JP2020117644A - 金属製物品用洗浄剤組成物及び該洗浄剤組成物を用いた金属製物品の洗浄方法 - Google Patents
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Abstract
Description
一般式(II):HOOC−R4−COOH (II)
(一般式(II)中、R4は炭素数10以上12以下のアルキレン基である。)で表されるジカルボン酸(成分B)と前記アミン(成分A)との塩(成分B´)、
一般式(III):R5−COOH (III)
(一般式(III)中、R5は直鎖又は分岐鎖の炭素数11以上21以下のアルキル基又はアルケニル基である。)で表されるモノカルボン酸(成分C)と前記アミン(成分A)との塩(成分C´)、
一般式(IV):R6−O−{(EO)n/(PO)m}−H (IV)
(一般式(IV)中、R6は炭素数8以上18以下の第2級アルキル基、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基であり、nはEOの平均付加モル数、mはPOの平均付加モル数であり、nは2以上20以下の数であり、mは0以上20以下の数であり、{ }内のPOとEOの付加形態はランダム配列、ブロック配列のいずれでもよい。)で表されるノニオン界面活性剤(成分D)、及び
水(成分E)を含有し、
pHが7超10以下である、金属製物品用洗浄剤組成物、に関する。
本発明の金属製物品用洗浄剤組成物は、一般式(I):
本発明のアミン(成分A)は、下記一般式(I)で表される。前記アミン(成分A)は、単独で用いてもよく2種類以上を併用してもよい。
本発明のジカルボン酸(成分B)は、下記一般式(II)で表される。前記ジカルボン酸(成分B)は、単独で用いてもよく2種類以上を併用してもよい。
一般式(II):HOOC−R4−COOH (II)
(一般式(II)中、R4は炭素数10以上12以下のアルキレン基である。)
前記ジカルボン酸(成分B)と前記アミン(成分A)は、水中で塩を形成するため、本発明の金属製物品用洗浄剤組成物は、実質的に、前記ジカルボン酸(成分B)と前記アミン(成分A)との塩(成分B´)を含有する。前記ジカルボン酸(成分B)と前記アミン(成分A)との塩(成分B´)は、単独で用いてもよく2種類以上を併用してもよい。なお、前記ジカルボン酸(成分B)と前記アミン(成分A)との塩(成分B´)は、予め塩を形成している原料を用いて、本発明の金属製物品用洗浄剤組成物を調製してもよい。
本発明のモノカルボン酸(成分C)は、下記一般式(III)で表される。前記モノカルボン酸(成分C)は、単独で用いてもよく2種類以上を併用してもよい。
一般式(III):R5−COOH (III)
(一般式(III)中、R5は直鎖又は分岐鎖の炭素数11以上21以下のアルキル基又はアルケニル基である。)
前記モノカルボン酸(成分C)と前記アミン(成分A)は、水中で塩を形成するため、本発明の金属製物品用洗浄剤組成物は、実質的に、前記モノカルボン酸(成分C)と前記アミン(成分A)との塩(成分C´)を含有する。前記モノカルボン酸(成分C)と前記アミン(成分A)との塩(成分C´)は、単独で用いてもよく2種類以上を併用してもよい。なお、前記モノカルボン酸(成分C)と前記アミン(成分A)との塩(成分C´)は、予め塩を形成している原料を用いて、本発明の金属製物品用洗浄剤組成物を調製してもよい。
本発明のノニオン界面活性剤(成分D)は、下記一般式(IV)で表される。前記ノニオン界面活性剤(成分D)は、単独で用いてもよく2種類以上を併用してもよい。
一般式(IV):R6−O−{(EO)n/(PO)m}−H (IV)
(一般式(IV)中、R6は炭素数8以上18以下の第2級アルキル基、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基であり、nはEOの平均付加モル数、mはPOの平均付加モル数であり、nは2以上20以下の数であり、mは0以上20以下の数であり、{ }内のPOとEOの付加形態はランダム配列、ブロック配列のいずれでもよい。)
本発明の水(成分E)は、工業用水、水道水及び脱イオン水等を用いることができ、供給性及びコストの観点から、工業用水が好ましく、洗浄性の観点から、イオン交換水が好ましい。
本発明の金属製物品用洗浄剤組成物は、洗浄剤として一般に使用される前記成分A〜E以外の成分を、性能に影響のない範囲で含有してもよい。例えば、可溶化剤、分散剤、増粘剤等の濃縮化剤、消泡剤、防腐剤、着色剤等が挙げられる。
本発明の金属製物品用洗浄剤組成物は、発泡による作業性低下の抑制及び洗浄液排出損失抑制の観点から、消泡剤を含有することが好ましい。消泡剤としては特に限定はなく、消泡効果があればいずれのものも使用できる。消泡剤としては、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル,高級アルコール等の有機系消泡剤が挙げられる。消泡剤は、洗浄性能への影響を考慮すると、低添加量で使用することが望ましく、シリコーン系消泡剤が好ましい。シリコーン系消泡剤としては、例えば、オイル型、オイルコンパウンド型、溶液型、エマルジョン型、自己乳化型等があり、抑泡効果向上及び洗浄剤組成物の保存安定性の観点から、自己乳化型が好ましい。
本発明の金属製物品用洗浄剤組成物は、上記の各成分を公知の方法で配合することにより製造できる。前記「配合する」とは、上記の各成分を同時に又は任意の順に混合することを含む。
本発明の金属製物品用洗浄剤組成物は、分離や析出等を起こして保管安定性を損なわない範囲で成分Eの水の量を減らした濃縮物として調製してもよい。洗浄剤組成物の濃縮物は、輸送及び貯蔵の観点から、希釈倍率3倍以上の濃縮物とすることが好ましく、保管安定性の観点から、希釈倍率30倍以下の濃縮物とすることが好ましい。洗浄剤組成物の濃縮物は、使用時に各成分が上述した含有量(すなわち、洗浄時の含有量)になるよう水で希釈して使用することができる。更に洗浄剤組成物の濃縮物は、使用時に各成分を別々に添加して使用することもできる。本開示において濃縮液の洗浄剤組成物の「使用時」又は「洗浄時」とは、洗浄剤組成物の濃縮物が希釈された状態をいう。
本発明の金属製物品の洗浄方法は、前記金属製物品用洗浄剤組成物を用いて金属製物品を洗浄する工程を有する洗浄方法である。前記金属製物品の洗浄方法において、洗浄する工程の後には、洗浄した金属製物品を水等ですすぐ、所謂、リンス処理を設けることができるが、鉄並びにアルミニウム等の非鉄金属に対する腐食抑制性能向上の観点から、洗浄後にリンス処理を行わないことが好ましい。よって、本発明の金属製物品用洗浄剤組成物は、ノンリンス型金属製物品用洗浄剤組成物として好適である。
<実施例1〜13、及び比較例1〜10>
実施例1〜13、及び比較例1〜10の洗浄剤組成物は、表1又は2に記載の各成分が、表1又は表2に示した含有量になるように以下の手順で調製した。表1又は表2に記載の数値は有効成分の量を表し、単位は質量%である。
1.容器に水(成分E)を添加し、アミン(成分A)を添加し、混合撹拌して混合液を得た。
2.前記1で得られた混合液にジカルボン酸(成分B)及びモノカルボン酸(成分C)を添加して、混合撹拌して混合液を得た。
3.前記2で得られた混合液にノニオン界面活性剤(成分D)とその他成分がある場合はその他成分を添加し、混合撹拌して金属製物品用洗浄剤組成物を得た。なお、pHは、25℃における洗浄剤組成物のpHであり、pHメータ(東亜ディーケーケー株式会社製、HM−30G)の電極を洗浄剤組成物に浸漬して3分後の数値を測定した。
表1又は表2中、
トリエタノールアミン(TEA)は、キシダ化学株式会社製、2,2’,2”−ニトリロトリエタノール;
ジエタノールアミン(DEA)は、富士フィルム和光純薬株式会社製、ジエタノールアミン;
1,10−デカンジカルボン酸TEA塩は、1,10−デカンジカルボン酸(東京化成工業株式会社製、ドデカン二酸)と上記のTEAとの塩;
オレイン酸TEA塩は、オレイン酸(ナカライテスク株式会社製)と上記のTEAとの塩;
オレイン酸DEA塩は、オレイン酸(ナカライテスク株式会社製)と上記のDEAとの塩;
ミリスチン酸TEA塩は、ミリスチン酸(花王株式会社製、ルナックP−95)と上記のTEAとの塩;
D1は、ポリエチレングリコール(5)アルキル(2級ドデシル及び2級テトラデシル混合)エーテル(株式会社日本触媒製、「ソフタノール 50」);
D2は、後述する合成例1に示すノニオン界面活性剤D2;
水は、イオン交換水(オルガノ株式会社製の純水装置G−10DSTSETで製造した1μS/cm以下の純水);
アジピン酸TEA塩は、アジピン酸(東京化成工業株式会社製)と上記のTEAとの塩;
1,9−ノナンジカルボン酸TEA塩は、1,9−ノナンジカルボン酸(東京化成工業株式会社製)と上記のTEAとの塩;
カプリン酸TEA塩は、カプリン酸(花王株式会社製、ルナック10−98)と上記のTEAとの塩;
ポリオキシエチレン(5)ラウリルエーテルは、花王株式会社製、「エマルゲン106」;
水酸化ナトリウムは、株式会社トクヤマ製、液体苛性ソーダ(濃度48質量%);
オレイン酸Na塩は、オレイン酸(ナカライテスク株式会社製)と上記の水酸化ナトリウムとの塩;
消泡剤は、東レ・ダウコーニング株式会社製、「DOWSIL DK Q1−1183 ANTIFOAM」;を示す。
ポリエチレングリコール(7)アルキル(2級ドデシル及び2級テトラデシル混合)エーテル(1モル、「ソフタノール 70」株式会社日本触媒製)と触媒量の水酸化カリウム(ナカライテスク株式会社製)をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を0.2%以下とし、プロピレンオキシド(4.5モル)を125℃、0.3MPa以下で付加、熟成し、EO−PO付加体(ノニオン界面活性剤D2)を得た。得られたノニオン界面活性剤D2は、前記一般式(IV)で表現すると、R6:ドデシル基又はテトラデシル基、n:7、m:4.5である。
<洗浄試験1>
アセトンで脱脂洗浄した非鉄系金属であるアルミニウム合金の板材(ADC12、50mm×20mm×1.6mm)にATFオイルを0.15g滴下し1時間静置した。スプレー洗浄機にて、60℃に加温した金属製物品用洗浄剤組成物をスプレー圧0.5MPaにて30秒間スプレー洗浄し、洗浄後にエアブローして乾燥した。OCMA専用油分抽出溶媒(株式会社堀場製作所製、H−997)100mLにてアルミニウム合金板上の残留油分を抽出し、油分濃度計(株式会社堀場製作所製、OCMA−555)を用いて残留油分(ppm)を測定した。
100mLガラスビーカーに金属製物品用洗浄剤組成物100gを配合し、60℃に加温し、アセトンで脱脂洗浄を施した鉄系金属である鋼の板材(SPCC、50mm×20mm×0.8mm)を金属製物品用洗浄剤組成物中に30秒間浸漬する。鋼板を取り出し、エアブローして乾燥した。洗浄後の鋼板表面を目視観察し、下記評価基準で評価した。
1:析出物無し
2:析出物有り
100mLガラスビーカーに金属製物品用洗浄剤組成物100gを配合し、60℃に加温し、アセトンで脱脂洗浄を施したアルミニウム合金板(ADC12、50mm×20mm×1.6mm)を金属製物品用洗浄剤組成物中に30秒間浸漬する。アルミニウム合金板を取り出し、エアブローして乾燥した。次に、アルミニウム合金板を60℃に加温した水50gに1時間浸漬し、浸漬後に水中に溶出したアルミニウムイオン量をICP発光分光分析装置(Agilent社製、Agilent 5110 ICP−OES)を用いて測定し、測定結果とアルミニウム合金板の表面積から単位面積当たりのアルミニウム溶出量(g/m2)を算出した。また、試験後のアルミニウム合金板表面を目視観察し、下記評価基準で評価した。
1:腐食無し
2:腐食有り
100mLガラスビーカーに金属製物品用洗浄剤組成物100gを配合し、60℃に加温し、アセトンで脱脂洗浄を施した鋼板(SPCC、50mm×20mm×0.8mm)を金属製物品用洗浄剤組成物中に30秒間浸漬する。鋼板を取り出し、エアブローして乾燥した。次に、鋼板を60℃に加温した水50gに1時間浸漬し、浸漬後に水中に溶出した鉄イオン量をICP発光分光分析装置(Agilent社製、Agilent 5110 ICP−OES)を用いて測定し、測定結果と鋼板の表面積から単位面積当たりの鉄溶出量(g/m2)を算出した。また、試験後の鋼板表面を目視観察し、下記評価基準で評価した。
1:錆無し
2:錆有り
シャーレ(ポリスチレン製)に金属製物品用洗浄剤組成物20gを配合し、60℃に加温し、アセトンで脱脂洗浄を施したアルミニウム合金板(ADC12、50mm×20mm×1.6mm)を金属製物品用洗浄剤組成物中に1時間浸漬する。アルミニウム合金板を取り出し、金属製物品用洗浄剤組成物中に溶出したアルミニウムイオン量をICP発光分光分析装置(Agilent社製、Agilent 5110 ICP−OES)を用いて測定し、測定結果とアルミニウム合金板の表面積から単位面積当たりのアルミニウム溶出量(g/m2)を算出した。
シャーレ(ポリスチレン製)に金属製物品用洗浄剤組成物20gを配合し、60℃に加温し、アセトンで脱脂洗浄を施した鋼板(SPCC、50mm×20mm×0.8mm)を金属製物品用洗浄剤組成物中に1時間浸漬する。鋼板を取り出し、金属製物品用洗浄剤組成物中に溶出した鉄イオン量をICP発光分光分析装置(Agilent社製、Agilent 5110 ICP−OES)を用いて測定し、測定結果と鋼板の表面積から単位面積当たりの鉄溶出量(g/m2)を算出した。
ここで、以下の実施例および比較例で用いた自動車用自動変速装置について、図1を用いて説明する。自動変速装置は、ケースAの内部にはトルクコンバータが、ケースBの内部には変速機構と差動機構とが収納されている。ケースBには作動油を貯蔵するオイルパンが取り付けられており、ここから作動油が自動変速装置内の各部位に供給される。オイルパンには作動油の供給口が設けられている。また、自動変速装置はその変速機構が電気的に制御されることから、車両側からの配線を接続するためのコネクタがケースBを開口して埋め込まれている。トルクコンバータは、車両側と機械的に締結する部位であるため、ケースAは大きく開口している。そして、ケースAとケースBとの間には壁が設けられており、車両側から伝達される駆動力をトルクコンバータを介して変速機構へ伝達するシャフト部材が壁を貫通して備えられている。なお、シャフト部材と壁との間は、作動油が漏れないようシール部材で密閉されている。また、トルクコンバータが車両側からの駆動力の入力部であるとすれば、差動装置が車両側への駆動力の出力部であるため、車両側と接続するために差動装置を覆うケース部分も開口している。このような構成を有し、ケースAが開口しているため、その内部にあるトルクコンバータも同時に洗浄することとなる。(なお、差動装置を覆うケース部分の開口は、車両側と締結する前は、油漏れを防止するためにキャップを装着しており、差動装置は洗浄されない。)
<洗浄試験3>
上記の予備処置を行った自動車用自動変速装置を、既存の洗浄設備(スプレー洗浄タイプ)に、実施例13で調製した金属製物品用洗浄剤組成物を使用し、60℃でスプレー洗浄した後、エアブローによって乾燥させた。一方、比較例11としては、トリエタノールアミンが0.233質量%、ジエタノールアミンが0.282質量%、1,10−デカンジカルボン酸TEA塩が0.140質量%、1,10−デカンジカルボン酸DEA塩が0.117質量%、カプリル酸TEA塩が0.146質量%、カプリル酸がDEA塩0.126質量%、水が残部である洗浄剤組成物を使用した。
いずれの金属製物品用洗浄剤組成物を用いた場合においても、乾燥後の自動変速装置を目視確認したところ、ATFの洗浄残りは確認できず、また、グリスの余剰分も除去されていることが確認できた。また、コネクタやシール部材にも浸食や変形等の異常は見られなかった。
その後、自動変速装置を恒温槽内に置き、以下の条件にて恒温槽内の空気の温度と湿度とを制御し、結露と乾燥とを繰り返して、加速劣化試験を行った。
[試験条件]
恒温槽内に洗浄及び乾燥した自動変速装置を置き、まず、温度25℃・湿度70%の雰囲気で2時間保持した。続いて、温度50℃・湿度95%の雰囲気となるように2時間をかけて雰囲気を変えた。次いで、温度50℃・湿度95%の雰囲気にて4時間保持した後、温度25℃・湿度70%の雰囲気となるように2時間をかけて雰囲気を変えた後、温度25℃・湿度70%の雰囲気にて2時間保持した。これを1サイクルとし、このサイクルを繰り返し行った。
Claims (16)
- 一般式(I):
