JP2019051710A - 積層体捲回体 - Google Patents

Abstract

【課題】高周波信号の伝送損失を低減することが可能な高周波回路用積層体を巻芯に捲回して保管した場合であっても巻癖を抑制できる積層体捲回体を提供する。【解決手段】本発明に係る積層体捲回体は、２３℃において周波数１０ＧＨｚにおける誘電正接が０．００１〜０．０１である樹脂層と、金属層とが接して積層された構造を含む高周波回路用積層体が、半径１０〜１００ｍｍの巻芯に捲回されていることを特徴とする。【選択図】図１

Description

本発明は、高周波回路基板として好適に使用される積層体捲回体に関する。

近年の情報端末機器の高性能化やネットワーク技術の飛躍的進歩に伴い、情報通信分野で扱う電気信号は高速・大容量伝送に向けた高周波数化が進んでいる。これに対応するため、使用されるプリント配線板にも高周波信号や高速デジタル信号を伝送・処理する上で課題となる伝送損失を低減できる低誘電率（低ε_ｒ）・低誘電正接（低ｔａｎδ）材料に対する要求が高まっている（例えば、特許文献１〜４参照）。

プリント配線板としては、フレキシブルプリント基板（以下、「ＦＰＣ」ともいう）やフレキシブルフラットケーブル（以下、「ＦＦＣ」ともいう）が、電子・電気機器に使用されている。ＦＰＣは、絶縁体層と銅箔層とからなる銅張積層体（ＣＣＬ）を加工して電気回路を形成した後、該回路部を保護するために絶縁層と接着剤層からなるカバーレイ（ＣＬ）の接着剤部を回路部へ取り付ける工程を経て製造される。また、ＦＦＣは、絶縁体層と接着剤層からなる基材と配線状に形成した銅箔等の導体を用い、基材の接着剤部同士の間に導体を複数本並べ、接着して得られる電気回路である。

特開２０１４−１９７６１１号公報 特開２０１５−１７６９２１号公報 特開２０１６−０８７７９９号公報 特開２０１６−０３２０９８号公報

しかしながら、電気信号は高周波になればなるほど減衰しやすく、伝送損失が大きくなる傾向にある。そのため、次世代高周波（１０ＧＨｚ以上）対応実装基板では、配線間クロストーク低減のための低誘電や電気信号の伝送損失を抑制するための低誘電損失特性が、絶縁体（樹脂）材料に必要不可欠な特性となっている。特にＦＰＣやＦＦＣでは、樹脂層と金属層とを積層させるために接着剤が使用されるが、接着剤によって形成される接着層が実装基板の低誘電損失特性を損なう一因であると考えられる。

さらに、接着剤を介在させた樹脂層と金属層との積層体は、巻芯に捲回させた捲回体として保管した場合に、外的な要因（例えば保管環境）により接着層が変質して硬化するために、引き出したときに巻癖が発生しやすいという課題があった。

本発明は上記実情に鑑みてなされたものであり、高周波信号の伝送損失を低減することが可能な高周波回路用積層体を巻芯に捲回して保管した場合であっても巻癖を効果的に抑制できる積層体捲回体を提供することを課題とするものである。

本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。

［適用例１］
本発明に係る積層体捲回体の一態様は、
２３℃において周波数１０ＧＨｚにおける誘電正接が０．００１〜０．０１である樹脂層と、金属層とが接して積層された構造を含む高周波回路用積層体が、半径１０〜１００ｍｍの巻芯に捲回されていることを特徴とする。

［適用例２］
適用例１の積層体捲回体において、
前記高周波回路用積層体の厚さが５０〜２００μｍであることができる。

［適用例３］
適用例１または適用例２の積層体捲回体において、
前記樹脂層の厚さが１０〜１００μｍであり、かつ、前記金属層の厚さが１０〜５０μｍであることができる。

［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか一例の積層体捲回体において、
前記樹脂層の弾性率が０．１〜３ＧＰａであることができる。

［適用例５］
適用例１ないし適用例４のいずれか一例の積層体捲回体において、
前記高周波回路用積層体の前記樹脂層と前記金属層との剥離強度が５Ｎ／ｃｍ以上であることができる。

本発明に係る積層体捲回体によれば、高周波信号の伝送損失を低減することが可能な高周波回路用積層体を巻芯に捲回して保管した場合であっても巻癖を効果的に抑制できる。

本実施形態に係る積層体捲回体の一例を示す斜視図である。 巻芯の一例を示す斜視図である。 従来の積層体捲回体から積層体を巻き戻した際に発生する押し跡の様子を示す斜視図である。 高周波回路用積層体の製造例Ａにおける各工程を模式的に示す断面図である。 高周波回路用積層体の製造例Ｂにおける各工程を模式的に示す断面図である。

以下、本発明に係る好適な実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下に記載された実施形態のみに限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含むものとして理解されるべきである。

本明細書において、「〜」を用いて記載された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味である。

１．積層体捲回体
本明細書で用いられる用語を以下のように定義する。
・「高周波信号」とは、１０ＧＨｚ以上の周波数の電気信号または電波のことをいう。
・「高周波回路用積層体」とは、１０ＧＨｚ以上の周波数で駆動する高周波回路を製造する際に使用するための積層体のことをいう。
・「Ｂステージ樹脂層」とは、樹脂が半硬化した状態の層のことをいう。
・「Ｃステージ樹脂層」とは、樹脂が完全に硬化した状態の層のことをいう。なお、本願発明において、「Ｃステージ樹脂層」を単に「樹脂層」ということもある。
・「捲回体」とは、巻芯上に、一様の幅の高周波回路用積層体が所定の長さ分だけ捲回されたものをいう。巻長や幅は特に限定されるものではないが、通常巻長は０．５〜１００ｍ、幅は数十〜１０００ｍｍ程度である。

本実施形態に係る積層体捲回体は、２３℃において周波数１０ＧＨｚにおける誘電正接が０．００１〜０．０１である樹脂層と、金属層とが接して積層された構造を含む高周波回路用積層体が、半径１０〜１００ｍｍの巻芯に捲回されていることを特徴とする。

以下、図面を参照しながら、本実施形態に係る積層体捲回体について説明する。

図１は、本実施形態に係る積層体捲回体の一例を示す斜視図である。図２は、本実施形態で使用可能な巻芯の一例を示す斜視図である。図１に示すように、本実施形態に係る積層体捲回体３００は、巻芯３０と、巻芯３０に捲回された高周波回路用積層体４０とを備える。このような高周波回路用積層体は、加工を効率的に行うために一定の幅を有する長尺のシート状とし、それを巻芯に捲回した積層体捲回体の状態で使用または保管されることが一般的である。

本実施形態に係る積層体捲回体は、略円柱状の巻芯を使用することが好ましい。この場合、円柱状の巻芯の半径を小さくし、曲率半径をできるだけ小さくすることで、同じ長さの高周波回路用積層体が巻芯されたロールでも、より小型化が可能となり、生産性を向上させることができる。ところが、曲率半径が小さい積層体捲回体では、高周波回路用積層体に巻癖が残留しやすく、高周波回路用積層体の加工が困難になる傾向があった。このため、高周波回路用積層体に残留する巻癖を抑制するために、積層体捲回体の曲率半径を小さくすることは困難であった。

また、従来の高周波回路用積層体は、樹脂層と金属層との密着性を向上させるために接着層を介在させていた。このため、従来の高周波回路用積層体を巻芯に捲回させた積層体捲回体を保管する場合、外的な要因により接着層が変質して硬化するために、引き出したときに巻癖が発生しやすかった。

しかしながら、本実施形態に係る積層体捲回体では、２３℃において周波数１０ＧＨｚにおける誘電正接が０．００１〜０．０１である樹脂層と、金属層とが接して積層された構造を含む高周波回路用積層体を用いることで、半径１０〜１００ｍｍの巻芯に捲回された、小型の高周波回路用積層体捲回体を作製することが可能となった。

巻芯３０と高周波回路用積層体４０とは、接合部材を用いて接合されていてもよく、接合されていなくてもよい。例えば図２に示すように、巻芯３０が段差部３２を有する場合、高周波回路用積層体４０の端部で接合部材を介して巻芯３０の段差部３２に接合した後、巻芯３０を回転させて高周波回路用積層体４０を巻き取り、積層体捲回体３００を作製することができる。なお、段差部が形成された巻芯については、例えば実用新案登録第３１４７７０６号公報に記載されている巻芯等を使用することができる。

なお、接合部材の種類は、特に限定されず各種接合部材を用いることができ、例えば接着剤、粘着剤、及び両面テープ等を用いることができる。これらは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、この接合部材は、高周波回路用積層体４０の幅方向の全長を巻芯３０に接合してもよく、一部のみを接合してもよい。

巻芯３０の半径は、１０〜１００ｍｍであるが、１０〜５０ｍｍであることが好ましく、１５〜４０ｍｍであることがより好ましい。巻芯３０の半径が前記範囲であると、積層体捲回体３００から高周波回路用積層体４０を引き出して加工する際に、高周波回路用積層体４０と巻芯３０との接合部（捲回開始部）の段差に起因する、図３に示すような押し跡４１が形成されることを効果的に抑制することができる。なお、このような押し跡４１は、高周波回路用積層体加工の際に歩留まりの低下の主要因となるため、生産性向上のためには可能な限り抑制するべき巻癖の一つである。

段差部３２の高さは、５０〜２００μｍであることが好ましく、６０〜１８０μｍであることがより好ましく、７０〜１５０μｍであることが特に好ましい。また、段差部３２の高さは、高周波回路用積層体２０の厚さ（μｍ）±１０μｍであることが特に好ましい。段差部３２の高さが前記範囲内であると、巻芯３０の段差部３２と高周波回路用積層体４０との接合部における段差が解消されるため、積層体捲回体３００の押し跡が形成されることをより効果的に抑制することができる。

巻芯３０の材質としては、特に限定されないが、紙、金属、熱可塑性樹脂等を挙げることができる。巻芯３０の材質が紙である場合、樹脂等で表面をコートしてもよい。金属としては、ＳＵＳ、鉄、アルミニウム等が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、オレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、スチレン系樹脂（ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ポリスチレン等）、ポリ塩化ビニル、塩化ビニリデン系樹脂、メタクリル樹脂、ポリビニルアルコール、スチレン系ブロックコポリマー樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリエステル（ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート等）、フッ素樹脂、ポリフェニレンスルフィド、ポリサルホン、非晶ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン類、液晶ポリマー、ポリアミドイミド、熱可塑性ポリイミド類、シンジオ型ポリスチレン等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。巻芯３０の材質が熱可塑性樹脂である場合、巻芯３０及びその段差部３２は、押出成形または切削成形により作製することができる。

前記貼り合わせた高周波回路用積層体をロール状に巻き取る方法は、特に限定されず、高周波回路用積層体やフィルムの製造において使用される方法に従ってよい。

２．高周波回路用積層体
次に、本実施形態に係る積層体捲回体において、巻芯に捲回される高周波回路用積層体について説明する。

本実施形態で用いられる高周波回路用積層体は、金属層と樹脂層とが接して積層されてなるものであり、金属層と樹脂層との間にプライマー樹脂層のような接着層を介在しない。一般的な回路用積層体は、導電機能を担う金属層と絶縁機能を担う樹脂層との密着性を向上させるために、樹脂層と金属層との間に接着層を介在させている。接着層は、主に極性官能基を有する重合体を含有する接着剤を用いて、塗布などの方法によって形成される。しかしながら、このような接着層は、電気特性が悪いので、絶縁機能を担う樹脂層の実効誘電率や実効誘電損失が大きくなってしまい、高周波回路には不適であった。これに対して、本実施形態で用いられる高周波回路用積層体は、接着剤を使用しなくても金属層と樹脂層との密着性が良好であり、金属層と樹脂層とが接して積層されることによって、樹脂層の実効電気特性を劣化させずに高周波回路に適した積層体を得ることに成功した。

本実施形態で用いられる高周波回路用積層体は、樹脂層と金属層との剥離強度が５Ｎ／ｃｍ以上であることが好ましく、５．３Ｎ／ｃｍ以上であることがより好ましく、６Ｎ／ｃｍ以上であることが特に好ましい。本実施形態で用いられる高周波回路用積層体は、上
記範囲の剥離強度を有するため、接着剤を使用しなくても金属層と樹脂層との密着性が良好である。なお、剥離強度は、「ＩＰＣ−ＴＭ−６５０ ２．４．９」に記載されている方法に準じて測定することができる。

本実施形態で用いられる高周波回路用積層体の厚さは、５０〜２００μｍであることが好ましく、６０〜１８０μｍであることがより好ましく、７０〜１５０μｍであることが特に好ましい。高周波回路用積層体の厚さが前記範囲にあると、薄厚化された高周波回路基板を作製できるだけでなく、巻芯に捲回した場合に巻癖が付きにくくなる。

また、高周波回路用積層体の厚さは、巻芯に段差部が形成されている場合には、段差部の高さ（μｍ）±１０μｍであることが特に好ましい。高周波回路用積層体の厚さが前記範囲内であると、巻芯の段差部と高周波回路用積層体との接合部における段差が解消されるため、積層体捲回体の押し跡が形成されることをより効果的に抑制することができる。

以下、本実施形態で用いられる高周波回路用積層体を構成する各層の構成、製造方法について、詳細に説明する。

２．１．樹脂層
本実施形態で用いられる高周波回路用積層体は、樹脂層を備える。樹脂層の弾性率は、０．１〜３ＧＰａであることが好ましく、０．２〜２．５ＧＰａであることがより好ましい。樹脂層の弾性率が前記範囲であると、柔軟性に優れた高周波回路用積層体となるため、より自由な条件で回路基板を製造することができる。樹脂層の弾性率とは、引張弾性率のことであり、ＪＩＳ Ｋ ７１６１に準じて測定することができる。

樹脂層の２３℃における周波数１０ＧＨｚでの比誘電率は、２〜３であることが好ましく、２．１〜２．８であることがより好ましい。また、樹脂層の２３℃における周波数１０ＧＨｚでの誘電正接は、０．００１〜０．０１であり、０．００２〜０．００９であることが好ましい。２３℃における１０ＧＨｚでの比誘電率及び誘電正接が前記範囲であると、高周波特性に優れた回路基板を製造することができる。比誘電率及び誘電正接は、空洞共振器摂動法誘電率測定装置を用いて測定することができる。

また、樹脂層の厚さは、１０〜１００μｍであることが好ましく、２０〜９０μｍであることがより好ましく、２５〜８０μｍであることが特に好ましい。

本願発明では、樹脂層は異なる複数の樹脂層から構成されている態様も含む。樹脂層が複数の樹脂層からなる場合、各樹脂単層の弾性率、比誘電率、誘電正接は、必ずしも上記で記載の好ましい範囲に限定される必要はなく、全体として好ましい範囲となっていればよい。

このような樹脂層の製造方法については、特に限定されないが、樹脂層用組成物を剥離層や金属箔等の基材に塗布したり、押出成形して自立フィルムを作製する等の方法により作製することができる。

樹脂層用組成物の組成は、得られる樹脂層が前記誘電正接を満たすような組成であれば特に限定されないが、重合体、硬化性化合物、必要に応じて硬化助剤、溶媒を含有することが好ましい。

２．１．１．樹脂層用組成物
＜重合体＞
樹脂層用組成物に含まれ得る重合体としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリイミド、ポ
リアリーレン等、低誘電率かつ低誘電正接の特性を有する公知の材料を適時使用することができるが、特に、下記式（１−１）、（１−２）及び（１−３）のうちの少なくとも１種で表される繰り返し単位を有する重合体等を好ましく使用することができる。

〔式（１−１）〜（１−３）中、Ｒ^１は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の１価の炭化水素基、炭素数１〜２０の１価のハロゲン化炭化水素基、ニトロ基、シアノ基、１〜３級アミノ基、又は１〜３級アミノ基の塩である。ｎは、それぞれ独立して、０〜２の整数である。ｎが２の場合、複数のＲ^１は、同一であっても異なっていてもよく、任意の組み合わせで結合して環構造の一部を形成していてもよい。〕

Ｒ^１としては、ハロゲン原子、炭素数１〜６の１価の炭化水素基、炭素数１〜６の１価のハロゲン化炭化水素基、ニトロ基、シアノ基、１〜３級アミノ基、又は１〜３級アミノ基の塩が好ましく、フッ素原子、塩素原子、メチル基、ニトロ基、シアノ基、ｔ−ブチル基、フェニル基、アミノ基がより好ましい。ｎとしては、０又は１が好ましく、０がより好ましい。

繰り返し単位の一方の結合手に対する他方の結合手の位置は特に限定されないが、繰り返し単位を与える単量体の重合反応性を向上させる観点からメタ位が好ましい。また、繰り返し単位としては、ピリミジン骨格を有する上記式（１−２）で表される構造単位が好ましい。

重合体は、必要に応じて上記式（１−１）、（１−２）及び（１−３）のうちの少なくとも１種で表される繰り返し単位以外の繰り返し単位を有することができるが、重合体中の上記式（１−１）、（１−２）及び（１−３）のうちの少なくとも１種で表される繰り返し単位の含有割合は、重合体における全構造単位の合計を１００モル％とした場合に、５〜９５モル％であることが好ましく、１０〜６０モル％であることがより好ましい。

上記式（１−１）、（１−２）及び（１−３）のうちの少なくとも１種で表される繰り返し単位を有する重合体の合成方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、上記式（１−１）、（１−２）及び（１−３）のうちの少なくとも１種で表される繰り返し単位を与える単量体と、必要に応じてその他の単量体とを、有機溶媒中、アルカリ金属等と共に加熱することで合成することができる。

上記式（１−１）、（１−２）及び（１−３）のうちの少なくとも１種で表される繰り返し単位を有する重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）の下限は、５００であることが好ましく、１，０００であることがより好ましく、１０，０００であることがさらにより好ましく、３０，０００であることが特に好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）の上限は、６００，０００であることが好ましく、４００，０００であることがより好ましく、３００，０００であることがさらにより好ましく、２００，０００であることが特に好ましい。

上記式（１−１）、（１−２）及び（１−３）のうちの少なくとも１種で表される繰り
返し単位を有する重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）の下限は、１５０℃が好ましく、１８０℃がより好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）の上限は、３２０℃が好ましく、３００℃がより好ましい。

重合体は、さらに下記一般式（２）で示される繰り返し単位を有することが好ましい。

（式（２）中、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基又は炭素数１〜２０の１価の有機基、ｃ及びｄはそれぞれ独立して０〜８の整数、ｅ、ｆ、ｙはそれぞれ独立して０〜２の整数、Ｌは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−又は炭素数１〜２０の２価の有機基である。）

Ｒ^３及びＲ^４で表されるハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。

Ｒ^３及びＲ^４で表される炭素数１〜２０の１価の炭化水素基としては、例えば、１価の鎖状炭化水素基、１価の脂環式炭化水素基、１価の芳香族炭化水素基等が挙げられる。

上記１価の鎖状炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基等のアルキル基；エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基等のアルケニル基；エチニル基、プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基等のアルキニル基等が挙げられる。

上記１価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の単環のシクロアルキル基；ノルボルニル基、アダマンチル基等の多環のシクロアルキル基；シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の単環のシクロアルケニル基；ノルボルネニル基等の多環のシクロアルケニル基等が挙げられる。

上記１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基等のアラルキル基等が挙げられる。

Ｒ^３及びＲ^４で表される炭素数１〜２０の１価のハロゲン化炭化水素基としては、例えば、上記Ｒ^３及びＲ^４で表される基として例示した炭素数１〜２０の１価の炭化水素基の水素原子の一部又は全部をフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子で置換した基等が挙げられる。

Ｌで表される炭素数１〜２０の２価の有機基としては、例えば、炭素数１〜２０の２価の鎖状炭化水素基、炭素数１〜２０の２価のフッ素化鎖状炭化水素基、炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基又は炭素数６〜２０の２価のフッ素化芳香族炭化水素基等が挙げ
られる。

上記２価の鎖状炭化水素基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、ｓｅｃ−ブチレン基、ｔ−ブチレン基、ネオペンチレン基、４−メチル−ペンタン−２，２−ジイル基、ノナン−１，９−ジイル基等が挙げられる。

上記２価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の単環のシクロアルキル基；ノルボルニル基、アダマンチル基等の多環のシクロアルキル基；シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の単環のシクロアルケニル基；ノルボルネニル基等の多環のシクロアルケニル基等が挙げられる。

上記２価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基等のアラルキル基等が挙げられる。

これら重合体としては、例えば、特開２０１５−２０９５１１号公報、国際公開第２０１６／１４３４４７号、特開２０１７−１９７７２５号公報、特開２０１８−０２４８２７号公報等に記載の重合体を例示できる。

樹脂層用組成物中の重合体の含有割合は、後述する硬化性化合物及び重合体の合計１００質量部に対して、１０質量部以上９０質量部以下であることが好ましい。

＜硬化性化合物＞
硬化性化合物は、熱や光（例えば、可視光、紫外線、近赤外線、遠赤外線、電子線等）の照射により硬化する化合物であり、後述する硬化助剤を必要とするものであってもよい。このような硬化性化合物としては、例えば、エポキシ化合物、シアネートエステル化合物、ビニル化合物、シリコーン化合物、オキサジン化合物、マレイミド化合物、アリル化合物、アクリル化合物、メタクリル化合物、ウレタン化合物が挙げられる。これらは、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。これらの中でも、前記重合体との相溶性、耐熱性等の特性上の観点から、エポキシ化合物、シアネートエステル化合物、ビニル化合物、シリコーン化合物、オキサジン化合物、マレイミド化合物、及びアリル化合物のうちの少なくとも１種であることが好ましく、エポキシ化合物、シアネートエステル化合物、ビニル化合物、アリル化合物、及びシリコーン化合物のうちの少なくとも１種であることがより好ましい。

樹脂層用組成物中の硬化性化合物の含有割合は、樹脂層用組成物１００質量部に対して、１０質量部以上９０質量部以下であることが好ましく、２０質量部以上８０質量部以下であることがより好ましい。

＜硬化助剤＞
硬化助剤としては、例えば、光反応開始剤（光ラジカル発生剤、光酸発生剤、光塩基発生剤）等の重合開始剤を挙げることができる。硬化助剤の具体例としては、オニウム塩化合物、スルホン化合物、スルホン酸エステル化合物、スルホンイミド化合物、ジスルホニルジアゾメタン化合物、ジスルホニルメタン化合物、オキシムスルホネート化合物、ヒドラジンスルホネート化合物、トリアジン化合物、ニトロベンジル化合物、ベンジルイミダゾール化合物、有機ハロゲン化物類、オクチル酸金属塩、ジスルホン等が挙げられる。これらの硬化助剤は、種類を問わず、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

樹脂層用組成物中の硬化助剤の含有割合は、樹脂層用組成物１００質量部に対して、５質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、５質量部以上１０質量部以下であることがより好ましい。

＜溶媒＞
樹脂層用組成物は、必要に応じて溶媒を含有してもよい。溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等のアミド系溶媒；γ−ブチロラクトン、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、ベンゾフェノン等のケトン系溶媒、１，２−メトキシエタン、ジフェニルエーテル等のエーテル系溶媒、１−メトキシ−２−プロパノール、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等の多官能性溶媒；スルホラン、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、ジイソプロピルスルホン、ジフェニルスルホン等のスルホン系溶媒の他、塩化メチレン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジアルコキシベンゼン（アルコキシ基の炭素数；１〜４）、トリアルコキシベンゼン（アルコキシ基の炭素数；１〜４）等が挙げられる。これらの溶媒は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

樹脂層用組成物が溶媒を含有する場合、溶媒を除いた樹脂層用組成物１００質量部に対して、２０００質量部以下が好ましく、２００質量部以下がより好ましい。

＜その他の成分＞
樹脂層用組成物は、必要に応じてその他の成分を含有してもよい。その他の成分としては、例えば、酸化防止剤、強化剤、滑剤、難燃剤、抗菌剤、着色剤、離型剤、発泡剤、前記重合体以外の他の重合体等が挙げられる。

＜樹脂層用組成物の調製方法＞
樹脂層用組成物の調製方法は特に限定されないが、例えば、重合体、硬化性化合物、及び必要に応じて他の添加剤（例えば、硬化助剤、溶媒、酸化防止剤等の他の成分）を均一に混合することによって調製することができる。また、組成物の形態は、液状、ペースト状等とすることができる。

２．２．金属層
本実施形態で用いられる高周波回路用積層体は、金属層を備える。金属層としては、金属箔やスパッタ膜を使用することが好ましい。金属箔としては銅箔が好ましい。銅箔の種類には電解箔と圧延箔とがあるが、どちらを用いてもよい。

金属層の表面粗さＲａは、１０〜３００ｎｍであることが好ましく、３０〜２００ｎｍであることがより好ましく、３０〜１００ｎｍであることが特に好ましい。金属層の表面粗さＲａが前記範囲であると、高周波回路用積層体を作成する際に、前記樹脂層と金属層との密着性をより向上させることができる。さらに、高周波回路用積層体の面内での厚みをより均一にすることができ、高周波回路用積層体を捲回させてロール状にする際に樹脂層と金属層の剥離を抑制することができる。なお、金属層の表面粗さＲａは、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に準拠して測定した「算術平均粗さ」のことをいう。

金属層の厚みは、３〜５０μｍが好ましく、５〜４０μｍがより好ましく、７〜３５μｍであることが特に好ましい。

金属層として金属箔を用いる場合、金属箔の表面粗さＲａが前記範囲であれば薄厚化し
たものをそのまま用いてもよいが、その表面を物理的または化学的に処理して表面粗さＲａを前記範囲に制御したものを用いてもよい。金属箔の表面の粗さを制御する方法としては、金属箔にエッチング処理（酸処理など）、レーザー処理、電解メッキ、無電解メッキ、スパッタ処理、サンドブラストなどの方法があるが、これらに限定されるものではない。

２．３．高周波回路用積層体の製造方法
本実施形態で用いられる高周波回路用積層体の製造方法は、樹脂層と金属層とを接して積層させることができればその方法は特に限定されない。「樹脂層と金属層とが接する」とは、樹脂層の一方の面が金属層と全面に接している場合に限られず、樹脂層の一方の面の少なくとも一部が金属層と接している場合を含む。

以下に、本実施形態で用いられる高周波回路用積層体の好ましい製造例について説明する。

＜製造例Ａ＞
図４（Ａ）〜図４（Ｄ）は、製造例Ａの各工程における断面を模式的に示す図である。図４（Ａ）〜図４（Ｄ）を参照しながら、製造例Ａについて説明する。

（工程Ａ１）
図４（Ａ）に示すように、剥離層１０上へ樹脂層用組成物を塗工してＢステージ樹脂層１２を形成し、「Ｂステージ樹脂層／剥離層積層体」（「Ｂステージシート」ともいう。）を作製する。剥離層１０としては、ＰＥＴフィルム等の公知のフィルムを使用することができる。ＰＥＴフィルムとしては、特に限定されないが、例えば、パナック株式会社製パナプロテクトＭＫ３８Ｓ等を使用することができる。樹脂層用組成物の塗工方法は、公知の塗工方法を使用することができるが、例えばバーコーターを用いて膜厚を調整して塗工することが好ましい。

このように剥離層１０へ樹脂層用組成物を塗工した後、オーブン等公知の加熱手段を用いて半硬化状態のＢステージ樹脂層１２を形成することが好ましい。加熱温度としては、５０〜１５０℃であることが好ましく、７０〜１３０℃であることがより好ましい。加熱する際、例えば５０〜１００℃と１００〜１５０℃等の二段階に加熱してもよい。また、加熱時間の合計は、３０分未満が好ましく、２０分未満がより好ましい。前記範囲の温度と時間の条件で加熱することにより、膜厚均一性の高いＢステージ樹脂層１２を作製することができ、また、剥離層１０の変質を抑制することにより、製造工程において良好に剥離層１０を剥離することができる。

表面に露出しているＢステージ樹脂層１２の表面粗さＲａは、１〜１００ｎｍであることが好ましく、１０〜５０ｎｍであることがより好ましい。Ｂステージ樹脂層１２の表面粗さＲａが前記範囲であると、高周波回路用積層体を製造する場合、樹脂層と金属層や、樹脂層同士の密着性をより向上させることができる。なお、本願発明におけるＢステージ樹脂層の表面粗さＲａとは、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に準拠して測定した「算術平均粗さ」のことをいう。

Ｂステージ樹脂層１２の弾性率は、１Ｈｚの測定条件で、５０℃以上８０℃未満での弾性率（ＭＰａ）の最大値が１ＭＰａ以上であることが好ましく、３ＭＰａ以上であることがより好ましい。また、８０℃以上２００℃以下の温度範囲内での弾性率（ＭＰａ）の最小値が２０ＭＰａ以下であることが好ましく、１５ＭＰａ以下であることがより好ましい。Ｂステージ樹脂層の弾性率が各温度範囲であると、高周波回路用積層体を熱プレスして製造した場合に、高周波回路基板の凹凸が抑制されて平滑化することができ、伝送損失を
抑制することができる。

（工程Ａ２）
図４（Ｂ）に示すように、工程Ａ１で作製した「Ｂステージ樹脂層／剥離層積層体」の露出した樹脂層面１３と金属層１４とを貼り合わせて「金属層／Ｂステージ樹脂層／剥離層積層体」を作製する。樹脂層面１３と貼り合わせる金属層１４の表面粗さＲａは、１０〜３００ｎｍであることが好ましく、３０〜２００ｎｍであることがより好ましく、３０〜１００ｎｍであることが特に好ましい。

貼り合わせる際には、「Ｂステージ樹脂層／剥離層積層体」の樹脂層面１３と金属層１４とを重ね合わせた後、さらに加熱したロール（本明細書中において「熱ロール」ともいう。）等を用いて加熱圧着することが好ましい。加熱圧着する際の線荷重は１〜１９ｋＮ／ｍが好ましく、５〜１８ｋＮ／ｍがより好ましい。加熱圧着の温度としては、５０〜２００℃が好ましく、５０〜１５０℃がより好ましく、７０〜１３０℃が特に好ましい。

また、工程Ａ２では、貼り合わせ直後の「金属層／Ｂステージ樹脂層／剥離層積層体」を、引き続き、加熱されたロールに接触させたりまたは加熱炉を通したりすることで、アニール処理を行ってもよい。このようなアニール処理は、樹脂の融点以上の温度であればよいが、例えば１００〜２５０℃が好ましく、１１０〜２３０℃がより好ましい。加熱する時間は、特に限定されないが、好ましくは５〜６００秒間、より好ましくは１０〜３００秒間である。熱ロールを用いて、例えば５〜６００秒程度の短時間でアニール処理することにより、膜厚均一性の高いＢステージ樹脂層を作製することができ、また、剥離層の変質を抑制することにより、製造工程において良好に剥離層を剥離することができる。なお、上述した『貼り合わせ直後の「金属層／Ｂステージ樹脂層／剥離層積層体」を、引き続き、』処理するとは、積層体の貼り合わせを行う製造ラインにおいて、貼り合わせを行った積層体を製造ラインから取り出すことなく、貼り合わせ処理後に引き続いてインラインで処理する工程である。

（工程Ａ３）
図４（Ｃ）に示すように、工程Ａ２で作製した「金属層／Ｂステージ樹脂層／剥離層積層体」から剥離層１０を剥離し、必要に応じて露出した樹脂層面１１と金属箔１６とを貼り合わせる。「金属層／Ｂステージ樹脂層／剥離層積層体」から、剥離層１０を剥離し、露出したＢステージ樹脂層面１１と金属層１６とを貼り合わせる場合、露出した樹脂層面１１と金属層１６とを重ね合わせ、さらに熱ロール等を用いて加熱圧着することが好ましい。加熱圧着は工程Ａ２と同様の条件が好ましい。

「金属層／Ｂステージ樹脂層／剥離層積層体」から、剥離層１０を剥離して露出した樹脂層面１１の表面粗さＲａは、１〜１００ｎｍであることが好ましく、１０〜５０ｎｍであることがより好ましい。Ｂステージ樹脂層の表面粗さＲａが前記範囲であると、高周波回路用積層体を製造する場合、樹脂層と金属層や、樹脂層同士の密着性をより向上させることができる。

（工程Ａ４）
図４（Ｄ）に示すように、Ｂステージ樹脂層１２を硬化させてＣステージ樹脂層１８とすることにより、高周波回路用積層体１００が得られる。Ｂステージ樹脂層１２を硬化させるために、工程Ａ３で得られた積層体をオーブン等の公知の加熱手段を用いて５０〜２００℃に加熱することが好ましく、１００〜２００℃に加熱することがより好ましい。加熱する際、例えば５０〜１００℃と１００〜２００℃等の二段階に加熱してもよい。また、加熱時間は５時間未満が好ましく、３時間未満がより好ましい。前記範囲の温度と時間の条件で加熱することにより、Ｂステージ樹脂層を硬化させた、膜厚均一性の高いＣステ
ージ樹脂層を作製することができる。

＜製造例Ｂ＞
図５（Ａ）〜図５（Ｃ）は、製造例Ｂの各工程における断面を模式的に示す図である。図５（Ａ）〜図５（Ｃ）を参照しながら、製造例Ｂについて説明する。

（工程Ｂ１）
図５（Ａ）に示すように、金属層２０へ樹脂層用組成物を塗工してＢステージ樹脂層２２を形成し、「金属層／Ｂステージ樹脂層積層体」を作製する。樹脂層用組成物の塗工方法は、公知の塗工方法を使用することができるが、例えばバーコーターを用いて膜厚を調整して塗工することが好ましい。

このように金属層２０へ樹脂層用組成物を塗工した後、オーブン等公知の加熱手段を用いて半硬化状態のＢステージ樹脂層２２を形成することが好ましい。加熱温度としては、５０〜１５０℃であることが好ましく、７０〜１３０℃であることがより好ましい。加熱する際、例えば５０〜１００℃と１００〜１５０℃等の二段階に加熱してもよい。また、加熱時間の合計は３０分未満が好ましく、２０分未満がより好ましい。前記範囲の温度と時間の条件で加熱することにより、膜厚均一性の高いＢステージ樹脂層２２を作製することができる。

（工程Ｂ２）
図５（Ｂ）に示すように、工程Ｂ１で作製した「金属層／Ｂステージ樹脂層積層体」の露出した樹脂層面２３に金属層２４を貼り合わせて、「金属層／Ｂステージ樹脂層／金属層積層体」を作製する。露出した樹脂層面２３に金属層２４を貼り合わせる場合、露出した樹脂層面２３と金属層２４とを重ね合わせた後、さらに熱ロール等を用いて加熱圧着することが好ましい。また、加熱圧着は、上記工程Ａ２と同様の条件が好ましい。

また、工程Ｂ２では、貼り合わせ直後の「金属層／Ｂステージ樹脂層／金属層」を、引き続き、加熱されたロールに接触させたりまたは加熱炉を通したりすることで、アニール処理を行ってもよい。アニール処理は、上記工程Ａ２と同様の条件が好ましい。

露出した樹脂層面２３の表面粗さＲａは、１〜１００ｎｍであることが好ましく、１０〜５０ｎｍであることがより好ましい。Ｂステージ樹脂層の表面粗さＲａが前記範囲であると、高周波回路用積層体を製造する場合、樹脂層と金属層の密着性をより向上させることができる。また、樹脂層面２３と貼り合わせる金属層２４の表面粗さＲａは、１０〜３００ｎｍであることが好ましく、３０〜２００ｎｍであることがより好ましく、３０〜１００ｎｍであることが特に好ましい。

（工程Ｂ３）
図５（Ｃ）に示すように、Ｂステージ樹脂層２２を硬化させてＣステージ樹脂層２６とすることにより、高周波回路用積層体２００が得られる。工程Ｂ３では、工程Ｂ２で作製した「金属層／Ｂステージ樹脂層／金属層積層体」をオーブン等公知の加熱手段を用いて５０〜２００℃に加熱することが好ましく、１００〜２００℃に加熱することがより好ましい。加熱する際、例えば５０〜１００℃と１００〜２００℃等の二段階に加熱してもよい。また、加熱時間は５時間未満が好ましく、３時間未満がより好ましい。前記範囲の温度と時間の条件で加熱することにより、Ｂステージ樹脂層２２を硬化させた、膜厚均一性の高いＣステージ樹脂層２６を作製することができる。

３．実施例
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。実施例、比較例中の「部」および「％」は、特に断らない限り質量基準である。

３．１．重合体の合成
＜合成例１＞
攪拌装置を備えた四つ口セパラブルフラスコに、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ＢｉｓＴＭＣ）（１８．６ｇ、６０．０ｍｍｏｌ）、４，６−ジクロロピリミジン（Ｐｙｍ）（８．９ｇ、６０．０ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（１１．１ｇ、８１．０ｍｍｏｌ）を量り入れ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（６４ｇ）を加え、窒素雰囲気下、１３０℃で６時間反応させた。反応終了後、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（３６８ｇ）を加えて、濾過により塩を除去した後、この溶液をメタノール（９．１ｋｇ）に投入した。析出した固体を濾別し、少量のメタノールで洗浄し、再度濾別して回収した後、真空乾燥機を用いて減圧下１２０℃で１２時間乾燥し、下記式（Ｐ−１）で表される構造単位を有する重合体Ｐ−１を得た（収量；２０．５ｇ、収率；９０％、重量平均分子量（Ｍｗ）；３２，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）；２０６℃）。

なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、動的粘弾性測定装置（セイコーインスツル社製、「ＤＭＳ７１００」）を用いて、周波数１Ｈｚ、昇温速度１０℃／分で測定し、損失正接が極大となる温度とした。損失正接は、貯蔵弾性率を損失弾性率で割った値とした。

また、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ装置（東ソー社の「ＨＬＣ−８３２０型」）を使用し、下記条件で測定した。
カラム：東ソー社の「ＴＳＫｇｅｌ α―Ｍ」と、東ソー社の「ＴＳＫｇｅｌ ｇｕａｒｄｃоｌｕｍｎ α」とを連結したもの
展開溶媒：Ｎ−メチル−２−ピロリドン
カラム温度：４０℃
流速：１．０ｍＬ／分
試料濃度：０．７５質量％
試料注入量：５０μＬ
検出器：示差屈折計
標準物質：単分散ポリスチレン

＜合成例２＞
攪拌装置を備えた四つ口セパラブルフラスコに、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ＢｉｓＴＭＣ）（１０．７ｇ、３４．５ｍｍｏｌ）、３，６−ジクロロピリダジン（Ｐｙｄ）（５．１ｇ、３４．２ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（６．５ｇ、４７．０ｍｍｏｌ）を量り入れ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（３６ｇ）を加え、窒素雰囲気下、１４５℃で９時間反応させた。反応終了後、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（１５０ｇ）を加えて希釈し、濾過により塩を除去した後、この
溶液をメタノール（３ｋｇ）に投入した。析出した固体を濾別し、少量のメタノールで洗浄し、再度濾別して回収した後、合成例１と同じ条件で乾燥し、下記式（Ｐ−２）で表される構造単位を有する重合体Ｐ−２を得た（収量７．６ｇ、収率４８％、重量平均分子量（Ｍｗ）；３０，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）；２３２℃）。なお、重量平均分子量及びガラス転移温度は合成例１と同様に測定した。

＜合成例３＞
攪拌装置を備えた四つ口セパラブルフラスコに、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ＢｉｓＴＭＣ）（１８．６ｇ、６０．０ｍｍｏｌ）、４，６−ジクロロ−２−フェニルピリミジン（ＰｈＰｙｍ）（１３．７ｇ、６１．１ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（１１．４ｇ、８２．５ｍｍｏｌ）を量り入れ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（７５ｇ）を加え、窒素雰囲気下、１３０℃で６時間反応させた。反応終了後、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（３６８ｇ）を加えて希釈し、濾過により塩を除去した後、この溶液をメタノール（９．１ｋｇ）に投入した。析出した固体を濾別し、少量のメタノールで洗浄し、再度濾別して回収した後、合成例１と同じ条件で乾燥し、下記式（Ｐ−３）で表される構造単位を有する重合体Ｐ−３を得た（収量２０．５ｇ、収率９０％、重量平均分子量（Ｍｗ）；１８７，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）；２２３℃）。なお、重量平均分子量及びガラス転移温度は合成例１と同様に測定した。

＜合成例４＞
攪拌装置を備えた四つ口セパラブルフラスコに、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ＢｉｓＴＭＣ）（１２．４ｇ、４０．０ｍｍｏｌ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ＢｉｓＡ）（２．３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ノナン（ＢｉｓＰ−ＤＥＤ）（３．３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、４，６−ジクロロ−２−フェニルピリミジン（ＰｈＰｙｍ）（１３．７ｇ、６１．１ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（１１．４ｇ、８２．５ｍｍｏｌ）を量り入れ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（７５ｇ）を加え、窒素雰囲気下、１３０℃で６時間反応させた。反応終了後、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（３６８ｇ）を加えて希釈し、濾過により塩を除去した後、この溶液をメタノール（９．１ｋｇ）に投入した。析出した固体を濾別し、少量のメタノールで洗浄し、再度濾別して回収し
た後、合成例１と同じ条件で乾燥し、下記式（Ｐ−４）で表される構造単位を有する重合体Ｐ−４を得た（収量２３．５ｇ、収率８７％、重量平均分子量（Ｍｗ）；１６５，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）；１９６℃）。なお、重量平均分子量及びガラス転移温度は合成例１と同様に測定した。

＜合成例５＞
攪拌装置を備えた四つ口セパラブルフラスコに、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ＢｉｓＴＭＣ）（１２．４ｇ、４０．０ｍｍｏｌ）、４，４’−（１，３−ジメチルブチリデン）ビスフェノール（ＢｉｓＰ−ＭＩＢＫ）（２．７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ノナン（ＢｉｓＰ−ＤＥＤ）（３．３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、４，６−ジクロロ−２−フェニルピリミジン（ＰｈＰｙｍ）（１３．７ｇ、６１．１ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（１１．４ｇ、８２．５ｍｍｏｌ）を量り入れ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（７５ｇ）を加え、窒素雰囲気下、１３０℃で６時間反応させた。反応終了後、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（３６８ｇ）を加えて希釈し、濾過により塩を除去した後、この溶液をメタノール（９．１ｋｇ）に投入した。析出した固体を濾別し、少量のメタノールで洗浄し、再度濾別して回収した後、合成例１と同じ条件で乾燥し、下記式（Ｐ−５）で表される構造単位を有する重合体Ｐ−５を得た（収量２３．８ｇ、収率８８％、重量平均分子量（Ｍｗ）；１５７，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）；１９０℃）。なお、重量平均分子量及びガラス転移温度は合成例１と同様に測定した。

３．２．実施例１
３．２．１．Ｂステージ樹脂層／剥離層積層体の作製
重合体Ｐ−１を５０部、硬化性化合物として２，２’−ビス（４−シアナトフェニル）プロパン（東京化成工業社製）を５０部、硬化助剤として１−ベンジル−２−メチルイミダゾール（三菱化学社製、製品名「ＢＭＩ １２」）を５部、及びシクロペンタノンを１６０部混合し、樹脂層用組成物を調製した。

剥離層として、厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム（帝人フィルムソリューション社製、テイジンテトロンフィルムＧ２）上に、硬化後の膜厚が２５μｍとなるように上記で調製した樹脂層用組成物をバーコーターを用いて塗工し、オーブンを用いて７０℃で１０分加熱した後、さらに１３０℃で１０分加熱して、ＰＥＴフィルム上にＢステージ樹脂層が積
層された「Ｂステージ樹脂層／剥離層積層体」を得た。

＜表面粗さＲａ＞
上記で得られた「Ｂステージ樹脂層／剥離層積層体」の樹脂層の表面を、白色干渉顕微装置（ＺＹＧＯ社製 Ｎｅｗ Ｖｉｅｗ ５０３２）を用いて測定し、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に準拠して１０μｍ×１０μｍの範囲について算出した「算術平均粗さ」を表面粗さＲａとした。その結果を表１に示す。

＜樹脂層の５０℃〜２００℃の弾性率測定＞
上記で得られた「Ｂステージ樹脂層／剥離層積層体」から剥離層（ＰＥＴフィルム）を剥離し、試験片（幅３ｍｍ×長さ２ｃｍ）を切り出し、ＤＭＳ試験器（セイコーインスツル社製）にて、１Ｈｚ、１０℃／分の測定条件で、５０℃以上８０℃未満の温度範囲での弾性率（ＭＰａ）の最大値及び８０℃以上２００℃以下の温度範囲での弾性率（ＭＰａ）の最小値を測定した。その結果を表１に示す。

３．２．２．金属層／Ｂステージ樹脂層／剥離層積層体の作製
上記で得られた「Ｂステージ樹脂層／剥離層積層体」の露出した樹脂層上に、厚さ１８μｍの銅箔（三井金属社製、型番「ＴＱ−Ｍ４−ＶＳＰ」、表面粗さ１１０ｎｍ）を重ね合わせ、さらに１５０℃の熱ロールで線荷重１０ｋＮ／ｍの条件でプレスし、銅箔／Ｂステージ樹脂層／ＰＥＴフィルムの積層構造を有する「金属層／Ｂステージ樹脂層／剥離層積層体」を作製した。なお、銅箔の表面粗さＲａは、白色干渉顕微装置（ＺＹＧＯ社製 Ｎｅｗ Ｖｉｅｗ ５０３２）を用いて測定し、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に準拠して１０μｍ×１０μｍの範囲について算出した「算術平均粗さ」を表面粗さＲａとした。その結果を表１に示す。

＜剥離層剥離後の表面粗さＲａ＞
上記で得られた「金属層／Ｂステージ樹脂層／剥離層積層体」から剥離層（ＰＥＴフィルム）を剥離し、露出した樹脂層の表面を、白色干渉顕微装置（ＺＹＧＯ社製 Ｎｅｗ Ｖｉｅｗ ５０３２）を用いて測定し、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に準拠して１０μｍ×１０μｍの範囲について算出した「算術平均粗さ」を表面粗さＲａとした。その結果を表１に示す。

３．２．３．高周波回路用積層体の作製及び評価
上記で得られた「金属層／Ｂステージ樹脂層／剥離層積層体」から剥離層（ＰＥＴフィルム）を剥離し、露出した樹脂層面と厚さ１８μｍの銅箔（三井金属社製、型番「ＴＱ−Ｍ４−ＶＳＰ」、表面粗さ１１０ｎｍ）とを重ね合わせて載置し、１５０℃の熱ロールで線荷重１０ｋＮ／ｍの条件でプレスし、その後オーブンを用いて２５０℃で３時間加熱して、Ｃステージ樹脂層の両面に銅箔が積層された「銅箔（膜厚１８μｍ）／Ｃステージ樹脂層（膜厚２５μｍ）／銅箔（膜厚１８μｍ）」の積層構造を有する高周波回路用積層体を作製した。なお、銅箔（金属層）の表面粗さＲａは、白色干渉顕微装置（ＺＹＧＯ社製
Ｎｅｗ Ｖｉｅｗ ５０３２）を用いて測定し、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に準拠して１０μｍ×１０μｍの範囲について算出した「算術平均粗さ」を表面粗さＲａとした。その結果を表１に示す。

＜引張強度及び引張伸び＞
作製した高周波回路用積層体にエッチング処理して銅箔を除去し、評価用樹脂フィルムを作成した。作成した樹脂フィルムからＪＩＳ Ｋ ７１６１ ７号ダンベル形試験片を用いて試験片を切り出し、島津製作所社製「Ｅｚ−ＬＸ」を用い、５ｍｍ／分で引っ張り、破断した際の応力を引張強度、伸びを引張伸びとして測定した。結果を表１に示す。

＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
作製した高周波回路用積層体にエッチング処理して銅箔を除去し、評価用樹脂フィルムを作成した。作成した樹脂フィルムから試験片（幅３ｍｍ×長さ１ｃｍ）を切り出し、ＤＭＳ試験器（セイコーインスツル社製、型番「ＥＸＳＴＡＲ４０００」）にてガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。結果を表１に示す。

＜弾性率＞
作製した高周波回路用積層体にエッチング処理して銅箔を除去し、評価用樹脂フィルムを作成した。作成した樹脂フィルムからＪＩＳ Ｋ ７１６１ ７号ダンベルを切り出し、島津製作所社製「Ｅｚ−ＬＸ」を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１６１に準じて５ｍｍ／分で引張試験を行い、引張弾性率を測定した。結果を表１に示す。

＜電気特性（比誘電率、誘電正接）＞
作製した高周波回路用積層体にエッチング処理して銅箔を除去し、評価用樹脂フィルムを作成した。作成した樹脂フィルムから試験片（幅２．６ｍｍ×長さ８０ｍｍ）を切り出し、空洞共振器摂動法誘電率測定装置（アジレントテクノロジー社製、型番「ＰＮＡ−ＬネットワークアナライザーＮ５２３０Ａ」、関東電子応用開発社製、型番「空洞共振器１０ＧＨｚ用ＣＰ５３１）を用いて１０ＧＨｚにおける比誘電率及び誘電正接の測定を行った。結果を表１に示す。

＜剥離強度＞
作製した高周波回路用積層体から試験片（幅１ｃｍ×長さ１０ｃｍ）を切り出し、インストロン社製「Ｉｎｓｔｒｏｎ５５６７」を用い、５００ｍｍ／分の条件で９０度方向に引っ張り、「ＩＰＣ−ＴＭ−６５０ ２．４．９」に準拠して剥離強度を測定した。結果を表１に示す。

３．２．４．積層体捲回体の作製及び評価
上記で作製した高周波回路用積層体を、幅２５０ｍｍ、巻芯半径４０ｍｍの厚紙製の巻芯に厚さ１０μｍの両面テープを幅方向中央に長さ１００ｍｍにわたって貼り付けた。その後、作製した高周波回路用積層体を両面テープに接合した後、巻き取り張力１５０Ｎ／ｍで巻芯に高周波回路用積層体を１，０００層に巻き、積層体捲回体を作製した。

作製した積層体捲回体に捲回された高周波回路用積層体を２５℃で１ヶ月保存した後、巻芯から積層体を全て巻き戻した。その後、巻き戻した積層体の巻癖を目視で評価した。巻癖が認められない場合は「良好」と判断し、巻癖が激しく、実用に供することができない場合には「不良」と判断した。結果を表１に示す。

３．２．５．回路基板の作製及び評価
上記で作製した高周波回路用積層体の片面を、感光性ドライフィルムを用いて銅箔をパターニングし、ピッチが１５０μｍで線幅がそれぞれ４０、４５、５０、５５、６０μｍ、及びピッチが７５０μｍで線幅がそれぞれ２００、２２０、２４０、２６０、２８０μｍの銅配線パターンを作製した。次いで、作製した銅配線パターンの表面に、上記で作製した「Ｂステージ樹脂層／剥離層積層体」をＢステージ樹脂層側がパターニングした高周波回路用積層体の銅配線に接するように載置した後、その上に鏡板を乗せ、１２０℃／３．０ＭＰａ／５分のプレス条件で加熱加圧成形後、剥離層（ＰＥＴフィルム）を剥離して２５０℃で３時間加熱して、回路基板を作製した。

＜伝送損失評価＞
上記で作製した回路基板について、測定プローブ（カスケードマイクロテック社製、シングル（ＡＣＰ４０ＧＳＧ２５０）、ベクトル型ネットワークアナライザー（Ｋｅｙｓｉ
ｇｈｔ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｅ８３６３Ｂ）を用いて２５℃における周波数２０ＧＨｚの伝送損失を測定した。伝送損失が−５ｄＢ／１００ｍｍ以上の場合、良好と判断した。結果を表１に示す。

３．３．実施例２〜７、比較例１〜３
樹脂層用組成物を表１の組成に変更し、金属膜の種類や各種膜厚、積層体捲回体の作製条件を表１のように変更した以外は実施例１と同様の方法で高周波回路用積層体及び積層体捲回体を作製し評価した。結果を表１に示す。

３．４．実施例８
厚さ１８μｍの銅箔（三井金属社製、型番「ＴＱ−Ｍ４−ＶＳＰ」、表面粗さ１１０ｎｍ）上に、硬化後の膜厚が２５μｍとなるように、実施例１で作製した樹脂層用組成物をバーコーターを用いて塗工し、オーブンを用いて７０℃で１０分間加熱した後、さらに１３０℃で１０分間加熱して、銅箔／Ｂステージ樹脂層の積層構造を有する「金属層／Ｂステージ樹脂層積層体」を作製した。

作製した「金属層／Ｂステージ樹脂層積層体」の露出した樹脂層面へ、厚さ１８μｍの銅箔（三井金属社製、型番「ＴＱ−Ｍ４−ＶＳＰ」、表面粗さ１１０ｎｍ）を重ね合わせ、１５０℃の熱ロールを用いて線荷重１０ｋＮ／ｍの条件でプレスし、その後、オーブンを用いて２５０℃で３時間加熱し、Ｃステージ樹脂層の両面に銅箔が積層された、銅箔（膜厚１８μｍ）／Ｃステージ樹脂層（膜厚２５μｍ）／銅箔（膜厚１８μｍ）の積層構造を有する高周波回路用積層体を作製した。このようにして作製された高周波回路用積層体を用いて、実施例１と同様の方法で積層体捲回体を作製し評価した。結果を表１に示す。

３．５．比較例４
厚さ２５μｍポリイミドフィルム（東レ社製、商品名「カプトン１００Ｈ」）の表面に、接着性層を作製するためにマレイン酸変性スチレン−エチレンブチレン−スチレンブロック共重合体（旭化成ケミカルズ社製、商品名「タフテックＭ１９１３」）をロ−ル塗布した。次いで、この塗膜付きフィルムをオーブン内に静置して、１００℃で３分間乾燥させて厚さ２５μｍの被膜（接着性層）を形成し、「接着性層／ポリイミド層積層体」を得た。
その後、厚さ１８μｍの銅箔（三井金属社製、型番「ＴＱ−Ｍ４−ＶＳＰ」、表面粗さ１１０ｎｍ）の両面を、作製した「接着性層／ポリイミド層積層体」の接着性層の表面に面接触するように重ね合わせて載置し、１２０℃の熱ロールで線荷重１０ｋＮ／ｍの条件でプレスし、その後オーブンを用いて１８０℃で圧力３ＭＰａの条件で１分間加熱し、その後、１８０℃で１時間の加熱を行い、ポリイミド層の両面に銅箔が積層された「銅箔（膜厚１８μｍ）／ポリイミド層（膜厚２５μｍ）／銅箔（膜厚１８μｍ）」の積層構造を有する高周波回路用積層体を作製した。このようにして作製された高周波回路用積層体を用いて、実施例１と同様の方法で積層体捲回体を作製し評価した。結果を表１に示す。

３．６．評価結果
表１に、各実施例及び各比較例で使用した樹脂層用組成物の組成、高周波回路用積層体及び積層体捲回体の評価結果を示す。

上表１中、下記の略称等について補足する。
＜硬化性化合物＞
・化合物Ａ：２，２’−ビス（４−シアナトフェニル）プロパン（東京化成工業社製）
・化合物Ｂ：ＳＲ−１６Ｈ（坂本薬品工業社製、エポキシ当量；１６０ｇ／ｅｑ）
・化合物Ｃ：ＨＰ−４０３２Ｄ（ＤＩＣ社製、エポキシ当量；１４１ｍｅｑ／ｇ）
・化合物Ｄ：ＳＲ−４ＰＧ（坂本薬品工業社製、エポキシ当量；３０５ｇ／ｅｑ）
＜硬化助剤＞
・硬化助剤Ａ：１−ベンジル−２−メチルイミダゾール（三菱化学社製、製品名「ＢＭＩ
１２」）
・硬化助剤Ｂ：２−エチルオクチル酸亜鉛（和光純薬工業社製）
＜溶媒＞
・溶媒Ａ：シクロペンタノン（東京化成工業社製）
・溶媒Ｂ：塩化メチレン（東京化成工業社製）
＜金属層種類＞
・電解銅箔Ａ：三井金属株式会社製、品番「ＴＱ−Ｍ４−ＶＳＰ」
・電解銅箔Ｂ：三井金属株式会社製、品番「３ＥＣ−Ｍ３Ｓ−ＨＴＥ」
・圧延銅箔Ａ：ＪＸ金属株式会社製、品番「ＧＨＹ５−ＨＡ」

表１の結果より、実施例１〜８で得られた積層体捲回体は、高周波回路における電気信号の伝送損失が低減される高周波回路用積層体を、巻芯に捲回して保管した場合であっても巻癖を効果的に抑制できることがわかった。

１０…剥離層、１１…樹脂層面（露出面）、１２…Ｂステージ樹脂層、１３…樹脂層面（露出面）、１４…金属層、１６…金属層、１８…Ｃステージ樹脂層、２０…金属層、２２…Ｂステージ樹脂層、２３…樹脂層面（露出面）、２４…金属層、２６…Ｃステージ樹脂層、３０…巻芯、３２…段差部、４０…高周波回路用積層体、４１…押し跡（巻癖）、１００…高周波回路用積層体、２００…高周波回路用積層体、３００…積層体捲回体

Claims (5)

1. ２３℃において周波数１０ＧＨｚにおける誘電正接が０．００１〜０．０１である樹脂層と、金属層とが接して積層された構造を含む高周波回路用積層体が、半径１０〜１００ｍｍの巻芯に捲回された、積層体捲回体。
2. 前記高周波回路用積層体の厚さが５０〜２００μｍである、請求項１に記載の積層体捲回体。
3. 前記樹脂層の厚さが１０〜１００μｍであり、かつ、前記金属層の厚さが１０〜５０μｍである、請求項１または請求項２に記載の積層体捲回体。
4. 前記樹脂層の弾性率が０．１〜３ＧＰａである、請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載の積層体捲回体。
5. 前記高周波回路用積層体の前記樹脂層と前記金属層との剥離強度が５Ｎ／ｃｍ以上である、請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載の積層体捲回体。

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