JP2020016710A - 液晶素子及びその製造方法、表示装置、並びに液晶組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】光透過性及び光散乱性に優れ、コントラスト特性に優れるとともに、耐熱性及び耐候性に優れた液晶素子を提供する。【解決手段】液晶素子１０は、一対の基材１１，１２と、一対の基材１１，１２において互いに対向する面にそれぞれ配置された電極１６，１７と、一対の基材間に配置され、液晶及び重合性化合物を含有する液晶組成物を硬化して形成された液晶層１３と、液晶層１３に隣接して配置され、液晶を垂直配向させる液晶配向膜１４，１５と、を備える。液晶組成物は、特定の式で表される化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種を含有する。【選択図】図１

Description

本発明は、液晶素子及びその製造方法、表示装置、並びに液晶組成物に関する。

液晶素子としては、近年、透明電極が表面に形成された一対のフィルム基材の間に、液晶と高分子との複合材料からなる液晶層が配置された高分子分散型液晶素子が知られている。また近年、高分子分散型液晶素子を調光素子として用いることが提案されている（例えば、特許文献１や特許文献２参照）。特許文献１及び特許文献２の調光素子は、透明電極の電圧印加／電圧無印加の切り替えによって透明性が変化して調光機能を発現する。また、高分子分散型液晶素子の調光機能を利用して、ショーウィンドウやスマートフォン、テレビ、モニタ、建築物、家具等において新たな機能を付与することが検討されている。高分子分散型液晶としては、例えばＰＤＬＣ（Polymer Dispersed Liquid Cristal）やＰＮＬＣ（Polymer Network Liquid Cristal）などが知られている。

特許文献３には、有機ＥＬ素子からなる透明ディスプレイの背面に液晶表示パネルを配置した表示装置が提案されている。この表示装置では、液晶表示パネルに印加する電圧を制御することによって光透過性を制御し、これにより透明ディスプレイの表示の視認性を高めることが提案されている。また、特許文献４には、一対の電極間に電圧を印加していないとき（電圧オフのとき）には光が透過して透明な状態になり、電圧印加時（電圧オン時）には光が散乱して非透明な状態になるリバース型液晶素子について開示されている。このリバース型液晶素子は、液晶を垂直に配向させる垂直配向膜を有し、垂直配向膜によって液晶層中の液晶分子の配向状態を制御している。

特開２０１３−３３１９号公報 特開２０１３−１４８７４４号公報 特開２００８−０８３５１０号公報 国際公開第２０１５／０２２９８０号

リバース型液晶素子を用いて建築物の窓やパーティション、車両の窓等に調光機能を付与する場合、通常使用時には十分な視認性を確保しつつ、電圧オンによって外からの視界を完全に遮るようにすることが望ましい。これを実現するには、リバース型液晶素子が優れた光学特性、すなわち、電圧オフ時の光透過性及び電圧オン時の光散乱性に優れていること、コントラスト特性に優れていることが要求される。また、調光素子の用途では、屋外での使用に供されることが想定されるため、液晶素子は耐候性及び耐熱性に優れていることが求められている。

本発明は上記課題に鑑みなされたものであり、光透過性及び光散乱性に優れ、コントラスト特性に優れるとともに、耐熱性及び耐候性に優れた液晶素子を提供することを主たる目的とする。

本開示は、上記課題を解決するために、以下の手段を採用した。

［１］ 対向配置された一対の基材と、前記一対の基材において互いに対向する面にそれぞれ配置された電極と、前記一対の基材間に配置され、液晶及び重合性化合物を含有する液晶組成物を硬化して形成された液晶層と、前記一対の基材のうち少なくとも一方の電極配置面に、前記液晶層に隣接して配置され、液晶を垂直配向させる液晶配向膜と、を備え、前記液晶組成物は、下記式（１）で表される化合物、下記式（２）で表される化合物、下記式（３）で表される化合物、及び下記式（４）で表される化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種を含有する、液晶素子。

（式（１）〜式（４）中、Ｒ^１〜Ｒ^５、Ｒ^７、Ｒ^８及びＹ^１〜Ｙ^８は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素数１〜１０の１価の有機基であり、Ｒ^６は、炭素数１〜１０の１価の有機基である。ａ１〜ａ４、ｂ１〜ｂ３及びｃ１は、それぞれ独立して０〜４の整数である。）
［２］ 上記［１］の液晶素子と、非表示状態で透明となる透明ディスプレイと、を備える表示装置。
［３］ 液晶素子の製造方法であって、電極を備える一対の基材における前記電極の配置面に、重合体組成物を用いて、液晶を垂直配向させる液晶配向膜を形成する工程と、前記液晶配向膜を形成した前記一対の基材を、液晶及び重合性化合物を含有する液晶組成物を用いて形成された層を挟んで前記電極が対向するように配置する工程と、前記一対の基材の間に配置した前記液晶組成物を硬化させる工程と、を含み、前記液晶組成物は、上記式（１）で表される化合物、上記式（２）で表される化合物、上記式（３）で表される化合物、及び上記式（４）で表される化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種を含有する、液晶素子の製造方法。
［４］ 垂直配向方式の高分子分散型液晶素子用の液晶組成物であって、液晶と重合性化合物とを含有し、前記液晶は、上記式（１）で表される化合物、上記式（２）で表される化合物、上記式（３）で表される化合物、及び上記式（４）で表される化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種を含有する、液晶組成物。

上記構成によれば、光透過性及び光散乱性に優れ、よってコントラスト特性に優れた液晶素子を得ることができる。また、耐熱性及び耐候性に優れた液晶素子を得ることができる。

液晶素子の概略構成を示す図。 液晶素子の機能を説明する図。 液晶素子と透明ディスプレイとを備える表示装置の概略構成を示す図。

以下、実施形態について図面を参照しつつ説明する。
＜液晶素子＞
本実施形態の液晶素子１０は、高分子分散型液晶素子であり、図１に示すように、第１基材１１及び第２基材１２からなる一対の基材と、第１基材１１と第２基材１２との間に配置された液晶層１３と、を備えている。液晶素子１０は、液晶層１３に形成されたポリマーネットワーク１３ａ中に存在している液晶分子１３ｂの配向を電界によって制御することにより、光を透過する透過状態と、光を散乱させる不透過状態とが切り替わる調光素子である。

第１基材１１及び第２基材１２は、高分子材料からなる透明基材である。基材を構成する高分子材料としては、例えば、シリコン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリメチルメタクリレート等の材料が挙げられる。なお、第１基材１１及び第２基材１２をガラス基板としてもよいが、液晶素子１０の薄型化及び軽量化を図ることができる点で、プラスチック基板であることが好ましい。

第１基材及び第２基材１２において、互いに対向する面には、透明電極１６，１７がそれぞれ配置されており、これら透明電極１６，１７によって電極対が構築されている。本実施形態では、透明電極１６，１７は透明導電膜であり、例えば酸化スズ（ＳｎＯ_２）からなるＮＥＳＡ膜（米国ＰＰＧ社登録商標）、酸化インジウム−酸化スズ（Ｉｎ_２Ｏ_３−ＳｎＯ_２）からなるＩＴＯ膜、又は炭素材料からなる膜である。なお、透明電極１６，１７は、例えば櫛歯状等の所定のパターンを有していてもよい。

第１基材１１及び第２基材１２のそれぞれの電極配置面上には、液晶配向膜１４，１５が形成されている。液晶配向膜１４，１５は、液晶層１３中の液晶分子１３ｂの配向方位を規制する有機薄膜であり、重合体組成物（以下、「液晶配向剤」ともいう。）を用いて形成されている。液晶配向膜１４，１５は、液晶層１３中の液晶分子１３ｂを垂直配向させる垂直配向膜である。なお、液晶配向膜１４，１５は、一対の基板の少なくとも一方に設けられていればよいが、配向安定性の観点から、一対の基板のそれぞれに設けられていることが好ましい。液晶層１３は、液晶と重合性化合物とを含有する液晶組成物を硬化することによって形成されている。液晶層１３は、ポリマーと液晶分子１３ｂとが混在する高分子／液晶複合材料層であり、液晶層１３中に、重合性化合物を重合して形成されたポリマーネットワーク１３ａが構築されている。

なお、液晶素子１０は、第１基材１１及び第２基材１２の外側表面に偏光板を備えていない。そのため、光の吸収損失が少なく、光の利用効率が高い点で優れている。

図２は、液晶素子１０の機能を説明するための図であり、（ａ）は透明電極１６，１７間に電圧が印加されていない状態を示し、（ｂ）は透明電極１６，１７間に電圧が印加されている状態を示す。液晶素子１０はリバース型ＰＤＬＣである。具体的には、液晶素子１０は、透明電極１６，１７間に電圧が印加されていない状態では、入射光が一対の基材の一方から他方へ透過して透明な状態となる。一方、透明電極１６，１７間に電圧が印加されている状態では、液晶分子１３ｂの配向状態が変化することにより、入射光は散乱して非透明な状態となる。

本実施形態では、図２に示すように、電圧無印加状態では、液晶分子１３ｂの長軸方向が基板面に対して垂直な方向となることにより液晶素子１０は透明な状態となる。また、電圧印加状態では、液晶分子１３ｂが基板面に平行な方向に向かって回転することにより、液晶素子１０は非透明な状態となる。こうした電圧の印加／無印加の切り替えにより、液晶素子１０は調光機能を発現する。液晶素子１０は、例えばフィルム状や板状である。なお、液晶素子１０は、印加電圧に応じて光透過率を可変とするものであってもよい。

＜液晶組成物＞
次に、液晶層１３の形成に用いる液晶組成物について説明する。

（液晶）
液晶組成物は、液晶として、上記式（１）で表される化合物、上記式（２）で表される化合物、上記式（３）で表される化合物、及び上記式（４）で表される化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物（以下、「特定液晶」ともいう。）を含有する。
上記式（１）〜式（４）において、Ｒ^１〜Ｒ^８の１価の有機基は、炭素数１〜１２の１価の炭化水素基、炭素数１〜１２の炭化水素基と酸素原子とが結合した１価の基、又は炭素数１〜１２の炭化水素基の少なくとも１個の水素原子がフッ素原子若しくはシアノ基で置換された基であることが好ましい。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、フッ素原子であることが好ましい。
Ｒ^１〜Ｒ^８としては、屈折率異方性をより大きくする観点から、これらのうち、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜１０のフルオロアルキル基、炭素数１〜１０のフルオロアルコキシ基、炭素数２〜１１のシアノ基含有アルキル基、又は炭素数２〜１１のシアノ基含有アルコキシ基であることが好ましい。
Ｙ^１〜Ｙ^９の１価の有機基は、炭素数１〜３のアルキル基又はアルコキシ基が好ましい。Ｙ^１〜Ｙ^９としては、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のアルコキシ基であることが好ましい。

