JP2005089429A - 二つのエキソメチレンを有する８員環式化合物およびその製造方法 - Google Patents

二つのエキソメチレンを有する８員環式化合物およびその製造方法 Download PDF

Info

Publication number
JP2005089429A
JP2005089429A JP2003358545A JP2003358545A JP2005089429A JP 2005089429 A JP2005089429 A JP 2005089429A JP 2003358545 A JP2003358545 A JP 2003358545A JP 2003358545 A JP2003358545 A JP 2003358545A JP 2005089429 A JP2005089429 A JP 2005089429A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
cyclic compound
membered cyclic
exomethylenes
membered
producing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2003358545A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2005089429A6 (ja
Inventor
Moon Ho Chang
ホ チャン，モーン
Hun Yeon Koh
ヨン コー，フン
Yong Seo Cho
セオ チョ，ヨン
Ae Nim Pae
ニム パエ，アエ
Hyun Jung Kang
ジュン カン，ヒュン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Korea Institute of Science and Technology KIST
Original Assignee
Korea Institute of Science and Technology KIST
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Korea Institute of Science and Technology KIST filed Critical Korea Institute of Science and Technology KIST
Publication of JP2005089429A publication Critical patent/JP2005089429A/ja
Publication of JP2005089429A6 publication Critical patent/JP2005089429A6/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/08—Bridged systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/335—Heterocyclic compounds having oxygen as the only ring hetero atom, e.g. fungichromin
    • A61K31/34—Heterocyclic compounds having oxygen as the only ring hetero atom, e.g. fungichromin having five-membered rings with one oxygen as the only ring hetero atom, e.g. isosorbide
    • A61K31/343—Heterocyclic compounds having oxygen as the only ring hetero atom, e.g. fungichromin having five-membered rings with one oxygen as the only ring hetero atom, e.g. isosorbide condensed with a carbocyclic ring, e.g. coumaran, bufuralol, befunolol, clobenfurol, amiodarone

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

【課題】医薬物の有効活性物質としてまたは多環式化合物の合成のための中間体として使用されるなど、医薬及び精密化学分野で有用に適用できる二つのエキソメチレンを有する８員環式化合物、およびこの化合物を製造するための反応が比較的簡単で、かつ、製造収率の高い製造方法を提供する。
【解決手段】次の化学式で表される二つのエキソメチレンを有する８員環式化合物。
【化１】
Figure 2005089429

(式中、Ｒ1はフェニル基であり、Ｒ2及びＲ3は、各々水素原子であるか、またはＲ1、Ｒ2及びＲ3は隣合う２つの置換基が互いに結合し５〜１０員環の脂環または芳香環を形成する)。
【選択図】なし

Description

本発明は、二つのエキソメチレンを有する８員環式化合物およびその製造方法に関し、例えば、Diels-Alder反応により他の多環式化合物を合成する中間体としても有用な二つのエキソメチレンを有する８員環式化合物およびその製造方法に関する。
８員環式化合物(8 membered cyclic compound)は、生体活性を有する天然物や医薬品などで重要な構成成分である。８員環式化合物は、細胞分裂に関与するといって、現在遺伝学で重要にされている。その例として、抗癌剤として広く知られている天然物のタキソール(Taxol)[ Taxane Anticancer Agents]は８員環を核心構造としている（非特許文献１参照）。
ACS symposium Series 583
その他にも、８員環を有する環式化合物は、生活性の優秀なものとして知られており、新しい構造の８員環式化合物の開発は、新薬開発に当たって先行しなければならない課題でもある。
また、環式化合物がジエキソメチレン基を含む場合は、Diels-Alder反応により多環式化合物を合成するための中間体として非常に有用に使用することができるため、新しい構造の８員環式化合物の開発は、非常に有用である。
本発明は上記の事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、医薬物の有効活性物質としてまたは多環式化合物の合成のための中間体として使用されるなど、医薬及び精密化学分野で有用に適用できる新規構造の二つのエキソメチレンを有する８員環式化合物を提供することにある。
また、本発明の目的は、上記の新規構造の二つのエキソメチレンを有する８員環式化合物を製造するための反応が比較的簡単で、かつ、製造収率の高い二つのエキソメチレンを有する８員環式化合物の製造方法を提供することにある。
上記の目的を達成するため、本発明は、次の化学式（１）で表される新規構造の８員環式化合物をその特徴とする。
Figure 2005089429
式中、Ｒ1はフェニル基であり、Ｒ2及びＲ3は、各々水素原子であるか、またはＲ1、Ｒ2及びＲ3は隣合う２つの置換基が互いに結合し５〜１０員環の脂環または芳香環を形成する。
また、本発明は、トリメチルシラニルメチル-アレノール誘導体をルイス酸の存在下で分子内プリンス環化反応して、前記化学式（１）で表される化合物を製造する方法を特徴とする。
本発明の二つのエキソメチレンを有する８員環式化合物は、Diels-Alder反応を通じて、他の多環式化合物に拡張させることができるため、精密化学分野で非常に重要にされる８員環を含む多環式化合物を製造するための中間体として有用である。また、本発明の二つのエキソメチレンを有する８員環式化合物によれば、第１にトリメチルシラニルメチル-アレノール誘導体を出発物質として使用し、多様な構造のジメチレン環式化合物を製造することができ、第２に製造反応が簡単であり、第３に製造収率が高いという効果を有する。
以下に、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
本実施形態に係る二つのエキソメチレンを有する８員環式化合物は、上記の化学式（１）で表される。
本実施形態の上記の化学式（１）で表される化合物を具体的に例示すると、１）Ｒ1はフェニル基であり、Ｒ2及びＲ3は、各々水素原子である化合物、２）Ｒ1及びＲ2が互いに結合し５〜１０員環の脂環または芳香環を形成して、Ｒ3は水素原子である化合物、３）Ｒ2及びＲ3が互いに結合し５〜１０員環の脂環または芳香環を形成して、Ｒ1は水素原子である化合物が含まれる。
また、本実施形態では、上記の化学式１で表される二つのエキソメチレンを有する８員環式化合物を、トリメチルシラニルメチル-アレノール誘導体をルイス酸の存在下で分子内プリンス環化反応して製造する。
本実施形態に係る製造方法において使用されるルイス酸(Lewis acid)は、通常的にトリメチルシリルトリフルオロメタンスルフォネート(TMSOTf)、ハロゲン化インジウム(InX3, X=Cl, Br)などが使用できるが、最も望ましくは、TMSOTfを使用する。ルイス酸は、出発物質として使用される上記トリメチルシラニルメチル-アレノール誘導体に対して１．０〜１．５当量範囲で使用することが経済的により望ましい。
反応溶媒としては、通常の有機溶媒、具体的には、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、クロロホルム、エチルアセテートなどを使用して、最も望ましくは、ジエチルエーテルを使用する。反応温度は、−９０℃〜常温(２５℃)の範囲を保持して、反応時間は、約３〜５時間あれば充分である。
上記のような本実施形態で使用する分子内プリンス環化反応は、反応が比較的簡単でまた製造収率も高いため、産業的利用可能性が非常に高い。
また、本実施形態に係る製造方法により合成した上記化学式（１）で表される化合物は、医薬及び精密化学分野で有用に使用できて、また上記化学式（１）で表される化合物は、ジエキソメチレン構造を有する化合物であって、二つのメチレン基を用いてDiels-Alder反応を行うと、下記化学反応式（２）に示すように、他の多環式化合物を合成することができる。
Figure 2005089429
以下、実施例を通じて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明がこれら実施例に限定されるものではない。
実施例１では、トリメチルシラニルメチル-アレノール誘導体として、５-ヒドロキシ-１-フェニル-７-トリメチルシラニルメチル-ノナ-７,８-ジエン-１-オンを使用し、下記化学反応式（３）により、二つのエキソメチレンを有する８員環式化合物である 2,3-ジメチレン-1-フェニル-9-オキサ-バイシクロ[3.3.1]ノナンを合成する例について説明する。
Figure 2005089429
窒素雰囲気下で５-ヒドロキシ-１-フェニル-７-トリメチルシラニルメチル-ノナ-７,８-ジエン-１-オン(１１７ｍｇ，０．３７ｍｍｏｌ)にジエチルエーテル１．５０ｍLを入れて−７８℃で攪拌した後、トリメチルシリルトリフルオロメタンスルフォネート(ＴＭＳＯＴｆ；６７μｌ，０．３７ｍｍｏｌ)を加えた。
反応混合物を攪拌しながら反応温度を約３時間にかけて徐々に常温に上げた後、常温で３０分間攪拌した。反応が終わったらＨ2Ｏを入れて約５分間攪拌してから、反応混合物をエチルアセテート(ＥｔＯＡｃ)に希釈して水と飽和塩水とで洗浄した後、混合物から有機層を分離し無水硫酸マグネシウム(ＭｇＳＯ4)で乾燥した。減圧下で溶媒を除去し、残された物質をカラムクロマトグラフィー(EtOAc/n-Hexane＝1/7)により精製して生成物８２ｍｇ(９８％)を得た。
上記の生成物は、1H NMR(300 MHz, CDCl3)による測定の結果、δが 7.43(d, 2H,J=1.5
Hz), 7.21(m, 3H), 5.17(s, 1H), 5.07(s, 1H), 4.72(s, 1H), 4.33(s, 1H), 4.13(s, 1H), 3.00(m, 1H), 2.40(d, 1H, J=14.8 Hz), 2.19(m, 2H), 1.94(m, 2H), 1.60(m, 2H)ppmであった。また、13C NMR(75 MHz, CDCl3)による測定の結果、δが 152.5, 147.0, 146.0, 128.2, 127.4, 126.4, 111.7, 109.4, 77.7, 69.5, 38.7, 36.7, 30.6, 17.8 ppmであった。
実施例２では、トリメチルシラニルメチル-アレノール誘導体として、３-(２-トリメチルシラニルメチル-ブタ-２,３-ジエニル)-イソクロマン-１-オルを使用し、下記化学反応式（４）により、二つのエキソメチレンを有する８員環式化合物である 11,12-ジメチレン−13-オキサ-トリシクロ[7.3.1.02,7]トリデカ-2,4,6-トリエンを合成する例について説明する。
Figure 2005089429
窒素雰囲気下で３-(２-トリメチルシラニルメチル-ブタ-２,３-ジエニル)-イソクロマン-１-オル(７８ｍｇ，０．２７ｍｍｏｌ)にジエチルエーテル１．２０ｍLを入れて−７８℃で攪拌した後、トリメチルシリルトリフルオロメタンスルフォネート(ＴＭＳＯＴｆ；４９μｌ，０．２７ｍｍｏｌ)を加えた。
反応混合物を攪拌しながら反応温度を約３時間にかけて徐々に常温に上げた後、常温で３０分間攪拌した。反応が終わったらＨ2Ｏを入れて約５分間攪拌してから、反応混合物をエチルアセテート(ＥｔＯＡｃ)に希釈して水と飽和塩水とで洗浄した後、混合物から有機層を分離し無水硫酸マグネシウム(ＭｇＳＯ4)で乾燥した。減圧下で溶媒を除去し、残された物質をカラムクロマトグラフィー(EtOAc/n-Hexane＝1/6)により精製して生成物４２ｍｇ(７８％)を得た。
上記の生成物は、1H NMR(300 MHz, CDCl3)による測定の結果、δが 7.15(m, 3H), 7.03(d, 1H, J=8.7 Hz), 5.26(s, 1H), 5.04(d, 1H, J=9.3 Hz), 4.94(s, 1H), 4.76(s, 1H), 4.65(t, 1H,J=6.9 Hz), 3.41(dd, 1H, J1=17.4 Hz, J2=7.8 Hz), 2.98(bd, 1H,J=12 Hz), 2.66(d, 1H, J=17.1 Hz), 2.65(d, 1H, J=14.7 Hz)ppmであった。また、13C NMR(75 MHz, CDCl3)による測定の結果、δが 148.55, 140.89, 137.33, 132.00, 128.75, 127.21, 125.98, 125.56, 112.28, 107.38, 77.73, 68.34, 40.79, 32.12 ppmであった。
実施例３では、トリメチルシラニルメチル-アレノール誘導体として、２-(３-ヒドロキシ-５-トリメチルシラニルメチル-ヘプタ-５,６-ジエニル)-シクロペンタノンを使用し、下記化学反応式（５）により、二つのエキソメチレンを有する８員環式化合物である 10,11-ジメチレン−12-オキサ-トリシクロ[6.3.1.01,5]ドデカンを合成する例について説明する。
Figure 2005089429
窒素雰囲気下で出発物質２-(３-ヒドロキシ-５-トリメチルシラニルメチル-ヘプタ-５,６-ジエニル)-シクロペンタノン(９８ｍｇ，０．３５ｍｍｏｌ)にジエチルエーテル１．５０ｍLを入れて−７８℃で攪拌した後、トリメチルシリルトリフルオロメタンスルフォネート(ＴＭＳＯＴｆ；６３μｌ，０．３５ｍｍｏｌ)を加えた。
反応混合物を攪拌しながら反応温度を約３時間にかけて徐々に常温に上げた後、常温で３０分間攪拌した。反応が終わったらＨ2Ｏを入れて約５分間攪拌してから、反応混合物をエチルアセテート(ＥｔＯＡｃ)に希釈し水と飽和塩水とで洗浄した後、混合物から有機層を分離し無水硫酸マグネシウム(ＭｇＳＯ4)で乾燥した。減圧下で溶媒を除去し、残された物質をカラムクロマトグラフィー(EtOAc/n-Hexane＝1/15)により精製して生成物６０ｍｇ(９１％)を得た。
上記の生成物は、1H NMR(300 MHz, CDCl3)による測定の結果、δが 5.17(s, 1H), 5.11(s, 1H), 4.86(s, 1H), 4.79(s, 1H), 4.22(s, 1H), 2.35(d, 1H, J=18 Hz) 2.16(m, 3H), 1.79(m, 6H), 1.42(m, 2H)ppmであった。また、13C NMR(75 MHz, CDCl3) による測定の結果、δが 150.68, 146.09, 128.21, 109.58, 106.38, 68.83, 45.06, 39.23, 37.71, 29.32, 25.07, 21.62, 20.28 ppmであった。
（参考例）
次は、本発明で合成した化学式（１）の化合物を用いてDiels-Alder反応を通じて他の多環式化合物を合成した一例について説明する。すなわち、上記化学式（１）の化合物の一つである 11,12-ジメチレン−13-オキサ-トリシクロ[7.3.1.02,7]トリデカ-2,4,6-トリエンを用いて、下記化学反応式（６）により表されるDiels-Alder反応により、多環式化合物を合成する例について説明する。
Figure 2005089429
窒素雰囲気下で出発物質として使用された１１,１２-ジメチレン−１３-オキサ-トリシクロ[７.３.１.０2,7]トリデカ-２,４,６-トリエン(４２ｍｇ，０．２ｍｍｏｌ)にベンゼン２．０ｍLを入れて、ジメチルアセチレンジカルボキシレート(８５．６２ｍｇ，０．６ｍｍｏｌ)を加えた後、８５℃で５時間還流しながら攪拌した。
反応が終わったらＨ2Ｏを入れて約５分間攪拌してから、反応混合物をエチルアセテートに希釈して水と飽和塩水とで洗浄した後、混合物から有機層を分離し無水硫酸マグネシウム(ＭｇＳＯ4)で乾燥した。減圧下で溶媒を除去し、残された物質をカラムクロマトグラフィー(EtOAc/n-Hexane＝1/6)により精製して生成物４２ｍｇ(６２％)を得た。
上記の生成物は、1H NMR(300 MHz, CDCl3)による測定の結果、δが 7.18(m, 4H), 5.44 (d, 1H,J=5.97 Hz), 4.90(s, 1H), 3.82(s, 1H), 3.71(s, 1H), 2.87(m, 7H)ppm であった。
本発明は、上記の実施形態の説明に限定されない。その他、本発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の変更が可能である。
本発明の二つのエキソメチレンを有する８員環式化合物は新規化合物であって、これは、医薬物の有効活性物質としてまたは多環式化合物の合成のための中間体として使用されるなど、医薬及び精密化学分野で有用に適用できる新規物質である。

Claims (8)

  1. 次の化学式で表される二つのエキソメチレンを有する８員環式化合物。
    Figure 2005089429
     (式中、Ｒ1はフェニル基であり、Ｒ2及びＲ3は、各々水素原子であるか、またはＲ1、Ｒ2及びＲ3は隣合う２つの置換基が互いに結合し５〜１０員環の脂環または芳香環を形成する)。
  2. 前記Ｒ1は、フェニル基であり、Ｒ2及びＲ3は、各々水素原子であることを特徴とする
    請求項１に記載の二つのエキソメチレンを有する８員環式化合物。
  3. 前記Ｒ1及びＲ2が互いに結合し５〜１０員環の脂環または芳香環を形成して、Ｒ3は水素原子であることを特徴とする
    請求項１に記載の二つのエキソメチレンを有する８員環式化合物。
  4. 前記Ｒ2及びＲ3が互いに結合し５〜１０員環の脂環または芳香環を形成して、Ｒ1は水素原子であることを特徴とする
    請求項１に記載の二つのエキソメチレンを有する８員環式化合物。
  5. トリメチルシラニルメチル-アレノール誘導体をルイス酸の存在下で分子内プリンス環化反応して製造することを特徴とする、次の化学式で表される二つのエキソメチレンを有する８員環式化合物の製造方法。
    Figure 2005089429
     (式中、Ｒ1はフェニル基であり、Ｒ2及びＲ3は各々水素原子であるか、またはＲ1、Ｒ2及びＲ3は隣合う２つの置換基が互いに結合し５〜１０員環の脂環または芳香環を形成する)。
  6. 反応溶媒は、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、クロロホルム及びエチルアセテートの中から選択して使用することを特徴とする
    請求項５に記載の二つのエキソメチレンを有する８員環式化合物の製造方法。
  7. 前記ルイス酸は、トリメチルシリルトリフルオロメタンスルフォネート(ＴＭＳＯＴｆ)を使用し、前記トリメチルシラニルメチル-アレノール誘導体に対し１．０〜１．５当量範囲で使用することを特徴とする
    請求項５に記載の二つのエキソメチレンを有する８員環式化合物の製造方法。
  8. 反応温度は、−９０℃〜常温(２５℃)の範囲であることを特徴とする
    請求項５に記載の二つのエキソメチレンを有する８員環式化合物の製造方法。

JP2003358545A 2003-09-17 2003-10-17 二つのエキソメチレンを有する８員環式化合物およびその製造方法 Pending JP2005089429A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR2003-64384 2003-09-17
KR1020030064384A KR100558849B1 (ko) 2003-09-17 2003-09-17 두 개의 엑소 메틸렌을 가지는 8각형 고리화합물과 이의제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2005089429A true JP2005089429A (ja) 2005-04-07
JP2005089429A6 JP2005089429A6 (ja) 2005-11-04

Family

ID=34270742

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003358545A Pending JP2005089429A (ja) 2003-09-17 2003-10-17 二つのエキソメチレンを有する８員環式化合物およびその製造方法

Country Status (3)

Country Link
US (1) US6872840B1 (ja)
JP (1) JP2005089429A (ja)
KR (1) KR100558849B1 (ja)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100645373B1 (ko) * 2005-07-08 2006-11-14 한국과학기술연구원 세 고리형 테트라하이드로퓨란 락톤 화합물과 이의 제조방법
KR100645372B1 (ko) * 2005-07-08 2006-11-14 한국과학기술연구원 두 고리형 테트라하이드로퓨란 락톤 화합물과 이의 제조방법
KR100645371B1 (ko) * 2005-07-08 2006-11-14 한국과학기술연구원 두 고리형 테트라하이드로퓨란 화합물과 이의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
KR100558849B1 (ko) 2006-03-10
US20050059732A1 (en) 2005-03-17
KR20050028095A (ko) 2005-03-22
US6872840B1 (en) 2005-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Yang et al. A facile synthesis of highly functionalized dihydrofurans based on 1, 4-diazabicyclo [2.2. 2] octane (DABCO) catalyzed reaction of halides with enones
Wang et al. The Divergent Cascade Reactions of Arylalkynols with Homopropargylic Amines or Electron-Deficient Olefins: Access to the Spiro-Isobenzofuran-b-pyrroloquinolines or Bridged-Isobenzofuran Polycycles
JP6419131B2 (ja) ピラゾールカルボン酸アミドの製造方法
Yaji et al. Construction of a fully substituted cyclopentenone as the core skeleton of stemonamide via a Nazarov cyclization
KR20200117952A (ko) 입체 선택성이 우수한 이 작용성 유기 키랄 촉매 화합물, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 나이트로 화합물로부터의 비천연 감마-아미노산의 제조 방법
JP2005089429A (ja) 二つのエキソメチレンを有する８員環式化合物およびその製造方法
Xu et al. Synthesis of 3-acyl, methylene and epoxy substituted isoindolinone derivatives via the ortho-lithiation/cyclization procedures of aromatic imines with carbon monoxide
JP2005089429A6 (ja) 二つのエキソメチレンを有する８員環式化合物およびその製造方法
Zoute et al. Convenient preparation of α-bromo-α-fluoro-β-hydroxyesters building blocks from aldehydes, ketones and lactones
JPWO2006070671A1 (ja) １２位置換ムチリン誘導体
JP6952974B2 (ja) アミド化合物の製造方法
JP2005089430A (ja) 二つのエキソメチレンを有する７員環式化合物およびその製造方法
KR100645372B1 (ko) 두 고리형 테트라하이드로퓨란 락톤 화합물과 이의 제조방법
Yadav et al. Chemoenzymatic Approach to the Total Synthesis of (+)-Bourgeanic Acid
CN112745275B (zh) 1,3,4-恶二唑杂环化合物的合成方法
RU2578609C1 (ru) Способ получения 1,2,4-триоксоланов
KR101084734B1 (ko) 옥사스파이로 화합 및 이 화합물의 제조방법
JP2009185015A (ja) 光学活性アルコールの製造法
KR100645373B1 (ko) 세 고리형 테트라하이드로퓨란 락톤 화합물과 이의 제조방법
Welch Nucleophilicity of aromatic sulfenamides and the". alpha. effect"
JP2008013506A (ja) フラン誘導体の製造方法
JP2019135224A (ja) ヨードシクロプロパン化合物およびその製造法
KR100785088B1 (ko) 두 개의 엑소 메틸렌을 가지는 고리가 접합된 락탐화합물과이의 제조방법
JPS5939850A (ja) ジテルペン系化合物の製造法
KR101305434B1 (ko) 입체선택성 3,4―다이메틸렌옥세페인 화합물과 이의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20070515

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20070815

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20070820

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070913

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20070913

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20071113