JP2019532045A - 植物成長調節化合物 - Google Patents

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Abstract

本発明は、式（Ｉ）の新規ストリゴラクトン誘導体、中間体化合物を含むこれらの誘導体の調製プロセス、これらの誘導体を含む種子、これらの誘導体を含む植物成長調節剤または種子発芽促進組成物、ならびに、植物の成長の制御、および／または、種子の発芽の促進におけるこれらの誘導体の使用方法に関する。

Description

本発明は、新規ストリゴラクトン誘導体、中間体化合物を含むこれらの誘導体の調製プロセス、これらの誘導体を含む種子、これらの誘導体を含む植物成長調節剤もしくは種子発芽促進組成物、ならびに、植物の成長の制御および／または種子の発芽の促進におけるこれらの誘導体の使用方法に関する。
ストリゴラクトン誘導体は、植物成長調節および種子発芽特性を有し得る植物ホルモンである。これらは文献に既に記載されてきている。一定の公知のストリゴラクタム誘導体は、例えば植物成長調節および／または種子発芽促進といったストリゴラクトンと同様の特性を有し得る。国際公開第２０１５／０６１７６４号には、干ばつストレス条件下で特に効果的であると考えられるストリゴラクトンの化学模倣物を含む植物繁殖体が開示されている。
本発明は、向上した特性を有する新規ストリゴラクトン誘導体に関する。本発明の化合物の有益性は、非生物的ストレスに対する向上した耐性、向上した種子発芽性、作物成長に対するより良好な制御、向上した作物収量、ならびに／または、化学的、加水分解的、物理的および／もしくは土壌安定性などの向上した物理特性を含む。
本発明によれば、式（Ｉ）
Figure 2019532045
 （式中、
Ｒ1およびＲ2は、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキルおよびＣ1〜Ｃ3アルコキシからなる群から独立して選択され；
ＸはＯ（Ｒ3）またはＮ（Ｒ4Ｒ5）であり；
Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルケニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキニル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル、Ｃ4〜Ｃ7シクロアルキルおよびフェニルからなる群から選択され；
Ｒ4およびＲ5は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルケニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキニル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル、Ｃ4〜Ｃ7シクロアルキルおよびフェニルからなる群から独立して選択され；または、Ｒ4およびＲ5は結合してヘテロシクロアルキルを形成し；
ＹはＯまたはＮ（Ｒ6）であり；
Ｒ6は、アリール、または、１〜４個のＲ7で置換されたアリールであり；
各Ｒ7は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ヒドロキシル、アミン、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミンおよびＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミンからなる群から独立して選択され；または、Ｒ7は、各々が、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキルもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシによって任意選択により置換されている、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルケニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールおよびヘテロアリールからなる群から選択され；
Ｚは、結合、ＣＨ2、ＣＨ2−ＣＨ2、ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2、（Ｏ）−ＣＨ2、ＣＨ（ＣＨ3）2−ＣＨ2、ＯおよびＮからなる群から選択され；
Ａ1〜Ａ4は各々、結合、ＣＲ8、ＣＲ8＝ＣＲ8、Ｃ（Ｒ8）2、Ｃ（Ｒ8）2−Ｃ（Ｒ8）2、Ｎ、ＮＲ8、ＳおよびＯからなる群から独立して選択され、ここで、Ａ1〜Ａ4は、これらが結合している原子と一緒になって、４〜７員シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールを形成し；および
各Ｒ8は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ2〜Ｃ4アルケニル、Ｃ2〜Ｃ4アルキニル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシおよびＣ1〜Ｃ4ハロアルキルからなる群から独立して選択され；または、２個のＲ8基が結合して５〜６員環を形成している）
の化合物または、その塩が提供されている。
本発明の化合物は、種々の幾何異性体（ＺまたはＥ異性体）、光学異性体（ジアステレオ異性体およびエナンチオマー）または互変異性型として存在し得る。本発明は、全てのこのような異性体および互変異性体ならびにあらゆる割合のこれらの混合物と、重水素化化合物などの同位体型とを包含する。また本発明は、本発明の化合物の全ての塩、Ｎ−オキシド、および半金属錯体（ｍｅｔａｌｌｏｉｄｉｃ ｃｏｍｐｌｅｘ）を包含する。
単独での、あるいはより大きい基（例えば、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニルなど）の一部としての各アルキル部分は直鎖でも分枝鎖でもよく、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはネオ−ペンチルである。アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、およびＣ1〜Ｃ3アルキルを含む。
「アルケニル」という用語は、本明細書で使用される場合、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有するアルキル部分、例えばＣ2〜Ｃ6アルケニルである。特定の例としては、ビニルおよびアリルが挙げられる。アルケニル部分は、より大きい基（例えば、アルケノキシ、アルケノキシカルボニル、アルケニルカルボニル、アルケニルアミノカルボニル（ａｌｋｙｅｎｌａｍｉｎｏｃａｒｂｏｎｙｌ）、ジアルケニルアミノカルボニルなど）の一部であってもよい。
「アセトキシ」という用語は、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ3を指す。
「アルキニル」という用語は、本明細書で使用される場合、少なくとも１つの炭素−炭素三重結合を有するアルキル部分、例えばＣ2〜Ｃ6アルキニルである。特定の例としては、エチニルおよびプロパルギルが挙げられる。アルキニル部分は、より大きい基（例えば、アルキノキシ、アルキノキシカルボニル、アルキニルカルボニル、アルキニルアミノカルボニル、ジアルキニルアミノカルボニルなど）の一部であってもよい。
ハロゲンは、フッ素（Ｆ）、塩素（Ｃｌ）、臭素（Ｂｒ）またはヨウ素（Ｉ）である。
ハロアルキル基（単独で、あるいはより大きい基、例えばハロアルコキシまたはハロアルキルチオなどの一部として）は、同一または異なるハロゲン原子の１つまたは複数によって置換されたアルキル基であり、例えば、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｃｌ、−ＣＨ2ＣＦ3または−ＣＨ2ＣＨＦ2である。
ヒドロキシアルキル基は１つまたは複数のヒドロキシル基によって置換されたアルキル基であり、例えば、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨまたは−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3である。
アルコキシアルキル基はアルキルに結合したアルコキシ基（Ｒ−Ｏ−Ｒ’）であり、例えば、−（ＣＨ2）rＯ（ＣＨ2）sＣＨ3（式中、ｒは１〜６であり、ｓは１〜５である）である。
本明細書の文脈において、「アリール」という用語は、単環式、二環式または三環式であり得る環系を指す。このような環の例としては、フェニル、ナフタレニル、アントラセニル、インデニルまたはフェナントレニルが挙げられる。
他に記載されない限り、アルケニルおよびアルキニルは、単独であるいは別の置換基の一部として、直鎖でも分枝鎖でもよく、２〜６個の炭素原子を含有することができ、そして適切な場合には、（Ｅ）配置または（Ｚ）配置のいずれかであり得る。例としては、ビニル、アリル、エチニルおよびプロパルギルが挙げられる。
他に記載されない限り、シクロアルキルは単環式または二環式でよく、任意選択的に、１つまたは複数のＣ1〜Ｃ6アルキル基によって置換されていてもよく、３〜７個の炭素原子を含有する。シクロアルキルの例としては、シクロプロピル、１−メチルシクロプロピル、２−メチルシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルが挙げられる。
「ヘテロシクリル」という用語は、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１〜４個のへテロ原子を含有する環系を指し、ここで、窒素および硫黄原子は任意選択的に酸化されており、窒素原子は任意選択的に４級化されている。ヘテロシクリルは、ヘテロアリール、飽和類似体、さらにこれらの不飽和または部分不飽和類似体、例えば、４，５，６，７−テトラヒドロ−ベンゾチオフェニル、９Ｈ−フルオレニル、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ−１，４−ジオキセピニル、２，３−ジヒドロ−ベンゾフラニル、ピペリジニル、１，３−ジオキソラニル、１，３−ジオキサニル、４，５−ジヒドロ−イソオキサゾリル、テトラヒドロフラニルおよびモルホリニルなどを含む。加えて、「ヘテロシクリル」という用語は、炭素および水素原子、ならびに窒素、酸素、および硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含むヘテロシクロアルキル、非芳香族単環式または多環式環、例えば、オキセタニルまたはチエタニルなどを含む。単環式ヘテロシクロアルキルは、３〜７員を含み得る。
「ヘテロアリール」という用語は、Ｎ、Ｏ、およびＳ（ここで、窒素および硫黄原子は任意選択的に酸化されており、例えば５、６、９または１０員を有する）から選択される１〜４個のへテロ原子を含有し、単環または２つ以上の縮合環のいずれかからなる芳香族環系を指す。単環は３個までのへテロ原子、そして二環式系は４個までのへテロ原子を含有することができ、これらは、好ましくは、窒素、酸素および硫黄から選択されるであろう。このような基の例としては、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、フラニル、チエニル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、チアジアゾリル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリルおよびテトラゾリルが挙げられる。
Ｒ1、Ｒ2、Ｘ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｙ、Ｒ6、Ｒ7、Ｚ、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4およびＲ8のさらなる定義は、いずれかの組み合わせで、以下に記載されているとおりである。
本発明の化合物におけるＲ1およびＲ2は、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキルおよびＣ1〜Ｃ3アルコキシからなる群から独立して選択される。一実施形態において、Ｒ1およびＲ2は、水素、メチル、エチルおよびメトキシからなる群から独立して選択される。さらなる実施形態において、Ｒ1およびＲ2は、水素およびメチルからなる群から独立して選択される。
一実施形態において、Ｒ1はメチルであり、および、Ｒ2は、水素またはメチルである。さらなる実施形態において、Ｒ1はメチルであり、および、Ｒ2はメチルである。
本発明の化合物におけるＸは、Ｏ（Ｒ3）またはＮ（Ｒ4Ｒ5）である。
一実施形態において、ＸはＯ（Ｒ3）であり、および、Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルケニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキニル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル、Ｃ4〜Ｃ7シクロアルキルおよびフェニルからなる群から選択される。一実施形態において、Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルケニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキニルおよびＣ1〜Ｃ4アルコキシからなる群から選択される。さらなる実施形態において、Ｒ3は、水素およびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される。さらなる実施形態において、Ｒ3は、水素、メチルおよびエチルからなる群から選択される。
一実施形態において、ＸはＯＨである。さらなる実施形態において、ＸはＯ−ＣＨ3である。さらなる実施形態において、ＸはＯ−Ｃ2Ｈ5である。
さらなる実施形態において、ＸはＮ（Ｒ4Ｒ5）であり、ならびに、Ｒ4およびＲ5は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルケニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキニル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル、Ｃ4〜Ｃ7シクロアルキルおよびフェニルからなる群から独立して選択され；または、Ｒ4およびＲ5は結合して４〜７員ヘテロシクロアルキルを形成する。一実施形態において、Ｒ4およびＲ5は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルケニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキニルおよびＣ1〜Ｃ4アルコキシからなる群から独立して選択され、または、Ｒ4およびＲ5は結合して４〜７員ヘテロシクロアルキルを形成する。一実施形態において、Ｒ4およびＲ5は、水素およびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から独立して選択され、または、Ｒ4およびＲ5は結合して５〜６員ヘテロシクロアルキルを形成する。一実施形態において、Ｒ4およびＲ5は、水素、メチルおよびエチルからなる群から独立して選択され、または、Ｒ4およびＲ5は結合してヘテロシクロペンチル環を形成する。
一実施形態において、ＸはＮＨ2である。さらなる実施形態において、ＸはＮＨ（ＣＨ3）である。さらなる実施形態において、ＸはＮ（ＣＨ3）2である。
本発明の化合物におけるＹはＯまたはＮ（Ｒ6）である。
一実施形態において、ＹはＯである。
さらなる実施形態において、ＹはＮ（Ｒ6）であり、ここで、Ｒ6は、アリール、または、１〜４個のＲ7で置換されたアリールである。一実施形態において、Ｒ6は、１〜４個のＲ7によって任意選択により置換されているフェニルである。
アリール環は、０、１、２、３または４位で置換されていてもよい。Ｒ7置換は、例えばオルト、メタまたはパラ位といったアリール環におけるいずれかの位置で生じ得る。
各Ｒ7は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ヒドロキシル、アミン、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミンおよびＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミンからなる群から独立して選択され；または、Ｒ7は、各々が、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキルもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシによって任意選択により置換されている、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルケニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6シクロアルキル、４〜７員ヘテロシクロアルキル、６または１０員アリール、および、５〜６員または９〜１０員ヘテロアリールからなる群から選択される。
一実施形態において、各Ｒ7は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ヒドロキシル、アミン、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミンおよびＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミンからなる群から独立して選択され；または、Ｒ7は、各々が、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣ1〜Ｃ4アルコキシによって任意選択により置換されている、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルケニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニルおよびＣ1〜Ｃ8アルコキシカルボニルからなる群から選択される。
さらなる実施形態において、各Ｒ7は、水素、ハロゲンおよびＣ1〜Ｃ6アルコキシからなる群から独立して選択され；または、Ｒ7は、各々が、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣ1〜Ｃ4アルコキシによって任意選択により置換されている、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルケニルおよびＣ1〜Ｃ6アルキニルからなる群から選択される。
さらなる実施形態において、各Ｒ7は、水素、ハロゲンおよびＣ1〜Ｃ6アルキルからなる群から独立して選択される。
一実施形態において、ＹはＮ−フェニルである。
さらなる実施形態において、ＹはＮ−３，５−ジフルオロ−フェニルである。
本発明の化合物におけるＺは、結合、ＣＨ2、ＣＨ2−ＣＨ2、ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2、（Ｏ）−ＣＨ2、ＣＨ（ＣＨ3）2−ＣＨ2、ＯおよびＮからなる群から選択される。
一実施形態において、Ｚは、結合、ＣＨ2、ＣＨ2−ＣＨ2、（Ｏ）−ＣＨ2およびＯからなる群から選択される。
一実施形態において、Ｚは、シクロブチル環を形成する結合である。さらなる実施形態において、Ｚは、シクロペンチル環を形成するＣＨ2である。さらなる実施形態において、Ｚは、シクロヘキシル環を形成するＣＨ2−ＣＨ2である。さらなる実施形態において、Ｚは、シクロヘプチル環を形成するＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2である。さらなる実施形態において、Ｚは、オキサン環を形成する（Ｏ）−ＣＨ2である。さらなる実施形態において、Ｚは、オキソラン環を形成する酸素原子である。さらなる実施形態において、Ｚは、ピロリジン環を形成する窒素原子である。
本発明の化合物におけるＡ1〜Ａ4は各々、結合、ＣＲ8、ＣＲ8＝ＣＲ8、Ｃ（Ｒ8）2、Ｃ（Ｒ8）2−Ｃ（Ｒ8）2、Ｎ、ＮＲ8、ＳおよびＯからなる群から独立して選択され、ここで、Ａ1〜Ａ4は、これらが結合している原子と一緒になって、４〜７員シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールを形成し；ならびに、各Ｒ8は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ2〜Ｃ4アルケニル、Ｃ2〜Ｃ4アルキニル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシおよびＣ1〜Ｃ4ハロアルキルからなる群から独立して選択され；または、２個のＲ8基は、−ＯＣＨ2Ｏ−を介して結合して、５員ジオキソラン環を形成する。
一実施形態において、Ａ1〜Ａ4は結合して、飽和または部分飽和環を形成する。例えば、Ａ1〜Ａ4は結合して、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどのシクロアルキル環；または、ピロリジニル、イミダゾリンジニル、ピラゾリジニル、オキサゾリジニル、イソキサゾリジニル、チアゾリジニル、イソチアゾリジニル、ピペリジニル、ピペラジニルもしくはモルホリニルなどのヘテロシクロアルキル環を形成する。
一実施形態において、Ａ1〜Ａ4は結合して、不飽和環を形成する。例えば、Ａ1〜Ａ4は結合して、フェニルなどのアリール環；または、ピロリル、フラニル、チエニル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニルもしくはピリダジニルなどのヘテロアリール環を形成する。
一実施形態において、Ａ1〜Ａ4は各々、結合、ＣＲ8、Ｎ、ＳおよびＯからなる群から独立して選択され、ここで、Ａ1〜Ａ4は、これらが結合している原子と一緒になって、５〜６員アリールまたはヘテロアリールを形成する。
一実施形態において、Ａ1〜Ａ4は各々、結合、ＣＲ8、Ｎ、ＳおよびＯからなる群から独立して選択され、ここで、Ａ1〜Ａ4は、これらが結合している原子と一緒になって、５員ヘテロアリールを形成する。例えば、Ａ1〜Ａ4の１つは、結合であり、Ａ1〜Ａ4によって形成される環は不飽和であり、ならびに、加えて、（ａ）Ａ1〜Ａ4の１つは、ピロール環を形成する窒素であり；（ｂ）Ａ1〜Ａ4の１つは、フラン環を形成する酸素であり；または、（ｃ）Ａ1〜Ａ4の１つは窒素であり、および、Ａ1〜Ａ4の他のものがオキサゾールまたはイソオキサゾール環を形成する酸素である。
一実施形態において、Ａ1〜Ａ4は各々、ＣＲ8、Ｎ、ＳおよびＯからなる群から独立して選択され、ここで、Ａ1〜Ａ4は、これらが結合している原子と一緒になって、６員アリールまたは６員ヘテロアリールを形成する。例えば、Ａ1〜Ａ4によって形成される環は不飽和であってフェニル環を形成している。あるいは、Ａ1〜Ａ4によって形成される環は不飽和であり、ならびに、加えて、（ａ）Ａ1〜Ａ4の１つは、ピリジン環を形成する窒素であり；（ｂ）Ａ1〜Ａ4の２つは、ピラジン、ピリミジンもしくはピリダジンなどのジアジン環を形成する窒素であり；または、（ｃ）Ａ1〜Ａ4の１つは窒素であり、および、Ａ1〜Ａ4の他のものはオキサジン環を形成する酸素である。
一実施形態において、Ａ1〜Ａ4は各々、Ｃ（Ｒ8）2、Ｃ（Ｒ8）2−Ｃ（Ｒ8）2、ＮＲ8、ＳおよびＯからなる群から独立して選択され、ここで、Ａ1〜Ａ4は、これらが結合している原子と一緒になって、７員シクロアルキルまたは７員ヘテロシクロアルキルを形成する。
一実施形態において、Ａ1〜Ａ4は全てＣＲ8である。
一実施形態において、各Ｒ8は、水素、ハロゲン、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、フルオロメチルおよびトリフルオロメチルからなる群から独立して選択され；または、２個のＲ8基は、−ＯＣＨ2Ｏ−を介して結合して、ジオキソラン環を形成する。
一実施形態において、Ａ1〜Ａ4は、これらが結合している原子と一緒になって、フェニル、ピリミジニル、イソオキサゾリルまたはチエニル環を形成する。一実施形態において、Ａ1〜Ａ4は全てＣＨである。他の実施形態においてＡ1およびＡ3はＮであり、ならびに、Ａ2およびＡ4はＣＨである。さらなる実施形態において、Ａ1およびＡ4はＮであり、ならびに、Ａ2およびＡ3はＣＨである。さらなる実施形態において、Ａ1はＯであり、Ａ2はＮであり、Ａ3はＣＨであり、および、Ａ4は結合である。
一実施形態において、Ａ1〜Ａ4は、これらが結合している原子と一緒になって、１〜４個のＲ8で任意選択により置換されている、フェニル、ピリミジニル、イソオキサゾリルまたはチエニル環を形成する。さらなる実施形態において、フェニル、ピリミジニル、イソオキサゾリルまたはチエニル環は、メチル、エチル、メトキシまたはトリフルオロメチルで任意選択により置換されている。
一実施形態において、Ａ1〜Ａ4は、これらが結合している原子と一緒になって、１〜４個のＲ8で任意選択により置換されているフェニル環を形成する。
一実施形態において、１個のＲ8は、水素、フルオロ、クロロ、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、フルオロメチルおよびトリフルオロメチルからなる群から選択される。
一実施形態において、２個のＲ8基は、−ＯＣＨ2Ｏ−を介して結合して、５員ジオキソラン環を形成する。
本発明の一実施形態においては式（Ｉ）の化合物が提供されており、式中、Ｒ1はメチルであり；Ｒ2は水素またはメチルであり；Ｘは、ＯＨ、Ｏ−ＣＨ3、Ｏ−Ｃ2Ｈ5、ＮＨ2、ＮＨ（ＣＨ3）およびＮ（ＣＨ3）2からなる群から選択され；Ｙは、Ｏ、Ｎ−フェニルおよびＮ−３，５−ジフルオロ−フェニルからなる群から選択され；Ｚは、ＣＨ2、ＣＨ2−ＣＨ2、（Ｏ）−ＣＨ2またはＯであり；Ａ1〜Ａ4は、これらが結合している原子と一緒になって、１〜４個のＲ8で任意選択により置換されている、フェニル、ピリミジニル、イソオキサゾリルまたはチエニル環を形成し；ならびに、各Ｒ8は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ2〜Ｃ4アルケニル、Ｃ2〜Ｃ4アルキニル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシおよびＣ1〜Ｃ4ハロアルキルからなる群から独立して選択され；または、２個のＲ8基は、−ＯＣＨ2Ｏ−を介して結合して、５員ジオキソラン環を形成する。
式（Ｉａ）〜（Ｉｋ）の化合物が、本発明の特定の実施形態を代表する。
Figure 2019532045
Ｒ1、Ｒ2、Ｘ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｙ、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8の定義は、いずれかの組み合わせで、上記のとおりである。
本発明によれば、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｄ）、（Ｉｅ）、（Ｉｆ）、（Ｉｇ）、（Ｉｈ）、（Ｉｉ）、（Ｉｊ）または（Ｉｋ）の化合物が提供されており、式中、Ｒ1はメチルであり、および、Ｒ2は水素またはメチルである。
本発明によれば、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｄ）、（Ｉｅ）、（Ｉｆ）、（Ｉｇ）、（Ｉｈ）、（Ｉｉ）、（Ｉｊ）または（Ｉｋ）の化合物が提供されており、式中、Ｘは、ＯＨ、Ｏ−ＣＨ3、Ｏ−Ｃ2Ｈ5、ＮＨ2、ＮＨ（ＣＨ3）およびＮ（ＣＨ3）2からなる群から選択される。
本発明によれば、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｄ）、（Ｉｅ）、（Ｉｆ）、（Ｉｇ）、（Ｉｈ）、（Ｉｉ）、（Ｉｊ）または（Ｉｋ）の化合物が提供されており、式中、Ｙは、Ｏ、Ｎ−フェニルおよびＮ−３，５−ジフルオロ−フェニルからなる群から選択される。
本発明によれば、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｇ）、（Ｉｈ）、（Ｉｉ）または（Ｉｋ）の化合物が提供されており、式中、Ｒ8a〜Ｒ8dは、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ2〜Ｃ4アルケニル、Ｃ2〜Ｃ4アルキニル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシおよびＣ1〜Ｃ4ハロアルキルからなる群から独立して選択され；または、２個のＲ8基は、−ＯＣＨ2Ｏ−を介して結合して、５員ジオキソラン環を形成する。
本発明によれば、式（Ｉａ）の化合物が提供されており、式中、Ｒ1はメチルであり；Ｒ2は水素またはメチルであり；Ｘは、ＯＨ、Ｏ−ＣＨ3、Ｏ−Ｃ2Ｈ5、ＮＨ2、ＮＨ（ＣＨ3）およびＮ（ＣＨ3）2からなる群から選択され；Ｙは、Ｏ、Ｎ−フェニルおよびＮ−３，５−ジフルオロ−フェニルからなる群から選択され；ならびに、Ｒ8a〜Ｒ8dは、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ2〜Ｃ4アルケニル、Ｃ2〜Ｃ4アルキニル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシおよびＣ1〜Ｃ4ハロアルキルからなる群から独立して選択され；または、２個のＲ8基は、−ＯＣＨ2Ｏ−を介して結合して、５員ジオキソラン環を形成する。
式（Ｉｍ）〜（Ｉｐ）の化合物は、本発明のさらなる特定の実施形態を代表する。
Figure 2019532045
Ｒ1、Ｒ2、Ｘ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｙ、Ｒ6、Ｒ7、Ｚ、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4およびＲ8の定義は、いずれかの組み合わせで、上記のとおりである。
本発明によれば、式（Ｉｍ）、（Ｉｎ）、（Ｉｏ）または（Ｉｐ）の化合物が提供されており、式中、Ｒ1はメチルであり、および、Ｒ2は水素またはメチルである。
本発明によれば、式（Ｉｍ）または（Ｉｍ）の化合物が提供されており、式中、Ｘは、ＯＨ、Ｏ−ＣＨ3、Ｏ−Ｃ2Ｈ5、ＮＨ2、ＮＨ（ＣＨ3）およびＮ（ＣＨ3）2からなる群から選択される。
本発明によれば、式（Ｉｏ）または（Ｉｐ）の化合物が提供されており、式中、Ｙは、Ｏ、Ｎ−フェニルおよびＮ−３，５−ジフルオロ−フェニルからなる群から選択される。
本発明によれば、式（Ｉｍ）、（Ｉｎ）、（Ｉｏ）または（Ｉｐ）の化合物が提供されており、式中、Ａ1〜Ａ4は全てＣＨである。
本発明によれば、式（Ｉｍ）、（Ｉｎ）、（Ｉｏ）または（Ｉｐ）の化合物が提供されており、式中、Ａ1〜Ａ4は、これらが結合している原子と一緒になって、１〜４個のＲ8で任意選択により置換されている、フェニル、ピリミジニル、イソオキサゾリルまたはチエニル環を形成する。
本発明によれば、式（Ｉｍ）、（Ｉｎ）、（Ｉｏ）または（Ｉｐ）の化合物が提供されており、式中、Ａ1〜Ａ4は、これらが結合している原子と一緒になって、メチル、エチル、メトキシまたはトリフルオロメチルで任意選択により置換されている、フェニル、ピリミジニル、イソオキサゾリルまたはチエニル環を形成する。
本発明によれば、式（Ｉｍ）、（Ｉｎ）、（Ｉｏ）または（Ｉｐ）の化合物が提供されており、式中、Ｚは、結合、ＣＨ2、ＣＨ2−ＣＨ2、ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2、（Ｏ）−ＣＨ2、ＣＨ（ＣＨ3）2−ＣＨ2、ＯまたはＮである。
表１に、いくつかの特定の本発明の化合物を列挙する。
表1:式(I)の化合物および環系は式(Ia)〜(Ik)に示されているとおりである。
R8a-R8d、R1、R2、X、R3、R4、R5、YおよびR6は、以下の表において定義されているとおりである。
Figure 2019532045
Figure 2019532045
Figure 2019532045
Figure 2019532045
Figure 2019532045
一実施形態では、本発明の化合物は、農学的に許容される補助剤と組み合わせて適用される。特に、本発明の化合物と、農学的に許容される補助剤とを含む組成物が提供される。また、本発明の化合物を含む農薬組成物も言及され得る。
本発明は、非生物的ストレスへの植物の耐性を改善する方法を提供し、本方法は、植物、植物部位、植物繁殖材料、または植物の成長場所に、本発明に従う化合物、組成物または混合物を適用することを含む。
本発明は、植物の成長を調節または改善するための方法を提供し、本方法は、植物、植物部位、植物繁殖材料、または植物の成長場所に、本発明に従う化合物、組成物または混合物を適用することを含む。一実施形態では、植物の成長は、植物が非生物的ストレス条件にさらされる場合に調節または改善される。
本発明はまた、植物の水分伝導度（ｈｙｄｒｏｌｙｔｉｃ ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ）を向上する方法を提供し、ここで、この方法は、植物、植物部位、植物繁殖体または植物が成長している生息地に、本発明に係る化合物、組成物または混合物を適用するステップを含む。
本発明はまた、種子、または、種子を含む生息地に、本発明に係る化合物、組成物または混合物を適用するステップを含む、植物の種子発芽を促進する方法を提供する。
本発明はまた、雑草種子を含む生息地に、種子の発芽を促進させる量の本発明に係る化合物、組成物または混合物を適用するステップ、これらの種子を発芽させるステップ、次いで、この生息地に発芽後除草剤を適用するステップを含む、雑草を防除する方法を提供する。また本発明は、化学物質の植物毒性効果に対して植物を安全にするための方法も提供し、本方法は、植物、植物部位、植物繁殖材料、または植物の成長場所に、本発明に従う化合物、組成物または混合物を適用することを含む。
適切には、化合物または組成物は、所望の応答を誘発するのに十分な量で適用される。
本発明によると、「作物の成長を調節または改善する」は、植物活力の改善、植物品質の改善、ストレス因子への耐性の改善、および／または投与物利用効率の改善を意味する。
「植物活力の改善」は、本発明の方法を存在させずに同じ条件下で成長させた対照植物中の同じ形質と比較して、特定の形質が定性的または定量的に改善されることを意味する。このような形質には、早期および／または改善された発芽、改善された出芽、より少ない種子を使用する能力、増大された根の成長、より発育した根系、増大された根粒形成、増大された苗条成長、増大された分げつ、より強力な分げつ、より生産的な分げつ、増大または改善された植物立性、より少ない植物倒れ（倒伏）、草高の増大および／または改善、植物重量の増大（新鮮または乾燥）の増大、より大きい葉身、より緑色の葉色、増大された色素含量、増大された光合成活性、より早い開花、より長い穂、早期の穀粒成熟、種子、果実または莢サイズの増大、莢または穂数の増大、莢または穂当たりの種子数の増大、種子質量の増大、種子登熟の増強、より少ない死滅根出葉、老化の遅延、植物の活力の改善、貯蔵組織中のアミノ酸のレベルの増大および／またはより少ない必要投与物（例えば、必要とされる肥料、水および／または労力がより少ない）が含まれるが、これらに限定されない。活力が改善された植物は、上記の形質のいずれか、または上記の形質の２つ以上の任意の組み合わせにおける増大を有し得る。
「植物品質の改善」は、本発明の方法を存在させずに同じ条件下で成長させた対照植物中の同じ形質と比較して、特定の形質が定性的または定量的に改善されることを意味する。このような形質には、植物の外観の改善、エチレンの低減（産生の低下および／または受容の阻害）、収穫材料、例えば、種子、果実、葉、野菜などの品質の改善（このような品質改善は、収穫材料の外観の改善として現れることもある）、炭水化物含量の改善（例えば、糖および／またはデンプンの増量、糖酸比の改善、還元糖の低減、糖の発生速度の増大）、タンパク質含量の改善、油の含量および組成の改善、栄養価の改善、抗栄養化合物の減少、官能特性の改善（例えば、味覚の改善）および／または消費者の健康上の利益の改善（例えば、ビタミンおよび抗酸化物質のレベルの増大））、収穫後特性の改善（例えば、貯蔵寿命および／または貯蔵安定性の向上、より容易な加工性、より容易な化合物の抽出）、より均一な作物の発育（例えば、植物の同期化された発芽、開花および／または結実）、および／または種子品質の改善（例えば、次のシーズンで使用するため）が含まれるが、これらに限定されない。品質が改善された植物は、上記の形質のいずれか、または上記の形質の２つ以上の任意の組み合わせにおける増大を有し得る。
「ストレス因子への耐性の改善」は、本発明の方法を存在させずに同じ条件下で成長させた対照植物中の同じ形質と比較して、特定の形質が定性的または定量的に改善されることを意味する。このような形質には、生物的および／または非生物的ストレス因子、特に、干ばつ（例えば、植物中の含水量の欠乏、水の取込みの可能性の欠如または植物への水の供給の低下をもたらす任意のストレス）、寒冷暴露、熱曝露、浸透圧ストレス、ＵＶストレス、洪水、塩分の増大（例えば、土壌中）、増大されたミネラル曝露、オゾン曝露、高い光曝露および／または栄養素（例えば、窒素および／またはリン栄養素）の限られた利用性などの、準最適の成長条件を引き起こす非生物的ストレス因子に対する耐性および／または抵抗性の増大が含まれるが、これらに限定されない。ストレス因子への耐性が改善された植物は、上記の形質のいずれか、または上記の形質の２つ以上の任意の組み合わせにおける増大を有し得る。干ばつおよび栄養素ストレスの場合、このような耐性の改善は、例えば、水および栄養素のより効率的な取込み、使用または保持に起因し得る。特に、本発明の化合物または組成物は、干ばつストレスへの耐性を改善するために有用である。
「投与物利用効率の改善」は、本発明の方法を存在させずに同じ条件下で成長させた対照植物の成長と比較して、所与のレベルの投与物を使用して、植物がより効率的に成長できることを意味する。特に、投与物には、肥料（例えば、窒素、リン、カリウム、微量栄養素など）、光および水が含まれるが、これらに限定されない。投与物利用効率が改善された植物は、上記の投与物のいずれか、または上記の投与物の２つ以上の任意の組み合わせの利用の改善を有し得る。
作物の成長の調節または改善の他の効果には、草高の低下、または分げつの減少が含まれ、これらは、より少ないバイオマスおよびより少ない分げつを有することが望ましい作物または条件において有利な特徴である。
上記の作物増強のいずれかまたは全ては、例えば、植物の生理機能、植物の成長および発育、ならびに／または植物構造を改善することによって、収穫量の改善をもたらし得る。本発明との関連では、「収穫量」には、（ｉ）（ａ）植物それ自体によって産生される量の増大、または（ｂ）植物物質を収穫する能力の改善に起因し得る、バイオマス生産、穀粒収穫量、デンプン含量、含油量および／またはタンパク質含量の増大、（ｉｉ）収穫材料の組成の改善（例えば、糖酸比の改善、油組成の改善、栄養価の増大、抗栄養化合物の減少、消費者の健康上の利益の増大）、および／または（ｉｉｉ）作物を収穫する能力の増大／促進、作物の加工性の改善および／またはより良い貯蔵安定性／貯蔵寿命が含まれるが、これらに限定されない。農作植物の収穫量の増大は、定量的測定を行うことが可能である場合には、それぞれの植物の産物の収穫量が、同一条件下であるが本発明を適用せずに産生されたその植物の同一の産物の収穫量よりも、測定可能な量だけ増大されることを意味する。本発明によると、収穫量は、少なくとも０．５％、より好ましくは少なくとも１％、さらにより好ましくは少なくとも２％、さらにより好ましくは少なくとも４％、好ましくは５％またはそれ以上に増大されることが好ましい。
また上記の作物増強のいずれかまたは全ては土地利用の改善をもたらすこともでき、すなわち、これまで利用できなかった土地、または栽培のために準最適であった土地が利用可能になり得る。例えば、干ばつ条件下で生存する能力の増大を示す植物は、準最適降雨量の地域（例えば、恐らく砂漠の周辺または砂漠自体）において栽培可能であり得る。
本発明の１つの態様では、作物増強は、有害生物および／または病害および／または非生物的ストレスからの圧力を実質的に存在させずに行われる。本発明のさらなる態様では、植物活力、ストレス耐性、品質および／または収穫量における改善は、有害生物および／または病害からの圧力を実質的に存在させずに行われる。例えば、有害生物および／または病害は、本発明の方法よりも前に、または本発明の方法と同時に適用される有害生物駆除処理によって防除され得る。また本発明のさらなる態様では、植物活力、ストレス耐性、品質および／または収穫量における改善は、有害生物および／または病害の圧力を存在させずに行われる。さらなる実施形態では、植物活力、品質および／または収穫量における改善は、非生物的ストレスを存在させずに、または実質的に存在させずに行われる。
本発明の化合物は単独で使用することもできるが、一般的に、担体、溶媒および界面活性剤（ＳＦＡ）などの配合補助剤を用いて組成物に配合される。従って、本発明はさらに、本発明の化合物と、農学的に許容される配合補助剤とを含む組成物を提供する。また、本発明の化合物と、農学的に許容される配合補助剤とから本質的になる組成物も提供される。また、本発明の化合物と、農学的に許容される配合補助剤とからなる組成物も提供される。
本発明はさらに、本発明の化合物と、農学的に許容可能な配合補助剤とを含む作物収量増大組成物を提供する。実質的に、本発明の化合物と、農学的に許容可能な配合補助剤とからなる作物収量増大組成物も提供されている。本発明の化合物と農学的に許容可能な配合補助剤とからなる作物収量増大組成物もまた提供されている。
本発明はさらに、本発明の化合物と、農学的に許容される配合補助剤とを含む植物成長調節剤組成物を提供する。また、本発明の化合物と、農学的に許容される配合補助剤とから本質的になる植物成長調節剤組成物も提供される。また、本発明の化合物と、農学的に許容される配合補助剤とからなる植物成長調節剤組成物も提供される。
本発明はさらに、本発明の化合物と、農学的に許容される配合補助剤とを含む、植物の非生物的ストレス管理組成物を提供する。また、本発明の化合物と、農学的に許容される配合補助剤とから本質的になる、植物の非生物的ストレス管理組成物も提供される。また、本発明の化合物と、農学的に許容される配合補助剤とからなる、植物の非生物的ストレス管理組成物も提供される。
本発明はさらに、本発明の化合物と、農学的に許容される配合補助剤とを含む種子発芽促進組成物を提供する。実質的に、本発明の化合物と、農学的に許容可能な配合補助剤とからなる種子発芽促進組成物もまた提供されている。本発明の化合物と、農学的に許容可能な配合補助剤とからなる種子発芽促進組成物もまた提供されている。
すぐに使用できる組成物を作ることもできるが、組成物は、使用前に希釈される濃縮物の形態であってもよい。最終の希釈は通常水で行われるが、水の代わりにあるいは水に加えて、例えば、液体肥料、微量栄養素、生物有機体、油または溶媒を用いて行うこともできる。
組成物は、一般的に、０．１〜９９重量％、特に０．１〜９５重量％の本発明の化合物と、好ましくは０〜２５重量％の海面活性物質を含む１〜９９．９重量％の配合補助剤とを含む。組成物はいくつかの配合物タイプから選択することができ、そのうちの多くは、Ｍａｎｕａｌ ｏｎ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ Ｕｓｅ ｏｆ ＦＡＯ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ ｆｏｒ Ｐｌａｎｔ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９９から知られている。これらには、吐粉性（ｄｕｓｔａｂｌｅ）粉末（ＤＰ）、可溶性粉末（ＳＰ）、水溶性顆粒（ＳＧ）、水分散性顆粒（ＷＧ）、湿潤性粉末（ＷＰ）、顆粒（ＧＲ）（緩効性または速効性）、可溶性濃縮物（ＳＬ）、油混和性液体（ＯＬ）、超微量液体（ＵＬ）、乳化性濃縮物（ＥＣ）、分散性濃縮物（ＤＣ）、エマルション（水中油型（ＥＷ）および油中水型（ＥＯ）の両方）、マイクロエマルション（ＭＥ）、懸濁濃縮物（ＳＣ）、エアロゾル、カプセル懸濁液（ＣＳ）および種子処理配合物が含まれる。任意の場合に選択される配合物は、想定される特定の目的と、本発明の化合物の物理的、化学的および生物学的特性とに依存するであろう。
吐粉性粉末（ＤＰ）は、本発明の化合物と、１つまたは複数の固体希釈剤（例えば、天然クレイ、カオリン、葉ろう石、ベントナイト、アルミナ、モンモリロナイト、キーゼルグール、チョーク、ケイ藻土、リン酸カルシウム、炭酸カルシウムおよびマグネシウム、硫黄、石灰、小麦粉、タルク、ならびに他の有機および無機固体担体）とを混合し、この混合物を機械的に粉砕して微粉末にすることによって調製され得る。
可溶性粉末（ＳＰ）は、本発明の化合物と、１つもしくは複数の水溶性無機塩（例えば、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウムまたは硫酸マグネシウムなど）または１つもしくは複数の水溶性有機個体（例えば、多糖など）と、任意選択的に、１つもしくは複数の湿潤剤、１つもしくは複数の分散剤、または前記薬剤の混合物とを混合して、水分散性／溶解性を改善することによって調製され得る。次に、この混合物は微粉末に粉砕される。同様の組成物を顆粒化して、水溶性顆粒（ＳＧ）を形成することもできる。
湿潤性粉末（ＷＰ）は、本発明の化合物と、１つまたは複数の固体希釈剤または担体と、１つまたは複数の湿潤剤と、好ましくは１つまたは複数の分散剤と、任意選択的に、１つまたは複数の懸濁化剤とを混合して、液体中での分散を容易にすることによって調製され得る。次に、この混合物は微粉末に粉砕される。同様の組成物を顆粒化して、水分散性顆粒（ＷＧ）を形成することもできる。
顆粒（ＧＲ）は、本発明の化合物と、１つまたは複数の粉末固体希釈剤または担体との混合物を顆粒化することによって、あるいは予め形成されたブランクの顆粒から、本発明の化合物（または適切な薬剤中のその溶液）を多孔質顆粒状材料（例えば、軽石、アタパルジャイトクレイ、フラー土、キーゼルグール、ケイ藻土または粉砕トウモロコシ穂軸など）中に吸収させることによって、あるいは本発明の化合物（または適切な薬剤中のその溶液）を硬質コア材料（例えば、砂、ケイ酸塩、鉱物炭酸塩、硫酸塩またはリン酸塩など）上に吸着させ、必要に応じて乾燥させることによって形成され得る。吸収または吸着を助けるために一般的に使用される薬剤には、溶媒（例えば、脂肪族および芳香族石油系溶媒、アルコール、エーテル、ケトンおよびエステルなど）および固着剤（例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、デキストリン、糖および植物油など）が含まれる。１つまたは複数の他の添加剤（例えば、乳化剤、湿潤剤または分散剤）も顆粒中に含まれ得る。
分散性濃縮物（ＤＣ）は、本発明の化合物を、水または有機溶媒（例えば、ケトン、アルコールまたはグリコールエーテルなど）中に溶解させることによって調製され得る。これらの溶液は、界面活性剤（例えば、水での希釈を改善するため、または噴霧タンク中での結晶化を防止するため）を含有していてもよい。
乳化性濃縮物（ＥＣ）または水中油型エマルション（ＥＷ）は、本発明の化合物を、有機溶媒（任意選択的に、１つもしくは複数の湿潤剤、１つもしくは複数の乳化剤、または前記薬剤の混合物を含有する）中に溶解させることによって調製され得る。ＥＣにおける使用に適した有機溶媒には、芳香族炭化水素（例えば、ＳＯＬＶＥＳＳＯ １００、ＳＯＬＶＥＳＳＯ １５０およびＳＯＬＶＥＳＳＯ ２００によって例示されるアルキルベンゼンまたはアルキルナフタレンなど；ＳＯＬＶＥＳＳＯは登録商標である）、ケトン（例えば、シクロヘキサノンまたはメチルシクロヘキサノンなど）およびアルコール（例えば、ベンジルアルコール、フルフリルアルコールまたはブタノールなど）、Ｎ−アルキルピロリドン（例えば、Ｎ−メチルピロリドンまたはＮ−オクチルピロリドンなど）、脂肪酸のジメチルアミド（例えば、Ｃ8〜Ｃ10脂肪酸ジメチルアミドなど）、ならびに塩素化炭化水素が含まれる。ＥＣ生成物は、水への添加で自然に乳化して、適切な器具による噴霧適用を可能にするために十分な安定性を有するエマルションを生じ得る。ＥＷの調製は、本発明の化合物を、液体（室温で液体でない場合には、妥当な温度、通常７０℃よりも低い温度で溶融され得る）として、あるいは溶液（適切な溶媒中に溶解させることにより）において得るステップと、次に、得られた液体または溶液を、１つまたは複数のＳＦＡを含有する水中に高せん断下で乳化させて、エマルションを生成するステップとを含む。ＥＷにおける使用に適した溶媒には、植物油、塩素化炭化水素（例えば、クロロベンゼンなど）、芳香族溶媒（例えば、アルキルベンゼンまたはアルキルナフタレンなど）、および水中の溶解度が低い他の適切な有機溶媒が含まれる。
マイクロエマルション（ＭＥ）は、１つまたは複数の溶媒および１つまたは複数のＳＦＡのブレンドと水を混合して、熱力学的に安定した等方性液体配合物を自然に生じさせることによって調製され得る。本発明の化合物は、最初は、水または溶媒／ＳＦＡブレンドのいずれかに存在する。ＭＥにおいて使用するのに適した溶媒には、ＥＣまたはＥＷにおける使用について上記で記載したものが含まれる。ＭＥは水中油系または油中水系（どの系が存在するかは伝導度の測定によって決定され得る）のいずれかでよく、水溶性および油溶性の害虫駆除剤を同じ配合物中に混合するのに適切であり得る。ＭＥは水中への希釈に適しており、マイクロエマルションのまま残るか、あるいは従来の水中油型エマルションが形成される。
懸濁濃縮物（ＳＣ）は、本発明の化合物の微粉化した不溶性固体粒子の水性または非水性懸濁液を含み得る。ＳＣは、適切な媒体中の本発明の固体化合物を、任意選択的に１つまたは複数の分散剤と共に、ボールまたはビーズミル粉砕して、化合物の微粒子懸濁液を生成することによって調製され得る。１つまたは複数の湿潤剤が組成物中に含まれていてもよく、粒子の沈降速度を低下させるために懸濁剤が含まれていてもよい。あるいは、本発明の化合物は乾式粉砕され、上記の薬剤を含有する水に添加されて、所望の最終生成物を生成してもよい。
エアロゾル配合物は、本発明の化合物と、適切な噴射剤（例えば、ｎ−ブタン）とを含む。また本発明の化合物は適切な媒体（例えば、水、またはｎ−プロパノールなどの水混和性液体）中に溶解または分散されて、手で作動される非加圧式噴霧ポンプにおいて使用するための組成物を提供し得る。
カプセル懸濁液（ＣＳ）はＥＷ配合物の調製と同様の方法で調製され得るが、油滴の水性分散体が得られ、各油滴が高分子シェルによりカプセル化されて、本発明の化合物と、任意選択的に、そのための担体または希釈剤とを含有するように、付加的な重合段階を伴う。高分子シェルは、界面重縮合反応またはコアセルベーション法のいずれかで生成され得る。本組成物は本発明の化合物の制御放出を提供することができ、種子処理のために使用され得る。また本発明の化合物は生分解性高分子マトリックス中に配合されて、化合物のゆっくりした制御放出を提供し得る。
本組成物は、例えば、表面における湿潤、保持または分配；処理表面における雨への抵抗性；または本発明の化合物の取込みもしくは移動性を改善することにより、組成物の生物学的性能を改善するために１つまたは複数の添加剤を含み得る。このような添加剤には、界面活性剤（ＳＦＡ）と、例えば特定の鉱油または天然植物油（例えば、大豆油および菜種油など）などの油に基づいた噴霧添加剤と、これらおよび他の生物学的増強（ｂｉｏ−ｅｎｈａｎｃｉｎｇ）補助剤（本発明の化合物の作用を補助または変更し得る成分）のブレンドとが含まれる。湿潤剤、分散剤および乳化剤は、カチオン性、アニオン性、両性または非イオン性タイプのＳＦＡであり得る。
カチオン性タイプの適切なＳＦＡには、第４級アンモニウム化合物（例えば、臭化セチルトリメチルアンモニウム）、イミダゾリンおよびアミン塩が含まれる。
