JP2018512308A5

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Publication number: JP2018512308A5
Application number: JP2017551681A
Authority: JP
Filing date: 2016-03-22
Publication date: 2019-04-25
Anticipated expiration: 2036-03-22

Description

この実施例は、硬さ及び弾性率などの特性が、フレキソ印刷での最終用途のためのエラストマー系印刷版よりも、グラビア印刷版での最終用途のための硬化ポリマー層を有する印刷版で大きく異なることを示した。硬さ及び弾性率などの特性は、最終用途における印刷版の性能に追随する。
以下、本明細書に記載の主な発明について列記する。
（１）ａ）支持基材上に、多官能性ウレタンと、開始剤と、任意選択的に反応性希釈剤とを含む硬化性組成物の層を塗布することであって、前記硬化性組成物は、前記多官能性ウレタン及び存在する場合には前記任意選択的な反応性希釈剤の加重平均基準で２５０〜４５０ｇ／当量の反応性基当量を有する、塗布する工程；
ｂ）前記硬化性組成物の前記層を化学線又は熱に曝露して硬化層を形成する工程；及び
ｃ）工程ｂ）で得られた前記硬化層に少なくとも１つのセルを彫刻する工程
を含む、印刷版を製造する方法。
（２）前記多官能性ウレタンは、２つ以上のエチレン性不飽和基を有し、且つ前記硬化性組成物は、２つ以上のエチレン性不飽和基を有する１種以上の反応性希釈剤を更に含み、及び前記硬化性組成物の前記反応性基当量は、前記１種以上の反応性希釈剤及び前記多官能性ウレタンの反応性基当量の加重平均であり、且つ２５０〜４５０ｇ／当量である、（１）に記載の方法。
（３）前記多官能性ウレタンは、２つ以上の（メタ）アクリレート基を有する多官能性アクリレート化ウレタンであり、及び前記反応性基当量は、２５０〜４５０ｇ／当量であるアクリレート当量である、（１）に記載の方法。
（４）前記硬化性組成物は、前記反応性希釈剤、一官能性希釈剤、モノマー、補助的な樹脂改質化合物、又はこれらの組み合わせから独立に選択される１種以上の樹脂改質剤を更に含む、（１）に記載の方法。
（５）前記多官能性ウレタンは、２つ以上の（メタ）アクリレート基を有する１種以上の多官能性アクリレート化ウレタンを含み、前記開始剤は光開始剤であり、且つ前記任意選択的な反応性希釈剤は、２つ以上の（メタ）アクリレート基を有する１種以上の反応性希釈剤を含み、及び前記組成物の前記反応性基当量は、前記１種以上の反応性希釈剤及び前記多官能性アクリレート化ウレタンのアクリレート当量の加重平均であるアクリレート当量であり、且つ２５０〜４５０ｇ／当量である、（１）に記載の方法。
（６）前記多官能性ウレタンは、２つ以上の（メタ）アクリレート基を有する１種以上の多官能性アクリレート化ウレタン、２つ以上の（メタ）アクリレート基を有する少なくとも１種の反応性希釈剤、及び２つ以上の（メタ）アクリレート基を有する補助的な樹脂改質化合物を含み、前記硬化性組成物の前記反応性基当量は、前記１種以上の多官能性アクリレート化ウレタン、前記少なくとも１種の反応性希釈剤、及び前記補助的な樹脂改質化合物のアクリレート当量の加重平均であるアクリレート当量であり、且つ２５０〜４５０ｇ／当量である、（１）に記載の方法。
（７）前記硬化性組成物は、３００ｃｐ以下の粘度を有し、二官能性（メタ）アクリレートモノマー、二官能性（メタ）アクリレートオリゴマー、三官能性（メタ）アクリレートモノマー、三官能性（メタ）アクリレートオリゴマー、及びこれらの組み合わせの群から選択される少なくとも１種の反応性希釈剤を更に含む、（１）に記載の方法。
（８）前記支持基材はシリンダー又はシートの形態である、（１）に記載の方法。
（９）前記支持基材はグラビア印刷シリンダーである、（１）に記載の方法。
（１０）前記塗布工程は、２００〜２００００ｃｐの粘度を有する前記硬化性組成物をコーティングして、５０．８〜３８１０μｍの厚さを有する層を形成する工程を含む、（１）に記載の方法。
（１１）前記硬化性組成物をコーティングする工程は、スピンコーティング、浸漬コーティング、スロットダイコーティング、ローラーコーティング、押出コーティング、刷毛塗り、リングコーティング、粉体コーティング、及びブレードコーティングから選択される、（１０）に記載の方法。
（１２）前記開始剤は光開始剤であり、及び前記曝露工程ｂ）は、前記硬化性組成物層を紫外線、可視光、及び電子線照射から選択される化学線に曝露する工程を含む、（１）に記載の方法。
（１３）前記化学線は、１０００〜３００００ｍＪ／ｃｍ²のエネルギー密度を有する紫外線である、（１２）に記載の方法。
（１４）前記曝露工程後、前記支持基材の反対側の前記硬化層の外表面を研磨して、２．５４ミクロン未満のＲｚ値を有する前記外表面を提供する工程を更に含む、（１）に記載の方法。
（１５）前記彫刻工程は、電気機械式彫刻又はレーザー彫刻から選択される、（１）に記載の方法。
（１６）前記曝露工程後、前記組成物の前記硬化層は３０〜２００ＭＰａの硬さを有する、（１）に記載の方法。
（１７）ａ）（１）に記載の方法により、硬化層を有する印刷版を製造する工程；
ｂ）前記少なくとも１つのセルにインクを塗布する工程；及び
ｃ）インクを前記セルから印刷可能な基材に転写する工程
を含む、印刷版を用いるグラビア印刷の方法であって、前記硬化層は、前記層の重量基準で≦１５％膨潤する、方法。
（１８）支持基材と、前記支持基材に隣接する印刷面とを含む印刷版であって、前記印刷面は、多官能性ウレタンと、開始剤と、任意選択的に反応性希釈剤とを含む硬化性組成物の硬化層であり、前記組成物は、２５０〜４５０ｇ／当量である前記多官能性ウレタン及び前記任意選択的な反応性希釈剤の反応性基当量によって特徴付けられる、印刷版。
（１９）支持基材；及び
前記支持基材に隣接する硬化性組成物の層であって、前記硬化性組成物は、多官能性ウレタンと、開始剤と、任意選択的に反応性希釈剤とを含み、前記硬化性組成物は、前記多官能性ウレタン及び前記任意選択的な反応性希釈剤を基準として２５０〜４５０ｇ／当量の反応性基当量を有する層
を含む、印刷版前駆体。
（２０）ａ）３０〜９５重量％の、２つ以上の反応性基を有する少なくとも１種の多官能性ウレタン；
ｂ）０．１〜１０重量％の少なくとも１種の開始剤；
ｃ）０〜４０重量％の、２つ以上の反応性基を有する１種以上の反応性希釈剤；
ｄ）０〜２０重量％の１種以上の一官能性希釈剤；
ｅ）０〜２０重量％の１種以上のモノマー；
ｆ）０〜３５重量％の１種以上の補助的な樹脂改質化合物；
ｇ）０〜５５重量％の、ナノ粒子、ミクロ粒子、及びこれらの組み合わせから選択される微粒子状充填剤；及び
任意選択的に、最大で合計１０重量％の、接着促進剤、スリップ剤、フロー及びレベリング剤、湿潤剤、可塑剤、柔軟剤、安定化剤、酸化防止剤、又は分散剤から独立に選択される１種以上の添加剤
を含む、印刷版における印刷面としての使用のための硬化性多官能性ウレタンポリマーであって、
前記反応性希釈剤、一官能性希釈剤、モノマー、及び補助的な樹脂改質化合物の合計は、前記硬化性組成物の４０重量％以下であり、
前記重量％は、前記硬化性組成物中の固形成分の合計を基準とし、
前記硬化性組成物は、前記少なくとも１種の多官能性ウレタン及び前記１種以上の反応性希釈剤の反応性基当量を有し、且つ２５０〜４５０ｇ／当量であり、
前記硬化性組成物は、支持基材上に少なくとも３０ＭＰａの硬さを有する硬化層を形成し、前記層は、インクを保持するためのセルを形成することができる外表面を有し、それにより前記印刷面を形成する、硬化性多官能性ウレタンポリマー。

Claims

ａ）支持基材上に、多官能性ウレタンと、開始剤と、任意選択的に反応性希釈剤とを含む硬化性組成物の層を塗布する工程であって、前記硬化性組成物は、前記多官能性ウレタン及び存在する場合には前記任意選択的な反応性希釈剤の加重平均基準で２５０〜４５０ｇ／当量の反応性基当量を有する、塗布する工程；
ｂ）前記硬化性組成物の前記層を化学線又は熱に曝露して硬化層を形成する工程；及び
ｃ）工程ｂ）で得られた前記硬化層に少なくとも１つのセルを彫刻する工程
を含む、印刷版を製造する方法。
前記多官能性ウレタンは、２つ以上のエチレン性不飽和基を有し、且つ前記硬化性組成物は、２つ以上のエチレン性不飽和基を有する１種以上の反応性希釈剤を更に含み、及び前記硬化性組成物の前記反応性基当量は、前記１種以上の反応性希釈剤及び前記多官能性ウレタンの反応性基当量の加重平均であり、且つ２５０〜４５０ｇ／当量である、請求項１に記載の方法。
前記多官能性ウレタンは、２つ以上の（メタ）アクリレート基を有する多官能性アクリレート化ウレタンであり、及び前記反応性基当量は、２５０〜４５０ｇ／当量であるアクリレート当量である、請求項１に記載の方法。
前記硬化性組成物は、前記反応性希釈剤、一官能性希釈剤、モノマー、補助的な樹脂改質化合物、又はこれらの組み合わせから独立に選択される１種以上の樹脂改質剤を更に含む、請求項１に記載の方法。
前記多官能性ウレタンは、２つ以上の（メタ）アクリレート基を有する１種以上の多官能性アクリレート化ウレタンを含み、前記開始剤は光開始剤であり、且つ前記任意選択的な反応性希釈剤は、２つ以上の（メタ）アクリレート基を有する１種以上の反応性希釈剤を含み、及び前記組成物の前記反応性基当量は、前記１種以上の反応性希釈剤及び前記多官能性アクリレート化ウレタンのアクリレート当量の加重平均であるアクリレート当量であり、且つ２５０〜４５０ｇ／当量である、請求項１に記載の方法。
前記多官能性ウレタンは、２つ以上の（メタ）アクリレート基を有する１種以上の多官能性アクリレート化ウレタン、２つ以上の（メタ）アクリレート基を有する少なくとも１種の反応性希釈剤、及び２つ以上の（メタ）アクリレート基を有する補助的な樹脂改質化合物を含み、前記硬化性組成物の前記反応性基当量は、前記１種以上の多官能性アクリレート化ウレタン、前記少なくとも１種の反応性希釈剤、及び前記補助的な樹脂改質化合物のアクリレート当量の加重平均であるアクリレート当量であり、且つ２５０〜４５０ｇ／当量である、請求項１に記載の方法。
前記支持基材はシリンダー又はシートの形態である、請求項１に記載の方法。
ａ）請求項１に記載の方法により、硬化層を有する印刷版を製造する工程；
ｂ）前記少なくとも１つのセルにインクを塗布する工程；及び
ｃ）インクを前記セルから印刷可能な基材に転写する工程
を含む、印刷版を用いるグラビア印刷の方法であって、前記硬化層は、前記層の重量基準で≦１５％膨潤する、方法。
支持基材と、前記支持基材に隣接する印刷面とを含む印刷版であって、前記印刷面は、多官能性ウレタンと、開始剤と、任意選択的に反応性希釈剤とを含む硬化性組成物の硬化層であり、前記組成物は、２５０〜４５０ｇ／当量である前記多官能性ウレタン及び前記任意選択的な反応性希釈剤の反応性基当量によって特徴付けられる、印刷版。
支持基材；及び
前記支持基材に隣接する硬化性組成物の層であって、前記硬化性組成物は、多官能性ウレタンと、開始剤と、任意選択的に反応性希釈剤とを含み、前記硬化性組成物は、前記多官能性ウレタン及び前記任意選択的な反応性希釈剤を基準として２５０〜４５０ｇ／当量の反応性基当量を有する層
を含む印刷版前駆体。