JP2019203764A - 重金属類の還元方法及びそれを利用した重金属類溶出量の測定方法 - Google Patents
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- Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
Description
(i) 測定対象試料から作成された検液中に含まれる6価クロム、4価セレン及び3価
ヒ素を不溶化するキレート剤処理(本明細書では、この段階でのキレート剤処理を
第1のキレート剤処理と呼ぶ)工程と、
(ii) 不溶化された6価クロム、4価セレン及び3価ヒ素をフィルタでろ過して捕集す
るろ過工程と、
(iii) フィルタを乾燥させて蛍光X線元素分析法によって捕集された6価クロム、4 価セレン及び3価ヒ素をXRF測定して定量する工程と、
(iv) ろ過工程でフィルターを通過したろ液に対して還元処理を施してろ液中に残存す
る6価セレン及び5価ヒ素を4価セレン及び3価ヒ素に還元する還元処理工程と、
(v) 還元処理後のろ液に対してキレート剤を添加してろ液中の4価セレン及び3価ヒ
素を不溶化するキレート剤処理(本明細書では、この段階でのキレート剤処理を第
2のキレート剤処理と呼ぶ)工程と、
(vi) 不溶化された4価セレン及び3価ヒ素をフィルタでろ過して捕集するろ過工程と
、
(vii) フィルタで捕集された4価セレン及び3価ヒ素をXRF測定して等価六価セレ
ン及び等価5価ヒ素として定量する工程とを備え、
同一検液からのクロム、セレン及びヒ素の3種の重金属を6価クロム、4価セレン、3価ヒ素、5価ヒ素及び6価セレンの価別に定量するようにしている。尚、全ヒ素は3価ヒ素と5価ヒ素の和、全セレンは4価セレンと6価セレンの和として算出される。
[1.1試験方法]
[1.1.1 試薬および溶液調製]
a)標準試料
3価クロム、6価クロム、亜セレン酸(4価セレン)、亜ヒ酸(3価ヒ素)、ヒ酸(5価ヒ素)、コバルトの標準試料は、1,000 mg/Lの濃度調製済みの市販試薬(5価ヒ素;メルクミリポア、それ以外;和光純薬工業)を用い、適宜、超純水で希釈して使用した。セレン酸(6価セレン)は、セレン酸ナトリウム(和光純薬工業)を用いて濃度を1,000 mg/Lに調製し、他の標準試料と同様に希釈して使用した。
b)1 w/v% DBDTC溶液(以降、DBDTC溶液)
ジベンジルジチオカルバミン酸ナトリウム(東京化成)をメタノールで溶解し、孔径0.2 μmのメンブレンフィルタでろ過して使用した。
c)緩衝液
0.5 mol/L 酢酸/酢酸ナトリウム緩衝液(pH 4.0およびpH5.0)は、酢酸および酢酸ナトリウムを用いて、0.5 mol/L 酢酸溶液、0.5 mol/L酢酸ナトリウム溶液を調製し、適量混合してpH 4.0またはpH 5.0に調整した。0.5 mol/L リン酸緩衝液(pH 2.0およびpH 3.0)は、0.5 mol/Lリン酸溶液と0.5 mol/Lリン酸水素一ナトリウム溶液を適量混合してpH 2.0およびpH3.0に調整した。0.5 mol/L MOPS緩衝液(pH7.0)、0.5 mol/L MES緩衝液(pH6.0)は、それぞれMOPS溶液、MES溶液を水酸化ナトリウムでpH7.0、pH6.0に調整し、終濃度を0.5 mol/Lに調製にした。
d)その他試薬
0.1%メチルオレンジ溶液(pH指示薬)、1 mol/L塩酸、25%水酸化ナトリウム溶液は、濃度調整済み市販試薬(和光純薬工業)を用いた。塩酸、チオ尿素、L-システイン塩酸塩一水和物および臭化カリウムは、和光純薬工業より入手した。
実施例2に示す簡易迅速溶出法との組み合わせを想定して、検液量を30 mLとした。DBDTCによる不溶化処理(以降、キレート剤処理と呼ぶ)の基本的な操作手順は以下の通りである。
(1) 0〜0.05 mg/Lの標準試料30 mLに対して、緩衝液2 mL、10 mg/Lコバルト標準液1 mLを添加する。ここで、標準試料は、検量線の作成に必要とされる、濃度が異なる複数種類の標準液を調製した。具体的には、0、0.005、0.01、0.02、0.03、0.04、0.05mg/Lの7種類の標準試料を調製した。この7種類の標準試料から、キレート剤処理の条件検討とともに図4に示す検量線が作成される。
(2) 恒温水槽中で30℃に昇温した後、DBDTC溶液1 mLを撹拌しながら添加する。
(3) 所定時間例えば20分間、30℃で放置して不溶化する。
(4) 生成した不溶化物をメンブレンフィルタ(孔径0.2 μm、直径25 mm、ADVANTEC A020A025A;以下、フィルタ)で回収し、超純水で洗浄する。
(5) 洗浄したフィルタは、予めXRF試料容器に取り付けて注射針で数箇所穴を開けたプロレンフィルム上に置き、10〜15分間風乾する。
(6) 新しいプロレンフィルムでフィルタを挟みこむように張り、XRFで分析する。
なお、キレート剤処理における検液のpHは、pH 2からpH 7の緩衝液を用いて、各重金属についてキレート剤処理を行い、X線強度から決定した。同様に反応時間は、決定したpH条件で5〜40分間の範囲でキレート剤処理を行って決定した。
XRFは、ブルカー・エイエックスエス製のEDXRF-S2 RANGER LEを使用した。測定条件を表1に示す。X線管のターゲットはPdであり、管電圧50 kV、管電流1000 μAとし、一次フィルターにCu(膜厚100 μm)を用いた。蛍光X線の測定時間は20分間とした。Cr、AsおよびSeの測定X線はCr(Kα)、As(Kα)、Se(Kα)とした。また、内部標準補正のために、Co(Kα)を測定した。
XRFで測定したCr(Kα)、As(Kα)およびSe(Kα)とCo(Kα)の相対強度(IX/Co)を用い、検液の6価クロム、3価ヒ素および4価セレン濃度(WX)に対する検量線(式(1))を作成した。
[数1]
IX/Co =aWX+b
検出限界(LOD)および定量下限(LOQ)は、検量線の傾き(a)と検量線の残差の標準偏差(σ)から、以下の式2,式3から求めた。
[数2]
LOD=3σ/a
[数3]
LOQ=10σ/a
a)6価セレン、5価ヒ素の還元処理について
石炭灰の溶出試験検液中のセレンとヒ素の形態別分析に関する既往の知見によると、ヒ素とセレンは主に5価ヒ素および4価セレンの形態で検出されるが、3価ヒ素および6価セレンとしての存在も報告されている。そのため、溶出試験の検液のセレン(全セレン)およびヒ素(全ヒ素)の濃度は、それぞれ4価セレンと6価セレン、5価ヒ素と3価ヒ素の合計となる。5価ヒ素と6価セレンは、前述の[1.1.2 標準試料の測定操作]で決定した条件ではDBDTCによる不溶化しないため、4価セレンと3価ヒ素に還元する必要がある。
5価ヒ素の還元処理として、L-システイン、チオ硫酸ナトリウム、ヨウ素カリウム等の薬剤を用いる方法が検討された。一方、6価セレンの還元には、塩酸、チオ尿素、L-システインなどの還元剤が検討されている。迅速溶出法の検液量が少ないことをから、同一の検液から5価ヒ素と6価セレンを同時に還元処理する必要性があり、条件を満たす還元剤およびその処理条件を検討した。
還元剤として、チオ尿素、L-システイン、ヨウ素カリウムを用い、塩酸酸性条件下(塩酸1/10 vol.添加)で6価セレンと5価ヒ素の標準液の還元処理を行った後、上述のDBDTCによる不溶化処理の基本的な操作手順に従って蛍光X線強を測定し、還元剤を選定した。選定した還元剤について、至適pH、反応温度、添加量、処理時間の条件検討を行い、最も6価セレンと5価ヒ素のいずれも高い蛍光X線強度が得られる至適条件を決定した。
これは、チオ尿素の還元処理による6価セレンと5価ヒ素などの回収率を検討するために実施した手順である。
[1.1.5 b)6価セレン、5価ヒ素の還元処理の条件検討]の条件検討を踏まえた6価セレンと5価ヒ素の還元処理の条件を表2に示す。
(1) 6価セレンおよび5価ヒ素を含む標準試料30 mLに対して、1%メチルオレンジ溶液0.1 mL、塩酸3mLを添加する。塩酸添加量は、液量に対して1/10程度である。
(2) 70℃の恒温水槽中で10分間放置後、撹拌しながらチオ尿素を1 gを添加する。
(3) 70℃の恒温水槽中で10分間放置後、氷水中で室温まで急冷する。
(4) 25%水酸化ナトリウム溶液を9〜9.5 mL添加する。ここで、水酸化ナトリウム溶液でpH調整の際に、pH指示薬であるメチルオレンジの色の変化(赤→橙→黄)を見ながら添加したため、正確な値が示せない。しかし、9〜9.5mLの間に変色点があることは確認して分かっているため、9〜9.5mL添加するという表記にしております。
(5)1 mol/L 塩酸または1 mol/L 水酸化ナトリウム溶液で検液を橙色に調整する。
(5)酢酸/酢酸ナトリウム酸緩衝液(pH 4)2 mLおよび10 mg/Lコバルト標準液1 mLを添加する。
(6)恒温水槽中で30℃に昇温した後、DBDTC溶液1 mLを撹拌しながら添加する。
(7)所定時間例えば20分間、30℃で放置して不溶化する。
(8)生成した不溶化物をメンブレンフィルタ(孔径0.2 μm、直径25 mm;以下、フィルタ)で回収し、超純水で洗浄する。
(9) 洗浄したフィルタは、予めXRF試料容器に取り付けて注射針で数箇所穴を開けたプロレンフィルム上に置き、10〜15分間風乾する。
(10)新しいプロレンフィルムでフィルタを挟みこむように張り、XRFで分析する。
[1.2.1 キレート剤処理における検液pH、反応時間の影響]
キレート剤処理におけるX線強度に対する検液pHの影響を図2に示す。6価クロムではpH 3〜4、3価ヒ素および4価セレンではpH 2〜6の範囲で高いX線強度が得られた。3価クロムと5価ヒ素はpH 2〜4の範囲でX線強度は小さく、pH 6以降で大きくなった。6価セレンは、実施した範囲(pH2〜7)ではX線強度は小さく、DBDTCによってほとんど不溶化しないことがわかった。石炭灰の溶出試験では、クロムの測定対象は6価クロムであるため、3価クロムが不溶化しないpH 3〜4が適当であると考えられた。また、この範囲では、4価セレンと3価ヒ素も同時に不溶化が可能である。一方、6価セレンと5価ヒ素はこの条件では不溶化しないため、還元処理により4価セレンや3価ヒ素にする必要がある。
6価クロム、4価セレン、3価ヒ素の標準液による検量線を図4に示す。検量線は、検液の6価クロム、4価セレンおよび3価ヒ素濃度に対する蛍光X線の相対強度で示した。相関の決定係数(r2)はすべて0.99以上と求められ、良好な直線関係が得たれた。検量線の残差標準偏差から定量下限および検出限界を算出するとともに、検液濃度200 μg/L、30μg/Lおよび30μg/Lにおいて5回繰り返して測定した変動係数を求めた (表3)。検出限界は、それぞれ8 μg/L、3 μg/Lおよび1 μg/L、定量下限はそれぞれ27 μg/L、8 μg/Lおよび4 μg/Lであった。変動係数は、それぞれ1.5%、1.5%、3.3%であり、十分な精度が確保された。
図5に6価セレンと5価ヒ素に対して3種の還元剤による還元処理を実施した後、キレート剤処理によるX 線強度の結果を示す。5価ヒ素に対しては、L-システインおよびチオ尿素を添加した場合に高いX線強度を得た。一方、6価セレンに対してはチオ尿素のみX線強度が得られたため、以降はチオ尿素による還元処理の条件検討を行った。図6にチオ尿素の還元処理におけるpH、反応温度、添加量および反応時間を検討した結果を示す。還元処理における検液pHは、塩酸酸性(塩酸1/10 vol.添加)からpH 4の範囲で実施し、6価セレンと5価ヒ素のいずれも塩酸酸性でのみ高いX線強度を得た。または、反応温度は、30〜90℃の範囲で実施し、6価セレンは70℃で、5価ヒ素は50〜70℃で高いX線強度を得た。添加量は、0.2〜1 g/30 mLの範囲で検討したところ、5価ヒ素についてはほとんど影響しなかったが、6価セレンでは添加量が大きい(0.75〜1 g/30 mL)ほどX線強度が高い傾向があった。反応時間は5価ヒ素についてはほとんど影響しなかったが、6価セレンでは10分〜15分でX線強度は高く、それ以上では逆に低下する傾向がみられた。以上の条件検討を踏まえて、6価セレンと5価ヒ素を同時に還元処理する条件として、還元剤としてチオ尿素を使用し、塩酸酸性条件下、で還元剤添加量1 g/30 mL、温度70℃、反応時間10分間であることを見出した(表2)。このときの収率としては、97.1〜101.3%と高く、処理時間としては十分であることが分かった。
本実施例は、実施例2に示す迅速溶出試験の検液の測定への適用を目的としている。迅速溶出試験では、分析に利用できる検液量は約35 mLと少ない。そこで、30 mLの検液から6価クロム、セレンおよびヒ素を同時に測定する手順を検討した。
[2.1 試験方法]
[2.1.1 供試検液]
国内の石炭火力発電所で発生した43種類のフライアッシュを供試し(n=2で実施)、環境庁告示46号法に準じた溶出試験による検液を得た。得られた検液についてキレート剤捕集/XRF測定法およびJIS K0102に準拠したジフェニルカルバジド吸光光度法で6価クロム、水素化物発生 ICP 発光分光分析法(以下、公定法)で全セレンおよび全ヒ素の濃度を測定した。
フライアッシュの溶出試験の同じ検液(30 mL)に対して、6価クロム、全セレン、全ヒ素を測定する手順を図9に示す。具体的な操作手順は以下の通りである。
(2)0.5 mol/L酢酸/酢酸ナトリウム緩衝液(pH4)2 mlを添加する。
(3)10 mg/Lコバルト標準液1 mLを添加する。
(4)恒温水槽中で30℃に昇温した後、1% DBDTC溶液1 mLを撹拌しながら添加する。
(5)20分間、30℃で放置して不溶化する。DBDTCによって6価クロム,4価セレン,3価ヒ素が不溶化される。
(6)生成した不溶化物をフィルタで回収し、少量の超純水で洗浄する。
(7)ろ液および洗浄液を回収する。
フィルタ:
(8)洗浄したフィルタは、予めXRF試料容器に取り付けて注射針で数箇所穴を開けたプロレンフィルム上に置き、10〜15分間風乾する。
(9)新しいプロレンフィルムでフィルタを挟みこむように張り、XRFで分析する。DBDTCによって不溶化されたCr(VI),Se(IV),As(III)が定量される。
ろ液:
(10)回収したろ液(約50 mL)に1/10程度の塩酸例えば5 mLを添加する。因みに、ろ過後に、フィルタや器具(ビーカー等)を洗浄し、その洗浄液も回収、分析に供試しているため、検液量が50mL程度に増加している。なお、ろ液に対してはメチルオレンジの追加の添加はされていない。検液30mLに添加した1%メチルオレンジがろ液中に残留しているため、また、臭い発生の抑制のため、ろ液でのpH調整は、pH2付近に変更されていることから、メチルオレンジの色の変化には着目していない。
(11)約70℃に昇温後、スターラーで撹拌しながら、チオ尿素2 gを添加する。チオ尿素は1g/30mL−液量以上の割合で添加することが好ましいので、約50 mLのろ液に対しては2gを添加した。
(12)70〜75℃恒温水槽に10分間静置する。
(13)氷水中で室温まで急冷する。
(14)25%水酸化ナトリウム溶液9 mLを添加する。
(15)0.5 mol/L りん酸緩衝液(pH 2.0)を2 mL添加する。
(16)10 mg/L Co標準液3 mLを添加する。
(17)30℃に昇温後、1%DBDTC溶液2 mLを添加する。
(18)20分間、30℃で放置して不溶化する。
(19)生成した不溶化物をフィルタで回収し、少量の超純水で洗浄する。
フィルタ:
(20)洗浄したフィルタは、予めXRFの試料容器に取り付けて注射針で数箇所穴を開けたプロレンフィルム上に置き、10〜15分間風乾する。
(21)新しいプロレンフィルムでフィルタを挟みこむように張り、XRFで分析する。6価セレン、5価ヒ素を定量する。6価セレン、5価ヒ素の定量は、DBDTCでは不溶化されずにろ液中に残った6価セレン、5価ヒ素を、チオ尿素の添加による還元処理で4価セレン、3価ヒ素にしてからDBDTCで不溶化することにより行われる。即ち、還元処理で価セレン、3価ヒ素にして不溶化されてフィルタに捕集された値を等価6価セレン、等価5価ヒ素として定量する。
a)6価クロム
本法の条件では、3価クロムはDBDTCによって不溶化されないため、XRFで検出されるクロムは6価クロムとして扱った。検量線は、6価クロム標準液のCr (Kα)とCo (Kα)の相対強度を用いて作成した(式(1))。また、フライアッシュの溶出試験検液には、バナジウムが検出され、Cr(Kα)とV(Kβ)の蛍光X線が重なるため、重なり補正を行い、溶出試験検液の6価クロムを算出した。重なり補正は、以下の通り行った。
(1)バナジウム標準液(和光純薬工業)を用いてV(Kα)の相対強度(IV/Co)から式(1)を用いてバナジウムの検量線を作成する。
(2)バナジウム標準液のCr(Kα)の相対強度(ICr/Co)から6価クロムの検量線を用いて見かけ上のCr濃度WVCrを計算し、式(4)から重なり補正係数lVを求める。
(3)溶出試験検液のCr(Kα)とV(Kβ)の蛍光X強度ICr/Co、IV/Coから各検量線を用いて見かけ上の6価クロム濃度XCr’とバナジウム濃度XVを求め、式(5)から溶出試験検液の6価クロム濃度XCrを算出する。
[数4]
WVCr=lVWV+c
[数5]
XCr =XCr’+lV WV
全セレンと全ヒ素の濃度は、それぞれ溶出試験検液中の6価セレンと4価セレン、3価ヒ素と5価ヒ素の濃度の和として求めた。4価セレン、3価ヒ素標準液のAs(Kα)、Se(Kα)とCo(Kα)の相対強度から検量線を作成し、検液中のセレン、ヒ素濃度を算出した。還元処理を行う6価セレンと5価ヒ素の測定では、キレート剤処理におけるコバルトの添加量が異なるため、別途、コバルト添加量を変更した検量線を作成し、濃度を算出した。
供試した石炭灰のうち1試料のみではあるが、検液中に低濃度の鉛が検出された。このとき、鉛のPb(Lα)はAs(Kα)と蛍光X線が重なるため、当該試料のみ以下の重なり補正を行った。
1)前述と同様に鉛標準液(和光純薬工業)を用いて、Pb(Lβ)による鉛の検量線を作成する。
2)鉛濃度(WPb)と見かけ上のヒ素濃度(WPbAs)から式(6)を用いて重なり補正係数lpbを求める。
3)Pb(Lβ)はSe(Kβ)の蛍光X線と近いため、Se(Kα)の検量線から算出したセレン濃度(WSe)と見かけ上の鉛濃度(WSePb)から式(7)を用いて重なり補正係数lSeを求める。
4)ヒ素濃度(XAs)は、2種の重なり補正係数と見かけ上のヒ素濃度(X'As)を用いて式(8)より計算する。
[数6]
WPbAs=lpbWPb+c
[数7]
WSePb=lSeWSe+c
[数8]
XAs=X'As−lPb(X'Pb−lSeWSe)
[2.2.1 溶出試験検液の測定結果]
43種類のフライアッシュからの溶出試験検液、86検体について、キレート剤捕集/XRF測定法と公定法による測定値を図10に比較した。双方の測定値には、6価クロムで傾き0.96、相関の決定係数r2 = 0.993の直線が得られ、高い相関が確認された。また、セレンおよびヒ素についても、それぞれ傾き1.03、相関の決定係数r2 = 0.989および傾き1.03、相関の決定係数r2 = 0.997の高い相関が確認された。
本発明者等が開発している図12に例示する市販の混練器を用いた迅速溶出試験法で用いている容器は50mLであることから、得られる検液量は約35mLである。一方、公定法による測定には500 mL以上の検液を作成することが必要とされており、迅速溶出試験法の検液の分析には適用が困難であった。しかし、本実施形態の簡易定量法では、30mLの検液量でも3種の重金属類を定量できることから、上述の簡易迅速溶出試験法と組み合わせることが可能である。
A)試験条件
円筒形容器9の底部・底面の形状の影響を検証するため、円筒形容器9内へと添加(別言すると、投入)される粉砕用メディア8としてジルコニアシリカボール(アズワン株式会社,CZSボール)とガラスビーズ(アズワン株式会社,材質:ソーダガラス)とが用いられると共に、円筒形容器9として底部・底面9aの形状が半球状(別言すると、丸底)の容器(48 mL 遠沈管;Kartell社,型番306)と円錐状の容器(50 mL コニカルチューブ)とが用いられて、それぞれの組み合わせでの測定が設定された。
r:有効序数,
Sβ:入力の効果,
Ve:誤差分散 をそれぞれ表す。
Sβ:入力の効果,
Ve:誤差分散,
r:有効序数 をそれぞれ表す。
ア)容器形状について
円筒形容器9の底部・底面の形状の種類と粉砕用メディア8の種類との組み合わせ毎の溶出量値の公定法値に対するSN比及び感度が算出されて表5に示す結果が得られた。
粉砕用メディア8の材質別に、粉砕用メディア8の直径毎の溶出量値の公定法値に対するSN比が算出されて図13に示す結果が得られ、また、感度が算出されて図14に示す結果が得られた。ここでの検討では、感度は、溶出促進効果の指標であると捉えられる。
円筒形容器9の底部9aの形状が半球状(別言すると、丸底)の場合と円錐状の場合とのそれぞれについて、粉砕用メディア8として直径1.2 mm のガラスビーズが用いられると共に偏心振動装置10の回転数2500 rpm,攪拌時間90分で処理した後の石炭灰の粒径の変化の検証が行われた。
A)試験条件
上記(1)において取り上げられたものと同じ6試料(即ち、表1における試料番号10,11,13,15,18,21)について、攪拌時間30分,60分,及び90分経過時それぞれの溶出量の測定が行われた。
ア)攪拌時間について
試料別に、攪拌時間毎の溶出量が測定され、公定法によって得られた値(即ち、公定法値)との比較の結果として図16に示す結果が得られた。
粉砕用メディア8の投入量毎の溶出量値の公定法値に対するSN比及び感度が算出されて表6に示す結果が得られた。
以上の結果も踏まえ、動特性が最も良い直径1.2 mm のガラスビーズと、同条件で粉砕用メディア8の投入量を増加したケースについてより多くの試験用試料(具体的には、18の試料が新たに加えられて合計24試料)で相関性が比較された。
2 溶媒
8 粉砕用メディア
9 円筒型容器
9a 円筒型容器の底部
10 偏心振動装置
Claims (9)
- 6価セレン及び5価ヒ素を含む検液に対し、還元剤としてチオ尿素を添加し、塩酸酸性下に還元反応させ、5価ヒ素と6価セレンとを同時に還元することを特徴とする重金属類還元方法。
- 前記チオ尿素は0.2〜1g/30mL−液量で添加し、pH1以下の塩酸酸性下に反応温度70℃〜80℃で、10〜20分間還元反応させることを特徴とする請求項1記載の重金属類還元方法。
- 測定対象試料から作成された検液をキレート剤処理し、検液中に含まれる6価クロム、4価セレン及び3価ヒ素を不溶化する第1のキレート剤処理工程と、不溶化された前記6価クロム、4価セレン及び3価ヒ素をフィルタでろ過して捕集するろ過工程と、前記フィルタを乾燥させて蛍光X線元素分析法によって捕集された前記6価クロム、4価セレン及び3価ヒ素をXRF測定して定量する工程と、前記ろ過工程でフィルターを通過したろ液に対して還元処理を施してろ液中に残存する6価セレン及び5価ヒ素を4価セレン及び3価ヒ素に還元する還元処理工程と、還元処理後のろ液に対してキレート剤を添加して前記ろ液中の4価セレン及び3価ヒ素を不溶化する第2のキレート剤処理工程と、不溶化された4価セレン及び3価ヒ素をフィルタでろ過して捕集するろ過工程と、前記フィルタで捕集された前記4価セレン及び3価ヒ素をXRF測定して等価六価セレン及び等価5価ヒ素として定量する工程とを備え、同一検液からのクロム、セレン及びヒ素の3種の重金属を6価クロム、4価セレン、3価ヒ素、5価ヒ素及び6価セレンの価別に定量することを特徴とする重金属類溶出量の測定方法。
- 前記ろ液に対して還元処理する工程では、チオ尿酸を還元剤として添加することを特徴とする請求項3記載の重金属類溶出量の測定方法。
- 前記第2のキレート剤処理工程では、前記第1のキレート剤処理工程で前記検液に内部標準物質として添加したよりも多い量のコバルトを前記ろ液に対して添加することを特徴とする請求項3記載の重金属類溶出量の測定方法。
- 前記第1のキレート剤処理では、キレート剤としてDBDTC溶液を用い、pH4で処理することにより、6価クロム、4価セレン、3価ヒ素が定量分析されることを特徴とする請求項3記載の重金属類溶出量の測定方法。
- 前記第2のキレート剤処理は、前記ろ液をpH2に中和してから処理することを特徴とする請求項3または5記載の重金属類溶出量の測定方法。
- 前記検液は、底が閉塞した円筒形容器内へと、分析対象試料と水若しくは溶出用溶液とを投入すると共に、粒径が0.1〜10 mmの粉砕用メディアを添加し、その上で偏心回転によって前記円筒形容器を振動させて前記円筒形容器内の内容物を振動攪拌されることによって作成されることを特徴とする請求項3から7のいずれか1つに記載の重金属類溶出量の測定方法。
- 前記円筒形容器の底部の形状が半球状であることを特徴とする請求項8記載の重金属類溶出量の測定方法。
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