JP2019135224A - ヨードシクロプロパン化合物およびその製造法 - Google Patents
ヨードシクロプロパン化合物およびその製造法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019135224A JP2019135224A JP2018018700A JP2018018700A JP2019135224A JP 2019135224 A JP2019135224 A JP 2019135224A JP 2018018700 A JP2018018700 A JP 2018018700A JP 2018018700 A JP2018018700 A JP 2018018700A JP 2019135224 A JP2019135224 A JP 2019135224A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- hydrogen atom
- compound
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
【課題】新規な化学構造を有するヨードシクロプロパン化合物の提供。
【解決手段】式（１）で表されるヨードシクロプロパン化合物。
（Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、各々独立にＨ又はＣ１〜６のアルキル基；Ｒ４は、ヒドロキシ基、Ｃ１〜６のアルキル基、Ｃ１〜６のアルコキシ基、又は置換／非置換のフェニル基；Ｒ５は、Ｉ又は−ＳＯ２Ａｒ基（ここで、Ａｒは、置換／非置換のアリール基）；Ｒ２及びＲ４は、互いに結合し、５員環又は６員環を形成していてもよい。但し、Ｒ２及びＲ３がＨ、且つＲ５がＩの時、Ｒ１がメチル基、且つＲ４がヒドロキシ基又はメトキシ基の組合せ、及びＲ１がＨ又はメチル基、且つＲ４がエトキシ基の組合せを除く。）
【選択図】なし
【解決手段】式（１）で表されるヨードシクロプロパン化合物。
（Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、各々独立にＨ又はＣ１〜６のアルキル基；Ｒ４は、ヒドロキシ基、Ｃ１〜６のアルキル基、Ｃ１〜６のアルコキシ基、又は置換／非置換のフェニル基；Ｒ５は、Ｉ又は−ＳＯ２Ａｒ基（ここで、Ａｒは、置換／非置換のアリール基）；Ｒ２及びＲ４は、互いに結合し、５員環又は６員環を形成していてもよい。但し、Ｒ２及びＲ３がＨ、且つＲ５がＩの時、Ｒ１がメチル基、且つＲ４がヒドロキシ基又はメトキシ基の組合せ、及びＲ１がＨ又はメチル基、且つＲ４がエトキシ基の組合せを除く。）
【選択図】なし
Description
本開示は、ヨードシクロプロパン化合物及びその製造方法に関する。
スルホニル基を有するヨードシクロプロパン化合物として、これまでに、下記２つの化合物が知られている（非特許文献１参照）。
これらの化合物の製造方法としては、モノヨードメチルスルホン化合物を塩基で処理し、エチレンジブロミドを反応させる方法が知られているのみである（下記反応スキーム参照。）
また、カルボニル基を有するヨードシクロプロパン化合物として、非特許文献２には、下記化合物（Ｃ１）〜（Ｃ３）が開示されており、非特許文献３には、下記化合物（Ｃ４）が開示されている。
また、ヨウ素原子を有する特定のスルホン化合物が、抗菌作用又は抗カビ作用を有することが知られている（例えば、特許文献１参照）。
Synthesis, 1978, (12), 883.
Journal of Chemical Research, Synopses, 1986, (3), 114-115.
Angewandte Chemie, International Edition (2002), 41(2), 351-352.
本開示の目的は、新規な化学構造を有するヨードシクロプロパン化合物、及び、上記ヨードシクロプロパン化合物を製造するためのヨードシクロプロパン化合物の製造方法を提供することである。
上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞ 下記式（１）で表されるヨードシクロプロパン化合物。
＜１＞ 下記式（１）で表されるヨードシクロプロパン化合物。
式（１）中、
Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ４は、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は置換されていてもよいフェニル基を表し、
Ｒ５は、ヨウ素原子又は−ＳＯ２Ａｒ基（ここで、Ａｒは、置換されていてもよいアリール基を表す）を表す。
Ｒ２及びＲ４は、互いに結合し、５員環又は６員環を形成していてもよい。
但し、Ｒ１がメチル基であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がメトキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせ、Ｒ１が水素原子であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がエトキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせ、Ｒ１がメチル基であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がヒドロキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせ、及び、Ｒ１がメチル基であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がエトキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせを除く。
Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ４は、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は置換されていてもよいフェニル基を表し、
Ｒ５は、ヨウ素原子又は−ＳＯ２Ａｒ基（ここで、Ａｒは、置換されていてもよいアリール基を表す）を表す。
Ｒ２及びＲ４は、互いに結合し、５員環又は６員環を形成していてもよい。
但し、Ｒ１がメチル基であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がメトキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせ、Ｒ１が水素原子であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がエトキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせ、Ｒ１がメチル基であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がヒドロキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせ、及び、Ｒ１がメチル基であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がエトキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせを除く。
＜２＞ 下記式（１Ａ）又は下記式（１Ｂ）で表されるヨードシクロプロパン化合物である＜１＞に記載のヨードシクロプロパン化合物。
式（１Ａ）中、
Ｒ１Ａは、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ２Ａ及びＲ３Ａは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ４Ａは、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は置換されていてもよいフェニル基を表し、
Ｒ６Ａは、炭素数１〜６のアルキル基を表し、
ｎは０〜５の整数を表す。
Ｒ２Ａ及びＲ４Ａは、互いに結合し、５員環又は６員環を形成していてもよい。
式（１Ｂ）中、
Ｒ１Ｂは、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ２Ｂ及びＲ３Ｂは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ４Ｂは、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は置換されていてもよいフェニル基を表す。
Ｒ２Ｂ及びＲ４Ｂは、互いに結合し、５員環又は６員環を形成していてもよい。
但し、Ｒ１Ｂがメチル基であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがメトキシ基である組み合わせ、Ｒ１Ｂが水素原子であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがエトキシ基である組み合わせ、Ｒ１Ｂがメチル基であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがヒドロキシ基である組み合わせ、及び、Ｒ１Ｂがメチル基であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがエトキシ基である組み合わせを除く。
Ｒ１Ａは、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ２Ａ及びＲ３Ａは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ４Ａは、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は置換されていてもよいフェニル基を表し、
Ｒ６Ａは、炭素数１〜６のアルキル基を表し、
ｎは０〜５の整数を表す。
Ｒ２Ａ及びＲ４Ａは、互いに結合し、５員環又は６員環を形成していてもよい。
式（１Ｂ）中、
Ｒ１Ｂは、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ２Ｂ及びＲ３Ｂは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ４Ｂは、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は置換されていてもよいフェニル基を表す。
Ｒ２Ｂ及びＲ４Ｂは、互いに結合し、５員環又は６員環を形成していてもよい。
但し、Ｒ１Ｂがメチル基であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがメトキシ基である組み合わせ、Ｒ１Ｂが水素原子であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがエトキシ基である組み合わせ、Ｒ１Ｂがメチル基であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがヒドロキシ基である組み合わせ、及び、Ｒ１Ｂがメチル基であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがエトキシ基である組み合わせを除く。
＜３＞ 前記式（１Ａ）中、
前記Ｒ１Ａは、水素原子又はメチル基を表し、
前記Ｒ２Ａ及びＲ３Ａは、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、
前記Ｒ４Ａは、ヒドロキシ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、又はフェニル基を表し、
前記ｎは１を表し、
前記Ｒ６Ａは、前記式（１Ａ）中のスルホニル基に対してパラ位に位置するメチル基を表し、
前記Ｒ２Ａ及び前記Ｒ４Ａは、互いに結合し、５員環又は６員環を形成していてもよく、
前記式（１Ｂ）中、
前記Ｒ１Ｂは、水素原子又はメチル基を表し、
前記Ｒ２Ｂ及びＲ３Ｂは、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、
前記Ｒ４Ｂは、ヒドロキシ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、又はフェニル基を表し、
前記Ｒ２Ｂ及び前記Ｒ４Ｂは、互いに結合し、５員環又は６員環を形成していてもよく、
前記Ｒ１Ｂがメチル基であって前記Ｒ２Ｂ及び前記Ｒ３Ｂが水素原子であって前記Ｒ４Ｂがメトキシ基である組み合わせ、前記Ｒ１Ｂが水素原子であって前記Ｒ２Ｂ及び前記Ｒ３Ｂが水素原子であって前記Ｒ４Ｂがエトキシ基である組み合わせ、前記Ｒ１Ｂがメチル基であって前記Ｒ２Ｂ及び前記Ｒ３Ｂが水素原子であって前記Ｒ４Ｂがヒドロキシ基である組み合わせ、及び、前記Ｒ１Ｂがメチル基であって前記Ｒ２Ｂ及び前記Ｒ３Ｂが水素原子であって前記Ｒ４Ｂがエトキシ基である組み合わせを除く
＜２＞に記載のヨードシクロプロパン化合物。
前記Ｒ１Ａは、水素原子又はメチル基を表し、
前記Ｒ２Ａ及びＲ３Ａは、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、
前記Ｒ４Ａは、ヒドロキシ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、又はフェニル基を表し、
前記ｎは１を表し、
前記Ｒ６Ａは、前記式（１Ａ）中のスルホニル基に対してパラ位に位置するメチル基を表し、
前記Ｒ２Ａ及び前記Ｒ４Ａは、互いに結合し、５員環又は６員環を形成していてもよく、
前記式（１Ｂ）中、
前記Ｒ１Ｂは、水素原子又はメチル基を表し、
前記Ｒ２Ｂ及びＲ３Ｂは、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、
前記Ｒ４Ｂは、ヒドロキシ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、又はフェニル基を表し、
前記Ｒ２Ｂ及び前記Ｒ４Ｂは、互いに結合し、５員環又は６員環を形成していてもよく、
前記Ｒ１Ｂがメチル基であって前記Ｒ２Ｂ及び前記Ｒ３Ｂが水素原子であって前記Ｒ４Ｂがメトキシ基である組み合わせ、前記Ｒ１Ｂが水素原子であって前記Ｒ２Ｂ及び前記Ｒ３Ｂが水素原子であって前記Ｒ４Ｂがエトキシ基である組み合わせ、前記Ｒ１Ｂがメチル基であって前記Ｒ２Ｂ及び前記Ｒ３Ｂが水素原子であって前記Ｒ４Ｂがヒドロキシ基である組み合わせ、及び、前記Ｒ１Ｂがメチル基であって前記Ｒ２Ｂ及び前記Ｒ３Ｂが水素原子であって前記Ｒ４Ｂがエトキシ基である組み合わせを除く
＜２＞に記載のヨードシクロプロパン化合物。
＜４＞ 下記化合物（１Ａ−１）、下記化合物（１Ａ−２）、又は下記化合物（１Ｂ−１）である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のヨードシクロプロパン化合物。
化合物（１Ａ−２）中、Ｍｅは、メチル基を表す。
＜５＞ 下記式（２）で表される化合物と下記式（３）で表される化合物とを、塩基の存在下で反応させることにより、下記式（１）で表されるヨードシクロプロパン化合物を製造する工程を有するヨードシクロプロパン化合物の製造方法。
式（１）〜式（３）中、
Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ４は、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は置換されていてもよいフェニル基を表し、
Ｒ５は、ヨウ素原子又は−ＳＯ２Ａｒ基（ここで、Ａｒは、置換されていてもよいアリール基を表す）を表す。
Ｒ２及びＲ４は、互いに結合し、５員環又は６員環を形成していてもよい。
但し、Ｒ１がメチル基であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がメトキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせ、Ｒ１が水素原子であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がエトキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせ、Ｒ１がメチル基であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がヒドロキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせ、及び、Ｒ１がメチル基であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がエトキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせを除く。
Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ４は、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は置換されていてもよいフェニル基を表し、
Ｒ５は、ヨウ素原子又は−ＳＯ２Ａｒ基（ここで、Ａｒは、置換されていてもよいアリール基を表す）を表す。
Ｒ２及びＲ４は、互いに結合し、５員環又は６員環を形成していてもよい。
但し、Ｒ１がメチル基であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がメトキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせ、Ｒ１が水素原子であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がエトキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせ、Ｒ１がメチル基であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がヒドロキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせ、及び、Ｒ１がメチル基であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がエトキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせを除く。
＜６＞ 前記塩基が、ナトリウムビス（トリメチルシリル）アミドである＜５＞に記載のヨードシクロプロパン化合物の製造方法。
本開示によれば、新規な化学構造を有するヨードシクロプロパン化合物、及び、上記ヨードシクロプロパン化合物を製造するためのヨードシクロプロパン化合物の製造方法が提供される。
本明細書において、化学式中の「Ｍｅ」及び「Ｅｔ」は、それぞれ、メチル基及びエチル基を意味する。
本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
〔ヨードシクロプロパン化合物〕
本開示のヨードシクロプロパン化合物は、下記式（１）で表されるヨードシクロプロパン化合物（以下、単に、「式（１）で表される化合物」ともいう）である。
本開示のヨードシクロプロパン化合物は、下記式（１）で表されるヨードシクロプロパン化合物（以下、単に、「式（１）で表される化合物」ともいう）である。
Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ４は、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は置換されていてもよいフェニル基を表し、
Ｒ５は、ヨウ素原子又は−ＳＯ２Ａｒ基（ここで、Ａｒは、置換されていてもよいアリール基を表す）を表す。
Ｒ２及びＲ４は、互いに結合し、５員環又は６員環を形成していてもよい。
但し、Ｒ１がメチル基であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がメトキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせ（下記化合物（Ｃ１））、Ｒ１が水素原子であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がエトキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせ（下記化合物（Ｃ２））、Ｒ１がメチル基であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がヒドロキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせ（下記化合物（Ｃ３））、及び、Ｒ１がメチル基であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がエトキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせ（下記化合物（Ｃ４））を除く。即ち、これら４つの化合物は、式（１）で表される化合物の範囲には含まれない。
Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ４は、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は置換されていてもよいフェニル基を表し、
Ｒ５は、ヨウ素原子又は−ＳＯ２Ａｒ基（ここで、Ａｒは、置換されていてもよいアリール基を表す）を表す。
Ｒ２及びＲ４は、互いに結合し、５員環又は６員環を形成していてもよい。
但し、Ｒ１がメチル基であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がメトキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせ（下記化合物（Ｃ１））、Ｒ１が水素原子であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がエトキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせ（下記化合物（Ｃ２））、Ｒ１がメチル基であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がヒドロキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせ（下記化合物（Ｃ３））、及び、Ｒ１がメチル基であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がエトキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせ（下記化合物（Ｃ４））を除く。即ち、これら４つの化合物は、式（１）で表される化合物の範囲には含まれない。
本開示のヨードシクロプロパン化合物（即ち、式（１）で表される化合物）は、その構造からみて、抗菌作用又は抗カビ作用を有することが期待される。
従って、本開示のヨードシクロプロパン化合物は、抗菌剤又は抗カビ剤の有効成分として有用である。
本開示のヨードシクロプロパン化合物を含む抗菌剤又は抗カビ剤は、例えば、農薬、医薬、農業用材料、工業用材料等としての利用が期待される。
従って、本開示のヨードシクロプロパン化合物は、抗菌剤又は抗カビ剤の有効成分として有用である。
本開示のヨードシクロプロパン化合物を含む抗菌剤又は抗カビ剤は、例えば、農薬、医薬、農業用材料、工業用材料等としての利用が期待される。
式（１）中、Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ１としては、水素原子、メチル基、又はエチル基が好ましく、水素原子又はメチル基がより好ましい。
Ｒ１としては、水素原子、メチル基、又はエチル基が好ましく、水素原子又はメチル基がより好ましい。
式（１）中、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ２及びＲ３としては、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又はエチル基が好ましく、水素原子又はメチル基がより好ましい。
Ｒ２は、Ｒ４と結合し、５員環又は６員環を形成していることも好ましい。
Ｒ２及びＲ３としては、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又はエチル基が好ましく、水素原子又はメチル基がより好ましい。
Ｒ２は、Ｒ４と結合し、５員環又は６員環を形成していることも好ましい。
式（１）中、Ｒ４は、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は置換されていてもよいフェニル基を表す。
Ｒ４で表される、置換されていてもよいフェニル基としては、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基等によって置換されたフェニル基、無置換のフェニル基が挙げられ、メチル基及び／若しくはメトキシ基によって置換されたフェニル基、又は、無置換のフェニル基が好ましい。
Ｒ４で表される、置換されていてもよいフェニル基としては、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基等によって置換されたフェニル基、無置換のフェニル基が挙げられ、メチル基及び／若しくはメトキシ基によって置換されたフェニル基、又は、無置換のフェニル基が好ましい。
Ｒ４としては、ヒドロキシ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、又はフェニル基（即ち、無置換のフェニル基）が好ましい。
Ｒ４は、Ｒ２と結合し、５員環又は６員環を形成していることも好ましい。
Ｒ４は、Ｒ２と結合し、５員環又は６員環を形成していることも好ましい。
式（１）中、Ｒ２及びＲ４は、互いに結合し、５員環又は６員環を形成していてもよい。
５員環としては、シクロペンタン環が好ましい。
６員環としては、シクロヘキサン環が好ましい。
５員環としては、シクロペンタン環が好ましい。
６員環としては、シクロヘキサン環が好ましい。
式（１）中、Ｒ５は、ヨウ素原子又は−ＳＯ２Ａｒ基（ここで、Ａｒは、置換されていてもよいアリール基を表す）を表す。
但し、Ｒ１がメチル基であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がメトキシ基であってＲ５がヨウ素原子であることはない。
但し、Ｒ１がメチル基であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がメトキシ基であってＲ５がヨウ素原子であることはない。
式（１）中、Ｒ５で表される−ＳＯ２Ａｒ基（ここで、Ａｒは、置換されていてもよいアリール基を表す）としては、下記式（Ｒ５）で表される基が好ましい。
式（Ｒ５）中、Ｒ６Ａは、炭素数１〜６のアルキル基を表し、ｎは０〜５の整数を表し、＊は、結合位置を表す。
式（Ｒ５）中、Ｒ６Ａは、炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ６Ａは、メチル基又はエチル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。
Ｒ６Ａは、メチル基又はエチル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。
ここで、Ｒ６Ａは、式（Ｒ５）中のベンゼン環に対する置換基（但し、式（Ｒ５）中のベンゼン環に結合しているスルホニル基を除く。以下同じ。）を意味し、ｎは、置換基の数（即ち、式（Ｒ５）中のベンゼン環に結合しているスルホニル基以外の置換基の数。以下同じ。）を意味する。
ｎが０であることは、式（Ｒ５）中のベンゼン環は、式（Ｒ５）中のスルホニル基以外には、置換基を有していないことを意味する。
ｎが０であることは、式（Ｒ５）中のベンゼン環は、式（Ｒ５）中のスルホニル基以外には、置換基を有していないことを意味する。
式（Ｒ５）中、ｎは、好ましくは１〜３であり、より好ましくは１又は２であり、特に好ましくは１である。
ｎが１である場合、スルホニル基（即ち、１位）に対するＲ６Ａの位置は、オルト位（即ち、２位及び６位）であっても、メタ位（即ち、３位及び５位）であってもパラ位（即ち、４位）であってもよいが、好ましくはパラ位である。
ｎが２である場合、スルホニル基（即ち、１位）に対するＲ６Ａの位置は、メタ位（即ち、３位又は５位）が好ましい。
ｎが３である場合、スルホニル基（即ち、１位）に対するＲ６Ａの位置は、オルト位（即ち、２位及び６位）及びパラ位（即ち、４位）が好ましい。
ｎが１である場合、スルホニル基（即ち、１位）に対するＲ６Ａの位置は、オルト位（即ち、２位及び６位）であっても、メタ位（即ち、３位及び５位）であってもパラ位（即ち、４位）であってもよいが、好ましくはパラ位である。
ｎが２である場合、スルホニル基（即ち、１位）に対するＲ６Ａの位置は、メタ位（即ち、３位又は５位）が好ましい。
ｎが３である場合、スルホニル基（即ち、１位）に対するＲ６Ａの位置は、オルト位（即ち、２位及び６位）及びパラ位（即ち、４位）が好ましい。
式（Ｒ５）で表される基としては、トシル基（即ち、パラトルエンスルホニル基）が特に好ましい。
トシル基（即ち、パラトルエンスルホニル基）は、式（Ｒ５）において、ｎが１であって、Ｒ６Ａが、スルホニル基に対してパラ位に位置するメチル基である態様の基であり、下記式（Ｒ５−１）で表される基（＊は、結合位置を表す）である。
トシル基（即ち、パラトルエンスルホニル基）は、式（Ｒ５）において、ｎが１であって、Ｒ６Ａが、スルホニル基に対してパラ位に位置するメチル基である態様の基であり、下記式（Ｒ５−１）で表される基（＊は、結合位置を表す）である。
本開示のヨードシクロプロパン化合物（即ち、式（１）で表される化合物）は、下記式（１Ａ）又は下記式（１Ｂ）で表されるヨードシクロプロパン化合物であることが好ましい。
式（１Ａ）中、
Ｒ１Ａは、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ２Ａ及びＲ３Ａは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ４Ａは、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は置換されていてもよいフェニル基を表し、
Ｒ６Ａは、炭素数１〜６のアルキル基を表し、
ｎは０〜５の整数を表す。
Ｒ２Ａ及びＲ４Ａは、互いに結合し、５員環又は６員環を形成していてもよい。
式（１Ｂ）中、
Ｒ１Ｂは、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ２Ｂ及びＲ３Ｂは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ４Ｂは、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は置換されていてもよいフェニル基を表す。
Ｒ２Ｂ及びＲ４Ｂは、互いに結合し、５員環又は６員環を形成していてもよい。
但し、Ｒ１Ｂがメチル基であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがメトキシ基である組み合わせ（上記化合物（Ｃ１））、Ｒ１Ｂが水素原子であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがエトキシ基である組み合わせ（上記化合物（Ｃ２））、Ｒ１Ｂがメチル基であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがヒドロキシ基である組み合わせ（上記化合物（Ｃ３））、及び、Ｒ１Ｂがメチル基であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがエトキシ基である組み合わせ（上記化合物（Ｃ４））を除く。
Ｒ１Ａは、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ２Ａ及びＲ３Ａは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ４Ａは、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は置換されていてもよいフェニル基を表し、
Ｒ６Ａは、炭素数１〜６のアルキル基を表し、
ｎは０〜５の整数を表す。
Ｒ２Ａ及びＲ４Ａは、互いに結合し、５員環又は６員環を形成していてもよい。
式（１Ｂ）中、
Ｒ１Ｂは、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ２Ｂ及びＲ３Ｂは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ４Ｂは、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は置換されていてもよいフェニル基を表す。
Ｒ２Ｂ及びＲ４Ｂは、互いに結合し、５員環又は６員環を形成していてもよい。
但し、Ｒ１Ｂがメチル基であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがメトキシ基である組み合わせ（上記化合物（Ｃ１））、Ｒ１Ｂが水素原子であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがエトキシ基である組み合わせ（上記化合物（Ｃ２））、Ｒ１Ｂがメチル基であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがヒドロキシ基である組み合わせ（上記化合物（Ｃ３））、及び、Ｒ１Ｂがメチル基であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがエトキシ基である組み合わせ（上記化合物（Ｃ４））を除く。
式（１Ａ）中、Ｒ１Ａ、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ６Ａ、及びｎは、それぞれ、式（１）中の、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６Ａ、及びｎと同義であり、好ましい態様も同様である。
式（１Ｂ）中、Ｒ１Ｂ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ｂ、及びＲ４Ｂは、それぞれ、式（１）中の、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４と同義であり、好ましい態様も同様である。
但し、Ｒ１Ｂがメチル基であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがメトキシ基である組み合わせ、Ｒ１Ｂが水素原子であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがエトキシ基である組み合わせ、Ｒ１Ｂがメチル基であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがヒドロキシ基である組み合わせ、及び、Ｒ１Ｂがメチル基であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがエトキシ基である組み合わせを除く。
但し、Ｒ１Ｂがメチル基であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがメトキシ基である組み合わせ、Ｒ１Ｂが水素原子であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがエトキシ基である組み合わせ、Ｒ１Ｂがメチル基であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがヒドロキシ基である組み合わせ、及び、Ｒ１Ｂがメチル基であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがエトキシ基である組み合わせを除く。
式（１Ａ）の好ましい態様としては、
Ｒ１Ａは、水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ２Ａ及びＲ３Ａは、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ４Ａは、ヒドロキシ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、又はフェニル基を表し、
ｎは１を表し、
Ｒ６Ａは、式（１Ａ）中のスルホニル基に対してパラ位に位置するメチル基を表し、
Ｒ２Ａ及びＲ４Ａは、互いに結合し、５員環又は６員環を形成していてもよい態様が挙げられる。
Ｒ１Ａは、水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ２Ａ及びＲ３Ａは、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ４Ａは、ヒドロキシ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、又はフェニル基を表し、
ｎは１を表し、
Ｒ６Ａは、式（１Ａ）中のスルホニル基に対してパラ位に位置するメチル基を表し、
Ｒ２Ａ及びＲ４Ａは、互いに結合し、５員環又は６員環を形成していてもよい態様が挙げられる。
式（１Ｂ）の好ましい態様としては、
Ｒ１Ｂは、水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ２Ｂ及びＲ３Ｂは、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ４Ｂは、ヒドロキシ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、又はフェニル基を表し、
Ｒ２Ｂ及びＲ４Ｂは、互いに結合し、５員環又は６員環を形成していてもよい態様（但し、Ｒ１Ｂがメチル基であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがメトキシ基である組み合わせ、Ｒ１Ｂが水素原子であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがエトキシ基である組み合わせ、Ｒ１Ｂがメチル基であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがヒドロキシ基である組み合わせ、及び、Ｒ１Ｂがメチル基であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがエトキシ基である組み合わせを除く。）が挙げられる。
Ｒ１Ｂは、水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ２Ｂ及びＲ３Ｂは、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ４Ｂは、ヒドロキシ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、又はフェニル基を表し、
Ｒ２Ｂ及びＲ４Ｂは、互いに結合し、５員環又は６員環を形成していてもよい態様（但し、Ｒ１Ｂがメチル基であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがメトキシ基である組み合わせ、Ｒ１Ｂが水素原子であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがエトキシ基である組み合わせ、Ｒ１Ｂがメチル基であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがヒドロキシ基である組み合わせ、及び、Ｒ１Ｂがメチル基であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがエトキシ基である組み合わせを除く。）が挙げられる。
以下、本開示のヨードシクロプロパン化合物（即ち、式（１）で表される化合物）の具体例〔化合物（１Ａ−１）、化合物（１Ａ−２）、及び化合物（１Ｂ−１）〕を示すが、本開示のヨードシクロプロパン化合物は、以下の具体例に限定されることはない。
〔ヨードシクロプロパン化合物の製造方法〕
本開示のヨードシクロプロパン化合物を製造する方法の一例として、以下の方法（以下、「本開示の製造方法」ともいう）が挙げられる。
本開示の製造方法は、下記式（２）で表される化合物と下記式（３）で表される化合物とを、塩基の存在下で反応させることにより、前述の式（１）で表される化合物を製造する工程（以下、「反応工程」ともいう）を有する。
本開示のヨードシクロプロパン化合物を製造する方法の一例として、以下の方法（以下、「本開示の製造方法」ともいう）が挙げられる。
本開示の製造方法は、下記式（２）で表される化合物と下記式（３）で表される化合物とを、塩基の存在下で反応させることにより、前述の式（１）で表される化合物を製造する工程（以下、「反応工程」ともいう）を有する。
式（２）及び式（３）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ、前述の式（１）中の、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５と同義であり、好ましい態様も同様である。
前述した式（１）と同様に、式（２）及び式（３）についても、Ｒ１がメチル基であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がメトキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせ（上記化合物（Ｃ１））、Ｒ１が水素原子であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がエトキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせ（上記化合物（Ｃ２））、Ｒ１がメチル基であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がヒドロキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせ（上記化合物（Ｃ３））、及び、Ｒ１がメチル基であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がエトキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせ（上記化合物（Ｃ４））は、本開示の製造方法の範囲から除かれる。
反応工程における原料である、式（２）で表される化合物及び式（３）で表される化合物は、いずれも公知の方法によって合成できる。
例えば、式（３）で表される化合物のうち、Ｒ５が−ＳＯ２Ａｒ基である態様の化合物の合成方法については、特開平１１−１４６８号公報等を参照することができる。
例えば、式（３）で表される化合物のうち、Ｒ５が−ＳＯ２Ａｒ基である態様の化合物の合成方法については、特開平１１−１４６８号公報等を参照することができる。
反応工程では、式（２）で表される化合物と式（３）で表される化合物とを、塩基の存在下で反応させる。
塩基としては、ナトリウムビス（トリメチルシリル）アミド、リチウムビス（トリメチルシリル）アミド、カリウムビス（トリメチルシリル）アミド、リチウムジイソプロピルアミド等が挙げられる。
塩基としては、ナトリウムビス（トリメチルシリル）アミド、リチウムビス（トリメチルシリル）アミド、カリウムビス（トリメチルシリル）アミド、リチウムジイソプロピルアミド等が挙げられる。
反応工程における反応温度として、好ましくは−１２０℃〜−４０℃であり、より好ましくは−１００℃〜−６０℃である。
反応工程における反応時間として、好ましくは１０時間〜３０時間、より好ましくは１５時間〜３０時間である。
反応工程における反応時間として、好ましくは１０時間〜３０時間、より好ましくは１５時間〜３０時間である。
反応工程における反応は、好ましくは有機溶媒中で行う。
有機溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、トルエン等が挙げられる。
有機溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、トルエン等が挙げられる。
本開示の製造方法は、反応工程以外のその他の工程を有していてもよい。
その他の工程として、例えば、抽出工程、洗浄工程、精製工程、等が挙げられる。
その他の工程を実施する方法については、公知の方法の中から適宜選択できる。
その他の工程として、例えば、抽出工程、洗浄工程、精製工程、等が挙げられる。
その他の工程を実施する方法については、公知の方法の中から適宜選択できる。
以下、本開示の実施例を示すが、本開示は以下の実施例によって制限されるものではない。以下において、「％」は、特に断りが無い限り、質量％を意味する。
〔実施例１〕
＜化合物（１Ａ−１）の合成＞
実施例１として、下記反応スキームに従い、化合物（１Ａ−１）の合成を行った。
ここで、化合物（１Ａ−１）は、7-iodo-7-tosylbicyclo[4.1.0]heptan-2-oneであり、化合物（２−１）はシクロへキセノンであり、化合物（３−１）は、1-((diiodomethyl)sulfonyl)-4-methylbenzeneであり、ＮａＨＭＤＳは、ナトリウムビス（トリメチルシリル）アミドである。
＜化合物（１Ａ−１）の合成＞
実施例１として、下記反応スキームに従い、化合物（１Ａ−１）の合成を行った。
ここで、化合物（１Ａ−１）は、7-iodo-7-tosylbicyclo[4.1.0]heptan-2-oneであり、化合物（２−１）はシクロへキセノンであり、化合物（３−１）は、1-((diiodomethyl)sulfonyl)-4-methylbenzeneであり、ＮａＨＭＤＳは、ナトリウムビス（トリメチルシリル）アミドである。
上記反応スキームの詳細は以下のとおりである。
化合物（２−１）（０．１２ｇ，１．２ｍｍｏｌ）、化合物（３−１）（０．８４ｇ，２．０ｍｍｏｌ）、及び塩基としてのＮａＨＭＤＳ（０．６８ｍＬ，１．３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１０ｍＬ）溶液を、低温反応装置を用いて、−７８℃で２１時間撹拌した。次いでここに水（２０ｍＬ）を加え３０分間攪拌し、次いで酢酸エチル（２０ｍＬ）で３回抽出した。得られた有機層を、飽和Ｎａ２Ｓ２Ｏ３溶液（２０ｍＬ）で３回洗浄し、次いで飽和ＮａＨＣＯ３溶液（２０ｍＬ）で洗浄し、次いで飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、次いで無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させた。得られた液体を減圧濃縮し、褐色のオイルを得た。
減圧濃縮して得られた褐色のオイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）により精製することにより、白色結晶として化合物（１Ａ−１）（０．１３ｇ，０．３３ｍｍｏｌ，収率２７％）を得た。
化合物（２−１）（０．１２ｇ，１．２ｍｍｏｌ）、化合物（３−１）（０．８４ｇ，２．０ｍｍｏｌ）、及び塩基としてのＮａＨＭＤＳ（０．６８ｍＬ，１．３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１０ｍＬ）溶液を、低温反応装置を用いて、−７８℃で２１時間撹拌した。次いでここに水（２０ｍＬ）を加え３０分間攪拌し、次いで酢酸エチル（２０ｍＬ）で３回抽出した。得られた有機層を、飽和Ｎａ２Ｓ２Ｏ３溶液（２０ｍＬ）で３回洗浄し、次いで飽和ＮａＨＣＯ３溶液（２０ｍＬ）で洗浄し、次いで飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、次いで無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させた。得られた液体を減圧濃縮し、褐色のオイルを得た。
減圧濃縮して得られた褐色のオイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）により精製することにより、白色結晶として化合物（１Ａ−１）（０．１３ｇ，０．３３ｍｍｏｌ，収率２７％）を得た。
以下、化合物（１Ａ−１）の分析結果を示す。
mp 117.3-118.5℃.
1H NMR (CDCl3, 300MHz)
δ(ppm) = 1.51-1.57 (m, 1H), 1.85-1.94 (m, 1H), 1.95-2.05 (m, 1H), 2.18-2.27 (m, 1H), 2.31-2.44 (m, 1H), 2.47 (s, 1H), 2.50-2.51 (m, 1H), 2.55-2.57 (m, 1H), 2.67-2.70 (d, J = 2.68Hz, 1H), 7.37-7.40 (d, J = 7.38Hz, 2H), 7.82-7.85 (d, J = 7.84Hz, 2H).
13C NMR (CDCl3, 75Hz)
δ(ppm) = 21.7, 23.3, 23.6, 25.7, 32.4, 33.9, 37.8, 129.7, 129.9, 133.6, 145.5, 202.5.
IR (KBr) 2938, 2867, 2361, 1699, 1491, 1312, 1147, 1086, 662, 572 cm-1.
HRMS (ESI) : Calcd. for C14H15O3INaS ([M+Na]+) : 412.9679. Found : 412.9668
mp 117.3-118.5℃.
1H NMR (CDCl3, 300MHz)
δ(ppm) = 1.51-1.57 (m, 1H), 1.85-1.94 (m, 1H), 1.95-2.05 (m, 1H), 2.18-2.27 (m, 1H), 2.31-2.44 (m, 1H), 2.47 (s, 1H), 2.50-2.51 (m, 1H), 2.55-2.57 (m, 1H), 2.67-2.70 (d, J = 2.68Hz, 1H), 7.37-7.40 (d, J = 7.38Hz, 2H), 7.82-7.85 (d, J = 7.84Hz, 2H).
13C NMR (CDCl3, 75Hz)
δ(ppm) = 21.7, 23.3, 23.6, 25.7, 32.4, 33.9, 37.8, 129.7, 129.9, 133.6, 145.5, 202.5.
IR (KBr) 2938, 2867, 2361, 1699, 1491, 1312, 1147, 1086, 662, 572 cm-1.
HRMS (ESI) : Calcd. for C14H15O3INaS ([M+Na]+) : 412.9679. Found : 412.9668
〔実施例２〕
＜化合物（１Ａ−２）の合成＞
実施例２として、下記反応スキームに従い、化合物（１Ａ−２）の合成を行った。
ここで、化合物（１Ａ−２）は、Methyl 2-iodo-1-methyl-2-tosylcyclopropane-1-carboxylateであり、化合物（２−２）はメタクリル酸メチルであり、化合物（３−１）は、1-((diiodomethyl)sulfonyl)-4-methylbenzeneであり、ＮａＨＭＤＳは、ナトリウムビス（トリメチルシリル）アミドである。
＜化合物（１Ａ−２）の合成＞
実施例２として、下記反応スキームに従い、化合物（１Ａ−２）の合成を行った。
ここで、化合物（１Ａ−２）は、Methyl 2-iodo-1-methyl-2-tosylcyclopropane-1-carboxylateであり、化合物（２−２）はメタクリル酸メチルであり、化合物（３−１）は、1-((diiodomethyl)sulfonyl)-4-methylbenzeneであり、ＮａＨＭＤＳは、ナトリウムビス（トリメチルシリル）アミドである。
上記反応スキームの詳細は以下のとおりである。
化合物（２Ａ−２）（０．１１ｇ，１．１ｍｍｏｌ）、化合物（３Ａ−１）（０．８４ｇ，２．０ｍｍｏｌ）、及び塩基としてのＮａＨＭＤＳ（０．６８ｍＬ，１．３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１０ｍＬ）溶液を、低温反応装置を用いて、−７８℃で２１時間撹拌した。次いでここに水（２０ｍＬ）を加え３０分間攪拌し、次いで酢酸エチル（２０ｍＬ）で３回抽出した。得られた有機層を、飽和Ｎａ２Ｓ２Ｏ３溶液（２０ｍＬ）で３回洗浄し、次いで飽和ＮａＨＣＯ３溶液（２０ｍＬ）で洗浄し、次いで飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、次いで無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させた。得られた液体を減圧濃縮し、褐色の固体を得た。
減圧濃縮して得られた褐色の固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：ヘキサン＝３：１）により精製することで、黄色の固体として化合物（１Ａ−２）（０．２７ｇ，０．６９ｍｍｏｌ，収率６３％）を得た。
化合物（２Ａ−２）（０．１１ｇ，１．１ｍｍｏｌ）、化合物（３Ａ−１）（０．８４ｇ，２．０ｍｍｏｌ）、及び塩基としてのＮａＨＭＤＳ（０．６８ｍＬ，１．３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１０ｍＬ）溶液を、低温反応装置を用いて、−７８℃で２１時間撹拌した。次いでここに水（２０ｍＬ）を加え３０分間攪拌し、次いで酢酸エチル（２０ｍＬ）で３回抽出した。得られた有機層を、飽和Ｎａ２Ｓ２Ｏ３溶液（２０ｍＬ）で３回洗浄し、次いで飽和ＮａＨＣＯ３溶液（２０ｍＬ）で洗浄し、次いで飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、次いで無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させた。得られた液体を減圧濃縮し、褐色の固体を得た。
減圧濃縮して得られた褐色の固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：ヘキサン＝３：１）により精製することで、黄色の固体として化合物（１Ａ−２）（０．２７ｇ，０．６９ｍｍｏｌ，収率６３％）を得た。
以下、化合物（１Ａ−２）の分析結果を示す。
dec (分解温度) 170.4 ℃
1H NMR (CDCl3, 400MHz)
δ (ppm) = 1.32 (d, J = 7.24Hz, 1H), 1.67 (s, 3H), 2.47 (s, 3H),
2.70 (d, J = 7.24Hz, 1H), 3.84 (s, 3H), 7.37 (d, J = 7.96Hz, 2H), 7.92 (d, 2H).
13C NMR (CDCl3, 75Hz)
δ(ppm) = 21.8, 27.2, 27.9, 28.5, 35.5, 53.2, 129.5, 130.2, 134.3, 145.3, 168.9.
IR (KBr) = 2951, 2928, 1751, 1593, 1429, 1305, 1163, 1087, 672, 574 cm-1.
HRMS (ESI) : Calcd.for C13H16IO4S ([M+H]+): 394.9808. Found : 394.9813.
dec (分解温度) 170.4 ℃
1H NMR (CDCl3, 400MHz)
δ (ppm) = 1.32 (d, J = 7.24Hz, 1H), 1.67 (s, 3H), 2.47 (s, 3H),
2.70 (d, J = 7.24Hz, 1H), 3.84 (s, 3H), 7.37 (d, J = 7.96Hz, 2H), 7.92 (d, 2H).
13C NMR (CDCl3, 75Hz)
δ(ppm) = 21.8, 27.2, 27.9, 28.5, 35.5, 53.2, 129.5, 130.2, 134.3, 145.3, 168.9.
IR (KBr) = 2951, 2928, 1751, 1593, 1429, 1305, 1163, 1087, 672, 574 cm-1.
HRMS (ESI) : Calcd.for C13H16IO4S ([M+H]+): 394.9808. Found : 394.9813.
〔実施例３〕
＜化合物（１Ｂ−１）の合成＞
実施例３として、下記反応スキームに従い、化合物（１Ｂ−１）の合成を行った。
ここで、化合物（１Ｂ−１）は、7,7-diiodobicyclo[4.1.0]heptan-2-oneであり、化合物（２−１）はシクロへキセノンであり、化合物（３−２）は、トリヨードメタンであり、ＮａＨＭＤＳは、ナトリウムビス（トリメチルシリル）アミドである。
＜化合物（１Ｂ−１）の合成＞
実施例３として、下記反応スキームに従い、化合物（１Ｂ−１）の合成を行った。
ここで、化合物（１Ｂ−１）は、7,7-diiodobicyclo[4.1.0]heptan-2-oneであり、化合物（２−１）はシクロへキセノンであり、化合物（３−２）は、トリヨードメタンであり、ＮａＨＭＤＳは、ナトリウムビス（トリメチルシリル）アミドである。
上記反応スキームの詳細は以下のとおりである。
化合物（２−１）（０．１２ｇ，１．２ｍｍｏｌ）、化合物（３−２）（０．７８ｇ，１．９ｍｍｏｌ）、及びＮａＨＭＤＳ（０．６８ｍＬ，１．３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１０ｍＬ）溶液を、低温反応装置を用いて、−７８℃で２１時間撹拌した。次いでここに水（２０ｍＬ）を加え３０分間攪拌し、次いで酢酸エチル（２０ｍＬ）で３回抽出した。得られた有機層を、飽和Ｎａ２Ｓ２Ｏ３溶液（２０ｍＬ）で３回洗浄し、次いで飽和ＮａＨＣＯ３溶液（２０ｍＬ）で洗浄し、次いで飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、次いで無水硫酸マグネシウムを加え乾燥させた。得られた液体を減圧濃縮し、褐色のオイルを得た。
減圧濃縮して得られた褐色のオイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝６：１）により精製することで、黄色結晶として化合物（１Ｂ−１）（162 mg, 0.447ｍｍｏｌ，収率３７％）を得た。
化合物（２−１）（０．１２ｇ，１．２ｍｍｏｌ）、化合物（３−２）（０．７８ｇ，１．９ｍｍｏｌ）、及びＮａＨＭＤＳ（０．６８ｍＬ，１．３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１０ｍＬ）溶液を、低温反応装置を用いて、−７８℃で２１時間撹拌した。次いでここに水（２０ｍＬ）を加え３０分間攪拌し、次いで酢酸エチル（２０ｍＬ）で３回抽出した。得られた有機層を、飽和Ｎａ２Ｓ２Ｏ３溶液（２０ｍＬ）で３回洗浄し、次いで飽和ＮａＨＣＯ３溶液（２０ｍＬ）で洗浄し、次いで飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、次いで無水硫酸マグネシウムを加え乾燥させた。得られた液体を減圧濃縮し、褐色のオイルを得た。
減圧濃縮して得られた褐色のオイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝６：１）により精製することで、黄色結晶として化合物（１Ｂ−１）（162 mg, 0.447ｍｍｏｌ，収率３７％）を得た。
以下、化合物（１Ｂ−１）の分析結果を示す。
mp 110.3-112.1℃.
1H NMR (CDCl3, 300MHz)
δ(ppm) = 1.25-1.35 (m, 1H), 1.79-1.89 (m, 1H), 1.94-2.01 (m, 1H),
2.18-2.26 (m, 2H), 2.28-2.32 (m, 1H), 2.34-2.42 (m, 1H), 2.49 (d, J = 8.88Hz, 1H).
13C NMR (CDCl3, 75Hz)
δ(ppm) = -55.9, 23.7, 25.5, 36.2, 38.4, 39.5, 203.8.
IR : IR (KBr) 2942, 2871, 2360, 1679, 1438, 1322, 1180, 957, 700, 487 cm-1.
HRMS (ESI) : Calcd. for C7H9OI2 ([M+H]+) : 362.8737. Found : 362.8737.
mp 110.3-112.1℃.
1H NMR (CDCl3, 300MHz)
δ(ppm) = 1.25-1.35 (m, 1H), 1.79-1.89 (m, 1H), 1.94-2.01 (m, 1H),
2.18-2.26 (m, 2H), 2.28-2.32 (m, 1H), 2.34-2.42 (m, 1H), 2.49 (d, J = 8.88Hz, 1H).
13C NMR (CDCl3, 75Hz)
δ(ppm) = -55.9, 23.7, 25.5, 36.2, 38.4, 39.5, 203.8.
IR : IR (KBr) 2942, 2871, 2360, 1679, 1438, 1322, 1180, 957, 700, 487 cm-1.
HRMS (ESI) : Calcd. for C7H9OI2 ([M+H]+) : 362.8737. Found : 362.8737.
Claims (6)
- 下記式（１）で表されるヨードシクロプロパン化合物。
〔式（１）中、
Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ４は、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は置換されていてもよいフェニル基を表し、
Ｒ５は、ヨウ素原子又は−ＳＯ２Ａｒ基（ここで、Ａｒは、置換されていてもよいアリール基を表す）を表す。
Ｒ２及びＲ４は、互いに結合し、５員環又は６員環を形成していてもよい。
但し、Ｒ１がメチル基であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がメトキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせ、Ｒ１が水素原子であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がエトキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせ、Ｒ１がメチル基であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がヒドロキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせ、及び、Ｒ１がメチル基であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がエトキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせを除く。〕 - 下記式（１Ａ）又は下記式（１Ｂ）で表されるヨードシクロプロパン化合物である請求項１に記載のヨードシクロプロパン化合物。
〔式（１Ａ）中、
Ｒ１Ａは、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ２Ａ及びＲ３Ａは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ４Ａは、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は置換されていてもよいフェニル基を表し、
Ｒ６Ａは、炭素数１〜６のアルキル基を表し、
ｎは０〜５の整数を表す。
Ｒ２Ａ及びＲ４Ａは、互いに結合し、５員環又は６員環を形成していてもよい。
式（１Ｂ）中、
Ｒ１Ｂは、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ２Ｂ及びＲ３Ｂは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ４Ｂは、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は置換されていてもよいフェニル基を表す。
Ｒ２Ｂ及びＲ４Ｂは、互いに結合し、５員環又は６員環を形成していてもよい。
但し、Ｒ１Ｂがメチル基であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがメトキシ基である組み合わせ、Ｒ１Ｂが水素原子であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがエトキシ基である組み合わせ、Ｒ１Ｂがメチル基であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがヒドロキシ基である組み合わせ、及び、Ｒ１Ｂがメチル基であってＲ２Ｂ及びＲ３Ｂが水素原子であってＲ４Ｂがエトキシ基である組み合わせを除く。〕 - 前記式（１Ａ）中、
前記Ｒ１Ａは、水素原子又はメチル基を表し、
前記Ｒ２Ａ及びＲ３Ａは、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、
前記Ｒ４Ａは、ヒドロキシ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、又はフェニル基を表し、
前記ｎは１を表し、
前記Ｒ６Ａは、前記式（１Ａ）中のスルホニル基に対してパラ位に位置するメチル基を表し、
前記Ｒ２Ａ及び前記Ｒ４Ａは、互いに結合し、５員環又は６員環を形成していてもよく、
前記式（１Ｂ）中、
前記Ｒ１Ｂは、水素原子又はメチル基を表し、
前記Ｒ２Ｂ及びＲ３Ｂは、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、
前記Ｒ４Ｂは、ヒドロキシ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、又はフェニル基を表し、
前記Ｒ２Ｂ及び前記Ｒ４Ｂは、互いに結合し、５員環又は６員環を形成していてもよく、
前記Ｒ１Ｂがメチル基であって前記Ｒ２Ｂ及び前記Ｒ３Ｂが水素原子であって前記Ｒ４Ｂがメトキシ基である組み合わせ、前記Ｒ１Ｂが水素原子であって前記Ｒ２Ｂ及び前記Ｒ３Ｂが水素原子であって前記Ｒ４Ｂがエトキシ基である組み合わせ、前記Ｒ１Ｂがメチル基であって前記Ｒ２Ｂ及び前記Ｒ３Ｂが水素原子であって前記Ｒ４Ｂがヒドロキシ基である組み合わせ、及び、前記Ｒ１Ｂがメチル基であって前記Ｒ２Ｂ及び前記Ｒ３Ｂが水素原子であって前記Ｒ４Ｂがエトキシ基である組み合わせを除く
請求項２に記載のヨードシクロプロパン化合物。 - 下記化合物（１Ａ−１）、下記化合物（１Ａ−２）、又は下記化合物（１Ｂ−１）である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のヨードシクロプロパン化合物。
〔化合物（１Ａ−２）中、Ｍｅは、メチル基を表す。〕 - 下記式（２）で表される化合物と下記式（３）で表される化合物とを、塩基の存在下で反応させることにより、下記式（１）で表されるヨードシクロプロパン化合物を製造する工程を有するヨードシクロプロパン化合物の製造方法。
〔式（１）〜式（３）中、
Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ４は、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は置換されていてもよいフェニル基を表し、
Ｒ５は、ヨウ素原子又は−ＳＯ２Ａｒ基（ここで、Ａｒは、置換されていてもよいアリール基を表す）を表す。
Ｒ２及びＲ４は、互いに結合し、５員環又は６員環を形成していてもよい。
但し、Ｒ１がメチル基であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がメトキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせ、Ｒ１が水素原子であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がエトキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせ、Ｒ１がメチル基であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がヒドロキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせ、及び、Ｒ１がメチル基であってＲ２及びＲ３が水素原子であってＲ４がエトキシ基であってＲ５がヨウ素原子である組み合わせを除く。〕 - 前記塩基が、ナトリウムビス（トリメチルシリル）アミドである請求項５に記載のヨードシクロプロパン化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018018700A JP2019135224A (ja) | 2018-02-05 | 2018-02-05 | ヨードシクロプロパン化合物およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018018700A JP2019135224A (ja) | 2018-02-05 | 2018-02-05 | ヨードシクロプロパン化合物およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2019135224A true JP2019135224A (ja) | 2019-08-15 |
Family
ID=67624052
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018018700A Pending JP2019135224A (ja) | 2018-02-05 | 2018-02-05 | ヨードシクロプロパン化合物およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2019135224A (ja) |
-
2018
- 2018-02-05 JP JP2018018700A patent/JP2019135224A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Li et al. | Direct synthesis of α-ketothioamides from aryl methyl ketones and amines via I2-promoted sp3 C–H functionalization | |
| JP2005501841A5 (ja) | ||
| CN103641722B (zh) | 一种邻硝基溴苄的生产方法 | |
| Sá et al. | Synthesis of allylic thiocyanates and novel 1, 3-thiazin-4-ones from 2-(bromomethyl) alkenoates and S-nucleophiles in aqueous medium | |
| CN103910657A (zh) | 氮杂环丙烷化合物的开环方法 | |
| JP2019135224A (ja) | ヨードシクロプロパン化合物およびその製造法 | |
| JP6257115B2 (ja) | ３−アルキルチオ−２−ブロモピリジンの製造方法 | |
| JPWO2018220888A1 (ja) | Ｐｇｅ１コアブロック誘導体およびその製造方法 | |
| Nodzewska et al. | Environmentally benign diastereoselective synthesis of granatane and tropane aldol derivatives | |
| KR101554539B1 (ko) | 금속이 배제된 호기성 산화 아민화 반응을 이용한 아마이드 화합물의 제조방법 | |
| CN107522635B (zh) | 一类n-环丙基硝酮衍生物及其制备方法 | |
| JPS6135194B2 (ja) | ||
| Murai et al. | Aldol-type condensation reactions of lithium eneselenolates generated from selenoamides with aldehydes | |
| JP2009215239A (ja) | オセルタミビル及びその類縁化合物の製造方法 | |
| JP5232989B2 (ja) | 光学活性２，６−ビスアミノメチルピリジン誘導体とその製造方法およびその使用 | |
| JP5071795B2 (ja) | ベンゾオキサチイン化合物の製造方法 | |
| JP2019135223A (ja) | ヨード化合物およびその製造法 | |
| Komatsu et al. | Aminohydroxyacetone synthons: versatile intermediates for the organocatalytic asymmetric aldol reaction | |
| JP2020537680A (ja) | 除草性ピリダジノン化合物を製造するプロセス | |
| JP5918624B2 (ja) | 光学活性含フッ素５，６−ジヒドロピリドン誘導体及びその製造方法 | |
| JP2005089429A6 (ja) | 二つのエキソメチレンを有する８員環式化合物およびその製造方法 | |
| JP4927007B2 (ja) | Ｎｏカチオンを触媒とする反応方法 | |
| JP2012240959A (ja) | 光学活性β−アミノチオールまたは光学活性β−アミノスルホン酸誘導体の合成法 | |
| JP4635251B2 (ja) | 有機ビスマス化合物およびその製法 | |
| JP2005089429A (ja) | 二つのエキソメチレンを有する８員環式化合物およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20180730 |