JP2018178065A - 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、ポリスチレン系予備発泡粒子及び発泡成形体 - Google Patents
発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、ポリスチレン系予備発泡粒子及び発泡成形体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2018178065A JP2018178065A JP2017084722A JP2017084722A JP2018178065A JP 2018178065 A JP2018178065 A JP 2018178065A JP 2017084722 A JP2017084722 A JP 2017084722A JP 2017084722 A JP2017084722 A JP 2017084722A JP 2018178065 A JP2018178065 A JP 2018178065A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- monomer
- polysiloxane
- parts
- polystyrene resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
Description
得られた発泡性ポリスチレン系樹脂粒子0.25gに対して、テトラヒドロフラン(以下、「THF」と略す場合がある)20mlに溶解させ、マグネチックスターラーで3時間撹拌した。次いで、秤量済みのろ紙で濾過し、ろ紙上に残ったゲル成分をろ紙と共に30℃で24時間乾燥させた。乾燥後のゲル成分をろ紙と共に秤量し、以下の式にてゲル分を算出した。
ゲル分(wt%)=(濾過後のろ紙重量−濾過前のろ紙重量)/0.25*100
<GPC測定>
得られた発泡性ポリスチレン系樹脂粒子に対して、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子0.02gをテトラヒドロフラン(以下、「THF」と略す場合がある)20mlに溶解させた後、ゲル成分をろ過した。次いで、THFに可溶な成分のみをゲルパーミェーションクロマトグラフ(GPC)を用いて、以下の条件にてGPC測定を行い、GPC測定チャートおよび、重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)を得た。尚、得られた値はポリスチレン換算の相対値である。
測定装置:東ソー社製、高速GPC装置 HLC−8220
使用カラム:東ソー社製、SuperHZM−H×2本、SuperH−RC×2本
カラム温度:40℃、移動相:THF(テトラヒドロフラン)
流量:0.35ml/分、注入量:10μl
検出器:RI。
篩により所定の粒子径に分級した発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を、加圧式予備発泡機「大開工業製、BHP」を用いて、吹き込み蒸気圧0.09〜0.12MPaの条件でかさ倍率45倍への予備発泡し、その後、常温下で1日放置して嵩倍率45倍の予備発泡粒子を得た。
得られたスチレン系予備発泡粒子を、成形機「ダイセン製、KR−57」を用いて吹き込み蒸気圧0.10MPaで型内成形を行うことで、厚み25mmで長さ400mm×幅350mmの平板状の発泡成形体を得た。
発泡成形体の表面の状態を目視観察にて評価した。数値が大きいほうが粒子同士の隙間が少ない美麗な表面状態であり、5点満点で表現した3以上を合格とした。
4:部分的に隙間があるが、ほとんどわからない
3:ところどころ隙間があるが、全体としては許容できる
2:隙間が目立つ
1:隙間が多い。
得られた発泡成形体を、バーチカルスライサー(桜エンジニアリング製)を用いて長さ60mm幅60mm厚み4mmの片面スキンの試験片を切り出した。
得られた発泡成形体を、バーチカルスライサー(桜エンジニアリング製)を用いて長さ300mm幅60mm厚み25mmの両面スキンの直方体の試験片を切り出した。また、底辺120mm高さ60mm厚み25mmの両面スキンの三角柱の試験片を切り出し、両者を温度23℃、湿度50%の恒温恒湿室に12時間静置した。その後、同環境下で直方体の試験片の上に三角柱の試験片を角部が当たるように載せ、三角錐の試験片の上に2000gの荷重を載せた。その状態で試験片を幅50mmの区間を6000mm/分の速度で10往復させた。
得られた型内発泡成形体から、熱線スライサーを用いて、長さ356mm×幅101.6mm×厚み12mmのサンプルに切断して、燃焼試験用試験片を得た。
燃焼速度は、得られた試験片を用いて、米国自動車安全基準FMVSS302に準拠した方法で評価した。
D:炎が進んだ距離(mm)、最後まで延焼した場合は25.4cm。
評価は以下の基準とした。
○:標線前に自消、
×:燃焼速度80mm/min.超。
MPS:側鎖型メタクリロイル含有ポリシロキサン(分子量:20万、粘度:不明、官能基数:7.5個、官能基当量:9300g/mol)
X−22−164B:両末端型メタクリロイル含有ポリシロキサン(分子量:0.35万、粘度:55mm2/s、官能基数:2.1個、官能基当量:1630g/mol)(信越シリコーン社製)
KF−96−50:ジメチルポリシロキサン(分子量:0.35万、粘度:50mm2/s、官能基なし)(信越シリコーン社製)
KF−96−300:ジメチルポリシロキサン(分子量:1.5万、粘度:300mm2/s、官能基なし)(信越シリコーン社製)
KF−2012:片末端型メタクリロイル含有ポリシロキサン(分子量:0.40万、粘度:60mm2/s、官能基数:0.8個、官能基当量:4600g/mol)(信越シリコーン社製)
X−22−2426:片末端型メタクリロイル含有ポリシロキサン(分子量1.0万:、粘度:200mm2/s、官能基数:0.8個、官能基当量:12000g/mol)(信越シリコーン社製)。
<ポリスチレン系樹脂種粒子の製造>
攪拌機を具備した反応器に、純水100重量部、第3リン酸カルシウム0.4重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.01重量部、塩化ナトリウム0.5重量部及び造核剤としてポリエチレンワックス0.07重量部を入れて攪拌して水懸濁液とした後、スチレン単量体100重量部に重合開始剤として,ベンゾイルパーオキサイド0.2重量部、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン0.2重量部を溶解し、反応器に加え、98℃に昇温してから4.5時間かけて重合した後冷却して、その内容物を取り出し脱水・乾燥し、篩い分けして粒子径0.4〜0.5mmのポリスチレン系樹脂種粒子を得た。
撹拌機付属の6Lのオートクレーブに、純水重量167重量部、第3リン酸カルシウム1.2重量部、α―オレフィンスルフォン酸ソーダ0.022重量部、塩化ナトリウム0.2重量部、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルモノカーボネート(10時間半減期温度99℃)0.04重量部、粒子径が0.4〜0.5mmのスチレン系樹脂種粒子20重量部を仕込んだ後、攪拌を開始した。続いて、90℃まで昇温させた後、ベンゾイルパーオキサイド30%溶液0.22重量部を5時間、スチレン単量体79.5重量部を5時間30分かけて反応器中に仕込みながら重合した。この際、スチレン単量体の追加終了時期(90℃昇温後5時間目)にメタクリロイル含有ポリシロキサン(メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン含有量:2.5重量%、分子量:20万)0.5重量部とジ−t−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート0.025重量部を30分間かけて仕込み、30分間90℃を保持した。その後、120℃まで昇温し1時間保持した後、98℃まで冷却してシクロヘキサン1.0重量部、ノルマルリッチブタン(ノルマルブタン70%、イソブタン30%)6.5重量部を仕込み、更に110℃に昇温して1.5時間保持した後、40℃まで冷却した。懸濁液を取り出し脱水・乾燥・分級して、粒子径が0.6〜1.15mmの発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を得た。
表1に記載のとおり、ポリシロキサン含有マクロモノマーの種類、量、追加時間及び追加開始剤の量を変更した以外は、実施例1と同様の方法で発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、予備発泡粒子、発泡成形体を得て、同様の評価を実施した。
撹拌機付属の6Lのオートクレーブに、純水重量167重量部、第3リン酸カルシウム1.2重量部、α―オレフィンスルフォン酸ソーダ0.022重量部、塩化ナトリウム0.2重量部、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルモノカーボネート(10時間半減期温度99℃)0.04重量部、粒子径が0.4〜0.5mmのスチレン系樹脂種粒子20重量部を仕込んだ後、攪拌を開始した。次いで、難燃剤としてピロガードSR−130(第一工業製薬製)3.0重量部とジクミルパーオキサイド0.6重量部をスチレン10重量部に溶解した後、上記懸濁液の中に添加した。その後、60℃で1時間保持した後、ベンゾイルパーオキサイド30%溶液0.03重量部を追加し、90℃まで昇温し1時間30分保持した。続いて、ベンゾイルパーオキサイド30%溶液0.2重量部を4時間30分、スチレン単量体68重量部を4時間50分かけて反応器中に仕込みながら重合した。この際、スチレン単量体の追加終了時期(90℃昇温後4時間20分目)にメタクリロイル含有ポリシロキサン(メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン含有量:2.5重量%、分子量:20万)2.0重量部とジ−t−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート0.1重量部を2時間かけて仕込み、30分間90℃を保持した。その後の操作は実施例1と同様の操作を行い、評価結果を表1に示した。
撹拌機付き6Lオートクレーブに水96重量部、第3リン酸カルシウム0.17重量部、α−オレフィンスルフォン酸ソーダ0.048重量部、難燃剤として臭素化ブタジエン・スチレン共重合体(ケムチュラ社製「EMERALD 3000」臭素含有量64%)3.0重量部、難燃助剤としてジクミルパーオキサイド0.2重量部、重合開始剤として過酸化ベンゾイル0.1重量部、t−ブチルパーオキシー2−エチルヘキシルモノカーボネート0.37重量部、及び、可塑剤としてやし油1.4重量部を仕込んだ後、スチレン98重量部を仕込み、98℃まで昇温して5時間重合を行った。続いてメタクリロイル含有ポリシロキサン(メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン含有量:2.5重量%、分子量:20万)2重量部とジ−t−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート0.1重量部を2時間かけて追加し、更に30分重合した。更に、シクロヘキサン1.0重量部とノルマルリッチブタン(ノルマルブタン70%、イソブタン30%)6.5重量部を仕込んで120℃まで昇温し4時間発泡剤の含浸と重合を行った。その後、40℃まで冷却後、洗浄・脱水・乾燥することにより発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を得た。
スチレン系単量体79.5重量部の変わりに、スチレン単量体73重量部とアクリル酸ブチル5重量部を事前に混合し、合計78重量部の単量体を5時間30分掛けて追加し、メタクリロイル含有ポリシロキサン2.0重量部とジ−t−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート0.1重量部を2時間かけて仕込んだ以外は実施例1と同様に行った。評価結果を表1に示した。
Claims (11)
- 単量体組成がスチレン系単量体及びポリシロキサン含有マクロモノマー単量体からなり、ポリシロキサン含有マクロモノマー単量体の官能基数が1.5個以上50.0個以下であることを特徴とする発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。
- ポリシロキサン含有マクロモノマー単量体が両末端に官能基を有することを特徴とする請求項1記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。
- ポリシロキサン含有マクロモノマー単量体が側鎖に官能基を有することを特徴とする請求項1または2記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。