適切なアニオン性ＳＦＡには、脂肪酸のアルカリ金属塩、硫酸の脂肪族モノエステルの塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、スルホン化芳香族化合物の塩（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、ブチルナフタレンスルホナート、ならびにジイソプロピル−およびトリイソプロピル−ナフタレンスルホン酸ナトリウムの混合物）、エーテル硫酸塩、アルコールエーテル硫酸塩（例えば、ラウレス−３−硫酸ナトリウム）、エーテルカルボン酸塩（例えば、ラウレス−３−カルボン酸ナトリウム）、リン酸エステル（１つまたは複数の脂肪アルコールと、リン酸（主に、モノ−エステル）または五酸化リン（主に、ジエステル）との反応、例えば、ラウリルアルコールと四リン酸との反応の生成物；さらに、これらの生成物はエトキシル化され得る）、スルホスクシンアマート（ｓｕｌｐｈｏｓｕｃｃｉｎａｍａｔｅ）、パラフィンまたはオレフィンスルホナート、タウラートおよびリグノスルホナートが含まれる。
両性タイプの適切なＳＦＡには、ベタイン、プロピオナートおよびグリシナートが含まれる。
非イオン性タイプの適切なＳＦＡには、アルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまたはこれらの混合物など）と、脂肪アルコール（例えば、オレイルアルコールまたはセチルアルコールなど）またはアルキルフェノール（例えば、オクチルフェノール、ノニルフェノールまたはオクチルクレゾールなど）との縮合生成物；長鎖脂肪酸またはヘキシトール無水物から誘導される部分エステル；前記部分エステルと、エチレンオキシドとの縮合生成物；ブロックポリマー（エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを含む）；アルカノールアミド；単純エステル（例えば、脂肪酸ポリエチレングリコールエステル）；アミンオキシド（例えば、ラウリルジメチルアミンオキシド）；およびレシチンが含まれる。
適切な懸濁化剤には、親水コロイド（例えば、多糖類、ポリビニルピロリドンまたはナトリウムカルボキシメチルセルロースなど）および膨潤性クレイ（例えば、ベントナイトまたはアタパルジャイトなど）が含まれる。
本発明の化合物または組成物は、植物、植物の部位、植物器官、植物繁殖材料または植物の成長場所に適用され得る。
「植物」という用語は、種子、実生、稚樹、根、塊茎、茎、柄、葉、および果実を含む植物の全ての物理的部位を指す。
「場所（ｌｏｃｕｓ）」という用語は、本明細書で使用される場合、植物が成長している区域、または栽培植物の種子が蒔かれる区域、または種子が土壌中に入れられるだろう区域を意味する。これには、土壌、種子、および実生、ならびに確立された植生が含まれる。
「植物繁殖材料」という用語は、植物の全ての生殖部位（例えば、種子）または植物の増殖性部位（例えば、挿し木および塊茎など）を示す。これには、厳密な意味での種子、ならびに植物の根、果実、塊茎、鱗茎、根茎、および部位が含まれる。
適用は、一般的に、通常はトラクター搭載の大面積用噴霧器により組成物を噴霧することによって行われるが、散粉（粉末の場合）、滴下または灌注などの他の方法も使用することができる。あるいは、組成物は、植え付けの前または植え付け時に、畝間にあるいは直接種子に適用され得る。
本発明の化合物または組成物は、出芽前または出芽後に適用され得る。適切には、作物植物の成長を調節するため、または非生物的ストレスへの耐性を増強するために組成物が使用される場合、組成物は作物の出芽後に適用され得る。種子の発芽の促進のために組成物が使用される場合、組成物は出芽前に適用される。
本発明は、植え付けの前、最中、もしくは後に、またはこれらの任意の組み合わせで、本発明の化合物または組成物を植物繁殖材料に適用することを想定する。
活性成分は任意の生理学的状態の植物繁殖材料に適用可能であるが、一般的な手法は、処理プロセスの間に損傷を受けないように十分に耐久性の状態の種子を使用することである。通常、種子は、フィールドから収穫され、植物から取り外され、そして任意の穂軸、柄、外側の殻、および周囲の髄または他の非種子植物材料から分離されているであろう。また種子は、好ましくは、種子に対する生物学的な損傷が処理によって生じない程度に生物学的に安定であろう。処理は、種子の収穫から種子の播種までの間（播種プロセスの最中を含む）にいつでも種子に適用可能であると考えられている。
植物繁殖材料または植え付け場所に対する活性成分の適用または処理のための方法は当該技術分野において知られており、粉衣、コーティング、ペレット形成および浸漬、ならびに苗床トレイ適用、畝間適用、土壌灌注、土壌注入、点滴灌漑、スプリンクラーもしくはセンターピボットによる適用、または土壌への取込み（全面または帯域）が含まれる。代替的または付加的に、活性成分は、植物繁殖材料と一緒に蒔かれる適切な基材上に適用され得る。
本発明の化合物の適用率は広い限度内で異なることができ、土壌の性質、適用方法（出芽前または出芽後；種子粉衣；種子畝間適用；不耕起適用など）、作物植物、優勢な気候条件、ならびに適用方法、適用時間および標的作物に支配される他の因子に依存する。葉面または灌注適用の場合、本発明に従う本発明の化合物は、通常、１〜２０００ｇ／ｈａ、特に５〜１０００ｇ／ｈａの比率で適用される。種子処理の場合、適用率は通常、１００ｋｇの種子につき０．０００５〜１５０ｇである。
本発明の化合物および組成物は、双子葉または単子葉作物に適用され得る。本発明に従う組成物を使用することができる有用な植物の作物には、ベリー植物、例えば、ブラックベリー、ブルーベリー、クランベリー、ラズベリーおよびストロベリー；穀類、例えば、大麦、トウモロコシ（コーン）、キビ、オート麦、米、ライ麦、ソルガム ライ小麦および小麦；繊維植物、例えば、綿、亜麻、麻、ジュートおよびサイザル麻；農作物、例えば、糖および飼料用ビート、コーヒー、ホップ、カラシ、菜種（キャノーラ）、ケシ、サトウキビ、ヒマワリ、茶およびタバコ；果樹、例えば、リンゴ、アンズ、アボカド、バナナ、サクランボ、柑橘類、ネクタリン、モモ、セイヨウナシおよびプラム；草、例えば、バミューダグラス、ブルーグラス、ベントグラス、センチピードグラス、フェスク、ライグラス、セントオーガスティングラスおよびゾイシアグラス；ハーブ、例えば、バジル、ルリジサ、チャイブ、コリアンダー、ラベンダー、ラベージ、ミント、オレガノ、パセリ、ローズマリー、セージおよびタイムなど；マメ科植物、例えば、インゲンマメ、レンズマメ、エンドウマメおよびダイズ；堅果、例えば、アーモンド、カシュー、落花生、ヘーゼルナッツ、ピーナッツ、ペカン、ピスタチオおよびクルミ；ヤシ、例えば、アブラヤシ；観賞用植物、例えば、花、低木および高木；他の高木、例えば、カカオ、ココナッツ、オリーヴおよびゴム；野菜、例えば、アスパラガス、ナス、ブロッコリー、キャベツ、ニンジン、キュウリ、ニンニク、レタス、マロー、メロン、オクラ、タマネギ、コショウ、ジャガイモ、カボチャ、ダイオウ、ホウレンソウおよびトマト；ならびにつる植物、例えば、ブドウなどの多年生および一年生作物が含まれる。
作物は、天然に存在するもの、従来の育種方法によって得られるもの、または遺伝子操作によって得られるものであると理解されるべきである。これらは、いわゆる出力形質（例えば、改善された貯蔵安定性、より高い栄養価および改善された風味）を含有する作物を含む。
作物は、ブロモキシニルのような除草剤、またはＡＬＳ−、ＥＰＳＰＳ−、ＧＳ−、ＨＰＰＤ−およびＰＰＯ−阻害剤などの除草剤の種類に対して耐性にされた作物も含むと理解されるべきである。従来の育種方法によってイミダゾリノン、例えばイマザモックスに対して耐性にされた作物の一例は、Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）サマーキャノーラである。遺伝子操作法によって除草剤に対して耐性にされた作物の例としては、例えば、商品名ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ（登録商標）、Ｈｅｒｃｕｌｅｘ Ｉ（登録商標）およびＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ（登録商標）で市販されているグリホサート−およびグルホシネート−耐性トウモロコシ品種が挙げられる。また作物は、有害な昆虫に対して自然に耐性であるか、あるいは耐性にされたものであると理解されるべきである。これには、例えば、例えば毒素産生細菌から知られているものなどの、１つまたは複数の選択的に作用する毒素を合成することができるように組換えＤＮＡ技術の使用により形質転換された植物が含まれる。発現され得る毒素の例としては、δ−エンドトキシン、植物性殺虫性タンパク質（Ｖｉｐ）、線虫共生細菌の殺虫性タンパク質、ならびにサソリ、クモ類、スズメバチおよび真菌により産生される毒素が挙げられる。
バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）毒素を発現するように改変された作物の一例は、ＢｔトウモロコシＫｎｏｃｋＯｕｔ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ Ｓｅｅｄｓ）である。殺虫剤耐性をコードする２つ以上の遺伝子を含み、従って２つ以上の毒素を発現する作物の一例は、ＶｉｐＣｏｔ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ Ｓｅｅｄｓ）である。作物またはその種子材料も、多数のタイプの有害生物に対して耐性であることが可能である（遺伝子改変により形成される場合、いわゆる積層されたトランスジェニックイベント）。例えば、植物は、例えばＨｅｒｃｕｌｅｘ Ｉ（登録商標）（Ｄｏｗ ＡｇｒｏＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｐｉｏｎｅｅｒ Ｈｉ−Ｂｒｅｄ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）のように、殺虫性タンパク質を発現する能力を有することができ、同時に除草剤耐性でもある。
また本発明の化合物は、例えば統合化雑草防除プログラムの一環として、非作物植物の種子の発芽を促進させるために使用され得る。
通常、作物の管理において、栽培者は、本発明の化合物または組成物に加えて、１つまたは複数の他の農学的化学物質または生物学的製剤を使用し得る。本発明の化合物または組成物、およびさらなる活性成分を含む混合物も提供される。
農学的化学物質または生物学的製剤の例としては、害虫駆除剤、例えば、殺ダニ剤、殺菌剤、殺真菌剤、除草剤、殺虫剤、殺線虫剤、植物成長調節剤、作物増強剤、薬害軽減剤、ならびに植物栄養素および植物肥料が挙げられる。適切な混合パートナーの例は、Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，第１５版（Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌにより発行）において見出すことができる。このような混合物は、同時に（例えば、予め配合された混合物またはタンク混合として）、あるいは適切な時間尺度で順次、植物、植物繁殖材料または植物の成長場所に適用され得る。害虫駆除剤と本発明との同時適用は、農業家が製品を作物に適用するのに費やす時間を最小限にするという付加利益を有する。組み合わせは、任意の手段、例えば、従来の育種または遺伝子改変を用いて植物に組み込まれた特定の植物形質も包含し得る。
また本発明は、非生物的ストレスへの植物の耐性を改善し、植物の成長を調節または改善し、種子発芽を促進し、そして／あるいは化学物質の植物毒性効果に対して植物を安全にするための、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｄ）、（Ｉｅ）、（Ｉｆ）、（Ｉｇ）、（Ｉｈ）、（Ｉｉ）、（Ｉｊ）、（Ｉｋ）、（Ｉｍ）、（Ｉｎ）、（Ｉｏ）もしくは（Ｉｐ）の化合物、または式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｄ）、（Ｉｅ）、（Ｉｆ）、（Ｉｇ）、（Ｉｈ）、（Ｉｉ）、（Ｉｊ）、（Ｉｋ）、（Ｉｍ）、（Ｉｎ）、（Ｉｏ）もしくは（Ｉｐ）に従う化合物と、農学的に許容される配合補助剤とを含む組成物の使用も提供する。
また、非生物的ストレスへの植物の耐性を改善し、植物の成長を調節または改善し、種子発芽を促進し、そして／あるいは化学物質の植物毒性効果に対して植物を安全にするための、本発明の化合物、組成物または混合物の使用も提供されている。
本発明の化合物は、以下の方法によって製造され得る。
反応スキーム１
Figure 2019532045
 式（Ｉ）の化合物は、式（ＩＩ）の化合物から、カリウムｔ−ブチレートまたはナトリウムｔ−ブチレートなどの塩基の存在下、塩基を活性化させるクラウンエーテルの存在下または不在下における、式（ＩＩ）の化合物および化合物（ＩＩＩ）（式中、Ｌｇは脱離基である）との反応によって調製され得る。反応はまた、触媒量または理論量のヨウ化カリウムまたはヨウ化テトラブチルアンモニウムなどのヨウ素塩の存在下で行うことが可能である。式（Ｉ）の化合物は、国際公開第１２／０８０１１５号および英国特許第１ ５９１ ３７４号明細書に記載されているものと同様の方法によって調製可能である。
反応スキーム２
Figure 2019532045
 式（ＩＩ）の化合物は、リチウムジイソプロピルアミド、水素化ナトリウム、カリウムｔ−ブチレートもしくはナトリウムｔ−ブチレートなどの塩基の存在下、または、トリエチルアミンなどの塩基と組み合わせたＴｉＣｌ4などのルイス酸の存在下における、ギ酸メチルなどのギ酸エステル誘導体との反応で式（ＩＶ）の化合物から調製され得る。あるいは、式（ＩＩ）の化合物は、塩化水素などの酸を伴う加水分解を介して式（Ｖ）の化合物から調製され得る。式（Ｖ）の化合物は、ブレデレック試薬（ｔ−ブトキシビス（ジメチルアミノ）メタン）を伴う反応により式（ＩＶ）の化合物から調製され得、ここで、Ｒ7／Ｒ8は、メチルまたは類似体である。式（ＩＩ）の化合物は、国際公開第１２／０８０１１５号および英国特許第１ ５９１ ３７４号明細書に記載されているものと同様の方法によって調製可能である。
反応スキーム３
Figure 2019532045
 式（ＩＶａ）の化合物は、水素ガスをパラジウム、ロジウムまたは白金などの金属供給源共に用いる、任意選択によりホスフィンリガンドの存在下における水素化反応を介して、式（ＶＩ）の化合物またはいずれかの関連する異性体から調製され得る。
反応スキーム４
Figure 2019532045
 あるいは、式（ＩＶａ）の化合物は、メタノールまたはｔ−ブタノールなどの特定のアルコール溶剤および硫酸または塩酸などの酸を用いて、式（ＩＶｂ）の化合物から調製され得る。式（ＩＶｃ）の化合物は、塩化チオニル（ＳＯＣｌ2）または塩化オキサリル（（ＣＯＣｌ）2）などの塩素化剤および特定の第一級または第二級アミン（Ｒ4Ｒ5ＮＨ）を用いて、式（ＩＶｂ）の化合物から調製され得る。あるいは、式（ＩＶｃ）の化合物は、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、ジイソプロピルカルボジイミド（ＤＩＣ）またはＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（ＥＤＡＣ・ＨＣｌ）を、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（ＨＯＢｔ）、ヒドロキシ−３，４−ジヒドロ−４−オキソ−１，２，３−ベンゾトリアジン（ＨＯＤｈｂｔ）、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミド（ＨＯＳｕ）、１−ヒドロキシ−７−アザ−１Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＨＯＡｔ）または４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ）などの添加剤と一緒に用いて、式（ＶＩｂ）の化合物から調製され得る。Ｒ5が水素である場合、式（ＩＶｃ）の化合物は、二炭酸ジ−ｔ−ブチルなどの無水物、トリメチルアミン（Ｅｔ3Ｎ）などの塩基、および、４−（ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ）などの求核剤を用いて、式（ＩＶｄ）の化合物（式中、Ｒ6は、ｔ‐ブチルなどのＣ１−Ｃ４直鎖または置換アルキル基である）に変換可能である。式（ＩＶｂ）の化合物は、テトラヒドロフラン、メタノールまたはジオキサンなどの混和性の有機溶剤と一緒に水酸化カリウム、ナトリウムまたはリチウムなどの塩基の水溶液を用いて、式（ＩＶａ）の化合物から調製され得る。
反応スキーム５
Figure 2019532045
 式（ＶＩ）の化合物は、水素化ナトリウムなどの塩基の存在下に、テトラヒドロフランなどの有機溶剤中において、２−ジエトキシホスホリル酢酸エチルなどのホスホネートを用いて、式（ＶＩＩ）の化合物から調製され得る。あるいは、式（ＶＩ）の化合物は、テトラヒドロフランなどの有機溶剤中において２−ブロモ酢酸エチルおよび亜鉛を用いて、式（ＶＩ）の化合物から調製可能である。
反応スキーム６
Figure 2019532045
 式（ＩＩＩｂ）の化合物（式中、Ｌｇは、ハロゲンなどの脱離基である）は、ピリジンなどの塩基の存在下または不在下における、塩化チオニル、ホスゲンもしくは１−クロロ−Ｎ，Ｎ，２−トリメチル−１−プロペニルアミンなどの塩素化剤、または、ＰＢｒ3もしくは臭化チオニルなどの臭素化剤を伴う反応により、式（ＶＩＩＩ）の化合物から調製され得る。式（ＩＩＩ）の化合物（式中、Ｌｇは、アルキルスルホニルまたはアリールスルホニルなどの脱離基である）は、トリエチルアミンまたはピリジンなどの塩基の存在下における、対応する塩化アルキルスルホニルまたは塩化アリールスルホニルとの反応により式（ＶＩＩＩ）の化合物から調製され得る。式（ＩＩＩ）の化合物は、国際公開第２０１５／１２８３２１号に記載されているものと同様の方法によって調製可能である。
反応スキーム７
Figure 2019532045
 式（ＶＩＩＩ）の化合物は、任意選択により塩化セリウムなどのルイス酸の存在下における、水素化ジイソプロピルアルミニウム、シアノ水素化ホウ素ナトリウムまたはナトリウムボロハイドライドなどの還元剤を伴う反応により式（ＩＸ）の化合物から調製され得る。式（ＶＩＩＩ）の化合物は、国際公開第２０１５／１２８３２１号に記載されているものと同様の方法によって調製可能である。
反応スキーム８
Figure 2019532045
 式（ＩＸ）の化合物は、アルコール溶剤または酢酸中における加熱による、式Ｒ9ＮＨ2のアミンまたはその対応する塩との反応によって、公知であると共に市販されている式（Ｘ）の化合物から調製され得る。式（ＩＸ）の化合物は、国際公開第２０１５／１２８３２１号に記載されているものと同様の方法によって調製可能である。
以下の実施例は、本発明を例示するものである。
化合物合成および特徴付け
以下の略語が本節を通して用いられている：ｓ＝一重項；ｂｓ＝幅広の一重項；ｄ＝二重項；ｄｄ＝二重の二重項；ｄｔ＝二重の三重項；ｂｄ＝幅広の二重項；ｔ＝三重項；ｔｄ＝三重の二重項；ｂｔ＝幅広の三重項；ｔｔ＝三重の三重項；ｑ＝四重項；ｍ＝多重項；Ｍｅ＝メチル；Ｅｔ＝エチル；Ｐｒ＝プロピル；Ｂｕ＝ブチル；ＤＭＥ＝１，２−ジメトキシエタン；ＴＨＦ＝テトラヒドロフラン；Ｍ．ｐ．＝融点；ＲＴ＝保持時間、ＭＨ+＝分子カチオン（すなわち、実測分子量）。
以下のＨＰＬＣ−ＭＳ法を化合物の分析に用いた：
方法Ａ：エレクトロスプレー源（極性：陽イオンまたは陰イオン、キャピラリー：３．００ｋＶ、コーン：３０．００Ｖ、抽出器：２．００Ｖ、ソース温度：１００℃、脱溶媒和温度：２５０℃、コーンガス流：５０Ｌ／Ｈｒ、脱溶媒和ガス流量：４００Ｌ／Ｈｒ、質量範囲：１００〜９００Ｄａ）を備えるＷａｔｅｒｓ（シングル四重極型質量分光計）製のＺＱ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ、ならびに、Ｗａｔｅｒｓ製のＡｃｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣ（溶剤デガッサ、バイナリポンプ、被加熱カラムコンパートメントおよびダイオード−アレイ検出器においてスペクトルを記録した。カラム：Ｗａｔｅｒｓ製のＵＰＬＣ ＨＳＳ Ｔ３、１．８μｍ、３０×２．１ｍｍ、温度：６０℃、流量０．８５ｍＬ／ｍｉｎ；ＤＡＤ波長範囲（ｎｍ）：２１０〜５００）溶剤勾配：Ａ＝Ｈ2Ｏ＋５％ＭｅＯＨ＋０．０５％ＨＣＯＯＨ、Ｂ＝アセトニトリル＋０．０５％ＨＣＯＯＨ）勾配：０分間 １０％ Ｂ；０〜１．２分間 １００％ Ｂ；１．２〜１．５０分間 １００％ Ｂ。
方法Ｂ：エレクトロスプレー源（極性：陽イオンまたは陰イオン、キャピラリー：３．００ｋＶ、コーン：３０．００Ｖ、抽出器：２．００Ｖ、ソース温度：１００℃、脱溶媒和温度：２５０℃、コーンガス流：５０Ｌ／Ｈｒ、脱溶媒和ガス流量：４００Ｌ／Ｈｒ、質量範囲：１００〜９００Ｄａ）を備えるＷａｔｅｒｓ（シングル四重極型質量分光計）製のＺＱ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ、ならびに、Ｗａｔｅｒｓ製のＡｃｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣ（溶剤デガッサ、バイナリポンプ、被加熱カラムコンパートメントおよびダイオード−アレイ検出器においてスペクトルを記録した。カラム：Ｗａｔｅｒｓ製のＵＰＬＣ ＨＳＳ Ｔ３、１．８μｍ、３０×２．１ｍｍ、温度：６０℃、流量０．８５ｍＬ／ｍｉｎ；ＤＡＤ波長範囲（ｎｍ）：２１０〜５００）溶剤勾配：Ａ＝Ｈ2Ｏ＋５％ＭｅＯＨ＋０．０５％ＨＣＯＯＨ、Ｂ＝アセトニトリル＋０．０５％ＨＣＯＯＨ）勾配：０分間 １０％ Ｂ；０〜２．７分間 １００％ Ｂ；２．７〜３．０分間 １００％ Ｂ。
実施例１：式（ＶＩ−１−１／２）の化合物の調製
Figure 2019532045
 アルゴン雰囲気下で、２−ジエトキシホスホリル酢酸エチル（１２ｇ、５４ｍｍｏｌ）を、水素化ナトリウム（６０質量％、２．３ｇ、５７ｍｍｏｌ）の８０ｍＬの乾燥テトラヒドロフラン中の懸濁液に添加した。次いで、反応混合物を１５分間撹拌し、式（ＶＩＩ−１）の化合物の４０ｍＬのテトラヒドロフラン中の溶液を滴下した。次いで、反応混合物を室温にゆっくりと温め、還流で撹拌した。１６時間後、溶液をＨＣｌ水溶液（３００ｍｌ、１Ｍ）に注ぎ入れ、続いて、酢酸エチルで抽出した。次いで、組み合わせた有機画分を、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。粗反応残渣を、シリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、式（ＶＩ−１）の化合物を黄色の油として、および、異性体の混合物として、５９％の収率（５．４ｇ、２７ｍｍｏｌ）で得た。ＬＣＭＳ：ＲＴ １．０９ｍｉｎ；ＥＳ＋ ２０３（Ｍ＋Ｈ+）；化合物ＶＩ−１−１（Ｅ）に係る有意な1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）シグナル：δ ｐｐｍ ６．４７（ｂｓ，１Ｈ），３．３３（ｍ，２Ｈ），３．１０（ｍ，１Ｈ）．
同様の手法を用いて以下の化合物を調製した。
Figure 2019532045
 ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．０６ｍｉｎ，ＥＳ＋ １８９（Ｍ＋Ｈ+）；ＲＴ １．１７ｍｉｎ，ＥＳ＋ ５１０（Ｍ＋Ｈ＋）；化合物ＶＩ−７６（Ｅ）に係る有意な1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）シグナル：δ ｐｐｍ ７．１９−７．３９（ｍ，４Ｈ），６．０２（ｍ，１Ｈ），４．２２（ｑ，２Ｈ），４．０１（ｓ，２Ｈ），１．３１（ｔ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．１１および１．１８ｍｉｎ，ＥＳ＋ ２１７（Ｍ＋Ｈ+）；化合物ＶＩ−６８−１（Ｅ）に係る有意な1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）シグナル：δ ｐｐｍ ７．００−７．４７（ｍ，３Ｈ），６．２９（ｍ，１Ｈ），４．２３（ｑ，２Ｈ），３．３１（ｍ，２Ｈ），２．９７（ｍ，２Ｈ），２．２９（ｓ，３Ｈ），１．３３（ｔ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．２１ｍｉｎ，ＥＳ＋ ２７１（Ｍ＋Ｈ+）；化合物ＶＩ−７０−１（Ｅ）に係る有意な1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）シグナル：δ ｐｐｍ ７．３４−７．８０（ｍ，３Ｈ），６．３６（ｍ，１Ｈ），４．２２（ｑ，２Ｈ），３．３５（ｍ，２Ｈ），３．２６（ｍ，２Ｈ），１．３４（ｔ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．０６ｍｉｎ，ＥＳ+ ２４７（Ｍ＋Ｈ+）；化合物ＶＩ−６６−１（Ｅ）に係る有意な1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）シグナル：δ ｐｐｍ ６．９７（ｓ，１Ｈ），６．７６（ｓ，１Ｈ），６．０７（ｔ，１Ｈ），６．００（ｓ，２Ｈ），４．２１（ｑ，２Ｈ），３．２７−３．３３（ｍ，２Ｈ），２．９７（ｍ，２Ｈ），１．３２（ｔ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．０７ｍｉｎ，ＥＳ+ ２０９（Ｍ＋Ｈ+）；化合物ＶＩ−８２−１（Ｅ）に係る有意な1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）シグナル：δ ｐｐｍ ７．４９（ｄ，１Ｈ），６．９７（ｄ，１Ｈ），５．９４（ｍ，１Ｈ），４．１７（ｑ，２Ｈ）．
Figure 2019532045
 ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．２５ｍｉｎ，ＥＳ+ ２０９（Ｍ＋Ｈ+）
Figure 2019532045
 ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．１１および１．１７ｍｉｎ，ＥＳ+ ２１７（Ｍ＋Ｈ+）
Figure 2019532045
 1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ｐｐｍ ７．６３（ｍ，１Ｈ），７．５８（ｍ，１Ｈ），７．４８（ｍ，１Ｈ），７．３１（ｍ，１Ｈ），７．２５（ｍ，１Ｈ），４．２０（ｑ，２Ｈ），３．７０（ｍ，２Ｈ），１．２７（ｔ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．００および１．０７ｍｉｎ，ＥＳ+ ２１８（Ｍ＋Ｈ+）
Figure 2019532045
 ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．１５および１．２２ｍｉｎ，ＥＳ+ ２３１（Ｍ＋Ｈ+）
Figure 2019532045
 1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ｐｐｍ ７．３１−７．３６（ｍ，１Ｈ），７．１６−７．２６（ｍ，３Ｈ），５．９３（ｂｔ，１Ｈ），４．１４（ｑ，２Ｈ），３．４８（ｂｄ，２Ｈ），２．２７（ｍ，２Ｈ），１．５７（ｂｓ，３Ｈ），１．４５（ｂｓ，３Ｈ），１．２１（ｔ，３Ｈ）．
実施例２：式（ＶＩ−６４）の化合物の調製
Figure 2019532045
 密閉したバイアル中において、公知の式（ＶＩＩ−６４）の化合物（国際公開第２００８０７３４５２号）（１．５ｇ、７．８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１５ｍＬ）および２−ブロモ酢酸エチル（２．６ｇ、１６ｍｍｏｌ）中に溶解し、続いて、亜鉛（１．５ｇ、２３ｍｍｏｌ）を添加した。次いで、得られた茶色の懸濁液を７０℃に加熱し、１時間撹拌し、飽和ＮＨ4Ｃｌ水溶液で失活させた。５ｍＬのＨＣｌ（４Ｎ）水溶液を添加し、反応混合物を室温で５分間撹拌した。次いで、相を分離し、続いて、酢酸エチルで抽出し、組み合わせた有機画分を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。得られた粗残渣をシリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、式（ＶＩ−６４）の化合物を６４％の収率（１．３ｇ、５．０ｍｍｏｌ）で単離した。ＬＣＭＳ：ＲＴ １．０１ｍｉｎ；ＥＳ＋ ２６３（Ｍ＋Ｈ+）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ７．００（ｓ，１Ｈ），６．８５（ｓ，１Ｈ），６．１２（ｍ，１Ｈ），４．２２（ｑ，２Ｈ），３．８８（ｓ，３Ｈ），３．９２（ｓ，３Ｈ），３．３０（ｍ，２Ｈ），３．０２（ｍ，２Ｈ），１．３３（ｔ，３Ｈ）．
同様の手法を用いて以下の化合物を調製した：
Figure 2019532045
 式（ＶＩ−７２−１）および（ＶＩ−７２−２）の化合物を、実施例１のとおり異性体の混合物として得た；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．１４および１．１９ｍｉｎ，ＥＳ−２７９（Ｍ−Ｈ+）およびＥＳ＋ ２７１（Ｍ＋Ｈ+）；化合物ＶＩ−７２−１（Ｅ）に係る有意な1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）シグナル：δ ｐｐｍ ７．４４−７．８５（ｍ，３Ｈ），６．３８（ｍ，１Ｈ），４．２３（ｑ，２Ｈ），３．３６（ｍ，２Ｈ），３．１３（ｍ，２Ｈ），１．３３（ｔ，３Ｈ）．
実施例３：式（ＩＶａ−１）の化合物の調製
Figure 2019532045
 アルゴン雰囲気下で、式（ＶＩ−１−１／２）の化合物（３．１６ｇ、１５．６ｍｍｏｌ）をエタノール中に溶解し、Ｐｄ／Ｃ（１．５６ｍｍｏｌ）を添加した。次いで、アルゴンを２回の排気／Ｈ２サイクルにより水素で置換し、得られた反応混合物を、室温で水素雰囲気下（１ｂａｒ）に撹拌した。１６時間後、反応をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）でろ過し、フィルタケーキをエタノールで洗浄した。次いで、溶液を減圧下で濃縮して、式（ＩＶ−１）の化合物を黄色の油として、９１％の収率（２．９ｇ、１４ｍｍｏｌ）で得た。ＬＣＭＳ：ＲＴ １．０９ｍｉｎ；ＥＳ＋ ２０５（Ｍ＋Ｈ+）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ７．０３−７．２０（ｍ，４Ｈ），４．１１（ｑ，２Ｈ），３．５２（ｍ，１Ｈ），２．６５−２．９３（ｍ，３Ｈ），２．２６−２．４０（ｍ，２Ｈ），１．６８（ｍ，１Ｈ），１．２１（ｔ，３Ｈ）．
同様の手法を用いて以下の化合物を調製した：
Figure 2019532045
 ＬＣＭＳ：ＲＴ １．０５ｍｉｎ；ＥＳ＋ １９１（Ｍ＋Ｈ+）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ６．９９−７．３０（ｍ，４Ｈ），４．１９（ｑ，２Ｈ），３．８４（ｍ，１Ｈ），３．４４（ｄｄ，１Ｈ），２．８５（ｂｄ，１Ｈ），２．７２（ｍ，２Ｈ），１．２８（ｔ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 ＬＣＭＳ：ＲＴ １．１６ｍｉｎ；ＥＳ＋ ２１９（Ｍ＋Ｈ+）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ７．０９（ｍ，１Ｈ），７．００（ｍ，２Ｈ），４．１８（ｑ，２Ｈ），３．５９（ｍ，１Ｈ），２．８２−２．９２（ｍ，１Ｈ），２．７１−２．８２（ｍ，２Ｈ），２．３４−２．４６（ｍ，２Ｈ），２．２６（ｓ，３Ｈ），１．７５（ｍ，１Ｈ），１．２８（ｔ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 ＬＣＭＳ：ＲＴ １．１９ｍｉｎ；ＥＳ＋ ２７３（Ｍ＋Ｈ+）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ７．４４（ｍ，１Ｈ），７．３５（ｍ，１Ｈ），７．２６（ｍ，１Ｈ），４．１９（ｑ，２Ｈ），３．６１（ｍ，１Ｈ），３．０８−３．２０（ｍ，１Ｈ），２．９５−３−０７（ｍ，１Ｈ），２．７５（ｄｄ，１Ｈ），２．３８−２．５２（ｍ，２Ｈ），１．８２（ｍ，１Ｈ），１．２８（ｔ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 ＬＣＭＳ：ＲＴ １．０５ｍｉｎ；ＥＳ＋ ２４９（Ｍ＋Ｈ+）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ６．６８（ｂｓ，１Ｈ），６．６５（ｂｓ，１Ｈ），５．９１（ｍ，２Ｈ），４．１８（ｑ，２Ｈ），３．４９（ｍ，１Ｈ），２．７１−２．８８（ｍ，２Ｈ），２．６７（ｄｄ，１Ｈ），２．３３−２．４３（ｍ，２Ｈ），１．７６（ｍ，１Ｈ），１．２８（ｔ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 ＬＣＭＳ：ＲＴ １．００ｍｉｎ；ＥＳ＋ ２６５（Ｍ＋Ｈ+）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ６．７６（ｓ，１Ｈ），６．７３（ｓ，１Ｈ），４．１８（ｑ，２Ｈ），３．８６（ｓ，３Ｈ），３．８５（ｓ，３Ｈ），２．７６−２．９４（ｍ，２Ｈ），２．７１（ｄｄ，１Ｈ），２．３３−２．４６（ｍ，２Ｈ），１．７７（ｍ，１Ｈ），１．２８（ｔ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 ＬＣＭＳ：ＲＴ １．１８ｍｉｎ ；ＥＳ＋ ２７３（Ｍ＋Ｈ+）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ７．３９−７．４６（ｍ，２Ｈ），７．２９−７．３４（ｍ，１Ｈ），４．１９（ｍ，１Ｈ），３．６３（ｍ，１Ｈ），２．８５−３．０４（ｍ，２Ｈ），２．７７（ｄｄ，１Ｈ），２．３８−２．５４（ｍ，２Ｈ），１．８２（ｍ，１Ｈ），１．２７（ｔ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 ＬＣＭＳ：ＲＴ １．０７ｍｉｎ ；ＥＳ＋ ２１１（Ｍ＋Ｈ+）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ７．２０（ｄ，１Ｈ），６．８１（ｄ，１Ｈ），４．２２（ｑ，２Ｈ），３．６９（ｍ，１Ｈ），２．８５−２．６９（ｍ，３Ｈ），２．６７−２．５４（ｍ，２Ｈ），２．１９−２．１０（ｍ，１Ｈ）．
Figure 2019532045
 1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：（両方のジアステレオ異性体に係るデータ）δ ｐｐｍ ４．１２（ｑ，４Ｈ），１．３８−２．２８（ｍ，２７Ｈ），１．２５（ｔ，６Ｈ），１．２２−１．２８（ｍ，２Ｈ），１．１２（ｓ，３Ｈ），１．０１（ｓ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 ＬＣＭＳ：ＲＴ １．１４ｍｉｎ；ＥＳ＋ ２１９（Ｍ＋Ｈ+）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ７．０３−７．１９（ｍ，４Ｈ），４．１７（ｑ，２Ｈ），３．３５（ｍ，１Ｈ），２．７３−２．８３（ｍ，２Ｈ），２．７０（ｄｄ，１Ｈ），２．５２（ｄｄ，１Ｈ），１．６５−１．９７（ｍ，４Ｈ），１．２７（ｔ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 ＬＣＭＳ：ＲＴ ０．９７ｍｉｎ；ＥＳ＋ ２０７（Ｍ＋Ｈ+）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ７．１０−７．２０（ｍ，２Ｈ），６．８６（ｍ，１Ｈ），６．８０（ｍ，１Ｈ），４．７５（ｔ，１Ｈ），４．２６（ｄｄ，１Ｈ），４．１８（ｑ，２Ｈ），３．８３−３．９２（ｍ，１Ｈ），２．７９（ｄｄ，１Ｈ），２．５８（ｄｄ，１Ｈ），１．２８（ｔ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 ＬＣＭＳ：ＲＴ １．０１ｍｉｎ；ＥＳ＋ ２２１（Ｍ＋Ｈ+）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ７．０７−７．１４（ｍ，２Ｈ），６．８６（ｍ，１Ｈ），６．８０（ｍ，１Ｈ），４．１３−４．２４（ｍ，４Ｈ），３．３６（ｍ，１Ｈ），２．７９（ｄｄ，１Ｈ），２．５２（ｄｄ，１Ｈ），２．１６（ｍ，１Ｈ），１．７９−１．９０（ｍ，１Ｈ），１．２８（ｔ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 ＬＣＭＳ：ＲＴ １．１９ｍｉｎ；ＥＳ＋ ２３３（Ｍ＋Ｈ+）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ）７．０５−７．１７（ｍ，４Ｈ），４．１３（ｑ，２Ｈ），３．４８（ｍ，１Ｈ），２．７６−２．９７（ｍ，３Ｈ），２．６９（ｄｄ，１Ｈ），１．６６−１．９４（ｍ，４Ｈ），１．４７−１．６４（ｍ，２Ｈ），１．２２（ｔ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 ＬＣＭＳ：ＲＴ １．２１ｍｉｎ；ＥＳ＋ ２４７（Ｍ＋Ｈ+）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ）７．３５（ｍ，１Ｈ），７．１０−７．２２（ｍ，３Ｈ），４．２０（ｑ，２Ｈ），３．３６（ｄｑ，１Ｈ），２．６９（ｄｄ，１Ｈ），２．５７（ｄｄ，１Ｈ），２．００（ｍ，１Ｈ），１．７９（ｍ，１Ｈ），１．６７−１．７５（ｍ，１Ｈ），１．５１−１．６４（ｍ，１Ｈ），１．２４−１．３６（ｍ，９Ｈ）．
実施例４：式（ＩＶｂ−２８）の化合物の調製
Figure 2019532045
 式（ＩＶａ−１）の化合物（９．３ｇ、４６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（９０ｍＬ）およびメタノール（４６ｍＬ）中に溶解し、水酸化リチウム（２．２ｇ、９１ｍｍｏｌ）の水（４６ｍＬ）中の溶液を滴下した。得られた溶液を室温で１時間撹拌し、揮発物を減圧下で除去した。次いで、水性残渣をＨＣｌ水溶液（２Ｍ）を用いて酸性化し、酢酸エチルで希釈した。相を分離し、有機相を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。式（ＩＶｂ−２８）の化合物を、白色の固体として定量的収率（４６ｍｍｏｌ）で得た。ＬＣＭＳ：ＲＴ ０．８５ｍｉｎ；ＥＳ＋ １７７（Ｍ＋Ｈ+）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ７．１３−７．２９（ｍ，４Ｈ），３．６０（ｍ，１Ｈ），２．８０−３．０２（ｍ，３Ｈ），２．３７−２．５６（ｍ，２Ｈ），１．７３−１．８５（ｍ，１Ｈ）．
実施例４：式（ＩＶａ−１０）の化合物の調製
Figure 2019532045
 式（ＩＶｂ−２８）の化合物（０．８０ｇ、４．５ｍｍｏｌ）をメタノール（１４ｍＬ）中に溶解し、硫酸を滴下し（０．０２６ｍＬ、０．４５ｍｍｏｌ）、得られた反応混合物を７０℃で１６時間撹拌した。次いで、水を添加し、飽和ＮａＨＣＯ3水溶液を用いてｐＨを７／８に調節した。水性相を酢酸エチルで抽出し、組み合わせた有機抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。粗反応残渣を、シリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィにより精製し、式（ＩＶａ−１０）の化合物を、明るい黄色の油として９８％の収率（０．８５ｇ、４．４７ｍｍｏｌ）で得た。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ７．１２−７．３４（ｍ，４Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ），３．６２（ｍ，１Ｈ），２．８５−３．０２（ｍ，２Ｈ），２．８１（ｄｄ，１Ｈ），２．３６−２．５２（ｍ，２Ｈ），１．７７（ｍ，１Ｈ）．
同様の手法を用いて以下の化合物を調製した：
Figure 2019532045
 1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ７．１６−７．２８（ｍ，４Ｈ），３．５９（ｍ，１Ｈ），２．８４−３．０２（ｍ，２Ｈ），２．７３（１Ｈ，ｄｄ），２．３４−２．４６（ｍ，２Ｈ），１．７９（ｍ，１Ｈ），１．５１（ｓ，９Ｈ）．
実施例５：式（ＩＶｃ−３７）の化合物の調製
Figure 2019532045
 アルゴン雰囲気下で、式（ＩＶｂ−２８）の化合物（２．０、１１ｍｍｏｌ）および１滴のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）をジクロロメタン（３３ｍＬ）中に溶解し、次いで、塩化オキサリル（１．２６ｍＬ、１３．２ｍｍｏｌ）を滴下した。得られた反応混合物を室温で３時間撹拌し、窒素でパージし、揮発物を減圧下で除去した。次いで、得られた粗残渣をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ、２２ｍＬ）中に溶解し、溶液を０℃に冷却し、メチルアミン（ＴＨＦ中に２Ｍ、１６ｍＬ、３３．０ｍｍｏｌ）を、１０分間かけて注意深く添加（滴下）した。反応混合物を室温にゆっくりと温め、３時間撹拌した。次いで、懸濁液をジクロロメタンで希釈し、ＨＣｌ水溶液（０．５Ｍ）で洗浄した。相を分離し、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。粗反応残渣を、シリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、式（ＩＶｃ−３７）の化合物をベージュ色の固体として、９６％の収率（２．０ｇ、１１ｍｍｏｌ）で得た。ＬＣＭＳ：ＲＴ ０．７５ｍｉｎ；ＥＳ＋ １９０（Ｍ＋Ｈ+）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ７．１４−７．２７（ｍ，４Ｈ），５．４２（ｂｓ，１Ｈ），３．６７（ｍ，１Ｈ），２．８０−３．０１（ｍ，５Ｈ），２．６３（ｄｄ，１Ｈ），２．４０（ｍ，１Ｈ），２．３１（ｄｄ，１Ｈ），１．７６（ｍ，１Ｈ）．
実施例６：式（ＩＶｄ−３７）の化合物の調製
Figure 2019532045
 式（ＩＶｃ−３７）の化合物（０．５８ｇ、２．８５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン中に溶解し、Ｂｏｃ2Ｏ（１．３ｇ、５．８７ｍｍｏｌ）、Ｅｔ3Ｎ（０．５０ｍＬ、３．５２ｍｍｏｌ）およびＤＭＡＰ（０．０４ｇ、０．２９ｍｍｏｌ）を添加し、得られた溶液を室温で１６時間撹拌した。次いで、反応混合物をジクロロメタンで希釈し、ＨＣｌ（０．５Ｍ）水溶液、飽和ＮａＨＣＯ3水溶液および塩水で洗浄した。相を分離し、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。次いで、粗黄色の油をシリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、式（ＩＶｄ−３７）の化合物を黄色の油として、９７％の収率（０．８７ｇ、２．８６ｍｍｏｌ）で得た。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ７．１１−７．２８（ｍ，４Ｈ），３．６７（ｍ，１Ｈ），３．３８（ｄｄ，１Ｈ），３．１８（ｓ，３Ｈ），２．８０−３．０３（ｍ，３Ｈ），２．４１（ｍ，１Ｈ），１．７０（ｍ，１Ｈ），１．５１（ｂｓ，９Ｈ）．
実施例７：式（ＩＩａ−１）の化合物の調製
Figure 2019532045
 式（Ｉｖａ−１）の化合物（１．０ｇ、４．８９ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１４．７ｍＬ）中に溶解し、ギ酸エチルを添加した。得られた反応混合物を０℃に冷却し、ＴｉＣｌ４（１．０７ｍＬ、９．７９ｍｍｏｌ）を滴下し、続いて、Ｅｔ3Ｎ（１．６３ｍＬ、１１．７ｍｍｏｌ）をゆっくりと添加した。次いで、得られた溶液を０℃で１．５時間撹拌し、ジクロロメタンで希釈し、氷水で失活させた。有機相を水で三回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。粗反応残渣を、シリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、式（ＩＩａ−Ｉ）の化合物を黄色の油（異性体の混合物、Ｚ／Ｅ−エノールおよびアルデヒド）として９６％の収率（１．１５ｇ、４．７０ｍｍｏｌ）で得た。ＬＣＭＳ：ＲＴ １．１７ ｍｉｎ；ＥＳ−２３１（Ｍ−Ｈ+）。
同様の手法を用いて以下の化合物を調製した。
Figure 2019532045
Figure 2019532045
実施例８：式（ＩＩａ−１９）の化合物の調製
Figure 2019532045
 式（Ｉｖａ−１９）の化合物（０．２ｇ、０．８６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２．６ｍＬ）中に溶解し、溶液を−７８℃に冷却し、リチウムジイソプロピルアミドの溶液（０．１６ｍＬ、１．３ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。−７８℃で３０分後、ギ酸エチル（０．１９ｇ、２．５８ｍｍｏｌ）を滴下し、得られた反応混合物を室温に温め、さらに３時間撹拌した。次いで、反応を酢酸エチルで希釈し、ｐＨが６に達するまでＨＣｌ水溶液（０．５０Ｍ）で失活させた。相を分離し、水性相を酢酸エチルで抽出し、組み合わせた有機画分を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮して、式（ＩＩａ−１９）の化合物をオレンジ色の油として９３％の収率（０．２２ｇ、０．８０ｍｍｏｌ）で得た。ＬＣＭＳ：ＲＴ １．３０ ｍｉｎ；ＥＳ−２５９（Ｍ−Ｈ+）。
実施例９：式（ＩＩｄ−３７）の化合物の調製
Figure 2019532045
 式（ＩＶｄ−３７）の化合物（０．３７ｇ、１．２８ｍｍｏｌ）をブレデレック試薬（１．２４ｇ、１．４７ｍＬ、４．３９ｍｍｏｌ）で処理し、反応混合物を１００℃に加熱し、９時間撹拌した。次いで、反応混合物を酢酸エチル（９０ＭＬ）で希釈し、水（３５ｍＬ）および塩水（３５ｍＬ）で洗浄した。相を分離し、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮して、式（Ｖｄ−３７）の化合物を茶色の粗油として８７％の収率（０．４８ｇ、１．１１ｍｍｏｌ）で得、これを、さらに精製することなく次のステップに供した。
式（Ｖｄ−３７）の化合物（０．４８ｇ、１．１１ｍｍｏｌ）をジオキサン（４．５ｍＬ）中に溶解し、水性ＨＣｌ（１Ｍ、１．１１ｍＬ）を添加し、得られた溶液を室温で４時間撹拌した。飽和ＮａＨＣＯ3水溶液を添加し、続いて、酢酸エチル（３０ｍＬ）を添加した。５分間激しく撹拌した後、相を分離し、有機画分を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮して、式（ＩＩｄ−３７）の化合物（０．３ｇ、０．９７ｍｍｏｌ）を得、これをさらに精製することなく次のステップに供した。
実施例１０：式（Ｉ−１）の化合物の調製
Figure 2019532045
 式（ＩＩａ−１）の化合物（０．１５ｇ、０．６１ｍｍｏｌ）を無水１，２−ジメトキシエタン（４ｍＬ）中に溶解し、得られた溶液を０℃に冷却し、次いで、ｔＢｕＯＫ（０．０８ｇ、０．７３ｍｍｏｌ）を添加した。０℃で１０分後、公知の式（ＩＩＩａ−１）の化合物（０．１ｇ、０．７４ｍｍｏｌ）を１ｍＬのＤＭＥ中の溶液として添加した。次いで、反応混合物を室温にゆっくりと温めた。１６時間後、飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液を添加し、反応混合物を酢酸エチルで抽出した。組み合わせた有機抽出物を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。粗反応残渣を、シリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、式（Ｉ−１）の化合物を無色の油として、および、ジアステレオ異性体の混合物として、６０％の収率（０．１２ｇ、０．３６ｍｍｏｌ）で得た。ＬＣＭＳ：ＲＴ １．０９ｍｉｎ；ＥＳ＋（Ｍ＋Ｈ+）；１種のジアステレオ異性体に係る1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）データ：δ ｐｐｍ ７．５６（ｂｓ，１Ｈ），６．８６−７．１３（ｍ，４Ｈ），６．７４（ｍ，１Ｈ），６．０１（ｂｓ，１Ｈ），４．３８（ｍ，１Ｈ），４．０３（ｑ，２Ｈ），２．９１−３．０１（ｍ，１Ｈ），２．７７−２．８８（ｍ，１Ｈ），２．２４（ｍ，１Ｈ），２．０８（ｍ，１Ｈ），１．８９（ｍ，３Ｈ），１．０９（ｔ，３Ｈ）．
同様の手法を用いて以下の化合物を調製した：
Figure 2019532045
 公知の化合物２−クロロ−３，４−ジメチル−２Ｈ−フラン−５−オン（ＩＩＩａ−２）（国際公開第２０１２／０５６１１３号）を使用。ＬＣＭＳ：ＲＴ １．１３ｍｉｎ；ＥＳ＋ ３４３（Ｍ＋Ｈ+）；２種のジアステレオ異性体に係る1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）データ：δ ｐｐｍ ７．５８（ｂｓ，１Ｈ），７．５３（ｂｓ，１Ｈ），６．８７−７．１３（ｍ，８Ｈ），５．７９（ｂｓ，１Ｈ），５．６５（ｂｓ，１Ｈ），４．３８（ｂｔ，２Ｈ），４．０９（ｑ，２Ｈ），４．０２（ｍ，２Ｈ），２．７５−３．０１（ｍ，４Ｈ），２．１９−２．３０（ｍ，２Ｈ），１．９９−２．１２（ｍ，２Ｈ），１．７６（ｂｓ，３Ｈ），１．７４（ｂｓ，３Ｈ），１．５０（ｂｓ，３Ｈ），１．４８（ｂｓ，３Ｈ），１．１５（ｔ，３Ｈ），１．０７（ｔ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 化合物（ＩＩＩａ−１）を使用。ＬＣＭＳ：ＲＴ １．０３ｍｉｎ；ＥＳ＋ ３１５（Ｍ＋Ｈ+）；２種のジアステレオ異性体に係る1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）データ：δ ｐｐｍ ７．６５（ｂｓ，１Ｈ），７．６３（ｂｓ，１Ｈ），６．９６−７．２４（ｍ，８Ｈ），６．８１（ｍ，１Ｈ），６．６５（ｍ，１Ｈ），６．０８（ｍ，１Ｈ），６．００（ｍ，１Ｈ），４．４７（ｔｄ，２Ｈ），３．６９（ｓ，３Ｈ），３．６６（ｓ，３Ｈ），３．０１−３．１１（ｍ，２Ｈ），２．８６−２．９７（ｍ，２Ｈ），２．２８−２．３８（ｍ，２Ｈ），２．１３−２．２３（ｍ，２Ｈ），１．９８（ｍ，６Ｈ），
Figure 2019532045
 化合物（ＩＩＩａ−２）を使用。ＬＣＭＳ：ＲＴ １．０７ｍｉｎ；ＥＳ＋ ３２９（Ｍ＋Ｈ+）；２種のジアステレオ異性体に係る1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）データ：δ ｐｐｍ ７．６７（ｂｓ，１Ｈ），７．６２（ｂｓ，１Ｈ），６．９７−７．２３（ｍ，８Ｈ），５．８７（ｓ，１Ｈ），５．７４（ｓ，１Ｈ），４．４８（ｍ，２Ｈ），３．７３（ｓ，３Ｈ），３．６７（ｓ，３Ｈ），２．８６−３．１２（ｍ，４Ｈ），２．３０−２．４０（ｍ，２Ｈ），２．０９−２．２４（ｍ，２Ｈ），１．８８（ｂｓ，３Ｈ），１．８５（ｂｓ，３Ｈ），１．８３（ｂｓ ３Ｈ），１．５６（ｍ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 化合物（ＩＩＩａ−１）を使用。ＬＣＭＳ：ＲＴ １．１５ｍｉｎ；ＥＳ＋ ３４３（Ｍ＋Ｈ+）；２種のジアステレオ異性体に係る1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）データ：δ ｐｐｍ ７．６１（ｂｓ，１Ｈ），７．６０（ｂｓ，１Ｈ），６．９７−７．０４（ｍ，２Ｈ），６．８９−６．９６（ｍ，２Ｈ），６．７７−６．８５（ｍ，３Ｈ），６．６６（ｍ，１Ｈ），６．０９（ｂｓ，１Ｈ），６．００（ｂｓ，１Ｈ），４．４６（ｍ，２Ｈ），４．０２−４．１４（ｍ，４Ｈ），２．９２−３．０４（ｍ，２Ｈ），２．７３−２．８４（ｍ，２Ｈ），２．２４（ｂｓ，６Ｈ），２．０７−２．３８（ｍ，４Ｈ），１．９７（ｍ，６Ｈ），１．１５（ｑ，３Ｈ），１．１４（ｑ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 化合物（ＩＩＩａ−２）を使用。ＬＣＭＳ：ＲＴ １．１９ｍｉｎ；ＥＳ＋ ３５７（Ｍ＋Ｈ+）；２種のジアステレオ異性体に係る1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）データ：δ ｐｐｍ ７．６３（ｂｓ，１Ｈ），７．６０（ｂｓ，１Ｈ），６．９６−７．０５（ｍ，２Ｈ），６．８８−６．９５（ｍ，２Ｈ），６．７７−６．８７（ｍ，２Ｈ），５．８７（ｂｓ，１Ｈ），５．７３（ｂｓ，１Ｈ），４．４６（ｍ，２Ｈ），４．０３−４．１９（ｍ，４Ｈ），２．８７−３．０５（ｍ，２Ｈ），２．７１−２．８５（ｍ，２Ｈ），２．２４（ｓ，３Ｈ），２．２３（ｓ，３Ｈ），１．９４−２．４０（ｍ，４Ｈ），１．８４（ｓ，３Ｈ），１．８２（ｓ，３Ｈ），１．５７（ｓ，３Ｈ），１．５４（ｓ，３Ｈ），１．２２（ｔ，３Ｈ），１．１４（ｔ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 化合物（ＩＩＩａ−１）を使用。ＬＣＭＳ：ＲＴ １．１６ｍｉｎ；ＥＳ＋ ３９７（Ｍ＋Ｈ+）；２種のジアステレオ異性体に係る1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）データ：δ ｐｐｍ ７．６６（ｂｓ，１Ｈ），７．６５（ｂｓ，１Ｈ），７．３８（ｂｓ，１Ｈ），７．３７（ｂｓ，１Ｈ），７．２８（ｂｓ，１Ｈ），７．２６（ｂｓ，１Ｈ），７．２３（ｂｓ，１Ｈ），７．１９（ｂｓ，１Ｈ），６．８４（ｍ，１Ｈ），６．６１（ｍ，１Ｈ），６．１１（ｍ，１Ｈ），６．００（ｍ，１Ｈ），４．４６（ｔ，２Ｈ），４．０１−４１８（ｍ，４Ｈ），３．００．３．１５（ｍ，２Ｈ），２．８７−２．９９（ｍ，２Ｈ），２．３２−２．４４（ｍ，２Ｈ），２．０９−２．２７（ｍ，４Ｈ），１．９８（ｍ，３Ｈ），１．９５（ｍ，３Ｈ），１．１８（ｍ，３Ｈ），１．１２（ｍ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 化合物（ＩＩＩａ−２）を使用。ＬＣＭＳ：ＲＴ １．１９ｍｉｎ；４１９ ＥＳ−（Ｍ−Ｈ+）；２種のジアステレオ異性体に係る1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）データ：δ ｐｐｍ ７．６８（ｓ，１Ｈ），７．６４（ｓ，１Ｈ），７．３８（ｂｓ，１Ｈ），７．３６（ｂｓ，１Ｈ），７．２４−７．３１（ｍ，３Ｈ），７．１９（ｂｓ，１Ｈ），５．８９（ｂｓ，１Ｈ），５．７２（ｂｓ，１Ｈ），４．４７（ｔ，２Ｈ），４．１９（ｑ，２Ｈ），４．０３−４．１５（ｍ，２Ｈ），２．８６−３．１５（ｍ，４Ｈ），２．３４−２．４５（ｍ，２Ｈ），２．０５−２．２９（ｍ，２Ｈ），１．８７（ｂｓ，３Ｈ），１．８５（ｂｓ，３Ｈ），１．８０（ｂｓ，３Ｈ），１．４６（ｂｓ，３Ｈ），１．２５（ｔ，３Ｈ），１．１４（ｔ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 化合物（ＩＩＩａ−１）を使用。２種のジアステレオ異性体に係る1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）データ：δ ｐｐｍ ７．６０（ｂｓ，１Ｈ），７．５８（ｂｓ，１Ｈ），６．８３（ｍ，１Ｈ），６．７５（ｍ，１Ｈ），６．７２（ｂｓ，２Ｈ），６．５３（ｂｓ，１Ｈ），６．４９（ｂｓ，１Ｈ），６．１０（ｍ，１Ｈ），６．０３（ｍ，１Ｈ），４．４１（ｔｄ，２Ｈ），４．０５−４．１４（ｍ，４Ｈ），３．８５（ｓ，２Ｈ），３．８４（ｓ，３Ｈ），３．８１（ｓ，３Ｈ），３．７９（ｓ，３Ｈ），２．９４−３．０３（ｍ，２Ｈ），２．７９−２．９０（ｍ，２Ｈ），２．３２（ｍ，２Ｈ），２．１１−２．２１（ｍ，２Ｈ），１．９８（ｍ，６Ｈ），１．１７（ｔ，３Ｈ），１．１５（ｔ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 化合物（ＩＩＩａ−２）を使用。ＬＣＭＳ：ＲＴ １．０４ｍｉｎ；４０２ ＥＳ＋（Ｍ＋Ｈ+）；２種のジアステレオ異性体に係る1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）データ：δ ｐｐｍ ７．６３（ｂｓ，１Ｈ），７．５７（ｂｓ，１Ｈ），６．７２（ｂｓ，２Ｈ），６．５５（ｂｓ，１Ｈ），６．５０（ｂｓ，１Ｈ），５．８７（ｂｓ，１Ｈ），５．７６（ｂｓ，１Ｈ），４．４２（ｔ，２Ｈ），４．０６−４−１９（ｍ，４Ｈ），３．８４（ｓ，６Ｈ），３．８１（ｓ，３Ｈ），３．７８（ｓ，３Ｈ），２．７８−３．０２（ｍ，４Ｈ），２．２８−２．４０（ｍ，２Ｈ），２．０８−２．２０（ｍ，２Ｈ），１．８８（ｂｓ，３Ｈ），１．８４（ｂｓ，３Ｈ），１．８３（ｂｓ，３Ｈ），１．６８（ｂｓ，３Ｈ），１．２２（ｔ，３Ｈ），１．１７（ｔ，２Ｈ）．
Figure 2019532045
 化合物（ＩＩＩａ−１）を使用。ＬＣＭＳ：ＲＴ １．０６ｍｉｎ；３７３ ＥＳ＋（Ｍ＋Ｈ+）；２種のジアステレオ異性体に係る1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）データ：δ ｐｐｍ ７．６１（ｂｓ，１Ｈ），７．５９（ｂｓ，１Ｈ），６．８６（ｍ，１Ｈ），６．７７（ｍ，１Ｈ），６．６４（ｂｓ，１Ｈ），６．６３（ｂｓ，１Ｈ），６．４６（ｂｓ，１Ｈ），６．４３（ｂｓ，１Ｈ），６．０９（ｍ，１Ｈ），６．０３（ｍ，１Ｈ），５．８６−５．９０（ｍ，４Ｈ），４．３５（ｔ，２Ｈ），４．０５−４．１６（ｍ，４Ｈ），２．８８．２−９７（ｍ，２Ｈ），２．１３−２．２３（ｍ，２Ｈ），１．９９（ｍ，６Ｈ），１．１９（ｔ，３Ｈ），１．１８（ｔ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 化合物（ＩＩＩａ−１）を使用。ＬＣＭＳ：ＲＴ １．１９ｍｉｎ；ＥＳ＋ ３９７（Ｍ＋Ｈ+）；２種のジアステレオ異性体に係る1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）データ：δ ｐｐｍ ７．６４（ｂｓ，１Ｈ），７．６０（ｂｓ，１Ｈ），７．３３−７．４２（ｍ，１Ｈ），７．１３−７．２２（ｍ，２Ｈ），６．７７（ｂｓ，１Ｈ），６．８６（ｂｓ，１Ｈ），６．０４（ｂｓ，１Ｈ），６．００（ｂｓ，１Ｈ），４．４８（ｍ，２Ｈ），４．１０（ｑ，４Ｈ），３．１７−３．３０（ｍ，２Ｈ），２．９６−３．０９（ｍ，２Ｈ），２．３９（ｍ，２Ｈ），２．１５（ｍ，２Ｈ），１．９７（ｓ，３Ｈ），１．９３（ｓ，３Ｈ），１．１５（ｔ，６Ｈ）．
Figure 2019532045
 化合物（ＩＩＩａ−１）を使用。ＬＣＭＳ：ＲＴ １．０７ｍｉｎ；ＥＳ＋ ３１５（Ｍ＋Ｈ+）；２種のジアステレオ異性体に係る1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）データ：δ ｐｐｍ ７．５５（ｂｓ，１Ｈ），７．５４（ｂｓ，１Ｈ），７．０９−７．２０（ｍ，２Ｈ），６．９７−７．０４（ｍ，２Ｈ），６．８０（ｍ ，１Ｈ），６．７０（ｍ，１Ｈ），６．０３（ｍ，１Ｈ），６．００（ｍ，１Ｈ），４．５８（ｍ，１Ｈ），４．０７−４．１７（ｍ，４Ｈ），３．４４−３．５３（ｍ，２Ｈ），３．２６（ｔｄ，２Ｈ），１．９６−２．００（ｍ，６Ｈ），１．１７（ｔ，３Ｈ），１．１６（ｔ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 化合物（ＩＩＩａ−１）を使用。２種のジアステレオ異性体に係る1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）データ：δ ｐｐｍ ７．５５（ｓ，２Ｈ），７．１６−７．２２（ｍ，２Ｈ），７．０８−７．１４（ｍ，４Ｈ），６．９６−７．０４（ｍ，２Ｈ），６．８５（ｍ，１Ｈ），６．７２（ｍ，１Ｈ），６．１１（ｍ，１Ｈ），６．０３（ｍ，１Ｈ），４．４４（ｍ，２Ｈ），２．８７−３．０７（ｍ，４Ｈ），２．２６−２．３６（ｍ，２Ｈ），２．１２−２．２４（ｍ，２Ｈ），１．９９（ｍ，６Ｈ），１．３１（ｓ，９Ｈ），１．２７（ｓ，９Ｈ）．
Figure 2019532045
 化合物（ＩＩＩａ−２）を使用。２種のジアステレオ異性体に係る1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）データ：δ ｐｐｍ ７．５６（ｂｓ，１Ｈ），７．５５（ｂｓ，１Ｈ），６．９７−７．２１（ｍ，８１Ｈ），５．８９（ｂｓ，１Ｈ），５．７７（ｂｓ，１Ｈ），４．４５（ｂｔ，２Ｈ），２．９５（ｍ，２Ｈ），２．２８−２．３８（ｍ，２Ｈ），２．０３−２．２４（ｍ，４Ｈ），１．９３（ｂｓ，３Ｈ），１．８６（ｂｓ，３Ｈ），１．８４（ｂｓ，３Ｈ），１．６４（ｂｓ，３Ｈ），１．３８（ｓ，９Ｈ），１．２９（ｓ，９Ｈ）．
Figure 2019532045
 化合物（ＩＩＩａ−１）を使用。ＬＣＭＳ：ＲＴ １．０６ｍｉｎ；ＥＳ＋ ３３５（Ｍ＋Ｈ+）；２種のジアステレオ異性体に係る1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）データ：δ ｐｐｍ ７．５３（ｂｓ，１Ｈ），７．５１（ｂｓ，１Ｈ），７．１３（ｍ，２Ｈ），６．８７（ｍ，１Ｈ），６．７３（ｍ，２Ｈ），６．６９（ｍ，１Ｈ），６．０８（ｍ，１Ｈ），５．９８（ｍ，１Ｈ），４．５３−４．４６（ｍ，２Ｈ），４．１９−４．０７（ｍ，４Ｈ），２．９３−２．８０（ｍ，２Ｈ），２．７９−２．６６（ｍ，４Ｈ），２．５３−２．４２（ｍ，２Ｈ），１．９９（ｍ，３Ｈ），１．９８（ｍ，３Ｈ），１．２２（ｔ，３Ｈ），１．１８（ｔ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 化合物（ＩＩＩａ−２）を使用。ＬＣＭＳ：ＲＴ １．１１ｍｉｎ；ＥＳ＋ ３４９（Ｍ＋Ｈ+）；２種のジアステレオ異性体に係る1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）データ：δ ｐｐｍ ７．５７（ｓ，１Ｈ），７．５１（ｓ，１Ｈ），７．１２（ｍ，１Ｈ），６．７２（ｍ，１Ｈ），５．８７（ｂｓ，１Ｈ），５．７５（ｂｓ，１Ｈ），４．４８−４．５５（ｍ，２Ｈ），４．０８−４．２２（ｍ，４Ｈ），２．６６−２．８３（ｍ，６Ｈ），２．３９−２．５５（ｍ，２Ｈ），１．９３（ｍ，３Ｈ），１．８６（ｍ，３Ｈ），１．８４（ｍ，３Ｈ），１．６８（ｍ，３Ｈ），１．２６（ｔ，３Ｈ），１．２０（ｔ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 化合物（ＩＩＩａ−１）を使用。（Ｉ−８６）を得、ジアステレオ異性体の混合物として単離した。ＬＣＭＳ：ＲＴ １．２１ｍｉｎ；ＥＳ＋ ３３５（Ｍ＋Ｈ+）．
Figure 2019532045
 化合物（ＩＩＩａ−１）を使用。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ＬＣＭＳ：ＲＴ １．１２ｍｉｎ；ＥＳ＋ ３４３（Ｍ＋Ｈ+）；２種のジアステレオ異性体に係る1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）データ：δ ｐｐｍ ７．６２（ｓ，１Ｈ），７．６１（ｓ，１Ｈ），６．９１−７．０６（ｍ，８Ｈ），６．８０（ｍ，１Ｈ），６．６２（ｍ，１Ｈ），６．０８（ｍ，１Ｈ），５．９６（ｍ，１Ｈ），４．１１−４．１８（ｍ，２Ｈ），４．００−４．１０（ｍ，４Ｈ），２．６９−２．８８（ｍ，４Ｈ），１．８９−１．９９（ｍ，１２Ｈ），１．１４（ｔ，３Ｈ），１．１０（ｔ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 化合物（ＩＩＩａ−２）を使用。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ＬＣＭＳ：ＲＴ １．１６ｍｉｎ；ＥＳ＋ ３５７（Ｍ＋Ｈ+）；２種のジアステレオ異性体に係る1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）データ：δ ｐｐｍ ７．６２（ｓ，１Ｈ），７．６０（ｓ，１Ｈ），６．９２−７．０５（ｍ，８Ｈ），５．８６（ｂｓ，１Ｈ），５．７１（ｂｓ，１Ｈ），４．００−４．２０（ｍ，６Ｈ），２．７０−２．８７（ｍ，４Ｈ），１．８７−２．００（ｍ，９Ｈ），１．８０−１．８５（ｍ，６Ｈ），１．６４−１．７６（ｍ，２Ｈ），１．５４（ｍ，３Ｈ），１．２０（ｔ，３Ｈ），１．１２（ｔ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 化合物（ＩＩＩｂ、国際公開第２０１５／１２８３２１号）を使用。ＬＣＭＳ：ＲＴ １．３１ ｍｉｎ；ＥＳ−５３８（Ｍ−Ｈ+）；２種のジアステレオ異性体に係る1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）データ：δ ｐｐｍ ８．１６（ｂｓ，４Ｈ），７．６９（ｂｓ，１Ｈ），７．６６（ｂｓ，１Ｈ），７．３６（ｓ，１Ｈ），７．３１（ｓ，１Ｈ），７．１２−７．１７（ｍ，２Ｈ），７．０６（ｍ，２Ｈ），６．９７−７．０３（ｍ，１Ｈ），６．９４（ｍ，１Ｈ），６．８０（ｍ，１Ｈ），６．７４（ｍ，１Ｈ），６．６６（ｍ，１Ｈ），６．５９（ｍ，１Ｈ），６．１８（ｍ，１Ｈ），６．１１（ｍ，１Ｈ），４．４１（ｍ，２Ｈ），３．９５−４．０９（ｍ，４Ｈ），２．７９−３．０４（ｍ，４Ｈ），２．１９−２．２９（ｍ，１Ｈ），１．９５−２．１２（ｍ，９Ｈ），１．０９（ｔ，３Ｈ），１．０３（ｔ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 化合物（ＩＩＩａ−１）を使用。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ＬＣＭＳ：ＲＴ ０．９８ｍｉｎ；ＥＳ＋ ３３１（Ｍ＋Ｈ+）；２種のジアステレオ異性体に係る1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）データ：δ ｐｐｍ ７．６６（ｂｓ，１Ｈ），７．６３（ｂｓ，１Ｈ），７．０６−７．１４（ｍ，２Ｈ），６．９８−７．０５（ｍ，２Ｈ），６．７３−６．８５（ｍ，５Ｈ），６．６８（ｍ，１Ｈ），６．１０（ｍ，１Ｈ），６．００（ｍ，１Ｈ），４．７７−４．８５（ｍ，２Ｈ），４．６７−４．７５（ｍ，２Ｈ），４．４５−４．５２（ｍ，２Ｈ），４．０８−４．２２（ｍ，４Ｈ），２．００（ｍ，３Ｈ），１．９８（ｍ，３Ｈ），１．２０（ｔ，３Ｈ），１．１７（ｔ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 化合物（ＩＩＩａ−２）を使用。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ＬＣＭＳ：ＲＴ １．０２ｍｉｎ；ＥＳ＋ ３４５（Ｍ＋Ｈ+）；２種のジアステレオ異性体に係る1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）データ：δ ｐｐｍ ７．７０（ｂｓ，１Ｈ），７．６３（ｂｓ，１Ｈ），６．９８−７．１４（ｍ，４Ｈ），６．７１−６．８６（ｍ，４Ｈ），５．８７（ｂｓ，１Ｈ），５．７６（ｂｓ，１Ｈ），４．７８−４．８８（ｍ，２Ｈ），４．６７−４．７７（ｍ，２Ｈ），４．４１−４．５２（ｍ，２Ｈ），４．１０−４．２０（ｍ，４Ｈ），１．９１（ｍ，３Ｈ），１．８６（ｍ，３Ｈ），１．８５（ｍ，３Ｈ），１．６４（ｍ，３Ｈ），１．２８（ｔ，３Ｈ），１．２０（ｔ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 化合物（ＩＩＩａ−１）を使用。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ＬＣＭＳ：ＲＴ １．０１ｍｉｎ；ＥＳ＋ ３４５（Ｍ＋Ｈ+）；２種のジアステレオ異性体に係る1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）データ：δ ｐｐｍ ７．６６（ｂｓ，１Ｈ），７．６３（ｂｓ，１Ｈ），６．９９−７．０９（ｍ，２Ｈ），６．８８−６．９６（ｍ，２Ｈ），６．７１−６．８１（ｍ，５Ｈ），６．５０（ｍ，１Ｈ），６．０４（ｍ，１Ｈ），５．９０（ｍ，１Ｈ），４．０４−４．３４（ｍ，１０Ｈ），２．２２−２．３６（ｍ，２Ｈ），１．９２−２．０２（ｍ，８Ｈ），１．１８（ｔ，３Ｈ），１．１５（ｔ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 化合物（ＩＩＩａ−２）を使用。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ＬＣＭＳ：ＲＴ １．０４ｍｉｎ；ＥＳ＋ ３５９（Ｍ＋Ｈ+）；２種のジアステレオ異性体に係る1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）データ：δ ｐｐｍ ７．６６（ｂｓ，１Ｈ），７．６２（ｂｓ，１Ｈ），６．９５−７．０６（ｍ，３Ｈ），６．９１（ｍ，１Ｈ），６．７０−６．８１（ｍ，３Ｈ），５．８２（ｂｓ，１Ｈ），５．６６（ｂｓ，１Ｈ），４．０５−４．３２（ｍ，１０Ｈ），２．１７−２．３２（ｍ，２Ｈ），１．９３−２．０５（ｍ，２Ｈ），１．８７（ｍ，３Ｈ），１．８０（ｍ，６Ｈ），１．４７（ｍ，３Ｈ），１．２５（ｔ，３Ｈ），１．１７（ｔ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 化合物（ＩＩＩａ−１）を使用。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ＬＣＭＳ：ＲＴ １．１３ｍｉｎ；ＥＳ＋ ３５７（Ｍ＋Ｈ+）；２種のジアステレオ異性体に係る1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）データ：δ ｐｐｍ ７．７４（ｂｓ，１Ｈ），７．７２（ｂｓ，１Ｈ），７．０４−７．１４（ｍ，６Ｈ），６．９４−７．００（ｍ，２Ｈ），６．８４（ｍ，２Ｈ），６．１１（ｍ，１Ｈ），６．０８（ｍ，１Ｈ），４．２３−４．２９（ｍ，２Ｈ），４．１８（ｍ，４Ｈ），２．７３−３．００（ｍ，５Ｈ），１．８３−２．０４（ｍ，１５Ｈ），１．２９−１．４２（ｍ，２Ｈ），１．２７（ｔ，３Ｈ），１．２６（ｔ，３Ｈ）．
Figure 2019532045
 化合物（ＩＩＩａ−２）を使用。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ＬＣＭＳ：ＲＴ １．１７ｍｉｎ；ＥＳ＋ ３７１（Ｍ＋Ｈ+）；２種のジアステレオ異性体に係る1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）データ：δ ｐｐｍ ７．７６（ｂｓ，１Ｈ），７．７３（ｂｓ，１Ｈ），７．０３−７．１３（ｍ，６Ｈ），６．９６−７．０１（ｍ，２Ｈ），５．９０（ｂｓ，１Ｈ），５．８８（ｂｓ，１Ｈ），４．２５−４．３０（ｍ，２Ｈ），４．１８（ｑ，４Ｈ），２．８９−３．０１（ｍ，２Ｈ），２．７４−２．８６（ｍ，２Ｈ），１．８１−２．０３（ｍ，２２Ｈ），１．３０−１．４０（ｍ，２Ｈ），１．２７（ｔ，６Ｈ）．
Figure 2019532045
 化合物（ＩＩＩａ−１）を使用。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ＬＣＭＳ：ＲＴ １．２０ｍｉｎ；ＥＳ＋ ３７１（Ｍ＋Ｈ+）
Figure 2019532045
 化合物（ＩＩＩａ−２）を使用。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ＬＣＭＳ：ＲＴ １．２３ｍｉｎ；ＥＳ＋ ３８５（Ｍ＋Ｈ+）
実施例１０：式（Ｉ−３７）の化合物の調製
Figure 2019532045
 式（ＩＩｄ−３７）の化合物（０．２７ｇ、０．７４ｍｍｏｌ）を無水１，２−ジメトキシエタン（６ｍＬ）中に溶解し、得られた溶液を０℃に冷却し、次いで、ｔＢｕＯＫ（０．１０ｇ、０．８９ｍｍｏｌ）を添加した。０℃で１０分後、公知の式（ＩＩＩａ−１）の化合物（０．１１ｇ、０．８９ｍｍｏｌ）を１．４ｍＬのＤＭＥ中の溶液として添加した。次いで、反応混合物を室温にゆっくりと温めた。３時間後、飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液を添加し、反応混合物を酢酸エチルで抽出した。組み合わせた有機抽出物を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。粗反応残渣を精製し、異性体をシリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィにより分離して、式（Ｉ−３７−１）の化合物（０．０３３ｇ、０．１０ｍｍｏｌ）および式（Ｉ−３７−２）の化合物（０．０８７ｇ、０．２８ｍｍｏｌ）を、それぞれ１４および３７％の収率で得た。
式（Ｉ−３７−１）の化合物ＬＣＭＳ：ＲＴ ０．８８ｍｉｎ；ＥＳ＋ ３１４（Ｍ＋Ｈ+）；２種のジアステレオ異性体に係る1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）データ：δ ｐｐｍ ７．５２（ｓ，２Ｈ），７．０７−７．２３（ｍ，８Ｈ），６．８７（ｍ，１Ｈ），６．８４（ｍ，１Ｈ），６．１４（ｍ，１Ｈ），６．１１（ｍ，１Ｈ），４．９９（ｍ，２Ｈ），４．５６（ｍ，２Ｈ），２．８６−３．０６（ｍ，４Ｈ），２．６１−２．６５（ｍ，６Ｈ），２．２７−２．４０（ｍ，２Ｈ），１．９４−２．０６（ｍ，８Ｈ）．
式（Ｉ−３７−２）の化合物ＬＣＭＳ：ＲＴ ０．８７ｍｉｎ；ＥＳ＋ ３１４（Ｍ＋Ｈ+）；２種のジアステレオ異性体に係る1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）データ：δ ｐｐｍ ７．０９−７．２６（ｍ，８Ｈ），６．８７（ｍ，２Ｈ），６．６４（ｂｓ，１Ｈ），６．５５（ｂｓ，１Ｈ），６．２０（ｓ，１Ｈ），６．１９（ｓ，１Ｈ），５．９３（ｍ，１Ｈ），５．９０（ｍ，１Ｈ），４．３７（ｍ，２Ｈ），２．７９−３．００（ｍ，１０Ｈ），２．４８（ｍ，２Ｈ），１．９８（ｂｓ，６Ｈ），１．８４−１．９４（ｍ，２Ｈ）．
同等の手法を用い、中間体（ＩＩＩｂ、国際公開第２０１５／１２８３２１号）を用いて式（Ｉ−５５−１／２）の化合物を調製した。
Figure 2019532045
 ＬＣＭＳ（Ｉ−５５−１）：ＲＴ １．１２ｍｉｎ；ＥＳ−５２３（Ｍ−Ｈ+）；ＬＣＭＳ（Ｉ−５５−２）：ＲＴ １．１６ｍｉｎ；ＥＳ−５２３（Ｍ−Ｈ+）；
同様の合成経路を用いて以下の化合物を調製した。
添え字を付した化合物の番号に関して、添え字は異なる異性形態を指し、例えばＩ−４９−１およびＩ−４９−２はそれぞれ、化合物Ｉ−４９のＥおよびＺ異性体を指す。
式（Ｉ−４９−１）の化合物
Figure 2019532045
 ＬＣＭＳ：ＲＴ ０．９１ ｍｉｎ；ＥＳ＋３２８（Ｍ＋Ｈ+）；２種のジアステレオ異性体に係る1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）データ：δ ｐｐｍ ７．０８−７．２３（ｍ，８Ｈ），６．７９（ｍ，２Ｈ），６．４８（ｂｓ，２Ｈ），６．０１（ｍ，２Ｈ），４．３４（ｔ，２Ｈ），２．８０−３．０３（ｍ，４Ｈ），２．９４（ｂｓ，１２Ｈ），２．３０−２．４０（ｍ，２Ｈ），２．０６−２．１６（ｍ，２Ｈ），１．９５（ｍ，６Ｈ）．
式（Ｉ−４９−２）の化合物
Figure 2019532045
 ＬＣＭＳ：ＲＴ ０．８８ ｍｉｎ；ＥＳ＋３２８（Ｍ＋Ｈ+）；２種のジアステレオ異性体に係る1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）データ：δ ｐｐｍ ７．１３−７．３２（８Ｈ），６．８４（ｍ，２Ｈ），６．００（ｍ，１Ｈ），５．９５（ｍ，１Ｈ），５．９０（ｍ，１Ｈ），５．８８（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｍ，１Ｈ），３．９８（ｍ，１Ｈ），２．７６−３．０４（ｍ，４Ｈ），２．９７（ｂｓ，３Ｈ），２．９５（ｂｓ，３Ｈ），２．９１（ｂｓ，３Ｈ），２．８９（ｂｓ，３Ｈ），２．２６−２．３８（ｍ，２Ｈ），２．０１−２．１６（ｍ，２Ｈ），１．９５（ｍ，６Ｈ）．
実施例Ｂ１−コーン種子発芽
低温ストレス下におけるＮＫ Ｆａｌｋｏｎｅ ２０１５コーン種子の発芽に対する式（Ｉ）の化合物の効果を以下のとおり評価した。ＮＫ Ｆａｌｋｏｎｅコーン種子を、きわめて大きな種子を除くものと、直径８〜９ｍｍの丸孔を有するものとの２つのふるいを用いて大きさにより選別した。後者のふるいにより得られた種子を、発芽テストに用いた。コーン種子を複数の２４ウェルプレート（各プレートを、１つの実験のユニットまたは反復実験とみなした）に入れた。化合物を可溶化するために各ウェル当たり０．５％ＤＭＳＯを含有する２５０μｌの蒸留水を添加して、発芽を惹起した。各処理の特徴付けに、８回の反復実験（すなわち、８枚のプレート）を用いた。プレートを、ＨＪ−ＢＩＯＡＮＡＬＹＴＩＫ製のシールフォイル（Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ Ａｒｔ．Ｎｒ．９００３２０）を用いてシールした。全てのプレートを、１５℃の気候チャンバ中のトロリー上に水平に置いた。実験は、７５％相対湿度の気候チャンバ中において完全に無作為な設計に策定した。７２時間後に、１５℃で行われる実験のために、シリンジを用いてウェル当たり１つの孔をフォイルにあけた。
異なる時間点で写真を撮影することにより発芽を経時的に追跡した。Ｉｍａｇｅ Ｊソフトウェアを用いて開発したマクロによりイメージ分析を自動で行った。ロジスティック曲線を当てはめることにより発芽の動的分析を行った。ロジスティック曲線から：Ｔ５０；傾き、および、プラトーの３つのパラメータを算出した。全ての３つのパラメータは、高い農学的関連性を有すると共に、早期における良好な作物の生育を確実とするために重要な必須要素である。テストした化合物に係るＴ５０および傾きを以下の表２に示す。全ての値は、未処理の対照と比した割合として表記されている。全ての３つのパラメータは８回の反復実験を考慮して算出されており、動態学的パラメータは、発芽曲線の各々について別々に判定されている。太字のデータは、処理した種子と未処理の対照（ｐ＜０．０５）との間において統計的に有意な差異を有する発芽の増大を示す。Ｔ５０は、種子群の半分が発芽に必要とする時間に相当する。より負側の％値がより速い発芽を示す。傾きは種子群の発芽がどの程度同期的であるかを示す。正の値がより急勾配の曲線を示し；曲線の勾配が急であるほど、発芽はより良好であると共により均一である。
表2:低温ストレス条件(15 ℃)における、種々の濃度でのFalkone 2015コーン種子の発芽に対するストリゴラクトンアナログの効果。
Figure 2019532045
Figure 2019532045
Figure 2019532045
Figure 2019532045
Figure 2019532045
本発明の化合物で処理したコーン種子が、従来技術の化合物よりも速く（より負のＴ５０）、かつ、同期した（より正の傾き）発芽を示したことを結果は示している。

Claims (16)

  1. 式（Ｉ）
    Figure 2019532045
    （式中、
    Ｒ1およびＲ2は、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキルおよびＣ1〜Ｃ3アルコキシからなる群から独立して選択され；
    Ｘは、Ｏ（Ｒ3）またはＮ（Ｒ4Ｒ5）であり；
    Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルケニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキニル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル、Ｃ4〜Ｃ7シクロアルキルおよびフェニルからなる群から選択され；
    Ｒ4およびＲ5は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルケニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキニル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル、Ｃ4〜Ｃ7シクロアルキルおよびフェニルからなる群から独立して選択されるか；または、Ｒ4およびＲ5は結合してヘテロシクロアルキルを形成し；
    Ｙは、ＯまたはＮ（Ｒ6）であり；
    Ｒ6は、アリール、または、１〜４個のＲ7で置換されたアリールであり；
    各Ｒ7は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ヒドロキシル、アミン、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミンおよびＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミンからなる群から独立して選択されるか；または、Ｒ7は、各々が、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキルもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシによって置換されていてもよい、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルケニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールおよびヘテロアリールからなる群から選択され；
    Ｚは、結合、ＣＨ2、ＣＨ2−ＣＨ2、ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2、（Ｏ）−ＣＨ2、ＣＨ（ＣＨ3）2−ＣＨ2、酸素および窒素からなる群から選択され；
    Ａ1〜Ａ4は、各々、結合、ＣＲ8、ＣＲ8＝ＣＲ8、Ｃ（Ｒ8）2、Ｃ（Ｒ8）2−Ｃ（Ｒ8）2、Ｎ、ＮＲ8、ＳおよびＯからなる群から独立して選択され、ここで、Ａ1〜Ａ4は、これらが結合している原子と一緒になって、４〜７員シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールを形成し；ならびに
    各Ｒ8は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ2〜Ｃ4アルケニル、Ｃ2〜Ｃ4アルキニル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシおよびＣ1〜Ｃ4ハロアルキルからなる群から独立して選択されるか；または、２個のＲ8基が５〜６員環を形成する）
    の化合物またはその塩。
  2. Ｒ1およびＲ2が、水素、メチル、エチルおよびメトキシからなる群から独立して選択される、請求項１に記載の化合物。
  3. Ｒ1が、メチルであり、Ｒ2が、水素またはメチルである、請求項１または２に記載の化合物。
  4. Ｒ2が、メチルである、請求項３に記載の化合物。
  5. Ｘが、Ｏ（Ｒ3）であり、Ｒ3が、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルケニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキニルおよびＣ1〜Ｃ4アルコキシからなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
  6. Ｒ3が、水素、メチルおよびエチルからなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
  7. Ｘが、Ｎ（Ｒ4Ｒ5）であり、Ｒ4およびＲ5が、各々水素またはメチルである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
  8. Ｙが、Ｏである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物。
  9. Ｙが、Ｎ−Ｒ6であり、Ｒ6が、フェニルおよび３，５−ジフルオロメチル−フェニルからなる群から選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物。
  10. Ｚが、結合、ＣＨ2、ＣＨ2−ＣＨ2、Ｏ−ＣＨ2または酸素である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物。
  11. Ａ1〜Ａ4が、各々、結合、ＣＲ8、Ｎ、ＳおよびＯからなる群から独立して選択され、Ａ1〜Ａ4が、これらが結合する原子と一緒になって５〜６員アリールまたはヘテロアリールを形成する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物。
  12. Ａ1〜Ａ4が、各々、ＣＲ8であり、各Ｒ8が、水素、ハロゲン、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、フルオロメチルおよびトリフルオロメチルからなる群から独立して選択されるか；または、２個のＲ8基が、−ＯＣＨ2Ｏ−を介して結合してジオキソラン環を形成する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化合物。
  13. 請求項１〜１２のいずれか一項に記載の化合物および農学的に許容可能な配合補助剤を含む、組成物。
  14. 請求項１〜１３のいずれか一項に記載の化合物および更なる活性成分を含む、混合物。
  15. 請求項１〜１２のいずれか一項に記載の化合物、請求項１３に記載の組成物または請求項１４に記載の混合物を含む、作物収量増大組成物。
  16. 非生物的ストレスに対する植物の耐性を向上する、植物の種子発芽を促進する、または植物の成長を制御もしくは向上する方法であって、前記植物、植物部位、植物繁殖体、または植物が成長している生息地に、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の化合物、請求項１３に記載の組成物または請求項１４に記載の混合物を適用するステップを含む、方法。
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