JP2019501267A - 多段ポリマーを含む液体組成物、その調製の方法及びその使用 - Google Patents
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Abstract
特に、本発明は、モノマー、(メタ)アクリルポリマー及び多段ポリマーを含み、シロップとして使用され得る液体組成物に関する。
より詳細には、本発明は、モノマー、(メタ)アクリルポリマー及び多段ポリマーを含む液体組成物を調製するための方法にも関する。
【選択図】なし
Description
耐衝撃性改良剤は、ポリマー組成物の固有の脆性、又は常温だけでなく特に氷点で生じる脆化、ノッチ感度、及び亀裂伝播を補償することを目的として、ポリマー組成物の衝撃強さを改善するために、広く使用されている。それ故、耐衝撃性改良ポリマーは、ゴム状材料の相マイクロドメインの導入によって、耐衝撃性及び靱性が向上したポリマー材料である。
a)(メタ)アクリルポリマー(P1)、
b)多段ポリマー、及び
c)モノマー(M1)
を含む液体組成物であって、液体組成物中のモノマー(M1)に対する多段ポリマーの重量比が1/99から25/75の間である液体組成物は、(メタ)アクリルポリマー(P1)を含まない組成物よりも粘性が低いことが見出された。
a)(メタ)アクリルポリマー(P1)、
b)多段ポリマー、及び
c)モノマー(M1)
を含む液体組成物であって、液体組成物中のモノマー(M1)に対する多段ポリマーの重量比が1/99から25/75の間である液体組成物は、(メタ)アクリルポリマー(P1)を含まない組成物よりも良好な、多段ポリマーの分散を有することも見出された。
a)(メタ)アクリルポリマー(P1)、
b)多段ポリマー、及び
c)モノマー(M1)
を含む液体組成物であって、液体組成物中のモノマー(M1)に対する多段ポリマーの重量比が1/99から25/75の間である液体組成物は、(メタ)アクリルポリマー(P1)を含まない組成物よりも良好な多段ポリマーの分散体をモノマー(M1)中で調製するために使用され得ることも見出された。
a)(メタ)アクリルポリマー(P1)及び多段ポリマーを含む組成物を調製する工程、
b)前工程の組成物をモノマー(M1)と混合する工程
を含む液体組成物を製造するための方法であって、液体組成物中のモノマー(M1)に対する多段ポリマーの重量比が1/99から25/75の間である方法は、(メタ)アクリルポリマー(P1)を含まない組成物よりも粘性が低い液体組成物をもたらすことも見出された。
a)(メタ)アクリルポリマー(P1)、
b)多段ポリマー、及び
c)モノマー(M1)
を含む液体組成物であって、液体組成物中のモノマーに対する多段ポリマーの重量比が1/99から25/75の間である液体組成物は、耐衝撃性改良ポリマーの調製のために使用され得ることも見出された。
第一の態様によれば、本発明は、
a)(メタ)アクリルポリマー(P1)、
b)多段ポリマー、及び
c)モノマー(M1)
を含む液体組成物であって、液体組成物中のモノマーに対する多段ポリマーの重量比が1/99から25/75の間である液体組成物に関する。
a)(メタ)アクリルポリマー(P1)及び多段ポリマーを含む組成物を調製する工程、
b)前工程の組成物をモノマー(M1)と混合する工程
を含む液体組成物を製造するための方法であって、液体組成物中のモノマーに対する多段ポリマーの重量比が1/99から25/75の間である方法に関する。
a)(メタ)アクリルポリマー(P1)、
b)多段ポリマー、及び
c)モノマー(M1)
を含む液体組成物であって、液体組成物中のモノマーに対する多段ポリマーの重量比が1/99から25/75の間である液体組成物の、ポリマーの耐衝撃性改良のための使用に関する。
a)モノマー又はモノマー混合物(Am)を乳化重合によって重合させ、0℃未満のガラス転移温度を有するポリマー(A1)を含む少なくとも1つの層(A)を得る工程、
b)モノマー又はモノマー混合物(Bm)を乳化重合によって重合させ、少なくとも30℃のガラス転移温度を有するポリマー(B1)を含む層(B)を得る工程、
を含み、モノマー又はモノマー混合物(Am)、及びモノマー又はモノマー混合物(Bm)は、前述のポリマー(A1)及びポリマー(B1)のための組成物のモノマーから選択される。
a)モノマー又はモノマー混合物(Am)を乳化重合によって重合させ、0℃未満のガラス転移温度を有するポリマー(A1)を含む1つの層(A)を得る工程、
b)モノマー又はモノマー混合物(Bm)を乳化重合によって重合させ、少なくとも30℃のガラス転移温度を有するポリマー(B1)を含む層(B)を得る工程、
を次々に含む多段階方法である。
バッチ法に関して、モノマー混合物は、1つ又は一部の開始剤系の導入の直前又は後に、ワンショットで導入される。
半連続法に関して、モノマー混合物は、30から500分の範囲であり得る、定義された添加の期間の間に、複数ショットで又は連続的に、開始剤添加(開始剤も複数ショットで又は連続的に添加される)に並行して添加される。
a)モノマー又はモノマー混合物(Am)を乳化重合によって重合させ、0℃未満のガラス転移温度を有するポリマー(A1)を含む段(A)中に1つの層を得る工程、
b)モノマー又はモノマー混合物(Bm)を乳化重合によって重合させ、少なくとも30℃のガラス転移温度を有するポリマー(B1)を含む段(B)中に層を得る工程、
c)モノマー又はモノマー混合物(P1m)を乳化重合によって重合させ、少なくとも30℃のガラス転移温度を有する(メタ)アクリルポリマー(P1)を含むこの追加の段中に層を得る工程、
を含み、(メタ)アクリルポリマー(P1)は、100000g/mol未満の質量平均分子量Mwを有することを特徴とする。
a)モノマー又はモノマー混合物(Am)を乳化重合によって重合させ、0℃未満のガラス転移温度を有するポリマー(A1)を含む段(A)中に1つの層を得る工程、
b)モノマー又はモノマー混合物(Bm)を乳化重合によって重合させ、少なくとも30℃のガラス転移温度を有するポリマー(B1)を含む段(B)中に層を得る工程、
c)モノマー又はモノマー混合物(P1m)を乳化重合によって重合させ、少なくとも30℃のガラス転移温度を有する(メタ)アクリルポリマー(P1)を含むこの追加の段中に層を得る工程、
を次々に含み、(メタ)アクリルポリマー(P1)は、100000g/mol未満の質量平均分子量Mwを有することを特徴とする。
a)(メタ)アクリルポリマー(P1)及び多段ポリマーを混合する工程、
b)得られた前工程の混合物をポリマー粉末の形態で回収する工程、
を含み、工程a)中の(メタ)アクリルポリマー(P1)及び多段ポリマーは、水相中の分散体の形態である。
a)(メタ)アクリルポリマー(P1)及び多段ポリマーを含む組成物を調製する工程、
b)前工程の組成物をモノマー(M1)と混合する工程
を含み、液体組成物中のモノマー(M1)に対する多段ポリマーの重量比は1/99から25/75の間である。
a)(メタ)アクリルポリマー(P1)、
b)多段ポリマー、及び
c)モノマー(M1)
を含む液体組成物であって、液体組成物中のモノマー(M1)に対する多段ポリマーの重量比が1/99から25/75の間である液体組成物が、(メタ)アクリルポリマー(P1)を含まない組成物よりも、多段ポリマーの良好な分散体をモノマー(M1)中で調製するために使用され得ることである。
a)(メタ)アクリルポリマー(P1)、
b)多段ポリマー、及び
c)モノマー(M1)
を含む液体組成物であって、液体組成物中のモノマーに対する多段ポリマーの重量比が1/99から25/75の間である液体組成物が、モノマー(M1)を重合させることによって、耐衝撃性改良ポリマーの調製のために使用され得ることである。
粘度測定
粘度は、Anton PaarからのMCR301レオメーターで測定される。Couette型が使用される。温度は25℃で、ずり速度は0.1s−1から100s−1である。
ポリマーのガラス転移点(Tg)は、熱機械分析を実現することができる機器を用いて測定される。Rheometrics社より提案されている、RDAII「RHEOMETRICS DYNAMIC ANALYSER」が使用されている。熱機械分析は、適用される温度、ひずみ又は変形の関数としての、試料の粘弾性の変化を正確に測定する。装置は、温度変化の制御プログラムの間、ひずみを固定したまま、試料の変形を連続的に記録する。
結果は、温度、弾性率(G’)、損失弾性率、及びタン・デルタの関数として、図面によって得られる。Tgは、タン・デルタの導関数がゼロに等しいとき、タン・デルタ曲線から読み取られる、比較的高い温度の値である。
ポリマーの質量平均分子量(Mw)は、サイズ排除クロマトグラフィー(SEC)によって測定される。
多段階重合後の一次粒子の粒径は、Zetasizerを用いて測定される。
回収後のポリマー粉末の粒径は、MALVERNからの、Malvern Mastersizer 3000を用いて測定される。
重量平均粉末粒径、粒度分布、及び微粒子の比率の見積もりについては、0,5〜880μmの範囲を測定する、300mmレンズを備えた、Malvern Mastersizer 3000装置が使用される。
Claims (30)
- a)(メタ)アクリルポリマー(P1)、
b)多段ポリマー、及び
c)モノマー(M1)
を含む液体組成物であって、液体組成物中のモノマーに対する多段ポリマーの重量比が1/99から25/75の間である液体組成物。 - (メタ)アクリルポリマー(P1)が、100000g/mol未満の質量平均分子量Mwを有することを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- (メタ)アクリルポリマー(P1)が、50000g/mol未満の質量平均分子量Mwを有することを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- (メタ)アクリルポリマー(P1)が、5000g/molを超える質量平均分子量Mwを有することを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- (メタ)アクリルポリマー(P1)が、3000g/molから90000g/molの間の質量平均分子量Mwを有することを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- (メタ)アクリルポリマー(P1)が、5000g/molから70000g/molの間、より有利には6000g/molから50000g/molの間の質量平均分子量Mwを有することを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- モノマーに対する多段ポリマーの重量比が、2/98から24/76の間、より好ましくは3/97から23/77の間、さらにより好ましくは4/96から22/78の間、有利には5/95から20/80の間であることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- (メタ)アクリルポリマー(P1)が、モノマー(M1)に溶解性であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の組成物。
- (メタ)アクリルポリマー(P1)が、架橋されていないことを特徴とする、請求項1から8のいずれか一項に記載の組成物。
- (メタ)アクリルポリマー(P1)が、いずれの他のポリマーにもグラフトされていないことを特徴とする、請求項1から8のいずれか一項に記載の組成物。
- モノマー(M1)が、C1〜C12アルキル(メタ)アクリレート、スチレンモノマー、及びこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項1から10のいずれか一項に記載の組成物。
- 多段ポリマーが、
a)0℃未満のガラス転移温度を有するポリマー(A1)を含む段(A)、
b)少なくとも30℃のガラス転移温度を有するポリマー(B1)を含む段(B)
を含むことを特徴とする、請求項1から10のいずれか一項に記載の組成物。 - 段(A)が最初の段であること、及び、ポリマー(B1)を含む段(B)がポリマー(A1)を含む段(A)にグラフトされていることを特徴とする、請求項12に記載の組成物。
- ポリマー(A1)及び(B1)が、アクリル又はメタクリルポリマーであることを特徴とする、請求項12又は13に記載の組成物。
- ポリマー(A1)が、少なくとも50重量%の、イソプレン又はブタジエンに由来するポリマー単位を含むことを特徴とする、請求項12又は13に記載の組成物。
- (メタ)アクリルポリマー(P1)が、少なくとも50重量%の、C1〜C12アルキル(メタ)アクリレートから選択されるモノマーを含むことを特徴とする、請求項1から15のいずれか一項に記載の組成物。
- (メタ)アクリルポリマー(P1)が、50重量%から100重量%のメチルメタクリレート、好ましくは80重量%から100重量%のメチルメタクリレート、さらにより好ましくは80重量%から99.8重量%のメチルメタクリレート及び0.2重量%から20重量%のC1〜C8アルキルアクリレートモノマーを含むことを特徴とする、請求項1から15のいずれか一項に記載の組成物。
- (メタ)アクリルポリマー(P1)が、0重量%から50重量%の間の機能性モノマーを含むことを特徴とする、請求項1から15のいずれか一項に記載の組成物。
- (メタ)アクリルポリマー(P1)が、1重量%から30重量%の間の機能性モノマーを含むことを特徴とする、請求項1から15のいずれか一項に記載の組成物。
- 機能性モノマーが、グリシジル(メタ)アクリレート、アクリル又はメタクリル酸、これらの酸から誘導される、例えばジメチルアクリルアミドなどのアミド、2−メトキシエチルアクリレート又はメタクリレート、4級化されていてもよい2−アミノエチルアクリレート又はメタクリレート、ホスホネート又はホスフェート基を含むアクリレート又はメタクリレートモノマー、アルキルイミダゾリジノン(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレートから選択され、好ましくはポリエチレングリコール(メタ)アクリレートのポリエチレングリコール基が、400g/molから10000g/molの範囲の分子量を有することを特徴とする、請求項18又は19に記載の組成物。
- a)(メタ)アクリルポリマー(P1)及び多段ポリマーを含む組成物を調製する工程、
b)前工程の組成物をモノマー(M1)と混合する工程
を含む液体組成物を製造するための方法であって、液体組成物中のモノマー(M1)に対する多段ポリマーの比が1/99から25/75の間である、請求項1から20のいずれか一項に記載の方法。 - (メタ)アクリルポリマー(P1)が、100000g/mol未満の質量平均分子量Mwを有することを特徴とする、請求項21に記載の方法。
- (メタ)アクリルポリマー(P1)が、5000g/molから70000g/molの間の質量平均分子量Mwを有することを特徴とする、請求項21に記載の方法。
- (メタ)アクリルポリマー(P1)が、6000g/molから50000g/molの間の質量平均分子量Mwを有することを特徴とする、請求項21に記載の方法。
- (メタ)アクリルポリマー(P1)が、多段ポリマーの追加の段として作られることを特徴とする、請求項21から24のいずれか一項に記載の方法。
- (メタ)アクリルポリマー(P1)及び多段ポリマーを含む組成物が、多段階方法によって製造され、
a)モノマー又はモノマー混合物(Am)を乳化重合によって重合させ、0℃未満のガラス転移温度を有するポリマー(A1)を含む段(A)中に1つの層を得る工程、
b)モノマー又はモノマー混合物(Bm)を乳化重合によって重合させ、少なくとも30℃のガラス転移温度を有するポリマー(B1)を含む段(B)中に層を得る工程、
c)モノマー又はモノマー混合物(P1m)を乳化重合によって重合させ、少なくとも30℃のガラス転移温度を有する(メタ)アクリルポリマー(P1)を含むこの追加の段中に層を得る工程、
を次々に含むことを特徴とする、請求項21から24のいずれか一項に記載の方法。 - (メタ)アクリルポリマー(P1)が、架橋又はいずれの他のポリマーにもグラフトされていないことを特徴とする、請求項21から24のいずれか一項に記載の方法。
- (メタ)アクリルポリマー(P1)が、別に重合され、多段ポリマーと混合又はブレンドされることを特徴とする、請求項21から24のいずれか一項に記載の方法。
- モノマー(M1)中の多段ポリマーのより良好な分散体を調製するための、請求項1から20のいずれか一項に記載の液体組成物の、又は請求項21から28のいずれか一項に記載の方法によって得られる液体組成物の、使用。
- 耐衝撃性改良ポリマーの調製のための、請求項1から20のいずれか一項に記載の液体組成物の、又は請求項21から28のいずれか一項に記載の方法によって得られる液体組成物の、使用。
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