より詳細には、上記式（１）で表される化合物は、ターフェニル骨格を有する化合物である。上記式（１）において、Ｒ^１及びＲ^２は、炭素数１〜８のアルキル基又はアルコキシ基であることがより好ましく、炭素数２〜６のアルキル基又はアルコキシ基であることが特に好ましい。
Ｙ^１〜Ｙ^３は、ハロゲン原子又はメチル基が好ましく、フッ素原子がより好ましい。
ａ１及びｃ１は、０〜２が好ましく、０又は１がより好ましく、０がさらに好ましい。ｂ１は、０〜３が好ましく、１〜３がより好ましく、２又は３がさらに好ましい。上記式（１）で表される化合物は、負の誘電率異方性を有することが好ましい。
上記式（１）で表される化合物は、フッ素原子を有していることが好ましい。この場合、Ｙ^１〜Ｙ^３はフッ素原子であって、かつａ１＋ｂ１＋ｃ１が１以上であることが好ましい。より好ましくは、ａ１＋ｂ１＋ｃ１は２以上であり、さらに好ましくは２〜４であり、特に好ましくは２又は３である。フッ素原子が導入されるベンゼン環は特に限定されないが、屈折率異方性をより大きくする観点から、ａ１及びｃ１が０又は１であって、ｂ１が１〜３であることが好ましく、ａ１及びｃ１が０であって、ｂ１が２又は３であることがより好ましい。

上記式（２）で表される化合物は、１，２−ジフェニルアセチレン骨格を有する化合物である。上記式（２）において、Ｒ^３及びＲ^４は、炭素数１〜１０のアルキル基又はアルコキシ基であることがより好ましく、炭素数１〜８のアルキル基又はアルコキシ基であることがさらに好ましい。これらのうち、Ｒ^３は、炭素数１〜８のアルキル基であることが好ましく、Ｒ^４は、炭素数２〜８のアルコキシ基であることが好ましい。
Ｙ^４及びＹ^５は、ハロゲン原子又はメチル基が好ましく、フッ素原子がより好ましい。
ａ２及びｂ２は、０〜２が好ましく、０又は１がより好ましい。上記式（２）で表される化合物は、誘電率異方性がほぼゼロのニュートラル液晶であるか、又は負の誘電率異方性を有していることが好ましい。

上記式（３）で表される化合物は、ビシクロヘキシルシアノ骨格を有する化合物である。上記式（３）において、Ｒ^５及びＲ^６は、炭素数２〜１０のアルキル基又はアルコキシ基であることがより好ましい。Ｒ^５及びＲ^６の合計の炭素数は、好ましくは４〜１５であり、より好ましくは６〜１２である。
Ｙ^６及びＹ^７は、ハロゲン原子又はメチル基であることが好ましく、フッ素原子又はメチル基がより好ましい。ａ３及びｂ３は、０〜２が好ましく、０又は１がより好ましい。上記式（３）で表される化合物は、負の誘電率異方性を有することが好ましい。

上記式（４）で表される化合物は、ジシアノフェニルエステル骨格を有する化合物である。上記式（４）において、Ｒ^７及びＲ^８は、炭素数２〜８のアルキル基又はアルコキシ基であることがより好ましい。これらのうち、Ｒ^７は、炭素数２〜８のアルキル基であることが好ましく、Ｒ^８は、炭素数２〜８のアルコキシ基であることが好ましい。Ｒ^７及びＲ^８の合計の炭素数は、好ましくは４〜１５、より好ましくは６〜１２である。
Ｙ^８は、ハロゲン原子又はメチル基であることが好ましく、フッ素原子又はメチル基がより好ましい。ａ４は、０〜２が好ましく、０又は１がより好ましい。上記式（４）で表される化合物は、負の誘電率異方性を有することが好ましい。

特定液晶の具体例としては、上記式（１）で表される化合物として、例えば下記式（１−１）〜式（１−１２）のそれぞれで表される化合物等を；上記式（２）で表される化合物として、例えば下記式（２−１）〜式（２−１２）のそれぞれで表される化合物等を；上記式（３）で表される化合物として、例えば下記式（３−１）〜式（３−１０）のそれぞれで表される化合物等を；上記式（４）で表される化合物として、例えば下記式（４−１）〜式（４−１０）のそれぞれで表される化合物等を、それぞれ挙げることができる。なお、特定液晶は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

液晶組成物は、特定液晶とは異なる液晶（以下、「他の液晶」ともいう。）を更に含有していることが好ましい。他の液晶としては、ネマチック液晶、スメクチック液晶等が挙げられ、これらのなかでもネマチック液晶が好ましい。他の液晶としては、負の誘電率異方性を有するネガ型液晶を好ましく使用できる。

他の液晶としては、誘電率異方性や複屈折率等の各物性値に応じて、２種類以上の液晶を混合して使用することが好ましい。例えば、ＶＡ（Vertical Alignment）モード用液晶組成物として市販されている負の誘電率異方性を有する液晶組成物（例えば、メルク社製のＭＬＣ−６６０８、ＭＬＣ−６６０９、ＭＬＣ−６６１０、ＭＬＣ−６８８２、ＭＬＣ−６６８６、ＭＬＣ−７０２６−０００、ＭＬＣ−７０２６−１００、ＭＬＣ−７０２９等）を他の液晶（ベース液晶）として用いることができる。特定液晶及び他の液晶の液晶混合物は、負の誘電率異方性を有することが好ましい。

特定液晶の含有割合は、液晶組成物中の特定液晶と他の液晶との合計量に対して、１〜６０質量％であることが好ましく、５〜５０質量％であることがより好ましく、１０〜４０質量％であることがさらに好ましい。特定液晶の含有割合を上記範囲内とすることにより、良好な液晶配向性を保持したまま、得られる液晶素子の電圧無印加時のヘーズ値をより低く、かつ電圧印加時のヘーズ値をより高くでき、コントラスト特性を良好にできる点で好ましい。

特定液晶としては、上記のうち、電圧印加時のヘーズ値をより高くできる点で、上記式（１）で表される化合物及び上記式（２）で表される化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。また、低電圧駆動時のヘーズ値がより高く、コントラスト特性がより良好である点で、上記式（１）で表される化合物、上記式（３）で表される化合物及び上記式（４）で表される化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種であることが好ましく、上記式（１）で表される化合物がより好ましい。

なお、特定液晶によれば、特定液晶が有する上記式（１）〜式（４）中の主骨格（ターフェニル骨格、１，２−ジフェニルアセチレン骨格、ビシクロヘキシルシアノ骨格、ジシアノフェニルエステル骨格）により液晶層中の液晶分子の屈折率異方性が大きくなり、これにより、電圧無印加時のヘーズ値をより低くでき、かつ電圧印加時のヘーズ値をより高くでき、得られる液晶素子１０が優れた光学特性を示したものと考えられる。

（重合性化合物）
液晶組成物中に配合される重合性化合物としては、液晶に溶解可能であれば特に限定されないが、ラジカル重合性を示す化合物であることが好ましい。重合性化合物の具体例としては、例えば、単官能（メタ）アクリレート化合物、多官能（メタ）アクリレート化合物、多官能チオール化合物、スチレン系化合物等が挙げられる。なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートを含むことを意味する。

重合性化合物の具体例としては、単官能（メタ）アクリレート化合物として、例えば、（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、３，５，５−トリメチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類；シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート類；ベンジル（メタ）アクリレート等のアリール（メタ）アクリレート類；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ化ｏ−フェニルフェノール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等のエーテル系（メタ）アクリレート類；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコール系（メタ）アクリレート類；２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸等のカルボン酸系（メタ）アクリレート類；アクリルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の窒素含有不飽和化合物；ペンタクロロフェニル（メタ）アクリレート等のハロゲン化（メタ）アクリレート類；３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどを；

多官能（メタ）アクリレート化合物として、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート化合物（例えば、フェニルグリシジルエーテル（メタ）アクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー）などを；

多官能チオール化合物として、例えば、１，３−プロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，８−オクタンジチオール、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジメルカプトベンゼン、１，２−ジ（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ジ（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（２−メルカプトエチル）ベンゼン、チオール基含有カルボン酸と２価アルコールとのエステル類等のジチオール化合物；イソシアヌル酸、２，４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジン、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、チオール基を有する多官能性ポリマー（例えば、商品名で、チオコールＬＰ（登録商標）、ポリチオール（登録商標）（以上、東レ・ファインケミカル（株）製））、チオール基含有カルボン酸と多価アルコールとのポリエステル類、等のポリチオール化合物等を；スチレン系化合物として、例えばスチレン、メチルスチレン等を、それぞれ挙げることができる。

重合性化合物は、１種を単独で用いてもよいが、光学特性を良好にする観点から、２種以上を組み合わせて使用することが好ましい。液晶組成物中における重合性化合物の含有割合（２種以上含む場合にはその合計量）は、液晶と重合性化合物との合計量に対して、５〜９０質量％とすることが好ましく、１０〜８０質量％とすることがより好ましく、１５〜７５質量％とすることがさらに好ましい。
重合性化合物は、単官能（メタ）アクリレート化合物及び多官能チオール化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種を含有していることが好ましく、少なくとも単官能（メタ）アクリレート化合物を含有していることがより好ましい。この場合、良好な垂直配向性を保持するようにしつつ、液晶層１３中に重合性化合物によるポリマーネットワーク１３ａを形成できる点で好ましい。単官能（メタ）アクリレート化合物の含有割合は、使用する重合性化合物の合計量に対して、５〜８０質量％とすることが好ましく、１０〜７０質量％とすることがより好ましく、１５〜６５質量％とすることがさらに好ましい。

液晶組成物は、液晶及び重合性化合物以外のその他の成分を含有していてもよい。その他の成分の具体例としては、例えば以下に示す成分等が挙げられる。

（重合開始剤）
液晶層１３の全体に亘ってポリマーネットワーク１３ａが形成されるのを促進させる観点から、液晶組成物は、重合開始剤を含有することが好ましい。重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の放射線の照射によって重合性化合物の重合を開始可能な化合物（光開始剤）であることが好ましい。光開始剤は、光照射によってラジカルを発生可能なラジカル重合開始剤であることが好ましく、その具体例としては、例えばアセトフェノン、ベンゾフェノン、２−ベンゾイル安息香酸、４，４’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、２−メトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ジフェニル（２，４，６−トリメトキシベンゾイル）ホスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−１−［４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル］−２−メチルプロパン−１−オン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−フェニルアセトフェノン、４，４’−ジメトキシベンジル、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（モルホリノ）フェニル］−１−ブタノン等が挙げられる。

重合開始剤の含有割合は、硬化反応を速やかに行わせるとともに、過剰量の添加に起因する硬化性の低下を抑制する観点から、液晶組成物中に含まれる重合性化合物の合計質量に対して、０．１〜１０質量％とすることが好ましく、０．５〜８質量％とすることがより好ましく、１〜７質量％とすることがさらに好ましい。なお、重合開始剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

（化合物［Ｅ］）
液晶組成物は、下記式（５）で表される化合物（以下、「化合物［Ｅ］」ともいう。）を含有することが好ましい。化合物［Ｅ］を含有する液晶組成物を用いて液晶層１３を形成することにより、電圧無印加時の垂直配向性を改善でき、電圧無印加時の光透過性により優れた液晶素子を得ることができる点で好適である。
Ａ^１−Ｂ^１−Ｂ^２−Ｂ^３ …（５）
（式（５）中、Ａ^１は重合性基であり、Ｂ^１は、単結合又は炭素数１〜２０のアルカンジイル基を有する２価の鎖状基であり、Ｂ^２は、フェニレン基及びシクロへキシレン基のうち少なくともいずれかの環構造又はステロイド骨格を有する２価の基であり、Ｂ^３は、炭素数１〜２０のアルキル基、フッ素含有アルキル基、アルコキシ基又はフッ素含有アルコキシ基である。）

上記式（５）において、Ａ^１の重合性基としては、例えば、（メタ）アクロイル基、ビニルフェニル基、マレイミド基、ビニル基、ビニルエーテル基、アリル基、エチレン基、エチニル基等が挙げられる。これらのうち、（メタ）アクリロイル基又はビニルフェニル基が好ましく、（メタ）アクリロイル基が特に好ましい。なお、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基及びメタクリロイル基を含む意味である。Ｂ^３は、直鎖状であることが好ましく、炭素数１〜１２の直鎖状のアルキル基又はアルコキシ基がより好ましい。

Ｂ^１は、炭素数１〜２０のアルカンジイル基を有する２価の鎖状基であることが好ましい。Ｂ^１の好ましい具体例としては、下記式（ｂ−１）で表される２価の基が挙げられる。
−Ｘ^１−Ｒ^２１−Ｘ^２− …（ｂ−１）
（式（ｂ−１）中、Ｘ^１及びＸ^２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＮＲ^２２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＮＲ^２２−又は−ＮＲ^２２ＣＯ−であり、Ｒ^２１は、炭素数１〜２０のアルカンジイル基であり、Ｒ^２２は水素原子又はメチル基である。）
Ｂ^２は、好ましくは、下記式（ｂ−２）で表される２価の基である。
−Ｘ^３−Ｒ^２３−Ｘ^４−Ｒ^２４− …（ｂ−２）
（式（ｂ−２）中、Ｘ^３及びＸ^４は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ_２Ｏ−又は−ＯＣＨ_２−であり、Ｒ^２３はフェニレン基又はシクロヘキシレン基であり、Ｒ^２４は、単結合、フェニレン基又はシクロヘキシレン基である。）

化合物［Ｅ］の具体例としては、例えば下記式（５−１）〜式（５−４）のそれぞれで表される化合物等が挙げられる。

（式（５−１）〜式（５−４）中、Ｒ^３１は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ^３２は、炭素数１〜１２のアルキル基又はアルコキシ基であり、Ｘ^５は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−である。ｘ１は１〜１２の整数であり、ｘ２は０〜２の整数である。）

化合物［Ｅ］の含有割合は、液晶及び重合性化合物（ただし、本明細書において化合物［Ｅ］は重合性化合物に含まれないものとする。）の合計１００質量部に対して、０．１〜１００質量部とすることが好ましく、０．３〜９０質量部とすることがより好ましく、１〜８０質量部とすることがさらに好ましい。化合物［Ｅ］が０．１質量部以上であると、電圧無印加時の垂直配向性の改善効果を十分に得ることができ、また、１００質量部以下であることにより、ポリマーネットワーク１３ａの形成を阻害するのを好適に抑制し、液晶の垂直配向性を保持することができる点で好ましい。なお、化合物［Ｅ］は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

（色素）
液晶組成物は、液晶層１３が着色された液晶素子１０を得るために、色素を含有していていてもよい。また、本開示の液晶素子１０によれば、液晶層１３中に色素を分散させた場合にも、電圧の印加／無印加の切り替えによる光遮光性／光透過性の変化が明瞭であり、また、繰り返し駆動した場合の耐久性も良好である点で好ましい。
色素としては、二色性色素を好ましく用いることができる。使用する二色性色素は特に限定されず、公知の化合物を適宜用いることができるが、例えば、ポリヨウ素、アゾ化合物、アントラキノン化合物、ジオキサジン化合物等が挙げられる。これらのうち、耐光性に優れ、しかも二色比が高い点で、アゾ化合物及びアントラキノン化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種が好ましく、アゾ化合物が特に好ましい。なお、色素は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせてもよい。

色素の配合割合（２種以上配合される場合には、その合計量）は、液晶組成物中の固形分の合計質量に対して、０．０５〜５質量％とすることが好ましく、０．１〜３質量％とすることがより好ましい。

液晶組成物は、液晶及び重合性化合物、並びに必要に応じて添加されるその他の成分が混合されることによって調製される。これらの成分を混合する処理は、常温で行ってもよいし、昇温しながら行ってもよい。また、適当な有機溶媒に各成分を溶解し、その後、例えば蒸留操作により溶媒を除去することも可能である。

＜液晶配向剤＞
次に、液晶配向膜１４，１５を形成するために用いる液晶配向剤について説明する。液晶配向剤は、重合体成分、及び必要に応じて使用されるその他の成分が、好ましくは溶剤中に溶解されてなる液状の組成物である。

（重合体成分）
重合体成分の主骨格は特に制限されないが、信頼性がより高い液晶素子を得ることができる点で、重合性不飽和結合を有するモノマーに由来する構造単位を有する重合体（以下、「重合体［Ａ］」ともいう。）、ポリオルガノシロキサン、ポリアミック酸、ポリイミド、及びポリアミック酸エステルよりなる群から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。これらのうち、液晶層１３と液晶配向膜１４，１５との密着性をより高くできる点、及び低沸点溶剤に対する重合体成分の溶解性をより高くできる点で、重合体［Ａ］、ポリオルガノシロキサン、ポリアミック酸、及びポリアミック酸エステルよりなる群から選ばれる少なくとも一種であることがより好ましく、重合体［Ａ］及びポリオルガノシロキサンよりなる群から選ばれる少なくとも一種であることが特に好ましい。

重合体［Ａ］の構成単位であるモノマーが有する重合性不飽和結合としては、例えば（メタ）アクリロイル基、ビニル基、エチレン基、スチリル基、マレイミド基等が挙げられる。重合性不飽和結合を有するモノマーの具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸、α−エチルアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル安息香酸等の不飽和カルボン酸：（メタ）アクリル酸アルキル（メタ）アクリル酸シクロアルキル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸トリメトキシシリルプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３，４−エポキシブチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチルグリシジルエーテル、トリシクロ[５.２.１.０^２,６]デカ−８−イル＝（メタ）アクリラート等の不飽和カルボン酸エステル：無水マレイン酸等の不飽和多価カルボン酸無水物：等の（メタ）アクリル系化合物；スチレン、メチルスチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合物；１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン等の共役ジエン化合物；Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド基含有化合物；などが挙げられる。なお、重合体［Ａ］は、単独重合体であってもよく、２種以上のモノマーを用いた共重合体であってもよい。

重合体［Ａ］としては、得られる液晶素子の透明性や材料強度等の観点から、上記のうち、（メタ）アクリル系化合物に由来する構造単位を有する重合体であることが好ましい。重合体［Ａ］中の（メタ）アクリル系化合物に由来する構造単位の含有割合は、重合体［Ａ］を構成する全モノマー単位に対して、５０モル％以上であることが好ましく、６０モル％以上であることがより好ましく、７０モル以上であることがさらに好ましい。

（垂直配向性基を側鎖に有する重合体）
液晶配向剤は、重合体成分として、垂直配向性基を有する重合体（以下、「重合体［Ｐ］」ともいう。）を含有する。これにより、基材１１，１２上に、液晶配向膜１４，１５として垂直配向膜を形成できる。ここで、本明細書において「垂直配向性基」とは、液晶配向剤を用いて形成した有機薄膜に対し、液晶分子に所望のプレチルト角（例えば、８５〜８９度のプレチルト角）を誘起させる機能を付与する官能基である。この垂直配向性基は、光照射によらずに液晶を垂直配向させる性質を示す。

垂直配向性基の具体例としては、例えば、炭素数４〜２０のアルキル構造を有する基、炭素数４〜２０のフッ素置換アルキル構造を有する基、炭素数１７〜５１のステロイド骨格を有する基、複数個の環（好ましくは、１，４−フェニレン基及び１，４−シクロヘキシレン基の少なくともいずれかの環構造）が直接又は連結基を介して結合した基等が挙げられる。

垂直配向性基の好ましい具体例としては、下記（７）で表される基が挙げられる。
＊−Ｌ^１−Ｒ^４１−Ｒ^４２−Ｒ^４３−Ｒ^４４ …（７）
（式（７）中、Ｌ^１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−＊^１、−ＯＣＯ−＊^１、−ＮＲ^４５−、−ＮＲ^４５−ＣＯ−＊^１、−ＣＯ−ＮＲ^４５−＊^１、炭素数１〜６のアルカンジイル基、−Ｏ−Ｒ^４６−＊^１、又は−Ｒ^４６−Ｏ−＊^１（ただし、Ｒ^４５は水素原子又は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基であり、Ｒ^４６は炭素数１〜３のアルカンジイル基である。「＊^１」は、Ｒ^４１との結合手であることを示す。）である。Ｒ^４１及びＲ^４３は、それぞれ独立に、単結合、フェニレン基又はシクロアルキレン基であり、Ｒ^４２は、単結合、フェニレン基、シクロアルキレン基、ステロイド骨格を有する炭素数１７〜５１の炭化水素基、−Ｒ^４７−Ｂ^１１−＊^２、又は−Ｂ^１１−Ｒ^４７−＊^２（ただし、Ｒ^４７はフェニレン基又はシクロアルキレン基であり、Ｂ^１１は単結合、−ＣＯＯ−＊^３、−ＯＣＯ−＊^３、又は炭素数１〜３のアルカンジイル基である。「＊^２」は、Ｒ^４３との結合手であることを示し、「＊^３」は、Ｒ^４７との結合手であることを示す。）である。Ｒ^４４は、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のフルオロアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、又は炭素数１〜１８のフルオロアルコキシ基であり、少なくとも１個の水素原子が重合性基で置換されていていてもよい。ただし、Ｒ^４４が水素原子、フッ素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のフルオロアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、又は炭素数１〜３のフルオロアルコキシ基である場合、Ｒ^４１、Ｒ^４２及びＲ^４３の全部が単結合になることはない。「＊」は結合手であることを示す。）

上記式（７）において、Ｌ^１、Ｂ^１１のアルカンジイル基、並びにＲ^４４のアルキル基、フルオロアルキル基、アルコキシ基及びフルオロアルコキシ基は、直鎖状であることが好ましい。Ｒ^４３のステロイド骨格を有する基としては、例えばコレスタニル基、コレステリル基、ラノスタニル基等が挙げられる。Ｒ^４３がステロイド骨格を有する基である場合、Ｒ^４１及びＲ^４２及びＲ^４３は、単結合であることが好ましい。Ｒ^４３がステロイド骨格を有さない場合、Ｒ^４１、Ｒ^４２及びＲ^４３のうち１つは、フェニレン基又はシクロアルキレン基を有していることが好ましく、Ｒ^４１、Ｒ^４２及びＲ^４３のうち２つ以上がフェニレン基又はシクロアルキレン基を有していることがより好ましい。Ｒ^４１、Ｒ^４２及びＲ^４３が単結合である場合、Ｒ^４４のアルキル構造部分は、炭素数５以上であることが好ましく、炭素数７以上であることがより好ましい。

重合体中の上記式（７）で表される部分構造の含有割合は、重合体の主鎖に応じて適宜設定されるが、電圧無印加時の垂直配向性を十分に高くできる点で、重合体の全モノマー単位に対して、５〜９５モル％とすることが好ましく、２０〜８５モル％とすることがより好ましい。

重合体［Ｐ］の主骨格は、液晶層１３との密着性により優れた液晶配向膜１４，１５とすることができる点で、重合体［Ａ］、ポリオルガノシロキサン、ポリアミック酸、及びポリアミック酸エステルよりなる群から選ばれる少なくとも一種であることがより好ましく、重合体［Ａ］及びポリオルガノシロキサンよりなる群から選ばれる少なくとも一種であることが特に好ましい。これらのうち、２種以上の重合体のブレンドとした場合に上層へ偏在させやすく、電圧無印加時の垂直配向性をより良好にできる点で、ポリオルガノシロキサンであることが特に好ましい。

重合体［Ｐ］の合成方法は特に限定されず、従来公知の方法に従って得ることができる。例えば、（１）垂直配向性基を有するモノマーを用いて重合する方法、（２）第１の官能基（好ましくはエポキシ基）を側鎖に有する重合体を合成し、次いで、第１の官能基と反応可能な第２の官能基（好ましくはカルボキシ基）及び垂直配向性基を有する反応性化合物と、第１の官能基を側鎖に有する重合体とを反応させる方法、等が挙げられる。いずれの方法を用いるかは、液晶配向剤中に配合する重合体［Ｐ］の主骨格の種類に応じて適宜選択すればよい。例えば、重合体［Ｐ］がポリアミック酸、ポリイミド、ポリアミック酸エステル又は重合体［Ａ］である場合、上記（１）の方法を好ましく用いることができる。重合体［Ｐ］がポリオルガノシロキサン又は重合体［Ａ］である場合、上記（２）の方法を好ましく用いることができる。

重合体［Ｐ］の含有割合は、主骨格に応じて適宜設定されるが、例えば重合体［Ｐ］がポリアミック酸、ポリアミック酸エステル、ポリイミド又は重合体［Ａ］である場合、液晶配向剤に含有される重合体成分の合計量に対して、５質量％以上とすることが好ましく、１０質量％以上とすることがより好ましい。また、重合体［Ｐ］がポリオルガノシロキサンである場合、液晶配向剤に含有される重合体成分の合計量に対して、０．５〜５０質量％とすることが好ましく、１〜４０質量％とすることがより好ましい。なお、重合体［Ｐ］は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

（重合性基を側鎖に有する重合体）
液晶配向剤は、重合性基を側鎖に有する重合体（以下、「重合体［Ｑ］」ともいう。）を含むことが好ましい。重合体［Ｑ］を含むことによって、液晶配向膜の液晶層に対する密着性をより高くでき、例えばロールツーロール法を用いて液晶素子を製造した場合に、液晶層と液晶配向膜との間での剥離を生じにくくすることができる点で好適である。

重合体［Ｑ］が有する重合性基としては、例えば、（メタ）アクロイル基、ビニルフェニル基、マレイミド基、ビニル基、ビニルエーテル基、アリル基、エチレン基、エチニル基等が挙げられる。これらのうち、反応性が高い点で、（メタ）アクリロイル基、ビニルフェニル基又はマレイミド基であることが好ましく、（メタ）アクリロイル基であることがより好ましい。

重合体［Ｑ］は、重合体［Ａ］、ポリオルガノシロキサン、ポリアミック酸、ポリイミド、及びポリアミック酸エステルよりなる群から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。これらのうち、液晶層１３との密着性により優れた液晶配向膜１４，１５が得られる点で、重合体［Ａ］、ポリオルガノシロキサン、ポリアミック酸、及びポリアミック酸エステルよりなる群から選ばれる少なくとも一種であることがより好ましく、重合体［Ａ］及びポリオルガノシロキサンよりなる群から選ばれる少なくとも一種であることが特に好ましい。これらのうち、２種以上の重合体のブレンドとした場合に上層へ偏在させやすく、液晶層１３と液晶配向膜１４，１５との密着性の改善効果をより高くできる点で、ポリオルガノシロキサンであることが特に好ましい。重合体［Ｑ］は、重合体［Ｐ］（すなわち、重合性基及び垂直配向性基を有する重合体）であってもよく、重合体［Ｐ］とは異なる重合体（すなわち、垂直配向性基を有さない重合体）であってもよい。

重合体［Ｑ］は、従来公知の方法に従って得ることができる。例えば、（１）重合性基を有するモノマーを用いて重合する方法、（２）第１の官能基（例えばエポキシ基）を側鎖に有する重合体を合成し、次いで、第１の官能基と反応可能な第２の官能基（例えばカルボキシ基）及び重合性基を有する反応性化合物と、第１の官能基を側鎖に有する重合体とを反応させる方法、等が挙げられる。

重合体［Ｑ］の含有割合は、主骨格に応じて適宜設定することができる。例えば、重合体［Ｑ］がポリアミック酸、ポリアミック酸エステル、ポリイミド又は重合体［Ａ］である場合、液晶配向剤に含有される重合体成分の合計量に対して、５質量％以上とすることが好ましく、１０質量％以上とすることがより好ましい。また、重合体［Ｑ］がポリオルガノシロキサンである場合、液晶配向剤に含有される重合体成分の合計量に対して、０．５〜５０質量％とすることが好ましく、１〜４０質量％とすることがより好ましい。なお、重合体［Ｑ］は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

液晶配向剤の重合体成分は、下記の（ａ）又は（ｂ）の態様であることが好ましい。
（ａ）重合体成分が、垂直配向性基及び重合性基を側鎖に有する重合体［Ｐ１］のみからなる態様。
（ｂ）重合体成分が、垂直配向性基及び重合性基を側鎖に有する重合体［Ｐ１］と、垂直配向性基及び重合性基をいずれも有さない重合体［Ｒ］と、からなる態様。
上記（ｂ）の場合、重合体［Ｐ１］及び重合体［Ｒ］の層分離を促進させることによって、電圧無印加時における垂直配向性をより良好にできるとともに、液晶層と液晶配向膜との密着性をより高くできる点で、重合体［Ｐ１］がポリオルガノシロキサンであって、重合体［Ｒ］が重合体［Ａ］及びポリアミック酸よりなる群から選ばれる少なくとも一種であることが好ましく、液晶層１３と液晶配向膜１４，１５との密着性に優れている点で、重合体［Ｒ］が重合体［Ａ］であることが特に好ましい。

重合体成分につき、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、重合体の主骨格に応じて適宜選択することができるが、液晶配向剤の基材に対する塗布性を良好にしつつ、液晶配向性及び信頼性に優れた液晶配向膜を得る観点から、１，０００〜５００，０００であることが好ましく、１，５００〜１００，０００であることがより好ましい。

（その他の成分）
［酸化防止剤・紫外線吸収剤］
液晶配向剤は、重合体成分以外のその他の成分として、酸化防止剤及び紫外線吸収剤よりなる群から選ばれる少なくとも一種（以下、「成分［Ｇ］」ともいう。）を含有することが好ましい。成分［Ｇ］を配向膜中に含有させることにより、電圧無印加時のヘーズ値をより低くでき、光透過性により優れた液晶素子が得られる点で好ましい。なお、こうした効果は、配向膜中の成分［Ｇ］によって、ポリマーネットワーク形成のための硬化処理の際に、配向膜表面近傍に存在する液晶組成物中の重合性化合物の重合反応が抑制され、これにより、液晶の垂直配向性を十分に高く保持したまま液晶層１３中にポリマーネットワーク１３ａが形成されたことによるものと推測される。

・酸化防止剤
酸化防止剤としては、ラジカルや過酸化物をトラップする機能を有していれば特に限定されないが、例えば、アミン構造（好ましくは、ヒンダードアミン構造）を有する化合物、フェノール構造（好ましくは、ヒンダードフェノール構造）を有する化合物、アルキルホスフェート構造を有する化合物（リン系酸化防止剤）、チオエーテル構造を有する化合物（イオウ系酸化防止剤）、及びこれらの混合物（ブレンド系酸化防止剤）等が挙げられる。

酸化防止剤の具体例としては、アミン構造を有する化合物として、例えばアデカスタブＬＡ−５２、ＬＡ−５７、ＬＡ−６８、ＬＡ−７２、ＬＡ−８１、ＬＡ−８７、ＬＡ−５０２（以上、ＡＤＥＫＡ製）、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ２０２０、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４、ＴＩＮＵＶＩＮ１２３、ＴＩＮＵＶＩＮ１４４、ＴＩＮＵＶＩＮ１５２、ＴＩＮＵＶＩＮ７７０、ＴＩＮＵＶＩＮ７８３、ＴＩＮＵＶＩＮ７９１（以上、ＢＡＳＦジャパン製）、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシアミンアルミニウム等を；
フェノール構造を有する化合物として、例えばアデカスタブＡＯ−３０、ＡＯ−４０、ＡＯ−６０、ＡＯ−８０、ＡＯ−３３０（以上、ＡＤＥＫＡ製）、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５、ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８、ＩＲＧＡＮＯＸ１１３５、ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０、ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６、ＩＲＧＡＮＯＸ３１１４、ＩＲＧＡＮＯＸ５６５、ＩＲＧＡＭＯＤ２９５（以上、ＢＡＳＦジャパン製）、ＢｉｓＰ−ＡＰ、ＴｒｉｓＰ−ＰＡ−ＭＦ（以上、本州化学社製）、ｐ−メトキシフェノール等を；

リン系酸化防止剤として、例えばアデカスタブＰＥＰ−４Ｃ、ＰＥＰ−８、ＰＥＰ−３６、ＨＰ−１０、２１１２（以上、ＡＤＥＫＡ製）、ＩＲＧＡＦＯＳ１６８、ＧＳＹ−Ｐ１０１（以上、堺化学工業製）、ＩＲＧＡＦＯＳ１６８、ＩＲＧＡＦＯＳ１２６、ＩＲＧＡＦＯＳ３８、ＩＲＧＡＦＯＳ Ｐ−ＥＰＱ（以上、ＢＡＳＦジャパン製）等を；
イオウ系酸化防止剤として、例えばアデカスタブＡＯ−４１２、同ＡＯ−５０３（以上、ＡＤＥＫＡ製）、ＩＲＧＡＮＯＸ ＰＳ ８００、ＩＲＧＡＮＯＸ ＰＳ ８０２（以上、ＢＡＳＦジャパン製）等を；
ブレンド系酸化防止剤として、例えばアデカスタブＡ−６１１、Ａ−６１２、ＡＯ−３７、ＡＯ−１５、ＡＯ−１８、３２８（以上、ＡＤＥＫＡ製）、ＴＩＮＵＶＩＮ１１１、ＴＩＮＵＶＩＮ７９１（以上、ＢＡＳＦジャパン製）等を、それぞれ挙げることができる。酸化防止剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。

・紫外線吸収剤
紫外線吸収剤としては、紫外線（好ましくは、２９０ｎｍ〜４００ｎｍの紫外線）を吸収可能な化合物であれば特に限定されないが、例えばベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物等が挙げられる。これらの具体例としては、ベンゾトリアゾール系化合物として、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール］、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等を；
ベンゾフェノン系化合物として、例えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸三水和物、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン等を、それぞれ挙げることができる。紫外線吸収剤は、これらのうちの１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

酸化防止剤及び紫外線吸収剤の使用割合（２種以上使用する場合にはその合計量）は、液晶配向剤中の重合体成分の合計１００質量部に対して、０．０１〜１５質量部とすることが好ましく、０．１〜１０質量部とすることがより好ましい。成分［Ｇ］の使用割合を０．０１質量部以上とすることにより、電圧無印加時のヘーズ値が十分に低い液晶素子とすることができ、１５質量部以下とすることにより、重合性化合物の重合反応が阻害され過ぎず、液晶層１３中にポリマーネットワーク１３ａを十分に形成することができる点で好ましい。

液晶配向剤は、成分［Ｇ］として、酸化防止剤及び紫外線吸収剤のうちいずれか一方のみを含有していてもよいし、酸化防止剤及び紫外線吸収剤の両方を含有していてもよい。得られる液晶素子において、電圧無印加時のヘーズ値をより低くでき、光透過性により優れた液晶素子を得ることができる点で、液晶配向剤は、酸化防止剤と紫外線吸収剤とを含有していることが好ましい。酸化防止剤と紫外線吸収剤との配合割合は、液晶配向剤に含有させる化合物に応じて適宜設定されればよいが、質量比で、１：１０〜１０：１の範囲とすることが好ましく、１：５〜５：１の範囲とすることがより好ましい。

成分［Ｇ］を含有する液晶配向剤を用いて液晶配向膜を形成することにより、得られる液晶素子の耐候性をより良好にできる点で好適である。これは、酸化防止剤を液晶配向剤に配合することにより、配向膜中の酸化防止剤が、紫外線や熱等のエネルギがきっかけとなって発生したラジカルや過酸化物をトラップし、これにより、熱や光のストレス下においても、液晶素子が電圧無印加時の光学特性（すなわち光透過性）を良好に維持できることによると推測される。また、紫外線吸収剤を液晶配向剤中に配合することにより、配向膜中の紫外線吸収剤によって太陽光や蛍光中の紫外線が吸収されて、液晶素子が紫外線から保護され、液晶素子の耐候性を向上できると推測される。

液晶配向剤に含有される添加剤成分としては、上記の他、例えば、架橋剤、金属キレート化合物、硬化促進剤、界面活性剤、充填剤、分散剤、光増感剤などが挙げられる。これら添加剤成分の配合割合は、本発明の効果を損なわない範囲で、各化合物に応じて適宜選択することができる。

（溶剤）
液晶配向剤に含有させる溶剤としては、例えば、非プロトン性極性溶媒、フェノール系溶媒、アルコール、ケトン、エステル、エーテル、ハロゲン化炭化水素、炭化水素等の有機溶媒が挙げられる。溶剤は、１種でもよく、２種以上の混合溶媒であってもよい。

液晶配向剤の溶剤成分としては、下記式（Ｄ−１）で表される化合物及び下記式（Ｄ−２）で表される化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種であって、かつ１気圧での沸点が１６０℃以下である溶剤（以下、「特定溶剤」ともいう。）を好ましく使用することができる。溶剤成分の少なくとも一部として特定溶剤を用いることにより、膜形成時の加熱を低温（例えば１８０℃以下）で行った場合にも、垂直配向性に優れた液晶素子１０を得ることができ、また樹脂基材を適用可能であり好適である。

（式（Ｄ−１）中、Ｒ^１１は、炭素数１〜４のアルキル基又はＣＨ_３ＣＯ−であり、Ｒ^１２は、炭素数１〜４のアルカンジイル基又は−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）ｎ−ＣＨ_２ＣＨ_２−（ただし、ｎは１〜４の整数）であり、Ｒ^１３は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。）

（式（Ｄ−２）中、Ｒ^１４は、炭素数１〜３のアルカンジイル基である。）

特定溶剤の具体例としては、上記式（Ｄ−１）で表される化合物として、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテルアセテート等を；
上記式（Ｄ−２）で表される化合物として、例えばシクロブタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等を、それぞれ挙げることができる。なお、特定溶剤としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

液晶配向剤の溶剤成分は、特定溶剤のみからなるものであってもよいが、特定溶剤以外のその他の溶剤と特定溶剤との混合溶媒であってもよい。その他の溶剤としては、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、１，２−ジメチル−２−イミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、γ−ブチロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の高極性溶剤；のほか、
４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、乳酸ブチル、酢酸ブチル、メチルメトキシプロピオネ−ト、エチルエトキシプロピオネ−ト、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル、イソアミルプロピオネート、ジイソペンチルエーテル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、シクロヘキサン、オクタノール、テトラヒドロフラン、ジイソブチルケトン等が挙げられる。これらは、１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。なお、上記その他の溶剤のうち、高極性溶剤は、溶解性及びレベリング性の更なる向上を目的として使用でき、アミド構造を含まない炭化水素系の溶剤は、プラスチック基材への適用や低温焼成を可能にする目的で使用できる。

液晶配向剤中に含まれる溶剤成分につき、特定溶剤の含有割合は、液晶配向剤中に含まれる溶剤の全体量に対して、２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましく、４０質量％以上であることがさらに好ましく、６０質量％以上であることが特に好ましい。

液晶配向剤における固形分濃度（液晶配向剤の溶媒以外の成分の合計質量が液晶配向剤の全質量に占める割合）は、粘性、揮発性などを考慮して適宜に選択されるが、好ましくは１〜１０質量％の範囲である。固形分濃度が１質量％未満である場合、塗膜の膜厚が過小となって良好な液晶配向膜が得にくく、固形分濃度が１０質量％を超える場合、塗膜の膜厚が過大となって良好な液晶配向膜が得にくい。また、液晶配向剤の粘性が増大して塗布性が低下する傾向にある。

＜液晶素子の製造方法＞
次に、液晶素子１０の製造方法について説明する。液晶素子１０は、第１基材１１及び第２基材１２のそれぞれに液晶配向剤を塗布して液晶配向膜１４，１５を形成する工程Ａと、液晶配向膜１４，１５を有する一対の基材を、液晶組成物の層を挟んで配置して液晶セルを構築する工程Ｂと、液晶セルの構築後に液晶組成物を硬化させる工程Ｃと、を含む方法により製造することが好ましい。

（工程Ａ）
液晶配向剤の塗布は、第１基材１１及び第２基材１２のそれぞれの電極配置面上に、例えばオフセット印刷法、スピンコート法、ロールコーター法、インクジェット印刷法、バーコーター法、フレキソ印刷法などの公知の塗布方法により行う。液晶配向剤を塗布した後、塗布した液晶配向剤の液垂れ防止などの目的で、好ましくは予備加熱（プレベーク）が実施される。プレベーク温度は、基材の種類に応じて設定されるが、１４０℃以下とすることが好ましく、１２０℃以下とすることがより好ましく、１００℃以下とすることがさらに好ましい。プレベーク温度の下限値は、好ましくは３０℃以上、より好ましくは４０℃以上である。プレベーク時間は、好ましくは０．２５〜１０分である。

その後、溶剤を完全に除去し、必要に応じて架橋反応を促進させることを目的として焼成（ポストベーク）工程を行うことが好ましい。このときの焼成温度（ポストベーク温度）は、樹脂材料からなる基材を用いる場合、１６０℃以下とすることが好ましく、１５０℃以下とすることがより好ましく、１３０℃以下とすることがさらに好ましい。特に、重合体［Ａ］は、低沸点溶剤に対する溶解性が良好であり、よって、重合体［Ａ］を含有する液晶配向剤によれば、ポストベーク温度を低くした場合にも均質な配向膜を得ることができ、液晶素子１０の液晶配向性を担保することができる点で好適である。ポストベーク時間は、好ましくは５〜２００分であり、より好ましく１０〜１２０分である。なお、垂直配向膜の場合、液晶配向剤を用いて形成した塗膜をそのまま液晶配向膜１４，１５として用いることができるが、当該塗膜に対し、ラビング処理や光配向処理等を行ってもよい。

（工程Ｂ）
工程Ｂでは、液晶配向膜１４，１５を有する基材を２枚準備し、液晶配向膜１４，１５が相対するように対向配置した２枚の基材間に、液晶及び重合性化合物を含有する液晶組成物の層を配置して、液晶セルを製造する。具体的には、第１基材１１及び第２基材１２の周辺部をシール剤によって貼り合わせ、基材表面及びシール剤により区画されたセルギャップ内に液晶組成物を注入充填した後、注入孔を封止する方法；一方の基材の液晶配向膜側の周辺部にシール剤を塗布し、さらに液晶配向膜面上の所定の数箇所に液晶組成物を滴下した後、液晶配向膜１４，１５が対向するように他方の基材を貼り合わせるとともに液晶組成物を基材１１，１２の全面に押し広げ、その後シール剤を硬化する方法（ＯＤＦ方式）、などが挙げられる。シール剤としては、例えば硬化剤及びスペーサとしての酸化アルミニウム球を含有するエポキシ樹脂などを用いることができる。

（工程Ｃ）
工程Ｃでは、加熱及び光照射から選択される１種以上の処理を施すことによって、液晶組成物を硬化させる処理を行う。この硬化反応により、内部にポリマーネットワークが形成された液晶層１３が得られる。熱により硬化させる場合、加熱温度は、使用する重合性化合物及び液晶の種類によって適宜に選択されるが、例えば４０〜８０℃の範囲の温度とする。加熱時間は、好ましくは０．５〜５分である。光照射により硬化させる場合、照射光としては、２００〜５００ｎｍの範囲の波長を有する非偏光の紫外線を好ましく使用することができる。光の照射量としては、５０〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ^２とすることが好ましく、１００〜５，０００ｍＪ／ｃｍ^２とすることがより好ましい。

上記の工程Ａ〜工程Ｃの一連の処理は、連続的に行うこともできる。したがって、液晶素子１０の基材１１、１２として、例えばＴＡＣフィルムや（メタ）アクリルフィルム、ＰＥＴフィルム等の樹脂フィルム基材を適用した場合に、ロールツーロールによる生産方式により液晶素子１０を製造できる点で好適である。一例としては、ロール状に巻いたフィルム基材を巻き戻す過程で、まず上記工程Ａの如くしてフィルム基材上に液晶配向剤を塗布して液晶配向膜１４，１５を形成し、次いで、上記工程Ｂにより、ＯＤＦ方式により液晶セルを作製し、その後、工程Ｃにより、一対の基材間に配置した液晶組成物を硬化させる処理を行い、これを巻回体とする。こうした生産方式によれば、工業的規模での生産性が高く低コスト化を図ることができ、プロセスメリットが大きい。

液晶素子１０は種々の用途に適用可能であり、例えば、建物の窓や、室内外の仕切り（パーティション）、ショーウィンドウ、車両（自動車、航空機、船舶、鉄道など）の窓、室内外の各種広告、案内標識、家電機器、携帯電話、スマートフォン、各種モニタ、時計、携帯型ゲーム、パソコン、眼鏡、サングラス、医療機器、家具等の各種調光素子として有効に使用することができる。液晶素子１０は、素子の厚みや硬さ、形状、用途等に応じて、そのまま使用してもよく、ガラスや透明樹脂等に貼り付けて使用してもよい。

＜液晶装置＞
本開示の表示装置は、上述した液晶素子と、非表示状態で透明となる透明ディスプレイと、を備える。具体的には、図３に示すように、表示装置２０は、透明ディスプレイ３０の背面に液晶素子１０が配置された構造となっており、液晶素子１０が調光素子として機能することにより、透明ディスプレイ３０の表示の視認性が変化するものとなっている。

透明ディスプレイ３０は、例えば有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）であり、一対のガラス基板と、透明電極材料で形成された陽極電極及び陰極電極と、陽極電極と陰極電極との間に形成された正孔輸送層及び発光層と、を備えている。透明ディスプレイ３０は、電圧無印加の非表示状態では全面が透明であり、電圧印加された画素が発光し、文字や画像等が表示される。

図３の表示装置２０において、液晶素子１０及び透明ディスプレイ３０が電圧無印加の状態では、表示装置２０の全面が透明となる。そのため、例えば表示装置２０がショーウィンドウの前面ガラスや後面ガラスとして適用された場合、ショーケースに陳列された商品や、店内の様子を屋外から視認することが可能となる。また、液晶素子１０を電圧無印加にした状態のまま、透明ディスプレイ３０に電圧が印加されることによって、透明ディスプレイ３０に表示された文字や画像等はガラスに浮き出た状態で表示される。

一方、液晶素子１０に電圧が印加された状態では、透明ディスプレイ３０の背面が遮光される。この場合、表示装置２０に表示された文字や画像等と、表示装置２０の背後の物体とが重ならないようにすることができ、透明ディスプレイ３０の表示を見やすくすることができる。また、装飾性を高めることもできる。あるいは、表示装置２０の前面や背面の明るさに応じて、液晶素子１０の印加電圧を制御することによって、表示装置２０の前面から背面への光の透過の度合いを可変にする構成としてもよい。

なお、図３の表示装置２０において、透明ディスプレイ３０の一部の領域のみに調光素子１０を配置する構成としてもよい。あるいは、透明ディスプレイ３０の表示領域を複数に分割し、表示領域ごとに調光素子を配置することにより、表示領域ごとに透過率を変更可能な構成としてもよい。

以下、本発明の内容を実施例により更に具体的に説明するが、本発明の内容は、これらの実施例に限定されるものではない。

以下の例において、重合体の重量平均分子量Ｍｗ及びエポキシ当量、並びにポリイミドのイミド化率は以下の方法により測定した。以下の実施例で用いた原料化合物及び重合体の必要量は、下記の合成例に示す合成スケールでの合成を必要に応じて繰り返すことにより確保した。

［重合体の重量平均分子量Ｍｗ］
Ｍｗは、以下の条件におけるＧＰＣにより測定したポリスチレン換算値である。
カラム：東ソー（株）製、ＴＳＫｇｅｌＧＲＣＸＬＩＩ
溶剤：テトラヒドロフラン、又は、リチウムブロミド及びリン酸含有のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液
温度：４０℃
圧力：６８ｋｇｆ／ｃｍ^２
［エポキシ当量］
エポキシ当量は、JIS C 2105に記載の塩酸−メチルエチルケトン法により測定した。
［ポリイミドのイミド化率］
ポリイミドの溶液を純水に投入し、得られた沈殿を室温で十分に減圧乾燥した後、重水素化ジメチルスルホキシドに溶解し、テトラメチルシランを基準物質として室温で^１Ｈ−ＮＭＲを測定した。得られた^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから、下記数式（１）によりイミド化率[％]を求めた。
イミド化率[％]＝（１−Ａ^１／Ａ^２×α）×１００ …（１）
（数式（１）中、Ａ^１は化学シフト１０ｐｐｍ付近に現れるＮＨ基のプロトン由来のピーク面積であり、Ａ^２はその他のプロトン由来のピーク面積であり、αは重合体の前駆体（ポリアミック酸）におけるＮＨ基のプロトン１個に対するその他のプロトンの個数割合である。）

以下の例で使用した化合物の略称と構造式との関係は以下のとおりである。なお、以下では便宜上、「式（Ｘ）で表される化合物」を単に「化合物（Ｘ）」と示す。

（重合性化合物）

（液晶）

（光開始剤、架橋剤（他の添加剤）及び化合物［Ｅ］）

（二色性色素）

（酸化防止剤）

（紫外線吸収剤）

１．重合体の合成
（１）ポリ（メタ）アクリレートの合成
［合成例１］
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１．２質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００質量部を仕込んだ。引き続き、メタクリル酸グリシジル８０質量部及びスチレン２０質量部を仕込み、窒素置換した後、ゆるやかに撹拌を始めた。溶液温度を９５℃に上昇させ、この温度を５時間保持し、重合体（Ｐａｃ−１）を含む重合体溶液を得た。なお、重合体溶液の固形分濃度の測定結果から算出された反応終了後のモノマー消費率は９９％であった。

［合成例２］
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１．２質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００質量部を仕込んだ。引き続き、メタクリル酸グリシジル５０質量部、及びトリシクロ[５.２.１.０^２,６]デカ−８−イル＝メタクリラート５０質量部を仕込み、窒素置換した後、ゆるやかに撹拌を始めた。溶液温度を９５℃に上昇させ、この温度を５時間保持し、重合体（Ｐａｃ−２）を含む重合体溶液を得た。なお、重合体溶液の固形分濃度の測定結果から算出された反応終了後のモノマー消費率は９９％であった。

（２）ポリオルガノシロキサンの合成
［合成例３］
撹拌機、温度計、滴下漏斗及び還流冷却管を備えた反応容器に、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（ＥＣＥＴＳ）１００．０ｇ、８−（メタクリロイルオキシ）オクチルトリメトキシシラン４６．９ｇ、メチルイソブチルケトン５００ｇ及びトリエチルアミン１４．７ｇを仕込み、室温で混合した。次いで、脱イオン水１００ｇを滴下漏斗より３０分かけて滴下した後、還流下で混合しつつ、８０℃で６時間反応させた。反応終了後、有機層を取り出し、０．２質量％硝酸アンモニウム水溶液により洗浄後の水が中性になるまで洗浄したのち、減圧下で溶媒及び水を留去することにより、エポキシ基を有するポリシロキサン（ＳＥｐ−１）を粘調な透明液体として得た。このエポキシ基を有するポリシロキサンについて、^１Ｈ−ＮＭＲ分析を行ったところ、化学シフト（δ）＝３．２ｐｐｍ付近にエポキシ基に基づくピークが得られた。得られたポリシロキサン（ＳＥｐ−１）の重量平均分子量（Ｍｗ）はＭｗ＝２，２００であり、エポキシ当量は１８６ｇ／モルであった。

［合成例４］
１００ｍＬの三口フラスコに、合成例３で得たエポキシ基を有するポリシロキサン（ＳＥｐ−１）１８．４ｇ、メチルイソブチルケトン３０．８ｇ、４−（２−（４’−ペンチル−［１,１’−ビシクロヘキサン］−４−イル）エチル）安息香酸３．２ｇ（ポリシロキサン（ＳＥｐ−１）が有するエポキシ基１００モル部に対して３０モル部）、及びテトラブチルアンモニウムブロミド１．０３ｇを仕込み、８０℃で１２時間撹拌した。反応終了後、ジエチレングリコールジエチルエーテル４０ｇ及びシクロヘキサン６０ｇを追加し、この溶液を６回分液洗浄により水洗した後、ジエチレングリコールジエチルエーテルをさらに１００ｇ追加し、固形分濃度１０質量％となるように溶媒を留去した。これにより、垂直配向性基を有するポリオルガノシロキサン（これを「重合体（Ｓ−１）」とする。）を含有する固形分濃度１０質量％のジエチレングリコールジエチルエーテル溶液を得た。重合体（Ｓ−１）の重量平均分子量Ｍｗは１５，０００であった。

（３）ポリアミック酸の合成
［合成例５］
テトラカルボン酸二無水物として２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物１３５．９７ｇ（合成に使用したジアミンの全体量１００モル部に対して９７モル部）、並びにジアミン化合物として３，５−ジアミノ安息香酸コレスタニルを７８．２２ｇ（同２０モル部）及び４，４’−ジアミノジフェニルエーテル８９．８８ｇ（同６０モル部）、及び４−｛４−［２−（４’−ペンチル−１，１’−ビシクロヘキシル）エチル］フェノキシ｝ベンゼン−１，３−ジアミン６９．２３ｇ（同２０モル部）を、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）１６００ｇに溶解し、３０℃で６時間反応を行った。次いで、反応混合物を大過剰のメタノール中に注ぎ、反応生成物を沈澱させた。回収した沈殿物をメタノールで洗浄した後、減圧下４０℃において１５時間乾燥することにより、ポリアミック酸（これを重合体（ＰＡＡ−１）とする。）を２１０ｇ得た。

（４）ポリイミドの合成
［合成例６］
テトラカルボン酸二無水物として２，４，６，８−テトラカルボキシビシクロ［３．３．０］オクタン−２：４，６：８−二無水物３．１９ｇ（１２．８ｍｍｏｌ）、並びにジアミン化合物として１，３−ジアミノ−４−［４−（トランス−４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）フェノキシメチル］ベンゼン４．５９ｇ（１１．６ｍｍｏｌ）及び３，５−ジアミノ安息香酸２．１６ｇ（１４．２ｍｍｏｌ）をＮＭＰ２４．９ｇに溶解し、８０℃で５時間反応を行った後、テトラカルボン酸二無水物として１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物２．５０ｇ（１２．８ｍｍｏｌ）、及びＮＭＰ１２．４ｇを加え、４０℃で８時間反応を行い、重合体濃度が２５質量％のポリアミック酸溶液を得た。得られたポリアミック酸溶液３０．０ｇにＮＭＰを加えて６質量％に希釈した後、無水酢酸３．９５ｇ及びピリジン２．４０ｇを加え、５０℃で２時間反応させた。次いで、反応混合物を大過剰のメタノール中に注ぎ、反応生成物を沈澱させた。回収した沈殿物をメタノールで洗浄した後、減圧下１００℃で乾燥することにより、ポリイミド（これを重合体（ＰＩ−１）とする。）を得た。得られたポリイミドのイミド化率は５５％であり、重量平均分子量は４８，０００であった。

２．液晶組成物の調製
（１）液晶組成物Ａの調製
液晶（ＭＬＣ−６６０８、メルク社製）を１．２０ｇ、重合性化合物として化合物（Ｒ−１）を０．１２ｇ、化合物（Ｒ−２）を０．１２ｇ及び化合物（Ｒ−３）を０．１２ｇ、光開始剤として化合物（Ｐ−１）を０．０１２ｇ、二色性色素（ｍ−１）を０．０７ｇ、並びに、特定液晶として化合物（Ｃ−１）を０．３６ｇ混合し、加熱した後に２５℃まで冷却して液晶組成物Ａを得た。
（２）液晶組成物Ｂの調製
液晶（ＭＬＣ−６６０８、メルク社製）を１．２０ｇ、重合性化合物として化合物（Ｒ−１）を０．１２ｇ、化合物（Ｒ−２）を０．０９ｇ及び化合物（Ｒ−４）を０．１２ｇ、光開始剤として化合物（Ｐ−１）を０．０１２ｇ、並びに、特定液晶として化合物（Ｃ−２）を０．１２ｇ及び化合物（Ｃ−３）を０．１２ｇ混合し、加熱した後に２５℃まで冷却して液晶組成物Ｂを得た。
（３）液晶組成物Ｃの調製
液晶（ＭＬＣ−７０２６−１００、メルク社製）を１．２０ｇ、重合性化合物として化合物（Ｒ−１）を０．１２ｇ、化合物（Ｒ−３）を０．１５ｇ及び化合物（Ｒ−４）を０．１２ｇ、光開始剤として化合物（Ｐ−１）を０．０１２ｇ、並びに、特定液晶として化合物（Ｃ−４）を０．２４ｇ混合し、加熱した後に２５℃まで冷却して液晶組成物Ｃを得た。
（４）液晶組成物Ｄの調製
液晶（ＭＬＣ−６６０８、メルク社製）を１．２０ｇ、重合性化合物として化合物（Ｒ−１）を０．１２ｇ、化合物（Ｒ−２）を０．１２ｇ及び化合物（Ｒ−３）を０．１２ｇ、光開始剤として化合物（Ｐ−１）を０．０１ｇ、化合物（Ｅ−１）を０．１２ｇ、並びに、特定液晶として化合物（Ｃ−１）を０．３０ｇ混合し、加熱した後に２５℃まで冷却して液晶組成物Ｄを得た。

（５）液晶組成物Ｅの調製
液晶（ＭＬＣ−７０２６−１００、メルク社製）を１．２０ｇ、重合性化合物として化合物（Ｒ−１）を０．１２ｇ、化合物（Ｒ−２）を０．１２ｇ及び化合物（Ｒ−４）を０．１２ｇ、光開始剤として化合物（Ｐ−１）を０．０１５ｇ、二色性色素（ｍ−２）を０．０４ｇ、化合物（Ｅ−１）を０．２４ｇ、並びに、特定液晶として化合物（Ｃ−２）を０．２０ｇ混合し、加熱した後に２５℃まで冷却して液晶組成物Ｅを得た。
（６）液晶組成物Ｆの調製
液晶（ＭＬＣ−６６０８、メルク社製）を１．２０ｇ、重合性化合物として化合物（Ｒ−１）を０．１２ｇ、化合物（Ｒ−３）を０．１２ｇ及び化合物（Ｒ−４）を０．１２ｇ、光開始剤として化合物（Ｐ−１）を０．０１２ｇ、化合物（Ｅ−１）を０．４８ｇ、並びに、特定液晶として化合物（Ｃ−４）を０．４０ｇ混合し、加熱した後に２５℃まで冷却して液晶組成物Ｆを得た。
（７）液晶組成物Ｇの調製
液晶（ＭＬＣ−６６０８、メルク社製）を１．２０ｇ、重合性化合物として化合物（Ｒ−１）を０．１２ｇ、化合物（Ｒ−２）を０．１２ｇ及び化合物（Ｒ−３）を０．１２ｇ、光開始剤として化合物（Ｐ−１）を０．０１２ｇ、並びに、化合物（Ｅ−１）を０．２４ｇ混合し、加熱した後に２５℃まで冷却して液晶組成物Ｇを得た。
（８）液晶組成物Ｈの調製
液晶（ＭＬＣ−６６０８、メルク社製）を１．２０ｇ、重合性化合物として化合物（Ｒ−１）を０．１２ｇ、化合物（Ｒ−２）を０．１２ｇ及び化合物（Ｒ−４）を０．１２ｇ、光開始剤として化合物（Ｐ−１）を０．０１２ｇ、並びに、他の液晶として化合物（Ｄ−１）を０．３６ｇ混合し、加熱した後に２５℃まで冷却して液晶組成物Ｈを得た。
液晶組成物Ａ〜Ｈの組成を下記表１に示す。

３．液晶配向剤の調製
［調製例１：液晶配向剤（Ａ−１）の調製］
合成例４で得た重合体（Ｓ−１）を含有するジエチレングリコールジエチルエーテル溶液を、重合体（Ｓ−１）に換算して２０質量部に相当する量、及び合成例１で得た重合体（Ｐａｃ−１）を含有する溶液を、重合体（Ｐａｃ−１）に換算して８０質量部に相当する量を混合し、これに溶媒として、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＤＧ）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）を加え、固形分濃度が４質量％、各溶媒の質量比がＰＧＭＥ：ＤＥＤＧ：ＰＧＭＥＡ＝３０：２０：５０となるように調製した。次いで、得られた溶液を孔径０．２μｍのフィルターでろ過することにより液晶配向剤（Ａ−１）を調製した。
［調製例２〜６］
配合組成を下記表２に記載のとおりに変更した以外は、液晶配向剤（Ａ−１）と同様にして液晶配向剤を調製し、それぞれ液晶配向剤（Ａ−２）〜（Ａ−３）、（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）とした。

表２中、配合量の数値は、液晶配向剤の調製に使用した重合体成分の合計１００質量部に対する各化合物の配合割合（質量部）を示す。化合物の略号は以下の通りである。
（溶剤）
ＰＧＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＤＥＤＧ：ジエチレングリコールジエチルエーテル
ＧＢＬ；γ−ブチロラクトン

（３）塗工性の評価
上記で調製した液晶配向剤（Ａ−１）を、基材表面にＩＴＯ電極を有するＰＥＴフィルム基材（ＰＥＴ−ＩＴＯ基材）の電極配置面上にバーコーターを用いて塗布し、８０℃のホットプレートで１分間プレベークを行った後、庫内を窒素置換した１２０℃のオーブンで２分間加熱（ポストベーク）することにより、平均膜厚０．１μｍの液晶配向膜を形成した。得られた液晶配向膜を目視及び倍率１００倍の顕微鏡で観察して、膜厚ムラ、塗工ムラ及びピンホールの有無を調べた。評価は、目視及び１００倍の顕微鏡で観察しても膜厚ムラ、塗工ムラ及びピンホールがいずれも観察されなかった場合を塗工性「良好」、１００倍の顕微鏡ではピンホールが観察されたが、目視で塗膜表面の塗工ムラが観察されなかった場合を塗工性「可」、目視により膜厚ムラ、塗工ムラ及びピンホールの少なくともいずれかが明確に観察された場合を塗工性「不良」として行った。液晶配向剤（Ａ−１）を用いて形成した液晶配向膜は、目視及び１００倍の顕微鏡でも、膜厚ムラ、塗工ムラ及びピンホールのいずれも観察されず、塗工性は「良好」であった。
また、液晶配向剤（Ａ−２）、（Ａ−３）及び（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）のそれぞれについても同様に塗工性を評価したところ、いずれも塗工性は「良好」の評価であった。

４．液晶素子の製造及び評価［Ｉ］
［実施例１］
（１）液晶素子（ＰＤＬＣ素子）の製造
液晶配向剤（Ａ−１）を用い、上記３．（３）の「塗工性の評価」と同様にして、ＰＥＴ−ＩＴＯ基材の電極配置面に液晶配向膜を形成した。同じ操作を繰り返して、液晶配向膜を有する基材を一対（２枚）作製した。次いで、一方の基材の液晶配向膜を有する面に１８μｍのスペーサを塗布し、その後、スペーサを塗布した液晶配向膜面に、上記で調製した液晶組成物Ａを滴下した。次いで、他方の基材の液晶配向膜面が向き合うように、２枚の基材をシール剤により貼り合わせ、液晶セルを得た。この液晶セルに、紫外線発光ダイオードを光源とする紫外線照射装置を用いて、波長３６５ｎｍ、紫外線強度５ｍＷ／ｃｍ^２、照射時間１５秒、基材表面温度２０℃の条件で紫外線を照射して液晶組成物Ａを硬化させ、図１に示す液晶素子１０を得た。なお、液晶素子１０については複数個準備し、以下の評価にそれぞれ供した。

（２）透明性の評価
上記（１）で製造した液晶素子１０につき、電圧無印加状態でのヘーズ（ＨＡＺＥ）を測定することにより電圧無印加時の透明性を評価した。測定は、分光式ヘーズメータ（東京電色社製）を用いて行った。ヘーズ値が低いほど、その液晶素子は透明性が良好であることを意味する。その結果、実施例１ではヘーズ値＝１５％であった。
（３）光散乱性の評価
上記（１）で製造した液晶素子１０につき、電圧印加状態でのヘーズ値を測定することにより電圧印加時の光散乱性を評価した。測定は、液晶素子１０を交流駆動で４０Ｖ印加し、上記（２）と同様に分光式ヘーズメータ（東京電色社製）を用いて行った。ヘーズ値が高いほど、その液晶素子は光散乱性が良好であることを意味する。その結果、実施例１ではヘーズ値＝９４％であった。

（４）低電圧駆動による評価
上記（１）で製造した液晶素子を交流駆動で３０Ｖ印加したときの電圧印加状態でのヘーズ値を測定することにより、低電圧駆動特性を評価した。測定は、上記（２）と同様に分光式ヘーズメータ（東京電色社製）を用いて行った。ヘーズ値が高いほど、その液晶素子はより低い電圧印加によって光透過状態／光散乱状態を切り替えることができ省電力化に優れ、またコントラスト特性が良好であることを意味する。その結果、実施例１ではヘーズ値＝８３％であった。

（５）熱信頼性の評価
上記（１）で製造した液晶素子１０を１００℃のクリーンオーブン（ＰＶＨＣ-２３１ＥＳＰＥＣ社製）で１時間加熱し、その加熱後に上記（２）と同様の方法により電圧無印加状態でのヘーズ値を測定した。また、加熱後の液晶素子１０につき、上記（３）と同様の方法により電圧印加状態でのヘーズ値を測定した。加熱前後のヘーズ値の差が小さいほど、その液晶素子は熱信頼性に優れているといえる。その結果、実施例１の液晶素子は、電圧無印加状態では、加熱前後のヘーズ値の変化は４％であり、また電圧印加状態では、加熱前後でヘーズ値に変化は見られなかった。

（６）耐候性の評価
上記（１）で製造した液晶素子１０に対し、耐光性試験機（ＳＵＮＴＥＳＴ ＣＰＳ＋：東洋精機社製）によりキセノンランプ光（照度２５０Ｗ／ｍ^２（３００−８００ｎｍ））を２００時間照射した。光照射後の液晶素子につき、上記（２）と同様の方法により電圧無印加状態でのヘーズ値を測定するとともに、上記（３）と同様の方法により電圧印加状態でのヘーズ値を測定した。光照射前後のヘーズ値の差が小さいほど、その液晶素子は耐候性に優れているといえる。その結果、実施例１の液晶素子は、電圧無印加状態では、光照射前後のヘーズ値の変化は７％であり、また電圧印加状態では、光照射前後のヘーズ値の変化は１％であった。

（７）液晶層と液晶配向膜との密着性の評価
上記（１）で製造した液晶素子１０を用いて、液晶層１３と液晶配向膜１４，１５との密着性を評価した。評価は、液晶素子１０を温度８０℃、湿度９０％ＲＨの高温高湿槽内に２４時間保管し、保管後の液晶素子１０内の気泡の有無、及び液晶素子１０の剥離の有無を確認することにより行った。このとき、液晶素子１０内に気泡が見られず、また液晶層１３と液晶配向膜１４，１５との間に剥がれが生じなかった場合を「３」、液晶層１３と液晶配向膜１４，１５との剥がれは生じていないものの、液晶素子１０内に僅かに気泡が見られた場合を「２」、随所に気泡が見られ、液晶層１３と液晶配向膜１４，１５との剥がれが生じた場合を「１」と評価した。なお、「３」が最も優れており、「１」が最も評価が低いことを示している。その結果、実施例１では「３」の評価であった。

［実施例２〜１４及び比較例１、２］
液晶組成物及び液晶配向剤の種類を下記表３に示すとおり変更した以外は、実施例１と同様にして液晶素子１０を製造し、各種評価を行った。その結果を下記表３に示した。

５．液晶素子の評価［ＩＩ］
二色性色素を配合した液晶組成物を用いて製造した液晶素子（実施例１，５，７，１１，１３）について、さらに以下の評価（光透過性の評価、光遮断性の評価、及び繰り返し駆動耐久試験の評価）を行った。
（１）光透過性の評価
電圧無印加状態での液晶素子の透過率を測定することにより、電圧無印加時の光透過性を評価した。測定は、分光光度計（日立製作所（株）製の１５０−２０型ダブルビーム）を用いて、波長４００ｎｍにおける光線透過率（％）により行った。透過率が高いほど、その液晶素子は光透過性が良好であることを意味する。その結果、実施例１では透過率＝６０％、実施例５では透過率＝７１％、実施例７では透過率＝５７％、実施例１１では透過率＝７１、実施例１３では透過率＝５９％であった。

（２）光遮断性の評価
電圧印加状態での液晶素子の透過率を測定することにより、電圧印加時の光遮断性について評価した。測定は、液晶素子に対し、交流駆動で４０Ｖ印加し、上記５．（１）と同様、分光光度計（日立製作所（株）製の１５０−２０型ダブルビーム）を用いて行った。透過率が低いほど、その液晶素子は光遮断性が良好であることを意味する。その結果、実施例１では透過率＝８％、実施例５では透過率＝１０％、実施例７では透過率＝８％、実施例１１では透過率＝１１％、実施例１３では透過率＝８％であった。
（３）繰り返し駆動耐久試験の評価
実施例１１の液晶素子に対し、４０Ｖの電圧を１秒間印加し、その後１秒間、電圧無印加の状態にした。この操作を１８００回繰り返した後に、上記５．（１）及び上記５．（２）と同様にして透過率を測定し、繰り返し駆動耐久性を評価した。繰り返し駆動の前後における透過率の変化が小さいほど、繰り返し駆動に対する耐久性に優れているといえる。その結果、この実施例では、駆動の前後において、電圧無印加時では透過率の変化が見られず、電圧印加時では透過率の増加は２％のみであった。

表３から分かるように、液晶層１３中に特定液晶を含む実施例１〜１４では、電圧無印加時のヘーズ値が低く、かつ電圧印加時のヘーズ値が高く、優れた光学特性を示した。また、印加電圧を４０Ｖから３０Ｖに下げて駆動した場合のヘーズ値も十分に高かった。これらの結果から、液晶層１３中に特定液晶を含む実施例１〜１４の液晶素子はコントラスト特性に優れているといえる。特に、重合体（Ｓ−１）含む液晶配向剤（Ａ−１，Ａ−２，Ｂ−１，Ｂ−２）を用いた実施例では、液晶層と液晶配向膜との密着性についても良好な結果が得られた。
また、実施例４〜６と実施例１〜３とを対比すると分かるように、液晶組成物中に化合物［Ｅ］を含有させることにより、電圧無印加時のヘーズ値をより低くできた。

実施例１〜１４の液晶素子は、耐熱性及び耐候性にも優れていた。特に、液晶配向膜中に酸化防止剤及び紫外線吸収剤の少なくとも一方を含む実施例（実施例７〜１４）では、耐熱性及び耐候性（特に、電圧無印加時のヘーズ安定性）が大きく改善された。
さらに、液晶層に色素（二色性色素）を分散させた実施例（実施例１，５，７，１１，１３）においても、得られた液晶素子の耐熱性及び耐候性が良好であり、電圧無印加状態での光透過性及び電圧印加状態での光散乱特性が良好であった。また、液晶素子を電圧印加／無印加を繰り返し行った後でも、光遮光性及び光透過性が良好であり、駆動耐久性に優れていた。
これに対し、液晶層１３中に特定液晶を含まない比較例１，２は、液晶層１３中に特定液晶を含む実施例１〜１４に比べて、電圧印加時の光散乱性が劣り、比較例２では電圧無印加時の光透過性についても劣っていた。また、比較例１，２は、実施例１〜１４に比べて、低電圧駆動したときのヘーズ値が低く、コントラスト特性に劣っていた。

１０…液晶素子、１１…第１基材、１２…第２基材、１３…液晶層、１４，１５…液晶配向膜、１６，１７…透明電極、２０…表示装置、３０…透明ディスプレイ

Claims (14)

1. 対向配置された一対の基材と、
   前記一対の基材において互いに対向する面にそれぞれ配置された電極と、
   前記一対の基材間に配置され、液晶及び重合性化合物を含有する液晶組成物を硬化して形成された液晶層と、
   前記一対の基材のうち少なくとも一方の電極配置面に、前記液晶層に隣接して配置され、液晶を垂直配向させる液晶配向膜と、を備え、
   前記液晶組成物は、下記式（１）で表される化合物、下記式（２）で表される化合物、下記式（３）で表される化合物、及び下記式（４）で表される化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種を含有する、液晶素子。
   

   

   （式（１）〜式（４）中、Ｒ^１〜Ｒ^５、Ｒ^７、Ｒ^８及びＹ^１〜Ｙ^８は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素数１〜１０の１価の有機基であり、Ｒ^６は、炭素数１〜１０の１価の有機基である。ａ１〜ａ４、ｂ１〜ｂ３及びｃ１は、それぞれ独立して０〜４の整数である。）
2. 上記式（１）〜式（４）中のＲ^１〜Ｒ^８は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜１０のフルオロアルキル基、炭素数１〜１０のフルオロアルコキシ基、炭素数２〜１１のシアノ基含有アルキル基、又は炭素数２〜１１のシアノ基含有アルコキシ基である、請求項１に記載の液晶素子。
3. 前記重合性化合物は、単官能（メタ）アクリレート化合物及び多官能チオール化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種を含有する、請求項１又は２に記載の液晶素子。
4. 前記液晶配向膜は、重合性基を側鎖に有する重合体を含有する重合体組成物を用いて形成されてなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の液晶素子。
5. 前記液晶配向膜は、重合性不飽和結合を有するモノマーに由来する構造単位を有する重合体、ポリオルガノシロキサン、ポリアミック酸、及びポリアミック酸エステルよりなる群から選ばれる少なくとも一種を用いて形成されてなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の液晶素子。
6. 前記液晶配向膜中に、酸化防止剤及び紫外線吸収剤よりなる群から選ばれる少なくとも一種を含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の液晶素子。
7. 前記液晶組成物中に、下記式（５）で表される化合物を更に含有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の液晶素子。
   Ａ^１−Ｂ^１−Ｂ^２−Ｂ^３ …（５）
   （式（５）中、Ａ^１は重合性基であり、Ｂ^１は、単結合又は炭素数１〜２０のアルカンジイル基を有する２価の鎖状基であり、Ｂ^２は、フェニレン基及びシクロへキシレン基のうち少なくともいずれかの環構造又はステロイド骨格を有する２価の基であり、Ｂ^３は、炭素数１〜２０のアルキル基、フッ素含有アルキル基、アルコキシ基又はフッ素含有アルコキシ基である。）
8. 前記液晶配向膜は、下記式（Ｄ−１）で表される化合物及び下記式（Ｄ−２）で表される化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種であって、かつ１気圧での沸点が１６０℃以下である化合物を含有する重合体組成物を用いて形成されてなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の液晶素子。
   

   

   （式（Ｄ−１）中、Ｒ^１１は、炭素数１〜４のアルキル基又はＣＨ_３ＣＯ−であり、Ｒ^１２は、炭素数１〜４のアルカンジイル基又は−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）ｎ−ＣＨ_２ＣＨ_２−（ただし、ｎは１〜４の整数）であり、Ｒ^１３は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。）
   

   

   （式（Ｄ−２）中、Ｒ^１４は、炭素数１〜３のアルカンジイル基である。）
9. 前記液晶組成物中に、色素を更に含有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の液晶素子。
10. 請求項１〜９のいずれか一項に記載の液晶素子と、非表示状態で透明となる透明ディスプレイと、を備える表示装置。
11. 液晶素子の製造方法であって、
    電極を備える一対の基材における前記電極の配置面に、重合体組成物を用いて、液晶を垂直配向させる液晶配向膜を形成する工程と、
    前記液晶配向膜を形成した前記一対の基材を、液晶及び重合性化合物を含有する液晶組成物を用いて形成された層を挟んで前記電極が対向するように配置する工程と、
    前記一対の基材の間に配置した前記液晶組成物を硬化させる工程と、を含み、
    前記液晶組成物は、下記式（１）で表される化合物、下記式（２）で表される化合物、下記式（３）で表される化合物、及び下記式（４）で表される化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種を含有する、液晶素子の製造方法。
    

    

    （式（１）〜式（４）中、Ｒ^１〜Ｒ^５、Ｒ^７、Ｒ^８及びＹ^１〜Ｙ^８は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素数１〜１０の１価の有機基であり、Ｒ^６は、炭素数１〜１０の１価の有機基である。ａ１〜ａ４、ｂ１〜ｂ３及びｃ１は、それぞれ独立して０〜４の整数である。）
12. 垂直配向方式の高分子分散型液晶素子用の液晶組成物であって、
    液晶と重合性化合物とを含有し、
    前記液晶は、下記式（１）で表される化合物、下記式（２）で表される化合物、下記式（３）で表される化合物、及び下記式（４）で表される化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種を含有する、液晶組成物。
    

    

    （式（１）〜式（４）中、Ｒ^１〜Ｒ^５、Ｒ^７、Ｒ^８及びＹ^１〜Ｙ^８は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素数１〜１０の１価の有機基であり、Ｒ^６は、炭素数１〜１０の１価の有機基である。ａ１〜ａ４、ｂ１〜ｂ３及びｃ１は、それぞれ独立して０〜４の整数である。）
13. 上記式（１）〜式（４）中のＲ^１〜Ｒ^８は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜１０のフルオロアルキル基、炭素数１〜１０のフルオロアルコキシ基、炭素数２〜１１のシアノ基含有アルキル基、又は炭素数２〜１１のシアノ基含有アルコキシ基である、請求項１２に記載の液晶組成物。
14. 前記重合性化合物は、単官能（メタ）アクリレート化合物及び多官能チオール化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種を含有する、請求項１２又は１３に記載の液晶組成物。

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