一般式(II):HOOC−R4−COOH (II)
(一般式(II)中、R4は炭素数10以上12以下のアルキレン基である。)で表されるジカルボン酸(成分B)と前記アミン(成分A)との塩(成分B´)、
一般式(III):R5−COOH (III)
(一般式(III)中、R5は直鎖又は分岐鎖の炭素数11以上21以下のアルキル基又はアルケニル基である。)で表されるモノカルボン酸(成分C)と前記アミン(成分A)との塩(成分C´)、
一般式(IV):R6−O−{(EO)n/(PO)m}−H (IV)
(一般式(IV)中、R6は炭素数8以上18以下の第2級アルキル基、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基であり、nはEOの平均付加モル数、mはPOの平均付加モル数であり、nは2以上20以下の数であり、mは0以上20以下の数であり、{ }内のPOとEOの付加形態はランダム配列、ブロック配列のいずれでもよい。)で表されるノニオン界面活性剤(成分D)、及び
水(成分E)を含有し、
pHが7超10以下である、金属製物品用洗浄剤組成物。 - 前記アミン(成分A)、
前記ジカルボン酸(成分B)、
前記モノカルボン酸(成分C)、
前記ノニオン界面活性剤(成分D)、及び
前記水(成分E)を配合してなる、請求項1に記載の金属製物品用洗浄剤組成物。 - さらに消泡剤を含有する、請求項1又は2に記載の金属製物品用洗浄剤組成物。
- 前記成分Aの含有量が0.01質量%以上1.0質量%以下、前記成分B´の含有量が0.01質量%以上1.2質量%以下、前記成分C´の含有量が0.005質量%以上0.5質量%以下、前記成分Dの含有量が0.001質量%以上0.12質量%以下である、請求項1から3のいずれかに記載の金属製物品用洗浄剤組成物。
- 前記成分Eの含有量が75質量%以上99.97質量%以下である、請求項1から4のいずれかに記載の金属製物品用洗浄剤組成物。
- 前記ジカルボン酸(成分B)と前記アミン(成分A)との塩(成分B´)および前記モノカルボン酸(成分C)と前記アミン(成分A)との塩(成分C´)の質量比(成分B´/成分C´)が0.01以上100以下である、請求項1から5のいずれかに記載の金属製物品用洗浄剤組成物。
- 請求項1から6のいずれかに記載の金属製物品用洗浄剤組成物を用いて金属製物品を洗浄する工程を有する、金属製物品の洗浄方法。
- 前記洗浄する工程の後、リンス処理を行わない、請求項7記載の金属製物品の洗浄方法。
- 前記洗浄する工程において、洗浄手段がスプレー洗浄である、請求項7又は8に記載の金属製物品の洗浄方法。
- 前記金属製物品は、鉄を主成分とする鉄系金属を原材料とする鉄系金属部品、又は非鉄系金属を主成分とする非鉄系金属合金を原材料とする非鉄系金属部品である、請求項7から9のいずれかに記載の金属製物品の洗浄方法。
- 前記金属製物品は、前記鉄系金属部品と前記非鉄系金属部品とを含み、前記洗浄工程にて、前記鉄系金属部品と前記非鉄系金属部品とを同時に洗浄する、請求項7から10のいずれかに記載の金属製物品の洗浄方法。
- 各々別々に製造された前記鉄系金属部品と前記非鉄系金属部品とを組み付けて金属製物品を組み立てる組立工程と、
組み立てられた前記金属製物品を一体として同時に洗浄する洗浄工程と、
エアブローで余剰の前記金属製物品用洗浄剤組成物を除去しつつ乾燥する乾燥工程と、
を含む、請求項11に記載の金属製物品の洗浄方法。 - 前記金属製物品は内部に前記金属製物品を動作させるための作動油を封入するものであって、前記洗浄工程の前に、前記作動油を封入する作動油封入工程を有する、請求項12に記載の金属製物品の洗浄方法。
- 前記作動油封入工程と前記洗浄工程との間に、前記金属製物品の動作確認を行う検査工程を有する、請求項13に記載の金属製物品の洗浄方法。
- 前記金属製物品は、自動変速装置である請求項14に記載の金属製物品の洗浄方法。
- 前記金属製物品は、別の前記金属製物品を搬送するための冶具である、請求項7から9のいずれかに記載の金属製物品の洗浄方法。
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