容するノンエアゾール式泡吐出器１（以下、「泡吐出器１」とも称する）に関する。泡吐出器１は、当該組成物を泡状に吐出する。具体的には、泡吐出器１に収容される液状の組成物が空気等の気体と混合されることにより泡が生成され、このように生成された泡が泡吐出器１の内部流路２１ａ−１、２１ｃ−１を通過し、吐出ヘッド２１に形成されている吐出口２１ｄから吐出されるようになっている。内部流路２１ａ−１内には２つの多孔質体（第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４）が形成されており、組成物の泡はこれらを通過することでよりきめ細やかな泡になる。ここで、第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４は水との接触角が９０度以上となる撥水性材料で形成された撥水性多孔質体となっている。なお、本実施形態における水との接触角は、室温（２５℃）における水との接触角を意味するものとする。したがって、第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４の目詰まりが生じにくい。本実施形態によれば、皮膜形成能力の高い組成物をノンエアゾール式の泡吐出器１で使用することが可能になる。

なお、以下では、吐出ヘッド２１が押し下げられることに連動してポンプ機構が動作することにより吐出ヘッド２１の吐出口２１ｄから泡を吐出するポンプ式の泡吐出器１について説明するが、本実施形態に係る泡吐出器１は、吐出ヘッド２１の吐出口２１ｄから泡を吐出するものであればよく、例えば、容器本体１０がスクイズされることにより吐出ヘッド２１の吐出口２１ｄから泡を吐出するスクイズ式の泡吐出器であってもよい。

＜２．組成物の成分＞
泡吐出器１は、皮膜形成能力の高い組成物を収容する。皮膜形成能力の高い組成物を従来の泡吐出器で使用した場合、多孔質体が目詰まりを起こしやすい。このため、皮膜形成能力の高い組成物を従来の泡吐出器で使用することができなかった。本実施形態では、第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４が撥水性多孔質体となっているので、第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４は目詰まりしにくい。そこで、まず、本実施形態で使用される組成物の成分（処方）について説明する。

泡吐出器１に収容される組成物は、以下の成分（Ａ）、（Ｂ）を少なくとも含有する。
（Ａ）皮膜形成ポリマー：０．５質量％以上５．０質量％以下
（Ｂ）起泡性界面活性剤：０．１質量％以上１０質量％以下

（２−１．皮膜形成ポリマー（Ａ））
皮膜形成ポリマー（Ａ）の種類は特に制限されず、公知の皮膜形成ポリマーを特に制限なく使用することができる。皮膜形成ポリマー（Ａ）としては、例えばポリ（Ｎ−ホルミルエチレンイミン）オルガノポリシロキサン、ポリ（Ｎ−アセチルエチレンイミン）オルガノポリシロキサン、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）オルガノポリシロキサン等のポリシリコーン−９；特開平２−１８０９１１号公報に記載のアルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体；特開平８−２９１２０６号公報に記載のアルキルアクリルアミド／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体；ユカフォーマーＲ２０５、同Ｍ−７５（三菱化学社）、ＲＡＭレジン（大阪有機化学社）等の（メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル）コポリマー；ダイヤフォーマーＺ−７１２（三菱化学社）等の（アクリレーツ／アクリル酸ラウリル／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマー；ダイヤフォーマーＺ−６３２（三菱化学社）等の（アクリレーツ／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマー；ダイヤフィックスＣ−６０１（三菱化学社）等の（ビニルアミン／ビニルアルコール）コポリマー；プラスサイズＬ−９５４０Ｂ（互応化学社）等のアクリル樹脂アルカノールアミン液；ウルトラホールド８、同Ｓｔｒｏｎｇ（以上、ＢＡＳＦ社）等のアクリル酸／アクリル酸アミド／アルキル酸エチル共重合体；ルビフレックスＳｉｌｋ（ＢＡＳＦ社）等のアクリル酸アルキル・メタクリル酸・シリコン共重合体液；ルビセットＳｈａｐｅ（ＢＡＳＦ社）等のポリアクリレート−２２；ルビセットＰ．Ｕ．Ｒ．（ＢＡＳＦ社）等のポリウレタン−１；バイキュサンＣ１０００、Ｃ１００１（バイエルマテリアルサイエンス社）等のポリウレタン−３４；バイキュサン１００３（バイエルマテリアルサイエンス社）等のポリウレタン−３２；バイキュサン１００４（バイエルマテリアルサイエンス社）等のポリウレタン−３５；ルビスコールプラス（ＢＡＳＦ社）等のポリビニルカプロラクタム；ルビマー１００Ｐ、同３０Ｅ（以上、ＢＡＳＦ社）等のアクリル酸アルキル共重合体；アンフォーマーＳＨ−７０１、同２８−４９１０、同ＬＶ−７１、同ＬＶ−４７（以上、ナショナル・スターチ＆ケミカル社）等の（オクチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル）コポリマー；アンフォーマーＶ−４２（ナショナル・スターチ＆ケミカル社）等の（アクリル酸アルキル／オクチルアクリルアミド）コポリマー；レジン２８−２９３０（ナショナル・スターチ＆ケミカル社）等の（ＶＡ／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル）コポリマー；ダイナムＸ（ナショナル・スターチ＆ケミカル社）等のポリウレタン−１４・ＡＭＰ−アクリレーツコポリマー；ガフカット４４０、同７３４（ＩＳＰ社）等のポリクオタニウム−１１；ガフカット ＨＳ−１００（ＩＳＰ社）等のポリクオタニウム−２８；ガントレッツＥＳ−２２５（ＩＳＰ社）等の（ビニルメチルエーテル／マレイン酸エチル）コポリマー；アクアフレックスＳＦ−４０（ＩＳＰ社）等の（ＰＶＰ／ビニルカプロラクタム／アクリル酸ＤＭＡＰＡ）コポリマー；アクアフレックスＦＸ−６４（ＩＳＰ社）等の（イソブチレン／エチルマレイミド／ヒドロキシエチルマレイミド）コポリマー；スタイリーゼＷ−２０（ＩＳＰ社）等のポリクオタニウム−５５；スタイリーゼＣＣ−１０（ＩＳＰ社）等の（ビニルピロリドン／アクリル酸ＤＭＡＰＡ）コポリマー；ＰＶＰ／ＶＡ７３５（ＩＳＰ社）等の（ビニルピロリドン／ＶＡ）コポリマー；ルビスコールＫ−１２、１７、３０、６０、８０、９０（以上、ＢＡＳＦ社）、ＰＶＰ Ｋ−１５、３０、６０、９０（以上、ＩＳＰ社）等のポリビニルピロリドンなどが挙げられる。

