JP2020093448A - 積層延伸フィルム、化粧シート用基材、化粧シート及び化粧板 - Google Patents
積層延伸フィルム、化粧シート用基材、化粧シート及び化粧板 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020093448A JP2020093448A JP2018232615A JP2018232615A JP2020093448A JP 2020093448 A JP2020093448 A JP 2020093448A JP 2018232615 A JP2018232615 A JP 2018232615A JP 2018232615 A JP2018232615 A JP 2018232615A JP 2020093448 A JP2020093448 A JP 2020093448A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- base material
- resin
- decorative sheet
- layers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
【課題】化粧シート用基材と、印刷層より上層に設けられた透明樹脂層などを含む積層体との易剥離性を備えつつ、化粧シート用基材とその積層体との経時による剥離を低減した積層延伸フィルム、化粧シート用基材、化粧シート及び化粧板を提供する。【解決手段】本実施形態に係る基材6は、樹脂材料の主成分がポリプロピレンからなる1軸もしくは2軸の積層延伸フィルムであって、樹脂材料の主成分がポリプロピレン系樹脂からなる複数の層(層の数n≧2、nは整数)を有する。この複数の層のうち、最表面に位置する最上層を表面層6−1と定義し、複数の層のうちの表面層6−1以外の層をコア層6−2〜6−(n−1)と定義したときに、表面層6−1のマルテンス硬さは、20N/mm2未満、または120N/mm2以上、あるいはラマン分光法でのピーク強度比が6.0以上50.0未満である。【選択図】図1
Description
本発明は、積層延伸フィルム、化粧シート用基材、化粧シート及び化粧板に関する。
建築内装材や建具の表面などに用いられる化粧シートにおいて、特に、公共の場で用いられる化粧シートについては、建築基準法施行令第108条の2第1号及び第2号に記載の不燃材料の技術的基準を満たすことが求められている。従来は、このような不燃材料の技術的基準を満たす化粧シートとして、軟質ポリ塩化ビニル系樹脂を含有するものが用いられてきた。しかしながら、軟質ポリ塩化ビニル系樹脂を含有する化粧シートは、廃棄後の焼却処理時に有毒ガスなどが発生するといった問題があった。
このため、近年ではポリ塩化ビニル系樹脂に替わり、ポリオレフィン系樹脂を用いた化粧シートが提案されている。しかし、化粧シートにポリオレフィン系樹脂を用いた場合には、燃焼時の有毒ガスなどの発生は抑制されるものの、ポリオレフィン系樹脂が燃焼性に優れた性質を有しているために、地球温暖化ガスの発生源となることがある。
上述した法令に記載された不燃材料の技術的基準を満たし、地球温暖化ガスの発生を抑制可能なポリオレフィン系樹脂を用いた化粧シートとしては、例えば特許文献1、2に記載されているシートがある。その特許文献1、2には、炭酸カルシウムなどの無機フィラーを配合したポリオレフィン系樹脂層を用いた構造体が開示されている。
上述した法令に記載された不燃材料の技術的基準を満たし、地球温暖化ガスの発生を抑制可能なポリオレフィン系樹脂を用いた化粧シートとしては、例えば特許文献1、2に記載されているシートがある。その特許文献1、2には、炭酸カルシウムなどの無機フィラーを配合したポリオレフィン系樹脂層を用いた構造体が開示されている。
上記のように、不燃材料の技術的基準を満たすポリオレフィン系樹脂からなる化粧シートでは、生産時の不良や使用済み品の廃棄時に発生する地球温暖化ガスの量を劇的に減らすことは困難である。こうした地球温暖化防止の観点からは、化粧シート材料のリサイクルによる環境負荷の低減が重要である。
化粧シート用の基材、即ち化粧シート用基材をリサイクルする際に問題となるのが、化粧シート用基材と透明樹脂層との易剥離性である。従来の化粧シートは、印刷層と、その下層にあるポリオレフィン系樹脂からなる化粧シート用基材との接合は強固であり、印刷層と化粧シート用基材とが容易に剥離しないものが多い。このため、化粧シート用基材と、印刷層より上の層を含む積層体とを分離することができない場合がある。一方で、化粧シート用基材と印刷層との界面接着力を低下させすぎてしまうと、経時での劣化により使用時に意図せず、化粧シート用基材と印刷層とが剥離してしまうという問題が発生し、化粧シート用基材をリサイクルして使用することが困難であった。
本発明は、上述のような点に着目してなされたもので、化粧シート用基材と、印刷層より上層に設けられた透明樹脂層などを含む積層体との易剥離性を備えつつ、化粧シート用基材とその積層体との経時による剥離を低減した積層延伸フィルム、化粧シート用基材、化粧シート及び化粧板を提供することを目的とする。
上記課題を解決するために、本発明の一態様に係る積層延伸フィルムは、1軸もしくは2軸の積層延伸フィルムであって、樹脂材料の主成分がポリプロピレン系樹脂からなる複数の層を有し、上記複数の層のうち、最表面に位置する第1層を表面層と定義し、上記複数の層のうちの表面層以外の層をコア層と定義したときに、上記表面層のマルテンス硬さが20N/mm2未満、または120N/mm2以上であることを要旨とする。
また、本発明の一態様に係る化粧シートは、上記一態様に係る積層延伸フィルムを化粧シート用基材とし、その化粧シート用基材の表面層側の面に形成されたポリオレフィン系樹脂を含む一層または複数層の透明樹脂層とを備える。
また、本発明の一態様に係る化粧シートは、上記一態様に係る積層延伸フィルムを化粧シート用基材とし、その化粧シート用基材の表面層側の面に形成されたポリオレフィン系樹脂を含む一層または複数層の透明樹脂層とを備える。
本発明の一態様によれば、化粧シート用基材と、印刷層より上層に設けられた透明樹脂層などを含む積層体との易剥離性を備えつつ、化粧シート用基材とその積層体との経時による剥離を低減することができる。
本発明の一態様では、化粧シート用基材を、1軸または2軸に延伸し、マルテンス硬さ、あるいは化粧シート用基材の表面層のラマン分光法によって得られるピーク強度比を調整することにより、化粧シート用基材の凝集破壊を誘発させ、透明樹脂層を印刷層ごと、化粧シート用基材から剥離することが可能となる。なお、本実施形態において、上記「透明樹脂層を印刷層ごと、化粧シート用基材から剥離する」とは、印刷層に化粧シート用基材の最表層が付着し、印刷層と共に化粧シート用基材の最表層も剥離する場合を含むものである。
本発明の一態様では、化粧シート用基材を、1軸または2軸に延伸し、マルテンス硬さ、あるいは化粧シート用基材の表面層のラマン分光法によって得られるピーク強度比を調整することにより、化粧シート用基材の凝集破壊を誘発させ、透明樹脂層を印刷層ごと、化粧シート用基材から剥離することが可能となる。なお、本実施形態において、上記「透明樹脂層を印刷層ごと、化粧シート用基材から剥離する」とは、印刷層に化粧シート用基材の最表層が付着し、印刷層と共に化粧シート用基材の最表層も剥離する場合を含むものである。
化粧シート用基材の凝集破壊の場合、印刷層と化粧シート用基材との界面で剥離する場合とは異なり、経時での剥離力(密着力)低下は生じにくい。そのため、化粧シート用基材を凝集破壊させることによって、印刷層と化粧シート用基材との間での経時での剥離力低下を抑制すると共に、化粧シートのリサイクル時に、印刷層より上の層を含む積層体と化粧シート用基材とを低剥離力で容易に分離することが可能となる。
上記の易剥離性を達成する方法としては、化粧シート用基材の表面層のマルテンス硬さが20N/mm2未満、または120N/mm2以上であることが望ましく、あるいは化粧シート用基材の表面層のラマン分光法によって得られるピーク強度比が6.0以上50.0未満であることが望ましい。マルテンス硬さを20N/mm2未満、または120N/mm2以上、あるいは、ラマン分光法によって得られるピーク強度比が6.0以上50.0未満とすることによって、表面層の表層での凝集破壊を誘発させることにより、印刷層から上の層を含む積層体を、化粧シート用基材から容易に剥離することができ、化粧シート用基材として再利用することが可能となる。
本発明の一実施形態について図面を参照しつつ説明する。
ここで、図1に示す構成は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率などは現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造などが下記のものに限定されるものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
ここで、図1に示す構成は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率などは現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造などが下記のものに限定されるものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
図1は、本実施形態に係る化粧シート1の構成を示す断面図である。化粧シート1は、複数の熱可塑性樹脂の層を含む積層体からなる化粧シート用基材6(以下、基材6とも記載する)を有し、その基材6の一方の面(表面)上に、印刷層5、接着剤層4、透明樹脂層3及び表面保護層2がこの順に形成されている。また、化粧シート1は、基材6の他方の面(裏面)上には、隠蔽層7及びプライマー層8が設けられている。基材6の裏面は最下面とも呼ぶ。
基材6は、n個(nは、2以上の任意の正の整数)の基材層の積層体からなる。基材6は、最表面となる第1の基材層6−1(以下、表面層6−1と記載)と、表面層6−1より下に位置する第2の基材層6−2から第nの基材層6−nのうち、少なくとも一層とを備えている。第2の基材層6−2から第(n−1)の基材層6−(n−1)を「コア層6−2〜6−(n−1)」、基材6の他方の面となる第nの基材層6−nを「最下層6−n」とも記載する。また、基材6が表面層6−1とコア層6−2の2層からなる場合には、コア層6−2の裏面が基材6の他方の面となる。また、最下層6−nはプライマー層8と接することがあるため、表面層6−1と同様の構成とすることが好ましい。そうすることによって、基材6とプライマー層8との密着性を維持することができる。
なお、隠蔽層7は、基材6と印刷層5との間に形成してもよいし、省略しても構わない。特に本実施形態では、後述するように基材6に無機顔料を混合するため、隠蔽層7は省略しても意匠上問題はない。基材6に混合する顔料を少なく抑える場合には、必要に応じて隠蔽層7を設けることが好ましい。
化粧シート1の厚さは、例えば49μm以上360μm以下の範囲内とすることが好ましい。化粧シート1の厚さがこの範囲である場合、化粧シート1を製造する際の印刷作業性が向上するとともに、製造コストを抑制することができる。
化粧シート1の厚さは、例えば49μm以上360μm以下の範囲内とすることが好ましい。化粧シート1の厚さがこの範囲である場合、化粧シート1を製造する際の印刷作業性が向上するとともに、製造コストを抑制することができる。
このような化粧シート1は、プライマー層8側の面(裏面)を、例えば木質基材などからなる基材板9に貼り付けることで、化粧板を構成する。
なお、化粧シート1の易剥離性は、JIS K 6854−2に従って実施する。化粧シート1は、透明樹脂層3と基材6との剥離試験において、基材6が変形したり引裂けたりすることなく、基材6と、印刷層5より上層に設けられた透明樹脂層3などを含む積層体とを分離することが可能となる性能を有することが好ましい。
以下、化粧シート1の各部について、詳細に説明する。
なお、化粧シート1の易剥離性は、JIS K 6854−2に従って実施する。化粧シート1は、透明樹脂層3と基材6との剥離試験において、基材6が変形したり引裂けたりすることなく、基材6と、印刷層5より上層に設けられた透明樹脂層3などを含む積層体とを分離することが可能となる性能を有することが好ましい。
以下、化粧シート1の各部について、詳細に説明する。
<基材>
本実施形態の基材6は、1軸延伸または2軸延伸により薄膜化された積層延伸フィルムからなる。
基材6は延伸することによって、マルテンス硬さ、あるいはラマン分光法でのピーク強度比を調整し、易剥離性が向上している。基材6の厚さは、20μm以上60μm未満であることが好ましく、20μm以上40μm以下であることがより好ましい。基材6の厚さが20μm以上60μm未満の範囲である場合、化粧シート1の易剥離性と機械特性(機械強度)と不燃性とを両立することができる。また、基材6の厚さが20μm以上40μm以下の範囲である場合、不燃性がさらに向上するためより好ましい。
なお、基材6の厚さを上記数値範囲にすることで不燃性が高まるのは、延伸によって基材6が薄膜化するためと考えられる。また、基材6の厚さを上記数値範囲にすることで機械特性(機械強度)が高まるのは、延伸によって基材6の密度が高まるためと考えられる。
本実施形態の基材6は、1軸延伸または2軸延伸により薄膜化された積層延伸フィルムからなる。
基材6は延伸することによって、マルテンス硬さ、あるいはラマン分光法でのピーク強度比を調整し、易剥離性が向上している。基材6の厚さは、20μm以上60μm未満であることが好ましく、20μm以上40μm以下であることがより好ましい。基材6の厚さが20μm以上60μm未満の範囲である場合、化粧シート1の易剥離性と機械特性(機械強度)と不燃性とを両立することができる。また、基材6の厚さが20μm以上40μm以下の範囲である場合、不燃性がさらに向上するためより好ましい。
なお、基材6の厚さを上記数値範囲にすることで不燃性が高まるのは、延伸によって基材6が薄膜化するためと考えられる。また、基材6の厚さを上記数値範囲にすることで機械特性(機械強度)が高まるのは、延伸によって基材6の密度が高まるためと考えられる。
基材6の不燃性は、金属板や無機質材などからなる不燃性基材(不図示)と貼り合わせた状態でISO5660−1に準拠したコーンカロリーメータ試験機による発熱性試験において、建築基準法施行令第108条の2第1号及び第2号に記載の要件を満たすだけの不燃性を有することが好ましい。後述の実施例のように、建築基準法施行令第108条の2第1号及び第2号に記載の要件を満たすだけの不燃性を付与することは可能である。
上述のように基材6は2以上の基材層の積層体として構成され、各基材層を構成する層は樹脂材料により形成される。基材6は、その基材層を構成する樹脂材料の主成分として、熱可塑性樹脂であるポリプロピレン系樹脂を含んでいる。本明細書で主成分とは、例えば、層を構成する樹脂材料を100質量部として、そのうちの70質量部以上100質量部以下、好ましくは90質量部以上100質量部以下含まれる樹脂材料をいう。
上述のように基材6は2以上の基材層の積層体として構成され、各基材層を構成する層は樹脂材料により形成される。基材6は、その基材層を構成する樹脂材料の主成分として、熱可塑性樹脂であるポリプロピレン系樹脂を含んでいる。本明細書で主成分とは、例えば、層を構成する樹脂材料を100質量部として、そのうちの70質量部以上100質量部以下、好ましくは90質量部以上100質量部以下含まれる樹脂材料をいう。
(基材6のマルテンス硬さ)
以下、本実施形態における「マルテンス硬さ」について説明する。
本実施形態におけるマルテンス硬さは、例えば、ISO14577に準拠したマルテンス硬さ測定装置(フィッシャースコープHM2000;株式会社フィッシャー・インストルメンツ)を用いて測定される。また、マルテンス硬さの測定は、測定時に表面層以外の積層された基材のコア層の影響を避けるために基材断面から行ってもよい。具体的には、基材を冷間硬化タイプのエポキシ樹脂やUV硬化樹脂などの樹脂に包埋して十分に硬化させた後、基材の断面が現れるように切断して機械研磨を施すことにより測定面を得てもよい。また、具体的な測定方法は、各サンプルの基材の測定面に対して圧子を押し込み、その押し込み深さと荷重からマルテンス硬さを算出する。測定条件は、例えば、試験力10mN、試験力負荷所要時間10秒、試験力保持時間5秒である。
以下、本実施形態における「マルテンス硬さ」について説明する。
本実施形態におけるマルテンス硬さは、例えば、ISO14577に準拠したマルテンス硬さ測定装置(フィッシャースコープHM2000;株式会社フィッシャー・インストルメンツ)を用いて測定される。また、マルテンス硬さの測定は、測定時に表面層以外の積層された基材のコア層の影響を避けるために基材断面から行ってもよい。具体的には、基材を冷間硬化タイプのエポキシ樹脂やUV硬化樹脂などの樹脂に包埋して十分に硬化させた後、基材の断面が現れるように切断して機械研磨を施すことにより測定面を得てもよい。また、具体的な測定方法は、各サンプルの基材の測定面に対して圧子を押し込み、その押し込み深さと荷重からマルテンス硬さを算出する。測定条件は、例えば、試験力10mN、試験力負荷所要時間10秒、試験力保持時間5秒である。
[表面層]
基材6の表面を形成する表面層6−1は、樹脂のマルテンス硬さが20N/mm2未満、または120N/mm2以上となっている。そうすることによって、表面層6−1の表層での凝集破壊を誘発し、基材6と、印刷層5より上の層を含む積層体とを容易に分離することができる。
表面層6−1のマルテンス硬さが20N/mm2以上120N/mm2未満であると、印刷層5と表面層6−1との間の応力集中を抑制されるため、剥離強度が強くなり、易剥離性が不十分となることがある。これに対し、表面層6−1のマルテンス硬さが120N/mm2以上であると、印刷層5と表面層6−1との間で応力集中が発生し、剥離強度が低下するため、十分な易剥離性となる。また、表面層6−1のマルテンス硬さが20N/mm2未満では、表面層6−1とコア層6−2〜6−(n−1)との間の応力集中が発生し、剥離強度が低下するため、十分な易剥離性となる。
基材6の表面を形成する表面層6−1は、樹脂のマルテンス硬さが20N/mm2未満、または120N/mm2以上となっている。そうすることによって、表面層6−1の表層での凝集破壊を誘発し、基材6と、印刷層5より上の層を含む積層体とを容易に分離することができる。
表面層6−1のマルテンス硬さが20N/mm2以上120N/mm2未満であると、印刷層5と表面層6−1との間の応力集中を抑制されるため、剥離強度が強くなり、易剥離性が不十分となることがある。これに対し、表面層6−1のマルテンス硬さが120N/mm2以上であると、印刷層5と表面層6−1との間で応力集中が発生し、剥離強度が低下するため、十分な易剥離性となる。また、表面層6−1のマルテンス硬さが20N/mm2未満では、表面層6−1とコア層6−2〜6−(n−1)との間の応力集中が発生し、剥離強度が低下するため、十分な易剥離性となる。
なお、表面層6−1のマルテンス硬さが20N/mm2以上120N/mm2未満の場合であっても、後述するラマン分光法でのピーク強度比が6.0以上50.0未満であれば、表面層6−1の凝集力が低下するため、透明樹脂層3と基材6との剥離試験において、表面層6−1の凝集破壊が発生し、剥離強度が低下する。このため、表面層6−1のマルテンス硬さが20N/mm2以上120N/mm2未満の場合であっても、ラマン分光法でのピーク強度比が6.0以上50.0未満であれば、十分な易剥離性となる。
[コア層]
透明樹脂層3を印刷層5ごと、基材6から剥離する場合、剥離張力に対して基材6が破断しないだけの十分な引張強度が望ましい。そこで、コア層6−2〜6−(n−1)のマルテンス硬さを60N/mm2以上200N/mm2未満とすることによって、薄膜であっても十分に引張強度が高い基材となる。一方、コア層6−2〜6−(n−1)のマルテンス硬さが60N/mm2未満では、十分な引張強度とならないため、印刷層5と基材6とを分離する際に、基材6での延性破断が発生し易くなる。また、コア層6−2〜6−(n−1)のマルテンス硬さが200N/mm2以上では、表面層6−1とコア層6−2〜6−(n−1)との間の応力集中が顕著になり、易剥離性が過剰となるため、好ましくない。
なお、コア層6−2〜6−(n−1)のマルテンス硬さの値は、表面層6−1のマルテンス硬さの値よりも大きくてもよい。コア層6−2〜6−(n−1)のマルテンス硬さの値を表面層6−1のマルテンス硬さの値より大きくすることにより、易剥離性を維持しながら、十分に引張強度が高い基材6とすることができる。
透明樹脂層3を印刷層5ごと、基材6から剥離する場合、剥離張力に対して基材6が破断しないだけの十分な引張強度が望ましい。そこで、コア層6−2〜6−(n−1)のマルテンス硬さを60N/mm2以上200N/mm2未満とすることによって、薄膜であっても十分に引張強度が高い基材となる。一方、コア層6−2〜6−(n−1)のマルテンス硬さが60N/mm2未満では、十分な引張強度とならないため、印刷層5と基材6とを分離する際に、基材6での延性破断が発生し易くなる。また、コア層6−2〜6−(n−1)のマルテンス硬さが200N/mm2以上では、表面層6−1とコア層6−2〜6−(n−1)との間の応力集中が顕著になり、易剥離性が過剰となるため、好ましくない。
なお、コア層6−2〜6−(n−1)のマルテンス硬さの値は、表面層6−1のマルテンス硬さの値よりも大きくてもよい。コア層6−2〜6−(n−1)のマルテンス硬さの値を表面層6−1のマルテンス硬さの値より大きくすることにより、易剥離性を維持しながら、十分に引張強度が高い基材6とすることができる。
[最下層]
透明樹脂層3を印刷層5ごと、基材6から剥離する前に、化粧シート1を、例えば基材板9から分離しておくことが望ましい。そこで、最下層6−nのマルテンス硬さを20N/mm2未満、または120N/mm2以上とすることによって、化粧シート1を基材板9から容易に分離することができる。一方、最下層6−nのマルテンス硬さが20N/mm2以上120N/mm2未満では、化粧シート1と基材板9とを分離する際に、化粧シート1の引裂に伴う剥離不良が発生し易くなる。
また、基材6の最下層6−nはプライマー層8と接する可能性があるため、基材6の最下層6−nを表面層6−1と同様な構成とすることによって、基材6とプライマー層8との密着力(密着性)も改善することができる。
透明樹脂層3を印刷層5ごと、基材6から剥離する前に、化粧シート1を、例えば基材板9から分離しておくことが望ましい。そこで、最下層6−nのマルテンス硬さを20N/mm2未満、または120N/mm2以上とすることによって、化粧シート1を基材板9から容易に分離することができる。一方、最下層6−nのマルテンス硬さが20N/mm2以上120N/mm2未満では、化粧シート1と基材板9とを分離する際に、化粧シート1の引裂に伴う剥離不良が発生し易くなる。
また、基材6の最下層6−nはプライマー層8と接する可能性があるため、基材6の最下層6−nを表面層6−1と同様な構成とすることによって、基材6とプライマー層8との密着力(密着性)も改善することができる。
(基材6のラマン分光法でのピーク強度比)
以下、本実施形態における「ラマン分光法でのピーク強度比」について説明する。
本実施形態では、ラマン分光法によってポリプロピレンフィルム表面のピーク強度比を測定するために、偏光フィルタを用いてラマン散乱光を検光する。ここで、ピーク強度比の値は以下の(1)式で表される。
以下、本実施形態における「ラマン分光法でのピーク強度比」について説明する。
本実施形態では、ラマン分光法によってポリプロピレンフィルム表面のピーク強度比を測定するために、偏光フィルタを用いてラマン散乱光を検光する。ここで、ピーク強度比の値は以下の(1)式で表される。
なお、S808平行及びS841平行を偏光方向とMD方向(フィルム製膜時の流れ方向)が平行な時の808cm−1のピーク強度及び841cm−1のピーク強度とする。また、S808垂直を偏光方向とMD方向が垂直なときの808cm−1のピーク強度とし、S841垂直を偏光方向とMD方向が垂直なときの841cm−1のピーク強度とする。このピーク強度比は、分子の配向度合いの目安となる。
[表面層]
表面層6−1は、樹脂のラマン分光法でのピーク強度比が6.0以上50.0未満であってもよい。そうすることによって、表面層6−1の表層での凝集破壊を誘発し、基材6と、印刷層5より上の層を含む積層体とを容易に分離することができる。
表面層6−1のラマン分光法でのピーク強度比が6.0未満であると、印刷層5と表面層6−1との間の応力集中を抑制されるため、剥離強度が強くなり、易剥離性が不十分となることがある。また、表面層6−1のラマン分光法でのピーク強度比が50.0以上であると、基材6の延伸方向及び基材6表面の垂直方向へ引裂け易くなってしまう、即ち引裂耐性が不足することがあるため、好ましくない。
表面層6−1は、樹脂のラマン分光法でのピーク強度比が6.0以上50.0未満であってもよい。そうすることによって、表面層6−1の表層での凝集破壊を誘発し、基材6と、印刷層5より上の層を含む積層体とを容易に分離することができる。
表面層6−1のラマン分光法でのピーク強度比が6.0未満であると、印刷層5と表面層6−1との間の応力集中を抑制されるため、剥離強度が強くなり、易剥離性が不十分となることがある。また、表面層6−1のラマン分光法でのピーク強度比が50.0以上であると、基材6の延伸方向及び基材6表面の垂直方向へ引裂け易くなってしまう、即ち引裂耐性が不足することがあるため、好ましくない。
[最下層]
最下層6−nは、樹脂のラマン分光法でのピーク強度比が6.0以上50.0未満となっていてもよい。そうすることによって、化粧シート1のリサイクル時に化粧シート1を基材板9から容易に分離することができる。
最下層6−nのラマン分光法でのピーク強度比が6.0未満であると、化粧シート1と基材板9との間で剥離強度が強くなり、易剥離性が不十分となることがある。また、最下層6−nのラマン分光法でのピーク強度比が50.0以上であると、基材6の延伸方向及び基材6表面の垂直方向へ引裂け易くなってしまう、即ち引裂耐性が不足することがあるため、好ましくない。
最下層6−nは、樹脂のラマン分光法でのピーク強度比が6.0以上50.0未満となっていてもよい。そうすることによって、化粧シート1のリサイクル時に化粧シート1を基材板9から容易に分離することができる。
最下層6−nのラマン分光法でのピーク強度比が6.0未満であると、化粧シート1と基材板9との間で剥離強度が強くなり、易剥離性が不十分となることがある。また、最下層6−nのラマン分光法でのピーク強度比が50.0以上であると、基材6の延伸方向及び基材6表面の垂直方向へ引裂け易くなってしまう、即ち引裂耐性が不足することがあるため、好ましくない。
以上の様に、基材6の各基材層におけるマルテンス硬さ、あるいはラマン分光法でのピーク強度比を規定することにより、易剥離性を実現できる。また、本実施形態では、凝集破壊を誘発させるため、基材と、印刷層より上層に設けられた透明樹脂層などを含む積層体との経時による剥離を低減することができる。
(樹脂材料)
上述のように、基材6を構成する各基材層、即ち表面層6−1やコア層6−2〜6−nとなる各基材層を構成する樹脂材料の主成分は、ポリプロピレン系樹脂である。
ポリプロピレン系樹脂としては、ポリプロピレンに、αオレフィンを単独、あるいは2種類以上共重合させたものが挙げられる。αオレフィンとしては、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ウンデセン、1−ドデセン、トリデセン、1−テトラデセン、1−ペンタデセン、1−ヘキサデセン、1−ヘプタデセン、1−オクタデセン、1−ノナデセン、1−エイコセン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、3−エチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ヘキセン、4,4−ジメチル−1−ペンテン、4−エチル−1−ヘキセン、3−エチル−1−ヘキセン、9−メチル−1−デセン、11−メチル−1−ドデセン、12−エチル−1−テトラデセンなどが例示できる。
基材6の引っ張り弾性率の向上を図る場合には、高結晶性のポリプロピレンを用いることが好ましい。
上述のように、基材6を構成する各基材層、即ち表面層6−1やコア層6−2〜6−nとなる各基材層を構成する樹脂材料の主成分は、ポリプロピレン系樹脂である。
ポリプロピレン系樹脂としては、ポリプロピレンに、αオレフィンを単独、あるいは2種類以上共重合させたものが挙げられる。αオレフィンとしては、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ウンデセン、1−ドデセン、トリデセン、1−テトラデセン、1−ペンタデセン、1−ヘキサデセン、1−ヘプタデセン、1−オクタデセン、1−ノナデセン、1−エイコセン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、3−エチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ヘキセン、4,4−ジメチル−1−ペンテン、4−エチル−1−ヘキセン、3−エチル−1−ヘキセン、9−メチル−1−デセン、11−メチル−1−ドデセン、12−エチル−1−テトラデセンなどが例示できる。
基材6の引っ張り弾性率の向上を図る場合には、高結晶性のポリプロピレンを用いることが好ましい。
(軟質材)
表面層6−1は、延伸後のマルテンス硬さ、あるいはラマン分光法でのピーク強度比を調整するために、結晶性の低い樹脂材料を軟質材として含んでいてもよい。
軟質材の第1の例としては、ポリプロピレンのαオレフィンコポリマであるプロピレン−αオレフィン共重合体からなるポリプロピレン系樹脂が例示できる。プロピレン−αオレフィン共重合体は、プロピレンに直鎖オレフィンからなるαオレフィンを共重合することによって作製されるポリプロピレン系樹脂である。直鎖オレフィンからなるαオレフィンとしては、エチレン、ブテン、ペンテンなどが例示できる。このプロピレン−αオレフィン共重合体からなるポリプロピレン系樹脂は、ホモポリプロピレンに比べて融点を下げたポリプロピレン系樹脂である。
表面層6−1は、延伸後のマルテンス硬さ、あるいはラマン分光法でのピーク強度比を調整するために、結晶性の低い樹脂材料を軟質材として含んでいてもよい。
軟質材の第1の例としては、ポリプロピレンのαオレフィンコポリマであるプロピレン−αオレフィン共重合体からなるポリプロピレン系樹脂が例示できる。プロピレン−αオレフィン共重合体は、プロピレンに直鎖オレフィンからなるαオレフィンを共重合することによって作製されるポリプロピレン系樹脂である。直鎖オレフィンからなるαオレフィンとしては、エチレン、ブテン、ペンテンなどが例示できる。このプロピレン−αオレフィン共重合体からなるポリプロピレン系樹脂は、ホモポリプロピレンに比べて融点を下げたポリプロピレン系樹脂である。
ここで、プロピレン−αオレフィン共重合体からなるポリプロピレン系樹脂における、αオレフィンの共重合比率としては3%未満または16%以上(プロピレン−αオレフィン共重合体であるポリプロピレン系樹脂100質量部に対し、αオレフィンの含有量を3質量部未満または16質量部以上)であることが好ましい。
共重合比率が3%以上16%未満では、表面層6−1の凝集力が高いため、必要な易剥離性が得られないおそれがある。
また、軟質材の第2の例としては、ポリプロピレン系樹脂の立体規則性を下げることによって、アイソタクティックなホモポリプロピレンに比べて融点を下げたポリプロピレン系樹脂が例示できる。ここで、立体規則性は、メソペンタッド分率で表現できる。この軟質材の立体規則性を表すメソペンタッド分率としては、30%未満または75%以上であることが望ましい。メソペンタッド分率が30%以上75%未満では、表面層6−1の凝集力が高いため、必要な易剥離性が得られないおそれがある。
共重合比率が3%以上16%未満では、表面層6−1の凝集力が高いため、必要な易剥離性が得られないおそれがある。
また、軟質材の第2の例としては、ポリプロピレン系樹脂の立体規則性を下げることによって、アイソタクティックなホモポリプロピレンに比べて融点を下げたポリプロピレン系樹脂が例示できる。ここで、立体規則性は、メソペンタッド分率で表現できる。この軟質材の立体規則性を表すメソペンタッド分率としては、30%未満または75%以上であることが望ましい。メソペンタッド分率が30%以上75%未満では、表面層6−1の凝集力が高いため、必要な易剥離性が得られないおそれがある。
以上例示したような軟質材を適宜配合することで、確実に、表面層6−1の延伸後のマルテンス硬さを20N/mm2未満、または120N/mm2以上に調整することができる。また、以上例示したような軟質材を適宜配合することで、確実に、表面層6−1の延伸後のラマン分光法でのピーク強度比を6.0以上50.0未満に調整することができる。
表面層6−1が軟質材を含む場合、表面層6−1は、表面層6−1を構成する主成分の樹脂(ベース樹脂)100質量部に対して軟質材が5質量部以上混合された混合樹脂により形成されることが好ましい。軟質材の混合量が5質量部未満の場合、軟質材の混合による軟質効果が現れにくいことがある。なお、軟質材の混合量が80質量部以上の場合、軟質材の混合による軟質効果は現れるが、基材6の延伸時における加熱処理により、表面層6−1のベタ付きが問題になる場合がある。
また、表面層6−1を形成する樹脂材料の均一性の観点から、軟質材は表面層6−1を形成する樹脂材料との相溶性が高い材料であることが好ましい。このような観点から、例えば、表面層6−1をポリプロピレン系樹脂から構成する場合、混合する軟質材もポリプロピレン系樹脂であることが望ましい。
また、表面層6−1を形成する樹脂材料の均一性の観点から、軟質材は表面層6−1を形成する樹脂材料との相溶性が高い材料であることが好ましい。このような観点から、例えば、表面層6−1をポリプロピレン系樹脂から構成する場合、混合する軟質材もポリプロピレン系樹脂であることが望ましい。
(無機顔料)
基材6を構成する少なくとも一つの基材層は、無機顔料を含んでいることが好ましい。無機顔料を含有することにより、基材6の光透過率が低下して、化粧シート1を貼り付ける基材板9の模様を透過させないようにすることができる。
無機顔料の混合量は、無機顔料を配合する基材層において、樹脂材料に対してそれぞれ5vol%以上50vol%以下とすることが好ましい。無機顔料の混合量が5vol%以上50vol%以下である場合、無機顔料添加による不燃性向上の効果が発現するとともに、無機顔料の添加量が多すぎることによる基材6の脆化も抑制することができるためである。
基材6を構成する少なくとも一つの基材層は、無機顔料を含んでいることが好ましい。無機顔料を含有することにより、基材6の光透過率が低下して、化粧シート1を貼り付ける基材板9の模様を透過させないようにすることができる。
無機顔料の混合量は、無機顔料を配合する基材層において、樹脂材料に対してそれぞれ5vol%以上50vol%以下とすることが好ましい。無機顔料の混合量が5vol%以上50vol%以下である場合、無機顔料添加による不燃性向上の効果が発現するとともに、無機顔料の添加量が多すぎることによる基材6の脆化も抑制することができるためである。
含有する無機顔料としては、特に限定されないが、例えば天然無機顔料、合成無機顔料が挙げられる。
天然無機顔料としては、例えば、土系顔料、焼成土、鉱物性顔料などが挙げられる。合成無機顔料としては、例えば、酸化物顔料、水酸化物顔料、硫化物顔料、珪酸塩顔料、燐酸塩顔料、炭酸塩顔料、金属粉顔料、炭素顔料などが挙げられる。また、天然無機顔料、合成無機顔料の中から、一種類もしくは二種類以上を混合した混合顔料を用いてもよい。
なお、顔料として有機顔料を用いることは好ましくない。基材6の不燃性が損なわれるためである。
天然無機顔料としては、例えば、土系顔料、焼成土、鉱物性顔料などが挙げられる。合成無機顔料としては、例えば、酸化物顔料、水酸化物顔料、硫化物顔料、珪酸塩顔料、燐酸塩顔料、炭酸塩顔料、金属粉顔料、炭素顔料などが挙げられる。また、天然無機顔料、合成無機顔料の中から、一種類もしくは二種類以上を混合した混合顔料を用いてもよい。
なお、顔料として有機顔料を用いることは好ましくない。基材6の不燃性が損なわれるためである。
基材6は、化粧シート1の意匠性の観点から要求される隠蔽性を得るために、光透過率が40%以下であることが好ましい。光透過率が40%を超える場合、化粧シート1の意匠性を出すのに十分な隠蔽性が得られない。なお、上記「十分な隠蔽性が得られない」とは、例えば、化粧シート1のプライマー層8側の面が木質基材などからなる基材板9に貼り付けられて構成された化粧板において、木質基材などにおけるプライマー層8と対向する面の模様が化粧シート1を介して表面保護層2側から視認可能であることをいう。このように視認可能な場合、印刷層5の図柄と木質基材などの基材板9の模様とが重なって視認される場合がある。視認される場合には隠蔽層7を設けることが好ましい。
<印刷層>
印刷層5は、意匠性を付与するために絵柄模様が形成された層である。印刷層5は、既知の印刷手法を用いて基材6の表面層6−1上に設けることができる。基材6を巻取りの状態で用意できる場合には、印刷層5の形成のための印刷をロールツーロールの印刷装置で行うことができる。印刷手法は特に限定するものではないが、生産性や絵柄の品位を考慮すれば、例えばグラビア印刷法を用いることができる。
絵柄模様は、床材や壁材などの使用箇所に応じた意匠性を考慮して任意の絵柄模様を採用すればよい。例えば木質系の絵柄模様の化粧シート1を得る場合、絵柄模様には各種木目模様が好んで用いられることが多く、また、木目模様以外にもコルク模様が用いられてもよい。また、大理石などの石材の床をイメージした化粧シート1を得る場合、絵柄模様には大理石の石目などが用いられる。また、天然材料の絵柄模様以外にも、それらをモチーフとした人工的絵柄模様や幾何学模様などの人工的絵柄模様が印刷層5の絵柄模様として用いられる。
印刷層5は、意匠性を付与するために絵柄模様が形成された層である。印刷層5は、既知の印刷手法を用いて基材6の表面層6−1上に設けることができる。基材6を巻取りの状態で用意できる場合には、印刷層5の形成のための印刷をロールツーロールの印刷装置で行うことができる。印刷手法は特に限定するものではないが、生産性や絵柄の品位を考慮すれば、例えばグラビア印刷法を用いることができる。
絵柄模様は、床材や壁材などの使用箇所に応じた意匠性を考慮して任意の絵柄模様を採用すればよい。例えば木質系の絵柄模様の化粧シート1を得る場合、絵柄模様には各種木目模様が好んで用いられることが多く、また、木目模様以外にもコルク模様が用いられてもよい。また、大理石などの石材の床をイメージした化粧シート1を得る場合、絵柄模様には大理石の石目などが用いられる。また、天然材料の絵柄模様以外にも、それらをモチーフとした人工的絵柄模様や幾何学模様などの人工的絵柄模様が印刷層5の絵柄模様として用いられる。
印刷層5を形成するために用いられる印刷インキは、特に限定されないが、印刷方式に対応したインキが適宜選択される。特に、基材6に対する密着性や印刷適性、また、化粧シート1の耐候性などを考慮して印刷インキが選択されることが好ましい。
印刷インキには、適宜、通常のインキに含まれている顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、バインダーを添加する。顔料としては、例えば、縮合アゾ、不溶性アゾ、キナクリドン、イソインドリン、アンスラキノン、イミダゾロン、コバルト、フタロシアニン、カーボン、酸化チタン、酸化鉄、雲母などのパール顔料などが挙げられる。なお、バインダーは、水性、溶剤系、エマルジョンタイプのいずれでもよく、硬化方法についても1液タイプ、主剤と硬化剤とからなる2液タイプ、もしくは、紫外線や電子線などによって硬化するタイプなど特に限定するものではない。中でも一般的な方法は、2液タイプのもので、ウレタン系の主剤と、イソシアネートからなる硬化剤を用いる方法である。この他にも、各種金属の蒸着やスパッタリングで意匠を施すようにしてもよい。
印刷層5の厚さは、2μm以上20μm以下であることが好ましい。印刷層5の厚さがこの範囲である場合、印刷を明瞭にすることができるとともに、化粧シート1を製造する際の印刷作業性が向上し、かつ製造コストを抑制することができる。
印刷インキには、適宜、通常のインキに含まれている顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、バインダーを添加する。顔料としては、例えば、縮合アゾ、不溶性アゾ、キナクリドン、イソインドリン、アンスラキノン、イミダゾロン、コバルト、フタロシアニン、カーボン、酸化チタン、酸化鉄、雲母などのパール顔料などが挙げられる。なお、バインダーは、水性、溶剤系、エマルジョンタイプのいずれでもよく、硬化方法についても1液タイプ、主剤と硬化剤とからなる2液タイプ、もしくは、紫外線や電子線などによって硬化するタイプなど特に限定するものではない。中でも一般的な方法は、2液タイプのもので、ウレタン系の主剤と、イソシアネートからなる硬化剤を用いる方法である。この他にも、各種金属の蒸着やスパッタリングで意匠を施すようにしてもよい。
印刷層5の厚さは、2μm以上20μm以下であることが好ましい。印刷層5の厚さがこの範囲である場合、印刷を明瞭にすることができるとともに、化粧シート1を製造する際の印刷作業性が向上し、かつ製造コストを抑制することができる。
<接着剤層>
接着剤層4は、基材6及び印刷層5と、透明樹脂層3との接着を強固にする目的で設けられる。基材6及び印刷層5と、透明樹脂層3との接着が強固であることにより、化粧シート1に対して、曲面や直角面に追随する曲げ加工性を付与することができる。接着剤層4は透明であることが好ましい。
接着剤層4は、例えばアクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤などにより形成される。接着剤層4を構成する接着剤としては、通常、その凝集力から2液硬化タイプのものとして、特にイソシアネートを用いたポリオールとの反応で得られるウレタン系の材料を用いることが好ましい。なお、接着剤層4は、透明樹脂層3と印刷層5との接着強度が十分に得られる場合には、省略してもよい。
接着剤層4は、基材6及び印刷層5と、透明樹脂層3との接着を強固にする目的で設けられる。基材6及び印刷層5と、透明樹脂層3との接着が強固であることにより、化粧シート1に対して、曲面や直角面に追随する曲げ加工性を付与することができる。接着剤層4は透明であることが好ましい。
接着剤層4は、例えばアクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤などにより形成される。接着剤層4を構成する接着剤としては、通常、その凝集力から2液硬化タイプのものとして、特にイソシアネートを用いたポリオールとの反応で得られるウレタン系の材料を用いることが好ましい。なお、接着剤層4は、透明樹脂層3と印刷層5との接着強度が十分に得られる場合には、省略してもよい。
接着剤層4を介した基材6及び印刷層5と、透明樹脂層3との接着方法としては、任意の方法が選定可能であり、例えば熱ラミネート、押出ラミネート、ドライラミネートなどによる積層方法が挙げられる。
接着剤層4の厚さは、1μm以上20μm以下であることが好ましい。接着剤層4の厚さがこの範囲である場合、基材6及び印刷層5と、透明樹脂層3との間の接着強度を向上するとともに、化粧シート1製造時の印刷作業性が向上し、かつ製造コストを抑制することができる。
接着剤層4の厚さは、1μm以上20μm以下であることが好ましい。接着剤層4の厚さがこの範囲である場合、基材6及び印刷層5と、透明樹脂層3との間の接着強度を向上するとともに、化粧シート1製造時の印刷作業性が向上し、かつ製造コストを抑制することができる。
<透明樹脂層>
透明樹脂層3は、例えば透明樹脂シートで構成されており、接着剤層4によって基材6及び印刷層5に接着されている。図1に示す化粧シート1では、透明樹脂層3が一層の場合を図示しているが、複数層の透明樹脂層3が積層されて構成されていてもよい。本実施形態の透明樹脂層3は、ポリオレフィン系樹脂を主成分として構成されることが好ましい。主成分とは、例えば、透明樹脂層3を構成する樹脂材料を100質量部として、そのうちの70質量部以上100質量部以下、好ましくは90質量部以上100質量部以下含まれる樹脂材料をいう。
透明樹脂層3は、例えば透明樹脂シートで構成されており、接着剤層4によって基材6及び印刷層5に接着されている。図1に示す化粧シート1では、透明樹脂層3が一層の場合を図示しているが、複数層の透明樹脂層3が積層されて構成されていてもよい。本実施形態の透明樹脂層3は、ポリオレフィン系樹脂を主成分として構成されることが好ましい。主成分とは、例えば、透明樹脂層3を構成する樹脂材料を100質量部として、そのうちの70質量部以上100質量部以下、好ましくは90質量部以上100質量部以下含まれる樹脂材料をいう。
透明樹脂層3を構成するポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテンなどの他に、例えば、αオレフィン(例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ウンデセン、1−ドデセン、トリデセン、1−テトラデセン、1−ペンタデセン、1−ヘキサデセン、1−ヘプタデセン、1−オクタデセン、1−ノナデセン、1−エイコセン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、3−エチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ヘキセン、4,4−ジメチル−1−ペンテン、4−エチル−1−ヘキセン、3−エチル−1−ヘキセン、9−メチル−1−デセン、11−メチル−1−ドデセン、12−エチル−1−テトラデセンなど)を単独重合あるいは2種類以上共重合させたものや、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・メチルメタクリレート共重合体、エチレン・エチルメタクリレート共重合体、エチレン・ブチルメタクリレート共重合体、エチレン・メチルアクリレート共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ブチルアクリレート共重合体などのように、エチレンまたはαオレフィンとそれ以外のモノマーとを共重合させたものが挙げられる。また、化粧シート1の表面強度の向上を図る場合には、高結晶性のポリプロピレンを用いることが好ましい。
透明樹脂層3の厚さは、20μm以上200μm以下であることが好ましい。透明樹脂層3の厚さがこの範囲である場合、化粧シート1の強度が向上するとともに、化粧シート1を製造する際の印刷作業性が向上して、かつ製造コストを抑制することができる。
<表面保護層>
表面保護層2は、化粧シート1の最表面に設けられており、表面の保護や艶の調整としての機能を有している。表面保護層2を構成する材料としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、アクリルシリコン系樹脂、フッ素系樹脂、エポキシ系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラミン系樹脂、アミノアルキッド系樹脂、尿素系樹脂などが挙げられる。樹脂材料の形態は、水性、エマルジョン、溶剤系など特に限定されるものではない。硬化法についても一液タイプ、二液タイプ、紫外線硬化法など適宜選択して行うことができる。
表面保護層2は、化粧シート1の最表面に設けられており、表面の保護や艶の調整としての機能を有している。表面保護層2を構成する材料としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、アクリルシリコン系樹脂、フッ素系樹脂、エポキシ系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラミン系樹脂、アミノアルキッド系樹脂、尿素系樹脂などが挙げられる。樹脂材料の形態は、水性、エマルジョン、溶剤系など特に限定されるものではない。硬化法についても一液タイプ、二液タイプ、紫外線硬化法など適宜選択して行うことができる。
特に、表面保護層2の主成分となる樹脂材料としては、作業性、価格、樹脂自体の凝集力などの観点から、イソシアネートを用いたウレタン系樹脂が好適である。イソシアネートには、例えば、トリレンジイソシアネート(TDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、リジンジイソシアネート(LDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、メチルヘキサンジイソシアネート(HTDI)、メチルシクロヘキサノンジイソシアネート(HXDI)、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート(TMDI)などから適宜選択することができる。なかでも、イソシアネートとしては、耐候性の観点から直鎖状の分子構造を有するヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)が好適である。この他にも、表面硬度の向上を図る場合には、紫外線や電子線などの活性エネルギー線で硬化する樹脂を用いることが好ましい。なお、これらの樹脂は相互に組み合わせて用いることが可能であり、例えば、熱硬化型と光硬化型とのハイブリッド型とすることにより、表面硬度の向上、硬化収縮の抑制及び密着性の向上を図ることができる。
表面保護層2の厚さは、3μm以上20μm以下であることが好ましい。表面保護層2の厚さがこの範囲である場合、化粧シート1の表面保護を行うと共に十分な艶を持たせることができ、また化粧シート1製造時の印刷作業性が向上し、かつ製造コストを抑制することができる。
<隠蔽層>
隠蔽層7は、化粧シート1のプライマー層8側の面が木質基材などの基材板9に貼り付けられた化粧板において、基材板9に対する隠蔽性を保たせることを目的として形成される。隠蔽層7は、例えば、印刷層5と同様にインキの印刷によって形成される。インキに含ませる顔料としては、例えば、不透明な顔料、酸化チタン、酸化鉄などを使用することが好ましい。また、隠蔽層7における化粧シート1が貼り付けられる木質基材などからなる基材板9の模様の隠蔽性を向上させるために、例えば、金、銀、銅、アルミなどの金属をインキに添加することも可能であり、一般的にはフレーク状のアルミを添加することが好ましい。なお、隠蔽層7は、上述のように、基材6のいずれかの基材層が不透明で隠蔽性を有している場合には、省略することができる。
隠蔽層7の厚さは、2μm以上20μm以下であることが好ましい。隠蔽層7の厚さがこの範囲である場合、基材板9に対する隠蔽性を保つとともに、化粧シート1製造時の印刷作業性が向上し、かつ製造コストを抑制することができる。
隠蔽層7は、化粧シート1のプライマー層8側の面が木質基材などの基材板9に貼り付けられた化粧板において、基材板9に対する隠蔽性を保たせることを目的として形成される。隠蔽層7は、例えば、印刷層5と同様にインキの印刷によって形成される。インキに含ませる顔料としては、例えば、不透明な顔料、酸化チタン、酸化鉄などを使用することが好ましい。また、隠蔽層7における化粧シート1が貼り付けられる木質基材などからなる基材板9の模様の隠蔽性を向上させるために、例えば、金、銀、銅、アルミなどの金属をインキに添加することも可能であり、一般的にはフレーク状のアルミを添加することが好ましい。なお、隠蔽層7は、上述のように、基材6のいずれかの基材層が不透明で隠蔽性を有している場合には、省略することができる。
隠蔽層7の厚さは、2μm以上20μm以下であることが好ましい。隠蔽層7の厚さがこの範囲である場合、基材板9に対する隠蔽性を保つとともに、化粧シート1製造時の印刷作業性が向上し、かつ製造コストを抑制することができる。
<プライマー層>
プライマー層8は、化粧シート1のプライマー層8側の面が基材板9に貼り付けられた化粧板において、化粧シート1と基材板9との密着性を向上させるために設けられる。
プライマー層8は、基本的には印刷層5と同様の材料(印刷インキ)を用いることができる。なかでも、化粧シート1の裏面に施されるためにウエブ状で巻取りを行うことを考慮すると、印刷インキに対して、例えばシリカ、アルミナ、マグネシア、酸化チタン、硫酸バリウムなどの無機充填剤を添加させることが好ましい。これにより、化粧シート1を巻取る際におけるブロッキングの発生を避け、且つ接着剤との密着を高めることができる。
プライマー層8は、化粧シート1のプライマー層8側の面が基材板9に貼り付けられた化粧板において、化粧シート1と基材板9との密着性を向上させるために設けられる。
プライマー層8は、基本的には印刷層5と同様の材料(印刷インキ)を用いることができる。なかでも、化粧シート1の裏面に施されるためにウエブ状で巻取りを行うことを考慮すると、印刷インキに対して、例えばシリカ、アルミナ、マグネシア、酸化チタン、硫酸バリウムなどの無機充填剤を添加させることが好ましい。これにより、化粧シート1を巻取る際におけるブロッキングの発生を避け、且つ接着剤との密着を高めることができる。
プライマー層8は、基材板9が木質基材の場合には、例えば、エステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール系樹脂、ニトロセルロース系樹脂などの樹脂材料により形成されることが好ましい。これらの樹脂材料は、単独または混合して接着組成物とし、ロールコート法やグラビア印刷法などの適宜の塗布手段を用いて形成することができる。この場合、プライマー層8を構成する樹脂材料としては、ウレタン−アクリレート系樹脂を用いることが好ましい。すなわち、アクリル系樹脂とウレタン系樹脂との共重合体とイソシアネートとからなる樹脂で形成するのが特に好ましい。
プライマー層8の厚さは、0.1μm以上20μm以下であることが好ましい。プライマー層8の厚さがこの範囲である場合、化粧シート1と基材板9との間の密着性を向上させるとともに、化粧シート1を製造する際の印刷作業性が向上して、かつ製造コストを抑制することができる。さらに、基材6の最下層6−nが表面層6−1と同じ材料及び構造である場合、基材6とプライマー層8との層間密着力を改善することができるため、化粧シート1と基材板9との間の密着性を向上させることができる。
本実施形態に係る基材6を使用した化粧シート1は、熱可塑性樹脂であるポリプロピレン系樹脂を主成分とする樹脂膜を延伸して薄膜化して形成した基材を用いることにより、基材6と、印刷層5より上層に設けられた透明樹脂層3などを含む積層体との易剥離性を備えつつ、基材6とその積層体との経時による剥離を低減させている。
本実施形態に係る基材6を使用した化粧シート1は、熱可塑性樹脂であるポリプロピレン系樹脂を主成分とする樹脂膜を延伸して薄膜化して形成した基材を用いることにより、基材6と、印刷層5より上層に設けられた透明樹脂層3などを含む積層体との易剥離性を備えつつ、基材6とその積層体との経時による剥離を低減させている。
また、本実施形態に係る化粧シート1は、延伸フィルムを構成するポリプロピレン系樹脂の層を複層化し、表面層6−1のマルテンス硬さを20N/mm2未満、または120N/mm2以上とし、あるいは、表面層6−1のラマン分光法でのピーク強度比を6.0以上50.0未満としている。
この構成によれば、本実施形態では、表面層6−1の表層での凝集破壊を誘発させることができるので、基材6と、印刷層5より上層に設けられた透明樹脂層3などを含む積層体との易剥離性を備えつつ、基材6とその積層体との経時による剥離を低減させることができる。
すなわち、本実施形態によれば、基材6と、印刷層5より上層に設けられた透明樹脂層3などを含む積層体との易剥離性を備えつつ、基材6とその積層体との経時による剥離を低減した化粧シート1を得ることができる。
この構成によれば、本実施形態では、表面層6−1の表層での凝集破壊を誘発させることができるので、基材6と、印刷層5より上層に設けられた透明樹脂層3などを含む積層体との易剥離性を備えつつ、基材6とその積層体との経時による剥離を低減させることができる。
すなわち、本実施形態によれば、基材6と、印刷層5より上層に設けられた透明樹脂層3などを含む積層体との易剥離性を備えつつ、基材6とその積層体との経時による剥離を低減した化粧シート1を得ることができる。
更に、延伸によって基材6を薄膜化できるので、不燃性を高めることも可能となる。
ここで、基材6が3層以上の基材層からなる場合、つまり、コア層6−2〜6−nが2層以上である場合には、最下層(第n層)6−nを、表面層6−1と同じ構成の材料で構成することが好ましい。すなわち、最下層(第n層)6−nを、マルテンス硬さを20N/mm2未満、または120N/mm2以上とし、あるいは、表面層6−1のラマン分光法でのピーク強度比を6.0以上50.0未満とすることが好ましい。
この構成によれば、プライマー層8と最下層6−nとの密着性を改善することができる。
ここで、基材6が3層以上の基材層からなる場合、つまり、コア層6−2〜6−nが2層以上である場合には、最下層(第n層)6−nを、表面層6−1と同じ構成の材料で構成することが好ましい。すなわち、最下層(第n層)6−nを、マルテンス硬さを20N/mm2未満、または120N/mm2以上とし、あるいは、表面層6−1のラマン分光法でのピーク強度比を6.0以上50.0未満とすることが好ましい。
この構成によれば、プライマー層8と最下層6−nとの密着性を改善することができる。
[実施例]
以下に、本発明を実施例及び比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。
以下に、本発明を実施例及び比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。
<実施例1>
まず、実施例1について説明する。
実施例1の化粧シートを、以下に示す工程で形成した。
(透明樹脂層用樹脂シートの形成工程)
まず、ホモポリプロピレン樹脂に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤と、ヒンダードアミン系光安定化剤とを添加した樹脂材料を準備した。ここで、ホモポリプロピレン樹脂としては、メソペンタッド分率が97.8%、MFR(メルトフローレート)が15g/10min(230℃)、分子量分布MWD(Mw/Mn)が2.3である材料を使用した。また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(イルガノックス1010:BASF社製)は、ホモポリプロピレン樹脂に対して500PPM添加した。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(チヌビン328:BASF社製)は、ホモポリプロピレン樹脂に対して2000PPM添加した。ヒンダードアミン系光安定化剤(キマソーブ944:BASF社製)は、ホモポリプロピレン樹脂に対して2000PPM添加した。このような樹脂材料を、溶融押出機を用いて押し出し、透明樹脂層として使用する厚さ80μmのポリプロピレン製の透明樹脂シートを製膜した。
続いて、得られた透明樹脂シートの両面にコロナ処理を施し、透明樹脂シート表面の濡れ張力を40dyn/cm以上とした。
まず、実施例1について説明する。
実施例1の化粧シートを、以下に示す工程で形成した。
(透明樹脂層用樹脂シートの形成工程)
まず、ホモポリプロピレン樹脂に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤と、ヒンダードアミン系光安定化剤とを添加した樹脂材料を準備した。ここで、ホモポリプロピレン樹脂としては、メソペンタッド分率が97.8%、MFR(メルトフローレート)が15g/10min(230℃)、分子量分布MWD(Mw/Mn)が2.3である材料を使用した。また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(イルガノックス1010:BASF社製)は、ホモポリプロピレン樹脂に対して500PPM添加した。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(チヌビン328:BASF社製)は、ホモポリプロピレン樹脂に対して2000PPM添加した。ヒンダードアミン系光安定化剤(キマソーブ944:BASF社製)は、ホモポリプロピレン樹脂に対して2000PPM添加した。このような樹脂材料を、溶融押出機を用いて押し出し、透明樹脂層として使用する厚さ80μmのポリプロピレン製の透明樹脂シートを製膜した。
続いて、得られた透明樹脂シートの両面にコロナ処理を施し、透明樹脂シート表面の濡れ張力を40dyn/cm以上とした。
(基材形成工程)
基材を3層の基材層から構成し、第1層目を表面層とし、第2層目をコア層、第3層目を最下層とする構造を採用した。そして、第1〜第3層の3層が積層された基材を、押出法によって製膜し延伸することにより形成した。すなわち化粧シート用基材を、ポリプロピレン系樹脂からなる3層で構成した。
第1層目の表面層の前駆体となる層を、樹脂C(エチレン含有率が15%のポリプロピレン共重体)を材料に用いて厚さ12μmで形成した。続いて、第1層目の表面層の前駆体となる層上に、第2層目のコア層の前駆体となる層を、無機顔料を添加した樹脂Cを材料として用いて厚さ108μmで形成した。その上に、第3層目の最下層の前駆体となる層を樹脂D(エチレン含有率が4%のポリプロピレン共重体)で形成した。
これにより、3層の合計厚さが132μmの積層樹脂前駆体を形成した。
基材を3層の基材層から構成し、第1層目を表面層とし、第2層目をコア層、第3層目を最下層とする構造を採用した。そして、第1〜第3層の3層が積層された基材を、押出法によって製膜し延伸することにより形成した。すなわち化粧シート用基材を、ポリプロピレン系樹脂からなる3層で構成した。
第1層目の表面層の前駆体となる層を、樹脂C(エチレン含有率が15%のポリプロピレン共重体)を材料に用いて厚さ12μmで形成した。続いて、第1層目の表面層の前駆体となる層上に、第2層目のコア層の前駆体となる層を、無機顔料を添加した樹脂Cを材料として用いて厚さ108μmで形成した。その上に、第3層目の最下層の前駆体となる層を樹脂D(エチレン含有率が4%のポリプロピレン共重体)で形成した。
これにより、3層の合計厚さが132μmの積層樹脂前駆体を形成した。
続いて、この積層樹脂前駆体を1軸延伸法によって4倍に延伸することで、厚さ33μmの基材(表面層の膜厚3μm、コア層の膜厚27μm、最下層の膜厚3μm)を形成した。
[樹脂C]
樹脂材料:エチレン含有率が15%のポリプロピレン共重体
[樹脂D]
樹脂材料:エチレン含有率が4%のポリプロピレン共重体
[樹脂C]
樹脂材料:エチレン含有率が15%のポリプロピレン共重体
[樹脂D]
樹脂材料:エチレン含有率が4%のポリプロピレン共重体
(印刷層形成工程)
基材の表面層上に、グラビア印刷方式にて絵柄印刷を施して印刷層を形成した。印刷層は、2液型ウレタンインキ(V180;東洋インキ製造株式会社製)に、当該インキのバインダー樹脂分に対してヒンダードアミン系光安定化剤(キマソーブ944;BASF社製)を0.5質量%添加したインキを用いて形成した。
基材の表面層上に、グラビア印刷方式にて絵柄印刷を施して印刷層を形成した。印刷層は、2液型ウレタンインキ(V180;東洋インキ製造株式会社製)に、当該インキのバインダー樹脂分に対してヒンダードアミン系光安定化剤(キマソーブ944;BASF社製)を0.5質量%添加したインキを用いて形成した。
(透明樹脂層形成工程)
続いて、印刷層を形成した基材の表面層側に、接着剤層としてドライラミネート用接着剤(タケラックA540;三井化学株式会社製;塗布量2g/m2)を塗布した。この後、印刷層を形成した基材のおもて面に接着剤層を介して透明樹脂シートをドライラミネート法にて貼り合わせることにより、透明樹脂層を形成した。
こうして、実施例1を構成する化粧シートを形成した。
実施例1では、基材の表面層はマルテンス硬さが15、ラマン分光法でのピーク強度比が1.6であり、コア層はマルテンス硬さが15、ラマン分光法でのピーク強度比が1.7であり、最下層はマルテンス硬さが62、ラマン分光法でのピーク強度比が1.8であった。
続いて、印刷層を形成した基材の表面層側に、接着剤層としてドライラミネート用接着剤(タケラックA540;三井化学株式会社製;塗布量2g/m2)を塗布した。この後、印刷層を形成した基材のおもて面に接着剤層を介して透明樹脂シートをドライラミネート法にて貼り合わせることにより、透明樹脂層を形成した。
こうして、実施例1を構成する化粧シートを形成した。
実施例1では、基材の表面層はマルテンス硬さが15、ラマン分光法でのピーク強度比が1.6であり、コア層はマルテンス硬さが15、ラマン分光法でのピーク強度比が1.7であり、最下層はマルテンス硬さが62、ラマン分光法でのピーク強度比が1.8であった。
<実施例2>
表面層の材料として、下記の樹脂Bの材料を用いた以外は実施例1と同様にして、実施例2を構成する化粧シートを形成した。
[樹脂B]
樹脂材料:ランダムPP(ポリプロピレン)
実施例2では、基材の表面層はマルテンス硬さが130、ラマン分光法でのピーク強度比が5.8であり、コア層はマルテンス硬さが15、ラマン分光法でのピーク強度比が1.7であり、最下層はマルテンス硬さが62、ラマン分光法でのピーク強度比が1.8であった。
表面層の材料として、下記の樹脂Bの材料を用いた以外は実施例1と同様にして、実施例2を構成する化粧シートを形成した。
[樹脂B]
樹脂材料:ランダムPP(ポリプロピレン)
実施例2では、基材の表面層はマルテンス硬さが130、ラマン分光法でのピーク強度比が5.8であり、コア層はマルテンス硬さが15、ラマン分光法でのピーク強度比が1.7であり、最下層はマルテンス硬さが62、ラマン分光法でのピーク強度比が1.8であった。
<実施例3>
積層樹脂前駆体を1軸延伸法によって5倍に延伸した以外は、実施例2と同様にして、実施例3を構成する化粧シートを形成した。
実施例3では、基材の表面層はマルテンス硬さが142、ラマン分光法でのピーク強度比が6.9であり、コア層はマルテンス硬さが19、ラマン分光法でのピーク強度比が2.2であり、最下層はマルテンス硬さが67、ラマン分光法でのピーク強度比が2.3であった。
積層樹脂前駆体を1軸延伸法によって5倍に延伸した以外は、実施例2と同様にして、実施例3を構成する化粧シートを形成した。
実施例3では、基材の表面層はマルテンス硬さが142、ラマン分光法でのピーク強度比が6.9であり、コア層はマルテンス硬さが19、ラマン分光法でのピーク強度比が2.2であり、最下層はマルテンス硬さが67、ラマン分光法でのピーク強度比が2.3であった。
<実施例4>
表面層を下記の樹脂Eの材料を用いて形成した以外は、実施例3と同様にして、実施例4を構成する化粧シートを形成した。
[樹脂E]
樹脂材料:樹脂Bと樹脂Dとをそれぞれ50質量%の割合で含む樹脂
実施例4では、基材の表面層はマルテンス硬さが112、ラマン分光法でのピーク強度比が6.1であり、コア層はマルテンス硬さが15、ラマン分光法でのピーク強度比が1.7であり、最下層はマルテンス硬さが68、ラマン分光法でのピーク強度比が2.4であった。
表面層を下記の樹脂Eの材料を用いて形成した以外は、実施例3と同様にして、実施例4を構成する化粧シートを形成した。
[樹脂E]
樹脂材料:樹脂Bと樹脂Dとをそれぞれ50質量%の割合で含む樹脂
実施例4では、基材の表面層はマルテンス硬さが112、ラマン分光法でのピーク強度比が6.1であり、コア層はマルテンス硬さが15、ラマン分光法でのピーク強度比が1.7であり、最下層はマルテンス硬さが68、ラマン分光法でのピーク強度比が2.4であった。
<実施例5>
最下層を樹脂Cの材料を用いて形成した以外は、実施例1と同様にして、実施例5を構成する化粧シートを形成した。
実施例5では、基材の表面層はマルテンス硬さが15、ラマン分光法でのピーク強度比が1.6であり、コア層はマルテンス硬さが15、ラマン分光法でのピーク強度比が1.7であり、最下層はマルテンス硬さが15、ラマン分光法でのピーク強度比が1.7であった。
最下層を樹脂Cの材料を用いて形成した以外は、実施例1と同様にして、実施例5を構成する化粧シートを形成した。
実施例5では、基材の表面層はマルテンス硬さが15、ラマン分光法でのピーク強度比が1.6であり、コア層はマルテンス硬さが15、ラマン分光法でのピーク強度比が1.7であり、最下層はマルテンス硬さが15、ラマン分光法でのピーク強度比が1.7であった。
<実施例6>
最下層を樹脂Bの材料を用いて形成した以外は、実施例2と同様にして、実施例6を構成する化粧シートを形成した。
実施例6では、基材の表面層はマルテンス硬さが130、ラマン分光法でのピーク強度比が5.8であり、コア層はマルテンス硬さが15、ラマン分光法でのピーク強度比が1.7であり、最下層はマルテンス硬さが130、ラマン分光法でのピーク強度比が5.8であった。
最下層を樹脂Bの材料を用いて形成した以外は、実施例2と同様にして、実施例6を構成する化粧シートを形成した。
実施例6では、基材の表面層はマルテンス硬さが130、ラマン分光法でのピーク強度比が5.8であり、コア層はマルテンス硬さが15、ラマン分光法でのピーク強度比が1.7であり、最下層はマルテンス硬さが130、ラマン分光法でのピーク強度比が5.8であった。
<実施例7>
表面層及び最下層をそれぞれ下記の樹脂Aの材料を用いて形成した以外は、実施例1と同様にして、実施例7を構成する化粧シートを形成した。
[樹脂A]
樹脂材料:ホモPP(ポリプロピレン)
実施例7では、基材の表面層はマルテンス硬さが159、ラマン分光法でのピーク強度比が6.3であり、コア層はマルテンス硬さが13、ラマン分光法でのピーク強度比が1.4であり、最下層はマルテンス硬さが161、ラマン分光法でのピーク強度比が6.2であった。
表面層及び最下層をそれぞれ下記の樹脂Aの材料を用いて形成した以外は、実施例1と同様にして、実施例7を構成する化粧シートを形成した。
[樹脂A]
樹脂材料:ホモPP(ポリプロピレン)
実施例7では、基材の表面層はマルテンス硬さが159、ラマン分光法でのピーク強度比が6.3であり、コア層はマルテンス硬さが13、ラマン分光法でのピーク強度比が1.4であり、最下層はマルテンス硬さが161、ラマン分光法でのピーク強度比が6.2であった。
<実施例8>
表面層、コア層及び最下層をそれぞれ樹脂Aの材料を用いて形成した以外は、実施例3と同様にして、実施例8を構成する化粧シートを形成した。
実施例8では、基材の表面層はマルテンス硬さが185、ラマン分光法でのピーク強度比が6.7であり、コア層はマルテンス硬さが179、ラマン分光法でのピーク強度比が6.9であり、最下層はマルテンス硬さが181、ラマン分光法でのピーク強度比が6.8であった。
表面層、コア層及び最下層をそれぞれ樹脂Aの材料を用いて形成した以外は、実施例3と同様にして、実施例8を構成する化粧シートを形成した。
実施例8では、基材の表面層はマルテンス硬さが185、ラマン分光法でのピーク強度比が6.7であり、コア層はマルテンス硬さが179、ラマン分光法でのピーク強度比が6.9であり、最下層はマルテンス硬さが181、ラマン分光法でのピーク強度比が6.8であった。
<実施例9>
表面層を樹脂Bの材料を用いて形成し、積層樹脂前駆体を1軸延伸法によって4倍に延伸した以外は、実施例8と同様にして、実施例9を構成する化粧シートを形成した。
実施例9では、基材の表面層はマルテンス硬さが130、ラマン分光法でのピーク強度比が5.8であり、コア層はマルテンス硬さが162、ラマン分光法でのピーク強度比が6.3であり、最下層はマルテンス硬さが160、ラマン分光法でのピーク強度比が6.1であった。
表面層を樹脂Bの材料を用いて形成し、積層樹脂前駆体を1軸延伸法によって4倍に延伸した以外は、実施例8と同様にして、実施例9を構成する化粧シートを形成した。
実施例9では、基材の表面層はマルテンス硬さが130、ラマン分光法でのピーク強度比が5.8であり、コア層はマルテンス硬さが162、ラマン分光法でのピーク強度比が6.3であり、最下層はマルテンス硬さが160、ラマン分光法でのピーク強度比が6.1であった。
<比較例1>
表面層を樹脂Eの材料を用いて形成し、コア層を樹脂Aの材料を用いて形成し、最下層を樹脂Bの材料を用いて形成した以外は、実施例1と同様にして、比較例1を構成する化粧シートを形成した。
比較例1では、基材の表面層はマルテンス硬さが95、ラマン分光法でのピーク強度比が5.1であり、コア層はマルテンス硬さが160、ラマン分光法でのピーク強度比が6.3であり、最下層はマルテンス硬さが126、ラマン分光法でのピーク強度比が5.5であった。
表面層を樹脂Eの材料を用いて形成し、コア層を樹脂Aの材料を用いて形成し、最下層を樹脂Bの材料を用いて形成した以外は、実施例1と同様にして、比較例1を構成する化粧シートを形成した。
比較例1では、基材の表面層はマルテンス硬さが95、ラマン分光法でのピーク強度比が5.1であり、コア層はマルテンス硬さが160、ラマン分光法でのピーク強度比が6.3であり、最下層はマルテンス硬さが126、ラマン分光法でのピーク強度比が5.5であった。
<比較例2>
積層樹脂前駆体を1軸延伸法によって3倍に延伸した以外は、実施例9と同様にして、比較例2を構成する化粧シートを形成した。
比較例2では、基材の表面層はマルテンス硬さが112、ラマン分光法でのピーク強度比が4.6であり、コア層はマルテンス硬さが147、ラマン分光法でのピーク強度比が5.8であり、最下層はマルテンス硬さが147、ラマン分光法でのピーク強度比が5.8であった。
積層樹脂前駆体を1軸延伸法によって3倍に延伸した以外は、実施例9と同様にして、比較例2を構成する化粧シートを形成した。
比較例2では、基材の表面層はマルテンス硬さが112、ラマン分光法でのピーク強度比が4.6であり、コア層はマルテンス硬さが147、ラマン分光法でのピーク強度比が5.8であり、最下層はマルテンス硬さが147、ラマン分光法でのピーク強度比が5.8であった。
<比較例3>
積層樹脂前駆体を1軸延伸法によって3倍に延伸した以外は、実施例4と同様にして、比較例3を構成する化粧シートを形成した。
比較例3では、基材の表面層はマルテンス硬さが130、ラマン分光法でのピーク強度比が5.8であり、コア層はマルテンス硬さが11、ラマン分光法でのピーク強度比が1.2であり、最下層はマルテンス硬さが52、ラマン分光法でのピーク強度比が1.3であった。
積層樹脂前駆体を1軸延伸法によって3倍に延伸した以外は、実施例4と同様にして、比較例3を構成する化粧シートを形成した。
比較例3では、基材の表面層はマルテンス硬さが130、ラマン分光法でのピーク強度比が5.8であり、コア層はマルテンス硬さが11、ラマン分光法でのピーク強度比が1.2であり、最下層はマルテンス硬さが52、ラマン分光法でのピーク強度比が1.3であった。
各実施例及び各比較例の構成を表1に示す。表1には、評価についても併せて記載した。
<マルテンス硬さの測定方法>
各実施例及び各比較例では、マルテンス硬さをマルテンス硬度計を用いて測定した。具体的には、ISO14577に準拠したマルテンス硬さ測定装置(フィッシャースコープHM2000;株式会社フィッシャー・インストルメンツ)を用いてマルテンス硬さの測定を行った。各実施例及び各比較例の化粧シートは、測定時に表面層以外の積層された基材のコア層の影響を避けるために基材断面から行った。具体的には、基材を冷間硬化タイプのエポキシ樹脂やUV硬化樹脂などの樹脂に包埋して十分に硬化させた後、基材の断面が現れるように切断して機械研磨を施すことにより測定面を得た。具体的な測定方法は、各化粧シートの基材の測定面に対して圧子を押し込み、その押し込み深さと荷重からマルテンス硬さを算出した。また、測定条件は、試験力10mN、試験力負荷所要時間10秒、試験力保持時間5秒として測定を行った。
各実施例及び各比較例では、マルテンス硬さをマルテンス硬度計を用いて測定した。具体的には、ISO14577に準拠したマルテンス硬さ測定装置(フィッシャースコープHM2000;株式会社フィッシャー・インストルメンツ)を用いてマルテンス硬さの測定を行った。各実施例及び各比較例の化粧シートは、測定時に表面層以外の積層された基材のコア層の影響を避けるために基材断面から行った。具体的には、基材を冷間硬化タイプのエポキシ樹脂やUV硬化樹脂などの樹脂に包埋して十分に硬化させた後、基材の断面が現れるように切断して機械研磨を施すことにより測定面を得た。具体的な測定方法は、各化粧シートの基材の測定面に対して圧子を押し込み、その押し込み深さと荷重からマルテンス硬さを算出した。また、測定条件は、試験力10mN、試験力負荷所要時間10秒、試験力保持時間5秒として測定を行った。
<ラマン分光法でのピーク強度比の測定方法>
各実施例及び各比較例では、ラマン分光法によってポリプロピレンフィルム表面のピーク強度比を測定した。具体的には、偏光フィルタを用いてラマン散乱光を検光した。ここで、ピーク強度比の値は以下の(2)式で表される。
各実施例及び各比較例では、ラマン分光法によってポリプロピレンフィルム表面のピーク強度比を測定した。具体的には、偏光フィルタを用いてラマン散乱光を検光した。ここで、ピーク強度比の値は以下の(2)式で表される。
なお、S808平行及びS841平行を偏光方向とMD方向(フィルム製膜時の流方向)が平行な時の808cm−1のピーク強度及び841cm−1のピーク強度とした。また、S808垂直を偏光方向とMD方向が垂直なときの808cm−1のピーク強度とし、S841垂直を偏光方向とMD方向が垂直なときの841cm−1のピーク強度とした。
<化粧シートの性能評価>
各実施例及び各比較例の化粧シートに対して、性能の評価を実施した。
[剥離性試験(180度剥離試験)]
剥離性試験は、剥離強度として、透明樹脂層と基材との密着力(密着性)を評価する試験である。剥離試験は、各実施例及び各比較例の化粧シートを用いて、JIS K 6854−2に従って実施した。
評価は次の通りである。
◎:極めて良好(規格内)(剥離後の化粧シート用基材に印刷層が残留せず、剥離力3N/inch未満)
○:良好(規格内)(剥離後の化粧シート用基材に印刷層が残留せず、剥離力3N/inch以上20N/inch未満)
△:可(規格内)(剥離後の化粧シート用基材に印刷層が残留せず、剥離力20N/inch以上30N/inch未満)
×:不良(規格外)(剥離後の化粧シート用基材に印刷層が残留)
各実施例及び各比較例の化粧シートに対して、性能の評価を実施した。
[剥離性試験(180度剥離試験)]
剥離性試験は、剥離強度として、透明樹脂層と基材との密着力(密着性)を評価する試験である。剥離試験は、各実施例及び各比較例の化粧シートを用いて、JIS K 6854−2に従って実施した。
評価は次の通りである。
◎:極めて良好(規格内)(剥離後の化粧シート用基材に印刷層が残留せず、剥離力3N/inch未満)
○:良好(規格内)(剥離後の化粧シート用基材に印刷層が残留せず、剥離力3N/inch以上20N/inch未満)
△:可(規格内)(剥離後の化粧シート用基材に印刷層が残留せず、剥離力20N/inch以上30N/inch未満)
×:不良(規格外)(剥離後の化粧シート用基材に印刷層が残留)
[弾性率測定(引張試験)]
各実施例及び各比較例の化粧シートを、テンシロン万能材料試験機によって50mm/minで引っ張って、弾性率を測定した。
弾性率の評価については、次の通りである。
○:非常に良好(弾性率800MPa以上)
△:良好(弾性率500MPa以上800MPa未満)
×:不良(弾性率500MPa未満)
各実施例及び各比較例の化粧シートを、テンシロン万能材料試験機によって50mm/minで引っ張って、弾性率を測定した。
弾性率の評価については、次の通りである。
○:非常に良好(弾性率800MPa以上)
△:良好(弾性率500MPa以上800MPa未満)
×:不良(弾性率500MPa未満)
[凝集破壊による易剥離性の付与]
透明樹脂層と基材との剥離後に基材が凝集破壊していることの確認は、X線光電子分光法で透明樹脂層側に付着した印刷層表面の元素分析をすることで行った。基材の樹脂成分であるオレフィンには含まれず、印刷層には含まれる元素(例えば、ポリウレタンを含む印刷層ならば窒素)に対して測定を行うことにより、印刷層中での凝集破壊なのか、印刷層と基材との界面剥離なのか、あるいは印刷層が基材ごと凝集破壊しているのか、を確認した。
透明樹脂層と基材との剥離後に基材が凝集破壊していることの確認は、X線光電子分光法で透明樹脂層側に付着した印刷層表面の元素分析をすることで行った。基材の樹脂成分であるオレフィンには含まれず、印刷層には含まれる元素(例えば、ポリウレタンを含む印刷層ならば窒素)に対して測定を行うことにより、印刷層中での凝集破壊なのか、印刷層と基材との界面剥離なのか、あるいは印刷層が基材ごと凝集破壊しているのか、を確認した。
表1に示す剥離試験の結果から分かるように、実施例1〜9の化粧シートでは、経時での劣化により、基材と、印刷層より上層に設けられた透明樹脂層などを含む積層体とが剥離することはなかった。
また、表1に示す、凝集破壊による易剥離性の付与の試験結果から分かるように、実施例1〜9の化粧シートでは、基材の凝集破壊を誘発させ、透明樹脂層を印刷層ごと、基材から容易に剥離することができた。
また、表1に示す、凝集破壊による易剥離性の付与の試験結果から分かるように、実施例1〜9の化粧シートでは、基材の凝集破壊を誘発させ、透明樹脂層を印刷層ごと、基材から容易に剥離することができた。
1 化粧シート
2 表面保護層
3 透明樹脂層
4 接着剤層
5 印刷層
6 基材
6−1 表面層(表面の基材層)
6−2〜6−n コア層
7 隠蔽層
8 プライマー層
9 基材板
2 表面保護層
3 透明樹脂層
4 接着剤層
5 印刷層
6 基材
6−1 表面層(表面の基材層)
6−2〜6−n コア層
7 隠蔽層
8 プライマー層
9 基材板
Claims (11)
- 1軸もしくは2軸の積層延伸フィルムであって、樹脂材料の主成分がポリプロピレン系樹脂からなる複数の層を有し、
上記複数の層のうち、最表面に位置する第1層を表面層と定義し、上記複数の層のうちの表面層以外の層をコア層と定義したときに、
上記表面層のマルテンス硬さが20N/mm2未満、または120N/mm2以上であることを特徴とする積層延伸フィルム。 - 上記表面層のラマン分光法でのピーク強度比が6.0以上50.0未満であることを特徴とする請求項1に記載した積層延伸フィルム。
- 1軸もしくは2軸の積層延伸フィルムであって、樹脂材料の主成分がポリプロピレン系樹脂からなる複数の層を有し、
上記複数の層のうち、最表面に位置する第1層を表面層と定義し、上記複数の層のうちの表面層以外の層をコア層と定義したときに、
上記表面層のマルテンス硬さが20N/mm2以上120N/mm2未満であり、
上記表面層のラマン分光法でのピーク強度比が6.0以上50.0未満であることを特徴とする積層延伸フィルム。 - 上記コア層の下層に、樹脂材料の主成分がポリプロピレン系樹脂からなる最下層を有し、
上記最下層はマルテンス硬さが20N/mm2未満、または120N/mm2以上であることを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載した積層延伸フィルム。 - 上記コア層の下層に、樹脂材料の主成分がポリプロピレン系樹脂からなる最下層を有し、
上記最下層は、ラマン分光法でのピーク強度比が6.0以上50.0未満であることを特徴とする請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載した積層延伸フィルム。 - 上記コア層のマルテンス硬さが60N/mm2以上200N/mm2未満であることを特徴とする請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載した積層延伸フィルム。
- 上記コア層のマルテンス硬さの値は、上記表面層のマルテンス硬さの値より大きいことを特徴とする請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載した積層延伸フィルム。
- 請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載した積層延伸フィルムを備えることを特徴とする化粧シート用基材。
- 不燃性基材と貼り合わせた状態でISO5660−1に準拠したコーンカロリーメータ試験機による発熱性試験において、建築基準法施行令第108条の2第1号及び第2号に記載の要件を満たす不燃材料であることを特徴とする請求項8に記載した化粧シート用基材。
- 請求項8または請求項9に記載の化粧シート用基材と、上記化粧シート用基材の表面層側の面に形成されたポリオレフィン系樹脂を含む一層または複数層の透明樹脂層と、を備えることを特徴とする化粧シート。
- 請求項10に記載の化粧シートを木質材料からなる基材板に貼り合わせたことを特徴とする化粧板。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018232615A JP2020093448A (ja) | 2018-12-12 | 2018-12-12 | 積層延伸フィルム、化粧シート用基材、化粧シート及び化粧板 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018232615A JP2020093448A (ja) | 2018-12-12 | 2018-12-12 | 積層延伸フィルム、化粧シート用基材、化粧シート及び化粧板 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020093448A true JP2020093448A (ja) | 2020-06-18 |
Family
ID=71084388
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018232615A Pending JP2020093448A (ja) | 2018-12-12 | 2018-12-12 | 積層延伸フィルム、化粧シート用基材、化粧シート及び化粧板 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2020093448A (ja) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018008719A1 (ja) * | 2016-07-07 | 2018-01-11 | 凸版印刷株式会社 | 化粧シート用基材及び化粧シート |
WO2018117268A1 (ja) * | 2016-12-22 | 2018-06-28 | 凸版印刷株式会社 | 積層延伸フィルム、化粧シート用基材、化粧シート及び化粧板 |
-
2018
- 2018-12-12 JP JP2018232615A patent/JP2020093448A/ja active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018008719A1 (ja) * | 2016-07-07 | 2018-01-11 | 凸版印刷株式会社 | 化粧シート用基材及び化粧シート |
WO2018117268A1 (ja) * | 2016-12-22 | 2018-06-28 | 凸版印刷株式会社 | 積層延伸フィルム、化粧シート用基材、化粧シート及び化粧板 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6950690B2 (ja) | 化粧シート用基材及び化粧シート | |
KR102058944B1 (ko) | 양면 점착 테이프 | |
CN110494525B (zh) | 高频介电加热粘接片、以及使用高频介电加热粘接片的粘接方法 | |
JP7052731B2 (ja) | 積層延伸フィルム、化粧シート用基材、化粧シート及び化粧板 | |
KR102292340B1 (ko) | 양면 점착 테이프 및 전자기기 | |
JP2017047573A (ja) | 化粧シート | |
JP3772634B2 (ja) | 化粧シート | |
JP7036004B2 (ja) | 化粧シート及び化粧シートの製造方法 | |
JP7119709B2 (ja) | 積層延伸フィルム、化粧シート用基材、化粧シート及び化粧板 | |
JP2023161006A (ja) | 積層延伸フィルム、化粧シート用基材、化粧シート及び化粧板 | |
JP6959608B2 (ja) | 化粧シート | |
JP2020093448A (ja) | 積層延伸フィルム、化粧シート用基材、化粧シート及び化粧板 | |
JP6963273B2 (ja) | 化粧シート及び化粧シートの製造方法 | |
JP7047391B2 (ja) | 化粧シート及び不燃化粧板 | |
JP7338151B2 (ja) | 化粧シート用基材、化粧シート及び化粧板 | |
KR102434172B1 (ko) | 화장 시트 및 화장 시트의 제조 방법 | |
JP7188872B2 (ja) | 積層延伸フィルム、化粧シート用基材、化粧シート及び化粧板 | |
JP7255187B2 (ja) | 化粧シート及び化粧板 | |
JP7255186B2 (ja) | 化粧シート及び化粧板 | |
JP2020093449A (ja) | 積層延伸フィルム、化粧シート用基材、化粧シート及び化粧板 | |
JP7006164B2 (ja) | 化粧シート及び化粧シートの製造方法 | |
JP2020001226A (ja) | 化粧シート及びその製造方法 | |
JP7443681B2 (ja) | 化粧シート | |
JP7439388B2 (ja) | 不燃シート | |
JP6955959B2 (ja) | 電磁誘導加熱用剥落防止シート、接着構造物及びその製造方法、並びに、構造物の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20211124 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220906 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220914 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20230228 |