JP2009515015A5 - - Google Patents

Claims (15)

1. 下記の２つの式AおよびBのうちのどちらかに相応することを特徴とする、ランタニドのホウ化水素メタロセン複合体：
   

   

   (式中、Lnは、包括的に、原子番号57〜71を有する前記ランタニドを示し；
   式Aにおいては、各々置換又は非置換のフルオレニル基を有する２つの同一または異なるリガンド分子Cp₁およびCp₂は、ランタニドLnに結合しており；
   式Bにおいては、置換又は非置換の、式MR₁R₂ (式中、Mは、元素の周期表のIVa族からの元素であり；R₁およびR₂は、同一または異なるものであって、1〜20個の炭素原子を含むアルキル基を示す)に相応するブリッジPにより互いに結合している２つの同一または異なるフルオレニル基Cp₁およびCp₂を有するリガンド分子は、ランタニドLnに結合しており； Lは、リチウム、ナトリウムおよびカリウムからなる群から選ばれるアルカリ金属を示し；
   Nは、エーテルのような複合体化用溶媒分子を示し；
   xは、0よりも大きい整数または非整数であり；そして、
   pは、1または2に等しい整数である)。
2. Nが、テトラヒドロフランを示す、請求項１記載の複合体。
3. 前記複合体が、下記の式に相応する、請求項１または２記載の複合体：
   

   

   (式中、Fluは、式C₁₃H₈の非置換フルオレニル基を示し；
   Meは、メチル基であり；
   Siはケイ素であり、Ndはネオジムであり、Liはリチウムであり、THFはテトラヒドロフランである)。
4. 前記複合体が、下記の式に相応する、請求項１または２記載の複合体：
   

   

   (式中、Fluは、式C₁₃H₈の非置換フルオレニル基を示し；
   Meは、メチル基であり；
   Siはケイ素であり、Ndはネオジムであり、Liはリチウムであり、THFはテトラヒドロフランであり；
   Xは、0〜3の範囲の整数である)。
5. 下記の工程を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項記載の複合体の製造方法：
   式P-Cp₁Cp₂-L₂のリガンド塩と、前記複合体化用溶媒中に溶解させた式Ln(BH₄)₃N₃で示されるランタニドLnトリス(ホウ化水素)の溶液とを反応させる工程。
6. 前記リガンド塩が式Me₂SiFlu₂-Li₂に相応し、前記ランタニドトリス(ホウ化水素)がNd(BH₄)₃(THF)₃に相応し、THFがテトラヒドロフランである。請求項５記載の複合体の製造方法。
7. 前記方法が、周囲温度で、ジエチルエーテルのようなもう１つの溶媒中に溶解させた前記リガンド塩を、この他の溶媒中に溶解させた形のランタニドトリス(ホウ化水素)の前記溶液上に流すことを含む、請求項５または６記載の複合体の製造方法。
8. 少なくとも１種のオレフィンと少なくとも１種の共役ジエンとの共重合において使用し得、一方で、ランタニドのメタロセン複合体を、他方で、アルキルマグネシウム、アルキルリチウム、グリニャール試薬、およびアルキルリチウムとアルキルアルミニウムの混合物からなる群から選ばれる共触媒を含む触媒系であって、前記複合体が、請求項１〜４のいずれか１項記載のランタニドのホウ化水素メタロセン複合体であることを特徴とする触媒系。
9. エチレンとブタジエンを、請求項８記載の触媒系を使用して共重合させて、ブタジエンに由来する単位が1,2-シクロヘキサンの形の結合を含むコポリマーを得ることを特徴とする、触媒系を使用してのオレフィン類の共重合方法。
10. エチレンとブタジエンを、請求項８記載の触媒系を使用して共重合させて、ブタジエンに由来する単位が1,4-シクロヘキサンの形の結合を含むコポリマーを得ることを特徴とする、オレフィン類の共重合方法。
11. エチレンとブタジエンを、請求項８記載の触媒系を使用して共重合させて、ブタジエンに由来する単位が1,2-シクロヘキサンおよび1,4-シクロヘキサンの形の結合を含むコポリマーを得ることを特徴とする、オレフィン類の共重合方法。
12. 下記の工程を含む、請求項９〜１１のいずれか１項記載の共重合方法：
    (i) 前記触媒系の、前記複合体を前記共触媒と反応させることによる予備調製工程；その後の、
    (ii) (i)において得られた触媒系の、重合させる前記モノマー類の存在下でのトルエンのような炭化水素溶媒中の懸濁液または溶液中および−20℃〜120℃の温度での反応工程。
13. 下記の両方を示す、エチレンとブタジエンのコポリマー：
    ‐25％以上であるブタジエンに由来する単位のモル量；および、
    ‐25％以上である前記ブタジエンに由来する単位中の1,2-シクロヘキサン結合のモル量。
14. 前記コポリマーが、1,4-シクロヘキサンの形の結合を含むブタジエンに由来する単位を示す、請求項１０に従って得ることのできるエチレンとブタジエンのコポリマー。
15. 前記コポリマーが、1,2-シクロヘキサンおよび1,4-シクロヘキサン結合の形のブタジエンに由来する単位を示す、請求項１４記載のエチレンとブタジエンのコポリマー。