JP2019021920A - 方向性電磁鋼板およびその製造方法 - Google Patents
方向性電磁鋼板およびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019021920A JP2019021920A JP2018131736A JP2018131736A JP2019021920A JP 2019021920 A JP2019021920 A JP 2019021920A JP 2018131736 A JP2018131736 A JP 2018131736A JP 2018131736 A JP2018131736 A JP 2018131736A JP 2019021920 A JP2019021920 A JP 2019021920A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- steel sheet
- grain
- ceramic
- oriented electrical
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 114
- 239000010959 steel Substances 0.000 title claims abstract description 114
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 42
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 22
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 89
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 238000005524 ceramic coating Methods 0.000 claims abstract description 28
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 85
- 229910001224 Grain-oriented electrical steel Inorganic materials 0.000 claims description 50
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 14
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 5
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910000976 Electrical steel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010408 film Substances 0.000 description 319
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 38
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 23
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 20
- 229910052839 forsterite Inorganic materials 0.000 description 18
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 17
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 17
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 17
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 description 15
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 14
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 10
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 10
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 10
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 10
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005240 physical vapour deposition Methods 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 8
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 6
- 230000005381 magnetic domain Effects 0.000 description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 5
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 5
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 4
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 4
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005536 corrosion prevention Methods 0.000 description 3
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 3
- QOSATHPSBFQAML-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide;hydrate Chemical compound O.OO QOSATHPSBFQAML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 238000005261 decarburization Methods 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007733 ion plating Methods 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001347 Stellite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010037 TiAlN Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- AHICWQREWHDHHF-UHFFFAOYSA-N chromium;cobalt;iron;manganese;methane;molybdenum;nickel;silicon;tungsten Chemical compound C.[Si].[Cr].[Mn].[Fe].[Co].[Ni].[Mo].[W] AHICWQREWHDHHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005097 cold rolling Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010891 electric arc Methods 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 238000005242 forging Methods 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000005468 ion implantation Methods 0.000 description 1
- 238000010884 ion-beam technique Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H magnesium phosphate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000004137 magnesium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229960002261 magnesium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000157 magnesium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010994 magnesium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- QQFLQYOOQVLGTQ-UHFFFAOYSA-L magnesium;dihydrogen phosphate Chemical compound [Mg+2].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O QQFLQYOOQVLGTQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002230 thermal chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Physical Vapour Deposition (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
- Soft Magnetic Materials (AREA)
Abstract
Description
問題の1つは、成膜にかかる製造コストが高いことである。PVD法またはCVD法による成膜の場合、蒸発源(ターゲット)となる金属元素(例えばTiN被膜を形成する場合にはTi)のコストが高く、成膜歩留りも低いため、成膜量が多いほど製造コストが増大する。したがって、セラミクス被膜は可能な限り薄く成膜したい。しかし、そうすると、低鉄損が得られにくくなる。
[1]鋼板と、上記鋼板上に配置された、窒化物を含有するセラミクス被膜と、を備える方向性電磁鋼板であって、上記セラミクス被膜における上記鋼板側の表面から少なくとも5.0nmの膜厚部分は、結晶粒の平均アスペクト比が1.0〜1.5、平均結晶粒径が4.0nm以下であり、上記セラミクス被膜における上記鋼板側とは反対側の表面から少なくとも10.0nmの膜厚部分は、結晶粒の平均アスペクト比が2.0以上、平均結晶粒径が10.0nm以上である、方向性電磁鋼板。
[2]上記セラミクス被膜の膜厚の合計が、15.0nm以上300.0nm以下である、上記[1]に記載の方向性電磁鋼板。
[3]上記セラミクス被膜における上記鋼板側の表面から少なくとも5.0nmの膜厚部分が、岩塩型の結晶構造を有する窒化物を含有する、上記[1]または[2]に記載の方向性電磁鋼板。
[4]上記セラミクス被膜における上記鋼板側の表面から少なくとも5.0nmの膜厚部分が、Tiを含む窒化物を含有する、上記[1]〜[3]のいずれかに記載の方向性電磁鋼板。
[5]更に、上記セラミクス被膜上に配置された絶縁張力酸化物被膜を備え、上記絶縁張力酸化物被膜の膜厚が、1.0μm以上である、上記[1]〜[4]のいずれかに記載の方向性電磁鋼板。
[6]上記[1]〜[4]のいずれかに記載の方向性電磁鋼板を製造する、方向性電磁鋼板の製造方法であって、上記セラミクス被膜を、AIP法によって成膜する、方向性電磁鋼板の製造方法。
[7]上記[5]に記載の方向性電磁鋼板を製造する、方向性電磁鋼板の製造方法であって、上記セラミクス被膜を、AIP法によって成膜する、方向性電磁鋼板の製造方法。
[8]上記セラミクス被膜上に、処理液をロールによって塗布し、その後、焼き付けすることにより、上記絶縁張力酸化物被膜を成膜する、上記[7]に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
本発明者らは、上述した目的を達成するために、方向性電磁鋼板の新しい被膜構造を検討した。すなわち、鋼板上のセラミクス被膜の結晶状態を制御すれば薄膜でも被膜密着性や張力を確保できることを突き止めた。
表面を平滑化した鋼板上に、セラミクス被膜として0.2μmのTiN被膜を種々の成膜条件で成膜した材料(方向性電磁鋼板)について、被膜密着性や鉄損を評価した。その結果、方向性電磁鋼板の特性に差が観測された。
更に詳細に検討したところ、TiN被膜(セラミクス被膜)の態様が、これらの特性に影響を与えていることが分かった。具体的には、本発明者らは、例えば、以下のような知見を得た。
・セラミクス被膜は、鋼板側の膜厚部分と、鋼板側とは反対側の膜厚部分とで好適な結晶粒の状態が異なる。
・鋼板側の膜厚部分の結晶粒径が微細な方が、張力が大きく、被膜密着性が優れる。
・鋼板側とは反対側の膜厚部分の結晶粒径は、鋼板側の膜厚部分の結晶粒径より大きい方がよく、更に、膜厚方向に成長した楕円状または柱状の結晶粒の方が、張力が大きく、被膜密着性が優れる。
このとき、PVD法のなかでも、AIP(アークイオンプレーティング)法を用い、成膜温度、成膜速度、バイアス電圧などの条件を調整することにより、好適にセラミクス被膜の態様を制御できることが分かった。
以下、改めて、本発明の方向性電磁鋼板について説明する。
本発明の方向性電磁鋼板は、鋼板と、上記鋼板上に配置された、窒化物を含有するセラミクス被膜と、を備える方向性電磁鋼板であって、上記セラミクス被膜における上記鋼板側の表面から少なくとも5.0nmの膜厚部分は、結晶粒の平均アスペクト比が1.0〜1.5、平均結晶粒径が4.0nm以下であり、上記セラミクス被膜における上記鋼板側とは反対側の表面から少なくとも10.0nmの膜厚部分は、結晶粒の平均アスペクト比が2.0以上、平均結晶粒径が10.0nm以上である、方向性電磁鋼板である。
本発明の方向性電磁鋼板は、鉄損などの磁気特性と被膜密着性とが共に優れる。
本発明に用いる鋼板としては、例えば、フォルステライト被膜付きの方向性電磁鋼板(二次再結晶板)からフォルステライト被膜を除去することにより得られる鋼板(態様A)、または、フォルステライト被膜を形成させずに製造した方向性電磁鋼板(態様B)が好適に挙げられる。
いずれの態様であっても、セラミクス被膜が成膜される鋼板表面は平滑であることが好ましく、酸化物などの不純物が極力形成されていないことがより好ましい。
具体的には、例えば、所定の鋼組成を有する鋼塊を、熱間圧延し、その後、数度の焼鈍を挟みつつ、数回(例えば、2回以下)の冷間圧延により最終冷延板とした後、脱炭焼鈍および仕上げ焼鈍を行なうことにより、Goss方位を有する二次再結晶粒を発達させる。仕上げ焼鈍において、コイル状に巻かれた鋼板どうしの密着を防止するために焼鈍分離剤として塗布されるMgOと、その直前の脱炭焼鈍において形成されるSiO2との固相化学反応により、フォルステライト被膜が形成される。こうして、フォルステライト被膜付きの方向性電磁鋼板(二次再結晶板)が得られる。
機械研磨の場合、研磨により鋼板に歪が導入されるため、歪を除去する目的で、研磨後に追加で化学研磨を行なうことが好ましい。
化学研磨の場合、例えば、塩酸とフッ化水素との混合液、硝酸、および/または、フッ化水素水と過酸化水素水との混合水溶液などが用いられ、フォルステライト被膜と鋼板とを同時に研磨することもできる。
電解研磨には、例えば、NaCl水溶液を電解液として用いることができる。
研磨後は、鋼板表面のRa(算術平均粗さ)を0.3μm以下とすることが好ましく、0.1μm以下にすることがより好ましい。しかし、過度に研磨すると、鋼板の歩留まりが減少する場合があるため、フォルステライト被膜を除去した後の鋼板の研磨量は、研磨前の5%以内とすることが好ましい。
Cは、過度に含有すると磁気時効により鉄損を損なうことがあるため、30ppm以下とすることが好ましい。
Siは、比抵抗を高めて鉄損を低減することから1%以上含有することが好ましいが、含有量が多すぎると製造性が損なわれるおそれがあるため、7%以下が好ましい。
Pも、比抵抗を高めるので含有してもよいが、製造性を低くするほか、飽和磁束密度を低くすることがあるため、0.1%以下とすることが好ましい。
MnおよびSは、過度に含有すると、MnSなどの析出物を形成して鉄損を劣化させることがあるため、それぞれ0.1%以下および10ppm未満とすることが好ましい。
Nは、歪取り焼鈍の際に、窒化ケイ素などを析出して鉄損を損なうことがあるため、極力含有していないことが好ましい。
その他の成分については、従来知見に基づき、二次再結晶後の結晶方位がGoss方位に先鋭化されるように添加されていてもよいが、フォルステライト被膜を形成する場合は、アンカーを発達させるCrは極力少ない方が好ましく、0.1%以下がより好ましい。
Ti、Nb、V、ZrおよびTaは、炭化物または窒化物を形成することにより鉄損を劣化させてしまうことがあるため、合計で0.01%以下とすることが好ましい。
特に、鋼板表面に、溝を形成したり、レーザまたは電子ビームなどを用いて局所的に歪を導入したりする磁区細分化処理を施さない場合には、平均β角は1°以上3°以下がより好ましい。β角が0°に近いと、渦電流損が著しく増大するためである。
本発明の方向性電磁鋼板は、上述した鋼板上に、窒化物を含有するセラミクス被膜を有する。このセラミクス被膜は、鋼板側の表面から少なくとも5.0nmの膜厚部分(以下、「下層膜」ともいう)と、鋼板側とは反対側の表面から少なくとも10.0nmの膜厚部分(以下、「上層膜」ともいう)とで結晶粒の状態が異なる。
より詳細には、下層膜は、結晶粒の平均アスペクト比が1.0〜1.5であり、かつ、平均結晶粒径が4.0nm以下である。一方、上層膜は、結晶粒の平均アスペクト比が2.0以上であり、かつ、平均結晶粒径が10.0nm以上である。
すなわち、下層膜には球状に近い微細な結晶粒を配置し、上層膜には一方向(好ましくは膜厚方向)に延びた結晶粒を配置する。これにより、本発明の方向性電磁鋼板は、被膜密着性および磁気特性に優れる。その理由は明らかではないが、鋼板上に緻密な下層膜を形成し、この下層膜を、一方向に延びた大きめな結晶粒を有する上層膜で固定することにより、密着性が良好となり、かつ、鋼板に高い張力が付与されると考えられる。
下層膜の平均結晶粒径は、4.0nm以下である。下層膜の平均結晶粒径が4.0nm超になると、鋼板との応力差が大きくなりすぎて、上層膜にクラックが発生する結果、磁気特性および被膜密着性が不十分となる。一方、下層膜の平均結晶粒径の下限は特に限定されないが、0.5nm以上が好ましい。
下層膜は、薄いほど有利であるが、鋼板表面の全面を覆う必要があることから、下層膜の膜厚は、5.0nm以上が好ましい。
一方、下層膜が厚くなりすぎると、下地である鋼板との間の応力が大きくなり、その結果、歪取り焼鈍などの焼鈍後にクラック等が形成されやすくなり、被膜密着性が低下する場合がある。このため、被膜密着性がより優れるという理由から、下層膜の膜厚は、50.0nm以下が好ましく、20.0nm以下がより好ましく、10.0nm以下が更に好ましい。
上層膜の結晶粒のアスペクト比は、2.0以上である。その上限は特に限定されないが、例えば、10.0以下であり、8.5以下が好ましく、7.0以下がより好ましい。
下層膜の平均結晶粒径は、10.0nm以上である。その上限は特に限定されないが、例えば、100.0nm以下であり、80.0nm以下が好ましい。
上層膜の膜厚は、10.0nm以上であればよく、その上限は特に限定されない。しかし、セラミクス被膜上に更に絶縁張力酸化物被膜を形成する場合は、過剰に膜厚を厚くする必要はない。このため、上層膜の膜厚は、セラミクス被膜の膜厚の合計が300.0nm以下となる膜厚が好ましい。
したがって、下層膜の膜厚に対する上層膜の膜厚の比(上層膜/下層膜)は、2倍以上が好ましく、4倍以上がより好ましい。
この膜厚比(上層膜/下層膜)は、その上限は特に限定されないが、例えば、10倍以下が好ましい。上層膜が厚くなるほど、下層膜が鋼板に付与する張力は大きくなるが、その厚さが一定以上になると効果が飽和するからである。
一方、製造コストを抑える観点から、セラミクス被膜の膜厚の合計は、300.0nm以下が好ましく、200.0nm以下がより好ましい。
まず、セラミクス被膜を形成した鋼板(方向性電磁鋼板)について、FIB(集束イオンビーム)を用いて、任意の5か所の断面試料を作製する。作製した断面試料の結晶粒を、STEM(走査型透過電子顕微鏡)を用いて観察する。結晶粒を楕円近似して長軸および短軸を測定し、長軸と短軸との比(長軸/短軸)をその結晶粒のアスペクト比とし、長軸および短軸の平均値をその結晶粒の結晶粒径とする。セラミクス被膜の下層膜においては、鋼板側の表面から膜厚方向に5.0nmまでの膜厚部分について、セラミクス被膜の上層膜においては、鋼板側とは反対側の表面から膜厚方向に10.0nmまでの膜厚部分について、結晶粒の平均アスペクト比、平均結晶粒径および膜厚を求め、それぞれ、任意の5か所の断面試料におけるアスペクト比、結晶粒径および膜厚の平均値とする。
セラミクス被膜が含有する窒化物は、特に限定されないが、例えば、Cr、Ti、Zr、Mo、Nb、Si、Al、Ta、Hf、W、および、Yからなる群から選ばれる少なくとも1種の元素(金属元素)を含む窒化物が挙げられる。
窒化物は、金属元素以外に少なくとも窒素が含まれていればよく、例えば、複合窒化物、炭窒化物などでもよい。
窒化物の具体例としては、上記元素単独での窒化物に加えて、AlCrN、TiCN、TiAlN、および、TiCrNなどが挙げられる。
セラミクス被膜において、窒化物以外の成分を積極的に添加する必要はないが、窒化物以外が混入する場合、窒化物(炭窒化物なども含む)がセラミクス被膜の85質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましい。
セラミクス被膜における窒化物の好適な含有量は上述したとおりであるが、このような酸化物を含有する場合、窒化物と酸化物との合計の含有量は、85質量%以上が好ましく、95質量%以上がより好ましい。
岩塩型の結晶構造を有する窒化物としては、例えば、Ti、Nb、V、Zr、Ta、Hf、Wなどの元素(金属元素)を含む窒化物が挙げられ、Tiを含む窒化物が好ましい。
本発明の方向性電磁鋼板は、上述したセラミクス被膜だけでも高い張力を鋼板に付与できるが、より高い張力および絶縁性を確保するために、セラミクス被膜の上に、絶縁張力酸化物被膜を有することが好ましい。絶縁張力酸化物被膜は、酸化物被膜であり、かつ、例えば変圧器鉄心として使用することから絶縁被膜であることを要する。
絶縁張力酸化物被膜は、酸化物を含有するが、この酸化物は、例えば、後述する処理液に含まれるリン酸塩に由来し、その具体例としては、珪リン酸ガラスが挙げられる。
絶縁張力酸化物被膜は、このような酸化物の含有量が85質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましく、実質的に酸化物のみからなることが更に好ましい。
占積率という観点からは、従来の方向性電磁鋼板の被膜構成が、フォルステライト被膜1〜2μm、絶縁張力酸化物被膜2μm程度であることから、本発明における絶縁張力酸化物被膜の膜厚は、3〜4μmよりも小さくすることが好ましい。したがって、より好ましい絶縁張力酸化物被膜の膜厚範囲は、2.0〜4.0μmである。
絶縁張力酸化物被膜の膜厚は、方向性電磁鋼板における片面の平均膜厚である。
次に、上述した本発明の方向性電磁鋼板を製造する、本発明の方向性電磁鋼板の製造方法(以下、「本発明の製造方法」ともいう)を説明する。
セラミクス被膜を成膜する前の鋼板の表面には、視認できる程度の錆が発生していないことが好ましい。錆が認められる場合には、塩酸または硝酸などを用いた酸洗処理によって除去しておくことが好ましい。
しかし、極微細な酸化物は、不可避的に鋼板表面に形成されるため、セラミクス被膜を成膜する前に、10Pa以下の真空中において、イオンクリーニングによって除去することが好ましい。イオンクリーニングは、例えば、鋼板に負のバイアス電圧を印加することにより、Ti等の金属のイオンを加速し、鋼板に衝突させる処理である。
この処理により、鋼板の表面が清浄化される。また、打ち込まれた金属イオンの効果により、鋼板直上から微細なTiN結晶粒の形成が可能となる。更に、金属イオン照射によるイオン打ち込みと極表面への欠陥導入とにより、鋼板の表面が改質される。これらの効果をまとめて、イオンクリーニング効果とする。
イオンクリーニングは、鋼板の表面に窒化物等が形成されることを抑制するために、反応ガスの供給を停止して行なう。
このとき、−300V以下のバイアス電圧で加速されたイオンを、10秒間以上、鋼板に衝突させるとよい。−500V以下のバイアス電圧で5分間以内が好ましく、−800V以下のバイアス電圧で2分間以内がより好ましい。バイアス電圧を高い条件にした場合、イオンの運動エネルギーが低くなって、クリーニング能力が低下し、必要時間が増大し、生産性を損なってしまう場合がある。一方、バイアス電圧を過度に低くした場合は、鋼板に歪を与えることによって、鉄損を増大させる場合があるため、バイアス電圧の下限は−2000Vが好ましい。
セラミクス被膜の成膜には、CVD(Chemical Vapor Deposition)法またはPVD(Physical Vapor Deposition)法などが用いられるが、例えば熱CVD法は、成膜温度が高いために成膜組織が成長して軟質化してしまう傾向があることから、PVD法を用いることが好ましい。
以下では、セラミクス被膜の成膜法として、AIP法を用いる場合を例に説明する。
成膜温度が過度に低いと成膜速度が減少する場合がある。
一方、成膜温度が高すぎると、結晶粒が増大し、特に下層膜の成膜において、微細結晶粒の形成が困難になる場合がある。昇温に要する時間およびコストの増大につながる場合もある。
成膜速度の上限は特に限定されないが、設備スケールから制約されることが多く、実用的には、例えば、100nm/s以下程度である。
バイアス電圧が高すぎる(0Vに近すぎる)と、ち密なセラミクス被膜となりにくい場合もある。
一方、バイアス電圧が低い(0Vから遠い)ほど、被膜の結晶方位が制御される傾向が高いが、過度に低くなると、成膜効率が著しく低下する場合がある。
一例として、成膜温度を低くする、および/または、バイアス電圧を高くすることにより、被膜の結晶は微細になる場合がある。別の一例として、成膜温度を高くする、および/または、バイアス電圧を低くすることにより、個々の結晶粒が成長し、比較的大きな結晶粒の被膜が形成される場合がある。
被膜の膜厚は、例えば、成膜速度および成膜時間を調整することにより制御され得る。
以上のような成膜条件を途中で変更することにより、それぞれ態様の異なる下層膜と上層膜とを成膜することができる。
例えば、成膜初期は、ち密さが出やすい低めの成膜温度(例えば、上述した成膜温度の範囲内の成膜温度:T1℃)および/または高めのバイアス電圧(例えば、上述したバイアス電圧の範囲内のバイアス電圧:−E1V)で成膜し、その後、高い成膜温度(例えば、上述した成膜温度の範囲内でT1℃より高い成膜温度:T2℃)および/または低いバイアス電圧(例えば、上述したバイアス電圧の範囲内で−E1Vよりも低いバイアス電圧:−E2V)に変更することが好ましい。これにより、下層膜と上層膜とで、膜厚および結晶粒径の制御が可能となり、また、所望する結晶粒の平均アスペクト比および平均結晶粒径が得られやすい。
下層膜と上層膜とで成膜条件を途中で変更する場合は、製造しやすさの観点からは、成膜温度の差が100℃以内であることが好ましい。
基本的には、上層膜に必要な結晶状態を得るために、上層膜の成膜温度は上昇させることが好ましい場合が多いが、バイアス電圧または成膜速度によっても調整できる。このように、製造条件は適宜調整すればよい。
品質安定のため、セラミクス被膜の源である蒸発源は、鋼板全体に均一にセラミクス被膜を成膜できる位置に配置する。
炉長は、所望するクリーニング時間および成膜速度などが達成できるように、事前に決めておけばよい。
絶縁張力酸化物被膜を成膜する方法は、特に限定されないが、後述する処理液を、ロールによって塗布し、その後、焼き付けして形成する方法が、コスト的に有利である。
焼き付けの際の雰囲気は、例えば、窒素雰囲気である。
処理液は、コロイダルシリカを含有することが好ましい。コロイダルシリカの平均粒径は、5〜200nmが好ましい。コロイダルシリカの含有量は、固形分換算で、リン酸塩100質量部に対して、50〜150質量部が好ましい。
処理液には、更に、無水クロム酸および/または重クロム酸塩を含有させることができ、その含有量は、固形分換算(乾固分比率)で、リン酸塩100質量部に対して、10〜50質量部が好ましい。
処理液には、更に、シリカ粉末およびアルミナ粉末などの無機鉱物粒子を添加でき、その含有量は、固形分換算で、リン酸塩100質量部に対して、0.1〜10質量部が好ましい。
〈磁区細分化〉
鋼板の表面に溝を形成することにより磁区細分化できる。この場合、セラミクス被膜の成膜後に溝を形成するとセラミクス被膜の除去に追加コストが発生することから、セラミクス被膜の成膜前に溝を形成することが好ましい。
電子ビームまたはレーザの照射による非耐熱型の磁区細分化を行なう場合、絶縁張力酸化物被膜を形成した後に行なうことが好ましい。絶縁張力酸化物被膜によっては、例えば700℃以上の高温で成膜する被膜があるため、絶縁張力酸化物被膜の形成前に電子ビームなどによって歪みを導入しても、絶縁張力酸化物被膜を形成する際に、導入された歪みが消失してしまい、磁区細分化の効果が減少するためである。
非耐熱型の磁区細分化の手法としては、レーザ照射の場合、平滑化された鋼板表面で反射されて、エネルギー照射効率が低くなる場合があることから、レーザ照射よりも、電子ビーム照射の方が好ましい。
本発明の方向性電磁鋼板を変圧器などの鉄心として用いる場合、本発明の方向性電磁鋼板に対して、歪取りなどを目的として焼鈍を施すことができる。
焼鈍の際の温度範囲は、低すぎると歪が除去しにくい場合があり、高すぎると被膜密着性が損なわれる傾向があることから、700℃以上900℃以下が好ましい。
焼鈍の際の均熱時間は、短すぎると歪が除去しきれない場合があり、長すぎると被膜密着性が損なわれて鉄損が増大する場合があることから、0.2〜3時間が好ましい。
以下のようにして、鋼板上に、セラミクス被膜および絶縁張力酸化物被膜をこの順に形成して、方向性電磁鋼板の試験材No.1〜8を作製した。
鋼組成が質量%でC:20ppm、Si:3.4%であるフォルステライト被膜付きの二次再結晶板(板厚:0.23mm、平均結晶粒径:28〜35mm、平均β角:2.0°)を準備した。
準備した二次再結晶板のフォルステライト被膜を、塩酸、フッ化水素および硝酸の混合液を用いて除去し、フッ化水素水(47%)と過酸化水素水(34.5%)とを1:20で混合した水溶液を用いて化学研磨を行ない、板厚を0.20mmまで減厚し、Raが0.1μm以下になるまで表面を平滑化し、鋼板を得た。
平滑化の後、鋼板を直ちに真空槽に入れ、−1000Vのバイアス電圧で加速したTiイオンを、1分間、鋼板の表裏面に衝突させ、化学研磨後に不可避的に生成した表面酸化物を除去した。
表面を平滑化した鋼板の表面に、PVD法またはCVD法により、TiNからなるセラミクス被膜(TiN被膜)を成膜した。
より詳細には、試験材No.1〜5および7〜8においては、AIP法を用いて、下記表1に示す成膜条件(成膜温度、バイアス電圧、および、成膜速度)で成膜し、下層膜および上層膜をこの順に成膜した。成膜したセラミクス被膜は、X線回折法によって、立方晶系TiNに近い結晶構造を有することが分かった。
一方、試験材No.6においては、CVD法によりセラミクス被膜を成膜した。
後述するように、張力は、セラミクス被膜が成膜されたこの段階で測定した。
セラミクス被膜上に処理液をロール塗布し、窒素雰囲気中で800℃×30秒間の焼き付けを行ない、リン酸塩系の絶縁張力酸化物被膜を形成した。このとき、ライン張力は10MPaとした。絶縁張力酸化物被膜の膜厚は、片面あたり2.2μmとした。
試験材No.1〜8について、上述した方法に従って、セラミクス被膜の結晶粒の平均アスペクト比および平均結晶粒径を求めた。より詳細には、下層膜においては、鋼板側の表面から膜厚方向に5.0nmまでの膜厚部分について、上層膜においては、鋼板側とは反対側の表面から膜厚方向に10.0nmまでの膜厚部分について、それぞれ、結晶粒の平均アスペクト比および平均結晶粒径を求めた。結果を下記表1に示す。
試験材No.1〜8のセラミクス被膜においては、2段階の成膜を行ない、下層膜および上層膜の平均結晶粒径がそれぞれ明確に分かれていたことから、下層膜および上層膜の膜厚も下記表1に記載した。
《セラミクス被膜の張力》
セラミクス被膜まで成膜した方向性電磁鋼板の試験材について、以下のようにして、セラミクス被膜の張力を測定(評価)した。
まず、反りのない試験片(圧延方向:280mm、圧延直角方向:30mm)を準備した。準備した試験片の片面の全面に、腐食防止テープを貼り付けた。その後、腐食防止テープを貼り付けた試験片における腐食防止テープを貼り付けていない側の面のセラミクス被膜を除去した。セラミクス被膜を除去する方法は、成膜した量のセラミクス被膜を除去できれば特に限定されず、例えば、30質量%以上の過酸化水素水を用いて24時間以上72時間以下の浸漬を行なう方法が挙げられる。今回は、片面に腐食防止テープを貼り付けた試験片を、34.5質量%の過酸化水素水に30時間浸漬することにより、腐食防止テープを貼り付けていない側の面のセラミクス被膜を除去した。
片面側のセラミクス被膜が無いので、鋼板は、板厚方向−圧延方向面内において曲率(反り)を生じた。腐食防止テープを除去してから鋼板の曲率半径Rを求めた。次いで、式「σ=Ed/3R」(E:圧延方向の鋼板のヤング率、d:片面の被膜の膜厚)から、セラミクス被膜の張力σを求めた。
結果を下記表1に示す。セラミクス被膜の張力は、10MPa以上が好ましい。
なお、絶縁張力酸化物被膜の張力を測定する場合は、セラミクス被膜の張力測定と同様の手順にて、セラミクス被膜は除去されず絶縁張力酸化物被膜が除去できる被膜除去方法を用いればよい。例えば、リン酸塩系の絶縁張力酸化物被膜であれば、腐食液として110℃程度の濃水酸化ナトリウム水溶液を用いて、これに10分間程度浸漬させることにより、除去が可能である。
歪取り焼鈍後の方向性電磁鋼板の試験材について、鉄損W17/50を測定した。鉄損W17/50の値が0.690W/kg以下である場合には、磁気特性に優れると評価できる。
歪取り焼鈍後の方向性電磁鋼板の試験材について、丸棒巻き付け法によって、セラミクス被膜および絶縁張力酸化物被膜の被膜密着性を評価した。
具体的には、幅30mm×圧延方向長さ280mmの試験材を、直径数十mmの丸棒に巻き付けることにより、内部応力を生じさせ、被膜のクラック発生有無を調査し、目視にてクラックが発生しない最小の丸棒径(単位:mm)を求めた。この値が小さいほど、被膜密着性に優れると評価でき、15mm以下が好ましい。
これに対して、試験材No.4〜8は、磁気特性および被膜密着性の少なくともいずれかが不十分であった。
Claims (8)
- 鋼板と、前記鋼板上に配置された、窒化物を含有するセラミクス被膜と、を備える方向性電磁鋼板であって、
前記セラミクス被膜における前記鋼板側の表面から少なくとも5.0nmの膜厚部分は、結晶粒の平均アスペクト比が1.0〜1.5、平均結晶粒径が4.0nm以下であり、
前記セラミクス被膜における前記鋼板側とは反対側の表面から少なくとも10.0nmの膜厚部分は、結晶粒の平均アスペクト比が2.0以上、平均結晶粒径が10.0nm以上である、方向性電磁鋼板。 - 前記セラミクス被膜の膜厚の合計が、15.0nm以上300.0nm以下である、請求項1に記載の方向性電磁鋼板。
- 前記セラミクス被膜における前記鋼板側の表面から少なくとも5.0nmの膜厚部分が、岩塩型の結晶構造を有する窒化物を含有する、請求項1または2に記載の方向性電磁鋼板。
- 前記セラミクス被膜における前記鋼板側の表面から少なくとも5.0nmの膜厚部分が、Tiを含む窒化物を含有する、請求項1〜3のいずれか1項に記載の方向性電磁鋼板。
- 更に、前記セラミクス被膜上に配置された絶縁張力酸化物被膜を備え、
前記絶縁張力酸化物被膜の膜厚が、1.0μm以上である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の方向性電磁鋼板。 - 請求項1〜4のいずれか1項に記載の方向性電磁鋼板を製造する、方向性電磁鋼板の製造方法であって、
前記セラミクス被膜を、AIP法によって成膜する、方向性電磁鋼板の製造方法。 - 請求項5に記載の方向性電磁鋼板を製造する、方向性電磁鋼板の製造方法であって、
前記セラミクス被膜を、AIP法によって成膜する、方向性電磁鋼板の製造方法。 - 前記セラミクス被膜上に、処理液をロールによって塗布し、その後、焼き付けすることにより、前記絶縁張力酸化物被膜を成膜する、請求項7に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017138943 | 2017-07-18 | ||
JP2017138943 | 2017-07-18 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019021920A true JP2019021920A (ja) | 2019-02-07 |
JP6624246B2 JP6624246B2 (ja) | 2019-12-25 |
Family
ID=65354894
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018131736A Active JP6624246B2 (ja) | 2017-07-18 | 2018-07-11 | 方向性電磁鋼板およびその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6624246B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6863534B1 (ja) * | 2019-10-31 | 2021-04-21 | Jfeスチール株式会社 | 絶縁被膜付き電磁鋼板 |
WO2021084793A1 (ja) * | 2019-10-31 | 2021-05-06 | Jfeスチール株式会社 | 絶縁被膜付き電磁鋼板 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1180909A (ja) * | 1997-09-04 | 1999-03-26 | Kawasaki Steel Corp | 張力付加型被膜の密着性の良い低鉄損方向性珪素鋼板 およびその製造方法 |
US20050156315A1 (en) * | 2002-01-24 | 2005-07-21 | Lee Eal H. | Thin films, structures having thin films, and methods of forming thin films |
WO2007111301A1 (ja) * | 2006-03-28 | 2007-10-04 | Kyocera Corporation | 表面被覆工具 |
JP2009293131A (ja) * | 2009-09-04 | 2009-12-17 | Kobe Steel Ltd | 微細結晶硬質皮膜の形成方法 |
JP2011224715A (ja) * | 2010-04-20 | 2011-11-10 | Mitsubishi Materials Corp | 硬質被覆層がすぐれた耐摩耗性を発揮する表面被覆切削工具 |
JP2013223894A (ja) * | 2012-04-20 | 2013-10-31 | Mitsubishi Materials Corp | 高速ミーリング切削加工、高速断続切削加工で硬質被覆層がすぐれた耐チッピング性を発揮する表面被覆切削工具 |
JP2016036873A (ja) * | 2014-08-07 | 2016-03-22 | 三菱マテリアル株式会社 | 耐摩耗性にすぐれた表面被覆切削工具 |
JP2017110292A (ja) * | 2015-12-14 | 2017-06-22 | Jfeスチール株式会社 | 方向性電磁鋼板およびその製造方法 |
-
2018
- 2018-07-11 JP JP2018131736A patent/JP6624246B2/ja active Active
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1180909A (ja) * | 1997-09-04 | 1999-03-26 | Kawasaki Steel Corp | 張力付加型被膜の密着性の良い低鉄損方向性珪素鋼板 およびその製造方法 |
US20050156315A1 (en) * | 2002-01-24 | 2005-07-21 | Lee Eal H. | Thin films, structures having thin films, and methods of forming thin films |
JP2005525694A (ja) * | 2002-01-24 | 2005-08-25 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | 薄膜、薄膜を有する構造、及び薄膜を形成する方法 |
WO2007111301A1 (ja) * | 2006-03-28 | 2007-10-04 | Kyocera Corporation | 表面被覆工具 |
US20090130434A1 (en) * | 2006-03-28 | 2009-05-21 | Kyocera Corporation | Surface Coated Tool |
JP2009293131A (ja) * | 2009-09-04 | 2009-12-17 | Kobe Steel Ltd | 微細結晶硬質皮膜の形成方法 |
JP2011224715A (ja) * | 2010-04-20 | 2011-11-10 | Mitsubishi Materials Corp | 硬質被覆層がすぐれた耐摩耗性を発揮する表面被覆切削工具 |
JP2013223894A (ja) * | 2012-04-20 | 2013-10-31 | Mitsubishi Materials Corp | 高速ミーリング切削加工、高速断続切削加工で硬質被覆層がすぐれた耐チッピング性を発揮する表面被覆切削工具 |
JP2016036873A (ja) * | 2014-08-07 | 2016-03-22 | 三菱マテリアル株式会社 | 耐摩耗性にすぐれた表面被覆切削工具 |
JP2017110292A (ja) * | 2015-12-14 | 2017-06-22 | Jfeスチール株式会社 | 方向性電磁鋼板およびその製造方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6863534B1 (ja) * | 2019-10-31 | 2021-04-21 | Jfeスチール株式会社 | 絶縁被膜付き電磁鋼板 |
WO2021084793A1 (ja) * | 2019-10-31 | 2021-05-06 | Jfeスチール株式会社 | 絶縁被膜付き電磁鋼板 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6624246B2 (ja) | 2019-12-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6516064B2 (ja) | 方向性電磁鋼板および方向性電磁鋼板の製造方法 | |
KR910006011B1 (ko) | 극저철손 결정 방향성 규소 강판 | |
WO2019013351A1 (ja) | 方向性電磁鋼板及びその製造方法 | |
JP6624246B2 (ja) | 方向性電磁鋼板およびその製造方法 | |
KR102230629B1 (ko) | 방향성 전기 강판 및 방향성 전기 강판의 제조 방법 | |
JP6424875B2 (ja) | 方向性電磁鋼板およびその製造方法 | |
RU2768900C1 (ru) | Способ производства листа электротехнической стали c ориентированной зеренной структурой | |
JP6410002B1 (ja) | 方向性電磁鋼板および方向性電磁鋼板の製造方法 | |
WO2019013355A9 (ja) | 方向性電磁鋼板 | |
JP5047466B2 (ja) | 被膜密着性に優れた超低鉄損方向性電磁鋼板 | |
US11952646B2 (en) | Grain-oriented electrical steel sheet having excellent insulation coating adhesion without forsterite coating | |
JP6819654B2 (ja) | 方向性電磁鋼板およびその製造方法 | |
JP2006253555A6 (ja) | 被膜密着性に優れた超低鉄損方向性電磁鋼板 | |
JP6856080B2 (ja) | 方向性電磁鋼板の製造方法 | |
JP6579260B2 (ja) | 方向性電磁鋼板および方向性電磁鋼板の製造方法 | |
RU2771766C1 (ru) | Лист электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой, имеющий превосходную адгезию изоляционного покрытия без покрытия из форстерита | |
EP3822386A1 (en) | Grain-oriented electromagnetic steel sheet and manufacturing method for same | |
JP4206942B2 (ja) | 鉄損が極めて低くかつ被膜密着性に優れた方向性電磁鋼板およびその製造方法 | |
RU2768905C1 (ru) | Способ производства листа электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой | |
JP7269504B2 (ja) | 方向性電磁鋼板の製造方法 | |
WO2022250163A1 (ja) | 方向性電磁鋼板 | |
JP2005264233A (ja) | 剪断作業性に優れた低鉄損方向性電磁鋼板 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190221 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20191017 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20191029 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20191111 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6624246 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |