JPH0857328A - 接触分解用触媒体及びそれを用いる炭化水素の接触分解方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 活性成分としての活性粘土鉱物とマトリック
スとからなる特定の細孔分布を有する炭化水素類の接触
分解用触媒体であって、メソ孔が十分な割合で付与され
ており、軽質な炭化水素の分解はもとより重質な炭化水
素の分解に対しても十分な効果を発揮する触媒体を提供
し、また、その触媒体を用いることによって、沸点がナ
フサ留分以上の各種の炭化水素若しくは炭化水素留分を
効率よく接触分解する方法、特に、減圧軽油や常圧残油
等の重質炭化水素を多く含む炭化水素留分を流動接触分
解装置等によって効率よく分解し、ガソリン留分や軽油
留分等の有用炭化水素留分を生産性よく得るための方法
を提供する。 【構成】 活性化された粘土鉱物とマトリックスとから
なり、直径６０ｎｍ以下の細孔容積（ＶＡ）に対する直
径２〜１０ｎｍの細孔容積（ＶＢ）の比率［ＶＢ／Ｖ
Ａ］が０．３５以上である炭化水素の接触分解用触媒体
と、この触媒体に沸点がナフサ留分以上の炭化水素を接
触させることによる炭化水素の接触分解方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、炭化水素類の接触分解
用触媒体に関し、更に詳しく言うと、活性粘土鉱物と適
当なマトリックスからなり、かつ、少なくとも該マトリ
ックスの構造に基づくメソ孔（直径２〜１０ｎｍの細
孔）を十分な割合で有している接触分解用触媒体に関す
る。該接触分解用触媒体は、活性化された粘土鉱物を含
有しているため優れた酸触媒機能等を有し、また重質分
子（重質油等に多く含まれる比較的大きな炭化水素分
子）の分解の促進に有効な適当な大きさの細孔（メソ
孔）を十分な割合で有しているので、例えばナフサ、灯
油、常圧軽油、減圧軽油、常圧残油、石炭液化油等の、
比較的軽質な炭化水素留分から重質な炭化水素留分に及
ぶ広い沸点範囲の炭化水素油の接触分解反応に有効であ
り、特に、通常の軽油類の流動接触分解（ＦＣＣ、ＲＦ
ＣＣ）プロセス用触媒としてのみならず、常圧残油や減
圧軽油等の重質な原料油あるいはそのような重質な炭化
水素類を多く含む原料油の流動接触分解（ＦＣＣ、ＲＦ
ＣＣ）プロセス用触媒として好適に利用することができ
る。

【０００２】本発明は、また、上記本発明の触媒体を利
用する炭化水素の接触分解方法に関し、より詳しく言う
と、上記本発明の各種の接触分解用触媒体の中から目的
とするプロセスに応じて適宜選定された触媒体を触媒若
しくは触媒成分として適用して沸点がナフサ留分以上の
各種の炭化水素油、特に、常圧軽油のみならず、減圧軽
油、常圧残油等の重質な炭化水素類を多く含む重質な原
料油を効率よく流動接触分解等によって接触分解して、
ガソリン留分や軽油留分等の有用な炭化水素留分に富ん
だ分解油に効率よく転化し、付加価値の高い分解ガソリ
ンや分解軽油等を生産よく有利に製造する方法に関す
る。

【０００３】

【従来の技術】原油の重質化の傾向と重油に対する白油
の需要の増加傾向にある今日、重質油の接触分解の重要
性が増加しており、流動接触分解（ＦＣＣ、ＲＦＣＣ）
装置も、ガソリン製造装置としての役割にとどまらず、
減圧軽油（ＶＧＯ）や常圧残油等の重質油の分解による
ガソリン（ＦＧ）や分解軽油（ＬＣＯ）等の製造装置と
しての役割が重要視されるようになってきている。こう
した傾向や要求に応じて、流動接触分解等に用いる触媒
も、減圧軽油や常圧残油といった重質油など重質な炭化
水素類をより効率よく分解できるものが望まれるように
なってきた。

【０００４】炭化水素の接触分解用触媒としては、従来
から、酸性白土等の活性粘土鉱物類、合成シリカアルミ
ナ、希土類交換Ｙ型ゼオライト（ＲＥ−Ｙ）、超安定Ｙ
型ゼオライト（ＵＳＹ）等の各種のゼオライト類などの
固体酸機能を有する触媒を活性成分とするものが知られ
ている。特に、現行の流動接触分解（ＦＣＣ、ＲＦＣ
Ｃ）用触媒としては、シリカアルミナ等のマトリックス
に、高い酸性質を有しミクロ孔に基づく形状選択性を有
するゼオライト（特にＵＳＹゼオライト等のＹ型ゼオラ
イトなど）を分散させたゼオライト系触媒が広く利用さ
れている。しかしながら、これら従来のゼオライト系Ｆ
ＣＣ触媒の多くは、常圧軽油や常圧軽油を主成分とする
原料油をガソリン留分に効率よく転化するように設計・
調製されているので、減圧軽油や常圧残油等の重質油や
そのような重質な炭化水素成分を多く含有する原料油に
対しては十分な性能を発揮せず、ＦＧやＬＣＯの収率が
不十分である上に、コークの生成が多いために活性低下
が著しかったり、ＦＣＣプロセスにおける熱バランスの
制御が容易でないなどの種々の問題点がある。

【０００５】もちろん、減圧軽油や重質分子を更に多く
含む常圧残油を対象とする流動接触分解プロセスも実用
化されており、その触媒（残油ＦＣＣ触媒）としては、
ＵＳＹゼオライトとシリカアルミナ系のマトリックスか
らなるものが広く利用されている。しかしながら、こう
した従来型の残油ＦＣＣ触媒においても、重質分子の分
解特性は十分とは言いがたく、更なる改善が求められて
いる。

【０００６】近年、そのような重質分子の分解性能の向
上とコーク生成量の低減を実現するための改善策とし
て、シリカアルミナ等のマトリックスの酸性質や化学的
性質の制御の重要性が指摘され、それに基づいて種々の
試みがなされてきている。しかしながら、そのようなマ
トリックスの酸性質の制御はコーク生成量の制御には有
効であるが、それだけでは重質分子の分解率の向上効果
は不十分である。そこで、一方においては、ＦＣＣ触媒
における細孔分布制御の重要性が指摘されるようになっ
てきた。

【０００７】すなわち、重質油の分解には、一般に、シ
リカアルミナ等のマトリックスにおけるマクロ孔（孔径
が１０〜７０ｎｍ程度の細孔）の存在が重要であるこ
と、また、従来のＦＣＣ触媒の中でも最も残油分解に有
効とされるある種のＵＳＹ含有ＦＣＣ触媒には、Ｙ型ゼ
オライトのスチーム処理（ＵＳＹ化）によって形成され
るメソ孔（孔径が２〜１０ｎｍ程度の中間的な細孔でこ
の場合にはゼオライトのＵＳＹ化によって発源すること
からゼオライトメソ孔と呼ばれている。）を有している
ことから、一般に、メソ孔の存在も重要であろうという
考えが注目されるようになってきた［ペテロテック，ｖ
ｏｌ．１６，Ｎｏ．５，ｐ．ｐ．４１３−４１９（１９
９３）参照］。この考えは、重質油中に多く含まれる比
較的大きい炭化水素はゼオライトのミクロ孔に直接入れ
ないので、これらをマクロ孔やメソ孔で粗分解してから
ミクロ孔に導くという機構に基づくものである。

【０００８】こうした考えは、重質油の分解性能の向上
に十分に示唆的ではあるが、実際には、ゼオライトとマ
トリックスからなりミクロ孔とマクロ孔の双方を十分に
有している従来のＦＣＣ触媒が重質油等の重質炭化水素
の分解に対しては十分な活性及び性能を示さないこと、
更に、ゼオライトメソ孔が付与されている従来のＵＳＹ
系ＦＣＣ触媒も重質油の分解性能になお改善の余地があ
ることは事実である。

【０００９】そこで、上記の考えとこうした事実をもと
に、本発明者らは、重質油を効率よく分解させるには、
メソ孔を十分に付与することが肝要であると考えた。こ
れまでのところ、ゼオライト系ＦＣＣ触媒に十分なメソ
孔を付与するための実用的な技術はなく、また、重質油
の分解を十分に有効に行うには、実際にメソ孔をどの程
度付与したらよいのかという基本的な点も明確ではなか
った。

【００１０】もちろん、重質油の粗分解を十分に促進す
るには細孔分布の制御が重要であるという考えから、こ
れまでにも、ゼオライト系触媒に適当な孔径の細孔を付
与するための種々の試みがなされてきている。そのよう
な方法として、例えば、ゼオライトに特殊な処理を施し
てメソ孔（ゼオライトメソ孔）を付与する方法（特公平
２−２８５２２号公報）、触媒調製時に、ゼオライト等
にカーボンブラックを添加し、燃焼させてメソ孔等の細
孔を形成させる方法（特公平２−１６９５５号公報）な
どが提案されている。しかしながら、これら従来の方法
では、ゼオライトの構造がその処理によって崩壊した
り、あるいは、所望のメソ孔を十分に付与することが困
難であるため、十分な実用性能が得られていない。実際
に、こうした従来の方法によってゼオライト系ＦＣＣ触
媒等の調製を試みたところ重質油等の重質炭化水素の分
解に対して十分な性能を有する触媒を得ることは困難で
あることが判明した。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の事情
を鑑みてなされたものである。

【００１２】本発明の第一の目的は、活性成分と適当な
マトリックスからなる特定の細孔分布を有する触媒体で
あって、軽質な炭化水素の分解はもとより重質な炭化水
素の分解に対しても十分な効果を発揮し、例えば減圧軽
油や常圧残油等の重質な炭化水素留分をガソリン留分
（ＦＧ）や軽油留分（ＬＣＯ）等の有用留分に効率よく
転化することができるように、活性成分の優れた触媒機
能を損なうことなくメソ孔が十分な割合で付与された炭
化水素類の接触分解用触媒体を提供することにある。

【００１３】本発明は、また、上記本発明の触媒体を用
いることによって、沸点がナフサ留分以上の各種の炭化
水素若しくは炭化水素留分を効率よく接触分解する方
法、特に、減圧軽油や常圧残油等の重質炭化水素を多く
含む炭化水素留分を流動接触分解（ＦＣＣ、ＲＦＣＣ）
装置等によって効率よく分解し、ガソリン留分（ＦＧ）
や軽油（ＬＣＯ）留分等の有用炭化水素留分を生産性よ
く得るための方法を提供することも目的としている。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、活性成分（メソ孔
と少なくとも十分な酸触媒機能を有する成分）としての
活性化された粘土鉱物と、適当な物性（細孔分布、粗分
解機能等）を有するマトリックス材料を原料として用
い、また、必要に応じ活性成分としてさらにゼオライト
を用い、これらをスプレードライや混練するなどして調
製することによって、活性成分の構造や触媒機能を損な
うことなく所望のメソ孔を十分な割合で付与することが
できることを見いだした。そこで、メソ孔をミクロ孔及
びマクロ孔に対してどの程度の割合で付与したら重質油
の分解性能の向上及びコーク生成率の低減に十分に有効
となるかを検討したところ、該触媒体における直径６０
ｎｍ以下の細孔容積（ＶＡ）に対する直径２〜１０ｎｍ
の細孔容積（ＶＢ）の比率［ＶＢ／ＶＡ］が０．３５以
上であるという特定の細孔分布を有するものが前記目的
を十分に満足し、重質油あるいは重質な炭化水素を多く
含有する炭化水素油の接触分解反応に極めて有効である
ことを見いだした。

【００１５】なお、そのようなメソ孔の十分な付与に
は、特にマトリックス原料の選定が重要であり、同じカ
チオン交換粘土鉱物等の活性化された粘土鉱物を用いて
調製した場合においてもマトリックス原料の選定が不適
当であるとメソ孔を上記のように十分に付与することが
困難であることも確認した。

【００１６】本発明者らは、上記の知見に基づいて本発
明を完成するに至った。

【００１７】すなわち、本発明は、活性成分としての活
性化された粘土鉱物と、マトリックスとからなり、直径
６０ｎｍ以下の細孔容積（ＶＡ）に対する直径２〜１０
ｎｍの細孔容積（ＶＢ）の比率［ＶＢ／ＶＡ］が０．３
５以上であることを特徴とする、炭化水素の接触分解用
触媒体に係る。

【００１８】本発明は、また、上記本発明の触媒体の好
適な利用例として、沸点がナフサ留分以上の炭化水素を
上記本発明の接触分解用触媒体に接触させることを特徴
とする炭化水素の接触分解方法を併せて提供する。

【００１９】まず、以下に、本発明の接触分解用触媒体
について詳細に説明する。

【００２０】Ｉ．炭化水素類の接触分解用触媒体本発明
の接触分解用触媒体は、活性成分として、活性化された
粘土鉱物を含有していることが重要である。ただし、触
媒体の活性のコントロールを目的として、更にゼオライ
トを含有していてもよい。

【００２１】前記活性化された粘土鉱物における該粘土
鉱物としては、適当な活性化処理を施すことによって十
分な触媒活性（炭化水素の接触分解機能）を付与するこ
とができるものであれば一般にどのようなものでも使用
可能であり、その代表的なものとして、例えば、ヘクト
ライト、ソーコライト、スチブンサイト、モンモリロナ
イト、バイデライト等のスメクタイト、あるいは、サポ
ナイト、バーミキュライト、雲母などを挙げることがで
きる。これらの粘土鉱物のうち具体的にどのような種類
あるいは組成のものを適用するかは、適宜場合に応じて
選定することになるが、通常は、活性化の容易性あるい
は活性化後の活性や選択性等の点から、スメクタイトが
好ましく、中でも特に、耐水熱性等の点から、スチブン
サイトが好ましい。

【００２２】なお、これらの粘土鉱物の中には、例えば
スチブンサイトのように、天然品の他に、合成品も知ら
れている。本発明においては、それらの天然系のもの、
合成品のいずれを用いてもよいし、それらを併用しても
よい。また、特に、天然系のものには、例えばスメクタ
イト・バーミキュライト混合物等の構造や組成の異なる
２種以上の成分からなるものや不純物を含むものも多い
が、そのようなものも適宜適用可能であり、更に、必要
に応じて、２種以上のものを混合物や組成物等として利
用してもよい。

【００２３】いずれにしても、これらの粘土鉱物は、所
定の炭化水素の接触分解において、所望の触媒特性（分
解活性や選択性等）が得られるように活性化された形で
本発明の触媒体の成分として使用される。この活性化
は、例えば、酸処理やイオン交換法あるいは含浸法等に
よる適当なカチオンの導入（カチオン交換等）あるいは
適当なカチオンを含む活性成分の担持等の様々な方法に
よって行うことができる。

【００２４】天然の粘土鉱物には、ＳｉＯ₂ 成分のほか
にＡｌ₂Ｏ₃やＭｇＯ、ＣａＯ、Ｎａ ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ等の各種
の酸化物成分を含有する複合シリケート類が多く、多く
のものはカチオン交換能を有しているが、通常は、その
カチオン交換サイトの多くがＮａやＫ等のアルカリ金属
イオンやＭｇやＣａ等のアルカリ土類金属イオンによっ
て占有されているため、十分な酸性質を示さず接触分解
活性が不十分なものが多い。また、合成品の場合もＮａ
塩等のアルカリ金属塩として入手されるものが多い。例
えば、合成スチブンサイトの場合には、通常、Ｎａ_2xＭ
ｇ_3-x Ｓｉ₄Ｏ_{1 0}（ＯＨ）₂等のアルカリ金属塩型の不活
性な形態として入手される。所望の活性化は、こうした
イオン交換性のＮａ⁺、Ｋ⁺等のアルカリ金属イオン（場
合により更にＣａ²⁺やＭｇ²⁺等のアルカリ土類金属イオ
ン）の一部又は全部を、例えば、Ｈ⁺や適当な活性カチ
オンにイオン交換しカチオン交換サイトに十分な量の活
性種を導入することによって好適に行うことができる。
ただし、活性化は、必ずしもこうしたカチオン交換に限
定されるものではなく、例えば含浸法等によって、Ｍｏ
Ｏ₃、ＺｒＯ₂等の適当な活性成分を担持導入する方法に
よってもなしうるし、イオン交換と含浸担持等の複数の
方法を併用してもよい。

【００２５】なお、前記酸処理は、例えば、塩酸、硫
酸、硝酸等の無機酸、酢酸等の有機酸、あるいは塩化ア
ンモニウム等の各種の酸性化合物の水溶液による処理に
よって好適に行うことができ、これによって、所定の粘
土鉱物のカチオン交換サイトに十分な量のＨ⁺若しくは
使用時にＨ⁺となるＮＨ₄ ⁺等を導入することができる
し、また、過剰のあるいは不要のアルカリ成分を除去す
るなど組成の調整にも有効である。

【００２６】また、前記粘土鉱物の活性化に有効な前記
カチオンとしては、こうしたＨ⁺ やＮＨ₄ ⁺等の非金属系
カチオンのほかにも、アルカリ金属イオン以外の金属イ
オン若しくは錯イオンあるいは複合イオンも有効であ
る。そのようなカチオンの具体例としては、１８族分類
による周期表における、アルカリ金属以外の１族元素の
カチオンすなわちＨ⁺（ただし、Ｈ⁺となるＮＨ₄ ⁺等でも
よい）、及び、２族、３族（ランタニドを含む）、４
族、５族、６族、８族、９族、１０族、１１族、１２
族、１３族、１４族、１５族の各元素の単核カチオン
（オキシカチオン等の錯イオンでもよい）、及び、これ
らの元素の１種又は２種以上からなる多核カチオン若し
くは複合イオン（オキシカチオン等の錯イオンでもよ
い）を挙げることができる。これら各種の活性カチオン
の中でも、例えば、Ｈ⁺、ＮＨ₄ ⁺、及び、Ｍｇ、Ｃａ、
Ｌａ、Ｃｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｎ
ｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｇａ、Ｆｅ等の単核カチオンや
多核カチオンが好ましく、特に、Ｈ⁺やＡｌの単核カチ
オン若しくは多核カチオン等が好ましい。なお、これら
の活性カチオンは、２種以上のものを導入してもよい。

【００２７】特に好ましい粘土鉱物としては、Ｈ交換型
スチブンサイト、Ａｌ交換型スチブンサイト等のカチオ
ン交換スチブンサイトを挙げることができる。

【００２８】なお、これら活性成分として用いる粘土鉱
物は、必要に応じて、２種以上ものもを併用してもよ
い。

【００２９】本発明の触媒体の製造原料として用いる活
性化された粘土鉱物としては、通常、全比表面積が１５
０ｍ²／ｇ以上、好ましくは２５０ｍ²／ｇ以上の範囲に
あり、平均細孔直径が２〜１０ｎｍ、好ましくは２〜６
ｎｍの範囲にあるものを用いることが好ましい。全比表
面積が１５０ｍ²／ｇ未満の活性化粘土鉱物を原料とし
て用いると、得られる触媒の活性が不十分となることが
ある。また、原料として用いる活性化粘土鉱物の平均細
孔直径が２ｎｍ未満であると、ミクロ孔と比較し、メソ
孔の割合が不十分となることがある。また、原料として
の活性化粘土鉱物の平均細孔直径が１０ｎｍを超える
と、触媒体に十分なメソ孔を導入できなくなることがあ
る。これは、触媒調製時に必要に応じて行われる水熱処
理等の種々の処理により、あるいは平衡化触媒になる過
程などにおいて、粘土層のスタックなどにより細孔直径
が原料時より大きくなることがあり、その結果、触媒体
中のメソ孔の割合が減少してしまうことがあるからであ
る。

【００３０】前記したように、本発明においては、触媒
体の活性のコントロールを目的として、活性成分として
更にゼオライトを用いてもよい。ゼオライトを用いるこ
とにより、ミクロ孔が付与できるので、軽質分子（ミク
ロ孔に入れる比較的小さな炭化水素分子）の得率を向上
させることができるという効果がある。

【００３１】ここで、必要に応じて調製原料として使用
するゼオライトとしては、例えば、Ｘ型ゼオライト、Ｙ
型ゼオライト若しくは超安定Ｙ型ゼオライト（ＵＳ
Ｙ）、Ｌ型ゼオライト、モルデナイト、ＺＳＭ−５型ゼ
オライト、オメガゼオライト、ベータゼオライト等の各
種の構造の合成ゼオライトが適用され、場合に応じて適
宜、天然ゼオライトも適用されるし、更には、合成ゼオ
ライトと天然ゼオライトを併用する場合もある。なお、
ＺＳＭ−５型ゼオライトとしては、例えば、ＺＳＭ−
５、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ−５とＺＳＭ−１１の複合
体、シリカライト、シリカライト−２、ガロシリケー
ト、フェロシリケート、ガロアルミノシリケート等の各
種のメタロシリケート類（ＭＦＩゼオライト類）などを
挙げることができる。

【００３２】これら各種のゼオライトのうち具体的にど
のような種類及び組成のゼオライトを使用するかは、対
象とする原料油の種類やプロセスの目的等に応じて適宜
選定すればよい。その際、同じ種類（構造）のゼオライ
トの場合にも、活性や選択性、コーク生成速度、耐水熱
性等の諸条件を考慮して、最適な組成（ＳｉＯ₂／Ａｌ₂
Ｏ₃比やカチオンの種類やその交換率等）のものが選定
され、特に、アルミノシリケート系ゼオライトの場合に
は、脱アルミニウム処理を施したものが好適に使用され
る。

【００３３】この脱アルミニウム処理は、例えば、スチ
ーミング処理、酸処理、キレート処理等の公知の手法等
の各種の手法によって行うことができ、例えば、スチー
ミング処理後に酸処理を行うなど複数の手法を組み合わ
せて行ってもよい。

【００３４】このように、場合に応じて適当なゼオライ
トを選定すればよいのであるが、中でも、通常は、Ｙ型
ゼオライトやこれに適当な脱アルミニウム処理を施した
ものが好適に使用され、特に、活性及び耐水熱性等の点
から超安定Ｙ型ゼオライト（ＵＳＹ）が好ましい。な
お、この超安定Ｙ型ゼオライト（ＵＳＹ）は、Ｙ型ゼオ
ライトの脱アルミニウム処理によるＵＳＹ化によって調
製されるが、その脱アルミニウム処理（ＵＳＹ化）の方
法としても各種の方法が適用可能であるが、通常は、ス
チーミング処理あるいはスチーミング処理後に酸処理を
する方法が好適に採用される。

【００３５】いずれにしても、これらのゼオライトは、
十分な酸触媒機能が発揮されるように十分な酸性質を有
する形態で使用される。すなわち、合成ゼオライトは、
通常、Ｎａ型やＫ型等のアルカリ金属型のものとして合
成されるし、また、天然ゼオライトもアルカリ金属型の
ものとして入手されるものが多いが、そのような場合に
は、それらのアルカリ金属イオンの一部又はすべてを、
Ｈ⁺やＮＨ ⁺ ₄等のアンモニウムイオン、アルカリ金属以
外の適当な金属イオン等の活性カチオンに、イオン交換
法等によって交換し、所望の触媒機能が発揮できるよう
な形態で使用する。

【００３６】前記アルカリ金属イオン以外の金属イオン
としては、例えば、Ｃａ²⁺、Ｍｇ²⁺等のアルカリ土類金
属イオン、Ｌａ³⁺、Ｃｅ³⁺等の希土類金属（ＲＥ）イオ
ン、Ｚｎ²⁺、Ｇａ³⁺、Ａｌ³⁺等の還元されにくい各種の
多価金属イオン、あるいは、還元されやすい各種の遷移
金属イオン（例えば、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ｐｄ、
Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ａｇ等のイオンや錯イオンな
ど）を挙げることができる。

【００３７】これら各種の活性カチオン交換ゼオライト
の中でも、特に、Ｈ型若しくはＮＨ ₄型のものなど、十
分なプロトン酸性質を有する形態のものが好適に使用さ
れるが、必ずしもこれらに限定されるものではなく、場
合に応じて様々な活性カチオンを有するゼオライトが適
用されるし、２種以上の活性カチオンを有するものも適
用される。

【００３８】なお、ＮＨ ⁺ ₄等のアンモニウムイオンで
交換されたものは、反応前の高温焼成や前処理段階で、
あるいは反応時の高温によってＨ⁺交換型に変化する
し、また、還元されやすい金属イオンの場合には、Ｈ₂
処理や反応時の炭化水素や水素等の作用でその一部若し
くは全部が金属に還元されＨ⁺型に変化し、酸−金属二
元機能型になることが知られている。

【００３９】前記ゼオライトには、必要に応じて更に、
例えば、Ｇａ₂Ｏ₃等の所望の活性成分を、含浸法等によ
って担持してもよい。

【００４０】本発明の触媒体の製造原料として用いるゼ
オライトとしては、通常、全比表面積が３００〜１，０
００ｍ²／ｇ、好ましくは４００〜９００ｍ²／ｇの範囲
にあるものを用いることが好ましい。全比表面積が３０
０ｍ²／ｇ未満のゼオライトを原料として用いると、目
的とする軽質溜分が十分に得られなくなることがあり、
ゼオライト使用の効果が得られなくなることがある。全
比表面積が１，０００ｍ²／ｇを超えるゼオライトを原
料として用いると、ゼオライトの活性の寄与が高くな
り、過分解が進行し、ガスが多く生成するという不都合
が生じる場合がある。

【００４１】なお、これらのゼオライトは、必要に応じ
て、２種以上のものを併用してもよい。

【００４２】本発明の触媒体は、少なくとも、活性成分
として示した前記活性化された粘土鉱物及び必要に応じ
前記ゼオライトと、マトリックスとからなっている。

【００４３】ここで、マトリックスとしては、例えば、
シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、アルミナ−ボリ
ア、チタニア、ジルコニア、マグネシア、シリカ−マグ
ネシア等の耐火酸化物、あるいは、カオリン等の粘土鉱
物類などを挙げることができ、これらは１種又は２種以
上を適用することができる。これらの中でも、シリカ、
アルミナ、シリカ−アルミナ、アルミナ−ボリア、チタ
ニア、ジルコニア、チタニア又はカオリン粘土、あるい
は、これらのうちの１種又は２種以上からなるものが好
適に使用される。中でも特に、アルミナ若しくはアルミ
ナ系のものが好適になる場合が多く、特に、アルミナを
含有させることが好ましい。

【００４４】本発明の触媒体の調製原料として用いられ
るマトリックスとしては、通常、平均細孔直径が４〜１
２ｎｍ、好ましくは６〜１０ｎｍの範囲にあり、かつ全
比表面積が高いもの程好ましい。全比表面積の好ましい
範囲は、通常、２５０ｍ²／ｇ以上、好ましくは２５０
〜４５０ｍ²／ｇである。原料として用いるマトリック
スの平均細孔直径が４ｎｍ未満であると、触媒体に十分
なメソ孔を導入できなくなることがある。また、原料マ
トリックスの平均細孔直径が１２ｎｍを超えても、触媒
体に十分なメソ孔を導入できなくなることがある。これ
は、触媒調製時に必要に応じて行われる水熱処理等の種
々の処理により、あるいは平衡化触媒になる過程などに
おいて、一次粒子の凝集などにより細孔直径が原料時よ
り大きくなることがあり、その結果、触媒体中のメソ孔
の割合が減少してしまうことがあるからである。

【００４５】ただし、マトリックスとして上記の好まし
い平均細孔直径及び全比表面積の範囲外であるものを用
いた場合でも、活性粘土鉱物として全比表面積の高いも
のを他方の原料として用いることにより、本発明に必要
とされる細孔分布を有する触媒体を得ることができる。
その際、原料としての活性粘土鉱物としては、通常、全
比表面積が４５０ｍ²／ｇ以上のものを用いることが望
ましい。このように高比表面積の活性粘土鉱物を用いる
場合であっても、本発明の細孔特性を満足する触媒体を
得るためには、通常、平均細孔直径が２〜１０ｎｍ、好
ましくは２〜６ｎｍの活性粘土鉱物を用いることが望ま
しい。

【００４６】本発明の触媒体を構成する前記活性成分
（活性化された粘土鉱物及び必要に応じて用いられるゼ
オライト）と前記マトリックスの割合としては、該活性
成分と該マトリックス成分の合計量を１００重量部とし
て、該活性成分が５〜８０重量部、好ましくは１０〜６
０重量部、該マトリックスが９５〜２０重量部、好まし
くは９０〜４０重量部の範囲になるように選定すること
が好ましい。ここで、該活性成分の割合が、５重量部未
満であると十分な触媒活性が得られないし、一方、該マ
トリックスの割合が２０重量部未満であると、十分な成
型性が得られなくなるなどの支障を生じやすい。

【００４７】なお、活性成分として粘土鉱物とゼオライ
トとを用いる場合、ゼオライト使用の効果を得るために
は、該活性成分におけるゼオライトの割合は、活性成分
の合計量を１００重量部としてゼオライトが１０〜７５
重量部、好ましくは２０〜５０重量部の範囲になるよう
に選定することが好ましい。ゼオライトの量が１０重量
部未満では、上記したゼオライト使用の効果が不十分と
なることがあり、また７５重量部を超えると、ゼオライ
トによって形成されるミクロ孔の割合が大きくなり、メ
ソ孔が十分に確保できなくなることがある。

【００４８】本発明の触媒体は、前記のように使用目的
に応じて選定された、少なくとも１種の活性成分と少な
くとも１種のマトリックスによって構成されているが、
該触媒体は、いずれにしても、少なくとも所定の反応に
実質的に適用する時点で、特に反応あるいは反応と再生
を繰り返し平衡化触媒とみなされた時点で、次のような
を特定の細孔分布を有することが肝要である。すなわ
ち、本発明の触媒体は、そのように実際のプロセスに用
いる段階で該触媒体における直径６０ｎｍ以下の細孔容
積（ＶＡ）に対する直径２〜１０ｎｍの細孔容積（Ｖ
Ｂ）の比率［ＶＢ／ＶＡ］が０．３５以上、好ましく
は、０．４０〜０．９０となるように調製する。ここ
で、もし、その比率［ＶＢ／ＶＡ］が０．３５未満であ
ると、メソ孔の割合が不十分であるため重質油若しくは
重質な炭化水素成分の分解が十分に有効に行われないた
め、特に、重質油や重質留分を多く含む原料油の分解活
性（特にガソリン留分や分解軽油留分等の有用留分への
転化率及び選択率等）が不十分となるし、また、コーク
生成が多くなるなどの問題も生じることがある。

【００４９】但し、こうした特定の細孔分布は、上記し
たように、本発明の触媒体を実際にプロセスに適用する
段階で実現されていればよく、したがって、触媒の調製
段階や最初に用いるフレッシュな触媒の段階、あるいは
平衡化触媒となる前の段階においては、必ずしも、上記
のような特定の細孔分布を有していなくてもよい。

【００５０】なお、実際に用いる段階で該触媒体が前記
所定の細孔分布を有するかどうかは、予備実験あるいは
予備的な実用テスト等によって容易に判定することがで
き、例えば、実験室おいて実用プロセスに適合した適当
な条件で触媒体サンプルの疑似的な平衡化処理を行い、
その細孔分布を測定して、その結果から適宜判断すれば
よい。こうした点を実験室において的確に予測・判定す
る手法としては、例えば、触媒体サンプルを１００％の
スチーム雰囲気中において、７６０℃で６時間処理し、
得られた疑似平衡化触媒の細孔分布を測定し、前記比率
［ＶＢ／ＶＡ］が０．３５以上であるかどうかを調べる
方法が好適に採用される。

【００５１】なお、前記比率［ＶＢ／ＶＡ］の測定・評
価は、所定の触媒体のサンプルの細孔分布を、細孔分布
測定装置ベルソーブ２８（日本ベル社製）を用いて窒素
ガス吸着法（Ｂ．Ｊ．Ｈ．法）で測定し、その細孔分布
データから対応するそれぞれの細孔容積ＶＢ及びＶＡを
計算し、その比率を求めることによってなされたものと
する。ここで、ＶＢ及びＶＡの計算は、常法に従って、
それぞれ以下のようにしてなされたものであり、下記の
各細孔容積の単位は例えばｍ³／ｇ−触媒体に統一する
ものとする。

【００５２】ＶＡ＝直径６０ｎｍ以下の細孔に基づく細
孔容積 ＶＢ＝直径２〜１０ｎｍの細孔に基づく細孔容積 ＝（直径１０ｎｍ以下の細孔に基づく細孔容積）−（直
径２ｎｍ以下の細孔に基づく細孔容積）

【００５３】本発明の触媒体は、上記のように所定の組
成及び物性を有するものとして調製されるならば、どの
ような方法によって調製してもよいが、通常は、前記活
性成分となる適当な粘土鉱物（又は粘土鉱物とゼオライ
ト）と所定のマトリックス成分となる適当な性状のマト
リックス材料をそれぞれ調製原料として用いて、少なく
ともこれらを所定の割合で、例えば、湿式混練法等によ
って十分に混合し、その後、適宜、予備乾燥、成型若し
くは造粒、焼成、前処理等の適当な処理を施すことによ
って容易に得ることができる。その際、粘土鉱物の活性
化やゼオライトのスチーミング処理等の脱アルミニウム
処理は、一般にその調製段階における適当な時点で行っ
てもよいが、通常は、予め行ったものを調製原料として
用いる方が操作が簡単となるし、触媒特性の調整が容易
となる。

【００５４】なお、いずれにしても、目的とするプロセ
スにおいて所望の十分な触媒性能（活性、選択性、耐水
熱性等）が発揮されるように、最適な調製原料を選定す
ることになる。その際、前記特定の細孔分布（比率［Ｖ
Ｂ／ＶＡ］の範囲）を実現すべく適当な調製手法を用い
ることが重要であるが、特に、マトリックス原料の選定
が不適当であると所望の細孔分布（比率［ＶＢ／Ｖ
Ａ］）の実現が困難となり、例えば、マトリックス原料
としてアルミナ微粒子を用いる場合にも、そのアルミナ
微粒子の性状（特にその細孔分布や粒径分布）が不適当
であるとその実現が困難となるので注意を要する。マト
リックス原料の選定は、特に、この点も考慮して最適な
物性を有するものを選定することが肝要である。

【００５５】以上のようにして調製された本発明の接触
分解用触媒体の場合には、重質分子（重質油等に多く含
まれる比較的大きな炭化水素分子）の粗分解の促進に有
効なメソ孔の付与が主としてマトリックス原料の選定に
よってなされており、該メソ孔のほとんどはマトリック
ス自体が有するメソ孔と、マトリックス微粒子と活性成
分（活性化された粘土鉱物やゼオライト）の微粒子との
接触、活性成分同士の接触によって生じるメソ孔に由来
するので、比較的軽質な炭化水素の分解に有効なこれら
活性成分の構造や優れた触媒機能を損なうことなく、所
望のメソ孔を十分にかつ容易に付与することができると
いう利点を有している。

【００５６】すなわち、本発明の接触分解用触媒体は、
メソ孔内において重質炭化水素のＬＣＯ留分等への分解
が効率よく促進され、しかも重質油を原料油としてもコ
ークの生成量が比較的少なく、また、活性成分として例
えばカチオン交換スチブンサイトやＵＳＹ等の耐水熱性
にも優れたものを用いることによってその使用寿命を十
分に確保することができるなど、実用触媒として十分な
優れた触媒性能を有している。

【００５７】したがって、本発明の触媒体は、例えばナ
フサ、灯油、常圧軽油、減圧軽油、常圧残油、石炭液化
油等の、比較的軽質な炭化水素留分から重質な炭化水素
留分に及ぶ広い沸点範囲の炭化水素油の接触分解反応に
有効であり、特に、常圧軽油等の軽油類等から主として
ガソリン留分の製造を目的とする通常の流動接触分解
（ＦＣＣ、ＲＦＣＣ）プロセス用触媒としてのみなら
ず、常圧残油や減圧軽油等の重質な原料油あるいはその
ような重質な炭化水素類を多く含む原料油から主として
ガソリン留分（ＦＧ）や分解軽油（ＬＣＯ）の製造を目
的とする流動接触分解（ＦＣＣ、ＲＦＣＣ）プロセス用
触媒として有利に利用することができる。

【００５８】次に、本発明の接触分解用触媒体の好適な
適用例として、本発明の接触分解方法について説明す
る。

【００５９】ＩＩ．炭化水素の接触分解方法 本発明の、炭化水素の接触分解方法は、沸点がナフサ留
分以上の炭化水素を、上記本発明の接触分解用触媒体に
接触させることを特徴としており、これによって原料炭
化水素をより軽質で有用な留分に効率よく転化する。

【００６０】ここで、用いる触媒は、反応原料やプロセ
スの条件や目的等に応じて、前記本発明の触媒体の中か
ら適宜、適切なもの、最適なものを選定すればよい。な
お、一般に、前記各種の本発明の触媒体の中でも、どの
ような構成の触媒体が好ましいかは前記した通りである
ので、それらを参考にして、適切なもの、最適なものを
調製し、それらを適用すればよい。その際、必要に応じ
て、２種以上の本発明の触媒体を混合物等として併用し
てもよいし、あるいはまた、前記本発明の触媒体と本発
明の触媒体以外の触媒体を混合して用いるなどそれらを
併用してもよい。

【００６１】反応原料としては、沸点がナフサ留分以上
の炭化水素を用いるが、これらは一般に、単一の炭化水
素として供給してもよいし、任意の割合の２種以上の炭
化水素混合物として供給してもよいが、通常は、原料油
として、例えば、ナフサ、灯油、常圧軽油、減圧軽油、
常圧残油等の各留分あるいはそれらの混合物が使用され
る。これらの中でも、減圧軽油や常圧残油あるいはこれ
らの混合物、更には減圧軽油や常圧残油を主成分とする
混合留分など重質な原料油が好適に使用され、特に、減
圧軽油や常圧残油が好適に使用される。というのは、本
発明の触媒体は、前記したように、一般に、上記のよう
な沸点がナフサ留分以上の炭化水素の接触分解に有効で
あるが、減圧軽油や常圧残油等の重質油の接触分解（特
に流動接触分解プロセス）に適用した際にその優れた触
媒性能が特に効果的に発揮され、それらの重質な炭化水
素油から付加価値の高いガソリン留分（ＦＧ）や分解軽
油（ＬＣＯ）等の有用炭化水素留分を効率よく生産する
ことができるからである。なお、減圧軽油や常圧残油等
の原料油は、通常行われるように適宜脱硫や脱金属等の
前処理を施して触媒層に供給することが望ましい。

【００６２】ここで使用する反応装置及び反応方式とし
ては、特に制限はなく、従来のこの種の石油系炭化水素
の接触分解法に常用されるものを適宜充当することがで
きる。実際、この接触分解は、例えば、固定床、移動
床、流動床（ＦＣＣ、ＲＦＣＣ）など様々な装置及び方
式によって行うことができる。なお、流動床の場合に
は、ライザー方式を併用するものや、オールライザー方
式のものでもよく、例えば、ＨＯＣプロセスやＲＣＣプ
ロセスに使用されるような装置を充当させてもよい。す
なわち、本発明で言う流動接触分解（ＦＣＣやＲＦＣ
Ｃ）は、このように広義の意味に解釈してよい。

【００６３】これらの中でも特に、流動接触分解（ＦＣ
Ｃ、ＲＦＣＣ）プロセスによる連続生産方式を適用する
ことが好ましい。なお、一般に、流動接触分解プロセス
においては、使用する触媒には高い耐水熱性が要求され
るので、この点も考慮して適切なあるいは最適な触媒体
を適用することが望ましい。

【００６４】前記流動接触分解等における反応温度は、
通常、３９０〜７１０℃、好ましくは、４２０〜６００
℃の範囲の温度に選定するのが適当である。３９０℃未
満では反応速度が遅く十分な転化率が得られないことが
あり、一方、７１０℃を超えると過分解が著しくなり、
付加価値の低い分解ガスの生成量が多くなったり、コー
キングによる活性低下が起りやすくなるなどの支障をき
たすことがある。

【００６５】反応圧力は、通常、０〜１１ｋｇ／ｃｍ²
Ｇ、好ましくは、０〜４．０ｋｇ／ｃｍ²Ｇの範囲に選
定するのが適当である。反応圧力が１１ｋｇ／ｃｍ²Ｇ
を超えると、反応器の材質等の点で効率的な運転が困難
となることがある。

【００６６】以上のようにして、前記例示の各種の炭化
水素留分等の所定の原料炭化水素から、付加価値の高い
中間留分等の有用留分を高い収率で効率よく製造するこ
とができ、特に、例えば減圧軽油や常圧残油等の重質油
の流動接触分解によって、特に付加価値の高いガソリン
留分（ＦＧ）及び分解軽油（ＬＣＯ）を高収率で効率よ
く連続生産する得ることができる。もちろん、その際、
ＬＰＧ留分等の他の留分も得られる。こうした生成物の
組成は、反応条件や触媒の選定によって適宜制御するこ
とができるし、また、減圧軽油や常圧残油の流動接触分
解の場合にも、コークの生成量を十分に低減することが
できる。

【００６７】

【実施例】以下に、本発明を実施例及び比較例等によっ
て、より具体的に説明するが、本発明は、これらの実施
例に限定されるものではない。

【００６８】なお、それの実施例及び比較例に先駆け
て、触媒体あるいはその前駆体の製造例を示す。表１に
示す水熱処理は、各製造例において用いた粘土鉱物、ゼ
オライト及びマトリックス自体のフレッシュな状態と擬
似平衡化した状態とにおける平均細孔直径の変化を調べ
るために行った。表１中、全比表面積はＢ．Ｅ．Ｔ．法
により求め、平均細孔直径はＢ．Ｊ．Ｈ．法で求めた０
〜６０ｎｍの細孔容積の５０％点の細孔直径より求め、
水熱処理の条件は７６０℃、スチーム １００％、６時
間とした。

【００６９】製造例１ ０．１Ｍ ＡｌＣｌ₃水溶液２リットルに表１に示すＮ
ａ−スチブンサイト（Ａ）（イオナイトＴ、水澤化学
製）２０ｇを粉末として添加し、室温で２日間放置し
た。その後、溶液を濾過、純水及びアルコールで洗浄し
た後、１２０℃で空気乾燥した。これを触媒組成物Ｙと
する。

【００７０】製造例２ 製造例１で得た触媒組成物Ｙと表１に示すＡｌ₂Ｏ
₃（Ａ）（ＣａｔａｌｏｉｄＡＰ、触媒化成製）をそれ
ぞれ５０重量部づつ、７５℃、２時間加熱混練し、その
後、スチーミング処理（７６０℃、スチーム１００％、
６時間）した。これを触媒組成物Ａとする。

【００７１】製造例３ 製造例１で得た触媒組成物Ｙと、製造例２で用いたもの
とは異なる細孔分布を持つＡｌ₂Ｏ₃（Ｂ）［表１］をそ
れぞれ５０重量部づつ、７５℃、２時間加熱混練し、そ
の後、スチーミング処理（７６０℃、スチーム１００
％、６時間）した。これを触媒組成物Ｂとする。

【００７２】製造例４ 製造例１で得た触媒組成物Ｙと、自ら調製した表１に示
す超安定性ゼオライト（ＵＳＹ）及びＡｌ₂Ｏ₃（Ａ）を
それぞれ４０重量部、１０重量部、５０重量部の量で７
５℃、２時間加熱混練し、その後、スチーミング処理
（７６０℃、スチーム１００％、６時間）した。これを
触媒組成物Ｃとする。

【００７３】製造例５ ０．１Ｍ ＡｌＣｌ₃水溶液２リットルに、製造例１で
用いたものとは細孔容積が異なるＮａ−スチブンサイト
（Ｂ）［表１］（イオナイトＴ、水澤化学製）２０ｇを
粉末として添加し、室温で２日間放置した。その後、溶
液を濾過、純水及びアルコールで洗浄した後、１２０℃
で空気乾燥した。これを触媒組成物Ｚとする。

【００７４】製造例６ 製造例５で得た触媒組成物Ｚと、表１に示す超安定性ゼ
オライト（ＵＳＹ）及びＡｌ₂Ｏ₃（Ｂ）をそれぞれ４０
重量部、１０重量部、５０重量部の量で７５℃、２時間
加熱混練し、その後、スチーミング処理（７６０℃、ス
チーム１００％、６時間）した。これを触媒組成物Ｄと
する。

【００７５】製造例７ 製造例１で得た触媒組成物Ｙと、表１に示す超安定性ゼ
オライト（ＵＳＹ）及びＡｌ₂Ｏ₃（Ｂ）をそれぞれ４０
重量部、１０重量部、５０重量部の量で７５℃、２時間
加熱混練し、その後、スチーミング処理（７６０℃、ス
チーム１００％、６時間）した。これを触媒組成物Ｅと
する。

【００７６】製造例８ 製造例１で得た触媒組成物Ｙと、表１に示す超安定性ゼ
オライト（ＵＳＹ）及びＡｌ₂Ｏ₃（Ａ）をそれぞれ２５
重量部、２５重量部、５０重量部の量で７５℃、２時間
加熱混練し、その後、スチーミング処理（７６０℃、ス
チーム１００％、６時間）した。これを触媒組成物Ｆと
する。

【００７７】製造例９ 製造例１で得た触媒組成物Ｙと、表１に示す超安定性ゼ
オライト（ＵＳＹ）及びＡｌ₂Ｏ₃（Ｂ）をそれぞれ２５
重量部、２５重量部、５０重量部の量で７５℃、２時間
加熱混練し、その後、スチーミング処理（７６０℃、ス
チーム１００％、６時間）した。これを触媒組成物Ｆと
する。

【００７８】

【表１】

【００７９】上記の製造例２、３、４、６、７、８及び
９で調製された触媒組成物Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ及び
Ｇの組成を表３に示す。

【００８０】実施例１ 前記製造例２で調製した触媒組成物Ａ（本発明の触媒体
の一例で、平衡化触媒としての性能を見るべく、前記の
ようにスチーミング処理して疑似平衡触媒としたもの）
を触媒として用い、表２に示す性状の原料炭化水素油
（ＶＧＯ）の接触分解を実施し、反応成績（活性、選択
性）を評価した。但し、この反応及びその結果の評価
は、ＡＳＴＭ（Ｄ−３９０７）に準拠したＭＡＴ法によ
って行い、このＭＡＴ法による反応条件として、原料油
（ＶＧＯ）供給速度１．３３ｇ／７５ｓｅｃ、使用触媒
量４ｇ、触媒／ＶＧＯ＝３ｇ／ｇ、反応温度４８２℃の
条件を用いた。

【００８１】得られた結果の代表的な例を、その比較例
として適当な比較例１の結果とともに、表４に示す。

【００８２】なお、上記のＭＡＴ法とは、マイクロアク
ティビティーテスト法のことであり、触媒の石油系炭化
水素分解活性評価法［Ｏｉｌ ａｎｄ Ｊｏｕｒｎａ
ｌ，６５，８８（１９６７）参照］の標準的な手法であ
る。

【００８３】比較例１ 前記製造例３で調製した触媒組成物Ｂの活性及び選択性
を、前記実施例１と同様にして評価した。その結果を表
４に示す。

【００８４】実施例２ 前記製造例３で調製した触媒組成物Ｃ（本発明の触媒体
の一例で疑似平衡化触媒としたもの）の活性及び選択性
を、前記実施例１と同様にして評価した。得られた結果
の代表的な例を、その比較例として適当な比較例２の結
果とともに、表４に示す。

【００８５】実施例３ 前記製造例６で調製した触媒組成物Ｄ（本発明の触媒体
の一例で疑似平衡化触媒としたもの）の活性及び選択性
を、前記実施例１と同様にして評価した。得られた結果
の代表的な例を、その比較例として適当な比較例２の結
果とともに、表４に示す。

【００８６】比較例２ 前記製造例７で調製した触媒組成物Ｅの活性及び選択性
を、前記実施例１と同様にして評価した。その結果を表
４に示す。

【００８７】実施例４ 前記製造例８で調製した触媒組成物Ｆ（本発明の触媒体
の一例で疑似平衡化触媒としたもの）の活性及び選択性
を、前記実施例１と同様にして評価した。得られた結果
の代表的な例を、その比較例として適当な比較例３の結
果とともに、表４に示す。

【００８８】比較例３ 前記製造例９で調製した触媒組成物Ｇの活性及び選択性
を、前記実施例１と同様にして評価した。その結果を表
４に示す。

【００８９】

【表２】

【００９０】

【表３】

【００９１】

【表４】

【００９２】表４中のＶＢ／ＶＡは、反応成績の評価に
用いたそれぞれの触媒体（触媒組成物）における直径６
０ｎｍ以下の細孔容積（ＶＡ）に対する直径２〜１０ｎ
ｍの細孔容積（ＶＢ）の比率であり、これらは、前記し
たようにベルソーブ２８によるＮ₂吸着法（Ｂ．Ｊ．
Ｈ．法）によって測定、計算されたものである。

【００９３】表４に示す結果から、ＶＢ／ＶＡが０．３
５以上の時、どの成分の触媒体においても優れた（ＦＧ
＋ＬＣＯ）／ＣＯＫＥの値を示すことがわかる。

【００９４】また、実施例１と比較例１、実施例２と比
較例２、実施例４と比較例３との比較から、平均細孔直
径が４〜１２ｎｍの範囲にあり、高比表面積を有するマ
トリックス成分を用いることにより、本発明の細孔特性
を満足し、優れた（ＦＧ＋ＬＣＯ）／ＣＯＫＥ値を示す
触媒が得られることがわかる。また、実施例３と比較例
２との比較から、上記条件を満足しないマトリックスを
用いた場合であっても、高比表面積の活性粘土鉱物を用
いることにより、本発明の細孔特性を満足し、優れた
（ＦＧ＋ＬＣＯ）／ＣＯＫＥ値を示す触媒が得られるこ
とがわかる。

【００９５】

【発明の効果】本発明の接触分解用触媒体は、主として
比較的軽質な炭化水素の接触分解に有効なミクロ孔と高
い酸性質等の優れた触媒機能を有する活性化された粘土
鉱物と、適当なマトリックスとからなっており、かつ、
特に重質炭化水素の粗分解に有効なメソ孔が十分に付与
されているので、例えば、ナフサ、灯油、常圧軽油、減
圧軽油、常圧残油等の沸点がナフサ留分以上の軽質炭化
水素から重質炭化水素に及ぶ広範囲の沸点の炭化水素
（留分）の接触分解に高い活性及び選択性を発揮するの
で、各種の炭化水素（留分）の接触分解用触媒として有
効であり、特に流動接触分解用触媒として有効である。
また、本発明の触媒体は、特に、減圧軽油や常圧残油等
の重質油の流動接触分解プロセスに適用することによっ
て、ガソリン留分（ＦＧ）や分解軽油留分（ＬＣＯ）等
の有用炭化水素留分を高収率で効率よく生産することが
でき、しかも、耐水熱性等の安定性に優れ、また、コー
クの生成量も十分に少ないなど従来のＦＣＣ触媒にはな
い優れた触媒性能を有している。

【００９６】また、本発明の接触分解方法においては、
上記の優れた本発明の触媒体を触媒若しくは触媒成分と
して用いて、沸点がナフサ留分以上の各種の炭化水素
（留分）の接触分解反応を適当な条件で行っている。し
たがって、本発明によると、特に、減圧軽油や常圧残油
等の重質油から、流動接触分解プロセスによって、ガソ
リン留分（ＦＧ）や分解軽油（ＬＣＯ）等の有用炭化水
素留分を効率よくかつ有利に生産する方法をはじめとす
る、所望の各種の炭化水素（留分）の接触分解プロセス
に有利に適用できる実用上極めて有用な、炭化水素の接
触分解方法を提供することができる。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 活性成分としての活性化された粘土鉱物
   と、マトリックスとからなり、直径６０ｎｍ以下の細孔
   容積（ＶＡ）に対する直径２〜１０ｎｍの細孔容積（Ｖ
   Ｂ）の比率［ＶＢ／ＶＡ］が０．３５以上であることを
   特徴とする、炭化水素の接触分解用触媒体。
2. 【請求項２】 活性成分としてさらにゼオライトを含む
   請求項１に記載の接触分解用触媒体。
3. 【請求項３】 ゼオライトが超安定Ｙ型ゼオライトであ
   る請求項２に記載の接触分解用触媒体。
4. 【請求項４】 活性化された粘土鉱物が活性化されたス
   メクタイトである請求項１、２又は３に記載の接触分解
   用触媒体。
5. 【請求項５】 活性化された粘土鉱物が活性化されたス
   チブンサイトである請求項４に記載の接触分解用触媒
   体。
6. 【請求項６】 活性化された粘土鉱物がカチオン交換ス
   チブンサイトである請求項５に記載の接触分解用触媒
   体。
7. 【請求項７】 マトリックスが、シリカ、アルミナ、シ
   リカ−アルミナ、アルミナ−ボリア、チタニア、ジルコ
   ニア又はカオリン粘土、あるいはこれらのうちの２種以
   上からなるものである請求項１〜６いずれかに記載の接
   触分解用触媒体。
8. 【請求項８】 カチオン交換スチブンサイト、超安定Ｙ
   型ゼオライト及びアルミナを含有する請求項１〜７いず
   れかに記載の接触分解用触媒体。
9. 【請求項９】 対象とする接触分解プロセスが流動接触
   分解プロセスである請求項１〜８いずれかに記載の接触
   分解用触媒体。
10. 【請求項１０】 沸点がナフサ留分以上の炭化水素を、
    請求項１〜９いずれかに記載の接触分解用触媒体に接触
    させることを特徴とする炭化水素の接触分解方法。
11. 【請求項１１】 接触分解を流動接触分解方式で行う請
    求項１０に記載の炭化水素の接触分解方法。