組成物は皮膜形成ポリマー（Ａ）として上記で列挙したポリマーの何れか１種または２種以上を含んでいてもよい。また、皮膜形成ポリマー（Ａ）の質量％は、皮膜形成ポリマー（Ａ）の皮膜形成能力（例えば髪のセット力）を高いレベルで発現し、泡の形成が可能となる程度に組成物の粘度を低く保ち、泡吐出器１の目詰まりを抑制し、さらに組成物の保存安定性を良好とする等の観点から、組成物の総質量に対して０．５質量％以上５．０質量％以下の範囲内とされる。皮膜形成ポリマー（Ａ）の質量％の下限値は、好ましくは１．０質量％以上である。上限値は、好ましくは４．０質量％以下、更に好ましくは３．０質量％以下である。複数種類の皮膜形成ポリマー（Ａ）が組成物に含まれる場合、これらの合計質量％が上記の範囲内であることが好ましい。

（２−２．起泡性界面活性剤（Ｂ））
起泡性界面活性剤（Ｂ）の種類は特に制限されず、公知の起泡性界面活性剤を特に制限なく使用することができる。一例として、起泡性界面活性剤（Ｂ）は、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、及びアニオン界面活性剤のいずれであってもよい。

カチオン界面活性剤としては、例えば第４級アンモニウム塩が挙げられ、なかでもモノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましい。具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、特に塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。

非イオン界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが特に好ましい。

両性界面活性剤としては、例えばイミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系の界面活性剤等が挙げられる。

アニオン界面活性剤としては、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル塩等が挙げられる。

上記界面活性剤のアニオン性残基の対イオンとしては、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）を挙げることができる。またカチオン性残基の対イオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオン、メトサルフェートイオン、サッカリネートイオンを挙げることができる。

組成物は起泡性界面活性剤（Ｂ）として上記で列挙した活性剤の何れか１種または２種以上を含んでいてもよい。また、起泡性界面活性剤（Ｂ）の質量％は、皮膜形成ポリマー（Ａ）の皮膜形成能力を維持しつつ、良好な泡を形成することができ、かつ組成物の粘度を泡吐出器１から吐出できる範囲のものとする等の観点から、組成物の総質量に対して０．１質量％以上１０質量％以下の範囲内とされる。起泡性界面活性剤（Ｂ）の質量％の下限値は、好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上である。上限値は、好ましくは８．０質量％以下、更に好ましくは６．０質量％以下である。複数種類の起泡性界面活性剤（Ｂ）が組成物に含まれる場合、これらの合計質量％が上記の範囲内であることが好ましい。

組成物は本実施形態の効果を損なわない範囲で他の成分を含んでいてもよい。他の成分は組成物の用途、目的等に応じて選択されればよい。他の成分としては、例えばポリエチレングリコール、各種のシリコーン樹脂、有機カルボン酸又はその塩、特定の有機溶剤、キレート剤、ビタミン類、蛋白質、アミノ酸類、生薬類、冷涼感付与剤（メントール等）、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、及び香料等が挙げられる。これらのうち何れか１種または２種以上を組成物に任意に添加してもよい。

ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）は、組成物の固形分の親水性を高めるために組成物に添加されてもよい。ポリエチレングリコールの数平均分子量は１０００〜４００００であることが好ましい。数平均分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によって測定される値である。組成物の固形分の親水性を高めることで、第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４に付着した組成物の固形分が次回（またはその後の）泡吐出時に新たな泡によって洗い流されやすくなる。したがって、目詰まりが抑制される。ただし、本実施形態では、第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４が撥水性多孔質体となっているので、組成物にこのようなＰＥＧを添加しなくても目詰まりが抑制される。つまり、組成物にＰＥＧを添加することで、組成物の皮膜溶解性（皮膜溶解性の評価については実施例にて説明する）を高めることができる。具体的には、皮膜溶解性が「◎：１分浸漬で溶解する」となる。組成物の皮膜溶解性を高めることで、目詰まりをより効果的に抑制することができる。しかし、本実施形態では、第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４が撥水性多孔質体となっているので、組成物の皮膜溶解性の評価が◎より低くても（具体的には、「○：１分浸漬では溶解しないが、５秒浸漬後弱い力で剥離する」または「△：１分浸漬では溶解しないが、５秒浸漬後強くこすれば剥離する」となる場合であっても）、目詰まりを抑制することができる。

シリコーン樹脂としては、例えばジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が例示される。中でも、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーンが好ましい。

有機カルボン酸又はその塩としては、例えばヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸、酸性アミノ酸が好ましい。具体的には、ヒドロキシカルボン酸として、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等が、ジカルボン酸として、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、シュウ酸、リンゴ酸、酒石酸等が、トリカルボン酸としては、クエン酸等が挙げられ、酸性アミノ酸としてはグルタミン酸、アスパラギン酸が挙げられる。これらのうち、リンゴ酸、酒石酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、乳酸、クエン酸、グリコール酸が好ましく、なかでもリンゴ酸、乳酸、クエン酸、グリコール酸が好ましい。また、これら有機カルボン酸の塩としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、有機アミン化合物との塩が挙げられる。

特定の有機溶剤としては、例えば芳香族アルコール、Ｎ−アルキルピロリドン、アルキレンカーボネート、ポリプロピレングリコール、ラクトン及び環状ケトン等が挙げられる。

組成物には、上記各成分を溶解する媒体が含まれる。このような媒体としては、水及び上記特定の有機溶剤以外の有機溶剤が挙げられる。媒体となりうる有機溶剤としては、例えばエタノール、２−プロパノール等の低級アルカノール類、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等のポリオール類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ベンジルセロソルブ等のセロソルブ類、エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトール類が挙げられる。媒体は水及びこれらの有機溶剤の何れか１種以上であってもよい。

組成物の粘度は、泡吐出器１から泡状の組成物を吐出するという観点から、容器本体１０内に存在する状態で（泡として吐出させる前の液状の状態で）、１〜１００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。なお、ここでの粘度は、２５℃、Ｂ型回転粘度計で、１〜２０ｍＰａ・ｓの場合はＢＬアダプターを用いて回転速度は３０ｒｐｍで測定し、それ以上の粘度の場合はローターＮｏ．１を用い、回転速度は６０ｒｐｍで測定することで得られる値である。

組成物の最も単純な組成例は、皮膜形成ポリマー（Ａ）：０．５〜５．０質量％、起泡性界面活性剤（Ｂ）：０．１〜１０質量％、及び媒体である。これに組成物の用途、目的等に応じて他の成分が添加されてもよい。したがって、本実施形態の組成物は高い皮膜形成能力を有する。本実施形態では、第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４が撥水性多孔質体となっているので、このような組成物による第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４の目詰まりが抑制される。

なお、組成物の用途は特に制限されない。組成物の用途は、例えばボディウォッシュ、ハンドウォッシュ、洗顔剤等の液体洗浄剤、頭髪用化粧料（例えば、整髪剤、固定剤又は育毛剤等）、肌用化粧料（例えば、化粧水、乳液又は美容液等）、シェービングフォーム又は食器用洗剤等であってもよい。なお、本実施形態の組成物は高い皮膜形成能力を有するので、整髪剤として好適に使用されうる。本実施形態の組成物を整髪剤として使用することで、高いセット力を発現することができる。

＜３．吐出容器の全体構成＞
つぎに、図１を参照して、本実施形態に係る泡吐出器１の全体構成について説明する。図１は、泡吐出器１を示す側面部分断面図である。

なお、本明細書では、理解を容易にするために、後述する容器本体１０からディスペンサ２０に向かう方向を上方向と呼ぶ。ここで、泡吐出器１はユーザに利用される際に種々の姿勢を取り得るので、容器本体１０からディスペンサ２０に向かう方向は必ずしも鉛直上方向を意味するものではない。

図１に示すように、泡吐出器１は、泡が吐出される吐出口２１ｄを有する吐出ヘッド２１を備える。具体的には、泡吐出器１は、組成物が収容される容器本体１０と、吐出ヘッド２１を含むディスペンサ２０とを備える。

容器本体１０は、上端に口部を有する中空形状の部材であり、当該口部にディスペンサ２０が取り付けられる。上述した組成物は、容器本体１０の内部に収容される。容器本体１０は、例えば、樹脂によって形成されている。

ディスペンサ２０は、容器本体１０内に収容されている組成物を泡として吐出する。ディスペンサ２０は、例えば、樹脂によって形成されている。

具体的には、ディスペンサ２０は、図１に示すように、吐出ヘッド２１と、キャップ２２とを含む。キャップ２２が容器本体１０の口部に螺合されることによって、ディスペンサ２０が容器本体１０に装着される。また、ディスペンサ２０は、容器本体１０内に収容されている組成物を空気と混合することにより泡を生成し、当該泡を吐出ヘッド２１へ送る図示しないポンプ機構を含む。

ポンプ機構としては、公知の機構を広く適用することができる。例えば、ポンプ機構は、液用シリンダ内を上下方向に摺動可能な液用ピストンと空気用シリンダ内を上下方向に摺動可能な空気用ピストンと、容器本体１０の口部より内側に配置され液用ピストン及び空気用ピストンと連動して上下方向に移動可能なステムと、ステムを上方に付勢するスプリングとを有している。

吐出ヘッド２１の下部には、液用ピストンから供給される組成物と空気用シリンダから供給される空気とが混合される混合室２９が形成されている。吐出ヘッド２１が押し下げられると、ステムとともに液用ピストン及び空気用ピストンが押し下げられ、液用ピストンから混合室２９に容器本体１０内に収容されている組成物が供給され、空気用シリンダから混合室２９に空気が供給される。それにより、混合室２９において、組成物が空気と混合されることによって、泡が生成される。

吐出ヘッド２１は、キャップ２２の径方向の中央側から上方に突設される管状部２２ａの内側に挿通され上下方向に延在する第１円筒部２１ａと、キャップ２２の管状部２２ａの外周部を覆い上下方向に延在する第２円筒部２１ｂと、第１円筒部２１ａの上部から当該第１円筒部２１ａの径方向に延在するノズル部２１ｃとを有する。なお、吐出ヘッド２１の形状はこの例に限られず、様々な形状をとりうる。例えば、吐出ヘッド２１の形状は上下方向に延在する形状（概略的には図１の吐出ヘッド２１からノズル部２１ｃを省略した形状）であってもよい。後述する第２の実施形態でも同様である。

第１円筒部２１ａの内部流路２１ａ−１は、ノズル部２１ｃの内部流路２１ｃ−１と連通しており、ノズル部２１ｃの先端に吐出口２１ｄが形成されている。また、第１円筒部２１ａの内部流路２１ａ−１の下部に上述した混合室２９が形成されおり、第１円筒部２１ａの内部流路２１ａ−１における混合室２９より下流（つまり、上側）には、下方から順に第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４が設けられている。第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４は、複数の貫通孔が形成された膜状または板状の部材である。ゆえに、混合室２９において形成された泡は、第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４を通過することによりきめ細かくなった後に、第１円筒部２１ａの内部流路２１ａ−１を通ってノズル部２１ｃの内部流路２１ｃ−１に送られる。その後、泡は、ノズル部２１ｃの先端の吐出口２１ｄから吐出される。ここで、第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４は撥水性多孔質体で形成されているので、組成物による第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４の目詰まりが抑制される。第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４の詳細構成については後述する。

＜４．多孔質体の詳細構成＞
つぎに、第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４の詳細構成について説明する。これらは同様の構成を有するので、ここでは図２に基づいて代表的に第１多孔質体２３の詳細構成を説明する。図２は、第１多孔質体２３を部分的に示す図である。

具体的には、第１多孔質体２３は、図２に示すように、メッシュ形状を有している。詳細には、第１多孔質体２３は、互いに間隔を空けて第１の方向に延びる複数の糸状部２３ａと、互いに間隔を空けて第１の方向と直交する第２の方向に延びる複数の糸状部２３ｂとを有しており、複数の糸状部２３ａ及び複数の糸状部２３ｂによって略矩形状の複数の孔部２３ｃが画成されている。第１多孔質体２３の形状は必ずしもメッシュ形状に限られず、任意の多孔質の形状（例えば細孔がランダムに配置された形状）であってもよい。

ここで、第１多孔質体２３、より具体的には第１多孔質体２３を構成する糸状部２３ａ及び糸状部２３ｂは、水との接触角が９０度以上となる撥水性材料により形成される。すなわち、第１多孔質体２３は撥水性多孔質体となっている。このような撥水性材料としては、例えばフッ素樹脂及びシリコーン樹脂等が挙げられる。フッ素樹脂としては、例えばポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、パーフルオロアルコキシアルカン（ＰＦＡ）、及びパーフルオロエチレンプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）等が挙げられる。なお、ＰＴＦＥの水との接触角は概ね１１４度であり、ＰＦＡの水との接触角は概ね１０９度程度であり、ＦＥＰの水との接触角は概ね１１５度である。シリコーン樹脂の水との接触角は概ね９０〜１１０度である。第１多孔質体２３は、上記で列挙した撥水性材料のうち何れか１種または２種以上で形成されていてもよい。第１多孔質体２３はフッ素樹脂で形成されることが好ましく、生産性あるいは製造コストの観点からＰＴＦＥで形成されることがより好ましい。なお、第１多孔質体２３を構成する糸状部のうち、少なくとも泡に触れる部分が上述した撥水性材料で構成されていてもよい。つまり、糸状部は、従来の糸状部に使用される材質で構成される基材に上述した撥水性材料をコーティングしたものであってもよい。ただし、耐久性の観点からは、糸状部の全体が上述した撥水性材料で構成されていることが好ましい。

第１多孔質体２３では、複数の糸状部２３ａ及び複数の糸状部２３ｂはそれぞれ等間隔に配置されており、隣り合う糸状部２３ａ間の間隔と隣り合う糸状部２３ｂ間の間隔とは、略一致している。ゆえに、各孔部２３ｃは同一寸法の略正方形状を有している。

ここで、図２に示すように、第１多孔質体２３の目開きＬ１［μｍ］は、孔部２３ｃの一辺の長さ（つまり、隣り合う糸状部の表面間距離）に相当する。また、第１多孔質体２３における糸状部の線径Ｄ１［μｍ］は各糸状部の間で略一致しており、目開き率Ｒ１［％］は下記式（１）により表される。

目開き率が大きいほど目詰まりが生じにくいが、第１多孔質体２３の強度が低下する傾向がある。ここで、泡吐出器１からの泡の吐出は繰り返し行われる（すなわち、第１多孔質体２３には組成物の泡が頻繁に通過することになる）ので、強度は高い方が好ましい。また、第１多孔質体２３の製造時のハンドリング性（成形性）の観点からも強度は高い方が好ましい。例えば、第１多孔質体２３は、大面積の多孔質体を所望の大きさに切り出すことで作製される。この際、多孔質体の強度が高いほど、安定した切り出しを行うことができる。つまり、ハンドリング性が向上する。第１多孔質体２３の目詰まりの抑制と第１多孔質体２３の強度とのバランスの観点から、第１多孔質体２３の目開き率は１０〜４０％であることが好ましい。なお、目開き率を１０％超とすることで、泡の保形性を向上させることもできる。

第１多孔質体２３の具体的な強度を評価するためのパラメータとして２０℃における引張強度が挙げられる。このような引張強度は、１５Ｎ／ｃｍ以上であることが好ましい。引張強度の上限値は特に制限されないが、目詰まりの抑制とのバランスから、引張強度は概ね２５Ｎ／ｃｍ程度であってもよい。なお、引張強度の測定方法は実施例にて説明する。

上記の特性を満たす第１多孔質体２３の例として、ＰＴＦＥ製の＃２００〜＃３００の多孔質体が挙げられる。これらの多孔質体の開口率は概ね３４〜３７程度であり、２０℃における引張強度は概ね１５〜２５Ｎ／ｃｍ程度である。

なお、第１多孔質体２３の厚さは特に制限されないが、強度と目詰まりの抑制のバランスの観点から、５０〜１２０μｍ程度であってもよい。

第２多孔質体２４は第１多孔質体２３と同様の構成を有する。概略的には、第２多孔質体２４はメッシュ形状を有している。第２多孔質体２４は互いに間隔を空けて第１の方向に延びる複数の糸状部と、互いに間隔を空けて第１の方向と直交する第２の方向に延びる複数の糸状部とを有しており、これらの糸状部によって略矩形状の複数の孔部が画成されている。第２多孔質体２４を形成する糸状部は、水との接触角が９０度以上となる撥水性材料により形成される。すなわち、第２多孔質体２４は撥水性多孔質体となっている。このような撥水性材料としては、例えばフッ素樹脂及びシリコーン樹脂等が挙げられる。第２多孔質体２４はフッ素樹脂で形成されることが好ましく、ＰＴＦＥで形成されることがより好ましい。第２多孔質体２４を構成する糸状部のうち、少なくとも泡に触れる部分が上述した撥水性材料で構成されていてもよい。ただし、耐久性の観点からは、糸状部の全体が上述した撥水性材料で構成されていることが好ましい。また、第２多孔質体２４の形状は必ずしもメッシュ形状に限られず、任意の多孔質の形状（例えば細孔がランダムに配置された形状）であってもよい。

また、第２多孔質体２４の目詰まりの抑制と第２多孔質体２４の強度とのバランスの観点から、第２多孔質体２４の目開き率は１０〜４０％であることが好ましい。なお、目開き率を１０％超とすることで、泡の保形性を向上させることもできる。また、第２多孔質体２４の目開き率が第１多孔質体２３の目開き率よりも小さいことが好ましい。つまり、下流側の多孔質体の目開き率は上流側の多孔質体の目開き率よりも小さいことが好ましい。この場合、組成物の泡は徐々に目開き率が小さくなる多孔質体を通過することになるので、よりきめ細やかな泡が形成されうる。もちろん、目開き率はこの例に限られず、例えば第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４の目開き率が同程度であってもよいし、第２多孔質体２４の目開き率が第１多孔質体２３の目開き率よりも大きくてもよい。

また、第２多孔質体２４の２０℃における引張強度は１５Ｎ／ｃｍ以上であることが好ましい。引張強度の上限値は特に制限されないが、目詰まりの抑制とのバランスから、概ね２５Ｎ／ｃｍ程度であってもよい。

上記の特性を満たす第２多孔質体２４の例として、ＰＴＦＥ製の＃２００〜＃３００の多孔質体が挙げられる。これらの多孔質体の開口率は概ね３４〜３７程度であり、２０℃における引張強度は概ね１５〜２２Ｎ／ｃｍ程度である。

＜５．泡吐出器の動作＞
つぎに、泡吐出器１の動作について説明する。泡吐出器１の使用者が吐出ヘッド２１を押し下げると、ポンプ機構により混合室２９に組成物及び空気が供給される。混合室２９において、組成物が空気と混合されることによって、泡が生成される。生成された泡は、内部流路２１ａ−１、２１ｃ−１を通って吐出口２１ｄから外部に排出される。ここで、混合室２９で生成された泡は、内部流路２１ａ−１を通る際に、第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４を順次通過することで、きめ細やかな泡になる。ここで、一部の泡は第１多孔質体２３または第２多孔質体２４に付着し、残留する可能性がある。第１多孔質体２３または第２多孔質体２４に残留した泡はやがて乾燥し、組成物の固形分がこれらの多孔質体に残留する。しかし、第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４は撥水性多孔質体となっているので、組成物の固形分との親和性が低い。このため、次回（またはその後の）泡吐出時に新たな泡によって多孔質体に付着した固形分が洗い流される。したがって、第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４の目詰まりが抑制される。

以上により、本実施形態によれば、内部流路２１ａ−１内に２つの多孔質体（第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４）が形成されており、組成物の泡はこれらを通過することでよりきめ細やかな泡になる。ここで、第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４は撥水性多孔質体となっている。したがって、第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４の目詰まりが生じにくい。したがって、本実施形態によれば、皮膜形成能力の高い組成物をノンエアゾール式の泡吐出器１で使用することが可能になる。

なお、泡吐出器１は２つの多孔質体を有するが、多孔質体の数は２つに限られない。多孔質体の数は１つであってもよく、２つより多くてもよい。つまり、泡吐出器１内には少なくとも１つ以上の多孔質体が配置されていればよい。また、各多孔質体の配置も図１に示す例に制限されない。さらに、泡吐出器１内に２つ以上の多孔質体を配置する場合、いずれか１つ以上の多孔質体が撥水性多孔質体であればよい。つまり、従来の泡吐出器で使用される多孔質体と本実施形態の撥水性多孔質体とを併用してもよい。目詰まりを抑制するという観点からは、全ての多孔質体が撥水性多孔質体であることが好ましいが、製造コスト等の観点からは、いずれか１つ以上が撥水性多孔質体であってもよい。この場合にも目詰まりを抑制することができる。なお、従来の泡吐出器で使用される多孔質体と本実施形態の撥水性多孔質体とを併用する場合、撥水性多孔質体はなるべく吐出口側（下流側）に配置することが好ましい。例えば、複数の多孔質体のうち、少なくとも最下流側の多孔質体を撥水性多孔質体で構成することが好ましい。下流側の多孔質体で目詰まりが生じやすいからである。例えば、吐出口２１ｄに撥水性多孔質体を配置してもよい。吐出口２１ｄに撥水性多孔質体を配置することで、泡の保形性が高まるという効果も期待できる。また、吐出口１には、後述する第２の実施形態にて説明するように、吐出ヘッド用アタッチメント３０を取り付けてもよい。

＜６．第２の実施形態＞
つぎに、図３及び図４に基づいて、第２の実施形態について説明する。第２の実施形態に係る泡吐出器１ａは、第１の実施形態の泡吐出器１に吐出ヘッド用アタッチメント３０を装着したものである。すなわち、吐出ヘッド２１の吐出口２１ｄに吐出ヘッド用アタッチメント３０が装着されている。ゆえに、ディスペンサ２０によって生成された泡は、吐出ヘッド２１内を通過して吐出口２１ｄから吐出ヘッド用アタッチメント３０に送られ、吐出ヘッド用アタッチメント３０内を通過して泡吐出器１の外部に吐出される。

吐出ヘッド用アタッチメント３０は、泡吐出器１により吐出される泡の見映えを向上させるための部材である。泡吐出器１では、ディスペンサ２０によって生成された泡が吐出ヘッド用アタッチメント３０内を通過して泡吐出器１の外部に流出するので、吐出ヘッド用アタッチメント３０の形状に応じた所望の形状を有する泡を吐出することが可能となる。さらに、泡吐出器１では、後述するように吐出ヘッド用アタッチメント３０に第３多孔質体３２が設けられていることにより、泡をよりきめ細やかにするとともに、泡の保形性を向上させることができる。ゆえに、泡吐出器１により吐出される泡の見映えを効果的に向上させることができる。このような吐出ヘッド用アタッチメント３０については、後述にて詳細に説明する。

＜７．吐出ヘッド用アタッチメントの構成＞
続いて、図３及び図４を参照して、本実施形態に係る吐出ヘッド用アタッチメント３０の構成について詳細に説明する。図４は吐出ヘッド用アタッチメント３０を示す斜視図である。

図３及び図４に示すように、吐出ヘッド用アタッチメント３０は、一側で吐出ヘッド２１の吐出口２１ｄと接続されており他側に第１開口３１ａを有する筒状部３１と、筒状部３１の一側に設けられる第３多孔質体３２とを含む。また、筒状部３１の側部には、第２開口３１ｂが形成されており、第１開口３１ａの周縁部は、少なくとも部分的に筒状部３１の周方向に沿って延在している。

筒状部３１は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート又はＡＢＳ樹脂等の樹脂によって形成されている。筒状部３１は、水との接触角が９０度以上となる撥水性材料で形成されていてもよい。第３多孔質体３２は、水との接触角が９０度以上となる撥水性材料で形成された撥水性多孔質体となっている。また、吐出ヘッド用アタッチメント３０は、例えば、射出成形によって製造される。なお、筒状部３１と第３多孔質体３２とが同種の材料で形成される場合、筒状部３１と第３多孔質体３２とを一体的に射出成形してもよいし、これらを別々に射出成形した後、これらを接合してもよい。筒状部３１と第３多孔質体３２とが別種の材料で形成される場合、筒状部３１と第３多孔質体３２とを別々に射出成形した後、これらを接合してもよい。

筒状部３１は、両端に開口を有する筒状の部分であり、具体的には、略円筒形状を有する。

筒状部３１における当該筒状部３１の軸方向の中央側には、当該筒状部３１の周方向の外側に突出したフランジ部３１ｃが形成されている。筒状部３１におけるフランジ部３１ｃに対して一側（つまり、第１開口３１ａ側と逆側）の部分に相当する嵌合部３１ｄが、吐出ヘッド２１の吐出口２１ｄからノズル部２１ｃの内周部に挿入されて嵌合されている。ゆえに、嵌合部３１ｄの横断面形状は、ノズル部２１ｃの横断面形状に対応する形状となっている。フランジ部３１ｃがノズル部２１ｃの先端に突き当たることによって、吐出ヘッド用アタッチメント３０が吐出ヘッド２１に対して位置決めされる。このように、吐出ヘッド用アタッチメント３０は、一側で吐出ヘッド２１の吐出口２１ｄと接続可能である。

泡吐出器１ａにおいて、吐出ヘッド用アタッチメント３０は、筒状部３１の軸方向が、横向き又は斜め下向きになるように、吐出ヘッド２１の吐出口２１ｄに接続されている。すなわち、吐出ヘッド用アタッチメント３０ｂの流路は、横向き又は斜め下向きであることが好ましい。

筒状部３１におけるフランジ部３１ｃに対して他側（つまり、第１開口３１ａ側）の側部には、第２開口３１ｂが形成されている。具体的には、複数の第２開口３１ｂが筒状部３１の周方向に間隔を空けて形成されており、各第２開口３１ｂは、第１開口３１ａと連なって筒状部３１の軸方向に延びて形成されている。ゆえに、図４に示すように、第１開口３１ａの周縁部は、隣り合う第２開口３１ｂの間において、筒状部３１の周方向に沿って延在している。図４では、６つの第２開口３１ｂが筒状部３１の周方向に等間隔に配置されている例が示されている。

第３多孔質体３２は、複数の貫通孔が形成された膜状または板状の部材であり、筒状部３１における一側（つまり、第１開口３１ａ側と逆側）に設けられている。具体的には、第３多孔質体３２は、筒状部３１における一側の先端部（つまり嵌合部３１ｄの先端部）に設けられている。したがって、第３多孔質体３２は、嵌合部３１ｄが吐出ヘッド２１の吐出口２１ｄからノズル部２１ｃの内周部に挿入された際に、内部流路２１ｃ−１内に配置される。吐出ヘッド２１から吐出ヘッド用アタッチメント３０に送られる泡は、第３多孔質体３２を通過することによって、さらにきめ細かくなる。このように、第３多孔質体３２は、泡吐出器１ａから吐出される泡の径である泡径を小さくする機能を有する。さらに、第３多孔質体３２は撥水性多孔質体となっているので、組成物による第３多孔質体３２の目詰まりが抑制される。第３多孔質体３２の具体的な構成は上述した第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４と同様である。つまり、第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４が取りうる構成は第３多孔質体３２にも特に制限なく適用可能である。第３多孔質体３２の目開き率は第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４よりも小さいことが好ましい。つまり、第１〜第３多孔質体のうち、第１多孔質体２３の目開き率が最も大きく、第３多孔質体３２の目開き率が最も小さいことが好ましい。この場合、組成物の泡は徐々に目開き率が小さくなる多孔質体を通過することになるので、よりきめ細やかな泡が形成されうる。もちろん、目開き率はこの例に限られず、例えば３つの多孔質体の目開き率が全て同程度であってもよいし、ランダムであってもよい。

上記で説明したように、泡吐出器１ａの吐出ヘッド２１に装着される吐出ヘッド用アタッチメント３０の筒状部３１の側部には、第２開口３１ｂが形成されている。また、第１開口３１ａの周縁部は、少なくとも部分的に筒状部３１の周方向に沿って延在している。それにより、吐出ヘッド２１から吐出ヘッド用アタッチメント３０に送られる泡を、第１開口３１ａから筒状部３１の軸方向に吐出するとともに、各第２開口３１ｂを通って筒状部３１の径方向外側に向けて吐出することができる。図４では、第１開口３１ａから吐出される泡の流れが矢印Ｍ１によって示されており、各第２開口３１ｂから吐出される泡の流れが矢印Ｍ２によって示されている。このように、矢印Ｍ１によって示される第１開口３１ａを通る泡の流れと、矢印Ｍ２によって示される各第２開口３１ｂを通る泡の流れとが形成されることによって、所望の形状を有する泡を吐出することが可能となる。

上記では、泡吐出器１ａの吐出ヘッド２１に装着される吐出ヘッド用アタッチメントとして吐出ヘッド用アタッチメント３０を説明したが、吐出ヘッド２１に装着される吐出ヘッド用アタッチメントの形状は、上記で説明した例に特に限定されない。例えば、筒状部に形成されている第２開口の形状及び数を任意に調整してもよい。これにより、所望の形状を有する泡を吐出することが可能となる。さらには、吐出ヘッド用アタッチメント３０は省略されてもよい。この場合、第３多孔質体３２をノズル部２１ｃの内部流路２１ｃ−１内に別途形成してもよい。第２の実施形態においては、撥水性多孔質体がノズル部２１ｃの内部流路２１ｃ−１に設けられているので、膜状または板状の撥水性多孔質体は、略鉛直面上に延びている。したがって、撥水性多孔質体に残留した泡は乾燥する前に重力により次第に内部流路２１ｃ−１下方に移動するので、より一層目詰まりを抑制することができる。

＜８．泡吐出器の動作＞
つぎに、泡吐出器１ａの動作について説明する。泡吐出器１ａの使用者が吐出ヘッド２１を押し下げると、ポンプ機構により混合室２９に組成物及び空気が供給される。混合室２９において、組成物が空気と混合されることによって、泡が生成される。生成された泡は、内部流路２１ａ−１、２１ｃ−１を通って吐出口２１ｄから外部に排出される。より具体的には、吐出口２１ｄに設けられた吐出ヘッド用アタッチメント３０によって泡が所望の形状に成形された後、外部に排出される。ここで、混合室２９で生成された泡は、内部流路２１ａ−１、２１ｃ−１を通る際に、第１多孔質体２３、第２多孔質体２４、及び第３多孔質体３２を順次通過することで、きめ細やかな泡になる。ここで、一部の泡は第１多孔質体２３、第２多孔質体２４、及び第３多孔質体３２の何れかに付着し、残留する可能性がある。第１多孔質体２３、第２多孔質体２４、及び第３多孔質体３２の何れかに残留した泡はやがて乾燥し、組成物の固形分がこれらの多孔質体に残留する。しかし、第１多孔質体２３、第２多孔質体２４、及び第３多孔質体３２は撥水性多孔質体となっているので、組成物の固形分との親和性が低い。このため、次回（またはその後の）泡吐出時に新たな泡によって多孔質体に付着した固形分が洗い流される。したがって、第１多孔質体２３、第２多孔質体２４、及び第３多孔質体３２の目詰まりが抑制される。また、吐出口２１ｄに第３の多孔質体３２が形成されているので、泡の保形性を高めることができる。

第２の実施形態では、第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４のうち少なくとも１つ以上を省略してもよいし、内部流路２１ａ−１、２１ｃ−１内にさらに多くの多孔質体を配置してもよい。つまり、泡吐出器１ａ内には第３多孔質体３２を含め少なくとも１つ以上の多孔質体があればよい。また、各多孔質体の配置も図３に示す例に制限されない。また、第３多孔質体３２の形状は必ずしもメッシュ形状に限られず、任意の多孔質の形状（例えば細孔がランダムに配置された形状）であってもよい。さらに、泡吐出器１ａ内に第３多孔質体３２以外の多孔質体（例えば上述した第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４）を配置する場合、すなわち、泡吐出器１ａ内に２つ以上の多孔質体を配置する場合、いずれか１つ以上の多孔質体が撥水性多孔質体であればよい。つまり、従来の泡吐出器で使用される多孔質体と本実施形態の撥水性多孔質体とを併用してもよい。目詰まりを抑制するという観点からは、全ての多孔質体が撥水性多孔質体であることが好ましいが、製造コスト等の観点からは、いずれか１つ以上が撥水性多孔質体であってもよい。この場合にも目詰まりを抑制することができる。なお、従来の泡吐出器で使用される多孔質体と本実施形態の撥水性多孔質体とを併用する場合、撥水性多孔質体はなるべく吐出口側（下流側）に配置することが好ましい。下流側の多孔質体で目詰まりが生じやすいからである。したがって、第３多孔質体３２を撥水性多孔質体とすることが好ましい。

＜１．泡吐出器の準備＞
つぎに、本実施形態の実施例について説明する。まず、ベースとなる泡吐出器として吉野製作所社製の泡吐出器を準備した。この泡吐出器は、図１に示す泡吐出器１の多孔質体を従来の多孔質体としたものである。ついで、この泡吐出器内の多孔質体を表１に示す多孔質体に張り替えた。これにより、泡吐出器内に本実施形態の第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４を形成した。

多孔質体の物性を表２に示す。多孔質体の室温（２５℃）における水との接触角は多孔質体を構成する材料（樹脂）を用いて以下の様に測定した。すなわち、スライドガラス上に多孔質体を構成する材料の層を形成し、ＪＩＳ Ｒ ３２５７に規定する静滴法によって多孔質体を構成する材料の接触角を測定した。これを多孔質体の接触角とした。多孔質体の引張強度は、２０℃の試験環境下で以下の引張試験により測定した値である。すなわち、多孔質体を１×５ｃｍの短冊状に切り出すことで試験片を作製し、これを引張試験機（島津製作所製 ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ ＡＧ−Ｘ）にセットした。ついで、引張速度１００ｍｍ／ｓで多孔質体の試験片を試験片の長さ方向に引っ張った。そして、試験片が破断した際の引張強度（Ｎ／ｃｍ）を測定した。この測定を５回繰り返し、得られた引張強度の算術平均値を多孔質体の引張強度とした。

ついで、泡吐出器内に表１に示す組成を有する組成物を充填することで、実施例１〜１４及び比較例１〜１１に係る泡吐出器を作製した。なお、各成分の数値は組成物の総質量に対する質量％である。

ここで、表１のポリシリコーン−２８は、主鎖としてオルガノポリシロキサンセグメントを有し、側鎖として不飽和単量体由来の重合体セグメントを有するオルガノポリシロキサングラフトポリマーであって、この不飽和単量体由来の重合体セグメント中にＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド由来の繰返し単位を５０質量％以上１００質量％以下含み、全体中のオルガノポリシロキサンセグメントの比率が１０質量％以上７０質量％以下であるポリマーである。ポリシリコーン−２８は特開２０１８−１９７２１９号公報に記載の合成例１に従って合成した。ＧＰＣ測定により求めた得られたシリコーン−２８は最終生成物の重量平均分子量は３０，０００であった。

＜２．セット力評価＞
特開２０１２−００６９１５号公報に開示された方法と同様の方法により組成物のセット力を評価した。

具体的には、長さ１２ｃｍ、質量２ｇの日本人ストレート未処理毛について、根元から２ｃｍの部分を幅２ｃｍになるように固定（以下「固定部分」とする）して作った毛束を用意した（評価に実際に用いる部分（以下「評価部分」とする）の長さは１０ｃｍである）。モデルシャンプーで当該毛束を洗浄し、いったん完全に乾燥させた。

ここで、モデルシャンプーは、ポリオキシエチレン（２．５）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム２５質量％水溶液６２．００質量％、ラウリン酸ジエタノールアミド２．２８質量％、エデト酸二ナトリウム０．１０質量％、安息香酸ナトリウム０．５０質量％、オキシベンゾン０．０３質量％、リン酸（７５質量％水溶液）０．１０質量％、ジブチルヒドロキシトルエン０．０１質量％、塩化ナトリウム０．８０質量％、赤色１０６号０．０００１２質量％、香料０．２６質量％、精製水（残部）で構成される。

乾燥させた毛束の評価部分に泡吐出器から吐出した組成物の泡を１．５ｇ塗布した。

ついで、ヘアドライヤー（パナソニック社；くるくるドライヤー（型番ＥＨ−ＫＳ２０）の本体に太ロールブラシ（ＥＨ８４２２Ｗ７５０７，直径３．５ｃｍ）を取り付けたもの）を用意した。該太ロールブラシの円周方向に幅２ｃｍの面が接するようにして毛束の評価部分を巻きつけて固定した。この際、固定部分付近の毛束に角度がつかないように（毛束が固定部分と評価部分とで折れ曲がらないように）固定した。固定状態のままヘアドライヤーのスイッチをＨＯＴ（１２０℃）にして毛束を３０分間乾燥させた。３０分間乾燥させた後には当該毛束は完全に乾燥していた。

乾燥直後の毛束を、形状を変化させないように気をつけて取り外し、評価部分が下向きになるように固定部分を鉛直方向に固定した。固定した直後の状態を、以下の基準に従って判定した。×、△が不合格、○、◎が合格レベルである。評価結果を表１にまとめて示す。セット力評価が合格レベルであると、皮膜形成能力が高いといえる。

◎：カールの大きさは太ロールブラシの太さとほとんど変わらない程度であり、評価部分の毛先もまとまっている。
○：カールの大きさは太ロールブラシの太さよりやや大きく、評価部分の毛先がわずかにばらけている。
△：全体として垂れ下がっており、評価部分の毛先がばらけている。
×：全体として大きく垂れ下がっており、評価部分の毛先が大きくばらけている。

＜３．目詰まり評価＞
温度４０℃、湿度３０％ＲＨに設定した恒湿恒温槽内に泡吐出器を静置し、４８時間ごとに１プッシュ吐出する作業を繰り返し、１２回目の吐出時に目詰まりの有無を以下の基準で評価した。×が不合格、○、◎が合格レベルである。評価結果を表１にまとめて示す。
◎：目詰まりなく、１回目の吐出時と押し圧に変化はなく、泡を排出できる。
○：１回目の吐出時に比べやや押し圧が重いが泡を排出できる。
×：目詰まりを生じ、１回目の吐出時に比べ押し圧が重く、泡を排出できない。

＜４．皮膜溶解性評価＞
実施例及び比較例の組成物２．０ｇを１０×５０ｍｍスライドガラスにテフロン（登録商標）の枠を付けた型に流し入れ、室温で３日間乾燥させ皮膜を作成した。ついで、当該皮膜を２５℃の当該皮膜に対応する組成物に１分間浸漬した後、下記の基準により皮膜溶解性を評価した。皮膜溶解性の評価が高いほど目詰まりが生じにくい。△以上が合格レベルである。
◎：１分浸漬で溶解する。
○：１分浸漬では溶解しないが、５秒浸漬後弱い力でこすれば剥離する。
△：１分浸漬では溶解しないが、５秒浸漬後強くこすれば剥離する。
×：１分浸漬では溶解しないかつ、５秒浸漬後強くこすっても剥離しない。

表１から明らかな通り、本実施形態の要件を満たす実施例１〜１４では良好なセット力が実現され、目詰まりも抑制された。つまり、皮膜形成ポリマー（Ａ）を０．５〜５．０質量％含む皮膜形成能力の高い組成物を使用した場合であっても、多孔質体の目詰まりが抑制された。また、組成物は皮膜形成ポリマー（Ａ）を０．５〜５．０質量％含むので、セット力が良好となった。一方、比較例１〜１１ではセット力及び目詰まりのいずれかの評価結果が不合格レベルとなった。具体的には、比較例１では、多孔質体がＰＴＦＥで構成されているものの、皮膜形成ポリマー（Ａ）の質量％が０．５質量％未満となっている。このため、目詰まりは抑制されたものの、皮膜形成能力が低いためセット力が不合格であった。比較例２では、多孔質体がＰＴＦＥで構成されているものの、皮膜形成ポリマー（Ａ）の質量％が５．０質量％を超過している。このため、セット力は合格レベルではあるものの、目詰まりが発生した。比較例３〜１１では、多孔質体を構成する材料の水との接触角が９０度未満となっている。さらに、組成物が皮膜形成ポリマー（Ａ）を０．５〜５．０質量％含む。このため、比較例３〜１１では目詰まりが生じてしまった。

実施例１〜１４を検討すると、いずれも良好な結果が得られた。ただ、＃１５０の多孔質体を使用した実施例１３は、他の実施例よりも多孔質体の強度が低いので、繰り返し使用の観点からは、＃２００〜＃３００の多孔質体を使用した実施例１〜１２、１４がより好ましいと言える。また、実施例１０と他の実施例とを比較すると、本実施形態の要件を満たす場合、皮膜溶解性が○以下であっても目詰まりを抑制できることが明らかになった。

以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。

また、上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下のノンエアゾール式泡吐出器を開示する。

＜１＞収容された組成物を泡状に吐出するノンエアゾール式泡吐出器であって、前記組成物の吐出時に前記組成物が通過する１または複数の多孔質体を有し、前記組成物は、以下の成分（Ａ）、（Ｂ）を少なくとも含有し、前記１または複数の多孔質体のうち、少なくとも１つ以上の多孔質体は、水との接触角が９０度以上となる撥水性材料により形成される撥水性多孔質体である、ノンエアゾール式泡吐出器。
（Ａ）皮膜形成ポリマー：０．５質量％以上５．０質量％以下
（Ｂ）起泡性界面活性剤：０．１質量％以上１０質量％以下

＜２＞前記撥水性多孔質体はフッ素樹脂及びシリコーン樹脂からなる群から選択される何れか１種以上で形成されている、前記＜１＞記載のノンエアゾール式泡吐出器。
＜３＞前記撥水性多孔質体はフッ素樹脂で形成されている、前記＜２＞記載のノンエアゾール式泡吐出器。
＜４＞前記フッ素樹脂はポリテトラフルオロエチレンを含む、前記＜３＞記載のノンエアゾール式泡吐出器。
＜５＞前記撥水性多孔質体の２０℃における引張強度は１５Ｎ／ｃｍ以上である、前記＜１＞〜＜４＞の何れか１項に記載のノンエアゾール式泡吐出器。
＜６＞前記撥水性多孔質体の目開き率は１０％以上４０％以下である、前記＜１＞〜＜５＞の何れか１項に記載のノンエアゾール式泡吐出器。
＜７＞前記ノンエアゾール式泡吐出器は前記撥水性多孔質体を複数有し、下流側の前記撥水性多孔質体の目開き率は、上流側の前記撥水性多孔質体の目開き率よりも小さい、前記＜１＞〜＜６＞の何れか１項に記載のノンエアゾール式泡吐出器。
＜８＞前記成分（Ａ）の質量％は、前記組成物の総質量に対して０．５質量％以上であって、好ましくは１．０質量％以上である、前記＜１＞〜＜７＞の何れか１項に記載のノンエアゾール式泡吐出器。
＜９＞前記成分（Ａ）の質量％は、前記組成物の総質量に対して５．０質量％以下であって、好ましくは４．０質量％以下、更に好ましくは３．０質量％である、前記＜１＞〜＜８＞の何れか１項に記載のノンエアゾール式泡吐出器。
＜１０＞前記成分（Ｂ）の質量％は、前記組成物の総質量に対して０．１質量％以上であって、好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上である、前記＜１＞〜＜９＞の何れか１項に記載のノンエアゾール式泡吐出器。
＜１１＞前記成分（Ｂ）の質量％は、前記組成物の総質量に対して１０質量％以下であって、好ましくは８．０質量％以下、更に好ましくは６．０質量％である、前記＜１＞〜＜１０＞の何れか１項に記載のノンエアゾール式泡吐出器。
＜１２＞前記組成物の粘度は、前記ノンエアゾール式泡吐出器内に存在する状態で（泡として吐出させる前の液状の状態で）、１〜１００ｍＰａ・ｓである、前記＜１＞〜＜１１＞の何れか１項に記載のノンエアゾール式泡吐出器。
＜１３＞前記組成物は整髪剤として使用される、前記＜１＞〜＜１２＞の何れか１項に記載のノンエアゾール式泡吐出器。
＜１４＞前記撥水性多孔質体は、メッシュ形状を有している、前記＜１＞〜＜１３＞の何れか１項に記載のノンエアゾール式泡吐出器。
＜１５＞前記ノンエアゾール式泡吐出器は、泡が吐出される吐出口を有する吐出ヘッドと、前記組成物が収容される容器本体とを有し、前記吐出ヘッドは、上下方向に延在する第１円筒部と、前記第１円筒部の上部から当該第１円筒部の径方向に延在するノズル部とを有し、前記第１円筒部の内部流路は、前記ノズル部の内部流路と連通しており、前記ノズル部の先端に吐出口が形成されている、前記＜１＞〜＜１４＞の何れか１項に記載のノンエアゾール式泡吐出器。
＜１６＞前記撥水性多孔質体は、前記第１円筒部の内部流路に設けられている、前記＜１５＞に記載のノンエアゾール式泡吐出器。
＜１７＞前記撥水性多孔質体は、前記ノズル部の内部流路に設けられている、前記＜１５＞または＜１６＞に記載のノンエアゾール式泡吐出器。
＜１８＞前記ノンエアゾール式泡吐出器は、前記吐出ヘッドの吐出口に装着される吐出ヘッド用アタッチメントを有し、該吐出ヘッド用アタッチメントは、一側で前記吐出口と接続されており他側に第１開口を有する筒状部と、前記筒状部の一側に設けられる前記撥水性多孔質体とを含む、前記＜１５＞〜＜１７＞の何れか１項に記載のノンエアゾール式泡吐出器。

１ 吐出容器
１０ 容器本体
２０ ディスペンサ
２１ 吐出ヘッド
２１ａ 第１円筒部
２１ｂ 第２円筒部
２１ｃ ノズル部
２１ｄ 吐出口
２２ キャップ
２２ａ 管状部
２３ 第１多孔質体
２４ 第２多孔質体
２９ 混合室
３０ 吐出ヘッド用アタッチメント
３１ 筒状部
３１ａ 第１開口
３１ｂ 第２開口
３１ｃ フランジ部
３１ｄ 嵌合部
３２ 第３多孔質体
２３ａ，２３ｂ 糸状部
２３ｃ 孔部

Claims (7)

1. 収容された組成物を泡状に吐出するノンエアゾール式泡吐出器であって、
   前記組成物の吐出時に前記組成物が通過する１または複数の多孔質体を有し、
   前記組成物は、以下の成分（Ａ）、（Ｂ）を少なくとも含有し、
   前記１または複数の多孔質体のうち、少なくとも１つ以上の多孔質体は、水との接触角が９０度以上となる撥水性材料により形成される撥水性多孔質体である、ノンエアゾール式泡吐出器。
   （Ａ）皮膜形成ポリマー：０．５質量％以上５．０質量％以下
   （Ｂ）起泡性界面活性剤：０．１質量％以上１０質量％以下
2. 前記撥水性多孔質体はフッ素樹脂及びシリコーン樹脂からなる群から選択される何れか１種以上で形成されている、請求項１記載のノンエアゾール式泡吐出器。
3. 前記撥水性多孔質体はフッ素樹脂で形成されている、請求項２記載のノンエアゾール式泡吐出器。
4. 前記フッ素樹脂はポリテトラフルオロエチレンを含む、請求項３記載のノンエアゾール式泡吐出器。
5. 前記撥水性多孔質体の２０℃における引張強度は１５Ｎ／ｃｍ以上である、請求項１〜４の何れか１項に記載のノンエアゾール式泡吐出器。
6. 前記撥水性多孔質体の目開き率は１０％以上４０％以下である、請求項１〜５の何れか１項に記載のノンエアゾール式泡吐出器。
7. 前記ノンエアゾール式泡吐出器は前記撥水性多孔質体を複数有し、
   下流側の前記撥水性多孔質体の目開き率は、上流側の前記撥水性多孔質体の目開き率よりも小さい、請求項１〜６の何れか１項に記載のノンエアゾール式泡吐出器。
   
   
   

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