JP2019506465A - シロキサン樹脂組成物 - Google Patents

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Abstract

シロキサン樹脂組成物
本発明は、
(A)少なくとも3つの、式:
(RO)SiO(4−a−b−c−d−e)/2(I)、
の単位から形成されたオルガノポリシロキサンであるが、
但し、a+b+c+d+eの和は、3以下であり、分子あたりのSi結合水素原子とR部分の総和は、少なくとも3であり、a+b+c+dの和は、式(I)の単位の少なくとも10mol%で0または1に等しく、cは少なくとも1つの単位で0以外である、オルガノポリシロキサンと、
(B)場合により、式:
(RO)SiO(4−f−g−h−i)/2 (VI)、
の単位から形成されたオルガノオイルシロキサンであるが、
但し、f+g+h+iの和は、3以下であり、シロキサン(B)は、分子あたりに少なくとも2つのR部分を有し、f+g+h+iの和は、式(VI)の単位の4mol%以下で0または1に等しく、hは少なくとも1つの式(VI)の単位で0以外である、オルガノオイルシロキサンと、
(C)式:
10 (R11O)SiO(4−k−l−m−n)/2(X)、
の単位から形成されたオルガノポリシロキサンであるが、
但し、k+l+m+nの和は、3以下であり、シロキサン(C)は、分子あたりに少なくとも2つのR部分を有し、k+l+m+nの和は、式(X)の単位の少なくとも10mol%で0または1に等しく、mは少なくとも1つの式(X)の単位で0以外である、オルガノポリシロキサン
(式中、前記部分および指数は、それぞれ、請求項1で定義された通りである)と、
場合により(D)脂肪族の炭素−炭素多重結合へのSi結合水素の付加を促進する触媒と、
を含有するシロキサン樹脂組成物、その製造方法、およびまた、電気絶縁性成形物品および光半導体素子の生産におけるその使用に関する。

Description

本発明は、シロキサン樹脂組成物、その製造方法、およびまた、電気絶縁性成形物品および光半導体素子の生産におけるその使用に関する。
電気絶縁性構成部品の生産に使用されるバインダーおよび調製剤は、例えば、
−良好な表面硬さ、
−結合性と柔軟性、
−良好な耐光性、
−良好な耐候性、
−良好な熱安定性、
−低いガス透過性、およびこの結果として腐食の回避、
−高い透明度、
−高い屈折率、
−非黄変(熱による変色)
−加工における良好な技術特性、例えば、良好な成形特性、成形物品への迅速かつ制御可能な硬化、頑丈で耐性のある加工特性、プロセス適合粘度、
−費用効果
を含む広範でかつ厳しい要件を満たさなければならないにも関わらず、これら全ての特性が、全ての用途において、同等に、高度に生じるわけではない。
既に多くの先行技術の提案がなされている。WO−A15014890およびUS−A7,527,871は、例として参照され得る。
LEDの製造のための付加−架橋シリコーン組成物の使用は、既知である。これらは、しばしば、分子中に少なくとも2つの不飽和の脂肪族基を有する少なくとも1つのオルガノポリシロキサン、および分子中に2つ以上のSi−H基を有する少なくとも1つのオルガノヒドロポリシロキサン、およびまた、少なくとも1つのヒドロシリル化触媒、および大抵は更なる製剤成分からなる多成分系である。大部分の調製において、ヒドロシリル化反応に必要な2つの相補的なSi−HおよびSi−ビニル官能基は、調製において、様々なポリオルガノシロキサンの間で分配される。
本発明は、
(A)少なくとも3つの、式:
(RO)SiO(4−a−b−c−d−e)/2(I)、
(式中、
は、SiC結合され、場合によりハロゲンまたはシアノ修飾された、脂肪族の炭素−炭素多重結合を有する一価のヒドロカルビル部分を表し、かつそれぞれが同一または異なってもよく、
は、SiC結合され、場合によりハロゲンまたはシアノ修飾された、一価の飽和ヒドロカルビル部分を表し、かつそれぞれが同一または異なってもよく、
は、同一または異なる、SiC結合された一価の芳香族部分を表し、
Rは、水素原子、または、ヘテロ原子によって中断され得る、場合により置換された一価のヒドロカルビル部分を表し、かつそれぞれが同一または異なってもよく、
aは、0、1、2または3、好ましくは0または1であり、
bは、0、1、2または3、好ましくは0または2であり、
cは、0、1、2または3、好ましくは0または1であり、
dは、0、1または2、好ましくは0または1であり、および
eは、0、1または2、好ましくは0または1、特に0である)
の単位から形成されたオルガノポリシロキサンであるが、
但し、a+b+c+d+eの和は、3以下であり、分子あたりのSi結合水素原子とR部分の総和は、少なくとも3であり、a+b+c+dの和は、式(I)の単位の少なくとも10mol%で0または1に等しく、cは少なくとも1つの単位で0以外である、オルガノポリシロキサンと、
場合により、(B)式:
(RO)SiO(4−f−g−h−i)/2 (VI)、
(式中、
は、SiC結合され、場合によりハロゲンまたはシアノ修飾された、脂肪族の炭素−炭素多重結合を有する一価のヒドロカルビル部分を表し、かつそれぞれが同一または異なってもよく、
は、SiC結合され、場合によりハロゲンまたはシアノ修飾された、一価の飽和ヒドロカルビル部分を表し、かつそれぞれが同一または異なってもよく、
は、同一または異なる、SiC結合された一価の芳香族部分を表し、
は、水素原子、または、ヘテロ原子によって中断され得る、場合により置換された一価のヒドロカルビル部分を表し、かつそれぞれが同一または異なってもよく、
fは、0、1、2または3、好ましくは0または1であり、
gは、0、1、2または3、好ましくは1または2であり、
hは、0、1または2、好ましくは0または1であり、および
iは、0または1、好ましくは0である)
の単位から形成されたオルガノオイルシロキサンであるが、
但し、f+g+h+iの和は、3以下であり、シロキサン(B)は、分子あたりに少なくとも2つのR部分を有し、f+g+h+iの和は、式(VI)の単位の20mol%以下で0または1に等しく、hは少なくとも1つの式(VI)の単位で0以外である、オルガノオイルシロキサンと、
(C)式:
10 (R11O)SiO(4−k−l−m−n)/2(X)、
(式中、
は、SiC結合され、場合によりハロゲンまたはシアノ修飾された、脂肪族の炭素−炭素多重結合を有する一価のヒドロカルビル部分を表し、かつそれぞれが同一または異なってもよく、
は、SiC結合され、場合によりハロゲンまたはシアノ修飾された、一価の飽和ヒドロカルビル部分を表し、かつそれぞれが同一または異なってもよく、
10は、同一または異なる、SiC結合された一価の芳香族部分を表し、
11は、水素原子、または、ヘテロ原子によって中断され得る、場合により置換された一価のヒドロカルビル部分を表し、かつそれぞれが同一または異なってもよく、
kは、0、1、2または3、好ましくは0または1であり、
lは、0、1、2または3、好ましくは0、1または2であり、
mは、0、1または2、好ましくは0または1であり、および
nは、0または1、好ましくは0である)
の単位から形成されたオルガノポリシロキサンであるが、
但し、k+l+m+nの和は、3以下であり、シロキサン(C)は、分子あたりに少なくとも2つのR部分を有し、k+l+m+nの和は、式(X)の単位の少なくとも10mol%で0または1に等しく、mは少なくとも1つの式(X)の単位で0以外である、オルガノポリシロキサンと、
場合により(D)脂肪族の炭素−炭素多重結合へのSi結合水素の付加を促進する触媒と、
を含有する、組成物を提供する。
好ましくは、シロキサン(A)では、Si結合水素原子のみならずR部分も、圧倒的に、好ましくは独占的に、a+b+c+d+eの和が3に等しい式(I)の単位のケイ素原子に結合する。より好ましくは、シロキサン(A)では、Si結合水素原子のみならずR部分も、圧倒的に、好ましくは独占的に、a+b+c+dの和が3に等しい式(I)の単位、すなわち、(OR)基を有さない、いわゆるM単位のケイ素原子に結合される。シロキサン(A)におけるこの末端の官能性は、相補的に官能価された反応体と、化学反応のその素早い近接性および有効性を保証する。これは、固体の硬化体に到達するために、単に最小源の官能基だけが必要であるという驚くべき利点をもたらす。
本発明で用いられた(A)シロキサンは、a+b+c+dが、好ましくは少なくとも20mol%、より好ましくは少なくとも25mol%、更により好ましくは少なくとも30mol%、特に35〜70mol%の量において、0または1である式(I)の単位を含有する。a+b+c+dが0である式(I)の単位は、プロファイルの要件に依存して、大抵はいくつの望ましくない脆化が容易に起こり得るので、a+b+c+dが1である式(I)の単位は、分岐する単位であることが好ましい。
本発明で用いられた(A)シロキサンは、好ましくはa+b+c+d=0の任意の式(I)の単位を含まない。
とりわけ、a+b+c+dが2である式(I)の単位は、これらが可塑化および軟化するため、機械的特性を確立するために使用されてもよい。本発明で用いられた(A)シロキサンは、25mol%以下、好ましくは5mol%以下、より好ましくは2mol%以下のa+b+c+d=2の式(I)の単位を含有し、特に含有しないことが好ましい。
好ましくは、R、RおよびR部分は、それぞれ、互いに独立して、ビニル、アリル、メタリル、2−プロペニル、3−ブテニル、4−ペンテニル、5−ヘキセニル、1,3−ブタジエニル、ヘキサジエニル、シクロペンテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキセニル、エチニル、プロパルギル、2−プロピニルおよびイソプレニルなどの、脂肪族の多重結合を有し、かつ2〜8個の炭素原子を有するヒドロカルビル部分を含んでなり、それらは、ビニルおよびアリルであることが特に好ましく、その中でもビニルであることが特に好ましい。
、RおよびR部分の例は、互いに独立して、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、n−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、tert−ペンチル、n−ヘキシルなどのヘキシル、n−ヘプニルなどのヘプニル、n−オクチルおよびイソオクチル(2,2,4−トリメチルペンタニルなど)などのオクチル、n−ノニルなどのノニル、n−デシルなどのデシル、n−ドデシルなどのドデシル、およびn−オクタデシルなどのオクタデシル、ならびにシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルまたはメチルシクロヘキシルなどのシクロアルキルなどの、アルキル部分である。
好ましくは、R、RおよびR部分は、互いに独立して、1〜12個の炭素原子を有する飽和ヒドロカルビル部分、より好ましくは1〜4個の炭素原子を有する飽和ヒドロカルビル部分、特にメチルを含んでなる。
、RおよびR10部分の例は、互いに独立して、フェニル、ナフチル、アントリルもしくはフェナントリル、インデニル、ベンゾフェニル、フルオレニル、キサンテニル、およびアントロニルなどのアリール、o−フェノキシフェニルおよびp−フェノキシフェニルなどのアリールオキシアリール部分、o−、m−、p−トリル部分、キシリル部分およびエチルフェニル部分などのアルカリル部分、ベンジル、α−フェニルエチルおよびβ−フェニルエチルなどのアラルキル部分である。
好ましくは、R、RおよびR10部分は、互いに独立して、フェニルまたはナフチルなどのアリール部分、より好ましくはフェニル部分を含んでなる。
R、RおよびR11部分の例は、RおよびRで示された部分である。
より好ましくは、R、RおよびR11部分は、水素原子、メチルまたはエチル、更により好ましくは水素原子を含んでなる。
成分(A)は、好ましくは、式:
(RO)SiO1/2 (II)
(式中、(a+b+c+d+e)=3である)、
(RO)SiO2/2 (IIIa)
(式中、(b+c)=1である)、
SiO2/2 (IIIb)
(式中、(b+c)=2である)、
(RO)SiO3/2 (IV)
(式中、(b+c+e)=1である)、および
SiO4/2 (V)、
(式中、R、R、R、R、a、b、c、dおよびeは、それぞれ、上記で定義された通りである)
のこれらから選択される少なくとも3つの単位を有するシロキサンであるが、
但し、前記シロキサン(A)中の単位の25mol%以下、より好ましくは5mol%以下は、式(IIIb)に一致し、分子あたりのSi結合水素原子およびR部分の総和は少なくとも3であり、分子あたりに少なくとも1つのR部分が存在し、ならびに式(IV)および/または(V)の単位が少なくとも1つ存在する、シロキサンを含んでなる。
本発明で用いられた(A)シロキサンは、好ましくは3〜1000個、より好ましくは3〜150個、特に3〜50個の式(I)の単位からなる。
本発明で使用された(A)シロキサンは、好ましくは少なくとも5mol%の式(II)の単位、少なくとも30mol%の式(IV)の単位、最大で25mol%の式(IIIb)の単位、および最大で20mol%の式(V)の単位を含有する。
より好ましくは、成分(A)は、R SiO1/2、R SiO1/2、R HSiO1/2、R SiO1/2、R SiO1/2、RSiO1/2およびRHSiO1/2単位から選択される少なくとも1つの単位、およびまた、RSiO3/2、ROSiO3/2およびRSiO3/2単位から選択される少なくとも1つの単位、およびまた、場合によりR SiO2/2、RSiO2/2およびR SiO2/2単位から選択される単位(IIIb)、およびまた、場合によりR(RO)SiO2/2およびR(RO)SiO2/2単位(式中、R、R、RおよびRは、それぞれ、上記で定義された通りである)、からなるシロキサンであるが、
但し、シロキサン(A)は、少なくとも3つのシロキシ単位を有し、分子あたりのSi結合水素原子およびR部分の総和は、少なくとも3であり、分子あたりに少なくとも1つのR部分が存在し、最大で25mol%の式(IIIb)が含有される、シロキサンを含んでなる。
成分(A)の好ましい例は、MeSiO1/2、ViMeSiO1/2、MeHSiO1/2、MePhSiO1/2、MePhSiO1/2、ViMePhSiO1/2およびMePhHSiO1/2単位から選択される少なくとも1つの単位、およびまた、PhSiO3/2、HOSiO3/2、Ph(HO)SiO2/2およびMeSiO3/2単位から選択される少なくとも1つの単位(式中、Meはメチルであり、Viはビニルであり、およびPhはフェニルである)、からなるシロキサンであるが、
但し、シロキサン(A)は、3〜50個のシロキシ単位からなり、分子あたりのSi結合水素原子およびビニル部分の総和は、少なくとも3であり、分子あたりに少なくとも1つのフェニル部分が存在する、シロキサンである。
本発明で使用された(A)シロキサンは、好ましくは(OR)部分を有さない。しかしながら、例えば、合成方法の結果として、これらが(OR)部分を有する際に、当該量は、好ましくは≦5重量%、より好ましくは≦5000重量ppm、特に≦1000重量ppmである。
シロキサン(A)中のSi結合部分の総数の割合におけるSi結合水素原子のモル分率は、好ましくは0.1〜50%、より好ましくは2〜40%、特に5〜30%である。測定は、好ましくは29Si NMR分光法による。
シロキサン(A)中のSi結合部分の総数の割合におけるR部分のモル分率は、好ましくは1〜50%、より好ましくは1〜40%、特に5〜30%である。測定は、好ましくは29Si NMR分光法による。
本発明で用いられた(A)シロキサン中のSi結合R部分に対するSi結合水素原子の比は、好ましくは0.1〜9、より好ましくは0.8〜7、更により好ましくは0.9〜5、特に1.0〜2.5である。
シロキサン(A)中のケイ素原子の総数の割合における芳香族部分Rを少なくとも1つ有するケイ素原子のモル分率は、好ましくは少なくとも30%、より好ましくは40%〜75%、特に45%〜60%である。
シロキサン(A)は、THFを移動相とし、5mg/mlの濃度、RI検出器、ポリスチレン標準に対して、SECを使用して測定して、好ましくは少なくとも600g/mol、より好ましくは少なくとも700g/mol、更により好ましくは800g/mol、特に900〜5000g/molの平均分子量Mwを有し、同時に、多分散性は、好ましくは最大で20、より好ましくは最大で15、更により好ましくは最大で10、特に最大で6である。
本発明で用いられた(A)シロキサン樹脂は、23℃および1000hPaにおいて固体のみならず液体であってもよく、この場合のシロキサン(A)は、液体であることが好ましい。
本発明で用いられたシロキサン(A)の粘度は、好ましくは10〜20000mPas、より好ましくは20〜15000mPas、更により好ましくは30〜10000mPas、最も好ましくは40〜8000mPasである。
更なる実施形態において、シロキサン(A)は、23℃および1013hPaの圧力で、固まった、すなわち、もはや流動性のない材料であり、同時に、まだ粘着性の表面を有しするか、またはこれらは、25℃超のガラス転位温度を有する非粘着性の固体である。
本発明で用いられた(A)シロキサン樹脂は、既知であり、かつ当業者に公知の様々な方法によって、例えば、クロロシランと水との反応によって得ることができる。US−A7,666,969は、例として参照してもよい。
シロキサン(A)は、純粋な形態のみならず、適切な溶媒との混合物の形態で使用されてもよく、この場合の使用では、純粋な形態であることが好ましい。溶媒が使用される際には、成分(A)中の特定の有機官能基に依存して選択する。成分(A)と反応しない溶媒を選択することが有利である。適切な溶媒の例は、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、またはそれらの混合物などの芳香族溶媒、およびまた、例えば、市販のイソパラフィンおよびその他などの炭化水素および/またはそれらの混合物である。
好ましくは、場合により使用された(B)シロキサンにおいて、R部分は、圧倒的に、好ましくは独占的に、f+g+hの和が3に等しい式(VI)の単位のケイ素原子に結合される。
好ましくは、成分(B)は、式:
(RO)SiO1/2 (VII)
(式中、(f+g+h+i)=3である)、
(RO)SiO2/2 (VIIIa)
(式中、(g+h)=1である)、
SiO2/2 (VIIIb)
(式中、(g+h)=2である)、
(RO)SiO3/2 (IX)
(式中、(g+h+i)=1である)、および
SiO4/2 (V)、
(式中、R、R、R、R、f、g、hおよびiは、それぞれ、上記で定義された通りである)、
のこれらから選択される単位からなるシロキサンであるが、
但し、シロキサン(B)は、分子あたりに少なくとも2つのR部分を有し、単位の20mol%以下は、式(IX)または(V)に一致し、および分子あたりに少なくとも1つのR6が存在する、シロキサンを含んでなる。
本発明で場合により用いられた(B)シロキサンは、好ましくは少なくとも30mol%の式(VIIIb)の単位を含有する。
より好ましくは、成分(B)は、R SiO1/2、RSiO1/2およびR SiO1/2単位から選択される少なくとも2つの単位、およびまた、R SiO2/2、RSiO2/2およびR SiO2/2単位から選択される少なくとも1つの単位(式中、R、RおよびRは、それぞれ、上記で定義された通りである)、からなるシロキサンを含んでなる。
本発明で場合により用いられた(B)シロキサンは、好ましくは3〜1000個のシロキシ単位、より好ましくは4〜500個のシロキシ単位、特に8〜100個のシロキシ単位からなる。
本発明で場合により用いられた(B)シロキサンは、特に、構造:
(R SiO1/2)(RSiO)1−100(R SiO)0−70(R SiO1/2)、
(式中、R、RおよびRは、それぞれ、上記で定義された通りである)
の直鎖状オルガノポリシロキサンを含んでなり、(RSiO)単位および(R SiO)単位は、分子中でランダム分散の形態であってもよい。
本発明で場合により用いられた(B)シロキサンの例は、(MeViSiO1/2(MePhSiO2/260(MeSiO2/212、(MeViSiO1/2(MePhSiO2/210(MeSiO2/2、(MeViSiO1/2(MePhSiO2/2)および(MeViSiO1/2(PhSiO2/2)である(式中、Meはメチルであり、Viはビニルであり、およびPhはフェニルである)。
