JP2018538420A - 球状ポリシルセスキオキサン粒子の製造方法 - Google Patents
球状ポリシルセスキオキサン粒子の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2018538420A JP2018538420A JP2018533162A JP2018533162A JP2018538420A JP 2018538420 A JP2018538420 A JP 2018538420A JP 2018533162 A JP2018533162 A JP 2018533162A JP 2018533162 A JP2018533162 A JP 2018533162A JP 2018538420 A JP2018538420 A JP 2018538420A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- particles
- alkali metal
- metal hydroxide
- polysilsesquioxane
- hydrolyzate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 229920000734 polysilsesquioxane polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 36
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 11
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Substances [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims description 3
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 6
- 229910008051 Si-OH Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910006358 Si—OH Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010334 sieve classification Methods 0.000 description 3
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 3
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 3
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 2
- 238000005029 sieve analysis Methods 0.000 description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 2
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000010420 art technique Methods 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- RJMRIDVWCWSWFR-UHFFFAOYSA-N methyl(tripropoxy)silane Chemical compound CCCO[Si](C)(OCCC)OCCC RJMRIDVWCWSWFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLXDKGBELJJMHR-UHFFFAOYSA-N methyl-tri(propan-2-yloxy)silane Chemical compound CC(C)O[Si](C)(OC(C)C)OC(C)C HLXDKGBELJJMHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N phosphinic chloride Chemical compound ClP=O RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003217 poly(methylsilsesquioxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- CASUWPDYGGAUQV-UHFFFAOYSA-M potassium;methanol;hydroxide Chemical compound [OH-].[K+].OC CASUWPDYGGAUQV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229940000207 selenious acid Drugs 0.000 description 1
- MCAHWIHFGHIESP-UHFFFAOYSA-N selenous acid Chemical compound O[Se](O)=O MCAHWIHFGHIESP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLTVTFUBQOLTND-UHFFFAOYSA-N tris(2-methoxyethoxy)-methylsilane Chemical compound COCCO[Si](C)(OCCOC)OCCOC OLTVTFUBQOLTND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
- A61K8/025—Explicitly spheroidal or spherical shape
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
- C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/10—General cosmetic use
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
本発明は、球状ポリシルセスキオキサン粒子の製造方法であって、第１の工程で、一般式（Ｉ）：ＲＳｉ（ＯＲ１）３（Ｉ）、（式中、Ｒは、炭素鎖が非隣接の−Ｏ−基によって中断され得る、１〜１６個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、Ｒ１は、Ｃ１−〜Ｃ４−アルキル基を表す）のトリアルコキシシランが、撹拌を伴って、６以下のｐＨを有する酸性化された水と反応し、加水分解物をもたらし、第２の工程で、前記加水分解物は、ＮａＯＨおよびＫＯＨまたはこれらの混合物から選択されるアルカリ金属水酸化物の溶液と混合され、および、第３の工程で、ポリシルセスキオキサン粒子が分離される前に、前記混合物は少なくとも８時間保管される、球状ポリシルセスキオキサン粒子の製造方法、ならびに、この方法によって製造可能なポリシルセスキオキサン粒子を提供する。
Description
本発明は、トリアルコキシシランの加水分解、および加水分解物の縮合によるポリシルセスキオキサン粒子の製造方法に関する。
従来技術、例えば、ＪＰ３９７０４４９Ｂ２、ＪＰＨ０６２４８０８１ＡおよびＪＰＨ０４８８０２３Ａでは、球状ポリメチルシルセスキオキサン粒子の様々な生成方法を開示している。ＪＰ３９７０４４９Ｂ２では、空時収量の最適化および粒径の制御を記載している。これまで、粒子の凝集挙動の制御を可能にする方法は記載されていない。
本発明は、球状ポリシルセスキオキサン粒子の製造方法であって、第１の工程で、一般式（Ｉ）：
ＲＳｉＯＲ１ ３ （Ｉ）、
（式中、
Ｒは、炭素鎖が非隣接の−Ｏ−基によって中断され得る、１〜１６個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、
Ｒ１は、Ｃ１−〜Ｃ４−アルコキシ基を表す）
のトリアルコキシシランは、撹拌を伴って、６以下のｐＨを有する酸性化された水と反応し、加水分解物をもたらし、第２の工程で、加水分解物は、ＮａＯＨおよびＫＯＨまたはこれらの混合物から選択されるアルカリ金属水酸化物の溶液と混合され、
および、第３の工程で、ポリシルセスキオキサン粒子が分離される前に、混合物は少なくとも８時間保管される、球状ポリシルセスキオキサン粒子の製造方法を提供する。
ＲＳｉＯＲ１ ３ （Ｉ）、
（式中、
Ｒは、炭素鎖が非隣接の−Ｏ−基によって中断され得る、１〜１６個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、
Ｒ１は、Ｃ１−〜Ｃ４−アルコキシ基を表す）
のトリアルコキシシランは、撹拌を伴って、６以下のｐＨを有する酸性化された水と反応し、加水分解物をもたらし、第２の工程で、加水分解物は、ＮａＯＨおよびＫＯＨまたはこれらの混合物から選択されるアルカリ金属水酸化物の溶液と混合され、
および、第３の工程で、ポリシルセスキオキサン粒子が分離される前に、混合物は少なくとも８時間保管される、球状ポリシルセスキオキサン粒子の製造方法を提供する。
上記の方法のパラメーターの組み合わせにおいて、ＮａＯＨおよびＫＯＨから選択されるアルカリ金属水酸化物の溶液の使用することにより、あまり大きく凝集しない球状ポリシルセスキオキサン粒子が得られることが見出された。粒子の粉砕は必要ではない。このような粒子は、特に美容用途に非常に有利な挙動を示す。それらは、底せん断であっても液体のような流動状態（流動化）に変換され、従って非常に展延しやすく、滑らかな肌触りを提供する。この挙動は、凝集粒子では見られない。これらは、肌に展延する時に、球状になってしまう。
流体、すなわち、液体のような挙動は、特にポリシルセスキオキサン粒子の振動直後に明白である。体積増加が大きいほど、流体挙動がより顕著である。５０％の体積増加を示す材料は、例えば、（振動直後の）容器内の材料が容器の傾倒時に液体と同様に前後に流れるという流体挙動を既に示している。５０％の体積増加を有する材料は、非常に急速に沈降し、初期段階の非流動性に戻り、これは不利である。球状ポリシルセスキオキサン粒子は、１００％の体積増加を示すことが好ましい。
乾燥された未粉砕ポリシルセスキオキサン粒子は、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％、特に好ましくは少なくとも５０重量％の、＜２０μｍのふるい分級物を含んでなることが好ましい。
乾燥された未粉砕ポリシルセスキオキサン粒子は、少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％の、＜４０μｍのふるい分級物を含んでなることが好ましい。
乾燥された未粉砕ポリシルセスキオキサン粒子は、２５重量％未満、好ましくは２０重量％未満、特に好ましくは１５重量％未満の、＞１００μｍのふるい分級物を含んでなることが好ましい。
Ｒは、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、またはフェニル基、特にエチル基またはメチル基を表すことが好ましい。
Ｒ１は、メチル、エチル、またはｎ−プロピル基、特にメチル基を表すことが好ましい。
一般式（Ｉ）の好ましいトリアルコキシシランは、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、メチルトリイソプロポキシシランおよびメチルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ならびにこれらの混合物である。
加水分解物をもたらす反応は、好ましくは５．５以下、特に好ましくは４．５以下、かつ、好ましくは少なくとも１、特に好ましくは少なくとも２、特に少なくとも２．３のｐＨを有する酸性化された水で行われる。
用いられた水は、好ましくは脱塩され、酸性化前には、いずれの場合でも２０℃で測定して、５０μＳ／ｃｍ以下、好ましくは３０μＳ／ｃｍ以下、特に好ましくは２０μＳ／ｃｍ以下、特別に好ましくは１０μＳ／ｃｍ以下の伝導率を有することが好ましい。
用いられた水は、ブレンステッド酸またはルイス酸を使用して酸性化されてよい。
ルイス酸の例は、ＢＦ３、ＡｌＣｌ３、ＴｉＣｌ３、ＳｎＣｌ４、ＳＯ３、ＰＣｌ５、ＰＯＣｌ３、ＦｅＣｌ３およびこれらの水和物、ならびにＺｎＣｌ２である。ブレンステッド酸の例は、塩酸、臭酸、硫酸、硝酸、亜硝酸、クロロスルホン酸、オルト−、メタ−およびポリリン酸などのリン酸、ホウ酸、亜セレン酸、硝酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、クエン酸およびシュウ酸などのカルボン酸、トリクロロ酢酸およびトリフルオロ酢酸などのハロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、酸性イオン交換体、酸性ゼオライト、ならびに酸活性化フラー土である。
ルイス酸の例は、ＢＦ３、ＡｌＣｌ３、ＴｉＣｌ３、ＳｎＣｌ４、ＳＯ３、ＰＣｌ５、ＰＯＣｌ３、ＦｅＣｌ３およびこれらの水和物、ならびにＺｎＣｌ２である。ブレンステッド酸の例は、塩酸、臭酸、硫酸、硝酸、亜硝酸、クロロスルホン酸、オルト−、メタ−およびポリリン酸などのリン酸、ホウ酸、亜セレン酸、硝酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、クエン酸およびシュウ酸などのカルボン酸、トリクロロ酢酸およびトリフルオロ酢酸などのハロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、酸性イオン交換体、酸性ゼオライト、ならびに酸活性化フラー土である。
塩酸、臭酸および酢酸が好ましい。
水の酸性化は、加水分解物に変換する前、変換と同時、または変換前および変換と同時の両方で行われてもよい。１つの特定の実施形態において、水は、加水分解物をもたらすために反応前に塩酸によってある程度まで酸性化され、一般式（Ｉ）のトリアルコキシシランによって、塩酸の更なる部分が取り入れられる。
トリアルコキシシランの加水分解は、弱い発熱反応である。好ましい実施形態において、第１の工程での温度は、場合によって、選択としては０℃〜６０℃、好ましくは１０℃〜５０℃、特に好ましくは１５℃〜４０℃、非常に好ましくは１５℃〜３０℃、特に１５〜２５℃に、加熱または冷却することにより維持し、目標温度に達した後の温度変化は、選択としては１０℃未満、好ましくは５℃未満である。トリアルコキシシランの計量添加は、所望として目標温度に達する前または達した後に開始されてもよい。
他の実施形態において、トリアルコキシシランは、一度に計量供給される。熱は、冷却によって、積極的ではないか、または部分的に除去される。この実施形態では、トリアルコキシシランの添加後に発熱性の温度上昇が起こる。第１の工程の反応温度は、２０℃〜８０℃、好ましくは最大で６０℃である。
トリアルコキシシランは、好ましくは０．５〜５時間、特に好ましくは２時間以下をかけて計量供給される。迅速な添加と、計量添加との間に、本発明の実施形態の流体移行があり、すなわち、例えば、４０℃以下まで熱を部分的に除去しながら、１５分で急速に添加することが可能であるか、または、２時間かけて計量添加を行うことができるが、低レベルの冷却しか実施せず、この結果として最初は３０℃まで温度を上昇させ、この温度を維持する。
一定の温度での計量添加が特に好ましい。
一定の温度での計量添加が特に好ましい。
第１の工程では、水１００重量部あたり、５〜４３重量部、好ましくは１１〜３４重量部、特に１３〜２５重量部、のトリアルコキシシランが添加されることが好ましい。
第１の工程における混ぜ合わせは、静的ミキサーによって、または好ましくはスターラーによって行ってもよい。
トリアルコキシシランの計量添加後に、混合物は、５分〜５時間、特に好ましくは１０分〜３時間、特に１５分〜１．５時間、更なる撹拌に付されることが好ましい。更なる撹拌時間は、シランの添加時間と、更なる撹拌時間の合計が６時間を超えないように選択されることが好ましい。
更なる撹拌中の温度は、０℃〜６０℃、好ましくは１０℃〜５０℃、特に好ましくは１０℃〜４０℃、非常に特に好ましくは１０℃〜３０℃、特に１５℃〜２５℃に維持される。第１の工程での反応温度と、更なる撹拌中の温度との差異は、２０℃未満、好ましくは１０℃未満、特に５℃未満であることが好ましい。
第２の工程において、水または１〜３個の炭素原子を有するアルカノールの、アルカリ金属水酸化物の溶液が用いられることが好ましい。アルカノールは、１−プロパノール、２−プロパノール、エタノール、および特にメタノールであることが好ましい。水のアルカリ金属水酸化物の溶液が、同様に好ましい。２０℃で、０．００１〜１１００ｇ／ｌ、好ましくは０．０１〜５００ｇ／ｌ、特に好ましくは０．１〜５００ｇ／ｌのアルカリ金属水酸化物の希釈または濃縮された溶液が適している。
アルカノールのアルカリ金属水酸化物の溶液を使用すると、粒子は、相互に低減された接着性を示し、低減された凝集度を示し、凝集することに関してより低い傾向を有する。粒子は、化粧品用途に好まれた乾燥した肌触りを示す。
ＫＯＨが、アルカリ金属水酸化物として好ましい。
また、ＮａＯＨおよびＫＯＨの代替として可能なのは、ＮａＯＨ−またはＫＯＨ−形成剤の使用であり、これは、第２の工程において、加水分解物中に存在する水と直ちに反応して、ＮａＯＨまたはＫＯＨをもたらす。これらの例は、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、ＮａＨおよびＫＨである。この実施形態では、メタノール溶液でナトリウムエトキシドまたはカリウムメトキシドを使用することが好ましい。
アルカリ金属水酸化物の添加直後に、いずれの場合でも、少なくとも６、好ましくは少なくとも６．５、かつ、１０以下、好ましくは９．５以下のｐＨが達成されることが確保されるように、十分な量のアルカリ金属水酸化物の溶液が添加される。粒径は、アルカリ金属水酸化物の添加量によって影響され得、ｐＨが低いほど、より大きい粒子を生じる。特に好ましいｐＨは７．５〜９である。
アルカリ金属水酸化物の溶液は、好ましくは激しく短い撹拌を伴って、１０秒〜１０分をかけて、特に１〜３分をかけて添加されることが好ましい。
好ましい実施形態において、第２の工程でのアルカリ金属水酸化物の添加の温度は、選択としては０℃〜６０℃、好ましくは１０℃〜５０℃、特に好ましくは１０℃〜４０℃、非常に特に好ましくは１０℃〜３０℃、特に１５℃〜２５℃に維持される。更なる撹拌中の温度と、アルカリ金属水酸化物の添加の温度との差異は、２０℃未満、好ましくは１０℃未満、特に５℃未満であることが好ましい。
第２の工程中の混ぜ合わせは、静的ミキサーによって、または好ましくはスターラーによって行ってもよい。
第２の工程後、混ぜ合わせは、１０分以内、好ましくは５分以内で終了させることが好ましい。第２の工程後、混合物は、選択としては少なくとも１時間、好ましくは少なくとも１．５時間、特に好ましくは少なくとも２．５時間移動させない。その後、スターラーは、粒子の沈降を防ぐために低速で電源を入れられてもよい。沈降したポリシルセスキオキサン粒子は容易に撹拌され得るため、これは任意であり、必須ではない。
第２の工程後、混合物の温度は、少なくとも１時間、好ましくは少なくとも１．５時間、特に好ましくは少なくとも２．５時間、２０℃以下、好ましくは１０℃以下の変化であることが好ましい。
粒子の形成が行われる第３の工程において、初期相で混合物が移動されると、これは、奇形した、合体した、または凝集した、粒子の増加した発生率をもたらす。
好ましい実施形態において、第３の工程で、混合物は、ポリシルセスキオキサン粒子が分離するまで移動させない。
第３の工程において、ポリシルセスキオキサン粒子が分離される前に、混合物は、このましくは少なくとも１２時間、特に好ましくは少なくとも１４時間、特に少なくとも１８時間保管される。最大で１２週間の保管時間も可能である。
１〜３０分後でも、大抵は曇って見える。
第３の工程での温度は、選択としては０℃〜６０℃、好ましくは１０℃〜５０℃、特に好ましくは１０℃〜４０℃、非常に好ましくは１０℃〜３０℃、特に１５℃〜２５℃である。低温ではより大きい粒子を形成し、温度が高いほど、より小さな粒子を形成する。
１５℃〜２５℃の温度では、外側領域に向かって反応混合物中の温度勾配はほとんどなく、従って、反応器壁と反応溶液との間の熱勾配は最小であり、この結果として粒子の沈殿時に熱対流が最小限になる。
本発明による方法は、回分式、半回分式または連続式の方法として実施してもよい。
第３の工程後に、粒子は、好ましくは濾過または遠心分離によって分離されることが好ましい。分離後に、粒子は、好ましくはＤＭ水（ＤＭ ｗａｔｅｒ）またはアルコールによって洗浄され、好ましくは乾燥される。
乾燥は、好ましくは４０℃〜２５０℃、特に好ましくは１００℃〜２４０℃、特別に好ましくは１４０℃〜２２０℃で行われる。乾燥は、大気圧または減圧下で行われてもよい。乾燥中に、Ｓｉ−ＯＨ基の縮合も起こり、動力学的測定によれば、好ましくは１５０℃超、より有利には１８０℃超、理想的には２００℃超で起こる。１００℃で長時間乾燥された粒子は乾燥するが、高いＳｉ−ＯＨの含有量も有する。１５０℃では、Ｓｉ−ＯＨ含有量は著しく減少するが、まだ完全には除去されておらず、２００℃では、Ｓｉ−ＯＨ基は再度かなり減少する。減少したＳｉ−ＯＨ含有量は、展延挙動および粒子の流動化における利点をもたらす。
粒子は、好ましくは０．５〜１００時間、特に好ましくは０．５〜２４時間、特に１〜１４時間乾燥される。
ポリシルセスキオキサン粒子の特に高い凝集解除は、その後の粉砕によって達成され得る。
ポリシルセスキオキサン粒子は、電子顕微鏡で検査した時に球形状を示すことが好ましい。球状ポリシルセスキオキサン粒子は、少なくとも０．６、特に少なくとも０．７の平均真球度ｙを示すことが好ましい。球状ポリシルセスキオキサン粒子は、少なくとも０．６、特に少なくとも０．７の平均真円度ｘを有することが好ましい。真円度ｘおよび真球度ｙは、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １３５０３−２、３７ページ、付録Ｂ．３、特に図Ｂ．１に従って測定されて得る。
全てのプロセス工程が周囲雰囲気の圧力、すなわち、０．１ＭＰａ（ａｂｓ．）で実施されることが好ましい。また、それらは、高圧または低圧下で実施されてもよい。少なくとも０．０８ＭＰａ（ａｂｓ．）の圧力であることが好ましく、さらに、特に好ましくは少なくとも０．０９ＭＰａ（ａｂｓ．）、特に好ましくは０．２ＭＰａ（ａｂｓ．）以下、特に０．１５ＭＰａ（ａｂｓ．）以下の圧力であることが好ましい。
上記の式の上記の記号の全ては、互いに独立してそれぞれ定義される。ケイ素原子は全ての式において４価である。
以下の実施例では、特に明記しない限り、いずれの場合でも、全ての量およびパーセンテージは重量に基づくものであり、全ての圧力は０．１０ＭＰａ（ａｂｓ．）であり、全ての温度は２０℃である。
体積で重み付けされた粒径分布 ｄ ５０
体積で重み付けされた粒径分布の測定は、分散媒体として２ｂａｒの圧縮空気を有するＲＯＤＯＳ乾燥分散機を備えたＳｙｍｐａｔｅｃ ＨＥＬＯＳ装置を用いた静的レーザー回折によるものである。ｄ５０は、メジアン粒径を表す。
体積で重み付けされた粒径分布の測定は、分散媒体として２ｂａｒの圧縮空気を有するＲＯＤＯＳ乾燥分散機を備えたＳｙｍｐａｔｅｃ ＨＥＬＯＳ装置を用いた静的レーザー回折によるものである。ｄ５０は、メジアン粒径を表す。
ふるい分析
ふるい分析は、分析用Ｒｅｔｓｃｈ ＡＳ ２００ベーシックふるい機を１００％の振幅で使用した乾式ふるいによるものであった。分析に関して、次のメッシュサイズを有するＤＩＮ ＩＳＯ ３３１０に従った４つのふるいが積み重ねられた。２００μｍ、１００μｍ、４０μｍ、２０μｍ、底が積み重ねられた。いずれの場合でも、５０ｇの物質が、第１のふるい（２００μｍ）の上に適用され、１０分間ふるい分けされた。
ふるい分析は、分析用Ｒｅｔｓｃｈ ＡＳ ２００ベーシックふるい機を１００％の振幅で使用した乾式ふるいによるものであった。分析に関して、次のメッシュサイズを有するＤＩＮ ＩＳＯ ３３１０に従った４つのふるいが積み重ねられた。２００μｍ、１００μｍ、４０μｍ、２０μｍ、底が積み重ねられた。いずれの場合でも、５０ｇの物質が、第１のふるい（２００μｍ）の上に適用され、１０分間ふるい分けされた。
流動化および体積増加の測定
６．０ｇのポリシルセスキオキサン粒子が、５０ｍｌのＰＰ遠心分離管に入れられ、３０秒間激しく振動させ、水平面に１時間放置される。続いて、必要に応じて、軽くたたくことによって水平表面を生じさせる。試料の（安定させた）体積が読み取られる。容器が密閉され、全ての材料が分散するまで、少なくとも３０秒間激しく振動させる。遠心分離管は平面上にまっすぐに戻され、直後に（振動させた）体積が読み取られる。振動および読み取りが合計３回繰り返えされ、測定値から平均体積（振動させた、３回の実験の平均）が測定される。次いで、体積増加は、以下の式を用いて算出される。
６．０ｇのポリシルセスキオキサン粒子が、５０ｍｌのＰＰ遠心分離管に入れられ、３０秒間激しく振動させ、水平面に１時間放置される。続いて、必要に応じて、軽くたたくことによって水平表面を生じさせる。試料の（安定させた）体積が読み取られる。容器が密閉され、全ての材料が分散するまで、少なくとも３０秒間激しく振動させる。遠心分離管は平面上にまっすぐに戻され、直後に（振動させた）体積が読み取られる。振動および読み取りが合計３回繰り返えされ、測定値から平均体積（振動させた、３回の実験の平均）が測定される。次いで、体積増加は、以下の式を用いて算出される。
体積増加＝体積（振動させた、３回の実験の平均）×１００／体積（安定させた）
顕微鏡検査は、Ｚｅｉｓｓ ＳＵＰＲＡ ５５ ＶＰ スキャニング電子顕微鏡を用いて実施された。試験前に、試料は、Ｓａｆｅｍａｔｉｃ ＣＣＵ−０１０スパッタコーターを使用して、金でスパッタリングされ、帯電現象が防止された。
実施例１〜３の球状ポリシルセスキオキサン粒子は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １３５０３−２、３７ページ、付録Ｂ．３、図Ｂ．１に従って、０．８の平均真球度ｙおよび０．８５の平均真円度ｘを有する。
実施例１
最初に、０．１μＳ／ｃｍの伝導率を有する１３２８ｇの脱塩水が、ガラスフラスコに充填され、２０℃に温度制御される。フラスコの含有物は、３００ｒｐｍで撹拌される。ｐＨは、０．１モルの塩酸の添加によって、４．４０の値に調整される。２９１．６ｇのメチルトリメトキシシランが、１時間をかけて計量添加され、温度は２０℃に維持される。計量添加の終了後、フラスコの含有物は２０℃で１時間撹拌される。６５．４９ｇの０．１モルのＫＯＨ水溶液が２０℃で１分をかけて添加され、全部で３分間混合され、均質混合物が形成される。次いで、スターラーは電源が切られる。２１時間後、沈殿粒子が濾過され、ＤＭ水によって洗浄され、１５０℃において、１８時間乾燥キャビネットで乾燥される。
最初に、０．１μＳ／ｃｍの伝導率を有する１３２８ｇの脱塩水が、ガラスフラスコに充填され、２０℃に温度制御される。フラスコの含有物は、３００ｒｐｍで撹拌される。ｐＨは、０．１モルの塩酸の添加によって、４．４０の値に調整される。２９１．６ｇのメチルトリメトキシシランが、１時間をかけて計量添加され、温度は２０℃に維持される。計量添加の終了後、フラスコの含有物は２０℃で１時間撹拌される。６５．４９ｇの０．１モルのＫＯＨ水溶液が２０℃で１分をかけて添加され、全部で３分間混合され、均質混合物が形成される。次いで、スターラーは電源が切られる。２１時間後、沈殿粒子が濾過され、ＤＭ水によって洗浄され、１５０℃において、１８時間乾燥キャビネットで乾燥される。
実施例２
この例は、６５．８４ｇの０．１モルのＮａＯＨ水溶液が添加され、沈殿が達成された以外は、実施例１の方法に従って実施された。
この例は、６５．８４ｇの０．１モルのＮａＯＨ水溶液が添加され、沈殿が達成された以外は、実施例１の方法に従って実施された。
実施例３
この例は、６５．４９ｇの０．１モルのＫＯＨメタノール溶液が添加され、沈殿が達成された以外は、実施例１の方法に従って実施された。
この例は、６５．４９ｇの０．１モルのＫＯＨメタノール溶液が添加され、沈殿が達成された以外は、実施例１の方法に従って実施された。
比較例１（本発明ではない）
この例は、実施例１の方法に従って実施された。同じ塩基が使用され、沈殿が達成されたが、沈殿粒子が、塩基の添加後、４時間のみの静止時間の後に濾過され、ＤＭ水によって洗浄され、１５０℃において、１８時間乾燥キャビネットで乾燥された。
この例は、実施例１の方法に従って実施された。同じ塩基が使用され、沈殿が達成されたが、沈殿粒子が、塩基の添加後、４時間のみの静止時間の後に濾過され、ＤＭ水によって洗浄され、１５０℃において、１８時間乾燥キャビネットで乾燥された。
比較例２（本発明ではない）
この例は、実施例２の方法に従って実施された。同じ塩基が使用され、沈殿が達成されたが、沈殿粒子は、塩基の添加後、４時間のみの静止時間の後に濾過され、ＤＭ水によって洗浄され、１５０℃において、１８時間乾燥キャビネットで乾燥された。
この例は、実施例２の方法に従って実施された。同じ塩基が使用され、沈殿が達成されたが、沈殿粒子は、塩基の添加後、４時間のみの静止時間の後に濾過され、ＤＭ水によって洗浄され、１５０℃において、１８時間乾燥キャビネットで乾燥された。
比較例３（本発明ではない）
この例は、７．９６ｇの０．１モルのアンモニア水溶液が添加され、沈殿が達成された以外は、実施例１の方法に従って実施された。
この例は、７．９６ｇの０．１モルのアンモニア水溶液が添加され、沈殿が達成された以外は、実施例１の方法に従って実施された。
比較例４（本発明ではない）
この例は、例３の方法に従って実施された。同じ塩基が使用され、沈殿が達成されたが、沈殿粒子は、塩基の添加後、４時間のみの静止時間の後に濾過され、ＤＭ水によって洗浄され、１５０℃において、１８時間乾燥キャビネットで乾燥された。
この例は、例３の方法に従って実施された。同じ塩基が使用され、沈殿が達成されたが、沈殿粒子は、塩基の添加後、４時間のみの静止時間の後に濾過され、ＤＭ水によって洗浄され、１５０℃において、１８時間乾燥キャビネットで乾燥された。
比較例５（本発明ではない）
この例は、７１．７３ｇの０．１モルのジエチレンアミン水溶液が添加され、沈殿が達成された以外は、実施例１の方法に従って実施された。
この例は、７１．７３ｇの０．１モルのジエチレンアミン水溶液が添加され、沈殿が達成された以外は、実施例１の方法に従って実施された。
比較例６（本発明ではない）
この例は、２４３．９９ｇの０．１モルの水酸化カルシウム水溶液が添加され、沈殿が達成された以外は、実施例１の方法に従って実施された。
この例は、２４３．９９ｇの０．１モルの水酸化カルシウム水溶液が添加され、沈殿が達成された以外は、実施例１の方法に従って実施された。
比較例７（本発明ではない）
比較例Ｖ３に従って製造された本発明ではない粒子が、Ａｌｐｉｎｅ １００ＡＦＧ流動床対向ジェットミルを用いて、７ｂａｒの圧力および１２０００ｒｐｍのふるい速度で分散された。
比較例Ｖ３に従って製造された本発明ではない粒子が、Ａｌｐｉｎｅ １００ＡＦＧ流動床対向ジェットミルを用いて、７ｂａｒの圧力および１２０００ｒｐｍのふるい速度で分散された。
実施例４：知覚特性の評価
実施例１および３の本発明の球状ポリシルセスキオキサン粒子、ならびに比較例Ｖ３の本発明ではないポリシルセスキオキサン粒子の知覚特性の評価は、熟練された５人の試験者のパネルによって実施された。粒子の展延性、および展延中の合体または凝集の傾向が評価された。評価は、０〜２の尺度に従い、２は最良の展延性および最も低い凝集傾向を示す。
実施例１および３の本発明の球状ポリシルセスキオキサン粒子、ならびに比較例Ｖ３の本発明ではないポリシルセスキオキサン粒子の知覚特性の評価は、熟練された５人の試験者のパネルによって実施された。粒子の展延性、および展延中の合体または凝集の傾向が評価された。評価は、０〜２の尺度に従い、２は最良の展延性および最も低い凝集傾向を示す。
展延後、各残余の知覚特性が評価された。実施例１および３の本発明のポリシルセスキオキサン粒子の残余は、それぞれ好ましくは絹のように滑らかなものとして評価され、実施例３は、比較的、化粧品用途に特に好ましく、より顕著な乾燥した肌触りを示した。比較例Ｖ３の本発明ではないポリシルセスキオキサン粒子の残余は、不適切なすべすべ感（ｗａｘｙ）／粉っぽさ（ｃｈａｌｋｙ）があると評価された。
本発明は、球状ポリシルセスキオキサン粒子の製造方法であって、第１の工程で、一般式（Ｉ）：
ＲＳｉ（ＯＲ１ ） ３ （Ｉ）、
（式中、
Ｒは、炭素鎖が非隣接の−Ｏ−基によって中断され得る、１〜１６個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、
Ｒ１は、Ｃ１−〜Ｃ４−アルキル基を表す）
のトリアルコキシシランは、撹拌を伴って、６以下のｐＨを有する酸性化された水と反応し、加水分解物をもたらし、第２の工程で、加水分解物は、ＮａＯＨおよびＫＯＨまたはこれらの混合物から選択されるアルカリ金属水酸化物の溶液と混合され、
および、第３の工程で、ポリシルセスキオキサン粒子が分離される前に、混合物は少なくとも８時間保管される、球状ポリシルセスキオキサン粒子
の製造方法を提供する。
ＲＳｉ（ＯＲ１ ） ３ （Ｉ）、
（式中、
Ｒは、炭素鎖が非隣接の−Ｏ−基によって中断され得る、１〜１６個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、
Ｒ１は、Ｃ１−〜Ｃ４−アルキル基を表す）
のトリアルコキシシランは、撹拌を伴って、６以下のｐＨを有する酸性化された水と反応し、加水分解物をもたらし、第２の工程で、加水分解物は、ＮａＯＨおよびＫＯＨまたはこれらの混合物から選択されるアルカリ金属水酸化物の溶液と混合され、
および、第３の工程で、ポリシルセスキオキサン粒子が分離される前に、混合物は少なくとも８時間保管される、球状ポリシルセスキオキサン粒子
の製造方法を提供する。
Claims (12)
- 球状ポリシルセスキオキサン粒子の製造方法であって、第１の工程で、一般式（Ｉ）：
ＲＳｉＯＲ１ ３ （Ｉ）、
（式中、
Ｒは、炭素鎖が非隣接の−Ｏ−基によって中断され得る、１〜１６個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、
Ｒ１は、Ｃ１−〜Ｃ４−アルコキシ基を表す）
のトリアルコキシシランが、撹拌を伴って、６以下のｐＨを有する酸性化された水と反応し、加水分解物をもたらし、第２の工程で、前記加水分解物が、ＮａＯＨおよびＫＯＨまたはこれらの混合物から選択されるアルカリ金属水酸化物の溶液と混合され、
および、第３の工程で、前記ポリシルセスキオキサン粒子が分離される前に、前記混合物が少なくとも８時間保管される、球状ポリシルセスキオキサン粒子の製造方法。 - Ｒが、エチル基またはメチル基を表す、請求項１に記載の方法。
- Ｒ１が、エチル基またはメチル基を示す、請求項１または２に記載の方法。
- 前記加水分解物をもたらす反応が、４．５〜２のｐＨで行われる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
- 前記第１の工程での反応温度が、０℃〜６０℃である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
- 前記第１の工程で、水１００重量部あたり、５〜４３重量部のトリアルコキシシランが添加される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
- 前記第２の工程で、水または１〜３個の炭素原子を有するアルカノールの、アルカリ金属水酸化物の溶液が用いられる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
- アルカリ金属水酸化物の添加直後に、いずれの場合でも、６．５〜９．５のｐＨが達成されることが確保されるよう、十分な量のアルカリ金属水酸化物が添加される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
- 前記第２の工程でのアルカリ金属水酸化物の添加の温度が、１０〜４０℃である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
- 前記第３の工程で、前記ポリシルセスキオキサン粒子が分離される前に、前記混合物が少なくとも１４時間保管される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
- 前記第３の工程後に、前記粒子が、濾過または遠心分離によって分離される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法によって製造可能なポリシルセスキオキサン粒子。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/EP2016/072998 WO2018059670A1 (de) | 2016-09-27 | 2016-09-27 | Verfahren zur herstellung sphärischer polysilsesquioxanpartikel |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2018538420A true JP2018538420A (ja) | 2018-12-27 |
| JP6720312B2 JP6720312B2 (ja) | 2020-07-08 |
Family
ID=57042873
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018533162A Active JP6720312B2 (ja) | 2016-09-27 | 2016-09-27 | 球状ポリシルセスキオキサン粒子の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10662292B2 (ja) |
| EP (1) | EP3377558B1 (ja) |
| JP (1) | JP6720312B2 (ja) |
| KR (1) | KR102090267B1 (ja) |
| CN (1) | CN108368267B (ja) |
| WO (1) | WO2018059670A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3377558B1 (de) * | 2016-09-27 | 2020-06-17 | Wacker Chemie AG | Verfahren zur herstellung sphärischer polysilsesquioxanpartikel |
| WO2018065058A1 (de) * | 2016-10-06 | 2018-04-12 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur herstellung sphärischer polysilsesquioxanpartikel |
| CN110268005B (zh) * | 2017-02-14 | 2022-02-25 | 瓦克化学股份公司 | 用于制备球形聚倍半硅氧烷颗粒的方法 |
| CN111320754B (zh) * | 2020-04-17 | 2021-06-25 | 浙江三时纪新材科技有限公司 | 一种球形聚硅氧烷的制备方法 |
| CN114561015A (zh) * | 2022-03-21 | 2022-05-31 | 国科广化精细化工孵化器(南雄)有限公司 | 一种含四乙烯六苯基双官能基t10笼形倍半硅氧烷及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0488023A (ja) * | 1990-07-30 | 1992-03-19 | Toray Ind Inc | 球状シリコーン微粒子の製造法 |
| JP2003183396A (ja) * | 2001-12-21 | 2003-07-03 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 球状シリコーン微粒子の製造方法 |
| JP2003335860A (ja) * | 2002-05-20 | 2003-11-28 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 球状ポリメチルフェニルシルセスキオキサン微粒子およびその製造方法 |
| CN104744700A (zh) * | 2015-03-09 | 2015-07-01 | 华南理工大学 | 一种可控粒径的单分散性聚硅氧烷微球的制备方法 |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4113665A (en) * | 1977-02-03 | 1978-09-12 | Ameron, Inc. | Coatings prepared from trialkoxysilanes |
| US4373060A (en) * | 1980-05-30 | 1983-02-08 | General Electric Company | Silicone coating for unprimed plastic substrate and coated articles |
| DE3717073A1 (de) * | 1987-05-21 | 1988-12-08 | Wacker Chemie Gmbh | Siliconharzpulver und verfahren zu deren herstellung |
| JPH06248081A (ja) | 1993-02-26 | 1994-09-06 | Toray Ind Inc | 球状シリコーン微粒子の製造方法 |
| JPH1045914A (ja) * | 1996-08-01 | 1998-02-17 | Toshiba Silicone Co Ltd | 球形ポリオルガノシルセスキオキサン粉末の製造方法 |
| JP3970449B2 (ja) | 1998-12-21 | 2007-09-05 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 球状ポリメチルシルセスキオキサン微粒子の製造方法 |
| JP3932155B2 (ja) * | 1999-06-03 | 2007-06-20 | 信越化学工業株式会社 | 球状シリコーン樹脂微粒子 |
| JP2001192452A (ja) * | 2000-01-13 | 2001-07-17 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 球状シリコーン微粒子およびその製造方法 |
| JP3724556B2 (ja) * | 2000-06-15 | 2005-12-07 | 信越化学工業株式会社 | ポリメチルシルセスキオキサンの製造方法 |
| JPWO2002094839A1 (ja) * | 2001-05-21 | 2004-09-09 | チッソ株式会社 | 新規ケイ素化合物及びその製造方法 |
| IS6390A (is) | 2001-08-31 | 2003-03-03 | Heraeus Kulzer Gmbh & Co. Kg | Reynsla af sýklalyfjahúðun skrokka sem í eru örholrými, þannig húðuðum skrokkum og einnig af notkunþeirra |
| KR100596740B1 (ko) * | 2004-04-30 | 2006-07-12 | 주식회사 사임당화장품 | 자외선 흡수기를 가진 폴리실세스퀴옥산 구형 입자 및 그제조방법 |
| EP1840151A1 (en) * | 2004-12-27 | 2007-10-03 | Konishi Chemical Ind. Co., Ltd. | Organic-solvent dispersion of fine polysilsesquioxane particle, process for producing the same, aqueous dispersion of fine polysilsesquioxane particle, and process for producing the same |
| JP2007121404A (ja) * | 2005-10-25 | 2007-05-17 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用トナー、並びに、これを用いた静電荷像現像剤および画像形成方法 |
| JP2008015333A (ja) * | 2006-07-07 | 2008-01-24 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用トナー及びこれを用いた静電荷像現像剤、並びに画像形成方法 |
| KR100756676B1 (ko) | 2006-11-23 | 2007-09-07 | 제일모직주식회사 | 실리콘계 미립자, 그 제조 방법, 및 그 미립자가 함유된열가소성 수지 조성물 |
| JP5223382B2 (ja) * | 2007-03-15 | 2013-06-26 | 株式会社リコー | 静電潜像現像トナー用の有機シリコーン微粒子、トナー用外添剤、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用現像剤、画像形成方法、及びプロセスカートリッジ |
| JP2009091466A (ja) | 2007-10-09 | 2009-04-30 | Nikko Rika Kk | 球状コア／シェル型複合微粒子およびその製造方法 |
| US8053514B2 (en) * | 2008-10-30 | 2011-11-08 | The Regents Of The University Of Michigan | Properties tailoring in silsesquioxanes |
| KR101675627B1 (ko) * | 2011-04-28 | 2016-11-11 | 후지필름 가부시키가이샤 | 도전성 부재, 그 제조 방법, 터치 패널 및 태양 전지 |
| JP5832943B2 (ja) * | 2012-03-23 | 2015-12-16 | 富士フイルム株式会社 | 導電性組成物、導電性部材、導電性部材の製造方法、タッチパネルおよび太陽電池 |
| JP5788923B2 (ja) * | 2012-03-23 | 2015-10-07 | 富士フイルム株式会社 | 導電性組成物、導電性部材、導電性部材の製造方法、タッチパネルおよび太陽電池 |
| TWI690564B (zh) * | 2014-08-26 | 2020-04-11 | 日商琳得科股份有限公司 | 硬化性組合物、硬化性組合物之製造方法、硬化物、硬化性組合物之使用方法以及光裝置 |
| TWI660008B (zh) * | 2014-08-26 | 2019-05-21 | 日商琳得科股份有限公司 | 硬化性組合物、硬化性組合物之製造方法、硬化物、硬化性組合物之使用方法以及光裝置 |
| CN105080440B (zh) * | 2015-07-10 | 2017-07-07 | 华烁科技股份有限公司 | 一种制备聚倍半硅氧烷微球的绿色环保方法 |
| JP6060239B1 (ja) | 2015-10-21 | 2017-01-11 | トレックス・セミコンダクター株式会社 | 基準電圧発生回路 |
| EP3377558B1 (de) * | 2016-09-27 | 2020-06-17 | Wacker Chemie AG | Verfahren zur herstellung sphärischer polysilsesquioxanpartikel |
-
2016
- 2016-09-27 EP EP16774653.6A patent/EP3377558B1/de active Active
- 2016-09-27 KR KR1020187018145A patent/KR102090267B1/ko active IP Right Grant
- 2016-09-27 US US16/066,129 patent/US10662292B2/en active Active
- 2016-09-27 WO PCT/EP2016/072998 patent/WO2018059670A1/de unknown
- 2016-09-27 CN CN201680073241.6A patent/CN108368267B/zh active Active
- 2016-09-27 JP JP2018533162A patent/JP6720312B2/ja active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0488023A (ja) * | 1990-07-30 | 1992-03-19 | Toray Ind Inc | 球状シリコーン微粒子の製造法 |
| JP2003183396A (ja) * | 2001-12-21 | 2003-07-03 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 球状シリコーン微粒子の製造方法 |
| JP2003335860A (ja) * | 2002-05-20 | 2003-11-28 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 球状ポリメチルフェニルシルセスキオキサン微粒子およびその製造方法 |
| CN104744700A (zh) * | 2015-03-09 | 2015-07-01 | 华南理工大学 | 一种可控粒径的单分散性聚硅氧烷微球的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3377558B1 (de) | 2020-06-17 |
| WO2018059670A1 (de) | 2018-04-05 |
| US20190202992A1 (en) | 2019-07-04 |
| KR20180087364A (ko) | 2018-08-01 |
| CN108368267A (zh) | 2018-08-03 |
| JP6720312B2 (ja) | 2020-07-08 |
| CN108368267B (zh) | 2020-11-06 |
| US10662292B2 (en) | 2020-05-26 |
| KR102090267B1 (ko) | 2020-03-18 |
| EP3377558A1 (de) | 2018-09-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6720312B2 (ja) | 球状ポリシルセスキオキサン粒子の製造方法 | |
| JP6657410B2 (ja) | 球状ポリシルセスキオキサン粒子の製造方法 | |
| KR101463879B1 (ko) | 실리카 입자 및 그 제조 방법 | |
| US9187502B2 (en) | Silica particles and method for producing the same | |
| JP2020142959A (ja) | 疎水性シリカ粉末及びトナー樹脂粒子 | |
| CN108641024A (zh) | Pickering乳液中利用pH值调控合成麦羟硅钠石/PMMA纳米复合微球的方法 | |
| JP6921992B2 (ja) | 球状ポリシルセスキオキサン粒子の製造方法 | |
| CN110475808A (zh) | 有机硅粒子及其制造方法 | |
| JP6938653B2 (ja) | 球状のポリシルセスキオキサン粒子の製造方法 | |
| JP2018043908A (ja) | シリカ粒子およびシリカ粒子の製造方法 | |
| JP2005194308A (ja) | 徐放性香料担体及びそれを用いた徐放性香料 | |
| JP6968631B2 (ja) | 疎水性シリカ粉末及びトナー樹脂粒子 | |
| JP2013160796A (ja) | トナー粒子の製造方法 | |
| JP2022510486A (ja) | 球状シリコーン樹脂粒子の製造方法 | |
| JP3935563B2 (ja) | 塗料用艶消し剤、および塗料用艶消し剤の製造方法 | |
| JP2003193027A (ja) | 艶消し剤 | |
| JP2013249362A (ja) | シリコーン微粒子及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180625 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180625 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190516 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190521 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190816 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20191220 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200309 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200522 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200617 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6720312 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |