JP2019012826A - ガリウム窒化物半導体基板、ガリウム窒化物半導体装置、撮像素子およびそれらの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
GaNは、バンドギャップが3.4eVであり、SiやGaAsと比較して2倍以上の飽和電子速度(Vsat)と、Siの約10倍、GaAsの約7.5倍の絶縁破壊電界強度(Ec)を有する。半導体を用いた高周波・高出力増幅器の性能を比較する指標としてよく用いられるVsat・Ec/2πで表されるJohnson指数で比較すると、GaNは、Siと比較して約27倍、GaAsと比較しても約15倍の大きさであり、これらのことからGaNは圧倒的な優位性を有する半導体と認識されている。
その問題の一つは、素子間のリーク電流や素子間寄生抵抗、寄生容量である。高集積回路の問題としてよく知られている平面的な微細化によるリーク電流、素子間の寄生抵抗や寄生容量に加え、パワー半導体では高い電圧、高い電界が加わるため、素子間のリーク電流や素子間寄生抵抗、容量が従来の集積回路以上に問題となる。
(構成1)
第1のGaN(窒化ガリウム)の単結晶上に、ガリウム酸化物結晶の膜および第2のGaNが順次積層された、ガリウム窒化物半導体基板。
(構成2)
前記第1のGaNはウルツ鉱構造の単結晶である、構成1記載のガリウム窒化物半導体基板。
(構成3)
前記ガリウム酸化物結晶は、前記第1のGaNの単結晶の結晶格子と面内格子定数aが整合したガリウム酸化物結晶を50体積%以上100体積%以下含む、構成1または2記載のガリウム窒化物半導体基板。
(構成4)
前記ガリウム酸化物結晶は、前記第1のGaNの単結晶の結晶格子と面内格子定数aが整合したガリウム酸化物結晶を70体積%以上100体積%以下含む、構成1または2記載のガリウム窒化物半導体基板。
(構成5)
前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶の酸化ガリウムの結晶を50体積%以上100体積%以下含む、構成1または2記載のガリウム窒化物半導体基板。
(構成6)
前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の立方晶の酸化ガリウムの結晶を50体積%以上100体積%以下含む、構成1または2記載のガリウム窒化物半導体基板。
(構成7)
前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶および立方晶の酸化ガリウムの結晶を50体積%以上100体積%以下含む、構成1または2記載のガリウム窒化物半導体基板。
(構成8)
前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶の酸化ガリウムの結晶を70体積%以上100体積%以下含む、構成1または2記載のガリウム窒化物半導体基板。
(構成9)
前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の立方晶の酸化ガリウムの結晶を70体積%以上100体積%以下含む、構成1または2記載のガリウム窒化物半導体基板。
(構成10)
前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶および立方晶の酸化ガリウムの結晶を70体積%以上100体積%以下含む、構成1または2記載のガリウム窒化物半導体基板。
(構成11)
前記ガリウム酸化物結晶は、ε―Ga2O3を50体積%以上100体積%以下含む、構成1または2記載のガリウム窒化物半導体基板。
(構成12)
前記ガリウム酸化物結晶は、ε―Ga2O3を70体積%以上100体積%以下含む、構成1または2記載のガリウム窒化物半導体基板。
(構成13)
前記ガリウム酸化物結晶は、ε―Ga2O3を70体積%以上90体積%以下、γ―Ga2O3を10体積%以上30体積%以下含む、構成1または2記載のガリウム窒化物半導体基板。
(構成14)
前記ガリウム酸化物結晶の結晶面が前記第1のGaNの結晶面に揃えて配列されている、構成1から13の何れか1記載のガリウム窒化物半導体基板。
(構成15)
前記ガリウム酸化物結晶の膜は、ε―Ga2O3またはγ―Ga2O3の群から選ばれる少なくとも何れか1を含む、構成14記載のガリウム窒化物半導体基板。
(構成16)
第1のGaNの単結晶上にガリウム酸化物結晶の膜および第2のGaNが順次積層され、前記第2のGaNを半導体層とした、ガリウム窒化物半導体装置。
(構成17)
前記第1のGaNはウルツ鉱構造の単結晶である、構成16記載のガリウム窒化物半導体装置。
(構成18)
前記ガリウム酸化物結晶は、前記第1のGaNの単結晶の結晶格子と面内格子定数aが整合したガリウム酸化物結晶を50体積%以上100体積%以下含む、構成16または17記載のガリウム窒化物半導体装置。
(構成19)
前記ガリウム酸化物結晶は、前記第1のGaNの単結晶の結晶格子と面内格子定数aが整合したガリウム酸化物結晶を70体積%以上100体積%以下含む、構成16または17記載のガリウム窒化物半導体装置。
(構成20)
前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶の酸化ガリウムの結晶を50体積%以上100体積%以下含む、構成16または17記載のガリウム窒化物半導体装置。
(構成21)
前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の立方晶の酸化ガリウムの結晶を50体積%以上100体積%以下含む、構成16または17記載のガリウム窒化物半導体装置。
(構成22)
前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶および立方晶の酸化ガリウムの結晶を50体積%以上100体積%以下含む、構成16または17記載のガリウム窒化物半導体装置。
(構成23)
前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶の酸化ガリウムの結晶を70体積%以上100体積%以下含む、構成16または17記載のガリウム窒化物半導体装置。
(構成24)
前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の立方晶の酸化ガリウムの結晶を70体積%以上100体積%以下含む、構成16または17記載のガリウム窒化物半導体装置。
(構成25)
前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶および立方晶の酸化ガリウムの結晶を70体積%以上100体積%以下含む、構成16または17記載のガリウム窒化物半導体装置。
(構成26)
前記ガリウム酸化物結晶は、ε―Ga2O3を50体積%以上100体積%以下含む、構成16または17記載のガリウム窒化物半導体装置。
(構成27)
前記ガリウム酸化物結晶は、ε―Ga2O3を70体積%以上100体積%以下含む、構成16または17記載のガリウム窒化物半導体装置。
(構成28)
前記ガリウム酸化物結晶は、ε―Ga2O3を70体積%以上90体積%以下、γ―Ga2O3を10体積%以上30体積%以下含む、構成16または17記載のガリウム窒化物半導体装置。
(構成29)
前記ガリウム酸化物結晶の結晶面が前記第1のGaNの結晶面に揃えて配列されている、構成16から28の何れか1記載のガリウム窒化物半導体装置。
(構成30)
前記第2のGaNに前記ガリウム酸化物結晶の膜に達する素子分離絶縁層が形成されている、構成16から29の何れか1記載のガリウム窒化物半導体装置。
(構成31)
第1のGaNの単結晶上にガリウム酸化物結晶の膜および第2のGaNが順次積層されて前記第2のGaNを半導体層とした撮像素子であって、
前記第1のGaNに開口が形成され、
前記第2のGaNにフォトダイオードが形成された、撮像素子。
(構成32)
前記第1のGaNはウルツ鉱構造の単結晶である、構成31記載の撮像素子。
(構成33)
前記ガリウム酸化物結晶は、前記第1のGaNの単結晶の結晶格子と面内格子定数aが整合したガリウム酸化物結晶を50体積%以上100体積%以下含む、構成31または32記載の撮像素子。
(構成34)
前記ガリウム酸化物結晶は、前記第1のGaNの単結晶の結晶格子と面内格子定数aが整合したガリウム酸化物結晶を70体積%以上100体積%以下含む、構成31または32記載の撮像素子。
(構成35)
前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶の酸化ガリウムの結晶を50体積%以上100体積%以下含む、構成31または32記載の撮像素子。
(構成36)
前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の立方晶の酸化ガリウムの結晶を50体積%以上100体積%以下含む、構成31または32記載の撮像素子。
(構成37)
前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶および立方晶の酸化ガリウムの結晶を50体積%以上100体積%以下含む、構成31または32記載の撮像素子。
(構成38)
前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶の酸化ガリウムの結晶を70体積%以上100体積%以下含む、構成31または32記載の撮像素子。
(構成39)
前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の立方晶の酸化ガリウムの結晶を70体積%以上100体積%以下含む、構成31または32記載の撮像素子。
(構成40)
前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶および立方晶の酸化ガリウムの結晶を70体積%以上100体積%以下含む、構成31または32記載の撮像素子。
(構成41)
前記ガリウム酸化物結晶は、ε―Ga2O3を50体積%以上100体積%以下含む、構成31または32記載の撮像素子。
(構成42)
前記ガリウム酸化物結晶は、ε―Ga2O3を70体積%以上100体積%以下含む、構成31または32記載の撮像素子。
(構成43)
前記ガリウム酸化物結晶は、ε―Ga2O3を70体積%以上90体積%以下、γ―Ga2O3を10体積%以上30体積%以下含む、構成31または32記載の撮像素子。
(構成44)
前記ガリウム酸化物結晶の結晶面が前記第1のGaNの結晶面に揃えて配列されている、構成31から43の何れか1記載の撮像素子。
(構成45)
GaN単結晶基板(GaN(0001))上にガリウム酸化物結晶の膜を形成するガリウム酸化物結晶膜形成工程と、
前記ガリウム酸化物結晶の膜上にGaN膜を形成するGaN形成工程からなる、ガリウム窒化物半導体基板の製造方法。
(構成46)
前記ガリウム酸化物結晶は、前記第1のGaNの単結晶の結晶格子と面内格子定数aが整合したガリウム酸化物結晶を50体積%以上100体積%以下含む、構成45記載のガリウム窒化物半導体基板の製造方法。
(構成47)
前記ガリウム酸化物結晶は、前記第1のGaNの単結晶の結晶格子と面内格子定数aが整合したガリウム酸化物結晶を70体積%以上100体積%以下含む、構成45記載のガリウム窒化物半導体基板の製造方法。
(構成48)
前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶の酸化ガリウムの結晶を50体積%以上100体積%以下含む、構成45記載のガリウム窒化物半導体基板の製造方法。
(構成49)
前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の立方晶の酸化ガリウムの結晶を50体積%以上100体積%以下含む、構成45記載のガリウム窒化物半導体基板の製造方法。
(構成50)
前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶および立方晶の酸化ガリウムの結晶を50体積%以上100体積%以下含む、構成45記載のガリウム窒化物半導体基板の製造方法。
(構成51)
前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶の酸化ガリウムの結晶を70体積%以上100体積%以下含む、構成45記載のガリウム窒化物半導体基板の製造方法。
(構成52)
前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の立方晶の酸化ガリウムの結晶を70体積%以上100体積%以下含む、構成45記載のガリウム窒化物半導体基板の製造方法。
(構成53)
前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶および立方晶の酸化ガリウムの結晶を70体積%以上100体積%以下含む、構成45記載のガリウム窒化物半導体基板の製造方法。
(構成54)
前記ガリウム酸化物結晶は、ε―Ga2O3を50体積%以上100体積%以下含む、構成45記載のガリウム窒化物半導体基板の製造方法。
(構成55)
前記ガリウム酸化物結晶は、ε―Ga2O3を70体積%以上100体積%以下含む、構成45記載のガリウム窒化物半導体基板の製造方法。
(構成56)
前記ガリウム酸化物結晶は、ε―Ga2O3を70体積%以上90体積%以下、γ―Ga2O3を10体積%以上30体積%以下含む、構成45記載のガリウム窒化物半導体基板の製造方法。
(構成57)
前記ガリウム酸化物結晶の結晶面が前記GaN単結晶基板の結晶面に揃えて配列されている、構成45から56の何れか1記載のガリウム窒化物半導体基板の製造方法。
(構成58)
構成1から15の何れか1記載のガリウム窒化物半導体基板、または構成45から57の何れか1記載のガリウム窒化物半導体基板の製造方法によって製造されたガリウム窒化物半導体基板を用いて製造する、ガリウム窒化物半導体装置の製造方法。
(構成59)
構成1から15の何れか1記載のガリウム窒化物半導体基板、または構成45から57の何れか1記載のガリウム窒化物半導体基板の製造方法によって製造されたガリウム窒化物半導体基板を用いて製造する、撮像素子の製造方法。
また、本発明によれば、素子間リーク電流、素子間抵抗、素子間容量の問題が少なく、かつ3.4eVという広いバンドギャップ、高い飽和電子速度および高い絶縁破壊電界強度を有するGaN半導体による半導体装置が提供される。このことから、素子間リーク電流、素子間クロストークの少ない高集積パワー半導体装置が提供される。
また、本発明によれば紫外光に対して高い感度を有する裏面照射型の撮像素子が提供される。
また、本発明によれば、上記特性をもった前記ガリウム窒化物半導体基板および半導体装置の製造方法が提供される。
実施の形態1では、ガリウム窒化物半導体基板およびその製造方法を説明する。
以下、本発明を実施するための形態を図面を参照しながら説明する。
本発明のガリウム窒化物半導体基板101は、図1に示すように、第1のGaNであるGaN基板1上にガリウム酸化物結晶膜2および第2のGaNであるGaN膜3が順次形成された構造になっている。
ガリウム酸化物結晶膜2が単結晶GaNの結晶格子と面内格子定数aが整合しているガリウム酸化物の結晶を含む量は、50体積%以上が好ましく、70体積%以上がより好ましく、100体積%がさらに一層好ましい。
ここで、面内格子定数aが整合しているとは、単結晶GaNとガリウム酸化物の結晶格子定数aの差が±15%以内に収まっていることをいう。
なお、ウルツ鉱構造のGaNの結晶構造は、a軸の格子定数が0.319nmの六方晶である。
本発明では、このインプレーンでの図10の1021に示されるa1、1022に示されるa2、1023に示されるa3をa軸の格子定数とするが、ほぼ正六角形をなすため、a1、a2およびa3の値はほぼ等しく、格子定数aで表させる。
ここで、ガリウム酸化物結晶膜2が、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶、立方晶の少なくとも何れか1の酸化ガリウムを含む量は、50体積%以上が好ましく、70体積%以上がより好ましく、100体積%がさらに一層好ましい。
ここで、ε構造の酸化ガリウムは、六方晶の結晶構造であり、そのa軸の結晶格子定数は0.290nmである。また、γ構造の酸化ガリウムは、立方晶の結晶構造であり、(111)面におけるそのa軸の結晶格子定数は0.291nmである。
また、ガリウム酸化物結晶膜2は、ε―Ga2O3を70体積%以上90体積%以下、γ―Ga2O3を10体積%以上30体積%以下含んでよい。
そして、ガリウム酸化物結晶膜2の結晶面は、単結晶GaN(0001)の結晶面に揃えて配列されることが好ましい。
また、ガリウム酸化物結晶膜2が、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶、立方晶の少なくとも何れか1の酸化ガリウムを50体積%以上、好ましくは70体積%以上100体積%以下含むガリウム酸化膜であることを満たさない場合は、ガリウム酸化物結晶膜2の上に形成されるGaN膜3の結晶性が低下し、GaN膜3は結晶欠陥が多い品質の低い膜となる。
また、ガリウム酸化物結晶膜2がε―Ga2O3またはε―Ga2O3とγ―Ga2O3を含むこと、およびε―Ga2O3またはε―Ga2O3とγ―Ga2O3を上で示した比率で含むこと、を満たさない場合は、ガリウム酸化物結晶膜2の上に形成されるGaN膜3の結晶性が低下し、GaN膜3は結晶欠陥が多い品質の低い膜となる。
GaN膜3は単結晶のGaNからなる。
しかしながら、このガリウム窒化物半導体に限らず、GaNの単結晶上に、このGaNの結晶格子と面内格子定数aが整合したガリウム酸化物結晶の膜が形成されたガリウム酸化物半導体基板として、このガリウム酸化物結晶の膜を半導体層として用いることもできる。このガリウム酸化物半導体基板では、このガリウム酸化物結晶の膜は欠陥の少ない良質な半導体層となるため好ましい特性が得られる。
最初に、表面が清浄された単結晶GaN(0001)、特にウルツ鉱構造の単結晶GaNをGaN基板1(第1のGaN)として準備し、その表面を清浄する。表面の清浄方法は通常の方法でよく、例えば、有機洗浄、アンモニア過水洗浄、硫酸過水洗浄、加熱洗浄などを挙げることができる。
例えば、GaN基板1上に、GaNと面内格子定数aが整合されたガリウム酸化物結晶を50体積%以上、好ましくは70体積%以上、より好ましくは100体積%含んだガリウム酸化物結晶膜2を形成する。
または、GaN基板1上に、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶、立方晶、または六方晶および立方晶の酸化ガリウムを、50体積%以上、好ましくは70体積%以上、より好ましくは100体積%含んだガリウム酸化物結晶膜2を形成する。
あるいは、ε―Ga2O3を50体積%以上、好ましくは70体積%以上100体積%以下、または、ε―Ga2O3を70体積%以上90体積%以下でγ―Ga2O3を10体積%以上30体積%以下含むガリウム酸化物結晶膜2を形成する。
この方法では、酸化膜の成長速度を高めるため、酸素を加圧したり、熱処理を加えてもよい。ここで、加圧する酸素にオゾンを添加しても、酸素をオゾンに代えてもよい。
また、光照射を併用してもよい。すなわち、この化学溶液による酸化処理中に、波長280nm以上380nm未満の紫外線(UV)光や波長190nm以上280nm未満の遠視外光(DUV)を照射することによって酸化を促進してもよい。
なお、ガリウム酸化物結晶膜2の形成において酸素リッチな条件で成膜すると、ε構造の酸化ガリウムおよび/またはγ構造の酸化ガリウムが形成される。
より結晶欠陥の少ないGaN膜3を形成するには、レーザーアニールやフラッシュランプアニールを併用するのが好ましい。レーザーアニールやフラッシュランプアニールはGaN膜3を形成後に行うことも可能であるが、エピタキシャル成膜を途中で中断してその段階までに形成されたGaN膜に対してレーザーアニールやフラッシュランプアニールを行い、その後エピタキシャル成膜を続けて行うのが結晶欠陥低減のために好ましい。ここで、ガリウム酸化物結晶膜2の温度が870℃を超えないように、好ましくは800℃以下になるようにレーザーアニールやフラッシュランプアニールの照射条件を設定する。なお、種結晶はNaフラックス法やMOCVD(Metal organic chemical vapor deposition)法、MBE法などによって形成することができる。
ここで、洗浄作用を有する化学薬品とは、過酸化水素水、アンモニア、弗酸、塩酸、硝酸、リン酸、水酸化カリウムからなる群から選択された少なくとも1つの化学溶液であり、具体的には、SC1、SC2、SPM、バッファードフッ酸溶液など通常は洗浄として用いられる方法を挙げることができる。
GaN基板1の表面を有機洗浄、加熱洗浄などで十分に清浄した後、過酸化水素水、アンモニア、弗酸、塩酸、硝酸、リン酸、水酸化カリウムからなる群から選択された少なくとも1つの化学溶液で処理をし、種結晶となるガリウム酸化物結晶膜21を形成する。
しかる後、ガリウム酸化物結晶膜22をエピタキシャル成膜法により形成し、ガリウム酸化物結晶膜21と、ガリウム酸化物結晶膜22からなる所望の膜厚のガリウム酸化物結晶膜2を形成する(図3(b))。このときのエピタキシャル成膜法としては、MBE法、CVD法、PEVE法、ALD法、MOCVD(Metal organic chemical vapor deposition)法などを挙げることができる。使用するガスとしては、GaClガス、GaCl2ガス、GaCl3ガス等の塩化ガリウム系ガスを用いることができる。また、トリエチルガリウム(Triethlgallium:TEGa)と酸素ガス(O2ガス)を用いてもよい。
実施の形態2では、実施の形態1で製造したガリウム窒化物半導体基板を用いた、素子間リーク電流、素子間寄生抵抗、素子間寄生容量の問題、すなわち素子間での非所望のクロストークが少ないガリウム窒化物半導体装置103について図4を参照しながら説明する。
まず、GaN基板1上にガリウム酸化物結晶膜2およびGaN膜3が順次形成されたガリウム窒化物基板を準備する(図4(a))。このガリウム窒化物基板は上述のガリウム酸化物結晶膜2を成長させたガリウム窒化物基板101でもガリウム酸化物結晶膜21の上にエピタキシャル成膜法でガリウム酸化物結晶膜22を形成し、ガリウム酸化物結晶膜21とともにガリウム酸化物結晶膜2としたガリウム窒化物基板102でも構わない。
素子分離絶縁層41は、リソグラフィおよびドライエッチングによりGaN膜3の所望の場所に開口を形成し、その開口部にCVD法などによりSiOxなどの絶縁膜を埋め込むことにより形成することができる。なお、絶縁膜を埋め込まず開口空間を絶縁層とすることもできる。
ゲート絶縁膜42としては、SiO2、HfO2、Al2O3、TiO2、Sc2O3、ZrO2、Ta2O5、La2O3、Ge2O3などの酸化膜、Si3N4、AlNなどの窒化膜、GdF3、LaF3などのフッ化膜からなる単層膜やこれらの膜を組み合わせた複合膜を用いることができる。これらの膜はスパッタリング法、ALD法、CVD法などで成膜することができる。
次に、ソース電極44およびドレイン電極45とGaN膜3が電気的接触をとれるようにゲート絶縁膜42に所定の開口パターンをリソグラフィおよびドライエッチングで形成したゲート絶縁膜42aとした後、ソース電極44およびドレイン電極45を形成し、ガリウム窒化物半導体装置103とする(図4(e))。
ここで、ゲート電極43、ソース電極44およびドレイン電極45は、金属、合金、金属化合物、シリサイド、ポリサイドまたはドーパントが添加されたポリシリコンなどの導電膜からなる。具体的には、金(Au)、銀(Ag)、銅(Cu)、白金(Pt)、パラジウム(Pd)、タングステン(W)、チタン(Ti)、アルミニウム(Al)、クロム(Cr)、タンタル(Ta)、ロジウム(Rh)などの金属、AlCu、CuNiFe、NiCrなどの合金、WSi、TiSiなどのシリサイド、WN、TiN、CrN、TaNなどの金属化合物を挙げることができる。
実施の形態3では、実施の形態1で製造したガリウム窒化物半導体基板を撮像素子の製造、提供に適用した場合を図5および図6を参照しながら示す。
GaNは波長365nmなどの紫外線に強い感度をもつフォトダイオードを形成できる。しかしながら、通常の表側を受光面とすると、表側にはゲート電極やソース電極、ドレイン電極、および多数の配線が形成されるため、これらの配線が入射光を遮り撮像感度が低下する。一方、基板に開口を開けて裏面側を受光面とする裏面照射型の撮像素子は撮像感度を上げやすいという特徴がある。
GaN基板への開口51の形成は、例えば、そのエッチングの途中までCl2ガスを用いたドライエッチングとしてエッチングレートを上げた上で、ガリウム酸化物結晶膜2の近くになった段階でCl2ガスにO2ガスを添加したドライエッチングに切り換え、GaNとガリウム酸化膜とのエッチングレート差を十分に確保するようにすればよい。
フォトダイオードゲート電極65を金属で形成すると、開口部51側から入射される光がフォトダイオードゲート電極65で反射されて再び61と62で構成されるフォトダイオードを通るので撮像感度をより高めることが可能になる。
但し、これは一例にすぎない。肝要なことは、ガリウム酸化物結晶膜2をエッチングストッパにしてGaN基板に開口51が形成され、GaN膜3にフォトダイオードが形成されているという構成である。
なお、実施の形態3では撮像素子の例を示したが、発光素子も同様に製造、提供が可能である。
実施例1ではガリウム窒化物半導体基板、特にその作製について述べる。
そして、GaN基板1をアセトン、エタノール、3体積%の希弗酸、純水により洗浄し、その後、硫酸と過酸化水素水を体積比で2:1の比率で混合させた混合液を用いて洗浄を行ったGaN基板1の表面に酸化膜を形成した。
その結果を図7に示す。同図中の(a)はε―Ga2O3の結晶の構造図を示し、(b)は観察結果を示す。結晶構造図の大きな球はGa(ガリウム)を表し、小さな球はO(酸素)を表す。ここで、参考までに、観察結果の上部にはε―Ga2O3の結晶の要部構造図をはめ込んでいる。SiO2とGa2O3との界面がやや不鮮明になっているが、これは測定系のS/Nに起因するものである。TEMに加え、LEIS、RHEED、STEMおよびEDSを用いた測定も行って、この酸化膜が体積比でε―Ga2O3が80%、γ―Ga2O3が20%からなる膜であることを同定した。そして、その結晶面は、基板であるGaN(0001)基板1の結晶面に揃っていることを確認した。
このようにして作製されたガリウム窒化物半導体基板101はSOI構造を有し、GaN膜3からなる半導体層は結晶欠陥の少ないものであった。
実施例2ではガリウム窒化物半導体装置について述べる。
次に、GaN膜3上にSiO2膜とポリシリコン膜を順次CVD法により形成し、その上に素子分離のパターンを有するレジスト膜を形成した。そして、レジスト膜をマスクにしてポリシリコン膜、SiO2膜、GaN膜3をドライエッチングした。このドライエッチングのときのガスはおのおのCl2ガス、CF4ガス、Cl2ガスである。
その後、レジストパターンをアッシングで除去し、CVD法によりSiOx膜を堆積させた。
しかる後、SiOx膜をポリシリコン膜をエッチングストッパにしてCF4ガスを用いてエッチバックし、露出したポリシリコン膜をポリシリコン膜とGaN膜3との間に形成してあるSiO2膜をエッチングストッパにしてCl2ガスを用いてドライエッチングにより除去した。
その後、SiO2膜をウェットエッチングにより除去し、GaN膜3にSiOx膜からなる素子分離絶縁層41を形成した(図4(b))。
同様にして作製した別の試料を用いてGaN膜3とAl2O3膜の界面の状態を調べたところ、GaN膜3とAl2O3膜の間に1.7nmの膜厚のGa2O3酸化膜が形成されていた。
このようにして、Ga2O3酸化膜とAl2O3膜からなるゲート絶縁膜42をGaN膜3の上に形成した(図4(c))。
次に、ソース44およびドレイン45とGaN膜3が電気的接触をとれるようにゲート絶縁膜42に所定の開口パターンをリソグラフィおよびドライエッチングで形成した後、ソース電極44およびドレイン電極45を形成し、ガリウム窒化物半導体装置103を作製した(図4(e))。
実施例3ではガリウム窒化物半導体基板とその作製について述べる。
その結果を図11に示す。同図中の(a)は断面観察図であり、(b)は(a)の断面TEM像にFFT信号解析を施した像である。図11(b)の白線は回折パターンを示す。その白線が一直線上にあると基板1の結晶とその上に形成された膜の結晶格子が格子整合されていることになる。観察の結果、白線は一直線上に並んでおり、基板1上に形成された膜は基板1の結晶と結晶格子が整合し、その結晶面は基板であるGaN(0001)基板1の結晶面に揃っていることを確認した。
次に、基板1上に形成された膜が酸化膜であることは低速イオン散乱分光法によって確認した。
このようにして作製されたガリウム窒化物半導体基板101はSOI構造を有し、GaN膜3からなる半導体層は結晶欠陥の少ないものであった。
実施例4ではガリウム窒化物半導体基板とその作製について述べる。
その結果を図12に示す。同図中の(a)は断面観察図であり、(b)は(a)の断面TEM像にFFT信号解析を施した像である。観察の結果、実施例3と同様に、白線は一直線上に並んでおり、基板1上に形成された膜は基板1の結晶と結晶格子が整合し、その結晶面は基板であるGaN(0001)基板1の結晶面に揃っていることを確認した。
次に、基板1上に形成された膜が酸化膜であることは低速イオン散乱分光法によって確認した。
このようにして作製されたガリウム窒化物半導体基板101はSOI構造を有し、GaN膜3からなる半導体層は結晶欠陥の少ないものであった。
また、本発明により提供される半導体装置は、広いバンドギャップ、高い飽和電子速度および高い絶縁破壊電界強度を有するGaNからなる半導体層を有し、かつ素子間リーク電流や素子間寄生抵抗、容量の問題が少ない高集積パワー半導体に好適なものになるので、多くの産業分野で利用される可能性がある。
1a:GaN
2:ガリウム酸化物結晶膜
3:GaN膜
21:ガリウム酸化物結晶膜
22:ガリウム酸化物結晶膜
41:素子分離絶縁層
42: ゲート絶縁膜
42a:パターンが形成されたゲート絶縁膜
43:ゲート電極
44:ソース電極
45:ドレイン電極
51:開口
61:P‐層
62:N層
63:N+層(フローティングディフュージョン)
64:素子分離領域
65:フォトダイオードゲート電極
66:読み出しゲート電極
101:半導体基板
102:半導体基板
103:半導体装置
104:撮像素子
1001 酸素原子(O)
1002 ガリウム原子(Ga)
1011 結晶格子
1021 格子定数a1
1022 格子定数a2
1023 格子定数a3
Claims (59)
- 第1のGaN(窒化ガリウム)の単結晶上に、ガリウム酸化物結晶の膜および第2のGaNが順次積層された、ガリウム窒化物半導体基板。
- 前記第1のGaNはウルツ鉱構造の単結晶である、請求項1記載のガリウム窒化物半導体基板。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、前記第1のGaNの単結晶の結晶格子と面内格子定数aが整合したガリウム酸化物結晶を50体積%以上100体積%以下含む、請求項1または2記載のガリウム窒化物半導体基板。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、前記第1のGaNの単結晶の結晶格子と面内格子定数aが整合したガリウム酸化物結晶を70体積%以上100体積%以下含む、請求項1または2記載のガリウム窒化物半導体基板。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶の酸化ガリウムの結晶を50体積%以上100体積%以下含む、請求項1または2記載のガリウム窒化物半導体基板。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の立方晶の酸化ガリウムの結晶を50体積%以上100体積%以下含む、請求項1または2記載のガリウム窒化物半導体基板。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶および立方晶の酸化ガリウムの結晶を50体積%以上100体積%以下含む、請求項1または2記載のガリウム窒化物半導体基板。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶の酸化ガリウムの結晶を70体積%以上100体積%以下含む、請求項1または2記載のガリウム窒化物半導体基板。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の立方晶の酸化ガリウムの結晶を70体積%以上100体積%以下含む、請求項1または2記載のガリウム窒化物半導体基板。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶および立方晶の酸化ガリウムの結晶を70体積%以上100体積%以下含む、請求項1または2記載のガリウム窒化物半導体基板。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、ε―Ga2O3を50体積%以上100体積%以下含む、請求項1または2記載のガリウム窒化物半導体基板。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、ε―Ga2O3を70体積%以上100体積%以下含む、請求項1または2記載のガリウム窒化物半導体基板。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、ε―Ga2O3を70体積%以上90体積%以下、γ―Ga2O3を10体積%以上30体積%以下含む、請求項1または2記載のガリウム窒化物半導体基板。
- 前記ガリウム酸化物結晶の結晶面が前記第1のGaNの結晶面に揃えて配列されている、請求項1から13の何れか1記載のガリウム窒化物半導体基板。
- 前記ガリウム酸化物結晶の膜は、ε―Ga2O3またはγ―Ga2O3の群から選ばれる少なくとも何れか1を含む、請求項14記載のガリウム窒化物半導体基板。
- 第1のGaNの単結晶上にガリウム酸化物結晶の膜および第2のGaNが順次積層され、前記第2のGaNを半導体層とした、ガリウム窒化物半導体装置。
- 前記第1のGaNはウルツ鉱構造の単結晶である、請求項16記載のガリウム窒化物半導体装置。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、前記第1のGaNの単結晶の結晶格子と面内格子定数aが整合したガリウム酸化物結晶を50体積%以上100体積%以下含む、請求項16または17記載のガリウム窒化物半導体装置。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、前記第1のGaNの単結晶の結晶格子と面内格子定数aが整合したガリウム酸化物結晶を70体積%以上100体積%以下含む、請求項16または17記載のガリウム窒化物半導体装置。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶の酸化ガリウムの結晶を50体積%以上100体積%以下含む、請求項16または17記載のガリウム窒化物半導体装置。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の立方晶の酸化ガリウムの結晶を50体積%以上100体積%以下含む、請求項16または17記載のガリウム窒化物半導体装置。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶および立方晶の酸化ガリウムの結晶を50体積%以上100体積%以下含む、請求項16または17記載のガリウム窒化物半導体装置。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶の酸化ガリウムの結晶を70体積%以上100体積%以下含む、請求項16または17記載のガリウム窒化物半導体装置。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の立方晶の酸化ガリウムの結晶を70体積%以上100体積%以下含む、請求項16または17記載のガリウム窒化物半導体装置。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶および立方晶の酸化ガリウムの結晶を70体積%以上100体積%以下含む、請求項16または17記載のガリウム窒化物半導体装置。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、ε―Ga2O3を50体積%以上100体積%以下含む、請求項16または17記載のガリウム窒化物半導体装置。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、ε―Ga2O3を70体積%以上100体積%以下含む、請求項16または17記載のガリウム窒化物半導体装置。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、ε―Ga2O3を70体積%以上90体積%以下、γ―Ga2O3を10体積%以上30体積%以下含む、請求項16または17記載のガリウム窒化物半導体装置。
- 前記ガリウム酸化物結晶の結晶面が前記第1のGaNの結晶面に揃えて配列されている、請求項16から28の何れか1記載のガリウム窒化物半導体装置。
- 前記第2のGaNに前記ガリウム酸化物結晶の膜に達する素子分離絶縁層が形成されている、請求項16から29の何れか1記載のガリウム窒化物半導体装置。
- 第1のGaNの単結晶上にガリウム酸化物結晶の膜および第2のGaNが順次積層されて前記第2のGaNを半導体層とした撮像素子であって、
前記第1のGaNに開口が形成され、
前記第2のGaNにフォトダイオードが形成された、撮像素子。 - 前記第1のGaNはウルツ鉱構造の単結晶である、請求項31記載の撮像素子。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、前記第1のGaNの単結晶の結晶格子と面内格子定数aが整合したガリウム酸化物結晶を50体積%以上100体積%以下含む、請求項31または32記載の撮像素子。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、前記第1のGaNの単結晶の結晶格子と面内格子定数aが整合したガリウム酸化物結晶を70体積%以上100体積%以下含む、請求項31または32記載の撮像素子。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶の酸化ガリウムの結晶を50体積%以上100体積%以下含む、請求項31または32記載の撮像素子。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の立方晶の酸化ガリウムの結晶を50体積%以上100体積%以下含む、請求項31または32記載の撮像素子。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶および立方晶の酸化ガリウムの結晶を50体積%以上100体積%以下含む、請求項31または32記載の撮像素子。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶の酸化ガリウムの結晶を70体積%以上100体積%以下含む、請求項31または32記載の撮像素子。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の立方晶の酸化ガリウムの結晶を70体積%以上100体積%以下含む、請求項31または32記載の撮像素子。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶および立方晶の酸化ガリウムの結晶を70体積%以上100体積%以下含む、請求項31または32記載の撮像素子。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、ε―Ga2O3を50体積%以上100体積%以下含む、請求項31または32記載の撮像素子。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、ε―Ga2O3を70体積%以上100体積%以下含む、請求項31または32記載の撮像素子。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、ε―Ga2O3を70体積%以上90体積%以下、γ―Ga2O3を10体積%以上30体積%以下含む、請求項31または32記載の撮像素子。
- 前記ガリウム酸化物結晶の結晶面が前記第1のGaNの結晶面に揃えて配列されている、請求項31から43の何れか1記載の撮像素子。
- GaN単結晶基板(GaN(0001))上にガリウム酸化物結晶の膜を形成するガリウム酸化物結晶膜形成工程と、
前記ガリウム酸化物結晶の膜上にGaN膜を形成するGaN形成工程からなる、ガリウム窒化物半導体基板の製造方法。 - 前記ガリウム酸化物結晶は、前記第1のGaNの単結晶の結晶格子と面内格子定数aが整合したガリウム酸化物結晶を50体積%以上100体積%以下含む、請求項45記載のガリウム窒化物半導体基板の製造方法。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、前記第1のGaNの単結晶の結晶格子と面内格子定数aが整合したガリウム酸化物結晶を70体積%以上100体積%以下含む、請求項45記載のガリウム窒化物半導体基板の製造方法。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶の酸化ガリウムの結晶を50体積%以上100体積%以下含む、請求項45記載のガリウム窒化物半導体基板の製造方法。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の立方晶の酸化ガリウムの結晶を50体積%以上100体積%以下含む、請求項45記載のガリウム窒化物半導体基板の製造方法。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶および立方晶の酸化ガリウムの結晶を50体積%以上100体積%以下含む、請求項45記載のガリウム窒化物半導体基板の製造方法。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶の酸化ガリウムの結晶を70体積%以上100体積%以下含む、請求項45記載のガリウム窒化物半導体基板の製造方法。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の立方晶の酸化ガリウムの結晶を70体積%以上100体積%以下含む、請求項45記載のガリウム窒化物半導体基板の製造方法。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、a軸の格子定数が0.28nm以上0.34nm以下の六方晶および立方晶の酸化ガリウムの結晶を70体積%以上100体積%以下含む、請求項45記載のガリウム窒化物半導体基板の製造方法。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、ε―Ga2O3を50体積%以上100体積%以下含む、請求項45記載のガリウム窒化物半導体基板の製造方法。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、ε―Ga2O3を70体積%以上100体積%以下含む、請求項45記載のガリウム窒化物半導体基板の製造方法。
- 前記ガリウム酸化物結晶は、ε―Ga2O3を70体積%以上90体積%以下、γ―Ga2O3を10体積%以上30体積%以下含む、請求項45記載のガリウム窒化物半導体基板の製造方法。
- 前記ガリウム酸化物結晶の結晶面が前記GaN単結晶基板の結晶面に揃えて配列されている、請求項45から56の何れか1記載のガリウム窒化物半導体基板の製造方法。
- 請求項1から15の何れか1記載のガリウム窒化物半導体基板、または請求項45から57の何れか1記載のガリウム窒化物半導体基板の製造方法によって製造されたガリウム窒化物半導体基板を用いて製造する、ガリウム窒化物半導体装置の製造方法。
- 請求項1から15の何れか1記載のガリウム窒化物半導体基板、または請求項45から57の何れか1記載のガリウム窒化物半導体基板の製造方法によって製造されたガリウム窒化物半導体基板を用いて製造する、撮像素子の製造方法。
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