JP2019108560A - 作用時間が長いポリチオエーテルシーラント - Google Patents
作用時間が長いポリチオエーテルシーラント Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019108560A JP2019108560A JP2019073413A JP2019073413A JP2019108560A JP 2019108560 A JP2019108560 A JP 2019108560A JP 2019073413 A JP2019073413 A JP 2019073413A JP 2019073413 A JP2019073413 A JP 2019073413A JP 2019108560 A JP2019108560 A JP 2019108560A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- certain embodiments
- thiol
- formula
- sealant
- hours
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000000565 sealant Substances 0.000 title abstract description 94
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 title abstract description 68
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 158
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 abstract description 27
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 27
- 239000012970 tertiary amine catalyst Substances 0.000 abstract description 8
- -1 pentane-1,5-diyl Chemical group 0.000 description 46
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 44
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 30
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 28
- 239000002585 base Substances 0.000 description 25
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 25
- 150000004662 dithiols Chemical class 0.000 description 23
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 22
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 22
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 20
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 20
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 19
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 17
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 17
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 12
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 12
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 12
- 230000009471 action Effects 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- QEBJRRFIWCWPMA-UHFFFAOYSA-N diethyl-bis(sulfanyl)-$l^{4}-sulfane Chemical compound CCS(S)(S)CC QEBJRRFIWCWPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 10
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 9
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 8
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 8
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 8
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 7
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011953 free-radical catalyst Substances 0.000 description 6
- 229920001289 polyvinyl ether Polymers 0.000 description 6
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 5
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 5
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003319 Araldite® Polymers 0.000 description 4
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MOWJPXLTZMVEHR-UHFFFAOYSA-N SC(OO)(CCCCC)S Chemical compound SC(OO)(CCCCC)S MOWJPXLTZMVEHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 4
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical group N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]-n,n-dimethylethanamine Chemical compound CN(C)CCOCCN(C)C GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 3
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000267 dualite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- GPHWXFINOWXMDN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(ethenoxy)hexane Chemical compound CCCCCC(OC=C)OC=C GPHWXFINOWXMDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXHDVRATSGZISC-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenoxy)ethane Chemical compound C=COCCOC=C ZXHDVRATSGZISC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWZJGRDWJVHRDV-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(ethenoxy)butane Chemical compound C=COCCCCOC=C MWZJGRDWJVHRDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBHPRUXJQNWTEW-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-2-methylimidazole Chemical compound CC1=NC=CN1CC1=CC=CC=C1 FBHPRUXJQNWTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZAVRNDQSIORTH-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2,2-bis(ethenoxymethyl)butane Chemical compound C=COCC(CC)(COC=C)COC=C CZAVRNDQSIORTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SAMJGBVVQUEMGC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-(2-ethenoxyethoxy)ethane Chemical compound C=COCCOCCOC=C SAMJGBVVQUEMGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris[(dimethylamino)methyl]phenol Chemical compound CN(C)CC1=CC(CN(C)C)=C(O)C(CN(C)C)=C1 AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LLPKQRMDOFYSGZ-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=CN=C(C)N1 LLPKQRMDOFYSGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNDCQWGRLNGNNO-UHFFFAOYSA-N 2-(2-sulfanylethoxy)ethanethiol Chemical class SCCOCCS CNDCQWGRLNGNNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTWBFUCJVWKCCK-UHFFFAOYSA-N 2-heptadecyl-1h-imidazole Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC1=NC=CN1 YTWBFUCJVWKCCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LLEASVZEQBICSN-UHFFFAOYSA-N 2-undecyl-1h-imidazole Chemical compound CCCCCCCCCCCC1=NC=CN1 LLEASVZEQBICSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000011825 aerospace material Substances 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 2
- 239000002828 fuel tank Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 238000004382 potting Methods 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 2
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- AULUDJRRNHDTJI-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylcyclohexane Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)C1 AULUDJRRNHDTJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIYIGPVBMDKPCR-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(ethenoxymethyl)cyclohexane Chemical compound C=COCC1(COC=C)CCCCC1 HIYIGPVBMDKPCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYIGRWUIQAVBFG-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-ethenoxyethoxy)ethane Chemical compound C=COCCOCCOCCOC=C CYIGRWUIQAVBFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 1,2-ethanedithiol Chemical compound SCCS VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGKHJWTVMIMEPQ-UHFFFAOYSA-N 1,2-propanedithiol Chemical compound CC(S)CS YGKHJWTVMIMEPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMEPRJBZFCWFKN-UHFFFAOYSA-N 1,3-Butanedithiol Chemical compound CC(S)CCS XMEPRJBZFCWFKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDWRKTULOHXYGN-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(ethenoxy)-2,2-bis(ethenoxymethyl)propane Chemical compound C=COCC(COC=C)(COC=C)COC=C XDWRKTULOHXYGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRZXCOWFGPICGA-UHFFFAOYSA-N 1,6-Hexanedithiol Chemical compound SCCCCCCS SRZXCOWFGPICGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dimethylphenyl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(C)C=C1C UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEIPWOFSKAZYJO-UHFFFAOYSA-N 1-(2-ethenoxyethoxy)-2-[2-(2-ethenoxyethoxy)ethoxy]ethane Chemical compound C=COCCOCCOCCOCCOC=C UEIPWOFSKAZYJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKKDZZRICRFGSD-UHFFFAOYSA-N 1-benzylimidazole Chemical compound C1=CN=CN1CC1=CC=CC=C1 KKKDZZRICRFGSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDHGFCVQWMDIQX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylimidazole Chemical compound CC1=NC=CN1C=C BDHGFCVQWMDIQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCDFMPVITAWTGR-UHFFFAOYSA-N 1-imidazol-1-ylpropan-2-ol Chemical compound CC(O)CN1C=CN=C1 WCDFMPVITAWTGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYORTOFSIKLNIK-UHFFFAOYSA-N 1-n-[2-(dimethylamino)ethyl]-2-n,2-n-dimethylpropane-1,2-diamine Chemical compound CN(C)C(C)CNCCN(C)C AYORTOFSIKLNIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEULWJSKCVACTH-UHFFFAOYSA-N 1-phenylimidazole Chemical compound C1=NC=CN1C1=CC=CC=C1 SEULWJSKCVACTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWWSEEHCVDRRRI-UHFFFAOYSA-N 2,3-Butanedithiol Chemical compound CC(S)C(C)S TWWSEEHCVDRRRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTBPTNCGZUOCBK-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-trimethyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC(C)=C(C)N1 PTBPTNCGZUOCBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPHSKKPSEMOQLM-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylethenyl)-1h-imidazole Chemical compound N=1C=CNC=1C=CC1=CC=CC=C1 OPHSKKPSEMOQLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 2-(butoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCOCC1CO1 YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYEWHONLFGZGLK-UHFFFAOYSA-N 2-[1,3-bis(oxiran-2-ylmethoxy)propan-2-yloxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCC(OCC1OC1)COCC1CO1 SYEWHONLFGZGLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPILSDOMLLYBQF-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(oxiran-2-ylmethoxy)butoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC(CCC)OCC1CO1 HPILSDOMLLYBQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDPLHDGYGLENEI-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(oxiran-2-ylmethoxy)propan-2-yloxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC(C)COCC1CO1 HDPLHDGYGLENEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAXVEVGFPVWPKA-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(4-methoxyphenyl)ethenyl]-1h-imidazole Chemical group C1=CC(OC)=CC=C1C=CC1=NC=CN1 YAXVEVGFPVWPKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCUPDIHWMQEDPR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(dimethylamino)ethoxy]ethyl-methylamino]ethanol Chemical compound CN(C)CCOCCN(C)CCO NCUPDIHWMQEDPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYFNORRYODOITB-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(1-cyanoethyl)-2-undecyl-1h-imidazol-5-yl]propanenitrile Chemical compound CCCCCCCCCCCC1=NC(C(C)C#N)=C(C(C)C#N)N1 RYFNORRYODOITB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUAUJXBLDYVELT-UHFFFAOYSA-N 2-[[2,2-dimethyl-3-(oxiran-2-ylmethoxy)propoxy]methyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCC(C)(C)COCC1CO1 KUAUJXBLDYVELT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRSLYNJTMYIRHM-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-[3,5-dimethyl-4-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]-2,6-dimethylphenoxy]methyl]oxirane Chemical group CC1=CC(C=2C=C(C)C(OCC3OC3)=C(C)C=2)=CC(C)=C1OCC1CO1 HRSLYNJTMYIRHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAPDOWNULRULLI-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-1h-imidazole Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=NC=CN1 NAPDOWNULRULLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLLDUURXGMDOCY-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-1h-imidazole Chemical compound CCCCC1=NC=CN1 SLLDUURXGMDOCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNBDXQTMPYBAT-UHFFFAOYSA-N 2-butyloxirane Chemical compound CCCCC1CO1 WHNBDXQTMPYBAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEHNQGSPRXHYRT-UHFFFAOYSA-N 2-dodecyl-1h-imidazole Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=NC=CN1 LEHNQGSPRXHYRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQAMFDRRWURCFQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1h-imidazole Chemical compound CCC1=NC=CN1 PQAMFDRRWURCFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUZOLVDRTWTQJB-UHFFFAOYSA-N 2-heptadec-1-enyl-5-methyl-1h-imidazole Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC=CC1=NC(C)=CN1 XUZOLVDRTWTQJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFWOZDRUDBNGSY-UHFFFAOYSA-N 2-heptadecyl-5-methyl-1h-imidazole Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC1=NC(C)=CN1 RFWOZDRUDBNGSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJWSNNWLBMSXQR-UHFFFAOYSA-N 2-hexyloxirane Chemical compound CCCCCCC1CO1 NJWSNNWLBMSXQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMBXZTBWATXTMQ-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(1-phenyltridecyl)imidazole Chemical compound C1=CN=C(C)N1C(CCCCCCCCCCCC)C1=CC=CC=C1 OMBXZTBWATXTMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBDSXISQIHMTGL-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4,5-diphenyl-1h-imidazole Chemical compound N1C(C)=NC(C=2C=CC=CC=2)=C1C1=CC=CC=C1 WBDSXISQIHMTGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUNXFMPZAFGPFW-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-5-(1-sulfanylpropan-2-yl)cyclohexane-1-thiol Chemical compound SCC(C)C1CCC(C)C(S)C1 SUNXFMPZAFGPFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCUJYXPAKHMBAZ-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1h-imidazole Chemical compound C1=CNC(C=2C=CC=CC=2)=N1 ZCUJYXPAKHMBAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUOZJYASZOSONT-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-yl-1h-imidazole Chemical compound CC(C)C1=NC=CN1 FUOZJYASZOSONT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIDDPPKZYZTEGS-UHFFFAOYSA-N 3-(2-ethyl-4-methylimidazol-1-yl)propanenitrile Chemical compound CCC1=NC(C)=CN1CCC#N UIDDPPKZYZTEGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVYPJEBKDLFIDL-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylimidazol-1-yl)propanenitrile Chemical compound N#CCCN1C=CN=C1C1=CC=CC=C1 BVYPJEBKDLFIDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPJQFPBIFZYRLB-UHFFFAOYSA-N 3-(4,5-diphenyl-1h-imidazol-2-yl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2NC(=C(N=2)C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 UPJQFPBIFZYRLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWTLYICOOPRVHY-UHFFFAOYSA-N 3-cyclohexyl-4-ethyl-3h-dithiole Chemical compound CCC1=CSSC1C1CCCCC1 VWTLYICOOPRVHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZUUQOXIIQTQEJ-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutane-1,3-dithiol Chemical compound CC(C)(S)CCS PZUUQOXIIQTQEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MECNWXGGNCJFQJ-UHFFFAOYSA-N 3-piperidin-1-ylpropane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)CN1CCCCC1 MECNWXGGNCJFQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTGRDWFVGBZDIR-UHFFFAOYSA-N 4-(4,5-diphenyl-1h-imidazol-2-yl)-n,n-dimethylaniline Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C1=NC(C=2C=CC=CC=2)=C(C=2C=CC=CC=2)N1 LTGRDWFVGBZDIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXXSQMDHHYTRKY-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2,3,5-tris(oxiran-2-ylmethyl)phenol Chemical compound C1=C(O)C(CC2OC2)=C(CC2OC2)C(N)=C1CC1CO1 CXXSQMDHHYTRKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBBURRWEMSTGIX-UHFFFAOYSA-N 5-ethyl-5-methyl-1,3-bis(oxiran-2-ylmethyl)imidazolidine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(CC2OC2)C(=O)C(CC)(C)N1CC1CO1 JBBURRWEMSTGIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJZYCDYAVCQQEQ-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butyl-2-(4,5-diphenyl-1H-imidazol-2-yl)phenol Chemical compound OC1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1C1=NC(C=2C=CC=CC=2)=C(C=2C=CC=CC=2)N1 MJZYCDYAVCQQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 5K8XI641G3 Chemical compound CCC1=NC=C(C)N1 ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARSRBNBHOADGJU-UHFFFAOYSA-N 7,12-dimethyltetraphene Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C2=C1C(C)=C(C=CC=C1)C1=C2C ARSRBNBHOADGJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVDWFTJPSUSODB-UHFFFAOYSA-N C(#N)C(C)C=1N=C(NC1)C.C(CC)N1C(=NC=C1)C Chemical compound C(#N)C(C)C=1N=C(NC1)C.C(CC)N1C(=NC=C1)C FVDWFTJPSUSODB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFZRZRDOXPRTSC-UHFFFAOYSA-N DMBA Natural products COC1=CC(OC)=CC(C=O)=C1 VFZRZRDOXPRTSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUDSBWGCGSUXDB-UHFFFAOYSA-N Dibutyl disulfide Chemical group CCCCSSCCCC CUDSBWGCGSUXDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000271 Kevlar® Polymers 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZAHJRZBUWYCBM-UHFFFAOYSA-N [1-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1(CN)CCCCC1 XZAHJRZBUWYCBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFIBZDZRPYQXOM-UHFFFAOYSA-N [dimethyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silyl]oxy-dimethyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound C1OC1COCCC[Si](C)(C)O[Si](C)(C)CCCOCC1CO1 MFIBZDZRPYQXOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- IPHKNOWSJUHYSE-UHFFFAOYSA-N bis(oxiran-2-ylmethyl) 3-methylcyclohexane-1,2-dicarboxylate Chemical compound CC1CCCC(C(=O)OCC2OC2)C1C(=O)OCC1CO1 IPHKNOWSJUHYSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFUOBHWPTSIEOV-UHFFFAOYSA-N bis(oxiran-2-ylmethyl) cyclohexane-1,2-dicarboxylate Chemical compound C1CCCC(C(=O)OCC2OC2)C1C(=O)OCC1CO1 XFUOBHWPTSIEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGXHJQLDZPXEOG-UHFFFAOYSA-N bis(oxiran-2-ylmethyl) cyclohexane-1,4-dicarboxylate Chemical compound C1CC(C(=O)OCC2OC2)CCC1C(=O)OCC1CO1 HGXHJQLDZPXEOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMMDJMWIHPEQSJ-UHFFFAOYSA-N bis[(3-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)methyl] hexanedioate Chemical compound C1C2OC2CC(C)C1COC(=O)CCCCC(=O)OCC1CC2OC2CC1C LMMDJMWIHPEQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- SMTOKHQOVJRXLK-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-dithiol Chemical compound SCCCCS SMTOKHQOVJRXLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000011353 cycloaliphatic epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical group 0.000 description 1
- NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N cyclohexanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1 NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- 239000012971 dimethylpiperazine Substances 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000008393 encapsulating agent Substances 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical class O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- SKCNNQDRNPQEFU-UHFFFAOYSA-N n'-[3-(dimethylamino)propyl]-n,n,n'-trimethylpropane-1,3-diamine Chemical compound CN(C)CCCN(C)CCCN(C)C SKCNNQDRNPQEFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAYXSROKFZAHRQ-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(oxiran-2-ylmethyl)aniline Chemical compound C1OC1CN(C=1C=CC=CC=1)CC1CO1 JAYXSROKFZAHRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHLUVTZJQOJKCC-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylhexadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C NHLUVTZJQOJKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXYVQNNEFZOBOZ-UHFFFAOYSA-N n-[3-(dimethylamino)propyl]-n',n'-dimethylpropane-1,3-diamine Chemical compound CN(C)CCCNCCCN(C)C BXYVQNNEFZOBOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- AFEQENGXSMURHA-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethanamine Chemical compound NCC1CO1 AFEQENGXSMURHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKXONPYJVWEAEL-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC1CO1 JKXONPYJVWEAEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRQKARZTFMEBBY-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCC1CO1 XRQKARZTFMEBBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLNSNVGRSIOCEU-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OCC1CO1 YLNSNVGRSIOCEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYJNHHFSQGRJFP-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OCC1CO1 LYJNHHFSQGRJFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 description 1
- UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N pentamethyldiethylenetriamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)C UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTQKOCMICXQWQW-UHFFFAOYSA-N pentane-1,3-dithiol Chemical compound CCC(S)CCS UTQKOCMICXQWQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTUBAIXCBHPIZ-UHFFFAOYSA-N pentane-1,5-dithiol Chemical compound SCCCCCS KMTUBAIXCBHPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920006327 polystyrene foam Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 239000011527 polyurethane coating Substances 0.000 description 1
- 229920000131 polyvinylidene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- ZJLMKPKYJBQJNH-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-dithiol Chemical compound SCCCS ZJLMKPKYJBQJNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J181/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur, with or without nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on polysulfones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J181/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D181/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur, with or without nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on polysulfones; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D181/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
- C09K3/1012—Sulfur-containing polymers, e.g. polysulfides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/04—Making microcapsules or microballoons by physical processes, e.g. drying, spraying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Air-Flow Control Members (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
【課題】作用時間が長いポリチオエーテルシーラントを提供すること。【解決手段】チオールが末端にあるポリチオエーテル組成物、および作用時間が長く、作用時間の最後で室温において急速に硬化する、チオールが末端にあるポリチオエーテル組成物を使用して調製されたシーラントが開示される。本開示により提供される組成物は、チオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマー、エポキシ硬化剤、および潜在的第三級アミン触媒を含む。ある一定の実施形態において、組成物は、航空宇宙用シーラントなどのシーラントとして配合される。【選択図】なし
Description
分野
本開示は、チオールが末端にあるポリチオエーテル組成物、および作用時間が長く、硬化速度が速い、チオールが末端にあるポリチオエーテル組成物から調製されたシーラントに関する。
本開示は、チオールが末端にあるポリチオエーテル組成物、および作用時間が長く、硬化速度が速い、チオールが末端にあるポリチオエーテル組成物から調製されたシーラントに関する。
背景
チオールが末端にあるポリチオエーテルは、航空宇宙用シーラントでの適用において有用であることが周知である。航空宇宙用シーラントは、接着性、引張強度、伸び、燃料耐性、および高温安定性を含むいくつかの厳しい性能要件を満たさねばならない。典型的なポリチオエーテルベースのシーラントは、12時間未満の比較的短い作用時間によって特徴付けられる。
チオールが末端にあるポリチオエーテルは、航空宇宙用シーラントでの適用において有用であることが周知である。航空宇宙用シーラントは、接着性、引張強度、伸び、燃料耐性、および高温安定性を含むいくつかの厳しい性能要件を満たさねばならない。典型的なポリチオエーテルベースのシーラントは、12時間未満の比較的短い作用時間によって特徴付けられる。
作用時間が長く、作用時間の最後に急速に硬化する、チオールが末端にあるポリチオエーテルベースのシーラント配合物が望ましい。
要旨
潜在的アミン触媒を含む、エポキシを用いて硬化されたチオールが末端にあるポリチオエーテルベースのシーラントは、作用時間が長く、航空宇宙用シーラント適用の厳しい性能要件を満たす。
潜在的アミン触媒を含む、エポキシを用いて硬化されたチオールが末端にあるポリチオエーテルベースのシーラントは、作用時間が長く、航空宇宙用シーラント適用の厳しい性能要件を満たす。
第1の態様では、チオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマー、エポキシ硬化剤、および潜在的アミン触媒を含む組成物が提供される。
第2の態様では、本開示により提供される組成物から調製された硬化シーラントが提供される。
第3の態様では、1つまたは複数の表面を密封する方法であって、本開示により提供される組成物を、1つまたは複数の表面に塗布することと、組成物を硬化させて、1つまたは複数の表面を密封することと、を含む方法が提供される。
例えば、本発明は以下の項目を提供する。
(項目1)
チオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマーと、
エポキシ硬化剤と、
カプセル化第三級アミン触媒、第三級アミン包接触媒、およびそれらの組み合わせから選択される潜在的第三級アミン触媒と、
を含む、組成物。
(項目2)
前記チオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマーが、式(1):
−R1−[−S−(CH2)2−O−[−R2−O−]m−(CH2)2−S−R1]n
− (1)
(式中、
各R1は、C2−10のn−アルカンジイル基、C3−6分枝状アルカンジイル基、C6−8シクロアルカンジイル基、C6−10アルカンシクロアルカンジイル基、複素環式基、−[(−CHR3−)p−X−]q−(CHR3)r−基から独立に選択され、各R3は、水素およびメチルから選択され;
各R2は、C2−10のn−アルカンジイル基、C3−6分枝状アルカンジイル基、C6−8シクロアルカンジイル基、C6−14アルカンシクロアルカンジイル基、複素環式基、および−[(−CH2−)p−X−]q−(CH2)r−基から独立に選択され;
各Xは、O、S、および−NR−から独立に選択され、Rは、水素およびメチルから選択され;
mは、0から50の範囲であり;
nは、1から60の範囲の整数であり;
pは、2から6の範囲の整数であり;
qは、1から5の範囲の整数であり;
rは、2から10の範囲の整数である)
の構造を含む骨格を含むチオールが末端にあるポリチオエーテルを含む、
項目1に記載の組成物。
(項目3)
前記チオールが末端にあるポリチオエーテルが、式(2a)のチオールが末端にあるポリチオエーテル、式(2b)のチオールが末端にあるポリチオエーテル、およびそれらの組み合わせを含み、
HS−R1−[−S−(CH2)2−O−(R2−O)m−(CH2)2−S−R1−]n−SH (2a)
{HS−R1−[−S−(CH2)2−O−(R2−O)m−(CH2)2−S−R1−]n−S−V’−}zB (2b)
式中、
各R1は、C2−10アルカンジイル、C6−8シクロアルカンジイル、C6−14アルカンシクロアルカンジイル、C5−8ヘテロシクロアルカンジイル、および−[(−CHR3−)p−X−]q−(−CHR3−)r−から独立に選択され、
pは、2から6の整数であり;
qは、1から5の整数であり;
rは、2から10の整数であり;
各R3は、水素およびメチルから独立に選択され:
各Xは、−O−、−S−、および−NR−から独立に選択され、Rは、水素およびメチルから選択され;
各R2は、C1−10アルカンジイル、C6−8シクロアルカンジイル、C6−14アルカンシクロアルカンジイル、および−[(−CHR3−)p−X−]q−(−CHR3−)r−から独立に選択され、p、q、r、R3、およびXは、R1について定義されるとおりであり;
mは、0から50の整数であり;
nは、1から60の整数であり;
Bは、z価の多官能化剤B(−V)zのコア(式中、
zは、3から6の整数であり;
各Vは、チオールと反応性がある末端基を含む部分である)を表し;
各−V’−は、−Vとチオールとの反応に由来する、
項目1に記載の組成物。
(項目4)
前記チオールが末端にあるポリチオエーテルが、
(a)式(3):
HS−R1−SH (3)
(式中、
R1は、C2−6アルカンジイル、C6−8シクロアルカンジイル、C6−10アルカンシクロアルカンジイル、C5−8ヘテロシクロアルカンジイル、および−[−(CHR3)p−X−]q−(CHR3)r−から選択され、
各R3は、水素およびメチルから独立に選択され;
各Xは、−O−、−S−、−NH−、および−NR−から独立に選択され、Rは、水素およびメチルから選択され;
pは、2から6の整数であり;
qは、1から5の整数であり;
rは、2から10の整数である)のジチオールと、
(b)式(4):
CH2=CH−O−[−R2−O−]m−CH=CH2 (4)
(式中、
各R2は、C1−10アルカンジイル、C6−8シクロアルカンジイル、C6−14アルカンシクロアルカンジイル、および−[(−CHR3−)p−X−]q−(−CHR3−)r−から独立に選択され、p、q、r、R3、およびXは、R1について定義されるとおりであり;
mは、0から50の整数である)のジビニルエーテルと、
を含む反応物質の反応生成物を含む、項目1に記載の組成物。
(項目5)
前記反応物質が、(c)多官能性化合物、例えば多官能性化合物B(−V)z(式中、
Bは、z価の多官能化剤B(−V)zのコアを表し、
zは、3から6の整数であり;
各Vは、チオールと反応性がある末端基を含む部分であり;
各−V’−は、−Vとチオールとの反応に由来する)
を含む、項目4に記載の組成物。
(項目6)
前記チオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマーが、平均チオール官能価2.05〜2.8によって特徴付けられる、項目1に記載の組成物。
(項目7)
前記エポキシ硬化剤が、ノボラックエポキシ樹脂、ビスフェノールA/エピクロロヒドリンに由来したエポキシ樹脂、およびそれらの組み合わせから選択される、項目1に記載の組成物。
(項目8)
前記第三級アミン触媒が、イミダゾール−エポキシ付加物を含む、項目1に記載の組成物。
(項目9)
前記第三級アミン触媒が、イミダゾールを含む、項目1に記載の組成物。
(項目10)
前記第三級アミン触媒が、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ−7−エンを含む、項目1に記載の組成物。
(項目11)
シーラントとして配合される、項目1に記載の組成物。
(項目12)
室温で約40時間〜約120時間の作用時間によって特徴付けられる、項目11に記載の組成物。
(項目13)
前記組成物がもはや作用可能でなくなった後に、室温で24時間〜48時間以内で、不粘着硬化する、項目11に記載の組成物。
(項目14)
前記組成物がもはや作用可能でなくなった後に、室温で24時間〜48時間以内で、ショアA硬度20Aまで硬化する、項目11に記載の組成物。
(項目15)
項目11に記載の組成物から調製された、硬化シーラント。
(項目16)
1つまたは複数の表面を密封する方法であって、
項目11に記載の組成物を、1つまたは複数の表面に塗布することと、
項目11に記載の組成物を硬化させて、前記1つまたは複数の表面を密封することと、を含む、方法。
例えば、本発明は以下の項目を提供する。
(項目1)
チオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマーと、
エポキシ硬化剤と、
カプセル化第三級アミン触媒、第三級アミン包接触媒、およびそれらの組み合わせから選択される潜在的第三級アミン触媒と、
を含む、組成物。
(項目2)
前記チオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマーが、式(1):
−R1−[−S−(CH2)2−O−[−R2−O−]m−(CH2)2−S−R1]n
− (1)
(式中、
各R1は、C2−10のn−アルカンジイル基、C3−6分枝状アルカンジイル基、C6−8シクロアルカンジイル基、C6−10アルカンシクロアルカンジイル基、複素環式基、−[(−CHR3−)p−X−]q−(CHR3)r−基から独立に選択され、各R3は、水素およびメチルから選択され;
各R2は、C2−10のn−アルカンジイル基、C3−6分枝状アルカンジイル基、C6−8シクロアルカンジイル基、C6−14アルカンシクロアルカンジイル基、複素環式基、および−[(−CH2−)p−X−]q−(CH2)r−基から独立に選択され;
各Xは、O、S、および−NR−から独立に選択され、Rは、水素およびメチルから選択され;
mは、0から50の範囲であり;
nは、1から60の範囲の整数であり;
pは、2から6の範囲の整数であり;
qは、1から5の範囲の整数であり;
rは、2から10の範囲の整数である)
の構造を含む骨格を含むチオールが末端にあるポリチオエーテルを含む、
項目1に記載の組成物。
(項目3)
前記チオールが末端にあるポリチオエーテルが、式(2a)のチオールが末端にあるポリチオエーテル、式(2b)のチオールが末端にあるポリチオエーテル、およびそれらの組み合わせを含み、
HS−R1−[−S−(CH2)2−O−(R2−O)m−(CH2)2−S−R1−]n−SH (2a)
{HS−R1−[−S−(CH2)2−O−(R2−O)m−(CH2)2−S−R1−]n−S−V’−}zB (2b)
式中、
各R1は、C2−10アルカンジイル、C6−8シクロアルカンジイル、C6−14アルカンシクロアルカンジイル、C5−8ヘテロシクロアルカンジイル、および−[(−CHR3−)p−X−]q−(−CHR3−)r−から独立に選択され、
pは、2から6の整数であり;
qは、1から5の整数であり;
rは、2から10の整数であり;
各R3は、水素およびメチルから独立に選択され:
各Xは、−O−、−S−、および−NR−から独立に選択され、Rは、水素およびメチルから選択され;
各R2は、C1−10アルカンジイル、C6−8シクロアルカンジイル、C6−14アルカンシクロアルカンジイル、および−[(−CHR3−)p−X−]q−(−CHR3−)r−から独立に選択され、p、q、r、R3、およびXは、R1について定義されるとおりであり;
mは、0から50の整数であり;
nは、1から60の整数であり;
Bは、z価の多官能化剤B(−V)zのコア(式中、
zは、3から6の整数であり;
各Vは、チオールと反応性がある末端基を含む部分である)を表し;
各−V’−は、−Vとチオールとの反応に由来する、
項目1に記載の組成物。
(項目4)
前記チオールが末端にあるポリチオエーテルが、
(a)式(3):
HS−R1−SH (3)
(式中、
R1は、C2−6アルカンジイル、C6−8シクロアルカンジイル、C6−10アルカンシクロアルカンジイル、C5−8ヘテロシクロアルカンジイル、および−[−(CHR3)p−X−]q−(CHR3)r−から選択され、
各R3は、水素およびメチルから独立に選択され;
各Xは、−O−、−S−、−NH−、および−NR−から独立に選択され、Rは、水素およびメチルから選択され;
pは、2から6の整数であり;
qは、1から5の整数であり;
rは、2から10の整数である)のジチオールと、
(b)式(4):
CH2=CH−O−[−R2−O−]m−CH=CH2 (4)
(式中、
各R2は、C1−10アルカンジイル、C6−8シクロアルカンジイル、C6−14アルカンシクロアルカンジイル、および−[(−CHR3−)p−X−]q−(−CHR3−)r−から独立に選択され、p、q、r、R3、およびXは、R1について定義されるとおりであり;
mは、0から50の整数である)のジビニルエーテルと、
を含む反応物質の反応生成物を含む、項目1に記載の組成物。
(項目5)
前記反応物質が、(c)多官能性化合物、例えば多官能性化合物B(−V)z(式中、
Bは、z価の多官能化剤B(−V)zのコアを表し、
zは、3から6の整数であり;
各Vは、チオールと反応性がある末端基を含む部分であり;
各−V’−は、−Vとチオールとの反応に由来する)
を含む、項目4に記載の組成物。
(項目6)
前記チオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマーが、平均チオール官能価2.05〜2.8によって特徴付けられる、項目1に記載の組成物。
(項目7)
前記エポキシ硬化剤が、ノボラックエポキシ樹脂、ビスフェノールA/エピクロロヒドリンに由来したエポキシ樹脂、およびそれらの組み合わせから選択される、項目1に記載の組成物。
(項目8)
前記第三級アミン触媒が、イミダゾール−エポキシ付加物を含む、項目1に記載の組成物。
(項目9)
前記第三級アミン触媒が、イミダゾールを含む、項目1に記載の組成物。
(項目10)
前記第三級アミン触媒が、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ−7−エンを含む、項目1に記載の組成物。
(項目11)
シーラントとして配合される、項目1に記載の組成物。
(項目12)
室温で約40時間〜約120時間の作用時間によって特徴付けられる、項目11に記載の組成物。
(項目13)
前記組成物がもはや作用可能でなくなった後に、室温で24時間〜48時間以内で、不粘着硬化する、項目11に記載の組成物。
(項目14)
前記組成物がもはや作用可能でなくなった後に、室温で24時間〜48時間以内で、ショアA硬度20Aまで硬化する、項目11に記載の組成物。
(項目15)
項目11に記載の組成物から調製された、硬化シーラント。
(項目16)
1つまたは複数の表面を密封する方法であって、
項目11に記載の組成物を、1つまたは複数の表面に塗布することと、
項目11に記載の組成物を硬化させて、前記1つまたは複数の表面を密封することと、を含む、方法。
ここで、組成物および方法のある一定の実施形態を参照する。開示される実施形態は、特許請求の範囲を限定するものではない。それどころか、特許請求の範囲は、全ての代替物、変更および同等物を包含するものとする。
詳細な説明
以下の詳細な説明の目的のため、明らかにそうではないと示されない限り、本開示により提供される実施形態は、様々な代替的変形および工程順序を想定し得ると理解されたい。さらに、何れかの作業実施例以外、または別段の指示がない場合は、本明細書および特
許請求の範囲において使用される、例えば成分量を表す数は全て、全ての場合において「約」という語で修飾されるものと理解されたい。従って、そうでないことが示されない限り、以下の明細書および添付の特許請求の範囲で挙げられる数値パラメータは、本発明により得ようとする所望の特性によって変化し得る近似値である。少なくとも、また特許請求の範囲に対する均等論の適用を制限しようとするものではないが、各数値パラメータは、少なくとも、報告された有効数字の数値を考慮し、通常の丸め技法を適用することによって解釈されるべきである。
以下の詳細な説明の目的のため、明らかにそうではないと示されない限り、本開示により提供される実施形態は、様々な代替的変形および工程順序を想定し得ると理解されたい。さらに、何れかの作業実施例以外、または別段の指示がない場合は、本明細書および特
許請求の範囲において使用される、例えば成分量を表す数は全て、全ての場合において「約」という語で修飾されるものと理解されたい。従って、そうでないことが示されない限り、以下の明細書および添付の特許請求の範囲で挙げられる数値パラメータは、本発明により得ようとする所望の特性によって変化し得る近似値である。少なくとも、また特許請求の範囲に対する均等論の適用を制限しようとするものではないが、各数値パラメータは、少なくとも、報告された有効数字の数値を考慮し、通常の丸め技法を適用することによって解釈されるべきである。
本発明の幅広い範囲を示す数の範囲およびパラメータは近似値であるもの、具体的な実施例で示される数値は、可能な限り正確に報告される。しかし、何れの数値も、それらの個々の試験測定値に見られる標準偏差から必然的に生じる、ある特定の誤差を本質的に含有する。
また、本明細書中で列挙される何れの数の範囲も、その中に包含される全ての下位範囲を含むものとすることを理解されたい。例えば、「1から10」の範囲は、挙げられる最小値1と挙げられる最大値10との間(これらを含む)の全ての下位範囲を含むものとし、すなわち、1に等しいか、または1より大きい最小値および10に等しいか、または10より小さい最大値を有する。
2個の文字またはシンボル間にないダッシュ(「−」)は、置換基に対するかまたは2個の原子間の結合点を示すために使用される。例えば、−CONH2は炭素原子に結合される。
「アルカンジイル」は、例えば、1から18個の炭素原子(C1−18)、1から14個の炭素原子(C1−14)、1から6個の炭素原子(C1−6)、1から4個の炭素原子(C1−4)または1から3個の炭化水素原子(C1−3)を有する、分枝状または直鎖状の非環式飽和炭化水素基のジラジカルを指す。分枝状アルカンジイルは最少3個の炭素原子を有することが理解される。ある一定の実施形態において、アルカンジイルは、C2−14アルカンジイル、C2−10アルカンジイル、C2−8アルカンジイル、C2−6アルカンジイル、C2−4アルカンジイルであり、ある一定の実施形態において、C2−3アルカンジイルである。アルカンジイル基の例としては、メタン−ジイル(−CH2−)、エタン−1,2−ジイル(−CH2CH2−)、プロパン−1,3−ジイルおよびイソプロパン−1,2−ジイル(例えば、−CH2CH2CH2−および−CH(CH3)CH2−)、ブタン−1,4−ジイル(−CH2CH2CH2CH2−)、ペンタン−1,5−ジイル(−CH2CH2CH2CH2CH2−)、ヘキサン−1,6−ジイル(−CH2CH2CH2CH2CH2CH2−)、ヘプタン−1,7−ジイル、オクタン−1,8−ジイル、ノナン−1,9−ジイル、デカン−1,10−ジイル、ドデカン−1,12−ジイルなどが挙げられる。
「アルカンシクロアルカン」は、1個または複数のシクロアルキルおよび/またはシクロアルカンジイル基、ならびに1個または複数のアルキルおよび/またはアルカンジイル基を有する飽和炭化水素基を指し、シクロアルキル、シクロアルカンジイル、アルキル、およびアルカンジイルは、本明細書中で定義される。ある一定の実施形態において、各シクロアルキルおよび/またはシクロアルカンジイル基は、C3−6、C5−6であり、ある一定の実施形態において、シクロヘキシルまたはシクロヘキサンジイルである。ある一定の実施形態において、各アルキルおよび/またはアルカンジイル基は、C1−6、C1−4、C1−3であり、ある一定の実施形態において、メチル、メタンジイル、エチル、またはエタン−1,2−ジイルである。ある一定の実施形態において、アルカンシクロアルカン基は、C4−18アルカンシクロアルカン、C4−16アルカンシクロアルカン、C4−12アルカンシクロアルカン、C4−8アルカンシクロアルカン、C6−12アル
カンシクロアルカン、C6−10アルカンシクロアルカンであり、ある一定の実施形態において、C6−9アルカンシクロアルカンである。アルカンシクロアルカン基の例としては、1,1,3,3−テトラメチルシクロヘキサンおよびシクロヘキシルメタンが挙げられる。
カンシクロアルカン、C6−10アルカンシクロアルカンであり、ある一定の実施形態において、C6−9アルカンシクロアルカンである。アルカンシクロアルカン基の例としては、1,1,3,3−テトラメチルシクロヘキサンおよびシクロヘキシルメタンが挙げられる。
「アルカンシクロアルカンジイル」は、アルカンシクロアルカン基のジラジカルを指す。ある一定の実施形態において、アルカンシクロアルカンジイル基は、C4−18アルカンシクロアルカンジイル、C4−16アルカンシクロアルカンジイル、C4−12アルカンシクロアルカンジイル、C4−8アルカンシクロアルカンジイル、C6−12アルカンシクロアルカンジイル、C6−10アルカンシクロアルカンジイルであり、ある一定の実施形態において、C6−9アルカンシクロアルカンジイルである。アルカンシクロアルカンジイル基の例としては、1,1,3,3−テトラメチルシクロヘキサン−1,5−ジイルおよびシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイルが挙げられる。
「アルキル」は、例えば、1から20個の炭素原子、1から10個の炭素原子、1から6個の炭素原子、1から4個の炭素原子または1から3個の炭素原子を有する、分枝状または直鎖状の非環式飽和炭化水素基のモノラジカルを指す。分枝状アルキルは最少3個の炭素原子を有することが理解される。ある一定の実施形態において、アルキル基は、C1−6アルキル、C1−4アルキルであり、ある一定の実施形態において、C1−3アルキルである。アルキル基の例としては、メチル、エチル、n−プロピル、イソ−プロピル、n−ブチル、イソ−ブチル、tert−ブチル、n−ヘキシル、n−デシル、テトラデシルなどが挙げられる。ある一定の実施形態において、アルキル基は、C1−6アルキル、C1−4アルキルであり、ある一定の実施形態において、C1−3アルキルである。分枝状アルキルは少なくとも3個の炭素原子を有することが理解される。
「シクロアルカンジイル」は、ジラジカル飽和単環式または多環式炭化水素基を指す。ある一定の実施形態において、シクロアルカンジイル基は、C3−12シクロアルカンジイル、C3−8シクロアルカンジイル、C3−6シクロアルカンジイルであり、ある一定の実施形態においてC5−6シクロアルカンジイルである。シクロアルカンジイル基の例としては、シクロヘキサン−1,4−ジイル、シクロヘキサン−1,3−ジイルおよびシクロヘキサン−1,2−ジイルが挙げられる。
本明細書中で使用される場合、「ポリマー」は、硬化されていてもよく、または硬化されていなくてもよい、オリゴマー、ホモポリマー、およびコポリマーを指す。別段の断りがない限り、分子量は、例えば当技術分野で認識される方式のポリスチレン標準物質を用いたゲル浸透クロマトグラフィーにより決定されるような、「Mn」として示されるポリマー性材料に対する数平均分子量である。別段の断りがない限り、分子量は、例えば当技術分野で認識される方式のポリスチレン標準物質を用いたゲル浸透クロマトグラフィーにより決定され得るような、「Mn」として示されるポリマー性材料に対する数平均分子量である。
「プレポリマー」は、硬化前のポリマーを指す。一般に、本開示により提供されるプレポリマーは、室温で液体である。「付加物」は、反応性末端基で官能化されているプレポリマーを指す。しかしプレポリマーは、末端官能基を含有することもできる。従って、プレポリマーおよび付加物という用語は、交換可能に使用される。この付加物という用語は、しばしば、プレポリマーを調製するために使用される反応順序における中間体であるプレポリマーを指すために使用される。
ここで、化合物、組成物および方法のある一定の実施形態を詳細に参照する。開示される実施形態は、特許請求の範囲を限定するものではない。それどころか、特許請求の範囲
は、全ての代替物、変更および同等物を包含するものとする。
は、全ての代替物、変更および同等物を包含するものとする。
本開示により提供される組成物は、チオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマー、エポキシ硬化剤、および潜在的第三級アミン触媒を含む。ある一定の実施形態において、組成物は、航空宇宙用シーラントなどのシーラントとして配合される。
本開示により提供される組成物およびシーラント配合物は、チオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマーを含む。
適切なチオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマーの例は、例えばその全体が参照により組み込まれる米国特許第6,172,179号に開示されている。
ある一定の実施形態において、チオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマーは、式(1):
−R1−[−S−(CH2)2−O−[−R2−O−]m−(CH2)2−S−R1]n−(1)
(式中、
各R1は、C2−10n−アルカンジイル基、C3−6分枝状アルカンジイル基、C6−8シクロアルカンジイル基、C6−10アルカンシクロアルカンジイル基、ヘテロ環式基、−[(−CHR3−)p−X−]q−(CHR3)r−基(式中、各R3は、水素およびメチルから選択される)から独立に選択され;
各R2は、C2−10n−アルカンジイル基、C3−6分枝状アルカンジイル基、C6−8シクロアルカンジイル基、C6−14アルカンシクロアルカンジイル基、ヘテロ環式基および−[(−CH2−)p−X−]q−(CH2)r−基から独立に選択され;
各Xは、O、S、および−NR−から独立に選択され、式中、Rは水素およびメチルから選択され;
mは、0から50の範囲にあり;
nは、1から60の範囲の整数であり;
pは、2から6の範囲の整数であり;
qは、1から5の範囲の整数であり;
rは、2から10の範囲の整数である)の構造を含む骨格を含むチオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマーを含む。
−R1−[−S−(CH2)2−O−[−R2−O−]m−(CH2)2−S−R1]n−(1)
(式中、
各R1は、C2−10n−アルカンジイル基、C3−6分枝状アルカンジイル基、C6−8シクロアルカンジイル基、C6−10アルカンシクロアルカンジイル基、ヘテロ環式基、−[(−CHR3−)p−X−]q−(CHR3)r−基(式中、各R3は、水素およびメチルから選択される)から独立に選択され;
各R2は、C2−10n−アルカンジイル基、C3−6分枝状アルカンジイル基、C6−8シクロアルカンジイル基、C6−14アルカンシクロアルカンジイル基、ヘテロ環式基および−[(−CH2−)p−X−]q−(CH2)r−基から独立に選択され;
各Xは、O、S、および−NR−から独立に選択され、式中、Rは水素およびメチルから選択され;
mは、0から50の範囲にあり;
nは、1から60の範囲の整数であり;
pは、2から6の範囲の整数であり;
qは、1から5の範囲の整数であり;
rは、2から10の範囲の整数である)の構造を含む骨格を含むチオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマーを含む。
式(1)のプレポリマーのある一定の実施形態において、R1は、−[−(CHR3)p−X−]q−(CHR3)r−(式中、各Xは、−O−および−S−から独立に選択される)である。R1が−[−(CHR3)p−X−]q−(CHR3)r−のある一定の実施形態において、各Xは−O−であり、ある一定の実施形態において、各Xは−S−である。
式(1)のプレポリマーのある一定の実施形態において、R1は、−[−(CH2)p−X−]q−(CH2)r−(式中、各Xは、−O−および−S−から独立に選択される)である。R1が−[−(CH2)p−X−]q−(CH2)r−のある一定の実施形態において、各Xは−O−であり、ある一定の実施形態において、各Xは−S−である。
ある一定の実施形態または式(1)のプレポリマーにおいて、R1は、−[(−CH2−)p−X−]q−(CH2)r−(式中、pは2、XはO、qは2、rは2、R2はエタンジイル、mは2、nは9である)である。
式(1)のプレポリマーのある一定の実施形態において、各R1は、ジメルカプトジオキサオクタン(DMDO)に由来し、ある一定の実施形態において、各R1は、ジメルカ
プトジエチルスルフィド(DMDS)に由来する。
プトジエチルスルフィド(DMDS)に由来する。
式(1)のある一定の実施形態において、各mは、独立に1から3の整数である。ある一定の実施形態において、各mは同じで、1、2であり、ある一定の実施形態において、3である。
式(1)のある一定の実施形態において、nは、1から30の整数、1から20の整数、1から10の整数であり、ある一定の実施形態において、1から5の整数である。さらに、ある一定の実施形態において、nは、1から60の任意の整数であり得る。
式(1)のある一定の実施形態において、各pは、2、3、4、5および6から独立に選択される。ある一定の実施形態において、各pは同じで、2、3、4、5または6である。
適切なチオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマーの例は、例えば米国特許第6,172,179号で開示されている。ある一定の実施形態において、チオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマーは、Permapol(登録商標)P3.1E(PRC−DeSoto International Inc.,Sylmar,CAより入手可能)を含む。
ある一定の実施形態において、チオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマーは、式(2a)のチオールが末端にあるポリチオエーテル、式(2b)のチオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマー、およびそれらの組み合わせから選択されるチオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマーを含み、
HS−R1−[−S−(CH2)2−O−(R2−O)m−(CH2)2−S−R1−]n−SH(2a)
{HS−R1−[−S−(CH2)2−O−(R2−O)m−(CH2)2−S−R1−]n−S−V’−}zB
(2b)
式中、
各R1は、C2−10アルカンジイル、C6−8シクロアルカンジイル、C6−14アルカンシクロアルカンジイル、C5−8ヘテロシクロアルカンジイルおよび−[(−CHR3−)p−X−]q−(−CHR3−)r−(式中、
pは、2から6の整数であり;
qは、1から5の整数であり;
rは、2から10の整数であり;
各R3は、水素およびメチルから独立に選択され;
各Xは、−O−、−S−、および−NR−から独立に選択され、式中、Rは水素およびメチルから選択され;
各R2は、C1−10アルカンジイル、C6−8シクロアルカンジイル、C6−14アルカンシクロアルカンジイルおよび−[(−CHR3−)p−X−]q−(−CHR3−)r−(式中、p、q、r、R3およびXは、R1に対して定義されるとおりである)から独立に選択され;
mは、0から50の整数であり;
nは、1から60の整数であり;
Bは、z価の多官能化剤B(−V)zのコア(式中、
zは、3から6の整数であり、
各Vは、チオールと反応性がある末端基を含む部分である)を表し;
各−V’−は、−Vのチオールとの反応に由来する。
HS−R1−[−S−(CH2)2−O−(R2−O)m−(CH2)2−S−R1−]n−SH(2a)
{HS−R1−[−S−(CH2)2−O−(R2−O)m−(CH2)2−S−R1−]n−S−V’−}zB
(2b)
式中、
各R1は、C2−10アルカンジイル、C6−8シクロアルカンジイル、C6−14アルカンシクロアルカンジイル、C5−8ヘテロシクロアルカンジイルおよび−[(−CHR3−)p−X−]q−(−CHR3−)r−(式中、
pは、2から6の整数であり;
qは、1から5の整数であり;
rは、2から10の整数であり;
各R3は、水素およびメチルから独立に選択され;
各Xは、−O−、−S−、および−NR−から独立に選択され、式中、Rは水素およびメチルから選択され;
各R2は、C1−10アルカンジイル、C6−8シクロアルカンジイル、C6−14アルカンシクロアルカンジイルおよび−[(−CHR3−)p−X−]q−(−CHR3−)r−(式中、p、q、r、R3およびXは、R1に対して定義されるとおりである)から独立に選択され;
mは、0から50の整数であり;
nは、1から60の整数であり;
Bは、z価の多官能化剤B(−V)zのコア(式中、
zは、3から6の整数であり、
各Vは、チオールと反応性がある末端基を含む部分である)を表し;
各−V’−は、−Vのチオールとの反応に由来する。
式(2a)のある一定の実施形態において、および式(2b)において、R1は、−[(−CH2−)p−X−]q−(CH2)r−(式中、pは2、Xは−O−、qは2、rは2、R2はエタンジイル、mは2、nは9である)である。
式(2a)および式(2b)のある一定の実施形態において、R1は、C2−6アルカンジイルおよび−[−(CHR3)p−X−]q−(CHR3)r−から選択される。
式(2a)および式(2b)のある一定の実施形態において、R1は、−[−(CHR3)p−X−]q−(CHR3)r−であり、ある一定の実施形態において、Xは−O−であり、ある一定の実施形態において、Xは−S−である。
R1が−[−(CHR3)p−X−]q−(CHR3)r−である式(2a)および式(2b)のある一定の実施形態において、pは2であり、rは2であり、qは1であり、Xは−S−であり;ある一定の実施形態において、pが2であり、qは2であり、rは2であり、Xは−O−であり;ある一定の実施形態において、pは2であり、rは2であり、qは1であり、Xは−O−である。
R1が−[−(CHR3)p−X−]q−(CHR3)r−である式(2a)および式(2b)のある一定の実施形態において、各R3は水素であり、ある一定の実施形態において、少なくとも1個のR3はメチルである。
式(2a)および式(2b)のある一定の実施形態において、各R1は同じであり、ある一定の実施形態において、少なくとも1個のR1が異なる。
式(2a)および式(2b)のチオールが末端にあるポリチオエーテルを調製するために、様々な方法が使用され得る。適切なチオールが末端にあるポリチオエーテルおよびそれらの生成方法の例は、米国特許第6,172,179号に記載されている。このようなチオールが末端にあるポリチオエーテルは、二官能性、すなわち2個の末端チオール基を有する線状ポリマーであってよく、または多官能性、すなわち3つもしくは3つより多くの末端チオール基を有する分枝状ポリマーであってよい。適切なチオールが末端にあるポリチオエーテルは、例えば、カリフォルニア州シルマー、PRC−DeSoto International Inc.から、Permapol(登録商標)P3.1Eとして市販されている。
ある一定の実施形態において、チオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマーは、異なるチオールが末端にあるポリチオエーテルの混合物を含み得、このチオールが末端にあるポリチオエーテルは、同じまたは異なる官能基を有し得る。ある一定の実施形態において、チオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマーは、2から6、2から4、2から3、2.05から2.8の平均官能性、ある一定の実施形態において、2.05から2.5の官能性を有する。例えば、チオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマーは、二官能性チオールが末端にあるポリチオエーテル、三官能性チオールが末端にあるポリチオエーテルおよびそれらの組み合わせから選択され得る。
ある一定の実施形態において、チオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマーは、ポリチオールおよびジエン、例えばジビニルエーテルを反応させることにより調製され得、ポリチオエーテルを調製するために使用される反応物質のそれぞれの量は、末端チオール基を得るために選択される。従って、ある場合には、(nまたは>n、例えばn+1)モルのポリチオール、例えばジチオールまたは少なくとも2種の異なるジチオールの混合物、および約0.05モルから1モル、例えば0.1モルから0.8モルのチオールが末端にある多官能化剤は、(n)モルのジエン、例えばジビニルエーテル、または少なく
とも2種の異なるジエン、例えばジビニルエーテルの混合物と反応させることができる。ある一定の実施形態において、チオールが末端にある多官能化剤は、2.05から3、例えば2.1から2.8、または2.1から2.6の平均官能性を有するチオールが末端にあるポリチオエーテルを提供するのに十分な量で、反応混合物中に存在する。
とも2種の異なるジエン、例えばジビニルエーテルの混合物と反応させることができる。ある一定の実施形態において、チオールが末端にある多官能化剤は、2.05から3、例えば2.1から2.8、または2.1から2.6の平均官能性を有するチオールが末端にあるポリチオエーテルを提供するのに十分な量で、反応混合物中に存在する。
チオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマーを作製するために使用される反応は、フリーラジカル触媒によって触媒され得る。適切なフリーラジカル触媒としては、アゾ化合物、例えばアゾビスニトリル化合物、例えばアゾ(ビス)イソブチロニトリル(AIBN);有機過酸化物、例えば過酸化ベンゾイルおよびt−ブチルペルオキシド;ならびに無機過酸化物、例えば過酸化水素が挙げられる。反応は、紫外線の照射によって、ラジカル開始剤/光増感剤を用いてまたは用いずに行うこともできる。また、無機または有機塩基、例えばトリエチルアミンを使用するイオン性触媒作用方法が使用され得る。
適切なチオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマーは、ジビニルエーテルまたはジビニルエーテルの混合物を、過剰のジチオールまたはジチオールの混合物と反応させることにより生成され得る。
従って、ある一定の実施形態において、チオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマーは、
(a)式(3):
HS−R1−SH (3)
(式中、
R1は、C2−6アルカンジイル、C6−8シクロアルカンジイル、C6−10アルカンシクロアルカンジイル、C5−8ヘテロシクロアルカンジイル、および−[−(CHR3)p−X−]q−(CHR3)r−から選択され;
各R3は、水素およびメチルから独立に選択され;
各Xは、−O−、−S−、−NH−、および−NR−から独立に選択され、Rは、水素およびメチルから選択され;
pは、2から6の整数であり;
qは、1から5の整数であり;
rは、2から10の整数である)のジチオールと、
(b)式(4):
CH2=CH−O−[−R2−O−]m−CH=CH2 (4)
(式中、
各R2は、C1−10アルカンジイル、C6−8シクロアルカンジイル、C6−14アルカンシクロアルカンジイル、および−[(−CHR3−)p−X−]q−(−CHR3−)r−から独立に選択され、p、q、r、R3、およびXは、先に定義のとおりであり;
mは、0から50の整数である)のジビニルエーテルと、
を含む反応物質の反応生成物を含む。また、ある一定の実施形態において、反応物質は、(c)多官能性化合物、例えば多官能性化合物B(−V)z(式中、B、−V、およびzは、本明細書中で定義されるとおりである)を含み得る。
(a)式(3):
HS−R1−SH (3)
(式中、
R1は、C2−6アルカンジイル、C6−8シクロアルカンジイル、C6−10アルカンシクロアルカンジイル、C5−8ヘテロシクロアルカンジイル、および−[−(CHR3)p−X−]q−(CHR3)r−から選択され;
各R3は、水素およびメチルから独立に選択され;
各Xは、−O−、−S−、−NH−、および−NR−から独立に選択され、Rは、水素およびメチルから選択され;
pは、2から6の整数であり;
qは、1から5の整数であり;
rは、2から10の整数である)のジチオールと、
(b)式(4):
CH2=CH−O−[−R2−O−]m−CH=CH2 (4)
(式中、
各R2は、C1−10アルカンジイル、C6−8シクロアルカンジイル、C6−14アルカンシクロアルカンジイル、および−[(−CHR3−)p−X−]q−(−CHR3−)r−から独立に選択され、p、q、r、R3、およびXは、先に定義のとおりであり;
mは、0から50の整数である)のジビニルエーテルと、
を含む反応物質の反応生成物を含む。また、ある一定の実施形態において、反応物質は、(c)多官能性化合物、例えば多官能性化合物B(−V)z(式中、B、−V、およびzは、本明細書中で定義されるとおりである)を含み得る。
ある一定の実施形態において、チオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマーを調製するために使用するのに適したジチオールとしては、式(3):
HS−R1−SH (3)
(式中、
R1は、C2−6アルカンジイル、C6−8シクロアルカンジイル、C6−10アルカンシクロアルカンジイル、C5−8ヘテロシクロアルカンジイル、および−[−(CHR3)p−X−]q−(CHR3)r−から選択され;
各R3は、水素およびメチルから独立に選択され:
各Xは、−O−、−S−、および−NR−から独立に選択され、Rは、水素およびメチルから選択され;
pは、2から6の整数であり;
qは、1から5の整数であり;
rは、2から10の整数である)の構造を有するものが挙げられる。
HS−R1−SH (3)
(式中、
R1は、C2−6アルカンジイル、C6−8シクロアルカンジイル、C6−10アルカンシクロアルカンジイル、C5−8ヘテロシクロアルカンジイル、および−[−(CHR3)p−X−]q−(CHR3)r−から選択され;
各R3は、水素およびメチルから独立に選択され:
各Xは、−O−、−S−、および−NR−から独立に選択され、Rは、水素およびメチルから選択され;
pは、2から6の整数であり;
qは、1から5の整数であり;
rは、2から10の整数である)の構造を有するものが挙げられる。
式(3)のジチオールのある一定の実施形態において、R1は、−[−(CHR3)p−X−]q−(CHR3)r−である。
式(3)の化合物のある一定の実施形態において、Xは、−O−および−S−から選択され、従って、式(3)の−[−(CHR3)p−X−]q−(CHR3)r−は、−[(−CHR3−)p−O−]q−(CHR3)r−または−[(−CHR3 2−)p−S−]q−(CHR3)r−である。ある一定の実施形態において、pおよびrは等しく、例えばpおよびrは、共に2である。
式(3)のジチオールのある一定の実施形態において、R1は、C2−6アルカンジイルおよび−[−(CHR3)p−X−]q−(CHR3)r−から選択される。
式(3)のジチオールのある一定の実施形態において、R1は、−[−(CHR3)p−X−]q−(CHR3)r−であり、ある一定の実施形態において、Xは、−O−であり、ある一定の実施形態において、Xは、−S−である。
R1が−[−(CHR3)p−X−]q−(CHR3)r−である、式(3)のジチオールのある一定の実施形態において、pは、2であり、rは、2であり、qは、1であり、Xは、−S−であり、ある一定の実施形態において、pは、2であり、qは、2であり、rは、2であり、Xは、−O−であり、ある一定の実施形態において、pは、2であり、rは、2であり、qは、1であり、Xは、−O−である。
R1が−[−(CHR3)p−X−]q−(CHR3)r−である、式(3)のジチオールのある一定の実施形態において、各R3は、水素であり、ある一定の実施形態において、少なくとも1個のR3は、メチルである。
式(3)のジチオールのある一定の実施形態において、各R1は、ジメルカプトジオキサオクタン(DMDO)に由来し、ある一定の実施形態において、各R1は、ジメルカプトジエチルスルフィド(DMDS)に由来する。
式(3)のある一定の実施形態において、各mは、独立に、1から3の整数である。ある一定の実施形態において、各mは、同じであり、1、2であり、ある一定の実施形態において、3である。
式(3)のある一定の実施形態において、nは、1から30の整数、1から20の整数、1から10の整数であり、ある一定の実施形態において、1から5の整数である。さらに、ある一定の実施形態において、nは、1から60の任意の整数であり得る。
式(3)のある一定の実施形態において、各pは、2、3、4、5、および6から独立に選択される。ある一定の実施形態において、各pは、同じであり、2、3、4、5、または6である。
適切なジチオールの例としては、例えば、1,2−エタンジチオール、1,2−プロパ
ンジチオール、1,3−プロパンジチオール、1,3−ブタンジチオール、1,4−ブタンジチオール、2,3−ブタンジチオール、1,3−ペンタンジチオール、1,5−ペンタンジチオール、1,6−ヘキサンジチオール、1,3−ジメルカプト−3−メチルブタン、ジペンテンジメルカプタン、エチルシクロヘキシルジチオール(ECHDT)、ジメルカプトジエチルスルフィド、メチル置換ジメルカプトジエチルスルフィド、ジメチル置換ジメルカプトジエチルスルフィド、ジメルカプトジオキサオクタン、1,5−ジメルカプト−3−オキサペンタン、および前述のものの何れかの組み合わせが挙げられる。
ンジチオール、1,3−プロパンジチオール、1,3−ブタンジチオール、1,4−ブタンジチオール、2,3−ブタンジチオール、1,3−ペンタンジチオール、1,5−ペンタンジチオール、1,6−ヘキサンジチオール、1,3−ジメルカプト−3−メチルブタン、ジペンテンジメルカプタン、エチルシクロヘキシルジチオール(ECHDT)、ジメルカプトジエチルスルフィド、メチル置換ジメルカプトジエチルスルフィド、ジメチル置換ジメルカプトジエチルスルフィド、ジメルカプトジオキサオクタン、1,5−ジメルカプト−3−オキサペンタン、および前述のものの何れかの組み合わせが挙げられる。
特定の実施形態において、ジチオールは、低級(例えば、C1−6)アルキル基、低級アルコキシ基、およびヒドロキシ基から選択される1個または複数のペンダント基を有し得る。適切なアルキルペンダント基としては、例えば、C1−6鎖状アルキル、C3−6分枝状アルキル、シクロペンチル、およびシクロヘキシルが挙げられる。
適切なジチオールの他の例としては、ジメルカプトジエチルスルフィド(DMDS)(式(3)において、R1は、−[(−CH2−)p−X−]q−(CH2)r−であり、pは、2であり、rは、2であり、qは、1であり、Xは、−S−である);ジメルカプトジオキサオクタン(DMDO)(式(3)において、R1は、−[(−CH2−)p−X−]q−(CH2)r−であり、pは、2であり、qは、2であり、rは、2であり、Xは、−O−である);および1,5−ジメルカプト−3−オキサペンタン(式(3)において、R1は、−[(−CH2−)p−X−]q−(CH2)r−であり、pは、2であり、rは、2であり、qは、1であり、Xは、−O−である)が挙げられる。炭素骨格のヘテロ原子とペンダントアルキル基、例えばメチル基の両方を含むジチオールを使用することも可能である。このような化合物としては、例えばメチル置換DMDS、例えばHS−CH2CH(CH3)−S−CH2CH2−SH、HS−CH(CH3)CH2−S−CH2CH2−SHおよびジメチル置換DMDS、例えばHS−CH2CH(CH3)−S−CHCH3CH2−SHおよびHS−CH(CH3)CH2−S−CH2CH(CH3)−SHが挙げられる。
チオールが末端にあるポリチオエーテルを調製するのに適したジビニルエーテルとしては、例えば、式(4):
CH2=CH−O−(−R2−O−)m−CH=CH2 (4)
(式(4)のR2は、C2−6n−アルカンジイル基、C3−6分枝状アルカンジイル基、C6−8シクロアルカンジイル基、C6−10アルカンシクロアルカンジイル基、および−[(−CH2−)p−O−]q−(−CH2−)r−から選択され、pは、2から6の範囲の整数であり、qは、1から5の整数であり、rは、2から10の整数である)のジビニルエーテルが挙げられる。式(4)のジビニルエーテルのある一定の実施形態において、R2は、C2−6n−アルカンジイル基、C3−6分枝状アルカンジイル基、C6−8シクロアルカンジイル基、C6−10アルカンシクロアルカンジイル基であり、ある一定の実施形態において、−[(−CH2−)p−O−]q−(−CH2−)r−である。
CH2=CH−O−(−R2−O−)m−CH=CH2 (4)
(式(4)のR2は、C2−6n−アルカンジイル基、C3−6分枝状アルカンジイル基、C6−8シクロアルカンジイル基、C6−10アルカンシクロアルカンジイル基、および−[(−CH2−)p−O−]q−(−CH2−)r−から選択され、pは、2から6の範囲の整数であり、qは、1から5の整数であり、rは、2から10の整数である)のジビニルエーテルが挙げられる。式(4)のジビニルエーテルのある一定の実施形態において、R2は、C2−6n−アルカンジイル基、C3−6分枝状アルカンジイル基、C6−8シクロアルカンジイル基、C6−10アルカンシクロアルカンジイル基であり、ある一定の実施形態において、−[(−CH2−)p−O−]q−(−CH2−)r−である。
適切なジビニルエーテルとしては、例えば、少なくとも1個のオキシアルカンジイル基、例えば1個から4個のオキシアルカンジイル基を有する化合物、すなわち、式(4)のmが1から4の範囲の整数である化合物が挙げられる。ある一定の実施形態において、式(4)のmは、2から4の範囲の整数である。1分子あたりのオキシアルカンジイル単位数に対する非整数平均値を特徴とする、市販のジビニルエーテル混合物を用いることも可能である。従って、式(4)のmは、0から10.0、例えば1.0から10.0、1.0から4.0、または2.0から4.0の範囲の、有理数の値をとることもできる。
適切なビニルエーテルの例としては、ジビニルエーテル、エチレングリコールジビニル
エーテル(EG−DVE)(式(4)のR2は、エタンジイルであり、mは、1である)、ブタンジオールジビニルエーテル(BD−DVE)(式(4)のR2は、ブタンジイルであり、mは、1である)、ヘキサンジオールジビニルエーテル(HD−DVE)(式(4)のR2は、ヘキサンジイルであり、mは、1である)、ジエチレングリコールジビニルエーテル(DEG−DVE)(式(4)のR2は、エタンジイルであり、mは、2である)、トリエチレングリコールジビニルエーテル(式(4)のR2は、エタンジイルであり、mは、3である)、テトラエチレングリコールジビニルエーテル(式(4)のR2は、エタンジイルであり、mは、4である)、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ポリテトラヒドロフリルジビニルエーテル;トリビニルエーテルモノマー、例えばトリメチロールプロパントリビニルエーテル;四官能性エーテルモノマー、例えばペンタエリスリトールテトラビニルエーテル;およびこのようなポリビニルエーテルモノマーの2つまたは2つより多くの組み合わせが挙げられる。ポリビニルエーテルは、アルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、およびアミン基から選択される1つまたは複数のペンダント基を有し得る。
エーテル(EG−DVE)(式(4)のR2は、エタンジイルであり、mは、1である)、ブタンジオールジビニルエーテル(BD−DVE)(式(4)のR2は、ブタンジイルであり、mは、1である)、ヘキサンジオールジビニルエーテル(HD−DVE)(式(4)のR2は、ヘキサンジイルであり、mは、1である)、ジエチレングリコールジビニルエーテル(DEG−DVE)(式(4)のR2は、エタンジイルであり、mは、2である)、トリエチレングリコールジビニルエーテル(式(4)のR2は、エタンジイルであり、mは、3である)、テトラエチレングリコールジビニルエーテル(式(4)のR2は、エタンジイルであり、mは、4である)、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ポリテトラヒドロフリルジビニルエーテル;トリビニルエーテルモノマー、例えばトリメチロールプロパントリビニルエーテル;四官能性エーテルモノマー、例えばペンタエリスリトールテトラビニルエーテル;およびこのようなポリビニルエーテルモノマーの2つまたは2つより多くの組み合わせが挙げられる。ポリビニルエーテルは、アルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、およびアミン基から選択される1つまたは複数のペンダント基を有し得る。
ある一定の実施形態において、式(4)のR2がC3−6分枝状アルカンジイルであるジビニルエーテルは、ポリヒドロキシ化合物をアセチレンと反応させることにより調製され得る。このタイプのジビニルエーテルの例としては、式(4)のR2がアルキル置換メタンジイル基、例えば−CH(−CH3)−(式(4)のR2は、エタンジイルであり、mは、3である)であるか、またはアルキル置換エタンジイルである化合物が挙げられる。
他の有用なジビニルエーテルとしては、式(4)のR2がポリテトラヒドロフリル(ポリ−THF)またはポリオキシアルカンジイルである化合物、例えば平均で約3個のモノマー単位を有するものが挙げられる。
式(4)の2種または2種より多くのタイプのポリビニルエーテルモノマーが使用され得る。従って、ある一定の実施形態において、式(3)の2種のジチオールと式(4)の1種のポリビニルエーテルモノマー、式(3)の1種のジチオールと式(4)の2種のポリビニルエーテルモノマー、式(3)の2種のジチオールと式(4)の2種のジビニルエーテルモノマー、および式(3)と式(4)の一方または両方の2種を超える化合物を使用して、様々なチオールが末端にあるポリチオエーテルが生成され得る。
ある一定の実施形態において、ポリビニルエーテルモノマーは、チオールが末端にあるポリチオエーテルを調製するために使用される反応物質の20〜50モルパーセント未満を構成し、ある一定の実施形態において、30〜50モルパーセント未満を構成する。
本開示により提供されるある一定の実施形態において、ジチオールとジビニルエーテルの相対量は、末端チオール基を有するポリチオエーテルを得るために選択される。従って、式(3)のジチオールまたは式(3)の少なくとも2種の異なるジチオールの混合物は、式(4)のジビニルエーテルまたは式(4)の少なくとも2種の異なるジビニルエーテルの混合物と、チオール基対アルケニル基のモル比が1超:1、例えば1.1から2.0:1.0になる相対量で反応させることができる。
ジチオールおよびジビニルエーテルおよび/またはポリチオールおよびポリビニルエーテルの間の反応は、フリーラジカル触媒によって触媒され得る。適切なフリーラジカル触媒としては、例えばアゾ化合物、例えばアゾビスニトリル、例えばアゾ(ビス)イソブチロニトリル(AIBN);有機過酸化物、例えば過酸化ベンゾイルおよび過酸化t−ブチル;ならびに無機過酸化物、例えば過酸化水素が挙げられる。触媒は、フリーラジカル触媒、イオン性触媒、または紫外線照射であり得る。ある一定の実施形態において、触媒は
、酸性または塩基性化合物を含まず、分解時に酸性または塩基性化合物を生成しない。フリーラジカル触媒の例としては、アゾタイプの触媒、例えばVazo(登録商標)−57(Du Pont)、Vazo(登録商標)−64(Du Pont)、Vazo(登録商標)−67(Du Pont)、V−70(登録商標)(Wako Specialty Chemicals)、およびV−65B(登録商標)(Wako Specialty Chemicals)が挙げられる。他のフリーラジカル触媒の例は、過酸化アルキル、例えば過酸化t−ブチルである。反応は、紫外線の照射によって、カチオン性光開始部分を用いてまたは用いずに行うこともできる。
、酸性または塩基性化合物を含まず、分解時に酸性または塩基性化合物を生成しない。フリーラジカル触媒の例としては、アゾタイプの触媒、例えばVazo(登録商標)−57(Du Pont)、Vazo(登録商標)−64(Du Pont)、Vazo(登録商標)−67(Du Pont)、V−70(登録商標)(Wako Specialty Chemicals)、およびV−65B(登録商標)(Wako Specialty Chemicals)が挙げられる。他のフリーラジカル触媒の例は、過酸化アルキル、例えば過酸化t−ブチルである。反応は、紫外線の照射によって、カチオン性光開始部分を用いてまたは用いずに行うこともできる。
本開示により提供されるチオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマーは、式(3)の少なくとも1種のジチオールと、式(4)の少なくとも1種のジビニルエーテルを合わせた後、適切な触媒を添加し、反応を、30℃から120℃、例えば70℃から90℃の温度で、2時間から24時間、例えば2時間から6時間にわたり行うことによって調製され得る。
本明細書中で開示される場合、チオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマーは、多官能性ポリチオエーテルプレポリマーを含み得、すなわち、2.0を超える平均官能性を有し得る。適切な多官能性チオールが末端にあるポリチオエーテルとしては、例えば、式(2b):
{HS−R1−[−S−(CH2)2−O−(R2−O)m−(CH2)2−S−R1−]n−S−V’−}zB (2b)
(式中、zは、2.0を超える平均値を有し、ある一定の実施形態において、2から3の値、2から4の値、3から6の値を有し、ある一定の実施形態において、3から6の整数を有する)の構造を有するものが挙げられる。
{HS−R1−[−S−(CH2)2−O−(R2−O)m−(CH2)2−S−R1−]n−S−V’−}zB (2b)
(式中、zは、2.0を超える平均値を有し、ある一定の実施形態において、2から3の値、2から4の値、3から6の値を有し、ある一定の実施形態において、3から6の整数を有する)の構造を有するものが挙げられる。
このような多官能性チオールが末端にあるポリマーを調製するために使用するのに適した多官能化剤としては、三官能化剤、すなわちzが3である化合物が挙げられる。適切な三官能化剤としては、例えば、米国特許出願公開第2010/0010133号(その全ては参照により組み込まれる)に開示されている、トリアリルシアヌレート(TAC)、1,2,3−プロパントリチオール、イソシアヌレート含有トリチオール、およびそれらの組み合わせ、ならびに例えば米国特許出願第2011/0319559号(これは、その全体が参照により組み込まれる)に開示されているイソシアヌレートが挙げられる。他の有用な多官能化剤としては、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ならびに米国特許第4,366,307号、第4,609,762号および第5,225,472号(これらのそれぞれは、その全体が参照により組み込まれる)に記載のポリチオールが挙げられる。多官能化剤の混合物も使用され得る。その結果としては、本開示により提供されるポリチオエーテルは、広範な平均官能性を有し得る。例えば、三官能化剤は、2.05から3.0、例えば2.1から2.6の平均官能性をもたらし得る。四官能性またはそれより高い官能性の多官能化剤を使用することによって、より広範な平均官能性を達成し得る。官能基は、当業者によって理解されるとおり、化学量論量などの因子によって決定し得る。
ある一定の実施形態において、本開示により提供される組成物は、ポリエポキシ硬化剤を含む。ポリエポキシは、2個または2個より多くの反応性エポキシ基を有する化合物を指す。ある一定の実施形態において、ポリエポキシ樹脂は、二官能性であり、ある一定の実施形態において、異なるエポキシ官能基を有するポリエポキシの組み合わせを含む。ある一定の実施形態において、ポリエポキシは、ポリエポキシ樹脂の組み合わせを含み得る。ある一定の実施形態において、ポリエポキシ樹脂は、室温で液体である。
適切なポリエポキシ硬化剤の例としては、例えばポリエポキシド樹脂、例えばヒダント
インジエポキシド、ビスフェノール−Aのジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Fのジグリシジルエーテル、ノボラック(登録商標)タイプのエポキシド、例えばDEN(商標)438およびDEN(商標)431、ある特定のエポキシ化不飽和樹脂、ならびにそれらの何れかの組み合わせが挙げられる。
インジエポキシド、ビスフェノール−Aのジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Fのジグリシジルエーテル、ノボラック(登録商標)タイプのエポキシド、例えばDEN(商標)438およびDEN(商標)431、ある特定のエポキシ化不飽和樹脂、ならびにそれらの何れかの組み合わせが挙げられる。
ある一定の実施形態において、ポリエポキシは、
ノボラック(登録商標)エポキシ樹脂、例えばDEN(登録商標)431、ビスフェノールA/エピクロロヒドリンに由来したエポキシ樹脂、例えばEPON(登録商標)828、またはそれらの組み合わせから選択されるポリエポキシを含む。ある一定の実施形態において、ポリエポキシ硬化剤は、ノボラック(登録商標)エポキシ樹脂およびビスフェノールA/エピクロロヒドリンに由来したエポキシ樹脂の組み合わせである。このような実施形態において、ノボラック(登録商標)エポキシ樹脂とビスフェノールA/エピクロロヒドリンに由来したエポキシ樹脂の重量比は、約0.25:1〜約4:1、約0.5:1〜約2:1、約0.75:1〜約1.5:1であり、ある一定の実施形態において、約1:1である。
ノボラック(登録商標)エポキシ樹脂、例えばDEN(登録商標)431、ビスフェノールA/エピクロロヒドリンに由来したエポキシ樹脂、例えばEPON(登録商標)828、またはそれらの組み合わせから選択されるポリエポキシを含む。ある一定の実施形態において、ポリエポキシ硬化剤は、ノボラック(登録商標)エポキシ樹脂およびビスフェノールA/エピクロロヒドリンに由来したエポキシ樹脂の組み合わせである。このような実施形態において、ノボラック(登録商標)エポキシ樹脂とビスフェノールA/エピクロロヒドリンに由来したエポキシ樹脂の重量比は、約0.25:1〜約4:1、約0.5:1〜約2:1、約0.75:1〜約1.5:1であり、ある一定の実施形態において、約1:1である。
ある一定の実施形態において、本開示により提供される組成物は、組成物の総重量の1wt%〜13wt%、2wt%〜12wt%、3wt%〜11wt%、4wt%〜10wt%、5wt%〜9wt%、6wt%〜8wt%を含み、ある一定の実施形態において、約7wt%を含む。
適切なポリエポキシ樹脂の他の例としては、ビスフェノールAタイプのエポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールAタイプのエポキシ樹脂、ビスフェノールFタイプのエポキシ樹脂、ビフェニルタイプのエポキシ樹脂、ノボラックタイプのエポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、ナフタレンタイプのエポキシ樹脂、エーテルシリーズまたはポリエーテルシリーズのエポキシ樹脂、オキシラン環を含有するポリブタジエン、およびシリコーンエポキシコポリマーが挙げられる。
適切なポリエポキシ樹脂のさらなる例としては、平均分子量が約400またはそれ未満であるビスフェノールAタイプのエポキシ樹脂;分岐多官能性ビスフェノールAタイプのエポキシ樹脂、例えばp−グリシジルオキシフェニルジメチルトリルビスフェノールAジグリシジルエーテル;ビスフェノールFタイプのエポキシ樹脂;平均分子量が約570またはそれ未満であるフェノールノボラックタイプのエポキシ樹脂;脂環式エポキシ樹脂、例えばビニル(3,4−シクロヘキセン)ジオキシド、メチル3,4−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート(3,4−エポキシシクロヘキシル)、ビス(3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル)アジペートおよび2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)−5,1−スピロ(3,4−エポキシシクロヘキシル)−m−ジオキサン;ビフェニルタイプのエポキシ樹脂、例えば3,3’,5,5’−テトラメチル−4,4’−ジグリシジルオキシビフェニル;グリシジルエステルタイプのエポキシ樹脂、例えばジグリシジルヘキサヒドロフタレート、ジグリシジル3−メチルヘキサヒドロフタレートおよびジグリシジルヘキサヒドロテレフタレート;グリシジルアミンタイプのエポキシ樹脂、例えばジグリシジルアニリン、ジグリシジルトルイジン、トリグリシジル−p−アミノフェノール、テトラグリシジル−m−キシレンジアミン、テトラグリシジルビス(アミノメチル)シクロヘキサン;ヒダントインタイプのエポキシ樹脂、例えば1,3−ジグリシジル−5−メチル−5−エチルヒダントイン;ならびにナフタレン環を含有するエポキシ樹脂が挙げられ、使用され得る。また、シリコーンを有するエポキシ樹脂、例えば1,3−ビス(3−グリシドキシ−プロピル)−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサンが使用され得る。さらに、ジエポキシド化合物、例えば(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテルおよびネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル;ならびにトリエ
ポキシド化合物、例えばトリメチロールプロパントリグリシジルエーテルおよびグリセリントリグリシジルエーテル。
ポキシド化合物、例えばトリメチロールプロパントリグリシジルエーテルおよびグリセリントリグリシジルエーテル。
本開示により提供される組成物において使用するのに適した市販のエポキシ樹脂の例としては、フェノール化合物のポリグリシジル誘導体、例えばResolution Performance Products LLC製の商標EPON 828、EPON 1001、EPON 1009およびEPON 1031、ならびにDow Chemical Co.製のDER 331、DER 332、DER 334およびDER 542で入手可能なものが挙げられる。他の適切なエポキシ樹脂としては、ポリオール等から調製されたポリエポキシド、およびフェノール−ホルムアルデヒドノボラックのポリグリシジル誘導体が挙げられ、後者は、Dow Chemical Companyから商標DEN431、DEN438およびDEN439で市販されている。クレゾール類似体はまた、Ciba Specialty Chemicals,Inc.から市販のECN1235、ECN1273およびECN1299である。SU−8は、Resolution Performance Products LLCから入手可能なビスフェノールA−タイプのエポキシノボラックである。アミン、アミノアルコールおよびポリカルボン酸のポリグリシジル付加物も、本発明において有用であり、その市販の樹脂としては、F.I.C.Corporation製のGLYAMINE 135、GLYAMINE 125およびGLYAMINE 115;Ciba Specialty Chemicals,Inc.製のARALDITE MY−720、ARALDITE MY−721、ARALDITE 0500およびARALDITE 0510、ならびにSherwin−Williams Co.製のPGA−XおよびPGA−Cが挙げられる。
本開示により提供される組成物は、1つまたは複数の潜在的アミン触媒を含む。
潜在的アミン触媒は、室温で障壁からゆっくり放出され、または拡散するアミン触媒を指す。アミン触媒の放出または拡散は、高温で加速し得るが、室温では、その放出時間によって、組成物の作用時間またはポットライフが長くなる。したがって、潜在的アミン触媒を含有する組成物は、保存時間が長く、チオールが末端にあるポリチオエーテルおよびポリエポキシなどの反応物と混合されると、作用時間が長くなり、硬化時間が速くなる。潜在的アミン触媒は、例えば触媒を放出させるために高温に曝露するなどの活性化が必ずしも必要でない。
本開示の組成物において使用するのに適したアミン触媒は、チオール基とエポキシ基の反応を触媒することができる。ある一定の実施形態において、アミン触媒は、第三級アミン触媒、例えばN,N−ジメチルエタノールアミン、トリエチレンジアミン(TEDA)、ビス(2−ジメチルアミノエチル)エーテル(BDMAE)、N−エチルモルホリン、N’,N’−ジメチルピペラジン、N,N,N’,N’,N’−ペンタメチル−ジエチレン−トリアミン(PMDETA)、N,N−ジメチルシクロヘキシルアミン(DMCHA)、N,N−ジメチルベンジルアミン(DMBA)、N,N−ジメチルセチルアミン、N,N,N’N’’,N’’−ペンタメチル−ジプロピレン−トリアミン(PMDPTA)、トリエチルアミン、1−(2−ヒドロキシプロピル)イミダゾール、1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン(DABCO(登録商標)、ペンシルベニア州アレンタウンのAir Products、Chemical Additives Divisionから市販されている)およびDMP−30(登録商標)(2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール)を含む促進剤組成物、ジメチルエタノールアミン(DMEA)、ビス−(2−ジメチルアミノエチル)エーテル、N−エチルモルホリン、トリエチルアミン、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン−7(DBU)、ベンジルジメチルアミン(BDMA)、N,N,N’−トリメチル−N’−ヒドロキシエチル−ビス(アミノエチル)エーテル、ならびにN’−(3−(ジメチルアミノ)プロピル)−
N,N−ジメチル−1,3−プロパンジアミンなどである。
N,N−ジメチル−1,3−プロパンジアミンなどである。
ある一定の実施形態において、第三級アミン触媒は、イミダゾール触媒である。
適切なイミダゾール触媒の例としては、イミダゾール、2−メチルイミダゾール、2−エチルイミダゾール、2−イソプロピルイミダゾール、2−ウンデシルイミダゾール、2−ドデシルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−エチル−4−メチル−イミダゾール、2−ベンジルイミダゾール、2,4,5−トリメチルイミダゾール、およびそれらの何れかの組み合わせが挙げられる。
適切なイミダゾールの他の例としては、置換イミダゾール、例えば2−メチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2,4−ジメチルイミダゾール、ブチルイミダゾール、2−ヘプタデセニル−4−メチルイミダゾール、2−ウンデセニルイミダゾール、1−ビニル−2−メチルイミダゾール、2−n−ヘプタデシルイミダゾール、2−ウンデシルイミダゾール、2−ヘプタデシルイミダゾール、1−ベンジル−2−メチルイミダゾール、1−プロピル−2−メチルイミダゾール、1−シアノエチル−2−メチルイミダゾール、1−シアノエチル−1−シアノエチル−2−ウンデシルイミダゾール、1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾール、1−グアナミノエチル(guanaminoethyl)−2−メチルイミダゾールおよびイミダゾールとトリメリット酸の付加生成物、2−n−ヘプタデシル−4−メチルイミダゾールを含めたアルキル置換イミダゾール;ならびにフェニルイミダゾール、ベンジルイミダゾール、2−メチル−4,5−ジフェニルイミダゾール、2,3,5−トリフェニルイミダゾール、2−スチリルイミダゾール、1−(ドデシルベンジル)−2−メチルイミダゾール、2−(2−ヒドロキシル−4−t−ブチルフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール、2−(2−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール、2−(3−ヒドロキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール、2−(p−ジメチルアミノフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール、2−(2−ヒドロキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール、ジ(4,5−ジフェニル−2−イミダゾール)−ベンゼン−1,4,2−ナフチル−4,5−ジフェニルイミダゾール、1−ベンジル−2−メチルイミダゾール、および2−p−メトキシスチリルイミダゾールを含めたアリール置換イミダゾールが挙げられる。
ある一定の実施形態において、イミダゾール触媒は、イミダゾール−エポキシ付加物である。イミダゾール−エポキシ付加物は、イミダゾール化合物をエポキシ化合物と反応させることによって得ることができる。イミダゾール化合物は、例えば、本明細書に開示のものの何れかであり得る。イミダゾール−エポキシ付加物を形成するのに適したエポキシ化合物の例としては、1,2−エポキシブタン、1,2−エポキシヘキサン、1,2−エポキシオクタン、スチレンオキシド、n−ブチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、酢酸グリシジル、酪酸グリシジル、ヘキサン酸グリシジル、および安息香酸グリシジルが挙げられる。イミダゾール化合物をエポキシ化合物に付加することによって形成される適切なイミダゾール−エポキシ付加物の例として、例えば、Asahi−Ciba,Ltd.から市販されているNOVACURE HX−3722(ビスフェノールAエポキシに分散したカプセル化イミダゾール/ビスフェノールAエポキシ付加物)が挙げられ、NOVACURE HX−3921 HPもまた使用され得る。
ある一定の実施形態において、潜在的アミン触媒は、第三級アミン触媒を含有するコアを取り囲むシェルを含む。
適切な潜在的アミン触媒の例としては、Technicure(登録商標)LC−80およびTechnicure(登録商標)101(A&C Catalystから入手可
能)、ならびにEID−8519−01(Salvona Technologies,LLCから入手可能なカプセル化DBU触媒)が挙げられる。
能)、ならびにEID−8519−01(Salvona Technologies,LLCから入手可能なカプセル化DBU触媒)が挙げられる。
ある一定の実施形態において、潜在的アミン触媒は、アミン触媒が包接錯体内に組み込まれている包接触媒である。適切な包接触媒の例としては、Nippon Soda Co.,Ltdによって提供されているものが挙げられる。包接錯体において、硬化剤は、結晶化を用いることによってホスト分子と錯体を形成する。包接触媒において、イミダゾールなどのゲスト分子は、ホスト分子間でクエンチされると、包接錯体を形成する。包接錯体は、室温などの熱に曝露されると解離して、ゲスト分子を放出する。ある一定の実施形態において、包接錯体は、イミダゾールアミン触媒、例えば2−メチルイミダゾール、2−エチル−4−1H−メチルイミダゾール、(4−メチル−2−フェニル−1H−イミダゾール−5−イル)メタノール、および1−(2−シアノエチル)−2−エチル−4−メチルイミダゾールを含有する。イミダゾール包接触媒の一例は、Nisso America,Inc.から入手可能なNissocure(商標)TIC−188である。
本開示により提供される組成物は、航空宇宙用シーラントにおいて使用するのに適した1種または複数の追加の構成成分を含み得、その選択は、少なくとも部分的に、使用条件下での硬化シーラントの所望の性能特徴によって決まる。
ある一定の実施形態において、本開示により提供される組成物は、金属基材への硬化シーラントの接着性を改善することができる、例えば硫黄含有エチレン性不飽和シランなどのエチレン性不飽和シランを含む。本明細書中で使用される場合、硫黄含有エチレン性不飽和シランという用語は、分子内に、(i)少なくとも1個の硫黄(S)原子、(ii)少なくとも1個の、ある場合には少なくとも2個のエチレン性不飽和炭素−炭素結合、例えば炭素−炭素二重結合(C=C)、および(iii)少なくとも1個のシラン基、−Si(−R)m(−OR)3−m(式中、各Rは、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール等から独立に選択され、mは、0、1、および2から選択される)を含む分子化合物を指す。エチレン性不飽和シランの例は、米国特許出願第2012/0040104号(これは、その全体が参照により組み込まれる)に開示されている。
ある一定の実施形態において、本開示により提供される組成物は、1種または1種を超える接着促進剤を含む。1種または1種より多くの追加の接着促進剤は、組成物の全乾燥重量に対して、組成物の0.1wt%から15wt%、5wt%未満、2wt%未満、ある一定の実施形態において、1wt%未満の量で存在し得る。接着促進剤の例としては、フェノール類、例えばMethylon(登録商標)フェノール樹脂、および有機シラン、例えばエポキシ官能性シラン、メルカプト官能性シラン、またはアミノ官能性シラン、例えばSilquest(登録商標)A−187およびSilquest(登録商標)A−1100が挙げられる。他の有用な接着促進剤は、当技術分野で公知である。ある一定の実施形態において、接着促進剤としては、PRC−DeSoto Internationalから入手可能なT−1601が挙げられる。
本開示により提供される組成物は、1種または1種より多くの異なるタイプの充填材を含み得る。適切な充填材としては、無機充填材、例えばカーボンブラックおよび炭酸カルシウム(CaCO3)、シリカ、ポリマー粉末、および軽量充填材が挙げられる。適切な軽量充填材としては、米国特許第6,525,168号に記載のものが挙げられる。ある一定の実施形態において、組成物は、組成物の全乾燥重量に対して、5wt%から60wt%、10wt%から50wt%、ある一定の実施形態において、20wt%から40wt%の充填材または充填材の組み合わせを含む。さらに、本開示により提供される組成物は、1種または1種より多くの、着色剤、揺変剤(thixotropic agent)、促進剤、難燃剤、接着促進剤、溶媒、マスキング剤、または前述のものの何れかの組
み合わせを含み得る。理解され得るとおり、組成物に用いられる充填材および添加剤は、互いに、ならびにポリマー構成成分、硬化剤、およびまたは触媒と適合性を示すように選択され得る。
み合わせを含み得る。理解され得るとおり、組成物に用いられる充填材および添加剤は、互いに、ならびにポリマー構成成分、硬化剤、およびまたは触媒と適合性を示すように選択され得る。
ある一定の実施形態において、本開示により提供される組成物は、低密度充填材粒子を含む。本明細書中で使用される場合、低密度とは、このような粒子を参照して使用される場合、粒子が、0.7以下、ある一定の実施形態では0.25以下、ある一定の実施形態では0.1以下の比重を有することを意味する。適切な軽量充填材粒子は、しばしば、微小球体と非晶質粒子の2つの分類に入る。微小球体の比重は、0.1から0.7の範囲であってよく、微小球体としては、例えば、ポリスチレン発泡体、ポリアクリレートとポリオレフィンの微小球体、ならびに5ミクロンから100ミクロンの範囲の粒径および0.25の比重を有するシリカ微小球体(Eccospheres(登録商標))が挙げられる。他の例としては、5ミクロンから300ミクロンの範囲の粒径および0.7の比重を有するアルミナ/シリカ微小球体(Fillite(登録商標))、約0.45から約0.7の比重を有するケイ酸アルミニウム微小球体(Z−Light(登録商標))、0.13の比重を有する、炭酸カルシウムでコーティングされたポリビニリデンコポリマー微小球体(Dualite(登録商標)6001AE)、および炭酸カルシウムでコーティングされたアクリロニトリルコポリマー微小球体、例えば約40μmの平均粒径および0.135g/ccの密度を有するDualite(登録商標)E135(Henkel)が挙げられる。組成物の比重を低減するのに適した充填材としては、例えば、中空微小球体、例えばExpancel(登録商標)微小球体(AkzoNobelから入手可能)またはDualite(登録商標)低密度ポリマー微小球体(Henkelから入手可能)が挙げられる。ある一定の実施形態において、本開示により提供される組成物は、薄いコーティングでコーティングされている外表面を含む軽量充填材粒子、例えば米国特許出願公開第2010/0041839号(そのすべてが、参照により本明細書に組み込まれる)に記載のものを含む。
ある一定の実施形態において、低密度充填材は、組成物の2wt%未満、1.5wt%未満、1.0wt%未満、0.8wt%未満、0.75wt%未満、0.7wt%未満を構成し、ある一定の実施形態において、組成物の0.5wt%未満を構成し、ここでwt%は、組成物の総乾燥固体重量に対するものである。
ある一定の実施形態において、本開示により提供される組成物は、本組成物の比重を低下させることにおいて有効である少なくとも1つの充填材を含む。ある一定の実施形態において、組成物の比重は、0.8から1、0.7から0.9、0.75から0.85であり、ある一定の実施形態において、約0.8である。ある一定の実施形態において、組成物の比重は、約0.9未満、約0.8未満、約0.75未満、約0.7未満、約0.65未満、約0.6未満であり、ある一定の実施形態において、約0.55未満である。
組成物は、所望に応じて任意の数の添加剤も含み得る。適切な添加剤の例としては、可塑剤、顔料、界面活性剤、接着促進剤、揺変剤、難燃剤、マスキング剤、および促進剤(例えば、1,4−ジアザ−ビシクロ[2.2.2]オクタン、DABCO(登録商標)を含めたアミン)、および前述のものの何れかの組み合わせが挙げられる。添加剤は、使用される場合、組成物中に、例えば約0wt%から60wt%の範囲の量で存在し得る。ある一定の実施形態において、添加剤は、組成物中に、約25wt%から60wt%の範囲の量で存在し得る。
ある一定の実施形態において、本開示により提供される組成物は、追加のチオールが末端にある硫黄含有プレポリマー、例えばチオールが末端にあるポリスルフィドまたはチオールが末端にある硫黄含有ポリホルマールなどを含み得る。
本開示により提供される組成物は、例えば、シーラント、コーティング、封入材(encapsulant)、およびポッティング(potting)組成物において使用され得る。シーラントは、湿気および温度などの作業条件に耐え、水、燃料および他の液体および気体などの材料の透過を少なくとも一部は阻止することができるフィルムを生成させることが可能な組成物を含む。コーティング組成物は、基材の表面に、例えば外観、接着性、水和性、耐腐食性、摩耗抵抗性(wear resistance)、耐燃料油性、および/または耐摩耗性(abrasion resistance)などの基材の特性を改善するために塗布される被覆を含む。シーラントは、表面を密封し、表面を平滑化し、間隙を充填し、ジョイントを密封し、開口部および他の表面特徴(feature)を密封するために使用され得る。ポッティング組成物は、衝撃および振動に対する耐性をもたらし、湿気および腐食物質を排除するために、電子アセンブリにおいて有用な材料を含む。ある一定の実施形態において、本開示によって提供されるシーラント組成物は、例えば、航空宇宙用シーラントとして、および燃料タンクに対するライニングとして有用である。
ある一定の実施形態において、チオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマー、エポキシ硬化剤、および潜在的アミン触媒を含有する組成物は、シーラントとして配合される。
ある一定の実施形態において、シーラントなどの組成物は、2パックの組成物などの複数パックの組成物として提供され得、ここで1つのパッケージは、チオールが末端にある1つまたは複数のポリチオエーテルプレポリマーおよび1つまたは複数の潜在的アミン触媒を含み、第2のパッケージは、1種または複数のエポキシ硬化剤を含む。添加剤および/または他の材料は、所望に応じてまたは必要に応じて何れかのパッケージに添加され得る。2つのパッケージは、使用前に組み合わせ、混合され得る。ある一定の実施形態において、混合された、チオールが末端にある1つまたは複数のポリチオエーテルおよびエポキシのポットライフは、少なくとも48時間、少なくとも72時間、少なくとも96時間であり、ある一定の実施形態において、少なくとも120時間であり、ここでポットライフとは、混合された組成物が、混合後に作用可能な状態を維持する時間を指す。本明細書で使用されるポットライフとは、組成物の作用時間も指す。ある一定の実施形態において、表3に示されている通り、有用な作用時間は、シーラントが、わずかにゲル化するが、まだ可動性であり、広がることができる硬化中の時点と定義される。ある一定の実施形態において、ポットライフは、約25時間〜約100時間、約30時間〜約90時間、約40時間〜約80時間である。ある一定の実施形態において、本開示により提供される組成物は、室温で50時間〜200時間、75時間〜175時間で、ある一定の実施形態において、約100時間〜約200時間で、不粘着性表面に硬化する。ある一定の実施形態において、本開示により提供される組成物は、室温で50時間〜200時間、75時間〜175時間以内に、ある一定の実施形態において、約100時間〜約200時間以内に、ショアA硬度20Aまで硬化する。
ある一定の実施形態において、シーラント組成物は、約30%〜約70wt%のチオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマー、約35wt%〜約65wt%、約40wt%〜約60wt%、ある一定の実施形態において、約45wt%〜約55wt%のチオールが末端にあるポリチオエーテルプレポリマーを含有する。ある一定の実施形態において、シーラント組成物は、約2wt%〜約12wt%のエポキシ硬化剤、約3wt%〜約11wt%、約4wt%〜約10wt%、ある一定の実施形態において、約5wt%〜約9wt%のエポキシ硬化剤を含有する。ある一定の実施形態において、シーラント組成物は、約0.2wt%〜約6wt%の潜在的アミン触媒、約0.3wt%〜約5wt%、0.4wt%〜約4wt%、ある一定の実施形態において、約0.5wt%〜約3wt%の
潜在的アミン触媒を含有する。これらの組成物のそれぞれにおいて、wt%は、組成物の総重量に対する重量を指す。
潜在的アミン触媒を含有する。これらの組成物のそれぞれにおいて、wt%は、組成物の総重量に対する重量を指す。
本開示により提供される、シーラントを含む組成物は、様々な基材の何れかに対して塗布され得る。上記組成物が塗布され得る基材の例としては、陽極酸化され得るか、下塗りされ得るか、有機物質で被覆され得るかまたはクロメート被覆され得るかのいずれかである、チタンなどの金属、ステンレス鋼およびアルミニウム;エポキシ;ウレタン;グラファイト;ガラス繊維複合材料;Kevlar(登録商標);アクリル(acrylics);およびポリカーボネートが挙げられる。ある一定の実施形態において、本開示により提供される組成物は、基材上のコーティング、例えばポリウレタンコーティングに塗布され得る。
本開示により提供される組成物は、基材の表面上または下層全体に直接塗布され得る。
さらに、本開示により提供される組成物を利用して開口部を密封するための方法が提供される。これらの方法は、例えば、開口部を密封するために本開示により提供される組成物を表面に塗布することと、この組成物を硬化させることと、を含む。ある一定の実施形態において、開口部を密封する方法は、本開示により提供されるシーラント組成物を、開口部を画定する表面に塗布することと、シーラントを硬化させて、密封された開口部を提供することと、を含む。
ある一定の実施形態において、組成物は、周囲条件下で硬化され得るが、この場合、周囲条件とは、20℃から25℃の温度および大気湿度を指す。ある一定の実施形態において、組成物は、0℃から100℃の温度および0%相対湿度から100%相対湿度の湿度を包含する条件下で硬化され得る。ある一定の実施形態において、組成物は、少なくとも30℃、少なくとも40℃などのより高い温度で、ある一定の実施形態において、少なくとも50℃で硬化され得る。ある一定の実施形態において、組成物は、室温、例えば25℃で硬化され得る。
ある一定の実施形態において、本開示により提供されるシーラントは、室温で硬化すると、シーラント構成成分を混合した後に、約50時間〜約200時間以内、約50時間〜約150時間以内、約50時間〜約150時間以内に、ある一定の実施形態において、約100時間〜約200時間以内で、不粘着性表面に硬化する。
ある一定の実施形態において、本開示により提供されるシーラントは、室温で硬化すると、シーラント構成成分を混合した後に、約50時間〜約250時間以内、約50時間〜約200時間以内、約50時間〜約150時間以内に、ある一定の実施形態において、約100時間〜約200時間以内で、少なくともショアA20の硬度まで硬化する。
ある一定の実施形態において、本開示により提供される組成物は、作用時間の最後に急速に硬化する。例えば、ある一定の実施形態において、シーラントは、シーラントがもはや作用可能でなくなった時点(作用時間の最後)の後に、室温で24時間以内、36時間以内、ある一定の実施形態において、48時間以内で、不粘着性表面に硬化する。ある一定の実施形態において、シーラントは、シーラントがもはや作用可能でなくなった時点(作用時間の最後)の後に、室温で24時間以内、36時間以内、ある一定の実施形態において、48時間以内でショアA硬度20Aまで硬化する。
本開示の硬化性組成物を使用して実行可能な密封を形成するための時間は、当業者に理解され得るとおり、また適用できる標準書および仕様書の要件によって定義されるとおり、いくつかの因子に応じて決まり得る。一般に、本開示の硬化性組成物は、24時間から
30時間以内に接着強度を生じ、全接着強度の90%が、混合し表面に塗布した2日後から3日後にもたらされる。一般に、本開示の硬化組成物の全接着強度ならびに他の特性は、硬化性組成物を混合し、表面に塗布した7日後に、完全にもたらされる。
30時間以内に接着強度を生じ、全接着強度の90%が、混合し表面に塗布した2日後から3日後にもたらされる。一般に、本開示の硬化組成物の全接着強度ならびに他の特性は、硬化性組成物を混合し、表面に塗布した7日後に、完全にもたらされる。
ある一定の実施形態において、本開示により提供されるシーラントは、航空機および航空宇宙機の表面を密封するために使用され得る。シーラントは、開口部、例えば燃料タンクと関連する開口部を密封するために使用され得る。シーラントは、開口部を密封するために、表面、または開口部を画定する1つもしくは複数の表面に塗布され、硬化して開口部を密封することができる。
航空宇宙シーラント用途では、シーラントが、20ミルの硬化厚においてMil−S−22473Eの要件(シーラントグレードC)を満たし、伸び率200%超、引張強度250psi超、および優れた耐燃料油性を示し、−67°Fから360°Fの広範な温度範囲にわたり、これらの特性を維持することが望ましい場合がある。一般に、シーラントの視覚的外観は、重要な特質ではない。混合された構成成分は、硬化の前に、少なくとも24時間の有用な作用時間またはポットライフを有し、室温でポットライフ24時間以内の不粘着硬化時間を有することが望ましい。有用な作用時間またはポットライフとは、触媒が放出された後、周囲温度で組成物が塗布するのに作用可能なままである時間を指す。
本明細書中で開示される硬化組成物、例えば硬化シーラントは、航空宇宙用途における使用に許容される特性を示す。一般に、航空学および航空宇宙用途に使用されるシーラントは、以下の特性:JRFタイプIに7日間浸漬した後、およびAMS3265B試験仕様書に従って3%NaClの溶液に浸漬した後、乾燥条件下で決定して、米国航空宇宙材料仕様書(AMS)3265B基材上でリニアインチ(pli)あたり20ポンド超の剥離強度;300ポンド毎平方インチ(psi)〜400psiの引張強度;リニアインチ(pli)あたり50ポンド超の引裂強度;250%から300%の伸び;ならびに40超のデュロメータAの硬度を示すことが望ましい。航空学および航空宇宙用途に適したこれらおよび他の硬化シーラント特性は、AMS3265Bに開示されており、その全体が参照により組み込まれる。また、硬化した時、航空学および航空宇宙用途に使用される本開示の組成物は、JRFタイプIに60℃(140°F)において周囲圧力で1週間にわたり浸漬した後、25%以下の体積膨潤パーセンテージを示すことが望ましい。他の特性、範囲、および/または閾値は、他のシーラント用途に適している場合がある。
したがって、ある一定の実施形態において、本開示により提供される組成物は、耐燃料油性である。本明細書中で使用される場合、「耐燃料油性」という用語は、基材に塗布され、硬化させられた場合、ASTM D792(American Society for Testing and Materials)またはAMS 3269(Aerospace Material Specification)に記載されるものと同様の方法に従い、ジェット基準液(Jet Reference Fluid)(JRF)タイプI中で140°F(60℃)および周囲圧力で1週間にわたり浸漬した後、40%を超えない、一部の例では25%を超えない、一部の例では20%を超えない、また他の場合では10%を超えない%体積膨潤度を示す、シーラントなどの硬化生成物を組成物が提供し得ることを意味する。ジェット基準液(Jet Reference Fluid)JRFタイプIは、耐燃料油性の測定のために使用される場合、次の組成を有する:トルエン:28体積%±1体積%;シクロヘキサン(テクニカルグレード):34体積%±1体積%;イソオクタン:38体積%±1体積%;および第三級ジブチルジスルフィド:1体積%±0.005体積%(SAE(Society of Automotive
Engineers)から入手可能なAMS 2629、1989年7月1日発行、§3.1.1など参照)。
Engineers)から入手可能なAMS 2629、1989年7月1日発行、§3.1.1など参照)。
ある一定の実施形態において、本明細書において提供される組成物は、AMS3279、§3.3.17.1、試験手順AS5127/1、§7.7に記載の手順に従い測定した場合に、少なくとも100%の引張伸びおよび少なくとも400psiの引張強度を示す、硬化生成物、例えばシーラントなどを提供する。
ある一定の実施形態において、本開示により提供される硬化シーラントは、燃料膨潤、重量減少、硬度、引張強度、伸び、剥離強度、およびラップせん断強度などの特性を含むSAE AS5127/1B性能基準を満たす。これらの性能基準を、本開示の表14にまとめる。
ある一定の実施形態において、本開示により提供される組成物を含む硬化シーラントは、AMS3277で規定されるような航空宇宙用シーラントに対する要件に合致するかまたはそれを上回る。
本開示により提供される組成物を用いて密封された航空宇宙ビークルの開口部および表面を含む開口部および表面も、開示される。
本開示により提供される実施形態は、本開示により提供される組成物およびシーラントについて述べる、以下の実施例を参照することによりさらに説明される。当業者にとって当然のことながら、本開示の範囲から逸脱することなく、多くの変更が、材料および方法の両方に対して行われ得る。
(実施例1)
比較用シーラント配合物
(実施例1)
比較用シーラント配合物
比較用シーラント配合物は、ベースおよび促進剤の2つの部分からなっていた。ベース配合物の構成成分を、表1に列挙し、促進剤組成物の構成成分を、表2に列挙する。
*接着促進剤T−1601;PRC−DeSoto International,Inc.から入手可能
**Permapol(登録商標)3.1Eプレポリマー;PRC−DeSoto In
ternational,Inc.から入手可能
*接着促進剤T−1601;PRC−DeSoto International,Inc.から入手可能
**Permapol(登録商標)3.1Eプレポリマー;PRC−DeSoto In
ternational,Inc.から入手可能
ベースおよび促進剤の構成成分を別個に混合し、混合物を室温で24時間にわたり維持した後、ベースおよび促進剤を組み合わせた。
シーラントを、ベース100gを促進剤18.5gと混合することによって調製した。
さらに、硬化シーラントの引張強度、伸び、剥離強度、ラップせん断強度、燃料膨潤、重量減少、および硬度を、SAE AS5127/1Bに従って測定した。結果を表14に示す。
(実施例2)
シーラント配合物2
(実施例2)
シーラント配合物2
シーラント配合物は、ベースおよび促進剤の2つの部分からなっていた。ベース配合物の構成成分を、表4に列挙し、促進剤組成物の構成成分を、表5に列挙する。
*接着促進剤T−1601;PRC−DeSoto International,Inc.から入手可能
**Permapol(登録商標)3.1Eプレポリマー;PRC−DeSoto International,Inc.から入手可能
***A&C Catalysts,Inc.から入手可能
*接着促進剤T−1601;PRC−DeSoto International,Inc.から入手可能
**Permapol(登録商標)3.1Eプレポリマー;PRC−DeSoto International,Inc.から入手可能
***A&C Catalysts,Inc.から入手可能
ベースおよび促進剤組成物を別個に調製し、混合し、組成物を、室温で24時間維持した後、組み合わせた。
シーラントを、ベース100gを促進剤18.5gと混合することによって調製した。
シーラントを室温で硬化させ、硬化状況を周期的にモニターし、表3に列挙されているスケールに従って図1に示されている通り分類した。
さらに、硬化シーラントの引張強度、伸び、剥離強度、ラップせん断強度、燃料膨潤、重量減少、および硬度を、SAE AS5127/1Bに従って測定した。結果を表14に示す。
(実施例3)
シーラント配合物3
(実施例3)
シーラント配合物3
シーラント配合物は、ベースおよび促進剤の2つの部分からなっていた。ベース配合物の構成成分を、表6に列挙し、促進剤組成物の構成成分を、表7に列挙する。
*接着促進剤は、PRC−DeSoto International,Inc.から入手可能
**Permapol(登録商標)3.1Eプレポリマーは、PRC−DeSoto International,Inc.から入手可能
***カプセル化イミダゾールは、A&C Catalysts,Inc.から入手可能
*接着促進剤T−1601は、PRC−DeSoto International,Inc.から入手可能
**Permapol(登録商標)3.1Eプレポリマーは、PRC−DeSoto International,Inc.から入手可能
***カプセル化イミダゾールは、A&C Catalysts,Inc.から入手可能
ベースおよび促進剤組成物を別個に調製し、混合し、室温で24時間維持した後、組み合わせた。
シーラントを、ベース100gを促進剤18.5gと混合することによって調製した。
シーラントを室温で硬化させ、硬化状況を周期的にモニターし、表3に列挙されているスケールに従って図1に示されている通り分類した。
さらに、硬化シーラントの引張強度、伸び、剥離強度、ラップせん断強度、燃料膨潤、重量減少、および硬度を、SAE AS5127/1Bに従って測定した。結果を表14に示す。
(実施例4)
シーラント配合物4
(実施例4)
シーラント配合物4
シーラント配合物は、ベースおよび促進剤の2つの部分からなっていた。ベース配合物の構成成分を、表8に列挙し、促進剤組成物の構成成分を、表9に列挙する。
*接着促進剤T−1601は、PRC−DeSoto International,Inc.から入手可能
**Permapol(登録商標)3.1Eポリマーは、PRC−DeSoto International,Inc.から入手可能
***イミダゾール包接触媒は、日本のNisso−Sodaから入手可能
*接着促進剤T−1601は、PRC−DeSoto International,Inc.から入手可能
**Permapol(登録商標)3.1Eポリマーは、PRC−DeSoto International,Inc.から入手可能
***イミダゾール包接触媒は、日本のNisso−Sodaから入手可能
ベースおよび促進剤組成物を別個に調製し、混合し、組成物を、室温で24時間維持した後、組み合わせた。
シーラントを、ベース100gを促進剤18.5gと混合することによって調製した。
シーラントを室温で硬化させ、硬化状況を周期的にモニターし、表3に列挙されている
スケールに従って図1に示されている通り分類した。
スケールに従って図1に示されている通り分類した。
さらに、硬化シーラントの引張強度、伸び、剥離強度、ラップせん断強度、燃料膨潤、重量減少、および硬度を、SAE AS5127/1Bに従って測定した。結果を表14に示す。
(実施例5)
シーラント配合物5
(実施例5)
シーラント配合物5
シーラント配合物は、ベースおよび促進剤の2つの部分からなっていた。ベース配合物の構成成分を、表10に列挙し、促進剤組成物の構成成分を、表11に列挙する。
*接着促進剤T−1601は、PRC−DeSoto International,Inc.から入手可能
**Permapol(登録商標)3.1Eプレポリマーは、PRC−DeSoto International,Inc.から入手可能
***カプセル化DBUは、Salvona Technologies LLC(ニュージャージー州)からEID−8519−01として入手可能。DBUは、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ−7−エンである。
*接着促進剤T−1601は、PRC−DeSoto International,Inc.から入手可能
**Permapol(登録商標)3.1Eプレポリマーは、PRC−DeSoto International,Inc.から入手可能
***カプセル化DBUは、Salvona Technologies LLC(ニュージャージー州)からEID−8519−01として入手可能。DBUは、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ−7−エンである。
ベースおよび促進剤組成物を別個に調製し、混合し、組成物を、室温で24時間維持した後、組み合わせた。
シーラントを、ベース100gを促進剤18.5gと混合することによって調製した。
シーラントを室温で硬化させ、硬化状況を周期的にモニターし、表3に列挙されているスケールに従って図1に示されている通り分類した。
さらに、硬化シーラントの引張強度、伸び、剥離強度、ラップせん断強度、燃料膨潤、重量減少、および硬度を、SAE AS5127/1Bに従って測定した。結果を表14に示す。
(実施例6)
シーラント配合物6
(実施例6)
シーラント配合物6
シーラント配合物は、ベースおよび促進剤の2つの部分からなっていた。ベース配合物の構成成分を、表12に列挙し、促進剤組成物の構成成分を、表13に列挙する。
*接着促進剤T−1601は、PRC−DeSoto International,Inc.から入手可能
**Permapol(登録商標)3.1Eプレポリマーは、PRC−DeSoto International,Inc.から入手可能
***イミダゾール包接触媒は、日本のNisso−Sodaから入手可能
*接着促進剤T−1601は、PRC−DeSoto International,Inc.から入手可能
**Permapol(登録商標)3.1Eプレポリマーは、PRC−DeSoto International,Inc.から入手可能
***イミダゾール包接触媒は、日本のNisso−Sodaから入手可能
ベースおよび促進剤組成物を別個に調製し、混合し、組成物を、室温で24時間維持した後、組み合わせた。
シーラントを、ベース100gを促進剤18.5gと混合することによって調製した。
シーラントを室温で硬化させ、硬化状況を周期的にモニターし、表3に列挙されているスケールに従って図1に示されている通り分類した。
さらに、硬化シーラントの引張強度、伸び、剥離強度、ラップせん断強度、燃料膨潤、重量減少、および硬度を、SAE AS5127/1Bに従って測定した。結果を表14に示す。記号「−」は、測定しなかったことを意味する。
*JRF Iタイプの浸漬なし
**140°Fで7日間にわたるJRF Iタイプへの浸漬
**140°Fで7日間にわたるJRF Iタイプへの浸漬
結果は、チオール−エポキシシーラント組成物において潜在的第三級アミン触媒を使用すると、作用時間が長くなり得、硬化時間の最後に急速に硬化し得、航空宇宙用シーラント適用の厳しい性能要件を満たす硬化シーラントを提供し得ることを実証している。
最後に、本明細書中で開示される実施形態を実施する代替的な方法があることに留意されたい。従って、本実施形態は、例示とみなされるべきものであり、限定するものではない。さらに、特許請求の範囲は、本明細書中で与えられる詳細に限定されるべきものではなく、その完全な範囲およびその同等物が認められる。
Claims (1)
- 明細書中に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US14/560,289 | 2014-12-04 | ||
US14/560,289 US9683129B2 (en) | 2014-12-04 | 2014-12-04 | Polythioether sealants with extended working time |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017530042A Division JP6546279B2 (ja) | 2014-12-04 | 2015-12-04 | 作用時間が長いポリチオエーテルシーラント |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019108560A true JP2019108560A (ja) | 2019-07-04 |
Family
ID=55069086
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017530042A Active JP6546279B2 (ja) | 2014-12-04 | 2015-12-04 | 作用時間が長いポリチオエーテルシーラント |
JP2019073413A Withdrawn JP2019108560A (ja) | 2014-12-04 | 2019-04-08 | 作用時間が長いポリチオエーテルシーラント |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017530042A Active JP6546279B2 (ja) | 2014-12-04 | 2015-12-04 | 作用時間が長いポリチオエーテルシーラント |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9683129B2 (ja) |
EP (1) | EP3227359B1 (ja) |
JP (2) | JP6546279B2 (ja) |
KR (1) | KR101930662B1 (ja) |
CN (1) | CN107108892B (ja) |
BR (1) | BR112017011875A2 (ja) |
CA (1) | CA2969845C (ja) |
ES (1) | ES2718183T3 (ja) |
RU (1) | RU2672425C1 (ja) |
WO (1) | WO2016090221A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102592622B1 (ko) * | 2015-02-13 | 2023-10-24 | 케메탈 게엠베하 | 황-함유 실링 배합물을 적용하는 방법, 그를 위한 장치, 상응하게 처리된 항공우주선 및 그의 용도 |
US10035926B2 (en) * | 2016-04-22 | 2018-07-31 | PRC—DeSoto International, Inc. | Ionic liquid catalysts in sulfur-containing polymer compositions |
JP2019534363A (ja) | 2016-11-03 | 2019-11-28 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | シーラントを航空機用部品に適用する方法 |
CA3042861A1 (en) | 2016-11-03 | 2018-05-11 | 3M Innovative Properties Company | Compositions including a photolatent amine, camphorquinone, and a coumarin and related methods |
EP3336120A1 (de) * | 2016-12-14 | 2018-06-20 | Sika Technology AG | Epoxidharz-klebstoff mit hoher druckfestigkeit |
WO2018160678A1 (en) * | 2017-02-28 | 2018-09-07 | Basf Se | Curable sealant composition |
US10597565B2 (en) * | 2017-07-07 | 2020-03-24 | Prc-Desoto International, Inc. | Hydraulic fluid and fuel resistant sealants |
CN110343495B (zh) * | 2019-08-13 | 2020-08-14 | 山东益丰生化环保股份有限公司 | 一种环氧树脂胶黏剂及其制备方法 |
Family Cites Families (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4366307A (en) | 1980-12-04 | 1982-12-28 | Products Research & Chemical Corp. | Liquid polythioethers |
US4609762A (en) | 1984-01-30 | 1986-09-02 | Products Research & Chemical Corp. | Thioethers having a high sulfur content and method therefor |
US5225472A (en) | 1992-05-19 | 1993-07-06 | Courtaulds Aerospace, Inc. | Low viscosity polythiol and method therefor |
US6509418B1 (en) | 1997-02-19 | 2003-01-21 | Prc-Desoto International, Inc. | Sealants and potting formulations including mercapto-terminated polymers produced by the reaction of a polythiol and polyvinyl ether monomer |
US5912319A (en) | 1997-02-19 | 1999-06-15 | Courtaulds Aerospace, Inc. | Compositions and method for producing fuel resistant liquid polythioether polymers with good low temperature flexibility |
US6224793B1 (en) * | 1998-04-27 | 2001-05-01 | The Dow Chemical Company | Encapsulated active materials |
BR0109262A (pt) | 2000-03-09 | 2003-06-17 | Pbt Brands Inc | Politioéteres quimicamente resistentes e formação dos mesmos |
US7390859B2 (en) * | 2005-02-08 | 2008-06-24 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Compositions and methods of making compositions exhibiting fuel resistance |
US20070173602A1 (en) | 2006-01-25 | 2007-07-26 | Brinkman Larry F | Encapsulated Michael addition catalyst |
CA2539418C (en) | 2006-03-13 | 2013-10-29 | Queen's University At Kingston | Switchable solvents and methods of use thereof |
US20090076180A1 (en) | 2007-09-03 | 2009-03-19 | Kazuki Iwaya | Epoxy resin composition using latent curing agent and curable by photo and heat in combination |
US7799299B2 (en) | 2008-01-28 | 2010-09-21 | Batelle Memorial Institute | Capture and release of mixed acid gasses with binding organic liquids |
JP5304984B2 (ja) * | 2008-02-29 | 2013-10-02 | 株式会社スリーボンド | マイクロカプセルおよびマイクロカプセル含有硬化性樹脂組成物 |
US8816023B2 (en) | 2008-08-13 | 2014-08-26 | Ppg Industries Ohio, Inc | Lightweight particles and compositions containing them |
JP2010090329A (ja) * | 2008-10-10 | 2010-04-22 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 一液型熱硬化性エポキシ樹脂組成物 |
WO2011126702A2 (en) | 2010-03-30 | 2011-10-13 | Henkel Corporation | Encapsulated curing agents |
US20110319559A1 (en) | 2010-06-25 | 2011-12-29 | PRC-DeSolo International, Inc. | Polythioether polymers, methods for preparation thereof, and compositions comprising them |
US8932685B2 (en) | 2010-08-13 | 2015-01-13 | Prc-Desoto International, Inc. | Methods for making cured sealants by actinic radiation and related compositions |
WO2012077377A1 (ja) * | 2010-12-10 | 2012-06-14 | ナミックス株式会社 | 樹脂組成物 |
FR2983204B1 (fr) * | 2011-11-30 | 2014-01-10 | Hutchinson | Composition liquide d'etancheite reticulable a la demande, son procede de preparation et ses applications |
KR20130075188A (ko) | 2011-12-27 | 2013-07-05 | 제일모직주식회사 | 반도체용 접착 조성물 및 이를 포함하는 접착 필름 |
JP2013221091A (ja) * | 2012-04-17 | 2013-10-28 | Showa Denko Kk | エポキシ樹脂組成物 |
US9018322B2 (en) | 2012-06-21 | 2015-04-28 | FRC-DeSoto International, Inc. | Controlled release amine-catalyzed, Michael addition-curable sulfur-containing polymer compositions |
JP5968137B2 (ja) * | 2012-07-20 | 2016-08-10 | ナミックス株式会社 | 液状封止材、それを用いた電子部品 |
US9006360B2 (en) | 2012-10-24 | 2015-04-14 | Prc-Desoto International, Inc. | Controlled-release amine-catalyzed, sulfur-containing polymer and epdxy compositions |
US9650552B2 (en) | 2013-03-15 | 2017-05-16 | Prc-Desoto International, Inc. | Energy curable sealants |
US9382448B2 (en) * | 2014-08-29 | 2016-07-05 | Prc-Desoto International, Inc. | Polythioether sealants with enhanced thermal resistance |
-
2014
- 2014-12-04 US US14/560,289 patent/US9683129B2/en active Active
-
2015
- 2015-12-04 KR KR1020177017948A patent/KR101930662B1/ko active IP Right Grant
- 2015-12-04 CN CN201580073735.XA patent/CN107108892B/zh active Active
- 2015-12-04 RU RU2017122612A patent/RU2672425C1/ru active
- 2015-12-04 ES ES15819930T patent/ES2718183T3/es active Active
- 2015-12-04 CA CA2969845A patent/CA2969845C/en active Active
- 2015-12-04 WO PCT/US2015/063935 patent/WO2016090221A1/en active Application Filing
- 2015-12-04 JP JP2017530042A patent/JP6546279B2/ja active Active
- 2015-12-04 EP EP15819930.7A patent/EP3227359B1/en active Active
- 2015-12-04 BR BR112017011875A patent/BR112017011875A2/pt active Search and Examination
-
2019
- 2019-04-08 JP JP2019073413A patent/JP2019108560A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2969845C (en) | 2019-08-20 |
JP2018503711A (ja) | 2018-02-08 |
US20160160080A1 (en) | 2016-06-09 |
JP6546279B2 (ja) | 2019-07-17 |
EP3227359A1 (en) | 2017-10-11 |
KR101930662B1 (ko) | 2018-12-18 |
EP3227359B1 (en) | 2019-02-20 |
CN107108892A (zh) | 2017-08-29 |
ES2718183T3 (es) | 2019-06-28 |
RU2672425C1 (ru) | 2018-11-14 |
US9683129B2 (en) | 2017-06-20 |
BR112017011875A2 (pt) | 2018-02-27 |
WO2016090221A1 (en) | 2016-06-09 |
CA2969845A1 (en) | 2016-06-09 |
KR20170091131A (ko) | 2017-08-08 |
CN107108892B (zh) | 2021-05-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2718207T3 (es) | Determinación de la turbidez de la fase líquida de aguas residuales multifase | |
JP6546279B2 (ja) | 作用時間が長いポリチオエーテルシーラント | |
JP6705824B2 (ja) | 低密度で燃料耐性を示す含硫ポリマーの組成物およびその使用 | |
JP6360603B2 (ja) | エネルギー硬化性シーラント | |
US8710159B2 (en) | Polyfunctional sulfur-containing epoxies and compositions thereof | |
JP6507231B2 (ja) | 向上した耐熱性を有するポリチオエーテルシーラント | |
US10273391B2 (en) | Delayed curing catalysts for thiol/epoxy reactions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190408 |
|
A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20190627 |