本発明で場合により用いられた(B)シロキサンは、25℃において、好ましくは10〜100000mPas、より好ましくは100〜20000mPasの粘度を有する。
本発明の組成物が、成分(B)を含有する際に、当該量は、全て100重量部の成分(A)に基づいて、好ましくは1〜200重量部、より好ましくは10〜150重量部、特に20〜120重量部である。好ましい実施形態において、本発明の組成物は、成分(B)を含有していない。
本発明で場合により用いられた(B)シロキサンは、市販の製品であり、および/または化学的常法によって得られる。
本発明で用いられた(C)シロキサンは、圧倒的に、好ましくは独占的に、k+l+mの和が3に等しい式(X)の単位のケイ素原子に結合されたそれらのR部分を有することが好ましい。
成分(C)は、好ましくは、式:
10 (R11O)SiO1/2 (XI)
(式中、(k+l+m+n)=3である)、
10 (R11O)SiO2/2 (XIIa)
(式中、(l+m)=1である)、
10 SiO2/2 (XIIb)
(式中、(l+m)=2である)、
10 (R11O)SiO3/2 (XIII)
(式中、(l+m+n)=1である)、および
SiO4/2 (V)、
(式中、R、R、R10、R11、k、mおよびnは、それぞれ、上記で定義された通りである)
のこれらから選択される単位からなるシロキサンであるが、
但し、前記シロキサン(C)は、分子あたりに少なくとも2つのR部分を有し、分子あたりに少なくとも1つのR10部分が存在し、ならびに少なくとも1つの式(XIII)および/または(V)の単位が存在する、シロキサンを含んでなる。
本発明で用いられた(C)シロキサンは、好ましくは、少なくとも5mol%の式(XI)の単位、少なくも30mol%の式(XIII)の単位、および最大で20mol%の式(V)の単位を含有する。
成分(C)は、より好ましくは、R SiO1/2、R SiO1/2、R 10SiO1/2、R10 SiO1/2、R10SiO1/2およびR10 SiO1/2単位から選択される少なくとも1つの単位、およびまた、R10SiO3/2、(R11O)SiO3/2およびRSiO3/2単位から選択される少なくとも1つの単位、およびまた、場合によりR SiO2/2、R10SiO2/2、R10 SiO2/2、R (R11O)SiO1/2、R10(R11O)SiO1/2、R(R11O)SiO2/2およびR10(R11O)SiO2/2単位から選択される単位(式中、R、R、R10、R11は、それぞれ、上記で定義された通りである)、からなるシロキサンであるが、
但し、分子あたりに、少なくとも2つのR部分、およびまた、少なくとも1つのR10部分が存在し、ならびに場合により含有された単位R SiO2/2、R10SiO2/2およびR10 SiO2/2は、成分(C)中に、ブロック状で存在しても、ランダム分散で存在してもよい、シロキサンを含んでなる。
本発明で用いられた(C)樹脂は、好ましくは(OR11)部分を有していない。しかしながら、例えば、合成方法の結果として、これらが(OR11)部分を有する際に、該当量は、好ましくは≦5重量%、より好ましくは≦5000重量ppm、特に≦1000重量ppmである。
シロキサン(C)中のSi結合部分の総数の割合におけるR部分のモル分率は、好ましくは0.1〜50%、より好ましくは0.1〜40%、特に1〜30%である。測定は、好ましくは29Si NMR分光法による。
シロキサン(C)中のケイ素原子の総数の割合における芳香族部分R10を少なくとも1つ有するケイ素原子のモル分率は、好ましくは少なくとも30%、より好ましくは40%〜80%、特に50%〜75%である。
本発明で場合により用いられた(C)シロキサンは、好ましくは3〜1000個のシロキシ単位、より好ましくは8〜500個のシロキシ単位、特に8〜100個のシロキシ単位からなる。
成分(C)の好ましい例は、MeSiO1/2、ViMeSiO1/2、MePhSiO1/2、MePhSiO1/2およびViMePhSiO1/2単位から選択される少なくとも1つの単位、およびまた、PhSiO3/2、HOSiO3/2およびMeSiO3/2単位から選択される少なくとも1つの単位、およびまた、場合によりMeSiO2/2、MePhSiO2/2、PhSiO2/2、Me(MeO)SiO1/2、Me(EtO)SiO1/2、Me(HO)SiO1/2、MePh(MeO)SiO1/2、MePh(EtO)SiO1/2、MePh(HO)SiO1/2、Ph(MeO)SiO2/2、Ph(EtO)SiO2/2およびPh(HO)SiO2/2単位から選択される単位(式中、Meはメチルであり、Etはエチルであり、Viはビニルであり、およびPhはフェニルである)、からなるシロキサンであるが、
但し、分子あたりに、少なくとも2つのビニル部分、および少なくとも1つのフェニル部分が存在し、ならびに場合により含有された単位R SiO2/2、R10SiO2/2およびR10 SiO2/2は、成分(C)中に、ブロック状で存在しても、ランダム分散で存在してもよい、シロキサンである。
シロキサン(C)は、好ましくは少なくとも600g/mol、より好ましくは少なくとも700g/mol、更により好ましくは800g/mol、特に900〜10000g/molの平均分子量Mwを有し、同時に、多分散性は、好ましくは最大で20、より好ましくは最大で15、更により好ましくは最大で10、特に最大で8である。
本発明で用いられた(C)シロキサン樹脂は、23℃および1000hPaにおいて固体のみならず液体であってもよく、この場合の液体シロキサン樹脂(C)の粘度は、底粘度〜高粘度の範囲であってもよく、シロキサン(C)は、低粘度であることが好ましい。
本発明で用いられた(C)シロキサン樹脂が、低粘度である際に、粘度は、全て25℃において、好ましくは10〜20000mPas、より好ましくは20〜15000mPas、更により好ましくは30〜10000mPas、最も好ましくは40〜8000mPasである。
同様に好ましい実施形態において、シロキサン(C)は、23℃では高い粘性で安定し、まだ粘着性の表面を有し、かつ−20℃超のガラス転位点を有するか、または25℃超のガラス転位温度を有する非粘着性の固体である。
本発明の組成物は、全て100重量部の成分(A)に基づいて、好ましくは1〜200重量部、より好ましくは10〜150重量部、特に20〜100重量部の量の成分(C)を含有する
本発明で用いられた(C)シロキサンは、化学的常法によって得られる。
本発明の組成物中の、脂肪族の炭素−炭素多重結合へのSi結合水素の付加(ヒドロシリル化)を促進する成分(D)は、任意の先行技術のヒドロシリル化触媒であってもよい。
成分(D)の例は、白金を担持する二酸化ケイ素、酸化アルミニウムもしくは活性炭などの担体を有し得る金属性で、細かく分割された白金、白金ハロゲン化物(例えば、PtCl、HPtCl・6HO、NaPtCl・4HO)、白金−オレフィン錯体、白金−アルコール錯体、白金−アルコキシド錯体、白金−エーテル錯体、白金−アルデヒド錯体、HPtCl.6HOとシクロヘキサノンとから形成された反応生成物を含む白金−ケトン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体、特に検出可能な無機結合したハロゲンが存在するか、もしくは存在しない白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体、ビス(ガンマ−ピコリン)白金ジクロリド、トリメチレンジピリジン白金ジクロリド、ジシクロペンタジエン白金ジクロリド、ジメチルスルホキシドエチレン白金(II)ジクロリド、およびまた、1−オクテン溶解白金テトラクロリドとsec−ブチルアミンとから形成された反応生成物などの白金テトラクロリドと、オレフィンおよび一級アミンもしくは二級アミンまたは一級および二級アミンとの反応生成物、もしくはアンモニウム白金錯体などの白金の化合物または錯体、ロジウム、パラジウム、ルテニウムおよびイリジウム、およびまた、それらの化合物および錯体である。
光硬化性またはUV−硬化性組成物は、光により付加反応を開始させるために、例えば、シクロペンタジエニルトリメチル白金(IV)、シクロオクタジエニルジメチル白金(II)の誘導体などのアルキル白金錯体、または例えば、ビスアセチルアセトナト白金(II)などのジケトナト錯体を利用してもよい。これらの化合物は、樹脂マトリックス中に封入された化合物であってもよい。
本発明で場合により用いられた(D)触媒は、好ましくは、白金、その化合物または錯体、より好ましくは白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を利用する。
本発明の別の好ましい実施形態において、場合により用いられた(D)触媒は、シクロペンタジエニルトリメチル白金(IV)およびその誘導体からなる群から選択される。
触媒(D)が用いられた際に、その量は、所望の架橋する速度、および特定の使用、およびまた、経済的考慮に基づいて決定される。本発明の組成物は、触媒(D)を含有することが好ましい。本発明の組成物は、結果として、全て架橋可能な組成物の全重量に基づいて、白金含有量で、好ましくは0.05〜500重量ppm(=100万重量部あたりの重量部)、より好ましくは0.5〜100重量ppm、特に1〜50重量部の量の触媒(D)を含有する。
用いられた成分(A)、(B)、場合により(C)および場合により(D)に加えて、本発明の組成物は、付加反応により架橋可能な材料にこれまで使用された任意の更なる化学物質、ならびに成分(A)、(B)、(C)および(D)以外、例えば、充填剤(E)、接着促進剤(F)、抑制剤(G)、可塑剤(H)、添加剤(K)および有機溶媒(L)を含有してもよい。
本発明の組成物に場合により用いられた(E)充填剤は、任意の従来技術の充填剤を含んでもよい。
充填剤(E)の例は、非補強充填剤、すなわち、石英、珪藻土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、タルク、カオリン、ゼオライト、金属酸化物粉末(アルミニウム、チタン、鉄もしくは亜鉛の酸化物、および/またはそれらの混合酸化物など)、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、窒化ケイ素、炭化ケイ素、窒化ホウ素、ガラス粉末、ならびに粉状プラスチック(ポリアクリロイル粉末など)などの好ましくは50m2/g以下のBET表面積を有する充填剤;補強充填剤、すなわち、ヒュームドシリカ、沈殿シリカ、沈殿チョーク、カーボンブラック(ファーネスおよびアセチレンブラックなど)、ならびに大きなBET表面積のケイ素−アルミニウム混合酸化物などの50m/g超のBET表面積を有する充填剤;水酸化アルミニウム、セラミックマイクロビーズ、弾性高分子ビーズ、ガラスビーズなどの中空ビーズの形態の充填剤、または繊維状充填剤である。前記列挙された充填剤は、例えば、オルガノシラン/オルガノシロキサン、もしくはステアリン酸をを用いた処理に起因するか、またはヒドロキシル基のアルコキシ基へのエーテル化に起因する疎水化状態であってもよい。
場合により用いられた(E)充填剤は、好ましくはヒュームドシリカなどの50m/g超のBET表面積を有する補強充填剤を含んでなる。
場合により用いられた充填剤(E)は、好ましくは1重量%未満、より好ましくは0.5重量%未満の含水率を有する。
本発明の組成物が、充填剤(E)を含有する際に、当該量は、全て100重量部の構成要素(A)に基づいて、好ましくは1〜40重量部、より好ましくは5〜35重量部、特に10〜30重量部である。
本発明の更なる実施形態において、組成物は、レオロジー特性を制御する目的で、0.01〜3.0重量部、好ましくは0.05〜0.1重量部の50m/g超の表面積を有するヒュームドシリカを含有する。
本発明の組成物は、好ましくは充填剤(E)を含有していない。
本発明の組成物に場合により用いられた(F)接着促進剤は、任意の従来技術の接着促進剤を含んでもよい。
接着促進剤(F)の例は、メタクリロイルオキシまたはエポキシ官能基を有するシランまたはシロキサンであり、エポキシ官能基を有するシランまたはシロキサンであることが好ましい。
本発明の組成物が、接着促進剤(F)を含有する際に、当該量は、全て100重量部の構成要素(A)に基づいて、好ましくは0.01〜10重量部、より好ましくは0.05〜5重量部、特に0.1〜3重量部である。本発明の組成物は、接着促進剤(F)を含有することが好ましい。
場合により用いられた(G)抑制剤は、付加−架橋組成物の分野で公知であり、かつ架橋可能な可使時間および架橋速度を精密に操作するために使用される任意の安定剤および抑制剤を含んでもよい。普通の抑制剤の例は、3−メチル−1−ブチン−3−オール、1−エチニルシクロヘキサン−1−オール、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オールなどのアセチレン系不飽和アルコール、1,3,5,7−テトラメチル−1,3,5,7−テトラビニルシクロテトラシロキサンなどのポリメチルビニルシクロシロキサン、1,1,3,3−テトラメチル−1,3−ジビニル−ジシロキサンおよび(ビニル−メチル)−シロキシ−ジメチル−シロキシ共重合体などの直鎖状ビニルシロキサン、シアヌル酸トリアルキル、マレイン酸ジアリルおよびマレイン酸ジメチルなどのマレイン酸アルキル、フマル酸ジエチルおよびフマル酸ジアリルなどのフマル酸アルキル、アセチルアセトネートなどのβ−ケト化合物、クメンヒドロペルオキシド、tert−ブチルヒドロペルオキシドおよびピナンヒドロペルオキシドなどの有機ヒドロペルオキシド、有機ペルオキシド、有機スルホキシド、有機アミンおよびアミド、ホスフィンおよび亜リン酸塩、ニトリル、ベンゾトリアゾールなどのトリアゾール、ジアジリジン、ならびにオキシムである。
本発明の組成物が、抑制剤(G)を含有する際に、当該量は、全て100重量部の構成要素(A)に基づいて、好ましくは0.01〜20重量部、より好ましくは0.01〜10重量部、特に0.05〜2重量部である。本発明の組成物は、抑制剤(G)を含有することが好ましい。
場合により用いられた(H)可塑剤は、付加−架橋材料の分野で公知の任意の可塑剤、例えば、脂肪族の不飽和部分およびケイ素結合水素を含まないトリアルキルシリル修飾された、直鎖状もしくは分岐状シロキサン、または環状シロキサンを含んでもよく、直鎖状および環状シロキサンであることが好ましい。
本発明の組成物は、好ましくは可塑剤(H)を含有していない。
添加剤(K)の例は、可溶性染料、有機および無機顔料、蛍光染料、殺菌剤、香料、分散助剤、レオロジー添加剤、腐食防止剤、酸化防止剤、光保護材、熱安定剤、難燃剤、電気的な特性に影響する作用物質および熱伝導率を改善する作用物質、光散乱剤であり、無機顔料、有機顔料または蛍光染料であることが好ましい。
本発明の組成物が、添加剤(K)を含有する際に、含まれる量は、全て100重量部の構成要素(A)に基づいて、好ましくは0.1〜30重量部、より好ましくは1〜20重量部、特に5〜15重量部である。
溶媒(L)の例は、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、またはそれらの混合物などの芳香族溶媒、およびまた、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロピルなどの酢酸の有機エステル、および炭化水素、および/または例えば、市販のイソパラフィン混合物などのそれらの混合物であり、芳香族溶媒またはイソパラフィン混合物であることが好ましい。
本発明の組成物が、溶媒(L)を含有する際に、含まれる量は、全て100重量部の構成要素(A)に基づいて、好ましくは0.1〜50重量部、より好ましくは1〜30重量部、特に5〜20重量部である。本発明の組成物は、好ましくは溶媒(L)を含有してしない。
本発明の組成物は、好ましくは、
(A)式(I)の単位から形成されたシロキサンと、
場合により(B)式(VI)の単位から形成されたシロキサンと、
(C)式(X)の単位から形成されたシロキサンと、
(D)脂肪族の炭素−炭素多重結合へのSi結合水素の付加を促進する触媒と、
場合により(E)充填剤と、
場合により(F)接着促進剤と、
場合により(G)抑制剤と、
場合により(H)可塑剤と、
場合により(K)添加剤と、
場合により(L)溶媒と、
を含有するこれらを含んでなる。
更なる好ましい実施形態において、本発明の組成物は、好ましくは、
(A)式(I)の単位から形成されたシロキサンと、
場合により(B)式(VI)の単位から形成されたシロキサンと、
(C)式(X)の単位から形成されたシロキサンと、
(D)脂肪族の炭素−炭素多重結合へのSi結合水素の付加を促進する触媒と、
場合により(E)充填剤と、
(F)接着促進剤と、
場合により(G)抑制剤と、
場合により(H)可塑剤と、
場合により(K)添加剤と、
場合により(L)溶媒と、
を含有するこれらを含んでなる。
本発明の組成物は、より好ましくは、
(A)式(I)の単位から形成されたシロキサンと、
(C)式(X)の単位から形成されたシロキサンと、
(D)脂肪族の炭素−炭素多重結合へのSi結合水素の付加を促進する触媒と、
(F)接着促進剤と、
場合により(G)抑制剤と、
場合により(H)可塑剤と、
場合により(K)添加剤と、
場合により(L)溶媒と、
を含有するこれらを含んでなる。
更なる好ましい実施形態において、本発明の組成物は、
(A)式(I)の単位から形成されたシロキサンと、
(B)式(VI)の単位から形成されたシロキサンと、
(C)式(X)の単位から形成されたシロキサンと、
(D)脂肪族の炭素−炭素多重結合へのSi結合水素の付加を促進する触媒と、
(F)接着促進剤と、
場合により(G)抑制剤と、
場合により(H)可塑剤と、
場合により(K)添加剤と、
場合により(L)溶媒と、
を含有するこれらを含んでなる。
更なる好ましい実施形態において、本発明の組成物は、
(A)式(I)の単位から形成されたシロキサンと、
場合により(B)式(VI)の単位から形成されたシロキサンと、
(C)式(X)の単位から形成されたシロキサンと、
(D)脂肪族の炭素−炭素多重結合へのSi結合水素の付加を促進し、白金−ビニルシロキサン錯体の群から選択される触媒と、
場合により(E)充填剤と、
(F)接着促進剤と、
場合により(G)抑制剤と、
場合により(H)可塑剤と、
場合により(K)添加剤と、
場合により(L)溶媒と、
を含有するこれらを含んでなる。
更なる好ましい実施形態において、本発明の組成物は、
(A)式(I)の単位から形成されたシロキサンと、
場合により(B)式(VI)の単位から形成されたシロキサンと、
(C)式(X)の単位から形成されたシロキサンと、
(D)脂肪族の炭素−炭素多重結合へのSi結合水素の付加を促進し、シクロペンタジエニルトリメチル白金(IV)およびその誘導体からなる群から選択される触媒と、
場合により(E)充填剤と、
(F)接着促進剤と、
場合により(G)抑制剤と、
場合により(H)可塑剤と、
場合により(K)添加剤と、
場合により(L)溶媒と、
を含有するこれらを含んでなる。
成分(A)〜(L)は別にして、本発明の組成物は、好ましくは更なる構成要素を含有していない。
本発明で用いられた成分は、それぞれ、そのような成分の少なくとも2つの種類の混合物を含んでも、特定の成分の1つの種類を含んでもよい。
本発明の組成物は、好ましくは流動性であり、市販の計量設備を使用して処理することができ、加硫後に無色透明である。
本発明の組成物は、充填剤の含有量および構成要素の粘度に特に依存する手段において、底粘度でかつ流動性であるか、ペースト状の稠度を有するか、粉状であるか、または柔軟性の高粘度材料を構成してもよく、同様に、当業者の間でRTV−1、RTV−2、LSRおよびHTVとしばしば呼ばれる。好ましくは、組成物は低粘度であり、かつ当業者の間でRTV−2と呼ばれる組成物の特性に適合し得る。
本発明の組成物は、任意の慣用的な手法、例えば、付加−架橋組成物の生産における通常のタイプの方法および混合方法によって得ることができる。
本発明は、個々の成分を任意の順序で混合することによる、本発明の組成物の製造方法をさらに提供する。
この混合は、共通して、室温および周囲雰囲気の圧力、すなわち、900〜1100hPaで実施されてもよい。しかしながら、所望であれば、この混合は、共通して、より高い温度、例えば、30〜130℃の範囲の温度で実施されてもよい。揮発性化合物および/または空気を除去するために、減圧下、例えば、30〜500hPaの絶対圧力において、一時的にまたは連続的に混合することがさらに可能である。
1つの実施形態において、成分(D)が、光を用いて付加反応を開始する触媒である際に、本発明の混合工程は、好ましくは190〜500nmの波長範囲を有する光を無くして実施される。
本発明の方法は、連続手法または回分式で実施されてもよい。
本発明の方法の好ましい実施形態において、触媒(D)は、(A)、場合により(B)、(C)、場合により(G)および場合により(F)の混合物と均一に混合される。本発明で用いられた(D)触媒は、物質中、または溶液(適切な溶媒に溶解された)として、または一群(例えば(C)、もしくは実施形態で用いられた場合、成分(B)などの少量のシロキサン、または成分(G)と均一)として包含されてもよい。
使用された混合器具は、任意の適切な従来技術のアセンブリ、例えば、溶解機または遊星型撹拌機であってもよい。
本発明の組成物は、1つの成分のシリコーン組成物のみならず、2つの成分のシリコーン組成物を含んでもよい。後者の場合、触媒(D)を含有する成分は、均一な手法で、触媒(D)と(C)、ならびに場合により(B)、場合により(G)および場合により(F)とを混合することによって調製される一方で、ケイ素結合水素を含有する成分は、(A)のみからなるか、成分(A)と、場合により(B)、(C)、場合により(G)および場合により(F)とを均一に混合することによって調製される。
本発明の組成物が、1つの成分のシリコーン組成物を含んでなる際に、組成物の温度は、架橋反応の早すぎる開始を防止するために、成分の混合中で、好ましくは50℃未満、より好ましくは10〜30℃に保持される。
脂肪族の多重結合へのSi結合水素の付加によって架橋可能な本発明の材料は、ヒドロシリル化反応によって架橋可能な従来技術の組成物と同じ条件下で架橋し得る。
本発明の組成物は、好ましくは15〜50℃の温度において、市販の混合装置および計量装置を使用して処理されることが好ましく、開放型内で、または所望の構成部品上で直接計量することが好ましく、続いて周囲雰囲気、すなわち、900〜1100hPaの圧力で架橋させる。
架橋は熱で生じさせることが好ましい。
より好ましくは、架橋は、触媒の存在下で加熱することによって、付加反応および活性化を促進することで生じさせる。
架橋温度は、好ましくは0〜200℃、特に10〜150℃の範囲である。架橋時間は、好ましくは1分〜10時間、より好ましくは10分〜5時間、特に30分〜3時間である。
他の実施形態において、架橋は、射出成形機で通常のタイプの圧力、すなわち、約200000hPaで生じさせる。この実施形態における温度は、好ましくは50〜200℃、特に120〜180℃である。架橋時間は、1秒〜10分間、好ましくは5秒〜2分間である。
更なる実施形態において、本発明の組成物は、成分(D)として、付加反応が光を用いて開始される触媒を含有し、組成物は、好ましくは電磁スペクトルのUV−VIS範囲、すなわち、190〜800nm、好ましくは250〜500nmにおける照射後に架橋される。有用な光源としては、任意の公知の適切な光源、および光源とフィルターとの組み合わせ、例えば、水銀蒸気ランプ、ドープ水銀蒸気ランプ、キセノン放電ランプ、他の放電ランプ、LED光源またはレーザーを含む。
さらに本発明は、本発明の組成物の架橋によって得られた成形物品を提供する。
本発明の成形物品は、任意の所望の成形物品、例えば、ガスケット、プレス成形、押出プロファイル、押出ストランド、コーティング、含浸、カプセル化、レンズ、光伝導用物品、プリズム、多角形構造、ラミネート層または接着剤層、好ましくはカプセル化、レンズ、および光伝導用物品を含んでなる。
本発明の成形物品は、好ましくはショアA20〜ショアD80の範囲、より好ましくはショアA70〜ショアD80の硬さを有する。本発明の成形物品は、好ましくは無色で透明性が高く、UV−VIS分光法によって測定して、400〜800nmが、>90%の透過率を有することが好ましい。本発明の成形物品は、好ましくは熱応力下で黄変を少し明示し、黄変がないことがより好ましい。本発明の成形物品は、好ましくは>1.43、より好ましくは>1.46、更により好ましくは>1.50、特に>1.52の屈折率n 25を有する。
本発明の組成物、およびまた、本発明でそれらから得られた架橋生成物は、これまでのエラストマー性架橋シロキサン組成物およびエラストマーをそれぞれ利用する任意の目的にも有用である。これは、例えば、任意の所望の基質のシリコーンコーティング/含浸、成形部品(例えば、射出成形、押出、真空押出、キャスト成形および圧縮成形による)の製造、ならびにキャスト、封止剤としての使用、埋め込みおよびカプセル化化合物を含む。
本発明の組成物の好ましい使用は、LEDなどの光半導体素子のカプセル化物への使用である。それらの好ましい実施形態において、発明の組成物は、例えば、通常の計量用具を用いて、半導体素子上に計量され、次いで加硫される。SMD(表面実装設計)パッケージ、COB(Chip on Board)パッケージ、MCOB(Multiple Chip on Board)およびその他などの半導体素子(LEDパッケージとして公知)には、異なるチップ設計を使用することができる。
本発明の組成物は、製造が容易であるという利点を有する。
本発明の組成物は、貯蔵において非常に高い安定性、および高い架橋速度の利点を有する。
さらに、本発明の組成物は、優れた接着プロファイルを明示する利点を有する。
さらに、本発明の組成物は、方法が容易であるという利点を有する。
本発明の組成物は、上記に示した要件を満たしながら多様化が単純であるという利点を有する。
さらに、本発明の組成物は、LEDカプセル化化合物のための要件を満たし、良好な処理能を有し、光学的に高透明性加硫物に硬化可能であるという利点を有する。
本発明の手法おけるシロキサン組成物の製造方法は、実施することが単純であるという利点を有する。
本発明の組成物が架橋される前に、本発明の組成物を用いてカプセル化されたLEDなどの光学構成部品は、驚くべきことに、好ましくは少なくとも100サイクル、より好ましくは少なくとも300サイクル、特に少なくとも500サイクルの変温試験に耐える。
本発明の組成物が架橋される前に、本発明の組成物を用いてカプセル化されたLEDなどの光学構成部品は、硫黄含有ガスに対する改善された耐性を有するという利点がある。
本発明の組成物が架橋される前に、本発明の組成物を用いてカプセル化されたLEDなどの光学構成部品は、従来技術よりも改善された光効率を有するという利点がある。
特に明記しない限り、これ以後の例は、周囲雰囲気の圧力、すなわち、1000hPaで、かつ室温、すなわち、約23℃、および/または追加の加熱または冷却なしで室温において反応物を一緒に添加するときに確立される温度、およびまた、約50%の相対湿度で実施される。さらに、特に明記しない限り、部およびパーセンテージは、全て重量である。
化学物質は、本明細書において、機器分析を使用して得られたデータの表示によって特徴づけられる。基礎となる測定は、公的に利用可能な標準に従って実施されるか、特別に開発された方法を使用して決定される。開示された教示の明確さを管理するために、使用された方法は本明細書で特定される。
粘度:
特に明記しない限り粘度は、プレートコーン測定システムを用いた回転におけるDIN EN ISO 3219に準拠して、ドイツ−オストフィルダーンのAnton Paar製のMCR302レオメーターで決定される。本測定は、試料のニュートン領域で実施される。試料が非ニュートン挙動を示す場合、せん断速度も報告される。特に指示がない限り、報告される粘度は全て25℃および標準圧力1013mbarに関する。
屈折率:
屈折率は、特に明記しない限り、標準DIN 51423に準拠して、589nm、25℃(N 25)および標準圧力1013mberにおいて、可視光の波長範囲で決定される。ドイツ−ハンブルグのA.Kruess Optronics製および日本のアタゴ製のtype DR−M2のAbbe屈折計が使用された。
分子組成:
分子組成は、核磁気共鳴分光法(専門用語については、ASTM E386:高分解能核磁気共鳴(NMR):用語および記号を参照)を使用して、Hの原子核および29Siの原子核を測定することによって決定される。
1H NMR測定の説明
溶媒:CDCl3、99.8%d
試料濃度:5mm NMRバイアルに約50mg/1mlのCDCl3
TMSの混合なしで測定、7.24ppmにおけるCDCl3中の残存CHCl3のスペクトルを参考にする
分光計:Bruker Avance I 500またはBruker Avance HD 500
プローブヘッド:5mm BBOプローブヘッドまたはSMARTプローブヘッド(Bruker製)
測定パラメーター:
Pulprog=zg30
TD=64k
NS=64または128(プローブヘッドの感度に依存する)
SW=20.6ppm
AQ=3.17s
D1=5s
SFO1=500.13MHz
O1=6.175ppm
処理パラメーター:
SI=32k
WDW=EM
LB=0.3Hz
使用される分光計のタイプに依存して、測定パラメーターの個々の調整が必要とされ得る。
29Si NMR測定の説明
溶媒:C6D6 99.8%d/CCl4 1:1v/vと、緩和試薬としての1重量%のCr(acac)3
試料濃度:10mm NMRバイアルに約2g/1.5mlの溶媒
分光計:Bruker Avance 300
プローブヘッド:10mm 1H/13C/15N/29Si ガラスフリーQNPプローブヘッド(Bruker製)
測定パラメーター:
Pulprog=zgig60
TD=64k
NS=1024(プローブヘッド感度に依存する)
SW=200ppm
AQ=2.75s
D1=4s
SFO1=300.13MHz
O1=−50ppm
処理パラメーター:
SI=64k
WDW=EM
LB=0.3Hz
使用される分光計のタイプに依存して、測定パラメーターの個々の調整が必要とされ得る。
分子量分布:
分子量分布は、ポリスチレン標準を用いたゲル浸透クロマトグラフィー(GPC、またはサイズ排除クロマトグラフィー(SEC))および屈折率(IR)検出器の方法を使用して、Mw重量平均およびMn数平均として決定される。特に明記しない限り、移動相としてTHFが使用され、DIN 55672−1を適用する。多分散度は、Mw/Mnの商である。
ガラス転位温度:
ガラス転位温度は、スイス−グライフェンゼーのMettler Toledo製のDSC1熱量計で、10K/minの加熱速度において、穿孔るつぼ中で、DIN 53765に従って、示差走査熱量測定法(DSC)によって決定される。
ショア硬度:
ショア硬度AおよびDは、それぞれ、ドイツ−オーバーディスンゲンのBareiss製の硬度測定機器(モデル HPE II ショアAおよびショアB)で、DIN(ドイツ工業規格)53505(2000年8月時点)で決定される。
変温試験:
加硫物および/または操作カプセル化された構成部品の変温試験は、日本のエスペック製の機器(Thermal Shock Chamber TSE−11,Elevator Type)を使用して実施される。特に明記しない限り、熱サイクルは、底部温度が−45℃、上部温度が125℃である。試料は、いずれかの温度で15分間維持される。従って、1サイクルに30分かかる。
硫黄含有ガスに対する耐性:
水で覆われたガラス容器の基部は、KSが水と接触しないように、KSを含有する皿を有する。操作可能な構成部品(例えば、LED)は、KSを含有する皿の上方のガス空間に配置され、容器は密閉される。ガラス容器は、水層中で85℃に加熱される。構成部品上の測定は、典型的に8時間の間隔で実施される。測定の手順は次の通りである。まず、未処理LEDの光効率を測定する。次いで、上述したKSを含有するガラス容器内の条件で、上述したように、LEDを露光する。その後、LEDの光効率が再び測定され、初期値と比較される。次いで、これは、ガラス容器内でさらされた更なるサイクルと、その後の光効率の測定が続く。
光効率:
光効率は、LEDの放射能力測定のために、CIE 127に従って、日本のInstrument System製の機器のtype ISP 250(内径250mm)のUlbricht球体上のtype Compact Array Spectrometer CAS 140CTを使用して決定された。
これ以後、
Phは、フェニル = C−であり、
Viは、ビニル = CH=CH−であり、および
Meは、メチル = CH−である。
平衡官能性のSi−HおよびSi−Vi二官能性フェニル型樹脂(A1)の調製
反応を実施するために使用された器具は、排気口、KPGスターラー、集約コンデンサーおよび計量容器(滴下漏斗)が備えられた1Lの4口ガラスフラスコである。300gの量の完全にイオンを含まない水が、ガラスフラスコに投入される。マグネチックスターラーを使用して、1Lのガラスビーカー内で60g(0.5mol)のビニルジメチルクロロシラン(分子量120.5g/mol)、135g(0.63mol)のフェニルトリクロロシラン(分子量211.5g/mol)および30g(0.31mol)のジメチルクロロシラン(分子量94g/mol)を混合し、次いで、混合物は調量容器に移される。
クロロシラン混合物は、最初の水の装填物に、2時間かけて計量して供給され、その間に温度を21.3℃から46.0℃に上昇させる。計量添加の完了後、混合物は加熱または冷却されずに、さらに長く1時間撹拌される。その後、さらに19g(0.2mol)のジメチルクロロシランが計量容器に投入され、10分かけて混ぜられる。計量添加の時の温度は32℃である。その後、混合物は20分間撹拌される。2相の反応混合物が得られる。底部相は水相であり、これは塩酸が原因で酸性であり、フラスコから排出される。500gの量の完全にイオンを含まない水が、60℃に加熱する前に残りの生成物相に添加される。得られた2相の混合物において、上部相は、水相であり、再度分離される。洗浄の手順は、全部で3回繰り返される。次いで、15gのSeitz EFフィルター助剤が、生成物相と混ぜられ、15分間撹拌され、加圧フィルターブフナー漏斗を用いて、Seitz K 100フィルタープレートによって濾過される。
濾液は、ロータリーエバポレーターで160℃、10mbarの圧力で2時間加熱され、133mm/sの粘度を有する110gの僅かに濁った生成物が得られる。
結果として得られた樹脂(A1)は、Mw=1900g/molおよびMn=1000g/molの分子量を有することが、SEC(移動相THF)によって示される。
シラノールの含有量は、195ppmとして、H NMRによって決定される。
ビニルの含有量は、2.64mmol/gであり、Si−結合水素の含有量は、2.54mmol/gである。
29Si NMRによる分子組成は、
ViMeSiO1/2:27.4%、
Me(H)SiO1/2:26.3%、
MeSiO2/2:1.2%、
Ph(OH)SiO1/2:0.0%、
Ph(OH)SiO2/2:8.3%、および
PhSiO3/2: 36.8%
である。
生成物は、アルコキシシリル基を含まない。
SiH/Vi=1.15のSi−HおよびSi−ビニル二官能性フェニル型樹脂(A2)の調製
本手順は、樹脂(A1)の調製と同様である。使用された器具は、4Lのフラスコである。以下の量を選択して使用される。
完全にイオンを含まない水:1350g
ビニルジメチルクロロシラン(分子量120.5g/mol):188.9g(1.57mol)
フェニルトリクロロシラン(分子量211.5g/mol):674.85g(3.19mol)
クロロシラン混合物中のジメチルクロロシラン:115.48g(1.23mol)
後に投与するためのジメチルクロロシラン:73.22g(0.78mol)
洗浄は、45℃で行われる。生成物を100℃、6mbarで、ロータリーエバポレーター中に液化させ、548mPasの粘度、および1.502の屈折率n 25を有する470gの透明な生成物が得られる。
結果として得られた樹脂(A2)は、Mw=1700g/molおよびMn=1100g/molの分子量を有することが、SEC(移動相THF)によって示される。
シラノールの含有量は、394ppmとして、H NMRによって決定される。
ビニルの含有量は、2.15mmol/gであり、Si−結合水素の含有量は、2.52mmol/gである。
29Si NMRによる分子組成は、
ViMeSiO1/2:23.0%、
Me(H)SiO1/2:27.2%、
Ph(OH)SiO2/2:9.8%、および
PhSiO3/2:40.0%
である。
生成物は、アルコキシシリル基を含まない。
SiH/Vi=2.3のSi−HおよびSi−ビニル二官能性フェニル型樹脂(A3)の調製
本手順は、樹脂(A1)の調製と同様である。使用された器具は、4Lのフラスコである。以下の量を選択して使用される。
完全にイオンを含まない水:1320g
ビニルジメチルクロロシラン:107.38g(0.89mol)
フェニルトリクロロシラン(分子量211.5g/mol):674.85g(3.19mol)
クロロシラン混合物中のジメチルクロロシラン:156.63g(1.65mol)
後に投与するためのジメチルクロロシラン:96.00g(1.01mol)
洗浄は、45℃で行われる。生成物を100℃、6mbarで、ロータリーエバポレーター中に液化させ、861mPasの粘度、および1.504の屈折率n 25を有する413gの透明な生成物が得られる。
結果として得られた樹脂(A3)は、Mw=2000g/molおよびMn=1200g/molの分子量を有することが、SEC(移動相THF)によって示される。
シラノールの含有量は、680ppmとして、H NMRによって決定される。
ビニルの含有量は、1.3mmol/gであり、Si−結合水素の含有量は、3.18mmol/gである。
29Si NMRによる分子組成は、
ViMeSiO1/2:14.4%、
Me(H)SiO1/2:34.1%、
Ph(OH)SiO2/2:10.2%、および
PhSiO3/2:41.3%、
である。
生成物は、アルコキシシリル基を含まない。
SiH/Vi=0.15のSi−HおよびSi−ビニル二官能性フェニル型樹脂(A4)の調製
本手順は、樹脂(A1)の調製と同様である。使用された器具は、1Lのフラスコである。以下の量を選択して使用される。
完全にイオンを含まない水:255g
ビニルジメチルクロロシラン:60.00g(0.497mol)
フェニルトリクロロシラン:135.36g(0.64mol)
クロロシラン混合物中のジメチルクロロシラン:5.23g(0.055mol)
洗浄は、45℃で行われる。生成物を100℃、6mbarで、ロータリーエバポレーター中に液化させ、1390mPasの粘度、および1.511の屈折率n 25を有する84gの透明な生成物が得られる。
結果として得られた樹脂(A4)は、Mw=1900g/molおよびMn=1200g/molの分子量を有することが、SEC(移動相THF)によって示される。
シラノールの含有量は、3373ppmとして、H NMRによって決定される。
ビニルの含有量は、3.33mmol/gであり、Si−結合水素の含有量は、0.46mmol/gである。
29Si NMRによる分子組成は、
ViMeSiO1/2:38.6%、
Me(H)SiO1/2:5.8%、
Ph(OH)SiO2/2:20.2%、および
PhSiO3/2:35.4%、
である。
生成物は、アルコキシシリル基を含まない。
SiH/Vi=6.65のSi−HおよびSi−ビニル二官能性フェニル型樹脂(A5)の調製
本手順は、樹脂(A1)の調製と同様である。以下の量を選択して使用される。
完全にイオンを含まない水:260g
ビニルジメチルクロロシラン:6.87g(0.057mol)
フェニルトリクロロシラン:135.36g(0.64mol)
クロロシラン混合物中のジメチルクロロシラン:48.52g(0.513mol)
洗浄は、45℃で行われる。生成物を100℃、6mbarで、ロータリーエバポレーター中に液化させ、611mPasの粘度、および1.506の屈折率n 25を有する74gの透明な生成物が得られる。
結果として得られた樹脂(A5)は、Mw=1600g/molおよびMn=1100g/molの分子量を有することが、SEC(移動相THF)によって示される。
シラノールの含有量は、1262ppmとして、H NMRによって決定される。
ビニルの含有量は、0.47mmol/gであり、Si−結合水素の含有量は、3.97mmol/gである。
29Si NMRによる分子組成は、
ViMeSiO1/2:6.0%、
Me(H)SiO1/2:40.7%、
Ph(OH)SiO2/2:14.9%、および
PhSiO3/2:38.4%、
である。
生成物は、アルコキシシリル基を含まない。
SiH/Vi=2.10のSi−HおよびSi−ビニル二官能性フェニル型樹脂(A6)の調製
本手順は、樹脂(A1)の調製と同様である。以下の量を選択して使用される。
完全にイオンを含まない水:270.00g
ビニルジメチルクロロシラン:18.89g(0.157mol)
フェニルトリクロロシラン:134.97g(0.638mol)
シラン PM2:26.73g(0.156mol)
クロロシラン混合物中のジメチルクロロシラン:23.10g(0.24mol)
後に投与するためのジメチルクロロシラン:14.64g(0.15mol)
洗浄は、45℃で行われる。生成物を100℃、6mbarで、ロータリーエバポレーター中に液化させ、314mPasの粘度、および1.512の屈折率n 25を有する89gの透明な生成物が得られる。
結果として得られた樹脂(A6)は、Mw=1700g/molおよびMn=1000g/molの分子量を有することが、SEC(移動相THF)によって示される。
シラノールの含有量は、474ppmとして、H NMRによって決定される。
ビニルの含有量は、1.00mmol/gであり、Si−結合水素の含有量は、2.48mmol/gである。
29Si NMRによる分子組成は、
ViMeSiO1/2:12.2%、
Me(H)SiO1/2:27.1%、
MePhSiO1/2:11.6%、
Ph(OH)SiO2/2:11.9%、および
PhSiO3/2:37.2%、
である。
生成物は、アルコキシシリル基を含まない。
Si−ビニル官能性フェニル型樹脂(C1)の調製
700gのフェニルトリエトキシシラン(2.91mol)、61.6gのジメチルジエトキシシラン(0.415mol)および77.6gの1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン(0.416mol)が2Lのフラスコ内で均質に混合される。混合物に、撹拌下で、550gの水、次いで3.0gの20%HClが加えられる。混合物は、加熱され、撹拌下で2時間還流される。冷却後、4.5gの20%水酸化ナトリウム水溶液が混ぜられ、30分間還流する。形成されたエタノールは、50mbarの圧力において蒸留され、800mlのトルエンが混ぜられる。水相は分離され、有機相は500mlの水を用いて3回洗浄される。有機相は硫酸マグネシウムを通して乾燥され、生成物を140℃、5mbarで、ロータリーエバポレーター中に液化させ、5℃のガラス転位温度を有する、透明で、非常に高粘度の生成物が470g得られる。
結果として得られた樹脂(C1)は、Mw=2000g/mol、およびMn=1400g/molの分子量を有することが、SEC(移動相THF)によって示される。
ビニルの含有量は、1.48mmol/gである。
29Si NMRによる分子組成は、
ViMeSiO1/2:17.9%、
MeSiO2/2:11.0%、
Ph(OR)SiO2/2:18.0%(R=H:3%;R=エチル:15%)、および
PhSiO3/2:53.1%、
である。
Si−ビニル官能性フェニル型樹脂(C2)の調製
600gのフェニルトリクロロシラン(2.84mol)および113gのビニルジメチルクロロシランが均質に混合され、50℃において、600gの水、310gのトルエンおよび190g(0.936mol)の酢酸エチルの混合物に、滴下法で加えられる。その後、混合物は1時間還流される。室温以下に反応物を冷却後、700mlのトルエンが混ぜられ、水相が分離され、有機相は1Lの水を用いて2回洗浄され、次いで、硫酸マグネシウムを通して乾燥され、溶媒が蒸留される。
これは、10℃のガラス転位温度を有する、透明で、非常に高粘度の生成物を450g与える。
結果として得られた樹脂(C2)は、Mw=2200g/mol、およびMn=1600g/molの分子量を有することが、SEC(移動相THF)によって示される。
ビニルの含有量は、1.85mmol/gである。
29Si NMRによる分子組成は、
ViMeSiO1/2:31.2%、
Ph(OR)SiO2/2:30.2%(R=H:5%;R=エチル 25%)、および
PhSiO3/2:38.6%、
である。
Si−ビニル官能性フェニル型樹脂(C3)の調製
2Lのフラスコは、700gのフェニルトリエトキシシラン(2.91mol)によって満たされ、(HO)PhMeSiO−[PhMeSiO]−PhMeSi−OHの平均組成を有し、Mw=800g/mol、Mn=700g/molの平均分子量および25℃、標準圧力1013mbarで503mPasの粘度を有する217.6g(PhMeSiO1/2に基づいて1.6mol)の短鎖α,ω−シラノール−官能性フェニルメチル油と、77.6gの1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン(0.416mol)とが均質に混合される。混合物に、撹拌下で、550gの水、次いで3.0gの20%HClが加えられる。混合物は、加熱され、撹拌下で2時間還流される。冷却後、4.5gの20%水酸化ナトリウム水溶液が混ぜられ、30分間還される。形成されたエタノールは、50mbarの圧力において蒸留され、800mlのトルエンが混ぜられる。水相は分離され、有機相は500mlの水を用いて3回洗浄される。有機相は硫酸マグネシウムを通して乾燥され、生成物を140℃、5mbarで、ロータリーエバポレーター中に液化させ、595gの透明で、非常に高粘度の生成物が得られる。
結果として得られた樹脂(C3)は、Mw=2300g/mol、およびMn=1500g/molの分子量を有することが、SEC(移動相THF)によって示される。
ビニルの含有量は、1.1mmol/gである。
29Si NMRによる分子組成は、
ViMeSiO1/2:15.2%、
MeSiO2/2:30.9%
Ph(OR)SiO2/2:13%(R=H:4%;R=エチル:9%)、および
PhSiO3/2:40.9%、
である。
製剤は、以下の実施例において、以下のように調製される。
製剤は、Hauschild製のDAC 150 FV型Speedmixerを使用して、報告された特定の成分の均質な混合物を調製し、その後、油圧拡散ポンプによる試料を脱気することによって調製されるか、または日本のThinky Corporation製のtype AWATORI RENTARO Model ARV−310の遊星ミキサーで、同時排気によって調製される。
特に明記しない限り、脱気された混合物は、35mmの直径、6mmの高さを有する開放スチール製鋳型に注がれ、続いて、循環空気乾燥キャビネット内で150℃で加硫される。加硫時間は、特定の製剤と共に報告される。
実施例1
遊星ミキサーで、80部の樹脂(A2)は、20部の樹脂(C1)および0.0002部(白金に基づく)の白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体と混合される。混合物は150℃で1時間加硫される。加硫物は、58のショアD硬さを有する。
実施例2
遊星ミキサーで、45部の樹脂(A3)は、55部の樹脂(C1)および0.0002部(白金に基づく)の白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体と混合される。混合物は150℃で1時間加硫される。加硫物は、65のショアD硬さを有する。
実施例3
遊星ミキサーで、35部の樹脂(A5)は、65部の樹脂(C1)および0.0002部(白金に基づく)の白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体と混合される。混合物は150℃で1時間加硫される。加硫物は、70のショアD硬さを有する。
実施例4
遊星ミキサーで、60部の樹脂(A2)は、40部の樹脂(C1)および0.0002部(白金に基づく)の白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体と混合される。混合物は150℃で1時間加硫される。加硫物は、30のショアD硬さを有する。
実施例5
遊星ミキサーで、70部の樹脂(A2)は、30部の樹脂(C3)および0.0002部(白金に基づく)の白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体と混合される。混合物は150℃で1時間加硫される。加硫物は、45のショアD硬さを有する。
実施例6
遊星ミキサーで、60部の樹脂(A2)は、30部の樹脂(C1)、組成(MeViSiO1/2(MePhSiO2/260(MeSiO2/212(屈折率n 25=1.538、粘度η=7800mPas)を有する10部のビニル末端ポリジメチルフェニルメチルシロキサン、および0.0002部(白金に基づく)の白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体と混合される。混合物を150℃で1時間加硫される。加硫物は、40のショアD硬さを有する。
実施例7
遊星ミキサーで、60部の樹脂(A2)は、40部の樹脂(C1)および0.002部(白金に基づく)のメチルシクロペンタジエニルトリメチル白金(IV)と混合される。混合物は脱気され、35mmの直径、6mmの高さを有する開放スチール製鋳型に注がれ、ドイツ、レーフェルフィングのHoenle製の鉄照射器(「D−bulb」)を用いて、140mW/cmで15秒間照射する。加硫物は、50のショアD硬さを有する。
実施例8
遊星ミキサーで、60部の樹脂(A2)は、30部の樹脂(C1)、組成(MeViSiO1/2(MePhSiO2/260(MeSiO2/212(屈折率n 25=1.538、粘度η=7800mPas)を有する10部のビニル末端ポリジメチルフェニルメチルシロキサン、0.5部の(3−グリシドキシプロピル)トリメトキシシラン、および0.0002部(白金に基づく)の白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体と混合される。混合物は150℃で1時間加硫される。加硫物は、40のショアD硬さを有する。
比較例1
遊星ミキサーで、70部の樹脂(C2)は、組成(MeViSiO1/2(MePhSiO2/260(MeSiO2/212(屈折率n 25=1.538、粘度η=7800mPas)を有する10部のビニル末端ポリジメチルフェニルメチルシロキサン、20部の1,1,5,5−テトラメチル−3,3−ジフェニルトリシロキサン、および0.0002部(白金に基づく)の白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体と混合される。混合物は150℃で2時間加硫される。加硫物は、60のショアA硬さを有する。
比較例2
遊星ミキサーで、65部の樹脂(C2)は、35部の1,1,5,5−テトラメチル−3,3−ジフェニルトリシロキサン、および0.0002部(白金に基づく)の白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体と混合される。混合物は150℃で4時間加硫される。加硫物は、38のショアD硬さを有する。
実施例9
遊星ミキサーで、50部の樹脂(A2)は、50部の樹脂(C1)、0.5部の(3−グリシドキシプロピル)トリメトキシシラン、および0.0002部(白金に基づく)の白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体と混合される。混合物は150℃で1時間加硫される。加硫物は、68のショアD硬さを有する。

Claims (11)

  1. (A)少なくとも3つの、式:
    (RO)SiO(4−a−b−c−d−e)/2(I)、
    (式中、
    は、SiC結合され、場合によりハロゲンまたはシアノ修飾された、脂肪族の炭素−炭素多重結合を有する一価のヒドロカルビル部分を表し、かつそれぞれが同一または異なってもよく、
    は、SiC結合され、場合によりハロゲンまたはシアノ修飾された、一価の飽和ヒドロカルビル部分を表し、かつそれぞれが同一または異なってもよく、
    は、同一または異なる、SiC結合された一価の芳香族部分を表し、
    Rは、水素原子、または、ヘテロ原子によって中断され得る、場合により置換された一価のヒドロカルビル部分を表し、かつそれぞれが同一または異なってもよく、
    aは、0、1、2または3であり、
    bは、0、1、2または3であり、
    cは、0、1、2または3であり、
    dは、0、1または2であり、および
    eは、0、1または2である)
    の単位から形成されたオルガノポリシロキサンであるが、
    但し、a+b+c+d+eの和が、3以下であり、分子あたりのSi結合水素原子とR部分の総和が、少なくとも3であり、a+b+c+dの和が、式(I)の単位の少なくとも10mol%で0または1に等しく、cが少なくとも1つの単位で0以外である、オルガノポリシロキサンと、
    場合により、(B)式:
    (RO)SiO(4−f−g−h−i)/2 (VI)、
    (式中、
    は、SiC結合され、場合によりハロゲンまたはシアノ修飾された、脂肪族の炭素−炭素多重結合を有する一価のヒドロカルビル部分を表し、かつそれぞれが同一または異なってもよく、
    は、SiC結合され、場合によりハロゲンまたはシアノ修飾された、一価の飽和ヒドロカルビル部分を表し、かつそれぞれが同一または異なってもよく、
    は、同一または異なる、SiC結合された一価の芳香族部分を表し、
    は、水素原子、または、ヘテロ原子によって中断され得る、場合により置換された一価のヒドロカルビル部分を表し、かつそれぞれが同一または異なってもよく、
    fは、0、1、2または3であり、
    gは、0、1、2または3であり、
    hは、0、1または2であり、および
    iは、0または1である)
    の単位から形成されたオルガノオイルシロキサンであるが、
    但し、f+g+h+iの和が、3以下であり、シロキサン(B)が、分子あたりに少なくとも2つのR部分を有し、f+g+h+iの和が、式(VI)の単位の20mol%以下で0または1に等しく、hが少なくとも1つの式(VI)の単位で0以外である、オルガノオイルシロキサンと、
    (C)式:
    10 (R11O)SiO(4−k−l−m−n)/2(X)、
    (式中、
    は、SiC結合され、場合によりハロゲンまたはシアノ修飾された、脂肪族の炭素−炭素多重結合を有する一価のヒドロカルビル部分を表し、かつそれぞれが同一または異なってもよく、
    は、SiC結合され、場合によりハロゲンまたはシアノ修飾された、一価の飽和ヒドロカルビル部分を表し、かつそれぞれが同一または異なってもよく、
    10は、同一または異なる、SiC結合された一価の芳香族部分を表し、
    11は、水素原子、または、ヘテロ原子によって中断され得る、場合により置換された一価のヒドロカルビル部分を表し、かつそれぞれが同一または異なってもよく、
    kは、0、1、2または3であり、
    lは、0、1、2または3であり、
    mは、0、1または2であり、および
    nは、0または1である)
    の単位から形成されたオルガノポリシロキサンであるが、
    但し、k+l+m+nの和が、3以下であり、シロキサン(C)が、分子あたりに少なくとも2つのR部分を有し、k+l+m+nの和が、式(X)の単位の少なくとも10mol%で0または1に等しく、mが少なくとも1つの式(X)の単位で0以外である、オルガノポリシロキサンと、
    場合により(D)脂肪族の炭素−炭素多重結合へのSi結合水素の付加を促進する触媒と、
    を含有する、組成物。
  2. 前記シロキサン(A)が、式:
    (RO)SiO1/2 (II)
    (式中、(a+b+c+d+e)=3である)、
    (RO)SiO2/2 (IIIa)
    (式中、(b+c)=1である)、
    SiO2/2 (IIIb)
    (式中、(b+c)=2である)、
    (RO)SiO3/2 (IV)
    (式中、(b+c+e)=1である)、および
    SiO4/2 (V)、
    (式中、R、R、R、R、a、b、c、dおよびeは、それぞれ、前記で定義された通りである)
    のこれらから選択される少なくとも3つの単位を有するシロキサンであるが、
    但し、前記シロキサン(A)中の単位の25mol%以下が、式(IIIb)に一致し、分子あたりのSi結合水素原子およびR部分の総和が少なくとも3であり、分子あたりに少なくとも1つのR部分が存在し、ならびに式(IV)および/または(V)の単位が少なくとも1つ存在する、シロキサンを含んでなることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
  3. 前記成分(C)が、式:
    10 (R11O)SiO1/2 (XI)
    (式中、(k+l+m+n)=3である)、
    10 (R11O)SiO2/2 (XIIa)
    (式中、(l+m)=1である)、
    10 SiO2/2 (XIIb)
    (式中、(l+m)=2である)、
    10 (R11O)SiO3/2 (XIII)
    (式中、(l+m+n)=1である)、および
    SiO4/2 (V)、
    (式中、R、R、R10、R11、k、mおよびnは、それぞれ、前記で定義された通りである)
    のこれらから選択される単位からなるシロキサンであるが、
    但し、前記シロキサン(C)が、分子あたりに少なくとも2つのR部分を有し、分子あたりに少なくとも1つのR10部分が存在し、ならびに少なくとも1つの式(XIII)および/または(V)の単位が存在する、シロキサンを含んでなることを特徴とする、請求項1または2に記載の組成物。
  4. 100重量部の成分(A)に基づいて、1〜200重量部のシロキサン(C)を含有することを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。
  5. (A)式(I)の単位から形成されたシロキサンと、
    場合により(B)式(VI)の単位から形成されたシロキサンと、
    (C)式(X)の単位から形成されたシロキサンと、
    (D)脂肪族の炭素−炭素多重結合へのSi結合水素の付加を促進する触媒と、
    場合により(E)充填剤と、
    場合により(F)接着促進剤と、
    場合により(G)抑制剤と、
    場合により(H)可塑剤と、
    場合により(K)添加剤と、
    場合により(L)溶媒と、
    を含有することを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物。
  6. (A)式(I)の単位から形成されたシロキサンと、
    場合により(B)式(VI)の単位から形成されたシロキサンと、
    (C)式(X)の単位から形成されたシロキサンと、
    (D)脂肪族の炭素−炭素多重結合へのSi結合水素の付加を促進する触媒と、
    場合により(E)充填剤と、
    (F)接着促進剤と、
    場合により(G)抑制剤と、
    場合により(H)可塑剤と、
    場合により(K)添加剤と、
    場合により(L)溶媒と、
    を含有することを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 前記個々の成分を任意の順序で混合することによる、請求項1〜6のいずれか一項に記載の組成物の製造方法。
  8. 請求項1〜6のいずれか一項に記載の組成物、または請求項7に記載の方法で得られた組成物の架橋によって得られた、成形物品。
  9. コーティング、カプセル化またはレンズに関することを特徴とする、請求項8に記載の成形物品。
  10. 請求項1〜6のいずれか一項に記載の組成物、または請求項7に記載の方法で得られた組成物の、電気的および電子的用途におけるカプセル化化合物への使用。
  11. 請求項1〜6のいずれか一項に記載の組成物、または請求項7に記載の方法で得られた組成物の、LEDの生産におけるカプセル化化合物への使用。
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