JPH11142387A - 溶液中の４価及び６価セレンの分別定量法 - Google Patents
溶液中の４価及び６価セレンの分別定量法Info
- Publication number
- JPH11142387A JPH11142387A JP30238197A JP30238197A JPH11142387A JP H11142387 A JPH11142387 A JP H11142387A JP 30238197 A JP30238197 A JP 30238197A JP 30238197 A JP30238197 A JP 30238197A JP H11142387 A JPH11142387 A JP H11142387A
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- tetravalent
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 簡単な操作で安定した定量結果が得られ、し
かもＳｅ4+の含有量に対してＳｅ6+の含有量が微量であ
る場合にも正確な測定値が得られる、溶液中の４価及び
６価セレンの分別定量法を提供すること。 【解決手段】 ４価及び６価セレンが溶解した溶液中の
４価セレン濃度を測定し、別途４価及び６価セレンが溶
解した溶液に塩酸及び硝酸を添加して加熱することによ
って６価セレンを４価セレンに還元し、４価セレンと６
価セレンの合計量である全セレン濃度を測定し、得られ
た４価セレン濃度と全セレン濃度から４価及び６価セレ
ンの各々の濃度を算出する方法。
かもＳｅ4+の含有量に対してＳｅ6+の含有量が微量であ
る場合にも正確な測定値が得られる、溶液中の４価及び
６価セレンの分別定量法を提供すること。 【解決手段】 ４価及び６価セレンが溶解した溶液中の
４価セレン濃度を測定し、別途４価及び６価セレンが溶
解した溶液に塩酸及び硝酸を添加して加熱することによ
って６価セレンを４価セレンに還元し、４価セレンと６
価セレンの合計量である全セレン濃度を測定し、得られ
た４価セレン濃度と全セレン濃度から４価及び６価セレ
ンの各々の濃度を算出する方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は４価及び６価セレン
が溶解した溶液中の４価及び６価セレンのそれぞれの濃
度を測定可能な４価及び６価セレンの分別定量法に関す
る。
が溶解した溶液中の４価及び６価セレンのそれぞれの濃
度を測定可能な４価及び６価セレンの分別定量法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】水道水などの上水や各種排水などの水質
基準においてはセレン濃度が規定されており、各種溶液
中のセレンの定量が必要で種々の方法が実施されてい
る。例えば、１９９３年１２月に水道水水質基準が施行
されたが、この新省令では、セレンは０．０１ｍｇ／リ
ットル以下、すなわち１０ｐｐｂ以下の基準値が設定さ
れ、検査方法についても水素化物生成−原子吸光法等に
よることとされている。溶液中に存在するセレンは通常
４価及び６価であるが、セレン水素化物として生成する
ものは４価のみである。したがって、この方法により溶
液中のセレンを定量するためには６価のセレンを４価の
セレンに還元する必要があり、ＪＩＳのＫ１０２では、
６価から４価への還元方法としてＫＢｒによる方法を用
いている。その処理においては、５０℃の温度で約５０
分間処理する必要があるうえ、加熱条件によっては、金
属セレンまで還元されてしまう可能性が示唆されてお
り、厳密な条件管理が必要である。以下、４価のセレン
はＳｅ4+と示し、６価のセレンはＳｅ6+と表示する。ま
た、金属セレンはＳｅ0 と表示する。
基準においてはセレン濃度が規定されており、各種溶液
中のセレンの定量が必要で種々の方法が実施されてい
る。例えば、１９９３年１２月に水道水水質基準が施行
されたが、この新省令では、セレンは０．０１ｍｇ／リ
ットル以下、すなわち１０ｐｐｂ以下の基準値が設定さ
れ、検査方法についても水素化物生成−原子吸光法等に
よることとされている。溶液中に存在するセレンは通常
４価及び６価であるが、セレン水素化物として生成する
ものは４価のみである。したがって、この方法により溶
液中のセレンを定量するためには６価のセレンを４価の
セレンに還元する必要があり、ＪＩＳのＫ１０２では、
６価から４価への還元方法としてＫＢｒによる方法を用
いている。その処理においては、５０℃の温度で約５０
分間処理する必要があるうえ、加熱条件によっては、金
属セレンまで還元されてしまう可能性が示唆されてお
り、厳密な条件管理が必要である。以下、４価のセレン
はＳｅ4+と示し、６価のセレンはＳｅ6+と表示する。ま
た、金属セレンはＳｅ0 と表示する。
【０００３】また、石炭火力発電所から多量に排出され
る灰にはセレンが含まれている。セレンそのものは硫黄
とよく似た性質から水と接触した場合、Ｓｅ4+及びＳｅ
6+として溶液側に溶け出してしまう。そのため、セレン
を含む灰をそのまま投棄するとセレンが溶出し環境基準
を満足しなくなるので、灰の投棄に際しては洗浄等の処
理が必要である。このような洗浄水中のセレン濃度が高
ければ、さらに排水処理も必要となる。このようなセレ
ンを含む排水の処理方法として、様々な処理法が検討さ
れているが、Ｓｅ4+とＳｅ6+とでは最適処理条件が異な
る場合が多く、適切な処理方法の確立のためには溶液中
におけるＳｅ4+とＳｅ6+との分別定量が必要である。
る灰にはセレンが含まれている。セレンそのものは硫黄
とよく似た性質から水と接触した場合、Ｓｅ4+及びＳｅ
6+として溶液側に溶け出してしまう。そのため、セレン
を含む灰をそのまま投棄するとセレンが溶出し環境基準
を満足しなくなるので、灰の投棄に際しては洗浄等の処
理が必要である。このような洗浄水中のセレン濃度が高
ければ、さらに排水処理も必要となる。このようなセレ
ンを含む排水の処理方法として、様々な処理法が検討さ
れているが、Ｓｅ4+とＳｅ6+とでは最適処理条件が異な
る場合が多く、適切な処理方法の確立のためには溶液中
におけるＳｅ4+とＳｅ6+との分別定量が必要である。
【０００４】前記ＪＩＳのＫ１０２の方法でも還元処理
前のＳｅ4+の測定値と還元処理後の全セレン量から、Ｓ
ｅ4+とＳｅ6+のそれぞれの値を算出することはできる
が、Ｓｅ4+とＳｅ6+の存在割合が、Ｓｅ6+と比べてＳｅ
4+の割合が非常に多い場合については、全セレン量の測
定値はＳｅ4+に支配されることとなり、全セレン量−Ｓ
ｅ4+はそれぞれの測定誤差範囲となり、極微量のＳｅ6+
の測定が困難となる。
前のＳｅ4+の測定値と還元処理後の全セレン量から、Ｓ
ｅ4+とＳｅ6+のそれぞれの値を算出することはできる
が、Ｓｅ4+とＳｅ6+の存在割合が、Ｓｅ6+と比べてＳｅ
4+の割合が非常に多い場合については、全セレン量の測
定値はＳｅ4+に支配されることとなり、全セレン量−Ｓ
ｅ4+はそれぞれの測定誤差範囲となり、極微量のＳｅ6+
の測定が困難となる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような従
来技術の実状に鑑み、簡単な操作で安定した定量結果が
得られ、しかもＳｅ4+の含有量に対してＳｅ6+の含有量
が微量である場合にも正確な測定値が得られる、溶液中
の４価及び６価セレンの分別定量法を提供しようとする
ものである。
来技術の実状に鑑み、簡単な操作で安定した定量結果が
得られ、しかもＳｅ4+の含有量に対してＳｅ6+の含有量
が微量である場合にも正確な測定値が得られる、溶液中
の４価及び６価セレンの分別定量法を提供しようとする
ものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は前記課題を解決
する手段として次の（１）及び（２）の構成を有するも
のである。 （１）４価及び６価セレンが溶解した溶液中の４価セレ
ン濃度を水素化物生成−ＩＣＰ−ＡＥＳ法により測定
し、別途４価及び６価セレンが溶解した溶液に還元剤を
添加して６価セレンを４価セレンに還元し、水素化物生
成−ＩＣＰ−ＡＥＳ法により４価セレンと６価セレンの
合計量である全セレン濃度を測定し、得られた４価セレ
ン濃度と全セレン濃度から４価及び６価セレンの各々の
濃度を算出する方法であって、前記６価セレンを４価セ
レンに還元する方法が４価及び６価セレンが溶解した溶
液に塩酸及び硝酸を添加して加熱する方法であることを
特徴とする溶液中の４価及び６価セレンの分別定量法。
する手段として次の（１）及び（２）の構成を有するも
のである。 （１）４価及び６価セレンが溶解した溶液中の４価セレ
ン濃度を水素化物生成−ＩＣＰ−ＡＥＳ法により測定
し、別途４価及び６価セレンが溶解した溶液に還元剤を
添加して６価セレンを４価セレンに還元し、水素化物生
成−ＩＣＰ−ＡＥＳ法により４価セレンと６価セレンの
合計量である全セレン濃度を測定し、得られた４価セレ
ン濃度と全セレン濃度から４価及び６価セレンの各々の
濃度を算出する方法であって、前記６価セレンを４価セ
レンに還元する方法が４価及び６価セレンが溶解した溶
液に塩酸及び硝酸を添加して加熱する方法であることを
特徴とする溶液中の４価及び６価セレンの分別定量法。
【０００７】（２）４価及び６価セレンが溶解した溶液
中の４価セレン濃度を水素化物生成−ＩＣＰ−ＡＥＳ法
により測定し、別途４価及び６価セレンが溶解した溶液
にビスムチオールＩＩの水溶液を添加してビスムチオー
ルＩＩと４価セレンとの錯体を生成させ、生成した錯体
を抽出除去した後、６価セレンが溶解した抽出残液に塩
酸及び硝酸を添加して加熱することにより６価セレンを
４価セレンに還元し、水素化物生成−ＩＣＰ−ＡＥＳ法
により生成した４価セレンの濃度を測定することによっ
て６価セレンの定量を行うことを特徴とする溶液中の４
価及び６価セレンの分別定量法である。
中の４価セレン濃度を水素化物生成−ＩＣＰ−ＡＥＳ法
により測定し、別途４価及び６価セレンが溶解した溶液
にビスムチオールＩＩの水溶液を添加してビスムチオー
ルＩＩと４価セレンとの錯体を生成させ、生成した錯体
を抽出除去した後、６価セレンが溶解した抽出残液に塩
酸及び硝酸を添加して加熱することにより６価セレンを
４価セレンに還元し、水素化物生成−ＩＣＰ−ＡＥＳ法
により生成した４価セレンの濃度を測定することによっ
て６価セレンの定量を行うことを特徴とする溶液中の４
価及び６価セレンの分別定量法である。
【０００８】
【発明の実施の形態】前記（１）の発明においては、迅
速かつ確実な前処理法により溶液中に存在するＳｅ4+及
びＳｅ6+を全てＳｅ4+に還元して溶液中に存在する全セ
レン量を測定し、還元処理を行わずに測定したＳｅ4+の
量との差からＳｅ6+量を算出する。還元方法としてはＳ
ｅ6+及びＳｅ4+を含有する溶液に還元剤として塩酸を添
加し、加熱処理することによってＳｅ6+をＳｅ4+に還元
する。この時、還元処理条件が強すぎるとＳｅ4+がさら
にＳｅ0 にまで還元され、定量困難となる。そのため、
還元処理時に還元剤である塩酸に加えて還元抑制効果の
ある硝酸を添加し還元反応を抑制する。
速かつ確実な前処理法により溶液中に存在するＳｅ4+及
びＳｅ6+を全てＳｅ4+に還元して溶液中に存在する全セ
レン量を測定し、還元処理を行わずに測定したＳｅ4+の
量との差からＳｅ6+量を算出する。還元方法としてはＳ
ｅ6+及びＳｅ4+を含有する溶液に還元剤として塩酸を添
加し、加熱処理することによってＳｅ6+をＳｅ4+に還元
する。この時、還元処理条件が強すぎるとＳｅ4+がさら
にＳｅ0 にまで還元され、定量困難となる。そのため、
還元処理時に還元剤である塩酸に加えて還元抑制効果の
ある硝酸を添加し還元反応を抑制する。
【０００９】還元処理時に添加する塩酸の量は、通常の
分析においては試料液３７．５ミリリットルに対し塩酸
（３５％）１２．５〜３７．５ミリリットル程度の範囲
とする。塩酸の量が少なすぎると還元が十分進行せず、
また、多すぎると還元が進みすぎてＳｅ0 が生成するお
それがあるので好ましくない。還元抑制剤として添加す
る硝酸の量は試料液５０ミリリットルに対し硝酸（６１
％）１〜５ミリリットル程度の範囲とする。硝酸の量が
少なすぎるとＳｅ0 が生成して回収率が低下するおそれ
があり、また、多すぎると分析時の水素化物の生成を妨
害するので好ましくない。
分析においては試料液３７．５ミリリットルに対し塩酸
（３５％）１２．５〜３７．５ミリリットル程度の範囲
とする。塩酸の量が少なすぎると還元が十分進行せず、
また、多すぎると還元が進みすぎてＳｅ0 が生成するお
それがあるので好ましくない。還元抑制剤として添加す
る硝酸の量は試料液５０ミリリットルに対し硝酸（６１
％）１〜５ミリリットル程度の範囲とする。硝酸の量が
少なすぎるとＳｅ0 が生成して回収率が低下するおそれ
があり、また、多すぎると分析時の水素化物の生成を妨
害するので好ましくない。
【００１０】還元処理の温度及び処理時間は、測定対象
試料溶液の性状、溶液中のＳｅ6+及びＳｅ4+の含有量、
添加する塩酸及び硝酸の濃度、添加量等によって適宜定
めればよいが、一般的には温度９５〜１００℃、加熱時
間０．５〜１時間程度とすればよい。
試料溶液の性状、溶液中のＳｅ6+及びＳｅ4+の含有量、
添加する塩酸及び硝酸の濃度、添加量等によって適宜定
めればよいが、一般的には温度９５〜１００℃、加熱時
間０．５〜１時間程度とすればよい。
【００１１】前記発明（１）の具体的手法の１例を以下
に示す。 （イ）試料液３７．５ミリリットルに塩酸（３５％）１
２．５ミリリットルを加え５０ミリリットルとする。こ
の液について水素化物発生−ＩＣＰ−ＡＥＳ法（高周波
誘導結合プラズマ発光分光分析： Inductively Coupled
Plasma Atomic Emission Spectrometry）によりＳｅ4+
濃度を測定することにより試料中のＳｅ4+が定量でき
る。 （ロ）同じ試料液３７．５ミリリットルに塩酸（３５
％）１２．５ミリリットル及び硝酸１ミリリットルを加
え、ビーカに移し、サンドバス上にて２０ミリリットル
まで加熱濃縮する。冷却後５０ミリリットルに定容す
る。この操作により試料液中のＳｅ6+はＳｅ4+に還元さ
れ、この処理液中のＳｅ4+濃度を測定することにより全
セレンが定量できる。 （ハ）（ロ）の測定結果から（イ）の測定結果を差し引
いた結果がＳｅ6+となる。
に示す。 （イ）試料液３７．５ミリリットルに塩酸（３５％）１
２．５ミリリットルを加え５０ミリリットルとする。こ
の液について水素化物発生−ＩＣＰ−ＡＥＳ法（高周波
誘導結合プラズマ発光分光分析： Inductively Coupled
Plasma Atomic Emission Spectrometry）によりＳｅ4+
濃度を測定することにより試料中のＳｅ4+が定量でき
る。 （ロ）同じ試料液３７．５ミリリットルに塩酸（３５
％）１２．５ミリリットル及び硝酸１ミリリットルを加
え、ビーカに移し、サンドバス上にて２０ミリリットル
まで加熱濃縮する。冷却後５０ミリリットルに定容す
る。この操作により試料液中のＳｅ6+はＳｅ4+に還元さ
れ、この処理液中のＳｅ4+濃度を測定することにより全
セレンが定量できる。 （ハ）（ロ）の測定結果から（イ）の測定結果を差し引
いた結果がＳｅ6+となる。
【００１２】測定対象溶液中のＳｅ4+とＳｅ6+の存在割
合が、Ｓｅ6+に比べてＳｅ4+の割合が非常に多い場合に
は、前記発明（１）の手法においても、以下に示す不具
合が生じる。発明（１）のＳｅ4+とＳｅ6+の分別定量法
においては、Ｓｅ4+は水素化物として生成するのでその
まま酸濃度を調整し測定し定量する。そしてＳｅ6+は溶
液を還元処理し、すべてＳｅ4+としたうえで、セレン水
素化物として生成させ全セレンを定量し、全セレン量か
らＳｅ4+を差し引くことによりＳｅ6+を定量するもので
あるが、Ｓｅ4+が非常に多い場合、全セレン量の測定値
はＳｅ4+に支配されることとなり、全セレン量−Ｓｅ4+
はそれぞれの測定誤差範囲となり、極微量のＳｅ6+の測
定が困難となる。
合が、Ｓｅ6+に比べてＳｅ4+の割合が非常に多い場合に
は、前記発明（１）の手法においても、以下に示す不具
合が生じる。発明（１）のＳｅ4+とＳｅ6+の分別定量法
においては、Ｓｅ4+は水素化物として生成するのでその
まま酸濃度を調整し測定し定量する。そしてＳｅ6+は溶
液を還元処理し、すべてＳｅ4+としたうえで、セレン水
素化物として生成させ全セレンを定量し、全セレン量か
らＳｅ4+を差し引くことによりＳｅ6+を定量するもので
あるが、Ｓｅ4+が非常に多い場合、全セレン量の測定値
はＳｅ4+に支配されることとなり、全セレン量−Ｓｅ4+
はそれぞれの測定誤差範囲となり、極微量のＳｅ6+の測
定が困難となる。
【００１３】そこで、前記（２）の発明においては、Ｓ
ｅ4+をあらかじめ分離除去し、Ｓｅ 6+単独としたうえ
で、このＳｅ6+を前記発明（１）の還元処理によりＳｅ
4+に還元したのち、水素化物発生−ＩＣＰ−ＡＥＳ法に
より微量のＳｅ6+を測定するようにしている。Ｓｅ4+の
分離除去法は、Ｓｅ4+及びＳｅ6+を含有する溶液にビス
ムチオールＩＩを添加してビスムチオールＩＩとＳｅ4+
の錯体を生成させ、このビスムチオールＩＩ−Ｓｅ4+錯
体をクロロホルム等の溶剤により抽出分離するものであ
る。この抽出分離によりＳｅ4+は溶剤層へ抽出され、Ｓ
ｅ6+は水層へ残ることになり、極微量のＳｅ6+の定量が
可能となる。
ｅ4+をあらかじめ分離除去し、Ｓｅ 6+単独としたうえ
で、このＳｅ6+を前記発明（１）の還元処理によりＳｅ
4+に還元したのち、水素化物発生−ＩＣＰ−ＡＥＳ法に
より微量のＳｅ6+を測定するようにしている。Ｓｅ4+の
分離除去法は、Ｓｅ4+及びＳｅ6+を含有する溶液にビス
ムチオールＩＩを添加してビスムチオールＩＩとＳｅ4+
の錯体を生成させ、このビスムチオールＩＩ−Ｓｅ4+錯
体をクロロホルム等の溶剤により抽出分離するものであ
る。この抽出分離によりＳｅ4+は溶剤層へ抽出され、Ｓ
ｅ6+は水層へ残ることになり、極微量のＳｅ6+の定量が
可能となる。
【００１４】ビスムチオールＩＩの化学式はＣ8 Ｈ5 Ｎ
2 Ｓ3 Ｋ（分子量：２６４．４２）であり、Ｓｅ4+との
当量反応によりビスムチオールＩＩ−セレン錯体を生成
する。ここでＳｅ4+１ｐｐｍ溶液５０ミリリットルに必
要なビスムチオールＩＩの量は０．０５ｍｇ÷７８．９
６×２６４．４２＝０．１６７ｍｇである。したがっ
て、０．１％ビスムチオールＩＩ水溶液を１ミリリット
ル添加すればビスムチオールＩＩ−セレン錯体は完全に
生成される。すなわち、ビスムチオールＩＩの添加量は
試料５０ミリリットルに対し０．１〜１ｍｇ程度で十分
である。
2 Ｓ3 Ｋ（分子量：２６４．４２）であり、Ｓｅ4+との
当量反応によりビスムチオールＩＩ−セレン錯体を生成
する。ここでＳｅ4+１ｐｐｍ溶液５０ミリリットルに必
要なビスムチオールＩＩの量は０．０５ｍｇ÷７８．９
６×２６４．４２＝０．１６７ｍｇである。したがっ
て、０．１％ビスムチオールＩＩ水溶液を１ミリリット
ル添加すればビスムチオールＩＩ−セレン錯体は完全に
生成される。すなわち、ビスムチオールＩＩの添加量は
試料５０ミリリットルに対し０．１〜１ｍｇ程度で十分
である。
【００１５】
【実施例】以下、実施例により本発明の方法をさらに具
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。 （実施例１）前記発明（１）のＳｅ4+とＳｅ6+の分別定
量法のキーポイントは、Ｓｅ6+をいかに確実にＳｅ4+に
還元することができるかということである。したがっ
て、還元条件について種々検討したので、得られた結果
を以下に示す。
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。 （実施例１）前記発明（１）のＳｅ4+とＳｅ6+の分別定
量法のキーポイントは、Ｓｅ6+をいかに確実にＳｅ4+に
還元することができるかということである。したがっ
て、還元条件について種々検討したので、得られた結果
を以下に示す。
【００１６】先ず、還元試薬として塩酸を使用しＳｅ6+
をＳｅ4+へ還元する際の、塩酸濃度と加熱時間の関係を
調べた。試験は２．５μｇ／５０ミリリットルのＳｅ6+
を含む試料溶液５０ミリリットルに所定量の塩酸を添加
して塩酸濃度をそれぞれ０．５Ｎ、１．０Ｎ、３．０Ｎ
及び６．０Ｎとし所定時間煮沸した後、水素化物発生−
原子吸光法によりＳｅ4+の定量を行い、Ｓｅ4+への還元
率を算出した。結果を表１に示す。表１の結果から、Ｓ
ｅ6+からＳｅ4+への還元時の塩酸濃度は３Ｎであれば煮
沸時間は１０分以上３０分以下、６Ｎであれば５分以上
１０分以下とする必要があることがわかる。
をＳｅ4+へ還元する際の、塩酸濃度と加熱時間の関係を
調べた。試験は２．５μｇ／５０ミリリットルのＳｅ6+
を含む試料溶液５０ミリリットルに所定量の塩酸を添加
して塩酸濃度をそれぞれ０．５Ｎ、１．０Ｎ、３．０Ｎ
及び６．０Ｎとし所定時間煮沸した後、水素化物発生−
原子吸光法によりＳｅ4+の定量を行い、Ｓｅ4+への還元
率を算出した。結果を表１に示す。表１の結果から、Ｓ
ｅ6+からＳｅ4+への還元時の塩酸濃度は３Ｎであれば煮
沸時間は１０分以上３０分以下、６Ｎであれば５分以上
１０分以下とする必要があることがわかる。
【００１７】
【表１】
【００１８】表１の結果から還元条件が強すぎるとＳｅ
6+からＳｅ4+への還元率が低下するが、これはＳｅ4+が
さらにＳｅ0 にまで還元されるためであり、安定して還
元率１００％を得るためにはＳｅ4+からＳｅ0 への還元
反応を抑制する必要がある。そのため、還元抑制剤とし
て硝酸（ＨＮＯ3 ）を選定し、還元操作時に硝酸を添加
させることによりその抑制効果を確認した。試験はそれ
ぞれ１０μｇ／５０ミリリットルのＳｅ6+又はＳｅ4+を
含む試料溶液５０ミリリットルに３５％塩酸５０ミリリ
ットルを添加し、硝酸をそれぞれ１、３又は５ミリリッ
トル添加して４５分間煮沸した後、水素化物発生−原子
吸光法によりＳｅ4+の定量を行い、Ｓｅ4+の回収量を求
めた。結果を表２に示す。
6+からＳｅ4+への還元率が低下するが、これはＳｅ4+が
さらにＳｅ0 にまで還元されるためであり、安定して還
元率１００％を得るためにはＳｅ4+からＳｅ0 への還元
反応を抑制する必要がある。そのため、還元抑制剤とし
て硝酸（ＨＮＯ3 ）を選定し、還元操作時に硝酸を添加
させることによりその抑制効果を確認した。試験はそれ
ぞれ１０μｇ／５０ミリリットルのＳｅ6+又はＳｅ4+を
含む試料溶液５０ミリリットルに３５％塩酸５０ミリリ
ットルを添加し、硝酸をそれぞれ１、３又は５ミリリッ
トル添加して４５分間煮沸した後、水素化物発生−原子
吸光法によりＳｅ4+の定量を行い、Ｓｅ4+の回収量を求
めた。結果を表２に示す。
【００１９】
【表２】
【００２０】表２から、Ｓｅ6+からＳｅ4+への還元操作
時にＨＣｌを添加すると同時に硝酸を添加することによ
り、Ｓｅ6+→Ｓｅ0 及びＳｅ4+→Ｓｅ0 のような反応を
抑制する効果が認められ安定したＳｅ6+からＳｅ4+への
還元結果が得られた。このことは、ＨＣｌ濃度６Ｎで４
５分間煮沸した場合、表１に示したように還元率が３８
％に低下していた現象を、硝酸を添加することによって
抑制する効果が認められる。
時にＨＣｌを添加すると同時に硝酸を添加することによ
り、Ｓｅ6+→Ｓｅ0 及びＳｅ4+→Ｓｅ0 のような反応を
抑制する効果が認められ安定したＳｅ6+からＳｅ4+への
還元結果が得られた。このことは、ＨＣｌ濃度６Ｎで４
５分間煮沸した場合、表１に示したように還元率が３８
％に低下していた現象を、硝酸を添加することによって
抑制する効果が認められる。
【００２１】（実施例２）前記発明（２）においては、
多量のＳｅ4+と少量のＳｅ6+とを含む溶液中のＳｅ6+量
を精度よく測定するために、先ずＳｅ4+を分離除去し、
残留するＳｅ6+のみを定量するようにしている。そこ
で、その効果を確認するための実験例を以下に示す。Ｓ
ｅ4+１．０ｐｐｍの溶液にＳｅ6+をそれぞれ０．００ｐ
ｐｍ、０．０２ｐｐｍ、０．０５ｐｐｍ、０．１ｐｐｍ
添加した液を各々５０ミリリットル用意した。
多量のＳｅ4+と少量のＳｅ6+とを含む溶液中のＳｅ6+量
を精度よく測定するために、先ずＳｅ4+を分離除去し、
残留するＳｅ6+のみを定量するようにしている。そこ
で、その効果を確認するための実験例を以下に示す。Ｓ
ｅ4+１．０ｐｐｍの溶液にＳｅ6+をそれぞれ０．００ｐ
ｐｍ、０．０２ｐｐｍ、０．０５ｐｐｍ、０．１ｐｐｍ
添加した液を各々５０ミリリットル用意した。
【００２２】この溶液を１００ミリリットルの分液漏斗
に移し、ＨＣｌを１５ミリリットル添加した。さらにビ
スムチオールＩＩの０．１％水溶液を１ミリリットル添
加し、軽く攪拌した後、１分間静置し、ビスムチオール
ＩＩ−Ｓｅ4+錯体を生成させた。この錯体をクロロホル
ム１５ミリリットルを添加し、３０秒間振とうすること
により水溶液相からクロロホルム相へ抽出した。クロロ
ホルム相を捨て、念のため、再度ビスムチオールＩＩの
水溶液を添加して、攪拌した後にクロロホルム１５ミリ
リットルを添加して、抽出操作を行いＳｅ4+の全てをク
ロロホルム相へ移行させ、水溶液相にはＳｅ6+のみが残
留するようにした。水溶液相を分液漏斗からビーカに移
し、さらに塩酸３５ミリリットル及び硝酸を１ミリリッ
トル添加して３０分間煮沸してＳｅ6+をＳｅ4+へと還元
した。この一連の前処理を実施後、水素化物発生−ＩＣ
Ｐ−ＡＥＳ法によりセレン濃度を測定し、表３に示す結
果が得られた。
に移し、ＨＣｌを１５ミリリットル添加した。さらにビ
スムチオールＩＩの０．１％水溶液を１ミリリットル添
加し、軽く攪拌した後、１分間静置し、ビスムチオール
ＩＩ−Ｓｅ4+錯体を生成させた。この錯体をクロロホル
ム１５ミリリットルを添加し、３０秒間振とうすること
により水溶液相からクロロホルム相へ抽出した。クロロ
ホルム相を捨て、念のため、再度ビスムチオールＩＩの
水溶液を添加して、攪拌した後にクロロホルム１５ミリ
リットルを添加して、抽出操作を行いＳｅ4+の全てをク
ロロホルム相へ移行させ、水溶液相にはＳｅ6+のみが残
留するようにした。水溶液相を分液漏斗からビーカに移
し、さらに塩酸３５ミリリットル及び硝酸を１ミリリッ
トル添加して３０分間煮沸してＳｅ6+をＳｅ4+へと還元
した。この一連の前処理を実施後、水素化物発生−ＩＣ
Ｐ−ＡＥＳ法によりセレン濃度を測定し、表３に示す結
果が得られた。
【００２３】
【表３】
【００２４】表３に示す結果より、Ｓｅ4+はビスムチオ
ールＩＩ−セレン錯体としてクロロホルム相へ分離除去
され、Ｓｅ6+は水溶液中に残留し、この水溶液中に残存
するＳｅ6+を実施例１に示した方法によりＳｅ4+に還元
後、測定することにより、比較的Ｓｅ4+が高濃度で存在
する溶液においても、極微量のＳｅ6+の分析定量ができ
ることがわかる。
ールＩＩ−セレン錯体としてクロロホルム相へ分離除去
され、Ｓｅ6+は水溶液中に残留し、この水溶液中に残存
するＳｅ6+を実施例１に示した方法によりＳｅ4+に還元
後、測定することにより、比較的Ｓｅ4+が高濃度で存在
する溶液においても、極微量のＳｅ6+の分析定量ができ
ることがわかる。
【００２５】
【発明の効果】本発明（１）の方法によれば、Ｓｅ4+及
びＳｅ6+を含有する溶液中のＳｅ4+及びＳｅ6+のそれぞ
れの濃度を簡単な操作で測定することができ、しかも操
作条件に作用されず、安定した定量結果が得られる。ま
た、本発明（２）の方法によれば、Ｓｅ4+の含有量に対
してＳｅ6+の含有量が微量である場合にも、それぞれの
濃度を精度よく測定することができる。
びＳｅ6+を含有する溶液中のＳｅ4+及びＳｅ6+のそれぞ
れの濃度を簡単な操作で測定することができ、しかも操
作条件に作用されず、安定した定量結果が得られる。ま
た、本発明（２）の方法によれば、Ｓｅ4+の含有量に対
してＳｅ6+の含有量が微量である場合にも、それぞれの
濃度を精度よく測定することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 ４価及び６価セレンが溶解した溶液中の
４価セレン濃度を水素化物生成−ＩＣＰ−ＡＥＳ法によ
り測定し、別途４価及び６価セレンが溶解した溶液に還
元剤を添加して６価セレンを４価セレンに還元し、水素
化物生成−ＩＣＰ−ＡＥＳ法により４価セレンと６価セ
レンの合計量である全セレン濃度を測定し、得られた４
価セレン濃度と全セレン濃度から４価及び６価セレンの
各々の濃度を算出する方法であって、前記６価セレンを
４価セレンに還元する方法が４価及び６価セレンが溶解
した溶液に塩酸及び硝酸を添加して加熱する方法である
ことを特徴とする溶液中の４価及び６価セレンの分別定
量法。 - 【請求項２】 ４価及び６価セレンが溶解した溶液中の
４価セレン濃度を水素化物生成−ＩＣＰ−ＡＥＳ法によ
り測定し、別途４価及び６価セレンが溶解した溶液にビ
スムチオールＩＩの水溶液を添加してビスムチオールＩ
Ｉと４価セレンとの錯体を生成させ、生成した錯体を抽
出除去した後、６価セレンが溶解した抽出残液に塩酸及
び硝酸を添加して加熱することにより６価セレンを４価
セレンに還元し、水素化物生成−ＩＣＰ−ＡＥＳ法によ
り生成した４価セレンの濃度を測定することによって６
価セレンの定量を行うことを特徴とする溶液中の４価及
び６価セレンの分別定量法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30238197A JPH11142387A (ja) | 1997-11-05 | 1997-11-05 | 溶液中の４価及び６価セレンの分別定量法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30238197A JPH11142387A (ja) | 1997-11-05 | 1997-11-05 | 溶液中の４価及び６価セレンの分別定量法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11142387A true JPH11142387A (ja) | 1999-05-28 |
Family
ID=17908230
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30238197A Withdrawn JPH11142387A (ja) | 1997-11-05 | 1997-11-05 | 溶液中の４価及び６価セレンの分別定量法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11142387A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006337036A (ja) * | 2005-05-31 | 2006-12-14 | Central Res Inst Of Electric Power Ind | セレンの化学形態別定量法 |
| JP2008076253A (ja) * | 2006-09-21 | 2008-04-03 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | セレン分析装置及びセレン分別定量方法 |
| JP2009008668A (ja) * | 2007-05-29 | 2009-01-15 | Central Res Inst Of Electric Power Ind | セレンの定量分析方法並びに定量分析システム |
| JP2011047780A (ja) * | 2009-08-27 | 2011-03-10 | Hitachi High-Technologies Corp | ヒ素、セレン及びアンチモンの分別定量分析方法並びに分別定量分析システム |
| JP2015007545A (ja) * | 2013-06-24 | 2015-01-15 | 国立大学法人 熊本大学 | 水溶性セレンの化学発光分析方法 |
| WO2019126519A1 (en) * | 2017-12-21 | 2019-06-27 | Southern Research Institute | Continuous monitoring of selenium in water |
| JP2019132702A (ja) * | 2018-01-31 | 2019-08-08 | 一般財団法人電力中央研究所 | 水溶性セレンの分析方法並びにそれを利用したセレン含有排水の排水処理システム |
| JP2019203764A (ja) * | 2018-05-23 | 2019-11-28 | 一般財団法人電力中央研究所 | 重金属類の還元方法及びそれを利用した重金属類溶出量の測定方法 |
-
1997
- 1997-11-05 JP JP30238197A patent/JPH11142387A/ja not_active Withdrawn
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006337036A (ja) * | 2005-05-31 | 2006-12-14 | Central Res Inst Of Electric Power Ind | セレンの化学形態別定量法 |
| JP4656508B2 (ja) * | 2005-05-31 | 2011-03-23 | 財団法人電力中央研究所 | セレンの化学形態別定量法 |
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| WO2019126519A1 (en) * | 2017-12-21 | 2019-06-27 | Southern Research Institute | Continuous monitoring of selenium in water |
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| JP2019203764A (ja) * | 2018-05-23 | 2019-11-28 | 一般財団法人電力中央研究所 | 重金属類の還元方法及びそれを利用した重金属類溶出量の測定方法 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
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