JP2019531392A - 脂肪族−芳香族統計コポリアミドの合成のための新規方法及び得られる脂肪族−芳香族統計コポリアミド - Google Patents
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Abstract
Description
nは芳香族単位の平均数であり、
mは脂肪族単位の平均数であり、
n/(n+m)の比は5から50%であり、
/は脂肪族単位及び芳香族単位の統計上の配列を表す)
の調製方法であって、
前記方法は、
−式(II)のラクタム誘導体:
及び/又はその塩の一種と、
−式(III)のアルキル4−アミノベンゾエート:
−活性剤と
の反応を含む、方法である。
「統計コポリマー」又は「統計的分配」は脂肪族配列中の芳香族単位の統計的な配列を意味する。統計的な分配により通常、得られたコポリマーは単一のTgを有する。
−式(III)のアルキル4−アミノベンゾエートと強塩基から系中で塩が生成され、直接反応に関係する方法;特に二つのモノマーIIとIIIを溶融状態で行うことにより、溶媒を含まない方法を可能にする;又は
−塩が強塩基の作用で式(III)の対応するアミンの遊離体の脱プロトン化によってあらかじめ生成することを条件とし、出発物質として塩から行う方法。
を満たす。
と化合物(I”):
を得る手段を提供する。
nは芳香族単位の平均数であり、
mは脂肪族単位の平均数であり、
n/(n+m)の比は5から50%であり、
/は脂肪族単位及び芳香族単位の統計上の配列を表す)
又は式(I”)
を満たす式(I)の脂肪族−芳香族統計コポリアミドに特に関する。
エチル4−アミノベンゾエート(5.00g;29.55モル)を3回乾燥トルエン共沸混合物(3×20mL)にて乾燥した。真空、火炎乾燥させ、マグネチックスターラーバーを備えたシュレンク管にアルゴン(又は窒素)下で2.0g(12.1mモル)のエチル4−アミノベンゾエートを入れ、続けてTHF(10mL)に溶解させた。溶液を0℃に冷却した後、THF中のNaHMDS溶液(1M)12.5mLを加えた。混合物を25℃で1〜2時間撹拌したままにした。混合物を共重合に使用した。
実施例1で得られたコポリマーをDSCで分析した。示差走査熱量計(DSC)によるPA6サンプル(約10mg)の測定を、TA Instruments DSC Q100 LN2で行い、アルミニウムパンを用い、窒素(10mL/分)の送気下10℃/分の速度で−20〜250℃の間を加熱/冷却して測定した。結果を収集し、Tg値を導く2回目の周期の後に、熱容量段階が変化する変曲点から評価した。
“Synthesis of functionalized polyamide 6 by anionic ring-opening polymerization”, March 2016により示された方法を適用した。下記結果を得た:
マグネチックスターラーバーを備え、アルゴン(又は窒素)でパージした反応容器に4mL乾燥THF中、1.00g(6.05mモル)の芳香族モノマー、NaHMDS(1M;6.1mL)を入れ、その後ε−カプロラクタム(6.16g;54.45mモル)をアルゴン(又は窒素)送気の下、入れた。混合物をアルゴン(又は窒素)の送気下で直ちに140℃に昇温した。その後C20活性剤(415mg;0.180mモル)をアルゴン(又は窒素)送気下で加え、混合物を140℃で40分間保持した。
エチル4−アミノベンゾエート(5.00g;29.55mモル)を3回乾燥トルエン共沸混合物(3×20mL)にて乾燥させ、粉末状態で直接使用した。
マグネチックスターラーバーを備え、アルゴン(又は窒素)下でパージしたあらかじめ140℃に加熱した反応容器にアルゴン(又は窒素)送気の下、1.00g(6.05mモル)の芳香族モノマーを入れ、次いでε−カプロラクタム(6.16g、54.45mモル)を入れた。両方の試薬が完全に溶融した後、NaHMDS(6.05mモル)をアルゴン(又は窒素)送気の下加えた。C20活性剤(415mg;0.180mモル)をアルゴン(又は窒素)送気の下次いで加え、混合物を140℃で40分間保持した。
Claims (11)
- 式(I)の脂肪族−芳香族のコポリアミドを調製する方法であって、
nは芳香族単位の平均数であり、
mは脂肪族単位の平均数であり、
n/(n+m)の比は5から50%であり、
/は前記脂肪族単位及び前記芳香族単位の統計上の配列を表す)
−式(II)のラクタム誘導体:
及び/又はその塩の一種と、
−式(III)のアルキル4−アミノベンゾエート:
X+はアルカリ金属カチオン又はマグネシウムハライドイオン(MgHal+)又はフォスファゼニウムイオン(例えばアルキルフォスファゼニウム、特にtBuP4H+))と、
−活性剤と
の反応を含む、方法。 - 前記反応がアルキル4−アミノベンゾエート(III)の遊離型から行われる場合、アルキル4−アミノベンゾエート(III)と前記強酸が系中で作用し、前記塩(III’)が生成する、請求項1に記載の方法。
- 無溶媒で、溶融状態の化合物(II)と(III)とから行われる、請求項1又は2に記載の方法。
- 遊離型(III)に対して少なくとも10%の塩(III’)が生成し、反応に関わる、請求項2又は3に記載の方法。
- 前記反応がアルキル4−アミノベンゾエートの塩(III’)から行われる場合、アルキル4−アミノベンゾエート(III)と前記強塩基とから前記塩を前調製する前段階をさらに含む、請求項1に記載の方法。
- 式(I)の脂肪族−芳香族統計コポリアミド:
nは芳香族単位の平均数であり、
mは脂肪族単位の平均数であり、
n/(n+m)の比は5から50%であり、
/は前記脂肪族単位及び前記芳香族単位の統計上の配列を表す)。 - 式(I’)
を満たす、請求項6に記載の脂肪族−芳香族コポリアミド。 - ガラス転移温度が50℃から75℃である、請求項7に記載のコポリアミド。
- 数平均分子量(Mn)が2000から1000000g/molである、請求項6から8のいずれか一項に記載のコポリアミド。
- 請求項6から9のいずれか一項に記載のコポリアミドを含む、熱可塑性複合体。
- 請求項10に記載の複合体を含む、自動車部品。
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