JP2020032350A - 炭化水素油用流動接触分解触媒 - Google Patents
炭化水素油用流動接触分解触媒 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020032350A JP2020032350A JP2018160535A JP2018160535A JP2020032350A JP 2020032350 A JP2020032350 A JP 2020032350A JP 2018160535 A JP2018160535 A JP 2018160535A JP 2018160535 A JP2018160535 A JP 2018160535A JP 2020032350 A JP2020032350 A JP 2020032350A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- zeolite
- catalytic cracking
- mass
- fluid catalytic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 249
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 43
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 43
- 238000005336 cracking Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 239000012530 fluid Substances 0.000 title abstract 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 155
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 40
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 21
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 74
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 74
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 74
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 65
- 238000004231 fluid catalytic cracking Methods 0.000 claims description 56
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 52
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 26
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 24
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 150000002910 rare earth metals Chemical group 0.000 claims description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 claims description 20
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 claims description 13
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 13
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 claims description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 claims description 5
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 abstract description 29
- 239000003915 liquefied petroleum gas Substances 0.000 abstract description 24
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 abstract description 23
- 239000000047 product Substances 0.000 description 21
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 15
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 14
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 7
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 6
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- ICAKDTKJOYSXGC-UHFFFAOYSA-K lanthanum(iii) chloride Chemical compound Cl[La](Cl)Cl ICAKDTKJOYSXGC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 239000011268 mixed slurry Substances 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 102220500397 Neutral and basic amino acid transport protein rBAT_M41T_mutation Human genes 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- 241000705939 Shortia uniflora Species 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N barium titanate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[O-][Ti]([O-])([O-])[O-] JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002113 barium titanate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L calcium;1,3,5,2,4,6$l^{2}-trioxadisilaluminane 2,4-dioxide;dihydroxide;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[OH-].[OH-].[Ca+2].O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1.O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1 UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HNQGTZYKXIXXST-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)tin Chemical compound [Ca+2].[O-][Sn]([O-])=O HNQGTZYKXIXXST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N calcium;oxido(oxo)alumane Chemical compound [Ca+2].[O-][Al]=O.[O-][Al]=O XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 229910052676 chabazite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAMZXLIURMNTHD-UHFFFAOYSA-N dialuminum;magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3] UAMZXLIURMNTHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001679 gibbsite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- KTUFCUMIWABKDW-UHFFFAOYSA-N oxo(oxolanthaniooxy)lanthanum Chemical compound O=[La]O[La]=O KTUFCUMIWABKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- VEALVRVVWBQVSL-UHFFFAOYSA-N strontium titanate Chemical compound [Sr+2].[O-][Ti]([O-])=O VEALVRVVWBQVSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
擬平衡化を施した後の細孔分布において、(a)細孔径が4nm以上50nm以下である細孔容積(PV1)の、細孔径が50nmより大きい細孔容積(PV2)に対する割合(PV1/PV2)が0.8以上で、かつ、(b)細孔径が4nmより大きい細孔容積(PV3)に対する、細孔径が30nm以上100nm以下の細孔容積(PV4)の割合(PV4/PV3)が0.2未満であることを特徴とする重質油分解性能に優れる炭化水素油用流動接触分解触媒である。
(1)前記触媒は、ゼオライトと、結合剤としてアルミニウム化合物バインダーを含み、触媒組成基準で、前記ゼオライトを15〜60質量%、前記アルミニウム化合物バインダーを5〜30質量%含むこと、
(2)前記アルミニウム化合物バインダーは、下記(a)〜(c)から選ばれるいずれか少なくとも1種を含むこと、(a)塩基性塩化アルミニウム、(b)重リン酸アルミニウム、(c)アルミナゾル、
(3)前記触媒に含まれるゼオライトは、FAU型(フォージャサイト型)、MFI型、CHA型、およびMOR型のいずれか1種又は2種以上であること、
(4)前記FAU型のゼオライトは、水素型Y型ゼオライト(HY)、超安定化Y型ゼオライト(USY)、レアアース交換Y型ゼオライト(REY)、およびレアアース交換超安定化Y型ゼオライト(REUSY)のいずれかであること、
(5)前記触媒は、前記ゼオライトおよび前記結合剤の他に、粘土鉱物を含むこと、
などがより好ましい解決手段になり得るものと考えられる。
一の触媒は、擬平衡化を施した後の細孔分布において、細孔径が4nm以上50nm以下である細孔容積(PV1)の、細孔径が50nmより大きい細孔容積(PV2)に対する割合(PV1/PV2)が0.8未満である触媒(A)であり、
他の触媒は、擬平衡化を施した後の細孔分布において、(a)細孔径が4nm以上50nm以下である細孔容積(PV1)の、細孔径が50nmより大きい細孔容積(PV2)に対する割合(PV1/PV2)が0.8以上で、かつ、(b)細孔径が4nmより大きい細孔容積(PV3)に対する、細孔径が30nm以上100nm以下の細孔容積(PV4)の割合(PV4/PV3)が0.2未満である触媒(B)であり、
前記触媒(A)を100質量部に対して、前記触媒(B)を10〜200質量部混合してなることを特徴とする製品収率に優れる炭化水素油用流動接触分解触媒である。
(1)前記触媒(A)は、ゼオライトと、結合剤としてシリカ系バインダーを含み、触媒組成基準で、前記ゼオライトを15〜60質量%、前記シリカ系バインダーを5〜30質量%含むこと、
(2)前記シリカ系バインダーは、シリカゾル、水ガラス、および酸性ケイ酸液のいずれか1又は2以上であること、
(3)前記触媒(B)は、ゼオライトと、結合剤としてアルミニウム化合物バインダーを含み、触媒組成基準で、前記ゼオライトを15〜60質量%、前記アルミニウム化合物バインダーを5〜30質量%含むこと、
(4)前記アルミニウム化合物バインダーは、下記(a)〜(c)から選ばれるいずれか少なくとも1種を含むこと、(a)塩基性塩化アルミニウム、(b)重リン酸アルミニウム、(c)アルミナゾル、
(5)前記触媒(A)および前記触媒(B)に含まれるゼオライトは、FAU型(フォージャサイト型)、MFI型、CHA型、およびMOR型のいずれか1種又は2種以上であること、
(6)前記FAU型のゼオライトは、水素型Y型ゼオライト(HY)、超安定化Y型ゼオライト(USY)、レアアース交換Y型ゼオライト(REY)、およびレアアース交換超安定化Y型ゼオライト(REUSY)のいずれかであること、
(7)前記触媒(A)および前記触媒(B)は、前記ゼオライトおよび前記結合剤の他に、粘土鉱物を含むこと、
などがより好ましい解決手段になり得るものと考えられる。
a.構成成分について
バインダー成分として、シリカゾルなどのシリカ系バインダーや、塩基性塩化アルミニウム等のアルミニウム化合物バインダーを用いることができる。そのうちシリカ系バインダーとしては、シリカゾルの他に、ナトリウム型、リチウム型、酸型等のコロイダルシリカも使用することができる。これらのうちシリカゾルが好適である。アルミニウム化合物バインダーとしては、塩基性塩化アルミニウムの他に、重リン酸アルミニウム溶液、ジブサイト、バイアライト、ベーマイト、ベントナイト、結晶性アルミナなどを酸溶液中に溶解させた粒子や、ベーマイトゲル、無定形のアルミナゲルを水溶液中に分散させた粒子、あるいはアルミナゾルも使用することができる。これらは単独で、もしくは混合して、または複合して用いることができる。
また、メタルトラップ剤原料として、酸化雰囲気で焼成することによりアルミナなどとなるベーマイトなどの前駆体物質を用いることができる。
前記バインダー成分は、5〜30質量%含有することが好ましい。より好ましくは10〜25質量%である。その理由は、バインダー成分が5質量%より少ないと接触分解活性が高くなるものの、触媒のアトリッション(摩耗)強度が十分に保てない。一方、30質量%より多いと、十分な接触分解活性が得られないおそれがある。
炭化水素油の流動接触分解触媒の性能を実験室の反応装置で評価する際には、前処理として擬平衡化と呼ばれる処理を行う。その擬平衡化は、流動接触分解触媒にVやNi等のメタルを担持してスチーム処理を行うことで、活性を平衡触媒と同等のレベルまで低下させる処理である。この擬平衡化の処理により、平衡触媒の性状を再現することは、より精度の高い活性評価を得るためには重要である。
擬平衡化した触媒は、BET法、例えば、MOUNT ECH社製Macsorb HM model―1200を用いて、比表面積を測定する。また、マトリックス成分の比表面積は、例えば、日本ベル製ベルソープmini―II型を用いて、窒素の吸着等温線を測定し、得られた吸着側の等温線からVa−tプロットにより求める。なお、全体の比表面積からマトリックス成分の比表面積を差し引くことでゼオライト成分の比表面積を求めることができる。本発明では、触媒全体の比表面積(SA)は、100〜200m2/gの範囲にあることが好ましい。マトリックス成分の比表面積は45m2/g以上が好ましく、さらに50m2/g以上であることがより好ましい。
擬平衡化した触媒は水銀圧入法により、細孔径−細孔容積分布を測定する。測定装置としては、例えば、Quanta chrome社製Pore Master−60GTを用いて、細孔径−細孔容積分布を測定する。細孔径は、水銀の表面張力480dyne/cm、接触角150°を用いて計算した値である。また、各細孔径範囲の細孔容積(PVn)は、水銀圧入法により測定した各細孔直径範囲における細孔容積の積算値である。本発明では、触媒の全細孔容積(PV)は、0.15ml/g以上、さらに好ましくは0.20〜0.40ml/gの範囲にあることが好ましい。
触媒(A)は、本発明に係る流動接触分解触媒の主たる構成要素である。以下にその特性等について説明する。
a.細孔分布
触媒(A)は、擬平衡化が施された後の細孔分布(細孔径−細孔容積分布)について、細孔径が4nm以上50nm以下の範囲のメソ細孔容積(PV1)の、細孔径が50nmより大きい範囲のマクロ細孔容積(PV2)に対する割合(PV1/PV2)が0.8未満を有する。その細孔構造によって、コークの生成が抑制される。
(PV1/PV2)が0.8以上では、コークの生成抑制効果が小さくなるので好ましくない。
また、(PV1/PV2)が低い、つまり、マクロ細孔を多量に有する場合には、耐摩耗性の低下が懸念されるので、好ましくは、(PV1/PV2)が0.4〜0.7の範囲である。
バインダー成分として、コークの生成を抑制する観点から、シリカ系バインダー単独、または、過半を有するバインダーが好ましい。シリカ系バインダーは、本発明触媒(A)の耐摩耗性を向上させる目的のため、および本発明触媒(A)の固体酸量や酸強度を調節する目的のために添加される。
触媒(A)の好適な製造方法の1例を以下に示す。
1.調整工程
前記したシリカゾル(シリカ系バインダーの一例)、カオリン、活性アルミナ粉末をスラリー形成用の液体(例えば純水)に加え、さらに、硫酸にてpHを3.9に調整した超安定化Y型ゼオライトスラリーを加えて、混合スラリーを調整する。添加物の組成は、予め、上記細孔分布となるように把握したものを用いる。
この混合スラリーを噴霧乾燥し球状粒子を得る。得られた球状粒子を洗浄し、さらに希土類金属(RE)塩化物の水溶液と接触させて、RE2O3として0.5〜5.0質量%となるようにイオン交換した後、乾燥して、触媒(A)を得る。得られた触媒(A)の平均粒子径は、後述する触媒(B)と混合できる範囲であれば特に制限されないが、50〜100μm程度である。
触媒(B)は、本発明の根幹をなす、重質油分解性能に優れる炭化水素油用流動接触分解触媒であって、触媒(A)に混合することで効果を発揮する。以下、その特性を説明する。
触媒(B)は、擬平衡化が施された後の細孔径−細孔容積分布について、(a)細孔径が4nm以上50nm以下の範囲のメソ細孔容積(PV1)の、細孔径が50nmより大きい範囲のマクロ細孔容積(PV2)に対する割合(PV1/PV2)が0.8以上であり、かつ、(b)細孔径が4nmより大きい範囲の細孔容積(PV3)に対する、細孔径が30nm以上100nm以下の範囲の細孔容積(PV4)割合(PV4/PV3)が0.2未満であり、このような細孔構造をとることによって、高い重質留分の分解能をもつことになる。
その理由は前記(PV1/PV2)が0.8未満では重質留分の分解能が十分ではない。(PV1/PV2)が高すぎるとコーク生成が増加する恐れがあるので3.0以下とするのが望ましい。(PV4/PV3)が0.2以上では触媒(A)との混合による重質留分の分解能が十分ではない。
(PV4/PV3)の下限は特に定めないが、触媒に含まれる構成成分のサイズに起因するため0.03を下回ることは難しい。
好ましくは、(PV1/PV2)が1.2〜2.8の範囲、(PV4/PV3)が0.08〜0.15の範囲である。
バインダー成分として、重質留分の分解の観点から、アルミニウム化合物バインダー単独、または、過半を有するバインダーが好ましい。
触媒(B)の製造方法の1例を以下に示す。
1.調整工程
前記した塩基性塩化アルミニウム水溶液(アルミニウム化合物バインダーの一例)を純水で希釈し、カオリン、活性アルミナ粉末および超安定化Y型ゼオライトスラリーを加えて、よく撹拌した後、塩化ランタン溶液を添加し、調合スラリーを調整する。添加物の組成は、予め、上記細孔分布となるように把握したものを用いる。
上記の調合したスラリーを噴霧乾燥し球状粒子とする。次に得られた球状粒子の乾燥粉末を焼成し、温水懸濁−脱水濾過後、温水を掛水し、さらに乾燥して、触媒(B)を得る。得られた触媒(B)の平均粒子径は、前記触媒(A)と混合できる範囲であれば特に制限されないが、50〜100μm程度である。
本発明に係る流動接触分解触媒は、まず、擬平衡化が施された後の、細孔径−細孔容積分布の異なる2種の触媒を調製したのち、公知の方法で混合して製造される。このようにして得られた本発明の流動接触分解触媒は、上記触媒(A)の100質量部に対して、上記触媒(B)を10〜200質量部混合したものである。触媒(B)の配合量が触媒(A)の100質量部に対し10質量部未満だと、重質留分の分解能が十分ではなく、ガソリン+LPG収率が向上しない。一方、200質量部を超えると触媒(A)のコーク生成抑制効果が薄れてしまい、ガソリン+LPG収率が低下する。従って、上記触媒(A)の100質量部に対して、上記触媒(B)を10〜200質量部混合する。好ましくは、触媒(A)の100質量部に対して、触媒(B)を40〜100質量部混合する。なお、触媒(A)と触媒(B)との混合割合(質量比)は、炭化水素油を本流動接触分解触媒により分解して得られる分解生成物(特に、ガソリン、LPG)が所望の組成(収率)となるように決めるのがよい。
本発明に係る流動接触分解触媒を用いる流動接触分解については、通常の炭化水素油の流動接触分解条件を採用することができ、例えば、以下に述べる条件が好適である。
流動接触分解触媒のガソリン+LPG収率Gmが、触媒(A)のガソリン+LPG収率GAおよび触媒(B)のガソリン+LPG収率GBよりも高いのが好ましい。ここで、ガソリン+LPG収率は、前記した方法で原料油を接触分解し、得られたガソリンの質量+LPGの質量と、原料油の質量とから計算される。
(製造例)
<触媒a1>
a.調合工程
水ガラス(SiO2濃度:17質量%)2941gと硫酸(硫酸濃度:25質量%)1059gを同時に連続的に加えて、SiO2濃度が12.5質量%のシリカゾル(シリカ系バインダーの一例)4000gを調整した。このシリカゾルにカオリン(固形分濃度:84%質量)893g、活性アルミナ粉末(固形分:81%質量)556gを加え、さらに、硫酸にてpHを3.9に調整した超安定化Y型ゼオライトスラリー(固形分濃度:33%質量)を2424g加えて混合スラリーを調整した。
前記混合スラリーを液滴として、入口温度が230℃、出口温度が130℃の噴霧乾燥機で噴霧乾燥し、平均粒径が70μmの球状粒子を得た。得られた噴霧乾燥粒子を質量で10倍量の温水(60℃)に懸濁し、脱水濾過した。次いで、質量で10倍量の温水(60℃)を掛水した後、さらに懸濁し、希土類金属(RE)塩化物の水溶液(セリウムおよびランタンの塩化物を含む)と接触させて、RE2O3として2.1質量%となるようにイオン交換処理した。その後、触媒粒子を雰囲気135℃の乾燥機で乾燥して、触媒a1を得た。
前記のようにして得られた触媒a1を予め雰囲気温度600℃にて2時間焼成した。その後、ニッケルオクチル酸塩およびバナジウムオクチル酸塩をそれぞれ金属換算で1000ppm(ニッケルの質量を触媒の質量で除算している)および2000ppm(バナジウムの質量を触媒の質量で除算している)の量で、焼成した触媒粒子に沈着させた。次いで、触媒を雰囲気温度110℃で乾燥した後、雰囲気温度600℃で1.5時間焼成し、その後、触媒に雰囲気温度780℃で13時間のスチーム処理を施し、触媒a1の擬平衡化処理品を得た。
擬平衡化を施した触媒a1について、前述の水銀圧入法による細孔径−細孔容積分布測定を行った。擬平衡化を施した触媒a1は測定前に空気雰囲気下、600℃で1時間焼成した。全細孔容積は0.28ml/gであった。細孔径が4nm以上50nm以下の範囲のメソ細孔容積(PV1)の、細孔径が50nmより大きい範囲のマクロ細孔容積(PV2)に対する割合はPV1/PV2=0.56であった。擬平衡化を施した触媒a1の細孔径[nm]に対するログ微分細孔容積dV/dlogdの分布を図1に示す。
擬平衡化した触媒a1について、前述の比表面積測定を行ったところ169m2/gであった。また、マトリックス成分の表面積は48m2/gであり、ゼオライト成分の比表面積は121m2/gであった。
a.調合工程
23.5質量%の塩基性塩化アルミニウム水溶液531.9gと純水1138.0gを混合した。次いで、この混合溶液をよく攪拌しながら、カオリン(固形分濃度:84%質量)452.4g、活性アルミナ粉末(固形分濃度:81%質量)246.9gおよび超安定化Y型ゼオライト粉末(固形分濃度:75質量%)333.3gを順次添加した。その後、塩化ランタン溶液(La2O3濃度:29.1質量%)を154.6g添加し、よく撹拌し、調合スラリーを得た。得られた調合スラリーは、ホモジナイザーを用いて分散処理した結果、固形分濃度は35質量%、pHは3.8であった。
前記のようにして得られた調合スラリーを液滴として、入口温度が230℃、出口温度が130℃の噴霧乾燥機で噴霧乾燥を行い、平均粒子径が70μmの球状粒子を得た。この乾燥粉末は電気炉にて空気雰囲気下、400℃で1時間焼成した後、焼成品に対して質量にて10倍量の温水(60℃)に懸濁させ、脱水濾過を施した。さらに、質量で10倍量の温水(60℃)を掛水した後、ケーキを回収し、雰囲気温度140℃に保持した乾燥機にて10時間乾燥させて、触媒b1を得た。
得られた触媒b1は、触媒a1と同様の条件で擬平衡化処理を施した。
擬平衡化を施した触媒b1について、触媒a1と同様に、前述の水銀圧入法による細孔径−細孔容積分布測定を行った。全細孔容積は0.39ml/gであり、細孔径が4nm以上50nm以下の範囲のメソ細孔容積(PV1)の、細孔径が50nmより大きい範囲のマクロ細孔容積(PV2)に対する割合はPV1/PV2=1.53であった。また、細孔径が4nmより大きい範囲の細孔容積(PV3)に対する、細孔径が30nm以上100nm以下の範囲の細孔容積(PV4)割合は、PV4/PV3=0.11であった。擬平衡化を施した触媒b1の細孔径[nm]に対するログ微分細孔容積dV/dlogdの分布を図1に示す。
擬平衡化した触媒b1について、前述の比表面積測定を行ったところ166m2/gであった。マトリックス成分の表面積は90m2/gであり、計算されるゼオライト成分の比表面積は76m2/gであった。
得られた触媒a1の固形分100質量部に対し、触媒b1を固形分42.9質量部および100質量部混合し、本発明に係るブレンド触媒a1b1を得た。
<触媒R1>
a.調合工程
23.5質量%の塩基性塩化アルミニウム水溶液531.9gと純水299.3gを混合した。次いで、この混合溶液をよく攪拌しながら、カオリン(固形分濃度:84%質量)452.4g、活性アルミナ粉末(固形分濃度:81%質量)61.7g、事前に硫酸を用いてpHを3.1に調整した活性アルミナスラリー(ベーマイトゲルスラリー。固形分濃度:10質量%)1500gおよび超安定化Y型ゼオライト粉末(固形分濃度:75質量%)333.3gを順次添加した。その後、塩化ランタン溶液(La2O3濃度:29.1質量%)を154.6g添加し、よく撹拌し、調合スラリーを得た。得られた調合スラリーは、ホモジナイザーを用いて分散処理を行い、固形分濃度が30質量%、pHが3.4であった。
調合スラリーを液滴として、入口温度が230℃、出口温度が130℃の噴霧乾燥機で噴霧乾燥を行い、平均粒子径が68μmの球状粒子を得た。この乾燥粉末は電気炉にて空気雰囲気下、400℃で1時間焼成した後、焼成品に対して質量にて10倍量の温水(60℃)に懸濁させ、脱水濾過を施した。さらに、質量で10倍量の温水(60℃)を掛水した後、ケーキを回収し、雰囲気温度140℃に保持した乾燥機にて10時間乾燥させ、触媒R1を得た。
得られた触媒R1は、触媒a1と同様の条件で擬平衡化処理を施した。
擬平衡化を施した触媒R1について、触媒a1と同様に、前述の水銀圧入法による細孔径−細孔容積分布測定を行った。全細孔容積は0.31ml/gであり、細孔径が4nm以上50nm以下の範囲のメソ細孔容積(PV1)の、細孔径が50nmより大きい範囲のマクロ細孔容積(PV2)に対する割合はPV1/PV2=1.14であった。また、細孔径が4nmより大きい範囲の細孔容積(PV3)に対する、細孔径が50nm以上100nm以下の範囲の細孔容積(PV4)割合は、PV4/PV3=0.25であった。擬平衡化を施した触媒R1の細孔径[nm]に対するログ微分細孔容積dV/dlogdの分布を図1に示す。
擬平衡化した触媒R1について、前述の比表面積測定を行ったところ160m2/gであった。マトリックス成分の表面積は87m2/gであり、計算されるゼオライト成分の比表面積は73m2/gであった。
得られた触媒a1の固形分100質量部に対し、触媒R1を固形分42.9質量部混合し、比較例のブレンド触媒a1R1を得た。
<性能評価試験>
前記した製造例、比較例に係る各触媒単体および各ブレンド触媒について、ACE−MAT(Advanced Cracking Evaluation-Micro Activity Test)を用い、同一原油、同一反応条件下で触媒の性能評価試験を行った。ただし、評価にあたって、すべて、前記の擬平衡化処理を施したものを用いた。
性能評価試験における運転条件は以下の通りである。
反応温度:520℃
再生温度:700℃
原料油:脱硫常圧残渣油(DSAR)50%:水素化脱硫減圧蒸留軽油(DSVGO)50%
触媒/油比:3.75,5.0
但し、
・転化率(質量%)=(A−B)/A×100
A:原料油の重量
B:生成油中の216℃以上の留分の重量
・水素(質量%)=C/A×100
C:生成ガス中の水素の重量
・C1+C2(質量%)=D/A×100
D:生成ガス中のC1(メタン)、C2(エタン、エチレン)の重量
・LPG(液化石油ガス、質量%)=E/A×100
E:生成ガス中のプロパン、プロピレン、ブタン、ブチレンの重量
・ガソリン(質量%)=F/A×100
F:生成油中のガソリン(沸点範囲:C5〜216℃)の重量
・LCO(質量%)=G/A×100
G:生成油中のライトサイクルオイル(沸点範囲:216〜343℃)の重量
・HCO(質量%)=H/A×100
H:生成油中のヘビーサイクルオイル(沸点範囲:343℃以上)の重量
・コーク(質量%)=I/A×100
I:触媒混合物上に析出したコーク重量
Claims (14)
- 他の触媒に配合して用いられる炭化水素油用流動接触分解触媒であって、
擬平衡化を施した後の細孔分布において、(a)細孔径が4nm以上50nm以下である細孔容積(PV1)の、細孔径が50nmより大きい細孔容積(PV2)に対する割合(PV1/PV2)が0.8以上で、かつ、(b)細孔径が4nmより大きい細孔容積(PV3)に対する、細孔径が30nm以上100nm以下の細孔容積(PV4)の割合(PV4/PV3)が0.2未満であることを特徴とする重質油分解性能に優れる炭化水素油用流動接触分解触媒。 - 前記触媒は、ゼオライトと、結合剤としてアルミニウム化合物バインダーを含み、触媒組成基準で、前記ゼオライトを15〜60質量%、前記アルミニウム化合物バインダーを5〜30質量%含むことを特徴とする請求項1に記載の重質油分解性能に優れる炭化水素油用流動接触分解触媒。
- 前記アルミニウム化合物バインダーは、下記(a)〜(c)から選ばれるいずれか少なくとも1種を含むことを特徴とする請求項2に記載の重質油分解性能に優れる炭化水素油用流動接触分解触媒。
(a)塩基性塩化アルミニウム。
(b)重リン酸アルミニウム。
(c)アルミナゾル。 - 前記触媒に含まれるゼオライトは、FAU型(フォージャサイト型)、MFI型、CHA型、およびMOR型のいずれか1種又は2種以上であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の重質油分解性能に優れる炭化水素油用流動接触分解触媒。
- 前記FAU型のゼオライトは、水素型Y型ゼオライト(HY)、超安定化Y型ゼオライト(USY)、レアアース交換Y型ゼオライト(REY)、およびレアアース交換超安定化Y型ゼオライト(REUSY)のいずれかであることを特徴とする請求項4に記載の重質油分解性能に優れる炭化水素油用流動接触分解触媒。
- 前記触媒は、前記ゼオライトおよび前記結合剤以外に、粘土鉱物を含むことを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の重質油分解性能に優れる炭化水素油用流動接触分解触媒。
- 2種の流動接触分解触媒を混合してなる炭化水素油用流動接触分解触媒であって、
一の触媒は、擬平衡化を施した後の細孔分布において、細孔径が4nm以上50nm以下である細孔容積(PV1)の、細孔径が50nmより大きい細孔容積(PV2)に対する割合(PV1/PV2)が0.8未満である触媒(A)であり、
他の触媒は、擬平衡化を施した後の細孔分布において、(a)細孔径が4nm以上50nm以下である細孔容積(PV1)の、細孔径が50nmより大きい細孔容積(PV2)に対する割合(PV1/PV2)が0.8以上で、かつ、(b)細孔径が4nmより大きい細孔容積(PV3)に対する、細孔径が30nm以上100nm以下の細孔容積(PV4)の割合(PV4/PV3)が0.2未満である触媒(B)であり、
前記触媒(A)を100質量部に対して、前記触媒(B)を10〜200質量部混合してなることを特徴とする製品収率に優れる炭化水素油用流動接触分解触媒。 - 前記触媒(A)は、ゼオライトと、結合剤としてシリカ系バインダーを含み、触媒組成基準で、前記ゼオライトを15〜60質量%、前記シリカ系バインダーを5〜30質量%含むことを特徴とする請求項7に記載の製品収率に優れる炭化水素油用流動接触分解触媒。
- 前記シリカ系バインダーは、シリカゾル、水ガラス、および酸性ケイ酸液のいずれか1又は2以上であることを特徴とする請求項8に記載の製品収率に優れる炭化水素油用流動接触分解触媒。
- 前記触媒(B)は、ゼオライトと、結合剤としてアルミニウム化合物バインダーを含み、触媒組成基準で、前記ゼオライトを15〜60質量%、前記アルミニウム化合物バインダーを5〜30質量%含むことを特徴とする請求項7〜9のいずれか1項に記載の製品収率に優れる炭化水素油用流動接触分解触媒。
- 前記アルミニウム化合物バインダーは、下記(a)〜(c)から選ばれるいずれか少なくとも1種を含むことを特徴とする請求項10に記載の製品収率に優れる炭化水素油用流動接触分解触媒。
(a)塩基性塩化アルミニウム。
(b)重リン酸アルミニウム。
(c)アルミナゾル。 - 前記触媒(A)および前記触媒(B)に含まれるゼオライトは、FAU型(フォージャサイト型)、MFI型、CHA型、およびMOR型のいずれか1種又は2種以上であることを特徴とする請求項7〜11のいずれか1項に記載の製品収率に優れる炭化水素油用流動接触分解触媒。
- 前記FAU型のゼオライトは、水素型Y型ゼオライト(HY)、超安定化Y型ゼオライト(USY)、レアアース交換Y型ゼオライト(REY)、およびレアアース交換超安定化Y型ゼオライト(REUSY)のいずれかであることを特徴とする請求項12に記載の製品収率に優れる炭化水素油用流動接触分解触媒。
- 前記触媒(A)および前記触媒(B)は、前記ゼオライトおよび前記結合剤の他に、粘土鉱物を含むことを特徴とする請求項7〜13のいずれか1項に記載の製品収率に優れる炭化水素油用流動接触分解触媒。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018160535A JP7178829B2 (ja) | 2018-08-29 | 2018-08-29 | 炭化水素油用流動接触分解触媒 |
PCT/JP2019/028636 WO2020044859A1 (ja) | 2018-08-29 | 2019-07-22 | 炭化水素油用流動接触分解触媒 |
US17/267,976 US11731114B2 (en) | 2018-08-29 | 2019-07-22 | Fluid catalytic cracking catalyst for hydrocarbon oil |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018160535A JP7178829B2 (ja) | 2018-08-29 | 2018-08-29 | 炭化水素油用流動接触分解触媒 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020032350A true JP2020032350A (ja) | 2020-03-05 |
JP7178829B2 JP7178829B2 (ja) | 2022-11-28 |
Family
ID=69669069
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018160535A Active JP7178829B2 (ja) | 2018-08-29 | 2018-08-29 | 炭化水素油用流動接触分解触媒 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7178829B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE112021007314T5 (de) | 2021-03-19 | 2024-01-04 | Jgc Catalysts And Chemicals Ltd. | Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-Pulver, Verfahren zur Herstellung von Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-Pulver, Katalysator für Fluid Catalytic Cracking und Verfahren zu dessen Herstellung |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010110698A (ja) * | 2008-11-06 | 2010-05-20 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | 炭化水素油の流動接触分解触媒 |
JP2014036934A (ja) * | 2012-08-17 | 2014-02-27 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | 炭化水素接触分解用触媒 |
JP2017087204A (ja) * | 2015-11-11 | 2017-05-25 | 日揮触媒化成株式会社 | 残油分解活性流動接触分解用触媒及びその製造方法 |
-
2018
- 2018-08-29 JP JP2018160535A patent/JP7178829B2/ja active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010110698A (ja) * | 2008-11-06 | 2010-05-20 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | 炭化水素油の流動接触分解触媒 |
JP2014036934A (ja) * | 2012-08-17 | 2014-02-27 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | 炭化水素接触分解用触媒 |
JP2017087204A (ja) * | 2015-11-11 | 2017-05-25 | 日揮触媒化成株式会社 | 残油分解活性流動接触分解用触媒及びその製造方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE112021007314T5 (de) | 2021-03-19 | 2024-01-04 | Jgc Catalysts And Chemicals Ltd. | Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-Pulver, Verfahren zur Herstellung von Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-Pulver, Katalysator für Fluid Catalytic Cracking und Verfahren zu dessen Herstellung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7178829B2 (ja) | 2022-11-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8513150B2 (en) | Extra mesoporous Y zeolite | |
JP6793004B2 (ja) | 残油分解活性流動接触分解用触媒及びその製造方法 | |
JP5628027B2 (ja) | 炭化水素油の流動接触分解触媒及びそれを用いた炭化水素油の流動接触分解方法 | |
JP5390833B2 (ja) | 炭化水素油の流動接触分解触媒 | |
CA2438453C (en) | Cracking catalyst composition | |
KR101509826B1 (ko) | 개선된 바텀 전환율을 갖는 접촉 분해 촉매 조성물 | |
JP2012140287A (ja) | 新規なフォージャサイト型ゼオライトおよびその製造方法、ならびに該フォージャサイト型ゼオライトを含む炭化水素接触分解用触媒 | |
JP2006142273A (ja) | 炭化水素流動接触分解用触媒組成物の製造方法 | |
JP7046763B2 (ja) | 炭化水素油用流動接触分解触媒 | |
KR100893954B1 (ko) | 극도로 높은 동역학적 전환 활성의 제올라이트계 촉매 | |
JP7178829B2 (ja) | 炭化水素油用流動接触分解触媒 | |
JP4394992B2 (ja) | ガソリンのオクタン価及び/又は低級オレフィン増加用触媒組成物及びそれを使用した炭化水素の流動接触分解方法 | |
JP3527036B2 (ja) | 炭化水素接触分解用触媒組成物の製造方法 | |
EP2990463B1 (en) | A catalyst additive composition for catalytic cracking, a process of preparation thereof and cracking processes of using thereof | |
JP5426308B2 (ja) | 流動接触分解方法 | |
US11731114B2 (en) | Fluid catalytic cracking catalyst for hydrocarbon oil | |
WO2020044859A1 (ja) | 炭化水素油用流動接触分解触媒 | |
JP4773420B2 (ja) | 炭化水素油の接触分解触媒及び炭化水素油の接触分解方法 | |
JP7123864B2 (ja) | 炭化水素油用流動接触分解触媒 | |
JP4167123B2 (ja) | 炭化水素流動接触分解用触媒組成物およびそれを用いた重質炭化水素の流動接触分解法 | |
JP2004130193A (ja) | 炭化水素接触分解用触媒組成物およびそれを用いた接触分解法 | |
JP7101004B2 (ja) | 活性マトリックスおよびその製造方法、ならびに(残油)流動接触分解触媒 | |
JPH0857328A (ja) | 接触分解用触媒体及びそれを用いる炭化水素の接触分解方法 | |
JPH0273886A (ja) | ゼオライトl及びゼオライトyの混合物を用いる炭化水素の接触分解 | |
JP2023037954A (ja) | 流動接触分解触媒および流動接触分解触媒の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210315 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220405 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220509 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220705 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220808 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20221101 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20221115 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7178829 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |