JP2018536751A5

JP2018536751A5 -

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Publication number: JP2018536751A5
Application number: JP2018530005A
Authority: JP
Filing date: 2016-12-07
Publication date: 2020-01-30
Anticipated expiration: 2036-12-07

Description

移動剤は、典型的には、有機金属化合物の合成に一般的に使用される操作条件下、言い換えると、無水条件下、不活性雰囲気下、エーテル溶媒中で、溶媒中に懸濁した反応物質への、基質の溶液の制御された添加、例えば滴下などによって、合成される。移動剤の回収は、本質的には公知の様式、例えば合成溶媒の蒸発によって、または溶媒もしくは溶媒の混合物中での再結晶によって、実行される。
本方法の第１の変形例によれば、メタロセン触媒は、式（ＩＶ−１）
Ｐ（Ｃｐ¹）（Ｃｐ²）Ｍｅｔ（ＩＶ−１）
（Ｍｅｔは、第４族金属原子または希土類金属原子であり、
Ｃｐ¹およびＣｐ²は、同一または異なり、シクロペンタジエニル基、インデニル基、およびフルオレニル基からなる群から選択され、基は、置換または非置換であり得て、
Ｐは、２つのＣｐ¹およびＣｐ²基を架橋し、少なくとも１つのケイ素原子または炭素原子を含む基である）
の部分を含むメタロセンである。
式（ＩＶ−１）において、Ｍｅｔ原子は、架橋Ｐにより互いに結合している２つのＣｐ¹およびＣｐ²基からなる、リガンド分子に結合している。

本方法の第２の変形例によれば、メタロセン触媒は、式（ＩＶ−２）
（Ｃｐ¹）（Ｃｐ²）Ｍｅｔ（ＩＶ−２）
（Ｍｅｔは、第４族金属原子または希土類金属原子であり、
Ｃｐ¹およびＣｐ²は、同一または異なり、シクロペンタジエニル基、インデニル基、およびフルオレニル基からなる群から選択され、基は、置換または非置換であり得る）
の部分を含むメタロセンである。
希土類元素が、金属であり、元素スカンジウム、イットリウム、およびランタニドを意味し、これらの原子番号が、５７〜７１の範囲であることを意味することを記憶しなければならない。

Claims

官能基Ｂ１およびＢ２からなる群から選択される官能基Ｂを有するコポリマー鎖Ａを含むコポリマーであって、
・コポリマー鎖Ａが、モノマー単位Ｍ１およびモノマー単位Ｍ２を含むコポリマー鎖であり、Ｍ１が、共役ジエンであり、Ｍ２が、エチレン、またはエチレンとα−モノオレフィンの混合物であり、
・Ｂ１が、Ｎ（ＳｉＭｅ₃）₂、Ｎ（ＳｉＭｅ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＭｅ₂）、パラ−Ｃ₆Ｈ₄（ＮＭｅ₂）、パラ−Ｃ₆Ｈ₄（ＯＭｅ）、パラ−Ｃ₆Ｈ₄（Ｎ（ＳｉＭｅ₃）₂）、オルト−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄ＮＭｅ₂、オルト−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄ＯＭｅ、Ｃ₆Ｆ₅、Ｃ₃Ｆ₇、Ｃ₆Ｆ₁₃、ＣＨ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）からなる群から選択され、
・Ｂ２が、Ｂ１由来である官能基である、
コポリマー。
官能基Ｂが、共有結合によって直接、または式（Ｉ）
−（ＣＨ₂）_w− （Ｉ）
（式中、ｗは、１〜５０の整数である）
の二価の基を介して、コポリマー鎖Ａに結合している、請求項１に記載のコポリマー。
官能基Ｂ１が、Ｎ（ＳｉＭｅ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＭｅ₂）基またはＮ（ＳｉＭｅ₃）₂基である、請求項１または２に記載のコポリマー。
官能基Ｂ２が、アミン、アンモニウム、およびケトンからなる群から選択される、請求項１から３までのいずれか１項に記載のコポリマー。
官能基Ｂ２が、アミンである、請求項１から４までのいずれか１項に記載のコポリマー。
Ｍ１が、１，３−ブタジエン、イソプレン、およびこれらの混合物からなる群から選択されるモノマーである、請求項１から５までのいずれか１項に記載のコポリマー。
エチレン単位が、コポリマーのモノマー単位の５０モル％超を占める、請求項１から６までのいずれか１項に記載のコポリマー。
コポリマー鎖Ａを含むコポリマーを調製するための方法であって、下記の工程（ａ）、工程（ｂ）、および適切な場合には工程（ｃ）：
・（ａ）式（ＩＩ）
Ｙ（Ａ−（ＣＨ₂）_d−Ｂ１）_y （ＩＩ）
（式中、
− ｙは、２または３に等しく、
− ｙ＝２の場合、記号Ｙは、アルカリ土類金属または亜鉛であり、ｙ＝３の場合、Ｙは、アルミニウムであり、
− ｄは、０〜５０の整数であり、
− 記号Ａは、モノマー単位Ｍ１およびモノマー単位Ｍ２を含むコポリマー鎖Ａを表し、Ｍ１は、共役ジエンであり、Ｍ２は、α−モノオレフィン、エチレン、およびこれらの混合物からなる群から選択されるモノマーであり、
− Ｂ１は、Ｎ（ＳｉＭｅ₃）₂、Ｎ（ＳｉＭｅ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＭｅ₂）、パラ−Ｃ₆Ｈ₄（ＮＭｅ₂）、パラ−Ｃ₆Ｈ₄（ＯＭｅ）、パラ−Ｃ₆Ｈ₄（Ｎ（ＳｉＭｅ₃）₂）、オルト−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄ＮＭｅ₂、オルト−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄ＯＭｅ、Ｃ₆Ｆ₅、Ｃ₃Ｆ₇、Ｃ₆Ｆ₁₃、ＣＨ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）からなる群から選択される）
の化合物の調製、
・（ｂ）コポリマー鎖Ａを終止させるための反応、
・（ｃ）官能基Ｂ１を修飾させるための反応
を含む、方法。
式（ＩＩ）の化合物が、式（ＩＩＩ）の移動剤、および式（ＩＶ−１）または（ＩＶ−２）
Ｙ（（ＣＨ₂）_dＢ１）_y （ＩＩＩ）
Ｐ（Ｃｐ¹）（Ｃｐ²）Ｍｅｔ（ＩＶ−１）
（Ｃｐ¹）（Ｃｐ²）Ｍｅｔ（ＩＶ−２）
（Ｍｅｔは、第４族金属原子または希土類金属原子であり、
Ｐは、２つのＣｐ¹およびＣｐ²基を架橋する基であり、少なくとも１つのケイ素原子または炭素原子を含み、
Ｙ、Ｂ１、ｄおよびｙは、請求項８に記載の通りであり、
Ｃｐ¹およびＣｐ²は、同一または異なり、シクロペンタジエニル基、インデニル基、およびフルオレニル基からなる群から選択され、これらの基は、置換または非置換であり得る）
の部分を含むメタロセン触媒を含む触媒系の存在下で、モノマーＭ１およびモノマーＭ２を含有するモノマー混合物の共重合によって調製される、請求項８に記載の方法。
移動剤が、式（ＩＩＩ−ａ）または（ＩＩＩ−ｂ）
Ｍｇ［（ＣＨ₂）_d−Ｎ（ＳｉＭｅ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＭｅ₂）］₂ （ＩＩＩ−ａ）
Ｍｇ［（ＣＨ₂）_d−Ｎ（ＳｉＭｅ₃）₂］₂ （ＩＩＩ−ｂ）
（式中、ｄは１〜１１の範囲である）
である、請求項８または９に記載の方法。
メタロセン触媒が、式（ＩＶ−１ａ）または（ＩＶ−２ｂ）：
｛Ｐ（Ｃｐ¹）（Ｃｐ²）Ｍｅｔ−Ｇ｝_b （ＩＶ−１ａ）
｛（Ｃｐ¹）（Ｃｐ²）Ｍｅｔ−Ｇ｝_b （ＩＶ−２ｂ）
（記号Ｇは、塩素、フッ素、臭素、およびヨウ素からなる群から選択されるハロゲンＸ、またはＢＨ₄である水素化ホウ素部分を含む基を示し、
Ｐ、Ｃｐ¹およびＣｐ²は、請求項９に記載の通りであり、
Ｍｅｔは、希土類金属原子であり、
ｂは、１または２に等しい）
のものである、請求項９または１０に記載の方法。
Ｃｐ¹が、置換または非置換シクロペンタジエニル基を表し、Ｃｐ²が、置換または非置換フルオレニル基を表す、請求項９から１１までのいずれか１項に記載の方法。
Ｙが、Ｍｇであり、Ｂ１が、Ｎ（ＳｉＭｅ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＭｅ₂）基またはＮ（ＳｉＭｅ₃）₂基を表し、ｄが、１〜１１の範囲であるか、または３に等しい、請求項８に記載の式（ＩＩ）の化合物。
請求項１から７までのいずれか１項に記載のコポリマーを含むゴム組成物であって、コポリマーがエラストマーである、ゴム組成物。