JP2019023274A - 導電性コーティング液組成物および該組成物から製造された導電層を含むフレキシブルディスプレイ用透明導電性フィルム - Google Patents

導電性コーティング液組成物および該組成物から製造された導電層を含むフレキシブルディスプレイ用透明導電性フィルム Download PDF

Info

Publication number
JP2019023274A
JP2019023274A JP2017201038A JP2017201038A JP2019023274A JP 2019023274 A JP2019023274 A JP 2019023274A JP 2017201038 A JP2017201038 A JP 2017201038A JP 2017201038 A JP2017201038 A JP 2017201038A JP 2019023274 A JP2019023274 A JP 2019023274A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
coating liquid
liquid composition
conductive coating
organic solvent
conductive film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2017201038A
Other languages
English (en)
Other versions
JP6762922B2 (ja
Inventor
ソクジョン ウ
Seok Jong Woo
ソクジョン ウ
ジュンギ パク
Jungi Park
ジュンギ パク
ギョンミン キム
Kyoung Min Kim
ギョンミン キム
グァンウン ビン
Kwang Eun Bing
グァンウン ビン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SK Microworks Solutions Co Ltd
Original Assignee
SKC Hi Tech and Marketing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SKC Hi Tech and Marketing Co Ltd filed Critical SKC Hi Tech and Marketing Co Ltd
Publication of JP2019023274A publication Critical patent/JP2019023274A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6762922B2 publication Critical patent/JP6762922B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D165/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/044—Forming conductive coatings; Forming coatings having anti-static properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D125/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D125/18—Homopolymers or copolymers of aromatic monomers containing elements other than carbon and hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/24—Electrically-conducting paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/20—Diluents or solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/65—Additives macromolecular
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
    • H01B1/124—Intrinsically conductive polymers
    • H01B1/127—Intrinsically conductive polymers comprising five-membered aromatic rings in the main chain, e.g. polypyrroles, polythiophenes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B5/00—Non-insulated conductors or conductive bodies characterised by their form
    • H01B5/14—Non-insulated conductors or conductive bodies characterised by their form comprising conductive layers or films on insulating-supports

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Non-Insulated Conductors (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)

Abstract

【課題】多回曲げ後にも表面抵抗の変化が少なく、ヘイズが低くて光透過率が高く、フレキシブルディスプレイに適用するのに好適である透明導電性フィルムの提供。【解決手段】１０〜７０重量％のポリエチレンジオキシチオフェン/ポリスチレンスルホン酸（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）、１〜２０重量％の有機バインダー、１０〜８０重量％の有機溶媒、０．０５〜１重量％のシランカップリング剤、および０．０２〜０．４重量％の界面活性剤を含む導電性コーティング液組成物から製造されるた導電層１０を含む透明導電性フィルム１００。【選択図】図１

Description

本発明は、導電性コーティング液組成物および該組成物から製造された導電層を含むフレキシブルディスプレイ用透明導電性フィルムに関するもので、前記透明導電性フィルムは、多回曲げの後でも表面抵抗の変化が少なく光透過率が高いので、フレキシブルディスプレイへの適用が好適である。
現在、ディスプレイ用として最も多く使われている透明電極の材質は、ＩＴＯ（インジウム−スズ酸化物、Indium Tin Oxide）である。しかし、透明電極をＩＴＯから形成する場合、過剰なコストがかかるだけでなく、大面積を実現するのは難しいという短所がある。特に、大面積でＩＴＯをコーティングすると、表面抵抗の変化が大きく、ディスプレイの輝度および発光効率が低下する欠点がある。さらに、ＩＴＯの主原料であるインジウムは希少鉱物であり、ディスプレイ市場が拡大されることにつれ、急速に枯渇している。このようなＩＴＯの欠点を克服するために、柔軟性に優れてコーティング工程が単純である、ポリエチレンジオキシチオフェン/ポリスチレンスルホン酸（poly（3,4-ethylenedioxythiophene）/polystyrene sulfonate;ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）を利用して透明電極を形成するための研究が進められている。
一方、最近では、液晶表示素子の使用が増加するにつれ、これを構成する素材の使用も増加している。中でも、高い透明度が要求される部分に、金属やガラスなどの材料の代替として様々な透明プラスチック素材が広く用いられている。このうち、液晶表示素子のパネル表面は外部に露出されるので、様々な外部刺激からパネルを保護するための透明基材が広く用いられている。
しかし、透明電極としてＰＥＤＯＴ／ＰＳＳを使用し、透明基材としてポリエチレンテレフタレート（polyethyleneterephthalate;ＰＥＴ）を使用してディスプレイを形成する場合は、熱処理工程中にＰＥＴにおいて未反応オリゴマーが表面に溶出され、ヘイズ（haze）値が上昇したり、透明電極を損傷させたりして、表面抵抗の上昇を誘発する恐れがある。また、多回曲げによる表面抵抗の変化が大きいため、多回曲げの際に高い物性安定性が要されるフレキシブルディスプレイに適用するには不適である（特許文献１を参照）。
大韓民国公開特許第２０１１−００９５９１５号公報
したがって、本発明の目的は、多回曲げ後にも表面抵抗の変化が少なく、ヘイズが低くて光透過率が高く、フレキシブルディスプレイに適用するのに好適な導電層を製造することができる導電性コーティング液組成物および該組成物から製造された導電層を含む透明導電性フィルムを提供するものである。
前記目的を達成するために、本発明は、ポリエチレンジオキシチオフェン/ポリスチレンスルホン酸（poly（3,4-ethylenedioxythiophene）/polystyrene sulfonate;ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）、有機バインダー、有機溶媒、シランカップリング剤および界面活性剤を含む、導電性コーティング液組成物を提供する。
また、他の目的を達成するために、本発明は、透明基材フィルムおよび導電層を含み、前記導電層が前記導電性コーティング液組成物から形成された、フレキシブルディスプレイ用透明導電性フィルムを提供する。
本発明に係る導電性コーティング液組成物から形成された導電層を含むフレキシブルディスプレイ用透明導電性フィルムは、多回曲げの後も表面抵抗の変化が少ないのみならず、ヘイズが低くて光透過率が高い利点がある。
図１は、本発明の一実施例に係るフレキシブルディスプレイ用透明導電性フィルムの断面図である。 図２は、本発明の一実施例に係るフレキシブルディスプレイ用透明導電性フィルムの片面に金属層が積層されたフィルムの断面図である。
本発明の導電性コーティング液組成物は、ポリエチレンジオキシチオフェン/ポリスチレンスルホン酸（poly（3,4-ethylenedioxythiophene）/ polystyrene sulfonate;ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）、有機バインダー、有機溶媒、シランカップリング剤および界面活性剤を含んでいる。
前記導電性コーティング液組成物は、１０重量％〜７０重量％のＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ、１重量％〜２０重量％の有機バインダー、１０重量％〜８０重量％の有機溶媒、０．０５重量％〜１重量％のシランカップリング剤、および０．０２重量％〜０．４重量％の界面活性剤を含むことができる。具体的に、前記導電性コーティング液組成物は、３０重量％〜６０重量％のＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ、１重量％〜１０重量％の有機バインダー、４０重量％〜６５重量％の有機溶媒、０．１重量％〜１重量％のシランカップリング剤、および０．１重量％〜０．４重量％の界面活性剤を含むことができる。より具体的に、前記導電性コーティング液組成物は、３５重量％〜５０重量％のＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ、１重量％〜５重量％の有機バインダー、４５重量％〜６０重量％の有機溶媒、０．５重量％〜１重量％のシランカップリング剤、および０．１重量％〜０．４重量％の界面活性剤を含むことができる。
前記ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳは、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）に、ポリ（４−スチレンスルホン酸）（ＰＳＳ）がドープされた水分散導電性高分子である。前記ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳは、チオフェン（thiophene）の構造に、エチレンジオキシ（ethylene dioxy）基を環の形で有しており、３番および４番の位置に置換されているエチレンジオキシ基による電子供与の効果によってチオフェンより低い光学バンドギャップ（７６０ｎｍ〜７８０ｎｍまたは１．６ｅＶ〜１．７ｅＶ）を有して、酸化／還元の電位差に応じて変色が可能であり、酸化状態で吸収バンドが赤外線領域に存在して透明性の確保が可能な利点がある。
前記有機バインダーは、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、およびポリアクリル樹脂からなる群より選択された1種以上を含むことができる。また、前記有機バインダーは水分散性樹脂であり得る。
前記有機バインダーの重量平均分子量は、５０００ｇ／ｍｏｌ〜３００００ｇ／ｍｏｌであり得る。具体的に、前記有機バインダーの重量平均分子量は、１００００ｇ／ｍｏｌ〜２００００ｇ／ｍｏｌであり得る。
前記有機溶媒は、アルコール系有機溶媒およびアミド系有機溶媒を含むことができる。具体的に、前記有機溶媒は、アルコール系有機溶媒とアミド系有機溶媒とを１０〜３０：１の重量比で含むことができる。より具体的に、前記有機溶媒は、アルコール系有機溶媒とアミド系有機溶媒とを１０〜２５：１の重量比、１５〜２５：１の重量比、または１７〜２５：１の重量比で含むことができる。有機溶媒とアミド系有機溶媒との混合比が前記範囲内である場合、導電性コーティング液組成物のコーティング後の導電度が上昇して、低い表面抵抗を有するコーティング層を得ることができる。
前記アルコール系有機溶媒は、導電性コーティング液組成物の表面張力を下げてコーティング性を向上させる役割をする。具体的に、前記アルコール系有機溶媒は、炭素数１〜４のアルコールであり得る。より具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールまたはｎ−ブチルアルコールであり得る。
前記アミド系有機溶媒は、製造された導電層の導電率を向上させる役割をする。具体的に、前記アミド系有機溶媒は、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ジメチルアセトアミド、およびＮ−メチルピロリドンからなる群より選択された1種以上を含むことができる。
前記シランカップリング剤は、導電性コーティング液組成物の付着力を向上させ、透明基材フィルム上に導電層の積層を容易にする役割をする。具体的に、前記シランカップリング剤は、トリメトキシ系シラン、トリエトキシ系シラン、テトラメトキシ系シラン、およびテトラエトキシ系シランからなる群より選択された1種以上を含むことができる。
前記トリエトキシ系シランは、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン（2-（3,4-epoxycyclohexyl）ethyltriethoxy silane）、（３−アミノプロピル）トリエトキシシラン（（3-aminopropyl）triethoxy silane）、（ペンタフルオロフェニル）トリエトキシシラン（（pentafluorophenyl）triethoxy silane）、（３−グリシジルオキシプロピル）トリエトキシシラン（（3-glycidyloxypropyl）triethoxy silane）、または（４−クロロフェニル）トリエトキシシラン（（4-chlorophenyl）triethoxy silane）で有り得る。
前記トリメトキシ系シランは、（３−グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシラン（（3-glycidyloxypropyl）trimethoxy silane）、（３−クロロプロピル）トリメトキシシラン（（3-chloropropyl）trimethoxy silane）、（３−メルカプトプロピル）トリメトキシシラン（（3-mercaptopropyl）trimethoxy silane）、（３−グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシラン（（3-glycidyloxypropyl）trimethoxy silane）、（３−アミノプロピル）トリメトキシシラン（（3-aminopropyl）trimethoxy silane）、[３−（２−アミノエチルアミノ）プロピル]トリメトキシシラン（[3-(2-aminoethylamino)propyl]trimethoxy silane）、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン（（N、N-dimethylaminopropyl）trimethoxy silane）、（３−ブロモプロピル）トリメトキシシラン（（3-bromopropyl）trimethoxy silane）または（３−ヨードプロピル）トリメトキシシラン（（3-iodopropyl)trimethoxysilane）で有り得る。
前記界面活性剤は、シリコン系界面活性剤またはアセチレン系界面活性剤で有り得る。
前記シリコン系界面活性剤は、変性シリコン系界面活性剤で有り得る。例えば、前記シリコン系界面活性剤の市販品としては、ＢＹＫ社のＢＹＫ−３７８が挙げられる。
例えば、前記アセチレン系界面活性剤の市販品としては、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社のＤｙｎｏｌ６０４が挙げられる。
前記導電性コーティング液組成物は、ｐＨ調整剤をさらに含むことができる。具体的に、前記ｐＨ調整剤は、２−ジメチルアミノエタノール(2-dimethylaminoethanol)、２，２’−イミノジエタノール(2,2'-iminodiethanol)、および２，２’，２’’−ニトリロトリエタノール(2,2',2''-nitrilotriethanol）からなる群より選択された1種以上を含むことができる。
前記導電性コーティング液組成物の総重量を基準に、０．００１重量％〜０．０１重量％のｐＨ調整剤を含むことができる。具体的には、前記導電性コーティング液組成物の総重量を基準に、０．００１重量％〜０．００５重量％のｐＨ調整剤を含むことができる。
本発明のフレキシブルディスプレイ用透明導電性フィルムは、透明基材フィルムおよび導電層を含み、前記導電層がＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ、有機バインダー、有機溶媒、シランカップリング剤および界面活性剤を含む導電性コーティング液組成物から形成される。
前記導電性コーティング液組成物は前述の通りである。
前記導電層の平均厚さは、１００ｎｍ〜１０００ｎｍで有り得る。具体的に、前記導電層の平均厚さは、１００ｎｍ〜７００ｎｍで有り得る。
前記透明基材フィルムは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、またはポリイミド（ＰＩ）もしくは無色透明ポリイミド（ＰＩ）を含むことができる。具体的に、前記透明基材フィルムは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）または無色透明ポリイミド（ＰＩ）から構成され得る。
前記透明基材フィルムは、平均厚さが１２μｍ〜２００μｍで有り得る。具体的に、前記透明基材フィルムは、平均厚さが１５μｍ〜１５０μｍ、１５μｍ〜１３０μｍ、または２０μｍ〜１３０μｍで有り得る。
前記透明導電性フィルムは、５Ｖの電圧を印加しながら曲げ半径（bending radius）が３ｍｍになるように３０万回の曲げ処理した後、下記式（１）により計算した表面抵抗の変化が−５．０％〜５．０％であり得る。具体的に、前記透明導電性フィルムは、５Ｖの電圧を印加しながら曲げ半径が３ｍｍになるように３０万回曲げた後、下記式（１）により計算した表面抵抗の変化が０〜５．０％であり得る。
（式１）
前記透明導電性フィルムは、表面抵抗が１００Ω／□〜２００Ω／□、または１５０Ω／□〜２００Ω／□であり、１０ｃｍ×１０ｃｍ×５０μｍ（縦×横×厚さ）に切断した後に測定したヘイズが１％未満であり得る。具体的に、前記透明導電性フィルムは、表面抵抗が１５０Ω／□〜１８０Ω／□であり、１０ｃｍ×１０ｃｍ×５０μｍ（縦×横×厚さ）に切断した後に測定したヘイズが０．７％未満であり得る。
前記透明導電性フィルムは、可視光に対する透過率が８０％以上であり、水に対する接触角が６０°〜８５°であり得る。前記透明導電性フィルムは、可視光に対する透過率が８０％以上であり、水に対する接触角が６３°〜８４°であり得る。
以下、下記実施例により本発明をより詳細に説明する。但し、下記実施例は本発明を例示するためのものであり、本発明の範囲がこれらに限定されるものではない。
（実施例）
以下、実施例および比較例において用いた化合物の製造社および製品名を下記表１に示す。
（実施例１：透明導電性フィルムの製造）
水系分散されたＰＥＤＯＴ−ＰＳＳを４２．９ｇ、有機バインダー−１を２．５２４ｇ、シランカップリング剤−１を０．９ｇ、界面活性剤−１を０．３ｇ、ｐＨ調整剤を０．００３ｇ、有機溶媒−１を２．６ｇ、および有機溶媒−２を５０．７７３ｇを混合して導電性コーティング液組成物を得た。以後、導電性コーティング液組成物をＰＥＴ基材フィルム（製造社：ＳＫＣ、製品名：ＴＵ６３、平均厚さ：５０μｍ）の片面にウェットコーティングし、８０℃で３分間乾燥および熱硬化して平均厚さ６２０ｎｍの導電層を形成し、平均厚さ５０．６２μｍの透明導電性フィルムを製造した。
（実施例２〜８）
ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ、有機バインダー、シランカップリング剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、および有機溶媒の種類や含有量を変化させたことを除いては、実施例１と同様の方法で、平均厚さ５０．６２μｍの透明導電性フィルムを製造した。
（実施例９）
基材フィルムとしてポリイミドフィルム（製造社：ＳＫＣ、製品名：ＣｔＰＩ、平均厚さ：５０μｍ）を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で、平均厚さ５０．６２μｍの透明導電性フィルムを製造した。
（実験例１：透明導電性フィルムの物性評価）
実施例１〜９の透明導電性フィルムの物性を下記のように評価して、表３に示した。
（1）表面抵抗
透明導電性フィルムを５０ｃｍ×５０ｃｍ（横×縦）で切断した後、三菱ケミカルアナリテック社のＭＣＰ−Ｔ３７０を使用して導電層の表面抵抗を測定した。
（２）ヘイズ
透明導電性フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍ×５０μｍ（縦×横×厚さ）に切断した後、日本電色工業社のＮＤＨ２０００Ｎを使用して、ＩＳＯ１４７８２規格に準拠してヘイズを測定した。
（３）透過率
透明導電性フィルムを対象に、可視光（３８０ｎｍ〜７８０ｎｍ）に対する透過率は、日本電色工業社社ＮＤＨ２０００Ｎを使用して測定した。
（４）接触角
透明導電性フィルムを１ｃｍ×５ｃｍ×５０μｍ（縦×横×厚さ）に切断した後、水滴を一滴落とし、コーティング面と水滴との間の接線をなす角度を測定して接触角として判断した。
（５）付着性（クロスハッチカット、cross hatch cut）
透明導電性フィルムを２０ｃｍ×２０ｃｍ×５０μｍ（縦×横×厚さ）に切断した後、ＩＳＯ２４０９規格に準拠してクロスハッチカットによる付着性を測定した。
（実験例２：透明導電性フィルムの柔軟性評価）
実施例１および９の透明導電性フィルムの柔軟性を評価するために、透明導電性フィルムを１５ｍｍ×５０ｍｍ（横×縦）で切断した後、互いに向かい合うクランプに、切断した透明導電性フィルム（以下、「サンプル」と言う）を装着する。両側のクランプが互いに隣接しながら、その間に位置するサンプルが曲げられる（bending）構造で、曲げ半径（bending radius）が１ｍｍまたは３ｍｍになるように、両クランプ間のサンプル長さを５０ｍｍから１３ｍｍに調整し、３０万回の曲げ処理（bending）の間にＤＣ５Ｖの電圧を印加して表面抵抗を測定した。また、前記曲げ処理は、折り畳んだ時に導電層が外側（引張）または内側（圧縮）になるように行い、表面抵抗の最大値および最小値、並びに３０万回の曲げ処理後の表面抵抗を測定した。実施例１のフィルムの測定結果を表４に、実施例９のフィルムの測定結果を表５に示した。
表４および５に示すように、実施例の透明導電性フィルムは、屈曲後の表面抵抗の変化率が少なく、屈曲後の表面抵抗が屈曲前の測定誤差の範囲内にあることが分かった。
（実験例３：透明導電性フィルムの金属付着力の評価）
実施例１の透明導電性フィルムの導電層上に銅（Ｃｕ）または銀（Ａｇ）を、表６の真空度、ラインスピード、前処理条件、および成膜条件に応じて、ロールツーロール金属スパッタリング法で金属層を積層した。その後、下記のように物性を評価して表７に示した。
（1）比抵抗（resistivity）および表面抵抗
透明導電性フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍ（横×縦）で切断した後、三菱ケミカルアナリテック社のＭＣＰ−Ｔ３７０を使用して比抵抗および伝導層の表面抵抗を測定した。
（２）付着性（cross hatch cut）
透明導電性フィルムを２０ｃｍ×２０ｃｍ×５０μｍ（縦×横×厚さ）に切断した後、ＩＳＯ２４０９規格に準拠して、クロスハッチカットによる付着性を測定した。
表７から分かるように、本願発明の透明導電性フィルムは金属付着力に優れており、金属蒸着後の表面抵抗が低いだけでなく、外観が良好であり、狭額縁(narrow bezel)ディスプレイに適用するのに好適であることが分かった。
１００：透明導電性フィルム
１０：導電層
２０：透明基材フィルム
３０：金属層

Claims (19)

  1. ポリエチレンジオキシチオフェン/ポリスチレンスルホン酸（poly（3,4-ethylenedioxythiophene）/polystyrene sulfonate;ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）、有機バインダー、有機溶媒、シランカップリング剤、および界面活性剤を含む、導電性コーティング液組成物。
  2. 前記導電性コーティング液組成物が、１０重量％〜７０重量％のＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ、１重量％〜２０重量％の有機バインダー、１０重量％〜８０重量％の有機溶媒、０．０５重量％〜１重量％のシランカップリング剤、および０．０２重量％〜０．４重量％の界面活性剤を含む、請求項１に記載の導電性コーティング液組成物。
  3. 前記有機バインダーが、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、およびポリアクリル樹脂からなる群より選択された1種以上を含む、請求項１または２に記載の導電性コーティング液組成物。
  4. 前記有機溶媒が、アルコール系有機溶媒およびアミド系有機溶媒を含む、請求項１または２に記載の導電性コーティング液組成物。
  5. 前記アルコール系有機溶媒が、炭素数１〜４のアルコールである、請求項４に記載の導電性コーティング液組成物。
  6. 前記アミド系有機溶媒が、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ジメチルアセトアミド、およびＮ−メチルピロリドンからなる群より選択された1種以上を含む、請求項４に記載の導電性コーティング液組成物。
  7. 前記有機溶媒が、アルコール系有機溶媒とアミド系有機溶媒とを１０〜３０：１の重量比で含む、請求項４に記載の導電性コーティング液組成物。
  8. 前記シランカップリング剤が、トリメトキシ系シラン、トリエトキシ系シラン、テトラメトキシ系シラン、およびテトラエトキシ系シランからなる群より選択された1種以上を含む、請求項１または２に記載の導電性コーティング液組成物。
  9. 前記界面活性剤が、シリコン系界面活性剤またはアセチレン系界面活性剤である、請求項１または２に記載の導電性コーティング液組成物。
  10. 前記導電性コーティング液組成物がｐＨ調整剤をさらに含む、請求項１または２に記載の導電性コーティング液組成物。
  11. 前記ｐＨ調整剤が、２−ジメチルアミノエタノール（2-dimethylaminoethanol）、２，２’−イミノジエタノール（2,2'-iminodiethanol）、および２，２’，２’’−ニトリロトリエタノール（2,2',2''-nitrilotriethanol）からなる群より選択された1種以上を含む、請求項１０に記載の導電性コーティング液組成物。
  12. 前記導電性コーティング液組成物の総重量を基準に、０．００１重量％〜０．０１重量％のｐＨ調整剤を含む、請求項１０に記載の導電性コーティング液組成物。
  13. 透明基材フィルムおよび導電層を含み、
    前記導電層が、ポリエチレンジオキシチオフェン/ポリスチレンスルホン酸（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）、有機バインダー、有機溶媒、シランカップリング剤、および界面活性剤を含む導電性コーティング液組成物から形成されている、フレキシブルディスプレイ用透明導電性フィルム。
  14. 前記導電性コーティング液組成物が、１０重量％〜７０重量％のＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ、１重量％〜２０重量％の有機バインダー、１０重量％〜８０重量％の有機溶媒、０．０５重量％〜１重量％のシランカップリング剤、および０．０２重量％〜０．４重量％の界面活性剤を含む、請求項１３に記載のフレキシブルディスプレイ用透明導電性フィルム。
  15. 前記透明基材フィルムが、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）または無色透明ポリイミド（ＰＩ）を含み、平均厚さは１２μｍ〜２００μｍである、請求項１３または１４に記載のフレキシブルディスプレイ用透明導電性フィルム。
  16. 前記導電層の平均厚さが１００ｎｍ〜１０００ｎｍである、請求項１３または１４に記載のフレキシブルディスプレイ用透明導電性フィルム。
  17. 前記透明導電性フィルムは、５Ｖの電圧を印加しながら曲げ半径（bending radius）が３ｍｍになるように３０万回曲げ処理した後、
    （式１）

    前記式（１）により計算した表面抵抗の変化が−５．０％〜５．０％である、請求項１３または１４に記載のフレキシブルディスプレイ用透明導電性フィルム。
  18. 前記透明導電性フィルムは、表面抵抗が１００Ω／□〜２００Ω／□であり、１０ｃｍ×１０ｃｍ×５０μｍ（縦×横×厚さ）に切断した後に測定したヘイズが１％未満である、請求項１３または１４に記載のフレキシブルディスプレイ用透明導電性フィルム。
  19. 前記透明導電性フィルムは、可視光の透過率が８０％以上であり、水に対する接触角が６０°〜８５°である、請求項１３または１４に記載のフレキシブルディスプレイ用透明導電性フィルム。

JP2017201038A 2017-07-21 2017-10-17 導電性コーティング液組成物および該組成物から製造された導電層を含むフレキシブルディスプレイ用透明導電性フィルム Active JP6762922B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170092445A KR20190010119A (ko) 2017-07-21 2017-07-21 전도성 코팅액 조성물 및 이로부터 제조된 전도층을 포함하는 플렉서블 디스플레이용 투명 전도성 필름
KR10-2017-0092445 2017-07-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2019023274A true JP2019023274A (ja) 2019-02-14
JP6762922B2 JP6762922B2 (ja) 2020-09-30

Family

ID=61895779

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017201038A Active JP6762922B2 (ja) 2017-07-21 2017-10-17 導電性コーティング液組成物および該組成物から製造された導電層を含むフレキシブルディスプレイ用透明導電性フィルム

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6762922B2 (ja)
KR (1) KR20190010119A (ja)
CN (2) CN115449279A (ja)
TW (1) TWI681022B (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113054058A (zh) * 2021-03-16 2021-06-29 哈尔滨工业大学 一种柔性疏水基衬底上图案化刻蚀pedot:pss透明电极的紫外光刻方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109728108A (zh) * 2018-12-27 2019-05-07 江苏日托光伏科技股份有限公司 一种hjt太阳能电池透明导电材料的制备方法
KR102147330B1 (ko) * 2019-09-30 2020-08-24 에스케이이노베이션 주식회사 대전방지 폴리이미드계 필름 및 이를 이용한 플렉서블 디스플레이 패널
KR102147299B1 (ko) 2019-09-30 2020-08-24 에스케이이노베이션 주식회사 윈도우 커버 필름 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 패널
KR102147349B1 (ko) 2019-09-30 2020-08-25 에스케이이노베이션 주식회사 윈도우 커버 필름 및 이를 이용한 플렉서블 디스플레이 패널
CN111554633B (zh) * 2020-05-20 2022-09-20 业成科技（成都）有限公司 导电层图案化的方法及导电结构

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011201933A (ja) * 2010-03-24 2011-10-13 Alps Electric Co Ltd 導電性インク、導電膜、及び高分子アクチュエータ素子、並びに、導電性インクの製造方法、及び高分子アクチュエータ素子の製造方法
JP2015117367A (ja) * 2013-11-13 2015-06-25 ナガセケムテックス株式会社 導電性樹脂組成物及び透明導電積層体
JP2016043496A (ja) * 2014-08-19 2016-04-04 国立大学法人名古屋大学 導電性フィルム
JP2017082187A (ja) * 2015-03-30 2017-05-18 ナガセケムテックス株式会社 被覆組成物

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110095915A (ko) 2008-11-28 2011-08-25 키모토 컴파니 리미티드 피막을 갖는 시트 및 그의 제조방법
TWI500047B (zh) * 2009-03-10 2015-09-11 Arakawa Chem Ind A conductive composition, a conductive film, and the like
KR20120077112A (ko) * 2010-12-30 2012-07-10 삼성전기주식회사 Ｐｅｄｏｔ／ｐｓｓ 조성물 및 이를 이용한 ｐｅｄｏｔ／ｐｓｓ 필름
JP5733548B1 (ja) * 2013-06-07 2015-06-10 星光Pmc株式会社 金属ナノワイヤ含有組成物
KR101406678B1 (ko) * 2013-07-18 2014-06-12 주식회사 대하맨텍 전자파 차폐 기능을 갖는 전도성 코팅액 조성물, 그 제조방법 및 상기 조성물을 이용하여 제조된 전자파 차폐 기능을 갖는 전도성 코팅막
CN106229036B (zh) * 2016-07-26 2017-09-29 珠海纳金科技有限公司 一种透明导电薄膜及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011201933A (ja) * 2010-03-24 2011-10-13 Alps Electric Co Ltd 導電性インク、導電膜、及び高分子アクチュエータ素子、並びに、導電性インクの製造方法、及び高分子アクチュエータ素子の製造方法
JP2015117367A (ja) * 2013-11-13 2015-06-25 ナガセケムテックス株式会社 導電性樹脂組成物及び透明導電積層体
JP2016043496A (ja) * 2014-08-19 2016-04-04 国立大学法人名古屋大学 導電性フィルム
JP2017082187A (ja) * 2015-03-30 2017-05-18 ナガセケムテックス株式会社 被覆組成物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113054058A (zh) * 2021-03-16 2021-06-29 哈尔滨工业大学 一种柔性疏水基衬底上图案化刻蚀pedot:pss透明电极的紫外光刻方法
CN113054058B (zh) * 2021-03-16 2023-07-25 哈尔滨工业大学 一种柔性疏水基衬底上图案化刻蚀pedot:pss透明电极的紫外光刻方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107916043A (zh) 2018-04-17
JP6762922B2 (ja) 2020-09-30
KR20190010119A (ko) 2019-01-30
TWI681022B (zh) 2020-01-01
TW201908421A (zh) 2019-03-01
CN115449279A (zh) 2022-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2019023274A (ja) 導電性コーティング液組成物および該組成物から製造された導電層を含むフレキシブルディスプレイ用透明導電性フィルム
JP5480295B2 (ja) 導電性高分子溶液組成物を用いた高分子膜とその構造
JP5232867B2 (ja) ポリチオフェン系伝導性高分子膜
JP4481713B2 (ja) 導電性フィルムおよびその製造方法
KR20140085292A (ko) 투명 도전체 및 이를 포함하는 장치
KR20130077487A (ko) 액정 표시 장치의 배면전극 형성용 도전성 조성물 및 이를 사용한 배면전극의 형성 방법
WO2010090422A1 (en) Antifouling and antistatic polyester film
JP2011138711A (ja) 透明導電性接着剤及び透明導電性接着剤から形成される透明導電性接着層を備える光電変換素子
JP2014179234A (ja) 導電パターン形成方法および透明導電性シート
JP5554578B2 (ja) 導電性フィルム
JP2012243460A (ja) 導電性フィルム
KR102103860B1 (ko) 전도성 코팅액 조성물 및 이로부터 제조된 전도층을 포함하는 플렉서블 디스플레이용 투명 전도성 필름
JP4700391B2 (ja) 導電性フィルム
TWI729149B (zh) 透明導電性膜及觸控面板
KR20120055803A (ko) 대전방지 코팅 조성물, 그를 이용한 편광판 보호용 대전방지 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법
KR101294603B1 (ko) 대전방지 코팅 조성물, 그를 이용한 대전방지 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법
KR101243050B1 (ko) 대전방지 코팅 조성물, 그를 이용한 대전방지 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법
WO2018114570A1 (en) Electrode assembly
JP5178231B2 (ja) 導電性フィルムおよびそれを用いたタッチパネル
KR20140145300A (ko) 고내구성 투명전도성 코팅액 조성물, 그 제조방법 및 상기 조성물을 이용하여 제조된 투명전도성 필름
JP2015036400A (ja) インク組成物、透明導電膜、及び電子部品
WO2018114631A1 (en) Uv-resistant electrode assembly
KR101939307B1 (ko) 투명 전도성 막 코팅용 조성물, 상기 조성물로 형성된 코팅층을 포함하는 투명 전도성 막, 그 제조방법 및 상기 조성물로 형성된 코팅층을 포함하는 전자기기
WO2017213046A1 (ja) 透明導電性フィルムおよびタッチパネル
JP6796460B2 (ja) 透明導電性フィルムおよびタッチパネル

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20171017

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20181204

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20190220

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20190326

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20190614

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20190624

A912 Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20190802

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20200408

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20200408

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20200909

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6762922

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250