- ポリシロキサン含有マクロモノマー単量体が両末端及び側鎖に官能基を有することを特徴する請求項1〜3のいずれかに記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。
- ポリシロキサン含有マクロモノマー単量体の官能基が、ビニル基であることを特徴する請求項1〜4のいずれかに記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。
- THFに不溶なゲル分が5wt%以上45wt%以下であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。
- THFに可溶である成分のGPCを用いて求めた重量平均分子量が20万以上40万以下であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。
- 単量体組成がスチレン系単量体89.0重量部以上99.2重量部以下、ポリシロキサン含有マクロモノマー単量体0.8重量部以上11.0重量部以下(スチレン系単量体とポリシロキサン含有マクロモノマー単量体の合計量が100重量部である)であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。
- 表層部の主成分がポリシロキサンであることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。
- 請求項1〜9のいずれかに記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を予備発泡させてなることを特徴とするポリスチレン系予備発泡粒子。
- 請求項10記載のポリスチレン系予備発泡粒子を成形してなることを特徴とする発泡成形体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017084722A JP7001362B2 (ja) | 2017-04-21 | 2017-04-21 | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、ポリスチレン系予備発泡粒子及び発泡成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017084722A JP7001362B2 (ja) | 2017-04-21 | 2017-04-21 | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、ポリスチレン系予備発泡粒子及び発泡成形体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018178065A true JP2018178065A (ja) | 2018-11-15 |
JP7001362B2 JP7001362B2 (ja) | 2022-01-19 |
Family
ID=64282490
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017084722A Active JP7001362B2 (ja) | 2017-04-21 | 2017-04-21 | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、ポリスチレン系予備発泡粒子及び発泡成形体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7001362B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113330062A (zh) * | 2019-03-25 | 2021-08-31 | 株式会社钟化 | 发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒、聚苯乙烯系预发泡颗粒及发泡成型体 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10176078A (ja) * | 1996-12-20 | 1998-06-30 | Hitachi Chem Co Ltd | 発泡性樹脂粒子およびその製造法 |
JP2016183255A (ja) * | 2015-03-26 | 2016-10-20 | 株式会社カネカ | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、ポリスチレン系予備発泡粒子及び発泡成形体 |
JP2017078108A (ja) * | 2015-10-20 | 2017-04-27 | コニカミノルタ株式会社 | 発泡成形体およびその製造方法、並びに、発泡成形体用樹脂材料の製造方法 |
JP2018145285A (ja) * | 2017-03-06 | 2018-09-20 | 株式会社カネカ | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、ポリスチレン系予備発泡粒子及び発泡成形体 |
JP2018168265A (ja) * | 2017-03-29 | 2018-11-01 | 株式会社カネカ | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子 |
-
2017
- 2017-04-21 JP JP2017084722A patent/JP7001362B2/ja active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10176078A (ja) * | 1996-12-20 | 1998-06-30 | Hitachi Chem Co Ltd | 発泡性樹脂粒子およびその製造法 |
JP2016183255A (ja) * | 2015-03-26 | 2016-10-20 | 株式会社カネカ | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、ポリスチレン系予備発泡粒子及び発泡成形体 |
JP2017078108A (ja) * | 2015-10-20 | 2017-04-27 | コニカミノルタ株式会社 | 発泡成形体およびその製造方法、並びに、発泡成形体用樹脂材料の製造方法 |
JP2018145285A (ja) * | 2017-03-06 | 2018-09-20 | 株式会社カネカ | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、ポリスチレン系予備発泡粒子及び発泡成形体 |
JP2018168265A (ja) * | 2017-03-29 | 2018-11-01 | 株式会社カネカ | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113330062A (zh) * | 2019-03-25 | 2021-08-31 | 株式会社钟化 | 发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒、聚苯乙烯系预发泡颗粒及发泡成型体 |
CN113330062B (zh) * | 2019-03-25 | 2023-04-28 | 株式会社钟化 | 发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒、聚苯乙烯系预发泡颗粒及发泡成型体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7001362B2 (ja) | 2022-01-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6514928B2 (ja) | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、ポリスチレン系予備発泡粒子及び発泡成形体 | |
US20200172693A1 (en) | Foamable polystyrene resin particles, polystyrene prefoamed particles, foam-molded article, and methods for producing these | |
JPWO2016047490A1 (ja) | 発泡性メタクリル酸メチル系樹脂粒子、予備発泡粒子、発泡成形体、及び消失模型 | |
JP6847713B2 (ja) | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、ポリスチレン系予備発泡粒子及び発泡成形体 | |
US11312835B2 (en) | Expandable polystyrene resin particles, polystyrene pre-expanded particles, and foam molded body | |
JP6323251B2 (ja) | 発泡性複合樹脂粒子 | |
JP2019112562A (ja) | 発泡性メタクリル酸メチル系樹脂粒子 | |
JP2008260928A (ja) | スチレン改質ポリエチレン系樹脂予備発泡粒子の製造方法 | |
JP5895786B2 (ja) | 発泡性複合樹脂粒子及び複合樹脂発泡粒子成形体 | |
JP7001362B2 (ja) | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、ポリスチレン系予備発泡粒子及び発泡成形体 | |
JP6872972B2 (ja) | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製造方法、ポリスチレン系予備発泡粒子の製造方法及び発泡成形体の製造方法 | |
JP7455934B2 (ja) | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子およびその利用 | |
JP2015117282A (ja) | 難燃性を付与した発泡性スチレン系樹脂粒子とその製造方法 | |
JP6927843B2 (ja) | ビーズクッション材用ポリスチレン系発泡粒子及び発泡性ポリスチレン系樹脂粒子 | |
JP6855236B2 (ja) | 複合樹脂発泡性粒子及びその製法、複合樹脂発泡粒子及びその製法、並びに、複合樹脂発泡成形体及びその製法 | |
CN113330062B (zh) | 发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒、聚苯乙烯系预发泡颗粒及发泡成型体 | |
JP5447573B2 (ja) | 改質樹脂発泡粒子及びその製造方法 | |
WO2021166947A1 (ja) | Hipeフォーム及びその製造方法 | |
JP7341681B2 (ja) | 発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法 | |
JP2012188543A (ja) | 樹脂粒子、発泡性樹脂粒子、その製造方法、発泡粒子及び発泡成形体 | |
JP6679390B2 (ja) | 発泡性スチレン系樹脂粒子 | |
JP2022134562A (ja) | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、その予備発泡粒子、発泡成形体、および発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製造方法 | |
JP2022083297A (ja) | 衝撃吸収材 | |
JP2022062825A (ja) | 発泡性複合樹脂粒子、発泡粒子 | |
JP2023005863A (ja) | 車両用内装材 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200228 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210209 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20210218 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210330 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210817 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210913 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20211130 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20211224 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7001362 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |