JP2018162439A - 化合物および液晶媒体 - Google Patents

Abstract

【課題】化合物および液晶媒体の提供。【解決手段】液晶媒体を安定化するための式１０で代表されるピペリジン化合物と、ネマチック相および負の誘電異方性を有し、ビシクロヘキサン骨格を有する液晶化合物等からなる液晶化合物を含む液晶媒体。【選択図】なし

Description

本発明は新規な化合物、特に液晶媒体で使用するためで、ならびに液晶ディスプレイにおけるこれらの液晶媒体の使用、およびこれらの液晶ディスプレイ、特にホメオトロピック初期配向で誘電的に負の液晶によるＥＣＢ（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ、電気的制御複屈折率）効果を使用する液晶ディスプレイに関する。本発明による液晶媒体は、本発明によるディスプレイにおける特に短い応答時間と、同時に高い電圧保持比（ｖｏｌｔａｇｅ ｈｏｌｄｉｎｇ ｒａｔｉｏ）（ＶＨＲまたは略して単にＨＲ）とによって際立っている。

電気的制御複屈折率の原理、ＥＣＢ効果がまたはＤＡＰ（整列相の変形：ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ａｌｉｇｎｅｄ ｐｈａｓｅｓ）効果は、１９７１年に初めて記載された（Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ、「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ｎｅｍａｔｉｃ ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌｓ ｗｉｔｈ ｖｅｒｔｉｃａｌ ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ ｉｎ ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ ｆｉｅｌｄｓ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９巻（１９７１年）、３９１２頁（非特許文献１））。その後、Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎ（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２０巻（１９７２年）、１１９３頁（非特許文献２））およびＧ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔ（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４４巻（１９７３年）、４８６９頁（非特許文献３））による報文が続いた。

Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃ（ＳＩＤ ８０ Ｄｉｇｅｓｔ Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０年）、３０頁（非特許文献４））、Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅ（Ｄｉｓｐｌａｙｓ ７巻（１９８６年）、３頁（非特許文献５））およびＨ．Ｓｃｈａｄ（ＳＩＤ ８２ Ｄｉｇｅｓｔ Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２年）、２４４頁（非特許文献６））による報文では、ＥＣＢ効果に基づく高情報量のディスプレイ素子中での使用に適するものとするためには、液晶相が、高い値の弾性定数間の比Ｋ_３／Ｋ_１、高い値の光学異方性Δｎ、−０．５以下の値の誘電異方性Δεを有していなければならないことが示された。ＥＣＢ効果に基づく電気光学的ディスプレイ素子はホメオトロピックなエッジ配向（ＶＡ技術：ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ ａｌｉｇｎｅｄ、垂直配向またＶＡＮ：ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｌｉｇｎｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ、垂直配向ネマチック）を有している。また、誘電的に負の液晶媒体は、所謂ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ、面内スイッチ）効果を使用するディスプレイにおいても使用できる。

この効果を電気光学的ディスプレイ素子において工業的に応用するには、多数の要求を満足するＬＣ相が必要となる。ここで特に重要なものは、水分、空気、および熱、赤外線、可視および紫外領域の放射、および直流および交流電界などの物理的影響に対する化学的安定性である。

更に、工業的に使用できるＬＣ相は、適切な温度範囲での液晶中間相および低粘度を有することが要求される。

現在までに開示されてきた液晶中間相を有する一連の化合物には、単一の化合物でこれら全ての要求を満たすものはなかった。従って、ＬＣ相として使用できる物質を得るためには、一般に、２〜２５種類、好ましくは３〜１８種類の化合物の混合物が調製される。

マトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ）は既知である。個々のピクセルを個々にスイッチングするために使用することができる非線形素子は、例えば、アクティブ素子（即ち、トランジスター）である。なお用語「アクティブマトリックス」を使用し、基体としてのガラス板上に一般に配置される薄膜トランジスター（ＴＦＴ）を一般に使用する。

２つの技術に区別される：例えばＣｄＳｅなどの化合物半導体を含むＴＦＴ、または多結晶およびとりわけアモルファスシリコンに基づくＴＦＴである。現在、後者の技術が世界的に最大の商業的重要性を有する。

ＴＦＴマトリックスはディスプレイの一方のガラス板の内面に適用され、他方のガラス板はその内面に透明な対向電極を有する。ピクセル電極の大きさと比較して、ＴＦＴは非常に小さく、事実上、画像に対する悪影響はない。また、この技術はフルカラー対応のディスプレイにも拡張でき、このディスプレイにおいては、フィルター素子がスイッチング可能なピクセルのそれぞれに対向するように、赤、緑および青フィルターのモザイクが配置される。

これまで最も使用されてきたＴＦＴディスプレイは通常、透過型の交差偏光子で動作し、バックライトで照らされる。テレビ用途にはＩＰＳセルまたはＥＣＢ（またはＶＡＮ）セルが使用され、一方モニターは通常ＩＰＳセルまたはＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ、ツイストネマチック）セルを使用し、ノートブック、ラップトップおよびモバイル用途は通常ＴＮセルを使用する。

本明細書において、用語ＭＬＣディスプレイは、集積非線形素子を有する任意のマトリックスディスプレイ、即ち、アクティブマトリックスに加えて、バリスターまたはダイオード（ＭＩＭ：ｍｅｔａｌ−ｉｎｓｕｌａｔｏｒ−ｍｅｔａｌ）などのパッシブ素子を備えたディスプレイも網羅する。

このタイプのＭＬＣディスプレイは特に、テレビ用途、モニターおよびノートブックまたは例えば自動車製造または航空機内での高度情報ディスプレイを備えるディスプレイに適している。コントラストの角度依存性および応答時間の問題に加えて、ＭＬＣディスプレイにおいては、液晶混合物の比抵抗が十分に高くないことに起因する問題もある［ＴＯＧＡＳＨＩ，Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ，Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ，Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ，Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ，Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．およびＳＨＩＭＩＺＵ，Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ ８４、１９８４年９月：Ａ２１０〜２８８頁、Ｍａｔｒｉｘ ＬＣＤ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｂｙ Ｄｏｕｂｌｅ Ｓｔａｇｅ Ｄｉｏｄｅ Ｒｉｎｇｓ、１４１ｆｆ頁、パリ（非特許文献７）；ＳＴＲＯＭＥＲ，Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ ８４、１９８４年９月、Ｄｅｓｉｇｎ ｏｆ Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｍａｔｒｉｘ Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ ｏｆ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙｓ、１４５ｆｆ頁、パリ（非特許文献８）］。抵抗の低下に伴い、ＭＬＣディスプレイのコントラストが劣化する。液晶混合物の比抵抗はディスプレイの内部表面との相互作用のために、一般に、ＭＬＣディスプレイの寿命全体に渡って低下するので、許容される抵抗値を長期の動作期間で有さなければならないディスプレイのためには、高い（初期）抵抗が非常に重要である。

ＥＣＢ効果を使用するディスプレイは、ＩＰＳディスプレイ（例えば：Ｙｅｏ、Ｓ．Ｄ．、論文１５．３：「Ａｎ ＬＣ Ｄｉｓｐｌａｙ ｆｏｒ ｔｈｅ ＴＶ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７５８および７５９頁（非特許文献９））および長く知られているディスプレイに加え、現在のところ最も重要な液晶ディスプレイの３種類のより最近のタイプの１つとして、特にテレビ用途向けに確立されてきた。

最も重要と言えるデザインは、ＭＶＡ（ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍａｉｎ ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向、例えば：Ｙｏｓｈｉｄｅ、Ｈ．ら、論文３．１：「ＭＶＡ ＬＣＤ ｆｏｒ Ｎｏｔｅｂｏｏｋ ｏｒ Ｍｏｂｉｌｅ ＰＣｓ（以下省略）」ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ Ｉ、第６〜９頁（非特許文献１０）およびＬｉｕ、Ｃ．Ｔ．ら、論文１５．１：「Ａ ４６−ｉｎｃｈ ＴＦＴ−ＬＣＤ ＨＤＴＶ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（以下省略）」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７５０〜７５３頁（非特許文献１１））、ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：パターン化垂直配向、例えば：Ｋｉｍ、Ｓａｎｇ Ｓｏｏ、論文１５．４：「Ｓｕｐｅｒ ＰＶＡ Ｓｅｔｓ Ｎｅｗ Ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａｒｔ ｆｏｒ ＬＣＤ−ＴＶ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７６０〜７６３頁（非特許文献１２））およびＡＳＶ（ａｄｖａｎｃｅｄ ｓｕｐｅｒ ｖｉｅｗ：先進スーパーヴュー、例えば：Ｓｈｉｇｅｔａ、ＭｉｔｚｕｈｉｒｏおよびＦｕｋｕｏｋａ、Ｈｉｒｏｆｕｍｉ、論文１５．２：「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ Ｈｉｇｈ Ｑｕａｌｉｔｙ ＬＣＤＴＶ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７５４〜７５７頁（非特許文献１３））である。

その技術は、一般的な形で、例えば、２００４年６月のＳｏｕｋにおけるＳＩＤセミナーにおいて、セミナーＭ−６：「Ｒｅｃｅｎｔ Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ ＬＣＤ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、セミナー講義ノート、Ｍ−６／１〜Ｍ−６／２６（非特許文献１４）、およびＭｉｌｌｅｒ、Ｉａｎ、ＳＩＤセミナー ２００４、セミナーＭ−７：「ＬＣＤ−Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ」、セミナー講義ノート、Ｍ−７／１〜Ｍ−７／３２（非特許文献１５）において比較されている。オーバードライブによるアドレス方法、例えば：Ｋｉｍ、Ｈｙｅｏｎ Ｋｙｅｏｎｇら、論文９．１：「Ａ５７−ｉｎ．Ｗｉｄｅ ＵＸＧＡ ＴＦＴ−ＬＣＤ ｆｏｒ ＨＤＴＶ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ Ｉ、第１０６〜１０９頁（非特許文献１６）によって、近年のＥＣＢディスプレイの応答時間は既に著しく改良されてきたが、ビデオに対応できる応答時間を達成することは、特に中間階調のスイッチングにおいて、依然として未だに満足いくほどには解決されていない問題である。

ＡＳＶディスプレイなどのＥＣＢディスプレイは負の誘電異方性（Δε）を有する液晶媒体を使用する一方で、ＴＮおよびこれまで従来の全てのＩＰＳディスプレイは、正の誘電異方性を有する液晶媒体を使用する。

このタイプの液晶ディスプレイにおいて液晶は誘電体として使用され、その光学的特性は電圧の印加によって可逆的に変化する。

ディスプレイにおいて一般に、即ちこれらの述べた効果によるディスプレイにおいても動作電圧は可能な限り低くなければならないので、一般に液晶化合物から主に成る液晶媒体を使用し、液晶化合物は全て誘電率異方性の同じ符号を有し、可能な限り高い誘電率異方性値を有する。一般に中性化合物はごく少量の割合であり、可能であれば媒体と反対の誘電率異方性の符号を有する化合物を用いない。ＥＣＢディスプレイ向けの負の誘電異方性を有する液晶媒体の場合、負の誘電率異方性を有する化合物を主に用いる。用いる液晶媒体は一般に、負の誘電率異方性を有する液晶化合物から主にそして通常はより本質的に成る。

一般に液晶ディスプレイは可能な限り低いアドレス電圧を有することを意図するので、本出願により使用する媒体においては、最大でも相当量の誘電的に中性の液晶化合物と、一般的に非常に僅かに少量の誘電的に正の化合物とを用い、あるいは典型的には誘電的に正の化合物を全く用いない。

液晶ディスプレイにおける多くの実用的用途にとって、既知の液晶媒体は十分に安定ではない。特にＵＶ照射に対する安定性は従来のバックライトでさえも、特に電気的特性を害する結果となる。よって例えば、導電率が著しく上昇する。

いわゆる「ヒンダードアミン光安定剤」、略してＨＡＬＳ（ｈｉｎｄｅｒｅｄ ａｍｉｎｅ ｌｉｇｈｔ ｓｔａｂｉｌｉｓｅｒ）を使用することが、液晶混合物の安定化のために既に提案されている。

安定剤として下式の化合物である少量のＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７７０を含む負の誘電率異方性を有するネマチック液晶混合物が例えば、国際公開第２００９／１２９９１１号（特許文献１）および国際公開第２０１２／０７６１０５号（特許文献２）に提案されている。

しかしながら対応する液晶混合物は、幾つかの実用的な用途に適切な特性を有していない。とりわけ対応する液晶混合物は、典型的なＣＣＦＬ（ｃｏｌｄ ｃａｔｈｏｄｅ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｌａｍｐ、冷陰極蛍光ランプ）、特に典型的で先進のＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ、発光ダイオード）バックライトを使用する照射に対して十分に安定ではない。

同様の液晶混合物も例えば、欧州特許出願公開第２ １８２ ０４６号明細書（特許文献３）、国際公開第２００８／００９４１７号（特許文献４）、国際公開第２００９／０２１６７１号（特許文献５）および国際公開第２００９／１１５１８６号（特許文献６）から既知である。しかしながら、安定剤の使用はその中に示されていない。

その中の開示によれば、これらの液晶混合物は任意に例えば、フェノールおよび立体障害アミン（ヒンダードアミン光安定剤（ｈｉｎｄｅｒｅｄ ａｍｉｎｅ ｌｉｇｈｔ ｓｔａｂｉｌｉｓｅｒ）、略してＨＡＬＳ）などの種々のタイプの安定剤も含んでよい。 しかしながら、これらの液晶混合物は比較的高い閾電圧によって、そして最高でも中程度の安定性によって特徴付けられる。特に、露光後に電圧保持率が低下する。加えて、黄色がかった変色がしばしば生じる。

液晶媒体における種々の安定剤の使用は例えば、特開昭５５−０２３１６９号公報（特許文献７）、特開平０５−１１７３２４号公報（特許文献８）、国際公開第０２／１８５１５号（特許文献９）および特開平０９−２９１２８２（特許文献１０）に記載されている。

国際公開第２００９／１２９９１１号（特許文献１）には、下の化合物が提案されている。

欧州特許出願公開第２ ９９３ ２１６号明細書（特許文献１１）には、とりわけ誘電的に正の液晶媒体を安定化するために下式の化合物が提案されている。

国際公開第２００９／１２９９１１号（特許文献１）には誘電的に負の液晶媒体を安定化するために、窒素ヘテロ環類に加え第２の安定剤として幾つかの他の化合物に加え、下化合物が提案されている。

欧州特許出願公開第２ ５１４ ８００号明細書（特許文献１２）には、液晶媒体における安定化の目的で下式の化合物の使用が提案されている。

式中、Ｒ^１１は多くの他の意味に加え、Ｈでもよい。しかしながら、加水分解に対するこれらの化合物の化学的安定性および液晶媒体におけるそれらの溶解性は、ほとんどの場合、実用には不十分である。

国際公開第２０１６／１４６２４５号（特許文献１３）には、液晶媒体における安定化の目的で下式の化合物の使用が提案されている。

また、この化合物および下化合物も

液晶媒体における安定化の目的で独国特許出願公開第２０１６ ００５ ０８３号明細書（特許文献１４）においても提案されている。しかしながら、これらの化合物の場合、特に加水分解に対する化学的安定性、および特に液晶媒体への溶解性は、ほとんどの場合、実用には不十分である。それらは加えて例えばＡＬ−１６３０１などの特定のポリイミド類を備える液晶セルにおける本発明の用途によれば、式Ｉの化合物よりも著しく有効性が低い。

下式のエーテル結合化合物は、液晶混合物のための安定剤として使用するために未公開独国特許出願第１０ ２０１６ ００９４８５．０号（特許文献１５）に提案されている。

対応して低いアドレス電圧を有する従来技術の液晶媒体は比較的低い電気抵抗値または低いＶＨＲを有し、しばしばディスプレイにおける望ましくないチラツキおよび／または透過が不十分な結果となる。加えて低いアドレス電圧のために必要に応じて液晶媒体が対応する高い極性を有する場合、それらは熱および／またはＵＶ曝露に対して十分に安定なわけではない。

一方、高いＶＨＲを有する従来技術のディスプレイのアドレス電圧は、特に例えば携帯用途向けディスプレイなど電源ネットワークに直接または連続的に接続されていないディスプレイにとって高すぎる。

加えて液晶混合物の相範囲は、ディスプレイの意図する用途にとって十分広くなければならない。よってセルにおいておよび好ましくはバルクにおいて、−３０℃における低温貯蔵安定性は２４０時間以上でなければならない。

ディスプレイにおける液晶媒体の応答時間は改良、即ち短縮されなければならない。これはテレビまたはマルチメディア用途向けのディスプレイにとって、特に重要である。これまで応答時間を改良するために、液晶媒体の回転粘度（γ_１）を最適化すること、即ち可能な限り低い回転粘度を有する媒体を達成することが繰り返し提案されてきた。しかしながら、ここで達成された結果は多くの用途にとって不適切であり、よって更なる最適化の手法を発見することが望ましいようである。

極端な負荷、特にＵＶ曝露および加熱に対するメディアの適切な安定性が非常に特に重要である。これは回転粘度と同時に最適化する際、特に困難である。特に例えば携帯電話などの携帯機器のディスプレイにおける用途の場合、特にこれらのデバイスの場合、比較的低いアドレス周波数が好ましくは使用されるため適切な安定性が決定的なことがある。

これまでに開示されたＭＬＣディスプレイの不具合は、それらの比較的低いコントラスト、比較的高い視角依存性およびこれらのディスプレイにおいて中間階調を生成するのが困難なこと、ならびにそれらの不適切なＶＨＲおよびそれらの不適切な寿命による。

よって広い作動温度範囲、短い応答時間および低い閾電圧と同時に非常に高い比抵抗を有するＭＬＣディスプレイに対する強い要求が引き続きあり、その助けを借りて種々の中間階調を生成することができ、特に良好で安定したＶＨＲを有する。

国際公開第２００９／１２９９１１号 国際公開第２０１２／０７６１０５号 欧州特許出願公開第２ １８２ ０４６号明細書 国際公開第２００８／００９４１７号 国際公開第２００９／０２１６７１号 国際公開第２００９／１１５１８６号 特開昭５５−０２３１６９号公報 特開平０５−１１７３２４号公報 国際公開第０２／１８５１５号 特開平０９−２９１２８２ 欧州特許出願公開第２ ９９３ ２１６号明細書 欧州特許出願公開第２ ５１４ ８００号明細書 国際公開第２０１６／１４６２４５号 独国特許出願公開第２０１６ ００５ ０８３号明細書 未公開独国特許出願第１０ ２０１６ ００９４８５．０号

Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ、「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ｎｅｍａｔｉｃ ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌｓ ｗｉｔｈ ｖｅｒｔｉｃａｌ ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ ｉｎ ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ ｆｉｅｌｄｓ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９巻（１９７１年）、３９１２頁 Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎ、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２０巻（１９７２年）、１１９３頁 Ｇ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４４巻（１９７３年）、４８６９頁 Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃ、ＳＩＤ ８０ Ｄｉｇｅｓｔ Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０年）、３０頁 Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅ、Ｄｉｓｐｌａｙｓ ７巻（１９８６年）、３頁 Ｈ．Ｓｃｈａｄ、ＳＩＤ ８２ Ｄｉｇｅｓｔ Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２年）、２４４頁 ＴＯＧＡＳＨＩ，Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ，Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ，Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ，Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ，Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．およびＳＨＩＭＩＺＵ，Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ ８４、１９８４年９月：Ａ２１０〜２８８頁、Ｍａｔｒｉｘ ＬＣＤ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｂｙ Ｄｏｕｂｌｅ Ｓｔａｇｅ Ｄｉｏｄｅ Ｒｉｎｇｓ、１４１ｆｆ頁、パリ ＳＴＲＯＭＥＲ，Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ ８４、１９８４年９月、Ｄｅｓｉｇｎ ｏｆ Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｍａｔｒｉｘ Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ ｏｆ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙｓ、１４５ｆｆ頁、パリ Ｙｅｏ、Ｓ．Ｄ．、論文１５．３：「Ａｎ ＬＣ Ｄｉｓｐｌａｙ ｆｏｒ ｔｈｅ ＴＶ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７５８および７５９頁 Ｙｏｓｈｉｄｅ、Ｈ．ら、論文３．１：「ＭＶＡ ＬＣＤ ｆｏｒ Ｎｏｔｅｂｏｏｋ ｏｒ Ｍｏｂｉｌｅ ＰＣｓ（以下省略）」ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ Ｉ、第６〜９頁 Ｌｉｕ、Ｃ．Ｔ．ら、論文１５．１：「Ａ ４６−ｉｎｃｈ ＴＦＴ−ＬＣＤ ＨＤＴＶ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（以下省略）」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７５０〜７５３頁 Ｋｉｍ、Ｓａｎｇ Ｓｏｏ、論文１５．４：「Ｓｕｐｅｒ ＰＶＡ Ｓｅｔｓ Ｎｅｗ Ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａｒｔ ｆｏｒ ＬＣＤ−ＴＶ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７６０〜７６３頁 Ｓｈｉｇｅｔａ、ＭｉｔｚｕｈｉｒｏおよびＦｕｋｕｏｋａ、Ｈｉｒｏｆｕｍｉ、論文１５．２：「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ Ｈｉｇｈ Ｑｕａｌｉｔｙ ＬＣＤＴＶ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７５４〜７５７頁 ２００４年６月のＳｏｕｋにおけるＳＩＤセミナーにおいて、セミナーＭ−６：「Ｒｅｃｅｎｔ Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ ＬＣＤ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、セミナー講義ノート、Ｍ−６／１〜Ｍ−６／２６ Ｍｉｌｌｅｒ、Ｉａｎ、ＳＩＤセミナー ２００４、セミナーＭ−７：「ＬＣＤ−Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ」、セミナー講義ノート、Ｍ−７／１〜Ｍ−７／３２ Ｋｉｍ、Ｈｙｅｏｎ Ｋｙｅｏｎｇら、論文９．１：「Ａ５７−ｉｎ．Ｗｉｄｅ ＵＸＧＡ ＴＦＴ−ＬＣＤ ｆｏｒ ＨＤＴＶ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ Ｉ、第１０６〜１０９頁 Ｌｅｅ、Ｓ．Ｈ．、Ｌｅｅ、Ｓ．Ｌ．およびＫｉｍ、Ｈ．Ｙ．、「Ｅｌｅｃｔｒｏ−ｏｐｔｉｃａｌ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ａｎｄ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ ｏｆ ｎｅｍａｔｉｃ ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌ ｃｅｌｌ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｂｙ ｆｒｉｎｇｅ−ｆｉｅｌｄ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔｓ．、第７３巻、第２０号、第２８８１〜２８８３頁（１９９８年）

本発明はモニターおよびテレビ用途のみならず携帯電話およびナビゲーションシステム向けのＭＬＣディスプレイを提供する目的を有し、それらはＥＣＢ効果、ＩＰＳ効果またはＬｅｅ、Ｓ．Ｈ．、Ｌｅｅ、Ｓ．Ｌ．およびＫｉｍ、Ｈ．Ｙ．、「Ｅｌｅｃｔｒｏ−ｏｐｔｉｃａｌ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ａｎｄ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ ｏｆ ｎｅｍａｔｉｃ ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌ ｃｅｌｌ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｂｙ ｆｒｉｎｇｅ−ｆｉｅｌｄ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔｓ．、第７３巻、第２０号、第２８８１〜２８８３頁（１９９８年）（非特許文献１７）に記載される通りＦＦＳ（ｆｒｉｎｇｅ ｆｉｅｌｄ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ、フリンジ場スイッチ）効果に基づき、上で示した不具合を有さないか低減された程度にのみ有し、同時に非常に高い比抵抗値を有する。特に携帯電話およびナビゲーションシステムでは、極高温および極低温においても動作することが保証されなければならない。

驚くべきことに、これらのディスプレイ素子において式Ｉの少なくとも１種類の化合物と、それぞれの場合で式ＩＩの、好ましくはサブ式ＩＩ−１の少なくとも１種類の化合物および／または式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４の、好ましくは式ＩＩＩ−２および／またはＢの化合物の群から選択する少なくとも１種類の化合物とを含むネマチック液晶混合物を使用すれば、特にＦＦＳディスプレイにおいて、短い応答時間で低い閾電圧、同時に十分に広いネマチック相、好ましくは比較的低い複屈折（Δｎ）、加熱およびＵＶに対する曝露による分解に対する良好な安定性、ＬＣ媒体における良好な溶解性および安定で高いＶＨＲを有する液晶ディスプレイを達成することが可能であることが見出された。

このタイプの媒体は特に、ＥＣＢ効果に基づくアクティブマトリクスアドレスを有する電気光学的ディスプレイ向けにおよびＩＰＳディスプレイ向けおよびＦＦＳディスプレイ向けに使用できる。

よって本発明は、式Ｉの少なくとも１種類の化合物と、式ＩＩの１種類以上の化合物を含有する少なくとも１種類の化合物と、好ましくは加えて式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４のおよび／または式Ｂの化合物の群から選択する１種類以上の化合物とを含む極性化合物の混合物に基づく液晶媒体に関する。

本発明による混合物は、７０℃以上の透明点、非常に好ましい値の容量閾値、比較的高い値の保持率と同時に、−２０℃および−３０℃における良好な低温安定性、ならびに非常に低い回転粘度である非常に広いネマチック相範囲を示す。本発明による混合物は更に、透明点および回転粘度の良好な比によっておよび高い負の誘電率異方性によって際立っている。

驚くべきことに適切に高いΔε、適切な相範囲およびΔｎを有し、先行技術の材料の不具合を有さないか、少なくとも著しく低減された程度にのみ有する液晶媒体を達成することが可能であることが見出された。

ここで驚くべきことに追加の熱安定剤なしで式Ｉの化合物を単独で使用するときですら、著しく多くの場合、ＵＶ曝露および加熱にも両者に対して液晶混合物を適切に安定化する結果となることが見出された。これは特に使用する式Ｉの化合物におけるパラメータｐが２を表し、ｎ×ｐが４または６を表す殆どの場合に当てはまる。従ってｐが２を表し、ｎが３または４を表す式Ｉの化合物が特に好ましく、本発明による液晶混合物においては、これらの化合物のみを使用することが特に好ましい。このことは、基−Ｚ^１１−Ｓ^１１−Ｚ^１２−がω−ビスオキシアルキレン、即ち−Ｏ−Ｓ^１１−Ｏ−を表す式Ｉの化合物にも当てはまる。

しかしならが特に式Ｉの１種類の化合物または式Ｉの複数種類の化合物に加えて液晶媒体中に１種類以上の更なる化合物、好ましくはフェノール安定剤が存在するときも、ＵＶ曝露に対しておよび加熱の両者に対して液晶混合物の適切な安定化を達成できる。これらの更なる化合物は熱安定剤として適する。

よって本発明は式Ｉの化合物と、ネマチック相および負の誘電異方性を有し、以下ａ）およびｂ）および／またはｃ）を含む液晶媒体とに関する。

ａ）好ましくは１ｐｐｍ〜２５００ｐｐｍの範囲内、好ましくは２０００ｐｐｍまで、好ましくは７１５００ｐｐｍまで、特に好ましくは１０００ｐｐｍまで、好ましくは１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの範囲内、特に好ましくは１ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍの範囲内の濃度で式Ｉの１種類以上の化合物。

式中、
Ｒ^１１は、それぞれの出現で互いに独立に、Ｈ、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル鎖を表し、ただし１個の−ＣＨ_２−基または存在するのであれば複数の−ＣＨ_２−基は−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）−で置き換えられてよいが、２個の隣接する−ＣＨ_２−基を−Ｏ−で置き換えることはできず、１個または存在するのであれば複数の−ＣＨ_２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてよく、ただし１個のＨ原子または複数のＨ原子は、Ｆ、ＯＲ^１３、Ｎ（Ｒ^１３）（Ｒ^１４）またはＲ^１５で置き換えられてよく、
Ｒ^１１は、好ましくはＨまたはアルキル、特に好ましくはアルキル、特に好ましくはｎ−アルキル、非常に特に好ましくはｎ−ブチルを表し、
Ｒ^１２は、それぞれの出現で互いに独立に１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル鎖（該鎖中、１個の−ＣＨ_２−基または複数の−ＣＨ_２−基は、−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）−で置き換えられていてもよいが、２個の隣接する−ＣＨ_２−基を−Ｏ−で置き換えることはできない。）を表すか、シクロアルキルまたはアルキルシクロアルキル単位を含有する炭化水素基（該基中、１個の−ＣＨ_２−基または複数の−ＣＨ_２−基は、−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）−で置き換えられていてもよいが、２個の隣接する−ＣＨ_２−基を−Ｏ−で置き換えることはできず、該基中、１個のＨ原子または複数のＨ原子は、Ｆ、ＯＲ^１３、Ｎ（Ｒ^１３）（Ｒ^１４）またはＲ^１５で置き換えられていてもよい。）を表すか、芳香族またはヘテロ芳香族炭化水素基（該基中、１個のＨ原子または複数のＨ原子は、Ｆ、ＯＲ^１３、Ｎ（Ｒ^１３）（Ｒ^１４）またはＲ^１５で置き換えられていてもよい。）を表し、
Ｒ^１２は、好ましくは、Ｈ、非分岐状のアルキルまたは分岐状のアルキル、特に好ましくはＨまたは非分岐状のアルキルを表し、
Ｒ^１３は、それぞれの出現で互いに独立に１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキルもしくはアシル基、好ましくは、６〜１２個のＣ原子を有するｎ−アルキル、または芳香族炭化水素もしくはカルボン酸基を表し、
Ｒ^１４は、それぞれの出現で互いに独立に１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキルもしくはアシル基、好ましくはｎ−アルキル、または６〜１２個のＣ原子を有する芳香族炭化水素もしくはカルボン酸基を表し、
Ｒ^１５は、それぞれの出現で互いに独立に１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、該基中、１個の−ＣＨ_２−基または複数の−ＣＨ_２−基は、−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）−で置き換えられていてもよいが、２個の隣接する−ＣＨ_２−基を−Ｏ−で置き換えることはできず、
Ｓ^１１およびＳ^１２は、それぞれの出現で互いに独立に１〜２０個のＣ原子を有するアルキレン基を表し、該基は分岐状または好ましくは直鎖状で好ましくは、１〜２０個のＣ原子、好ましくは１〜１０個のＣ原子を有し、特に好ましくは１〜８個のＣ原子を有する−（ＣＨ_２−）_ｎであり、ただし１個の−ＣＨ_２−基または存在するのであれば複数の−ＣＨ_２−基は−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）−で置き換えられてよいが、２個の隣接する−ＣＨ_２−基を−Ｏ−で置き換えることはできず、１個または存在するのであれば複数の−ＣＨ_２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてよく、ただし１個のＨ原子または複数のＨ原子は、Ｆ、ＯＲ^１３、Ｎ（Ｒ^１３）（Ｒ^１４）またはＲ^１５で置き換えられてよく、
Ｘ^１１は、Ｃを表し、
Ｙ^１１〜Ｙ^１４は、それぞれ互いに独立にメチルまたはエチルを表し、特に好ましくは全てがメチルまたはエチルのいずれか、非常に特に好ましくはメチルを表し、
Ｚ^１１〜Ｚ^１４は、それぞれの出現で互いに独立に、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｎ−Ｒ^１３）−、−Ｎ−Ｒ^１３−（Ｃ＝Ｏ）−または単結合を表すがＳ^１１が単結合の場合、Ｚ^１１およびＺ^１２の両者は同時には−Ｏ−を表さず、しかしながらＳ^１２が単結合の場合、Ｚ^１３およびＺ^１４の両者は同時には−Ｏ−を表さず、およびしかしながら−Ｘ^１１［−Ｒ^１１］_ｏ−が単結合の場合、Ｚ^１２およびＺ^１３の両者は同時には−Ｏ−を表さず、
Ｚ^１１は好ましくは、−Ｏ−を表し、
Ｚ^１３は好ましくは、単結合を表し、
ｎ×ｐは３〜１０、好ましくは８までの整数を表し、
ｐは、１または２を表し、
ｏは、（３−ｐ）を表し、
ｐが１の場合、
ｎは３、４、５、６または８、特に好ましくは４、６または８、非常に特に好ましくは４または６を表し、および
ｍは、（１０−ｎ）を表し、および
ｐが２の場合、
ｎは２〜４の整数、好ましくは２または３、特に好ましくは３を表し、および
ｍは、（４−ｎ）を表し、

は、（ｍ＋ｎ）個の結合部位を有し、好ましくは４個までの結合部位を有する有機基、好ましくは１〜３０個のＣ原子を有するアルカンジイル、アルカントリイルまたはアルカンテトライル単位（ただし、分子中に存在するｍ個の基Ｒ^１２に加え、しかし分子中に存在するＲ^１２からは独立に、更なる１個のＨ原子がＲ^１２で置き換えられていてもよく、または複数個の更なるＨ原子がＲ^１２で置き換えられていてもよい。）、それぞれの末端Ｃ原子上に１価または２価を有する好ましくはアルカンテトライル単位（ただし、１個の−ＣＨ_２−基または複数個の−ＣＨ_２−基は、２個のＯ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）−で置き換えられていてもよい。）、または１０価までを有する置換または無置換の芳香族またはヘテロ芳香族炭化水素基（ただし、分子中に存在するｍ個の基Ｒ^１２に加え、しかし分子中に存在するＲ^１２からは独立に、１個の更なるＨ原子がＲ^１２で置き換えられていてもよく、または複数個の更なるＨ原子がＲ^１２で置き換えられていてもよい。）を表し、
ｐ＝１の場合、あるいは−Ｘ^１１［−Ｒ^１１］_ｏ−は単結合も表してよい。

ｂ）式ＩＩの１種類以上の化合物。

式中、
Ｒ^２１は、１〜７個のＣ原子を有する無置換のアルキル基、または２〜７個のＣ原子を有する無置換のアルケニル基、好ましくはｎ−アルキル基を表し、特に好ましくは３個、４個または５個のＣ原子を有し、および
Ｒ^２２は、２〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２個、３個または４個のＣ原子を有する無置換のアルケニル基、より好ましくはビニル基または１−プロペニル基、特にビニル基を表す。

ｃ）式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４、好ましくは式ＩＩＩ−２と、式Ｂとの群から選択する１種類以上の化合物。

式中、
Ｒ^３１は、１〜７個のＣ原子を有する無置換のアルキル基、好ましくはｎ−アルキル基を表し、特に好ましくは２〜５個のＣ原子を有し、
Ｒ^３２は、１〜７個のＣ原子を有する無置換のアルキル基を表し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有し、または１〜６個のＣ原子を有する無置換のアルコキシ基を表し、好ましくは２個、３個または４個のＣ原子を有し、および
ｍ、ｎおよびｏは、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、
Ｒ^Ｂ１およびＲ^Ｂ２は、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する無置換のアルキル基、アルコキシ基、アキサアルキル基もしくはアルコキシアルキル基、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル基もしくはアルケニルオキシ基を表し、
Ｌ^Ｂ１およびＬ^Ｂ２は、それぞれ互いに独立にＦまたはＣｌ、好ましくはＦを表す。

また式Ｉの化合物において基Ｎ（Ｒ^１３）（Ｒ^１４）は好ましくは、アミン類でもよい。

以下の実施形態が好ましい。

ｐは、２である。

は、４個の結合部位を有する有機基、好ましくは１〜３０個のＣ原子を有するアルカンテトライル単位（ただし、分子中に存在するｍ個の基Ｒ^１２に加え、しかし分子中に存在するＲ^１２からは独立に、１個の更なるＨ原子がＲ^１２で置き換えられていてもよく、または複数個の更なるＨ原子がＲ^１２で置き換えられていてもよい。）、それぞれ２個の末端Ｃ原子上に１価または２価を有する好ましくはアルカンテトライル単位（ただし、１個の−ＣＨ_２−基または複数個の−ＣＨ_２−基は、２個のＯ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）−で置き換えられていてもよい。）、または８価までを有する置換または無置換の芳香族またはヘテロ芳香族炭化水素基（ただし、分子中に存在するｍ個の基Ｒ^１２に加え、しかし分子中に存在するＲ^１２からは独立に、１個の更なるＨ原子がＲ^１２で置き換えられていてもよく、または複数個の更なるＨ原子がＲ^１２で置き換えられていてもよい。）である。

を表す。

を表す。

本出願において元素は全て、それぞれの同位体を含む。特に化合物中、１個以上のＨをＤに置き換えてよく、また実施形態によっては、これも特に好ましい。対応する化合物を対応して高度の重水素化することで例えば、化合物の検出および認識が可能になる。これは、場合によっては、特に式Ｉの化合物の場合に非常に有用である。

本出願において、
ａｌｋｙｌは特に好ましくは、直鎖状のアルキル、特にはＣＨ_３−、Ｃ_２Ｈ_５−、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７−、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９−またはｎ−Ｃ_５Ｈ_１１−を表し、および
ａｌｋｅｎｙｌは特に好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、Ｅ−ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、Ｅ−ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−またはＥ−（ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）−ＣＨ＝ＣＨ−を表す。

本出願による液晶媒体は好ましくは、合計で１ｐｐｍ〜２５００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜１５００ｐｐｍ、好ましくは１〜６００ｐｐｍ、より更に好ましくは１〜２５０ｐｐｍ、好ましくは２００ｐｐｍ、非常に特に好ましくは１ｐｐｍ〜１００ｐｐｍの式Ｉの化合物を含む。

本発明の好ましい実施形態において、式Ｉの化合物において、

を表す。

を表す。

を表す。

および／または、
−Ｚ^１２−Ｓ^１１−Ｚ^１１−は、それぞれの出現で互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ^１１−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ^１１−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−Ｓ^１１−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｓ^１１−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｓ^１１−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ^１１−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−Ｓ^１１−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、または−（Ｎ−Ｒ^１３）−Ｓ^１１−Ｏ−、−Ｎ−Ｒ^１３−（Ｃ＝Ｏ）−Ｓ^１１−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−または単結合、好ましくは−Ｏ−、−Ｓ^１１−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ^１１−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−Ｓ^１１−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｓ^１１−Ｏ−または−Ｏ−Ｓ^１１−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−を表し、および／または
Ｒ^１１は存在しているのであれば、アルキル、アルコキシまたはＨ、好ましくはＨまたはアルキルを表し、および／または
Ｒ^１２は、Ｈ、メチル、エチル、プロピル、イソプロピルもしくは３−ヘプチル、またはシクロヘキシルを表す。

本出願の好ましい実施形態において、式Ｉの化合物において、

は、式

の群から選択する基を表す。

本出願の好ましい実施形態において、式Ｉの化合物において、

は、式

の群から選択する基を表す。

本出願の好ましい実施形態において、ｐが好ましくは１を表す式Ｉの化合物において、

は、

好ましくは−Ｏ−Ｓ^１１−Ｏ−、−Ｓ^１１−Ｏ−または−Ｏ−Ｓ^１１−、特に好ましくは−Ｏ−Ｓ^１１−Ｏ−を表す。

本出願の好ましい実施形態において、式Ｉの化合物において、基

は、好ましくは式

の群から選択する基を表す。

上記のものと同一でも異なってもよい本出願の更に好ましい実施形態において、式Ｉの化合物において、

は、好ましくは式

の群から選択する基を表す。

上記のものと同一でも異なってもよい本出願の更に好ましい実施形態において、式Ｉの化合物において、基

は、それぞれの出現で互いに独立に、

好ましくは、

を表す。

本発明の特に好ましい実施形態において、式Ｉの化合物において、存在する全ての基

は、同一の意味を有する。

これらの化合物は、液晶混合物における安定剤として高度に適している。特に、それらはＵＶ曝露に対して混合物のＶＨＲを安定化する。

それぞれの場合で本発明の好ましい実施形態において本発明による媒体は、式Ｉ−１〜Ｉ−１３の化合物の以下の群から選択され、好ましくは式Ｉ−３、Ｉ−５、Ｉ−６、Ｉ−７、Ｉ−８、Ｉ−９、Ｉ−１０、Ｉ−１２およびＩ−１３の化合物の群から選択され、特に好ましくは式Ｉ−６〜Ｉ−９の化合物の群から選択され、非常に特に好ましくは式Ｉ−９である式Ｉの１種類以上の化合物を含む。

より更に好ましい本発明の実施形態において本発明による媒体は、それぞれの場合で式Ｉ−１および／またはＩ−３〜Ｉ−７および／またはＩ−８および／またはＩ−９の以下の化合物の群から選択される式Ｉの１種類以上の化合物を含む。

より更に好ましい本発明の実施形態において本発明による媒体は、それぞれの場合で式Ｉ−８および／またはＩ−９の以下の化合物の群から選択される式Ｉの１種類以上の化合物を含む。

式Ｉまたはその好ましいサブ式の化合物に加え本発明による媒体は好ましくは、１種類以上の式ＩＩの誘電的に中性の化合物を５％以上〜９０％以下、好ましくは１０％以上〜８０％以下、特に好ましくは２０％以上〜７０％以下の範囲内の合計濃度で含む。

本発明による媒体は好ましくは、式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４の群から選択する１種類以上の化合物を１０％以上〜８０％以下、好ましくは１５％以上〜７０％以下、特に好ましくは２０％以上〜６０％以下の範囲内の合計濃度で含む。

本発明による媒体は特に好ましくは、
５％以上〜３０％以下の範囲内の合計濃度で、１種類以上の式ＩＩＩ−１の化合物と、
３％以上〜３０％以下の範囲内の合計濃度で、１種類以上の式ＩＩＩ−２の化合物と、
５％以上〜３０％以下の範囲内の合計濃度で、１種類以上の式ＩＩＩ−３の化合物と、
１％以上〜３０％以下の範囲内の合計濃度で、１種類以上の式ＩＩＩ−４の化合物とを含む。

式ＩＩの好ましい化合物は、式ＩＩ−１およびＩＩ−２の、好ましくは式ＩＩ−１の化合物の群から選択する化合物である。

式中、
ａｌｋｙｌは、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜５個のＣ原子を有し、好ましくは２〜４個のＣ原子、特に好ましくは２個のＣ原子を有するアルケニル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌ’は、２〜５個のＣ原子を有し、好ましくは２〜４個のＣ原子を有し、特に好ましくは２〜３個のＣ原子を有するアルケニル基を表す。

本発明の好ましい実施形態において本発明による媒体は、１種類以上の式Ｂの化合物を、好ましくは１〜２０％の、特に好ましくは２〜１５％の、非常に特に好ましくは３〜９％の濃度で含む。

式中、
Ｒ^Ｂ１およびＲ^Ｂ２は、それぞれの場合で互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する無置換のアルキル基、アルコキシ基、アキサアルキル基もしくはアルコキシアルキル基、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル基もしくはアルケニルオキシ基を表し、好ましくは両者がアルコキシ基を表し、および
Ｌ^Ｂ１およびＬ^Ｂ２は、それぞれの場合で互いに独立にＦまたはＣｌ、好ましくはＦを表す。

本発明による媒体は好ましくは、式ＩＩＩ−１の１種類以上の化合物、好ましくは式ＩＩＩ−１−１およびＩＩＩ−１−２の化合物の群から選択する１種類以上の化合物を含む。

式中パラメータは式ＩＩＩ−１の場合で上に与える意味を有し、好ましくは
Ｒ^３１は、２〜５個のＣ原子を有し、好ましくは３〜５個のＣ原子を有するアルキル基を表し、
Ｒ^３２は、２〜５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシ基または２〜４個のＣ原子を有するアルケニルオキシ基を表す。

本発明による媒体は好ましくは、式ＩＩＩ−２の１種類以上の化合物、好ましくは式ＩＩＩ−２−１およびＩＩＩ−２−２の化合物の群から選択する１種類以上の化合物を含む。

式中パラメータは式ＩＩＩ−２の場合で上に与える意味を有し、好ましくは
Ｒ^３１は、２〜５個のＣ原子を有し、好ましくは３〜５個のＣ原子を有するアルキル基を表し、
Ｒ^３２は、２〜５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシ基または２〜４個のＣ原子を有するアルケニルオキシ基を表す。

本発明による媒体は好ましくは、式ＩＩＩ−３の１種類以上の化合物、好ましくは式ＩＩＩ−３−１およびＩＩＩ−３−２の化合物の群から選択する１種類以上の化合物を含む。

式中パラメータは式ＩＩＩ−３の場合で上に与える意味を有し、好ましくは
Ｒ^３１は、２〜５個のＣ原子を有し、好ましくは３〜５個のＣ原子を有するアルキル基を表し、
Ｒ^３２は、２〜５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシ基または２〜４個のＣ原子を有するアルケニルオキシ基を表す。

好ましい実施形態において本発明による媒体は、式ＩＩ−１およびＩＩ−２の化合物の群から選択する１種類以上の式ＩＩの化合物を含む。

異なる好ましい実施形態において本発明による媒体は、式ＩＩの化合物を含まない。

本発明による媒体は好ましくは、以下の化合物を示す合計濃度で含む：
１０〜６０重量％の式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４の化合物の群から選択する１種類以上の化合物および／または
３０〜８０重量％の式ＩＶおよび／またはＶの１種類以上の化合物
ただし媒体中の全化合物の合計含有量は、１００％である。

特に好ましい実施形態において本発明による媒体は、式ＯＨ−１〜ＯＨ−６の化合物の群から選択する１種類以上の化合物を含む。

これらの化合物は、熱的負荷に対して媒体を安定化するのに高度に適している。

本発明による媒体が特に式Ｉの１種類以上の化合物を含み、ただしｐが２を表し、ｎが２、３または４、好ましくは２または３、特に好ましくは３を表す本発明の別の好ましい実施形態において、これらの媒体は優れた安定性を有する。

本発明による媒体が少なくともそれぞれの場合で式Ｉの１種類以上の化合物を含み、ただしｐが１を表し、ｎが３、４、５または６、好ましくは４を表し、基−Ｚ^１１−Ｓ^１１−Ｚ^１２−がω−ビスオキシアルキレン、即ち−Ｏ−Ｓ^１１−Ｏ−を表す本発明の更に好ましい実施形態において、これらの媒体は優れた安定性を有する。

また本発明は、本発明による液晶媒体を含有する電気光学的ディスプレイまたは電気光学的部品にも関する。ＩＰＳ、ＦＦＳ、ＶＡまたはＥＣＢ効果に、好ましくはＩＰＳまたはＦＦＳ効果に基づく電気光学的ディスプレイ、特にアクティブマトリクスアドレスデバイスによってアドレスされるものが好ましい。

従って本発明は同様に、電気光学的ディスプレイまたは電気光学的部品における本発明による液晶媒体の使用と、１種類以上の式Ｉの化合物を、１種類以上の式ＩＩの化合物、好ましくは１種類以上のサブ式ＩＩ−１の化合物と、好ましくは式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４およびＩＶおよび／またはＶの化合物の群から選択する１種類以上の更なる化合物と混合することを特徴とする本発明による液晶媒体を調製する方法とに関する。

加えて本発明は１種類以上の式ＩＩの化合物および式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４の化合物の群から選択する１種類以上の化合物を含む液晶媒体を安定化する方法であって、１種類以上の式Ｉの化合物を媒体に添加することを特徴とする方法に関する。

更に好ましい実施形態において媒体は、１種類以上の式ＩＶの化合物を含む。

式中、
Ｒ^４１は、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ^４２は、１〜７個のＣ原子を有するアルキルまたは１〜６個のＣ原子を有するアルコキシを表し、両方は好ましくは２〜５個のＣ原子を有する。

更に好ましい実施形態において媒体は、式ＩＶ−１およびＩＶ−２の化合物の群から選択する１種類以上の式ＩＶの化合物を含む。

式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜５個のＣ原子を有し、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表す。

更に好ましい実施形態において媒体は、１種類以上の式Ｖの化合物を含む。

式中、
Ｒ^５１およびＲ^５２は、互いに独立に、Ｒ^２１およびＲ^２２に与えられる意味の１つを有し、好ましくは、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、好ましくはｎ−アルキル、特に好ましくは１〜５個のＣ原子を有するｎ−アルキル、１〜７個のＣ原子を有するアルコキシ、好ましくはｎ−アルコキシ、特に好ましくは２〜５個のＣ原子を有するｎ−アルコキシ、２〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシ、好ましくはアルケニルオキシを表し、

Ｚ^５１〜Ｚ^５３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または単結合、好ましくは、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−Ｏ−または単結合、特に好ましくは単結合を表し、
ｐおよびｑは、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、
（ｐ＋ｑ）は、好ましくは、０または１を表す。

更に好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−１〜Ｖ−１０の化合物の群から選択され、好ましくは式Ｖ−１〜Ｖ−５の化合物の群から選択される式Ｖの１種類以上の化合物を含む。

式中、パラメータは、式Ｖにおいて上で与えられる意味を有し、
Ｙ^５は、ＨまたはＦを表し、好ましくは
Ｒ^５１は、１〜７個のＣ原子を有するアルキルまたは２〜７個のＣ原子を有するアルケニルを表し、
Ｒ^５２は、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、２〜７個のＣ原子を有するアルケニルまたは１〜６個のＣ原子を有するアルコキシ、好ましくはアルキルまたはアルケニル、特に好ましくはアルケニルを表す。

更に好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−１ａおよびＶ−１ｂ、好ましく波式Ｖ−１ｂの化合物の群から選択される式Ｖ−１の１種類以上の化合物を含む。

式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜５個のＣ原子を有し、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表す。

更に好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−３ａおよびＶ−３ｂの化合物の群から選択される式Ｖ−３の１種類以上の化合物を含む。

式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。

更に好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−４ａおよびＶ−４ｂの化合物の群から選択される式Ｖ−４の１種類以上の化合物を含む。

式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表す。

更に好ましい実施形態において媒体は、１種類以上の式ＩＩＩ−４の、好ましくは式ＩＩＩ−４−ａの化合物を含む。

式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表す。

本発明による液晶媒体は、１種類以上のキラル化合物を含んでよい。

本発明の特に好ましい実施形態は、以下の１つ以上の条件を満たし、頭字語（略称）は表Ａ〜Ｃに説明されており、表Ｄに化合物が例示されている。

ｉ． 液晶媒体は、０．０６０以上、特に好ましく０．０７０以上の複屈折を有する。

ｉｉ． 液晶媒体は、０．１３０以下、特に好ましくは０．１２０以下の複屈折を有する。

ｉｉｉ． 液晶媒体は、０．０９０以上〜０．１２０以下の範囲内の複屈折を有する。

ｉｖ． 液晶媒体は、２．０以上、特に好ましくは３．０以上の値を有する負の誘電異方性を有する。

ｖ． 液晶媒体は、５．５以下、特に好ましくは５．０以下の値を有する負の誘電異方性を有する。

ｖｉ． 液晶媒体は、３．６以上〜５．２以下の範囲内の値を有する負の誘電異方性を有する。

ｖｉｉ． 液晶媒体は、下に与えるサブ式から選択される式ＩＩの特に好ましい１種類以上の化合物を含む。

式中、ａｌｋｙｌは上で与えられる意味を有し、好ましくは、それぞれの場合で互いに独立に、１〜６個を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に好ましくはｎ−アルキルを表す。

ｖｉｉｉ． 混合物全体における式ＩＩの化合物の合計濃度は２５％以上、好ましくは３０％以上で、好ましくは２５％以上〜４９％以下の範囲内、特に好ましくは２９％以上〜４７％以下の範囲内、非常に特に好ましくは３７％以上〜４４％以下の範囲内である。

ｉｘ． 液晶媒体は、以下の式：ＣＣ−ｎ−Ｖおよび／またはＣＣ−ｎ−Ｖｍの化合物から成る群より選択される式ＩＩの１種類以上の化合物、特に好ましくはＣＣ−３−Ｖの化合物を、好ましくは５０％以下まで、特に好ましくは４２％以下までの濃度で含み、ＣＣ−３−Ｖ１を好ましくは１５％以下までの濃度で、および／またはＣＣ−４−Ｖを好ましくは２０％以下まで、特に好ましくは１０％以下までの濃度で追加して含んでよい。

ｘ． 混合物全体における式ＣＣ−３−Ｖの化合物の合計濃度は、２０％以上、好ましくは２５％以上である。

ｘｉ． 混合物全体における式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４の化合物の割合は５０％以上、好ましくは７５％以下である。

ｘｉｉ． 液晶媒体は、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４、ＩＶおよびＶの化合物、好ましくは式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４の化合物から本質的に成る。

ｘｉｉｉ． 液晶媒体は、１種類以上の式ＩＶの化合物を、好ましくは５％以上、特には１０％以上、非常に特に好ましくは１５％以上〜４０％以下の合計濃度で含む。

本発明は、更に、ＶＡまたはＥＣＢ効果に基づくアクティブ・マトリクス・アドレスを有する電気光学的ディスプレイであって、本発明による液晶媒体を誘電体として含有することを特徴とする電気光学的ディスプレイに関する。

液晶混合物は、好ましくは、少なくとも８０度の幅を有するネマチック相範囲および２０℃において最大で３０ｍｍ^２・秒^−１の流動粘度ν_２０を有する。

本発明による液晶混合物は、−０．５〜−８．０、特には−１．５〜−６．０、非常に特に好ましくは−２．０〜−５．０のΔεを有し、ただし、Δεは誘電異方性を表す。

回転粘度γ_１は、好ましくは１５０ｍＰａ・秒以下、特には１２０ｍＰａ・秒以下、非常に特に好ましくは１２０ｍＰａ・秒以下である。

本発明による混合物は、全てのＩＰＳおよびＦＦＳ−ＴＦＴ用途に適している。それらは更に例えば、ＶＡＮ、ＭＶＡ、（Ｓ）−ＰＶＡおよびＡＳＶ用途などの全てのＶＡ用途と、負のΔεを有するＰＡＬＣ用途とに適している。

ディスプレイ中の本発明によるネマチック液晶混合物は、一般に、２種類の成分ＡおよびＢを含んでおり、それら自体も１種類以上の個々の化合物から成る。

本発明による液晶媒体は、好ましくは、４〜１５種類、特に５〜１２種類、特に好ましくは１０種類以下の化合物を含む。これらは、好ましくは、式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４、および／またはＩＶおよび／またはＶの化合物の群から選択される。

本発明による液晶媒体は、１８種類より多くの化合物も含んでよい。この場合、媒体は、好ましくは、１８〜２５種類の化合物を含む。

式Ｉ〜Ｖの化合物に加え、他の構成成分も、例えば、混合物全体の４５％まで、好ましくは３５％まで、特には１０％までの量で存在してよい。

また任意成分として、本発明による媒体は誘電的に正の成分も含んでよく、それらの合計濃度は、好ましくは、媒体全体を基礎として１０％以下である。

好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体は、合計で混合物全体を基礎として、
１００ｐｐｍ以上〜２５００ｐｐｍ以下、好ましくは３００ｐｐｍ以上〜２０００ｐｐｍ以下、特に好ましくは５００ｐｐｍ以上〜１５００ｐｐｍ以下、非常に特に好ましくは７００ｐｐｍ以上〜１２００ｐｐｍ以下の式Ｉの化合物と、
２０％以上〜６０％以下、好ましくは２５％以上〜５０％以下、特に好ましくは３０％以上〜４５％以下の式ＩＩの化合物と、および
５０％以上〜７０％以下の式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４および／またはＢの化合物と
を含む。

好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体は、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４、ＩＶおよびＶの化合物の群から選択され、好ましくは式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４および／またはＢの化合物の群から選択される化合物を含み、媒体は前記式の化合物から好ましくは大部分が成り、特に好ましくは本質的に成り、非常に特に好ましくは実質的に完全に成る。

本発明による液晶媒体は、それぞれの場合で、好ましくは少なくとも−２０℃以下〜７０℃以上、特に好ましくは−３０℃以下〜８０℃以上、非常に特に好ましくは−４０℃以下〜８５℃以上、最も好ましくは−４０℃以下〜９０℃以上のネマチック相を有する。

本明細書において、表現「ネマチック相を有する」は、一方で、対応する温度における低温においてスメクチック相および結晶化が確認されず、他方で、ネマチック相から加熱しても依然として透明化が起きないことを意味する。低温における検討は対応する温度において流動粘度計中で行なわれ、電気光学的な用途に対応する層厚を有する試験用セル中において少なくとも１００時間保存して確認する。対応する試験用セル中において−２０℃の温度における保存安定性が１０００時間以上の場合、媒体はこの温度において安定であるとする。−３０℃および−４０℃の温度において、対応する時間は、それぞれ５００時間および２５０時間である。高温においては、毛細管中で従来法によって透明点を測定する。加えてバルク（１ｍＬのサンプル）中の低温での保存期間は、−２０℃または−３０℃の温度でガラスバイアル中で決定する。これらの温度で、好ましくは−３０℃で、安定した貯蔵寿命は好ましくは１２０時間以上、特に好ましくは２４０時間以上である。

好ましい実施形態にいて、本発明による液晶媒体は、適度に低い範囲の光学異方性の値で特徴付けられる。複屈折値は、好ましくは０．０６５以上〜０．１３０以下の範囲内、特に好ましくは０．０８０以上〜０．１２０以下の範囲内、非常に特に好ましくは０．０８５以上〜０．１１０以下の範囲内である。

この実施形態において、本発明による液晶媒体は、負の誘電異方性および誘電異方性の比較的高い絶対値（｜Δε｜）を有し、｜Δε｜は、好ましくは、２．７以上〜５．３以下好ましくは４．５以下、好ましくは２．９以上〜４．５以下、特に好ましくは３．０以上〜４．０以下、非常に特に好ましくは３．５以上〜３．９以下の範囲内である。

本発明による液晶媒体は、１．７Ｖ以上〜２．５Ｖ以下、好ましくは１．８Ｖ以上〜２．４Ｖ以下、特に好ましくは１．９Ｖ以上〜２．３Ｖ以下、非常に特に好ましくは１．９５Ｖ以上〜２．１Ｖ以下の範囲内の比較的低い値の閾電圧（Ｖ_０）を有する。

更に好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体は、好ましくは、比較的低い値の平均誘電異方性（ε_ａｖ．≡（ε_‖＋２ε_⊥）／３）を有し、ε_ａｖ．は、好ましくは、５．０以上〜７．０以下、好ましくは５．５以上〜６．５以下、更により好ましくは５．７以上〜６．４以下、特に好ましくは５．８以上〜６．２以下、非常に特に好ましくは５．９以上〜６．１以下の範囲内である。

加えて、本発明による液晶媒体は、液晶セル中において、高い値のＶＨＲを有する。

２０℃でセル中に新たに充填したセルにおいて好ましくは、これらのＶＨＲ値は９５％より大きいか等しく、好ましくは９７％より大きいか等しく、特に好ましくは９８％より大きいか等しく、非常に特に好ましくは９９％より大きいか等しく、１００℃においてセル中でオーブン内５分後では、ＶＨＲは９０％より大きいか等しく、好ましくは９３％より大きいか等しく、特に好ましくは９６％より大きいか等しく、非常に特に好ましくは９８％より大きいか等しい。

ここで一般に、アドレス電圧または閾電圧が低い液晶媒体はアドレス電圧または閾電圧が高い液晶媒体より低いＶＨＲを有し、その逆も同様である。

また、本発明による媒体によれば、個々の物理的特性のこれらの好ましい値は、好ましくはそれぞれの場合で、それぞれの組み合わせで維持される。

本願において、用語「化合物」は「化合物（１種類または多種類）」とも記載し、特に他に明記しない限り、１種類の化合物および多種類の化合物の両者を意味する。

他に示さない限り、個々の化合物は、一般に混合物中において、それぞれの場合で、１％以上〜３０％以下、好ましくは２％以上〜３０％以下、特に好ましくは３％以上〜１６％以下の濃度で用いられる。

好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体は、
式Ｉの化合物と、
式ＣＣ−ｎ−ＶおよびＣＣ−ｎ−Ｖｍ、好ましくは、式ＣＣ−３−Ｖ、ＣＣ−３−Ｖ１、ＣＣ−４−ＶおよびＣＣ−５−Ｖの化合物の群から選択され、特に好ましくは、化合物ＣＣ−３−Ｖ、ＣＣ−３−Ｖ１およびＣＣ−４−Ｖから選択される式ＩＩの１種類以上の化合物、非常に特に好ましくは化合物ＣＣ−３−Ｖと、および任意成分として追加的に化合物（１種類または多種類）ＣＣ−４−Ｖおよび／またはＣＣ−３−Ｖ１と、
好ましくは式ＣＹ−ｎ−Ｏｍで、式ＣＹ−３−Ｏ２、ＣＹ−３−Ｏ４、ＣＹ−５−Ｏ２およびＣＹ−５−Ｏ４の化合物の群から選択される式ＩＩＩ−１−１の１種類以上の化合物と、
式ＣＣＹ−ｎ−ｍおよびＣＣＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくはＣＣＹ−ｎ−Ｏｍの化合物の群から選択され、好ましくは、式ＣＣＹ−３−Ｏ２、ＣＣＹ−２−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ１、ＣＣＹ−３−Ｏ３、ＣＣＹ−４−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ２およびＣＣＹ−５−Ｏ２の化合物の群から選択される式ＩＩＩ−１−２の１種類以上の化合物と、
任意成分として好ましくは必須成分として、好ましくは式ＣＬＹ−ｎ−Ｏｍで、好ましくは、式ＣＬＹ−２−Ｏ４、ＣＬＹ−３−Ｏ２およびＣＬＹ−３−Ｏ３の化合物の群から選択される式ＩＩＩ−２−２の１種類以上の化合物と、
好ましくは式ＣＰＹ−ｎ−Ｏｍの、好ましくは式ＣＰＹ−２−Ｏ２およびＣＰＹ−３−Ｏ２、ＣＰＹ−４−Ｏ２およびＣＰＹ−５−Ｏ２の化合物の群から選択される式ＩＩＩ−３−２の１種類以上の化合物と、
好ましくは式ＰＹＰ−ｎ−ｍの、好ましくは式ＰＹＰ−２−３およびＰＹＰ−２−４の化合物の群から選択される式ＩＩＩ−４の１種類以上の化合物と、
を含む。

本発明による式Ｉの化合物または本発明により用いられるべき式Ｉの化合物は、以下の反応スキームにより有利に調製できる。

式中ｎは好ましくは、２、３または４、特に好ましくは３または４を表す。

式中ｎは好ましくは、２、３または４、特に好ましくは３または４を表す。

式中ｍは３〜６の整数、特に好ましくは４または６を表す。
上の反応スキームにおいて、Ｐｇは保護基を表し、Ｒｇは脱離基を表し、パラメータｎは式Ｉの場合に与える意味を有し、Ｌは連結単位を表し、更にＲ^１はベンジルまたはＯラジカルの意味を有し、「環構造」は式Ｉの場合にＺＧに与える意味を有し、Ｓｐ^１およびＳｐ^２は式Ｉの場合にそれぞれＳ^１１およびＳ^１２に与える意味を有し、好ましくはｎは２または３を表し、Ｌは単結合を表し、「環構造」は芳香族または脂肪族基を表し、Ｓｐ^１およびＳｐ^２は単結合または１〜８個のＣ原子を有するアルキレン基を表し、Ｒ^１はベンジルまたはＯラジカルを表す。

本発明においては個々の場合で他に示さない限り、組成物の構成成分の特定に関連して以下の定義を適用する。

・「含む」：組成物中の対象となる構成成分の濃度は、好ましくは５重量％以上、特に好ましくは１０重量％以上、非常に特に好ましくは２０重量％以上である。

・「大部分が成る」：組成物中の対象となる構成成分の濃度は、好ましくは５０重量％以上、特に好ましくは５５重量％以上、非常に特に好ましくは６０重量％以上である。

・「本質的に成る」：組成物中の対象となる構成成分の濃度は、好ましくは８０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上、非常に特に好ましくは９５重量％以上である。

・「実質的に完全に成る」：組成物中の対象となる構成成分の濃度は、好ましくは９８重量％以上、特に好ましくは９９重量％以上、非常に特に好ましくは１００．０重量％である。

以上の定義は、組成物の成分および化合物であり得る構成成分を有する組成物としての媒体と、また分の構成成分および化合物を有する成分との両者に適用する。媒体全体に対する個々の化合物の濃度に関する限り、用語「含む」は、対象となる化合物の濃度が、好ましくは１重量％以上、特に好ましくは２重量％以上、非常に特に好ましくは４重量％以上であることを意味する。

本発明において、「≦」は未満または等しいこと、好ましくは未満を意味し、「≧」はより大きいか等しいこと、好ましくは大きいことを意味する。

本発明において、

は、トランス−１，４−シクロヘキシレンを表し、および

は、１，４−フェニレンを表す。

本発明において、表現「誘電的に正の化合物」はΔε＞１．５である化合物を意味し、表現「誘電的に中性の化合物」は−１．５≦Δε≦１．５である化合物を意味し、表現「誘電的に負の化合物」はΔε＜−１．５である化合物を意味する。本明細書においては、液晶ホストに１０重量％の化合物を溶解し、それぞれの場合で、セル厚２０μｍ、ホメオトロピックで均質な表面配向を有する少なくとも１個の試験用セル中で１ｋＨｚにおいて得られた混合物の容量を決定することで、化合物の誘電異方性を決定する。測定電圧は典型的には０．５Ｖ〜１．０Ｖであるが、検討されるそれぞれの液晶混合物の容量閾値よりも常に低くくする。

誘電的に正および誘電的に中性の化合物に使用されるホスト混合物はＺＬＩ−４７９２で、誘電的に負の化合物に使用されるホスト混合物はＺＬＩ−２８５７であり、両者ともドイツ国メルク社製である。検討されるそれぞれの化合物の値は、検討される化合物を添加した後のホスト混合物の誘電定数の変化から得られ、用いられる化合物を１００％に外挿する。検討される化合物を１０％の量でホスト混合物中に溶解する。この目的にとって物質の溶解度が低すぎる場合は、所望の温度で検討が行えるまで段階的に濃度を半分にする。

必要に応じて、本発明による液晶媒体は、例えば、安定剤および／または多色性色素および／またはキラルドーパントなどの更なる添加剤も、通常の量で含んでよい。これらの用いられる添加剤の量は、混合物全体の量に基づいて好ましくは合計量で、０重量％以上〜１０重量％以下、特に好ましくは０．１重量％以上〜６重量％以下である。用いられる個々の化合物の濃度は、好ましくは０．１重量％以上〜３重量％以下である。これらおよび同様の添加剤の濃度は、液晶媒体中の液晶化合物の濃度および濃度範囲を特定する際には一般に考慮しない。

好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体はポリマー前駆体を含み、ポリマー前駆体は、１種類以上の反応性化合物、好ましくは反応性メソゲンと、必要に応じて例えば重合開始剤および／または重合減速剤などの更なる添加剤を、通常の量で含む。これらの用いられる添加剤の量は、混合物全体の量に基づいて好ましくは合計量で、０重量％以上〜１０重量％以下、特に好ましくは０．１重量％以上〜２重量％以下である。これらおよび同様の添加剤の濃度は、液晶媒体中の液晶化合物の濃度および濃度範囲を特定する際には一般に考慮しない。

組成物は多種類の化合物、好ましくは３種類以上〜３０種類以下、特に好ましくは６種類以上〜２０種類以下、非常に特に好ましくは１０種類以上〜１６種類以下の化合物から成り、これらの化合物は従来法で混合される。一般に、より少量で使用される成分の所望の量を、混合物の主な構成成分を構成する成分に溶解する。これは昇温することで、効果的に行える。選択された温度が主な構成成分の透明点より上の場合、溶解操作の完了を観察することは特に簡単である。しかしながら、例えばプレ混合物を使用するか所謂「マルチボトルシステム」からの他の従来法でも液晶混合物を調製することが可能である。

本発明による混合物は、６５℃以上の透明点を有する非常に広いネマチック相範囲、非常に好ましい値の容量閾値および比較的高い値の保持率と、同時に−３０℃および−４０℃における非常に良好な低温安定性を示す。更に、本発明による混合物は、低い回転粘度γ_１で区別される。

ＶＡ、ＩＰＳ、ＦＦＳまたはＰＡＬＣディスプレイにおいて使用するための本発明による媒体は、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、ＣｌまたはＦが対応する同位体に置き換えられた化合物も含んでよいことは当業者に言うまでもない。

本発明による液晶ディスプレイの構造は、例えば、欧州特許出願公開第０ ２４０ ３７９号明細書に記載される通りの通常の構成に対応する。

適切な添加剤で、本発明による液晶相を、今日までに開示された任意のタイプのディスプレイ、例えば、ＥＣＢ、ＶＡＮ、ＩＰＳ、ＧＨまたはＡＳＭ−ＶＡ ＬＣＤディスプレイにおいて用いることができるよう改変できる。

下の表Ｅに、本発明による混合物に添加することが可能なドーパントを示す。混合物が１種類以上のドーパントを含む場合、ドーパントは０．０１重量％〜４重量％、好ましくは０．１重量％〜１．０重量％の量で用いる。

好ましくは０．０１重量％〜６重量％、特には０．１重量％〜３重量％の量で本発明による混合物に添加できる安定剤を下の表Ｆに示す。

本発明の目的において、他に明らかに特記しない限り全ての濃度は重量％で示され、他に明らかに示さない限り対応する混合物または混合物成分に関する。

他に明らかに示さない限り、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本願で示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示され、対応して全ての温度差は差異度（°または度）で示される。

本発明において他に明らかに示さない限り、用語「閾電圧」は、フレデリクス閾値としても既知の容量閾値（Ｖ_０）に関する。

それぞれの場合で他に明らかに示さない限り、全ての物理的特性は、「Ｍｅｒｃｋ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ、Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ」、１９９７年１１月刊、ドイツ国メルク社に従って決定され、２０℃の温度が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。

電気光学的特性、例えば閾電圧（Ｖ_０）（容量的測定）は、スイッチ挙動と同様に、メルク・ジャパンで製造された試験用セル中で決定される。測定用セルはソーダ石灰ガラス基板を有し、ポリイミド配向層（２６カケ希釈剤ＳＥ−１２１１（混合比１：１）いずれも日本国日産化学社製）を有するＥＣＢまたはＶＡ構成で構築されており、配向層は互いに直交してラビングされており、液晶がホメオトロピック配向となる効果を生じる。透過の表面積は実質的に正方形のＩＴＯ電極で、１ｃｍ^２である。

他に示さない限り、使用する液晶混合物にキラルドーパントを添加しないが、このタイプのドーピングが必要な用途においても、本発明で使用する液晶混合物は適している。

ＶＨＲは、メルク・ジャパン社で製造された試験用セルで決定する。測定用セルはソーダ石灰ガラス基板を有し、層厚み５０ｎｍのポリイミド配向層（特に他に示さない限り例えば、日本合成ゴム社、日本国製ＡＬ−３０４６）または実施例で記載する互いに直交してラビングされた配向層で構成される。層厚みは均一で、６．０μｍである。透明ＩＴＯ電極の表面積は１ｃｍ^２である。

ＶＨＲは、２０℃（ＶＨＲ_２０）および１００℃のオーブン中で５分後（ＶＨＲ_１００）に、ドイツ国Ａｕｔｒｏｎｉｃ Ｍｅｌｃｈｅｒｓ社から商業的に入手可能な機器において決定する。より精密に示さない限り、使用する電圧は６０Ｈｚの周波数または例に示す条件を有する。

ＶＨＲ測定値の精度は、それぞれのＶＨＲ値に依存する。値の減少に伴い、精度は低下する。種々の大きさの範囲内の値の場合で一般に観測される偏差を、ＶＨＲの大きさの順に以下の表に編集する。

ＵＶ照射に対する安定性を、ドイツ国Ｈｅｒａｅｕｓ社製の商業的機器である「Ｓｕｎｔｅｓｔ ＣＰＳ」で検討する。密閉した試験用セルを、追加して加熱することなく２．０時間照射する。３００ｎｍ〜８００ｎｍの波長範囲における照射強度は、７６５Ｗ／ｍ^２Ｖまたは例に示す条件である。いわゆる窓ガラスモードをシミュレートするために、３１０ｎｍの端波長を有するＵＶ「カット」フィルターを使用する。それぞれの一連の実験において、それぞれの条件につき、少なくとも４個の試験用セルを検討し、対応する個々の測定の平均として、それぞれの結果を示す。

例えば、ＬＣＤバックライトによるＵＶ照射に通常起因する電圧保持率（ΔＶＨＲ）の低下を、以下の式（１）に従って決定する。

時間ｔ間の負荷に対するＬＣ混合物の比安定性（Ｓ_ｒｅｌ）を、以下の式である式（２）に従って決定する。

式中「ｒｅｆ」は、対応する安定化していない混合物を表す。

ＶＨＲに加えて、液晶混合物の導電性を特徴付けることができる更なる特徴量は、イオン密度である。イオン密度の値が高いと、しばしば画像固着およびちらつきなどの表示不良が発生する結果となる。イオン密度は好ましくは、メルクジャパン株式会社製の試験用セルで決定する。試験用セルはソーダ石灰ガラス製の基材を有し、層厚み４０ｎｍのポリイミド配向層（特に他に示さない限り例えば、日本合成ゴム社、日本国製ＡＬ−３０４６）で設計される。液晶混合物の層厚みは均一で、５．８μｍである。保護リングが追加して装着された円形透明ＩＴＯ電極の面積は１ｃｍ^２である。測定方法の精度は約±１５％である。測定する液晶混合物を充填する前に、セルを１２０℃のオーブンで一晩乾燥する。

イオン密度は、日本国ＴＯＹＯ社から商業的に入手可能な装置を使用して測定する。測定方法は本質的には、Ｍ．Ｉｎｏｕｅ、「Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ」、Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ＩＤＷ２００６、ＬＣＴ−７−１，６４７に記載される通り、サイクリックボルタンメトリーに類似した測定方法である。この方法において印加される直流電圧は、予め指定された三角波プロファイルに従い正および負の最大値の間で変化する。よってプロファイルを全走査すると、１つの測定サイクルが形成される。印加された電圧が、電界中のイオンがそれぞれの電極に移動できるように十分に大きければ、イオンの放電によりイオン電流が形成される。ここで輸送される電荷の量は、典型的に数ｐＣから数ｎＣの範囲内である。これにより、上述の装置で保証される高感度の検出が必要となる。結果は電流／電圧曲線で図示される。ここでのイオン電流は、液晶混合物の閾電圧よりも小さい電圧でピークが現れることから明らかである。ピーク面積の積分は、検討した混合物のイオン密度の値を与える。１個の混合物につき４個の試験用セルを測定する。三角波電圧の繰返周波数は０．０３３Ｈｚ、測定温度は６０℃、測定する混合物の誘電率異方性の大きさに応じて最大電圧は±３Ｖ〜±１０Ｖである。

回転粘度は回転永久磁石法を使用して決定し、流動粘度は改良ウベローデ粘度計中で決定する。液晶混合物ＺＬＩ−２２９３、ＺＬＩ−４７９２およびＭＬＣ−６６０８は全てドイツ国メルク社の製品で、２０℃で決定した回転粘度の値は、それぞれ１６１ｍＰａ・ｓ、１３３ｍＰａ・ｓおよび１８６ｍＰａ・ｓで、流動粘度（ν）は、それぞれ２１ｍｍ^２・ｓ^−１、１４ｍｍ^２・ｓ^−１および２７ｍｍ^２・ｓ^−１である。

他に明らかに示さない限り、以下の記号を使用する：
Ｖ_０ ２０℃における容量閾電圧［Ｖ］
ｎ_ｅ ２０℃および５８９ｎｍにおける異常屈折率
ｎ_０ ２０℃および５８９ｎｍにおける通常屈折率
Δｎ ２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性
ε_⊥ ２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率
ε_‖ ２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率
Δε ２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性
ｃｌ．ｐ．またはＴ（Ｎ，Ｉ） 透明点［℃］
ν ２０℃で測定される流動粘度（ｍｍ^２・ｓ^−１）
γ_１ ２０℃で測定される回転粘度（ｍＰａ・ｓ）
Ｋ_１ ２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］
Ｋ_２ ２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］
Ｋ_３ ２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］
ＬＴＳ 試験用セルにおいて決定される相の低温安定性（ネマチック相）
ＶＨＲ 電圧保持率（Ｖｏｌｔａｇｅ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｒａｔｉｏ）
ΔＶＨＲ ＶＨＲの低下
Ｓ_ｒｅｌ ＶＨＲの比安定性。

以下の例は、本発明を制限することなく説明する。しかしながら、以下の例は当業者に、好ましく用いられる化合物、それらそれぞれの濃度およびそれらの互いの組合せと共に好ましい混合の考え方を示す。加えて、以下の例は、実現可能な特性および特性の組合せを例示する。

本発明および特に以下の例において液晶化合物の構造は頭文字で示され、化学式への変換は下の表Ａ〜Ｃに従って行う。全ての基Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１、Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１およびＣ_ｌＨ_２ｌ＋１またはＣｎＨ２ｎ、ＣｍＨ２ｍおよびＣ_ｌＨ_２ｌは、それぞれの場合で炭素数ｎ、ｍおよびｌの直鎖状のアルキル基またはアルケニル基である。表Ａは化合物の核構造の環構造要素のためのコードを示し、表Ｂには結合基が列記されており、表Ｃには、分子の左側または右側の末端基のためのコードの意味が列記されている。頭文字は、任意に存在する結合基と共に環構造要素のコードと、それに続く第１のハイフンおよび左側の末端基のコード、第２のハイフンおよび右側の末端基のコードから成る。表Ｄには、それらのそれぞれの略号と共に化合物の構造説明例が示されている。

式中、ｎおよびｍはそれぞれ整数を表し、３つの点「．．．」は、この表からの他の略号のためのスペースである。

式Ｉの化合物に加えて、本発明による混合物は、好ましくは、以下に述べる１種類以上の化合物を含む。

以下の略号を使用する：
（ｎ、ｍおよびｚは、それぞれ互いに独立に、整数、好ましくは１〜６である。）

表Ｅに、本発明による混合物で好ましく用いるキラルドーパントを示す。

本発明の好ましい実施形態において、本発明による媒体は、表Ｅの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。

表Ｆに、式Ｉの化合物に加えて、本発明による混合物で用いることができる安定剤を示す。ここでパラメータｎは、１〜１２の範囲内の整数を表す。特に下に示すフェノール誘導体は抗酸化剤として作用するため、追加の安定剤として用いることができる。

本発明の好ましい実施形態において、本発明による媒体は、表Ｆの化合物の群から選択される１種類以上の化合物、特に２つの下式の化合物の群から選択される１種類以上の化合物を含む。

下の例は、本発明を一切制限することなく本発明を説明する。しかしながら、物理的特性は、当業者に、実現可能な特性およびそれらを改変できる範囲を明確にする。よって、特に、好ましくは達成できる各種特性の組み合わせが、当業者のために十分規定される。

＜物質例＞
以下の物質は、本出願による式Ｉの好ましい物質または本出願により好ましく用いられる式Ｉの物質である。

下の例は、本発明を一切制限することなく本発明を説明する。しかしながら、物理的特性は、当業者に、実現可能な特性およびそれらを改変できる範囲を明確にする。よって、特に、好ましくは達成できる各種特性の組み合わせが、当業者のために十分規定される。

＜合成例１＞ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）２−｛３−［２，５−ビス（｛４−ブチル−５−［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）オキシ］−４−｛［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）オキシ］カルボニル｝−５−オキソペンチル｝）フェニル］プロピル｝−２−ブチルプロパンジオエート１（物質例１）

工程１．１：３−［３，４−ビス（３−ヒドロキシプロピル）フェニル］プロパン−１−オールＡの合成

５１．３４ｇ（４８４．０ｍｍｏｌ）の無水炭酸ナトリウムを１７１．７ｍｌの水に溶解する。９６５．２ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中２５．０ｇ（７９．０ｍｍｏｌ）の１，２，４−トリブロモベンゼンおよび６７．７０ｇ（４７６．０ｍｍｏｌ）の２−ブトキシ−１，２−オキサボロランの溶液を添加し、１．６５ｍｌ（１１．９ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンを添加し、混合物を撹拌し、アルゴン流を使用して３０分脱気する。１．４０ｇ（７．４９ｍｍｏｌ）の塩化パラジウム（ＩＩ）（５９％のパラジウム、無水物）および１．８５ｇ（３．９７ｍｍｏｌ）の２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジ−イソプロポキシ−１，１’−ビフェニルを添加し、反応混合物を還流下で１８時間撹拌する。反応混合物を放置して室温（ＲＴ）に冷却し、水およびメチル三級ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）を添加し、相を分離する。水相をＭＴＢＥで抽出し、足し合わせた有機相を飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、真空中で蒸発させる。生成物を黄色がかった油状物として得て、酢酸エチル（ＥＡ）およびメタノール（９：１）の混合物でシリカゲルに通して濾過する。生成物画分を足し合わせ、真空中で蒸発させて、反応生成物を淡黄色の油状物として得る。生成物をＮＭＲ分光法で特性解析する。

工程１．２：１，２，４−トリス（３−ヨードプロピル）ベンゼンＢの合成

３０．２ｍｌ（１３８ｍｍｏｌ）のトリフェニルホスフィンを５１３ｍｌのアセトニトリルに溶解し、５１３ｍｌのアセトニトリル中３４．９２ｇ（１３８．０ｍｍｏｌ）のヨウ素の溶液を穏やかに冷却しながら滴下で添加する。この添加中、オレンジ色の懸濁液が形成される。添加が完了したら、混合物を更に１０分間撹拌する。１３．３ｇ（１９７ｍｍｏｌ）のイミダゾールを添加し、引き続いて１００ｍｌのアセトニトリル中の１０．０ｇ（３９．３ｍｍｏｌ）のトリオールＡの溶液を滴下で添加する（この添加の間に透明な黄色の溶液が形成される）。反応溶液を室温で３時間撹拌し、冷チオ硫酸ナトリウム溶液に注意深く注ぎ込み（脱色が起こる）、ヘプタンを添加する。撹拌により洗浄した後、相を分離し、水相をヘプタンで抽出し、足し合わせた有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、真空中で蒸発させる。粗生成物をヘプタン（Ｈ）および酢酸エチル（８：２）を用いてシリカゲルに通して濾過し、生成物画分を蒸発させて生成物を無色の油状物として得る。生成物を質量分析法で特性解析する。

ＭＳ（ＥＩ）＝５８２．０。

工程１．３：２−ブチルプロパンジオイルジクロリドＣの合成

最初に７６．００ｇ（４７４．５ｍｍｏｌ）の２−ブチルマロン酸を反応装置に導入し、４０℃に加温する。次いで９０．００ｍｌ（１．２４０ｍｏｌ）の塩化チオニルを約３０分間かけて滴下で添加（気体の発生に注意）し、混合物を室温（ＲＴ）で更に５時間撹拌する。この時間内に気体の発生が著しく減少する。次いで反応溶液を５０℃で１８時間、続いて７０℃で５時間撹拌する。温度が上昇するたびに、気体の僅かな発生が再び起こる。次いで反応混合物を室温に冷却し、３００ｍｌの乾燥トルエンに取り、過剰の塩化チオニルをトルエン（８ｍｂａｒおよび室温〜８０℃の最大浴温度）と共蒸留で分離し、粗生成物を褐色がかった液体として得て、それを次の合成工程に直接用いる。

工程１．４：ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）２−ブチルプロパンジオエートＤの合成

４５．３ｇ（２６２．９ｍｍｏｌ）の４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン１−オキシル（フリーラジカル）および４０．１ｍｌ（２８９．１５ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンを４１９ｍｌのジクロロメタン（ＤＣＭ）に溶解し、−１１℃に冷却する。次いで２５２ｍｌのＤＣＭ中の２５．９ｇ（１３１．４ｍｍｏｌ）の酸塩化物Ｃの溶液を、１．５時間かけて−１１℃〜−６℃で滴下で添加する。反応混合物を最高０℃で約３時間撹拌し、放置してゆっくりと解凍し、室温（ＲＴ）で１８時間撹拌する。冷却しながら飽和ＮａＨＣＯ_３溶液を３〜６℃で添加し、混合物を短時間撹拌し、相を分離する。水相をＤＣＭで抽出し、有機相を足し合わせ、飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、真空中で蒸発させる。得られた粗生成物（オレンジ色の固体）をＤＣＭ／ＭＴＢＥ（９：１）を用いてシリカゲルに通して濾過し、生成物画分を真空中で蒸発させ、生成物をオレンジ色の結晶として得る。

工程１．５：ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）２−｛３−［２，５−ビス（｛４−ブチル−５−［（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）オキシ］−４−｛［（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）オキシ］カルボニル｝−５−オキソペンチル｝）フェニル］プロピル｝−２−ブチルプロパンジオエート１’の合成

０．３１ｇ（７．８７ｍｍｏｌ）の水素化ナトリウム（パラフィン油中の６０％懸濁液）を９．７ｍｌのＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に懸濁する。２９．０ｍｌのＤＭＦに溶解したビスラジカルＤの３．７５ｇ（７．８７ｍｍｏｌ）の溶液を、穏やかに冷却しながら滴下（気体の発生）し、混合物を室温で１時間撹拌する。１．４０ｇ（２．３９ｍｍｏｌ）のトリスヨウ化物Ｂを反応溶液に滴下で添加（５分間５℃で熱が発生）し、混合物を室温で３時間撹拌する。反応混合物を塩化アンモニウム溶液に注意深く添加し、ＭＴＢＥで抽出する。相を分離し、水相をＭＴＢＥで抽出し、飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、真空中で蒸発させる。得られたオレンジ色の粗生成物を、酢酸エチル／ヘプタン（１：１）を用いてシリカゲルに通して濾過し、生成物画分を真空中で蒸発させて生成物を橙色の固体として得、ガラス状に泡立たせる。生成物は以下の特性を有する：
相：ガラス転移温度（ＴＧ）＝２３．５℃、１５０℃からの分解
ＭＳ（ＡＰＣＩ）＝１６０５．１［Ｍ＋Ｈ^＋］。

工程１．６：ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）２−｛３−［２，５−ビス（｛４−ブチル−５−［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）オキシ］−４−｛［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）オキシ］カルボニル｝−５−オキソペンチル｝）フェニル］プロピル｝−２−ブチルプロパンジオエート１の合成

１．５ｇ（０．１ｍｍｏｌ）のヘキサラジカル１’を２０ｍｌのＴＨＦに溶解し、１．５ｇのスポンジニッケル（Ｊｏｈｎｓｏｎ−Ｍａｔｔｈｅｙ社Ａ−７０００）を添加する。混合物を水素圧５ｂａｒおよび５０℃で１７時間撹拌する。反応溶液を放置して室温に冷却し、濾過し、真空中で蒸発させる。得られた粗生成物を、ジクロロメタン／メタノール（９５：５）でＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ装置中の塩基性酸化アルミニウム（ＲｅｄｉＳｅｐ Ｒｆ）上でのカラムクロマトグラフィーにより精製し、生成物画分を足し合わせ、真空中で蒸発させる。生成物を球管装置で５０℃、３．２×１０^−１ｍｂａｒで３時間乾燥し、生成物を発泡性のガラス状固体として得る。

相：Ｔｇ（ガラス転移温度）３９℃Ｃ（融点）４１℃Ｉ（等方性）。

ＭＳ（ＡＰＣＩ）＝１５１５．１［Ｍ＋Ｈ］^＋。

＜合成例２＞ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）２−（３−｛３，５−ビス［（｛４−ブチル−５−［（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）オキシ］−４−｛［（１−オキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）オキシ］カルボニル｝−５−オキソペンチル｝オキシ）カルボニル］ベンゾイルオキシ｝プロピル）−２−ブチルプロパンジオエート２の合成

工程２．１：ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）２−ブチル−２−［３−（オキサン−２−イルオキシ）プロピル］プロパンジオエートＥの合成

３．２０ｇ（８０．０１ｍｍｏｌ）の水素化ナトリウム（パラフィン油中の６０％懸濁液）を３０ｍｌのＤＭＦに懸濁する。３００ｍｌのＤＭＦ中の３２．０ｇ（６９．１４ｍｍｏｌ）のビスラジカルＤ（化合物１の合成より）の溶液を、穏やかに冷却しながら反応溶液に滴下で添加（気体の発生）し、混合物を室温で１時間攪拌する。次いで２００ｍｌのＤＭＦ中の１９．０ｇ（８５．１６ｍｍｏｌ）の２−（３−ブロモプロポキシ）テトラヒドロピランの溶液を室温で滴下で添加（０．５℃で熱が発生）する。温度上昇前に反応混合物を脱気するために浸漬したパスツールピペットによって、反応混合物に穏やかなアルゴン流を３０分間通し、続いて混合物を３５℃で１８時間撹拌する。反応溶液を室温に冷却し、飽和ＮａＣｌ溶液に添加し、ＭＴＢＥで抽出し、相を分離する。水相をＭＴＢＥで抽出し、有機相を足し合わせ、飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、真空中で蒸発させて、粗生成物を赤色油状物として得、精製のためにＤＣＭ／ＭＴＢＥ（９：１）を用いてシリカゲルに通して濾過し、生成物を赤色油状物として得た。

工程２．２：ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）２−ブチル−２−（３−ヒドロキシプロピル）プロパンジオエートＦの合成

３６．５ｇ（５６．１ｍｍｏｌ）のビスラジカルＥおよび９．５０ｇ（５５．２ｍｍｏｌ）のトルエン−４−スルホン酸一水和物を５００ｍｌのメタノールおよび５０ｍｌの水の混合物に溶解し、混合物を４０℃で５時間攪拌する。反応溶液を室温に冷却し、冷却しながらＮａＨＣＯ_３溶液を使用してｐＨ＝９に合わせ、真空中で蒸発させる。水性残渣をＭＴＢＥで抽出し、足し合わせた有機相を飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、真空中で蒸発させ、赤色の油状物を得、これを２５０ｍｌのＤＣＭに溶解し、６．００ｇ（５５．６ｍｍｏｌ）のＭｎＯ_２を添加し、混合物を室温で１時間撹拌する（ＴＨＰ保護基を除去する場合、フリーラジカルも場合によってはＯＨ化合物に転化され、これをＭｎＯ_２を用いて逆転する）。反応混合物をＤＣＭでシリカゲルに通してて濾過し、真空中で蒸発させる。得られた粗生成物をＤＣＭ／ＭＴＢＥ（７：３）を用いてシリカゲルに通して濾過し、生成物画分を真空中で蒸発させて赤色油状物を得る。

工程２．３：ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）２−（３−｛３，５−ビス［（｛４−ブチル−５−［（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）オキシ］−４−｛［（１−オキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）オキシ］カルボニル｝−５−オキソペンチル｝オキシ）カルボニル］ベンゾイルオキシ｝プロピル）−２−ブチルプロパンジオエート２’の合成

６．７０ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）のＦおよび５０．０ｍｇ（０．４１ｍｍｏｌ）の４−（ジメチルアミノ）ピリジンを１００ｍｌのジクロロメタンに室温で溶解し、混合物を４℃に冷却する．次いで５．００ｍｌ（３６．１ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンを添加し、続いて１０ｍｌのＤＣＭ中の１．００ｇ（３．７７ｍｍｏｌ）の１，３，５−ベンゼントリカルボニルクロリドの溶液を３〜４℃で滴下で添加する。熱の発生が完了したら、混合物を放置して室温に温め、続いて室温で１８時間撹拌する。次いで塩化アンモニウム溶液を冷却しながら加え、混合物を短時間攪拌し、相を分離し、水相をＤＣＭで抽出する。足し合わせた有機相を希ＮａＣｌ溶液（より良好な相分離）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、真空中で蒸発させて、反応生成物を赤色の凝固泡として得る。更に精製するために、生成物をＤＣＭ／ＭＴＢＥ（９：１〜８５：１５）を用いてシリカゲルに通して濾過し、生成物画分を真空中で蒸発させる。得られた反応生成物は赤色の凝固泡である。それは以下の特性を有する：
相：Ｔｇ（ガラス転移温度）５２℃、Ｃ（融点）５７℃Ｉ、分解＞１７５℃
ＭＳ（ＡＰＣＩ）＝１７３４。

記載された合成手順（単一工程または複数工程）に類似して、以下の化合物を調製する。

＜物質／合成例２’＞

＜物質／合成例２＞

＜物質／合成例３’＞

相：Ｔｇ（ガラス転移温度）−３℃Ｉ（等方性）、分解＞１００℃。

＜物質／合成例３＞

＜物質／合成例４’＞

相：Ｔｇ（ガラス転移温度）５℃Ｉ（等方性）、分解＞１８０℃。

＜物質／合成例４＞

＜物質／合成例５’＞

相：Ｔｇ（ガラス転移温度）５℃Ｉ（等方性）、分解＞１７０℃。

＜物質／合成例５＞

＜物質／合成例６’＞

相：Ｔｇ（ガラス転移温度）２７℃Ｉ（等方性）。

＜物質／合成例６＞

＜物質／合成例７’＞

＜物質／合成例７＞

相：Ｔｇ（ガラス転移温度）１４℃Ｉ（等方性）。

＜物質／合成例８’＞

＜物質／合成例８＞

相：Ｔｇ（ガラス転移温度）−３℃Ｉ（等方性）。

＜物質／合成例９’＞

＜物質／合成例９＞

相：Ｔｇ（ガラス転移温度）−３℃Ｉ（等方性）。

＜物質／合成例１０＞４−（３−｛３−［３，５−ビス（｛３−［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）オキシ］プロポキシ｝）フェニル］−５−｛３−［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）オキシ］プロポキシ｝フェノキシ｝プロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの合成

工程８．１：１−ベンジル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オールＡの合成

３７．８０ｍｌ（３１８．２ｍｍｏｌ）の臭化ベンジルおよび１００．０ｇ（６３５．９ｍｍｏｌ）の２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オールを５００ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に溶解し、混合物を１２０℃で１８時間撹拌する。反応溶液を室温（ＲＴ）に冷却し、水および氷の混合物中で撹拌する。混合物を３０分間撹拌し、沈殿した固体を吸引濾別し、メチル三級ブチルエーテル（ＭＴＢエーテル）で抽出する。生成物溶液を飽和塩化ナトリウム溶液で数回洗浄し、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、真空中で蒸発させる。得られた結晶性の粗生成物を５℃でヘプタン／イソプロパノール（５：１）から再結晶させ、結晶を吸引濾別し、４０℃で１８時間真空乾燥して、反応生成物を無色の結晶性固体として得る。

工程８．２：１−ベンジル−２，２，６，６−テトラメチル−４−［３−（オキサン−２−イルオキシ）プロポキシ］ピペリジンＢの合成

３５．００ｇ（１４１．５ｍｍｏｌ）のテトラメチルピペリジンＡ、４７．２０ｇ（２１１．５ｍｍｏｌ）の２−（３−ブロモプロポキシテトラヒドロピラン）および２０．００ｇ（６２．０４ｍｍｏｌ）の臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムを２７０ｍｌのトルエン中に懸濁させ、１１０ｍｌ（２．１０ｍｏｌ）の水酸化ナトリウム溶液（５０％）を室温（ＲＴ）で急速に滴下で添加する。反応混合物を６０℃で１６時間撹拌し、続いて放置して室温に冷却する。反応混合物を氷水およびトルエンの混合物に注意深く添加し、相を分離する。水相をトルエンで抽出し、足し合わせた有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、真空中で蒸発させ、黄色の部分的に結晶性の粗生成物が得られ、これに３００ｍｌのヘプタンを添加し、混合物を撹拌し、濾過する。反応生成物を母液中で黄色油状物として得て、これをトルエン／酢酸エチル（９：１〜３：１）でシリカゲルに通して濾過する。生成物画分を足し合わせ、真空中で蒸発させ、生成物を僅かに黄色の油状物として得る。

工程８．３：３−［（１−ベンジル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）オキシ］プロパン−１−オールＣの合成

３４．６０ｇ（８０．９１ｍｍｏｌ）のＢおよび２０．００ｇ（１１６．１ｍｍｏｌ）のトルエン−４−スルホン酸一水和物を７００ｍｌのメタノールに溶解し、１００ｍｌの水を室温で添加する（発熱／７Ｋ）。反応溶液を４０℃で１時間撹拌し、続いて真空中で蒸発させ、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）で希釈する。混合物を飽和ＮａＨＣＯ_３溶液で注意深く洗浄し、相を分離する。有機相を飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、真空中で蒸発させて、粗生成物を黄色の油状物として得て、これをジクロロメタン（ＤＣＭ）およびＭＴＢＥ（３：１）でシリカゲルに通して濾過する。生成物画分を足し合わせて、反応生成物を実質的に無色の油状物として得る。

工程８．４：１−ベンジル−４−［３−（３−｛３−［（１−ベンジル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）オキシ］プロポキシ｝−５−ブロモフェノキシ）プロポキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンＤの合成

５．８０ｇ（３０．７ｍｍｏｌ）の５−ブロモベンゼン−１，３−ジオール、２１．５０ｇ（７０．４ｍｍｏｌ）の先の工程からのアルコールＣおよび１８．５１ｇ（７０．５８ｍｍｏｌ）のトリフェニルホスフィンを１２０ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、０℃に冷却する。反応溶液に１４．７０ｍｌ（７０．５８ｍｍｏｌ）のアゾジカルボン酸ジイソプロピルを滴下で添加し、混合物を室温で１６時間撹拌する。反応混合物を真空中で蒸発させ、２００ｍｌのヘプタンを添加し、混合物を激しく撹拌する。沈殿したトリフェニルホスフィンオキシドを濾別し、母液を１００ｍｌのヘプタンで洗浄し、真空中で蒸発させる。得られた粗生成物をヘプタン／ＭＴＢＥ（７：３）でシリカゲルに通して濾過し、足し合わせた生成物画分を真空中で蒸発させて、反応生成物を粘稠な油状物として得る。

工程８．５：１−ベンジル−４−［３−（３−｛３−［（１−ベンジル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）オキシ］プロポキシ｝−５−［３，５−ビス（｛３−［（１−ベンジル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）オキシ］プロポキシ｝）−フェニル］フェノキシ）プロポキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンＥの合成

１４．６０ｇ（１９．１１ｍｍｏｌ）の先の工程からの臭化物Ｄ、２．５４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）のビス（ピナコラト）ジボロンおよび２．８１ｇ（２８．７ｍｍｏｌ）の酢酸カリウムを最初に１５０ｍｌのジオキサン中に導入し、アルゴン雰囲気下で３０分脱気し、２２０．００ｍｇ（０．３０ｍｍｏｌ）のＰｄＣｌ_２−ｄｐｐｆを添加し、反応混合物を１００℃で１時間撹拌する。これを次いで沸点以下に冷却し、更に２２０．００ｍｇ（０．３０ｍｍｏｌ）のＰｄＣｌ_２−ｄｐｐｆおよび２５ｍｌ（５０ｍｍｏｌ）の炭酸ナトリウム溶液（２Ｍ）を添加し、混合物を１００℃で２０時間攪拌する。反応混合物を放置して室温に冷却し、水およびＭＴＢＥを添加し、相を分離する。水相をＭＴＢＥで抽出し、有機相を足し合わせ、水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、真空中で蒸発させる。粗生成物を黒色の油状物として得て、ヘプタン／ＭＴＢＥ（８：２〜７：３）でシリカゲルに通して濾過する。足し合わせた生成物画分を真空中で蒸発させて、反応生成物を黄色の樹脂として得る。

ＭＳ（ＡＰＣＩ）＝１３６７．９［Ｍ］^＋。

工程８．６：４−（３−｛３−［３，５−ビス（｛３−［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）オキシ］プロポキシ｝）フェニル］−５−｛３−［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）オキシ］プロポキシ｝フェノキシ｝プロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン１０の合成

８．５０ｇ（６．２１ｍｍｏｌ）の先の工程からの生成物Ｅを１０７ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し、３．００ｇの５％Ｐｄ／Ｃ（５０％水、デグサ社）を添加し、混合物を大気圧の水素雰囲気および室温（ＲＴ）下で１７時間攪拌する。反応混合物を濾過し、真空中で蒸発させる。残渣を１００ｍｌのＭＴＢＥに取り、５０ｍｌの２Ｎ塩酸を添加し、相を分離する。水相をＭＴＢＥで抽出し、次いで３２％水酸化ナトリウム溶液を使用して水相をｐＨ１２〜１３に調整し、ＭＴＢＥエーテルで抽出する。足し合わせた有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、真空中で蒸発させる。得られた粗生成物をジクロロメタン／メタノールでＡｌ_２Ｏ_３（「塩基性酸化アルミニウム」）に通して濾過し、生成物画分を足し合わせ、真空中で蒸発させ、僅かに黄色の油状物として生成物が得られ、これは凝固する。

相：Ｔｇ（ガラス転移温度）−４℃、Ｔ（Ｃ，Ｉ）（融点）６４℃Ｉ（等方性）。

ＭＳ（ＡＰＣＩ）＝１００７．７［Ｍ＋Ｈ］^＋。

＜物質／合成例１１＞

の合成。

化合物を類似して調製し、無色の油状物を得る。

相：Ｔｇ（ガラス転移温度）−１１８℃。

＜混合物例＞
以下の表中に示す組成および特性を有する液晶混合物を、調製および検討する。参照（Ｒｅｆ．）として安定化していない基礎混合物と比較することで、式Ｉの化合物を含む混合物の改良された安定性を示す。

＜例１．１．１〜１．３．３および対応する比較例＞
以下の混合物（Ｍ−１）を調製および検討する。

混合物Ｍ−１を数部に分け、下記の通り検討する。

初めに、混合物（Ｍ−１）自体の電圧保持率の安定性を決定する。層厚６．５μｍの平面配向用配向材料（ポリイミドＡＬ−１６３０１日本合成ゴム社製）と、平坦ＩＴＯ電極とを有する試験用セルにおいて、ＵＶ曝露に対する混合物Ｍ−１の安定性を検討する。この目的のために日照試験において３０分間、対応する試験用セルを照射する。それぞれの場合で次いで１００℃の温度で５分後に、電圧保持率を決定する。ここで他に詳細に示さない限り、アドレス周波数（または測定周波数）は６０Ｈｚである。結果を表１ａにまとめる。ここでは下の通り６個の試験用セルを、それぞれ個々の混合物について充填および検討する。示す値は、６個の個々の値の平均である。

次いで１００ｐｐｍ、５００ｐｐｍおよび１０００ｐｐｍの参照化合物（ここではＲ−１と呼ぶ）

を、更に３部の混合物Ｍ−１のそれぞれに添加し、得られた混合物（Ｃ−１−１．１、Ｃ−１−１．２およびＣ−１−１．３）を上記の通り検討する。結果を以下の表である表１ａに示す。

それぞれの場合で次に１００ｐｐｍ、５００ｐｐｍおよび１０００ｐｐｍの１種類の化合物Ｉ−１〜Ｉ−３

を、それぞれの場合で対応する残りの３部の混合物Ｍ−１のセットにに添加し、得られた混合物（Ｍ−１−１．１〜Ｍ−１−１．３、Ｍ−２−２．１〜Ｍ−１−２．３およびＭ−１−３．１〜Ｍ−１−３．３）を上記の通り検討する。結果を以下の表である表１ａに示す。

種々の測定シリーズにおける「電圧保持比」値の相対偏差は、典型的には約３〜４％の範囲内である。

化合物Ｉ−１〜Ｉ−３は比較的低濃度であっても、明らかに安定性を示すことが容易に明らかである。

１０Ｈｚのアドレス／測定周波数で上記の検討を繰り返えす。結果を以下の表である表１ｂにまとめる。

３Ｈｚのアドレス／測定周波数で上記の検討を繰り返えす。結果を以下の表である表１ｃにまとめる。

より低温、ここでは６０℃の温度において追加して検討を繰り返えす。ここでは３Ｈｚおよび１Ｈｚのアドレス電圧／測定周波数を使用する。結果を２つの以下の表である表１ｄおよび表１ｅにまとめる。

加えて混合物を、バックライトへの曝露に対する試験に供する。この目的のために冷陰極（ＣＣＦＬ）ＬＣＤバックライトでの照明に対する、平面配向用配向材料（ＰＩ：ＡＬ−１６３０１上記の通り）と、平坦ＩＴＯ電極とを有する対応する試験用セルの安定性を検討する。この目的のために対応する試験用セルを充填および封止する。これらのセルを次いで、ＬＣＤ用の商業的ＬＥＤバックライトでの照明に種々の時間（４８時間、３３６時間および１０００時間）曝露する。バックライトが発生する熱の他に、追加の加熱はしない。それぞれの場合で次いで「電圧保持率」を、１００℃の温度において５分後に決定する。結果を以下の表である表２ａ〜２ｃにまとめる。

加えて混合物について、イオン密度を決定する。結果を以下の表である表３にまとめる。

曝露は、ハーナウ市ヘレウス社製の商業的「ＵＶ／日照試験」装置で行う。照射は、３４０ｎｍの波長で「カットオフ」フィルターを備える（即ち、３４０ｎｍでＴ＝５０％）Ｈｏｙａ社ランプを使用して行う。このランプからの放射のスペクトル分布は、自然太陽光のスペクトル分布に類似している。照射強度は、３６５ｎｍの波長で適切な検出器を使用して測定した３Ｊ／ｃｍ^２である。照射は、典型的には２０℃の周囲温度で約１／２時間行う。

イオン密度（略してＩＤ）は、密閉された試験用セルで測定する。試験用セルは上記の通り、ポリイミドＡＬ−１６３０１の配向層を有する。しかしながら、それらは６．０μｍの層厚を有する。測定は、３Ｖ、０．０３Ｈｚおよび６０℃で行う。

ここで化合物Ｉ−１は比較的低濃度であっても、出発混合物のもののみならず比較混合物のものの両方より明らかに優れている明らかに安定した特性を示すことが容易に明らかである。加えてイオン密度は、ドープされていない混合物に比べて非常に大きく低減される。

式Ｉ−１〜Ｉ−３の化合物は、用いる全ての濃度において比較化合物Ｒ−１より優れた安定化活性を有する。これは、とりわけ、バックライトへの曝露時における画像固着の危険性を低減することにつながる。

＜例２．１．１〜２．３．３および対応する比較例＞
以下の混合物（Ｍ−２）を調製および検討する。

混合物Ｍ−１の場合で例１に記載する通り対応する化合物を混合物Ｍ−２に添加し、数部に分け、そこで記載する通り検討する。結果を以下の表にまとめる。

ここで化合物Ｉ−１〜Ｉ−４、特にＩ−１〜Ｉ−３は、比較的低濃度であっても明らかに安定性を有することが容易に明らかである。

化合物Ｉ−１は１００ｐｐｍの濃度で優れた安定化活性を有する。これは、バックライトへの曝露時における画像固着の危険性を低減することにつながる。

上記の検討を、１０Ｈｚのアドレス／測定周波数で繰り返す。結果を以下の表である表４ｂにまとめる。

上記の検討を、３Ｈｚのアドレス／測定周波数で繰り返す。結果を以下の表である表４ｃにまとめる。

６０℃の温度において追加して検討を繰り返えす。ここでは３Ｈｚおよび１Ｈｚのアドレス電圧／測定周波数を使用する。結果を２つの以下の表である表４ｄおよび表４ｅにまとめる。

加えて混合物を、バックライトへの曝露に対する試験に供する。この目的のために冷陰極（ＣＣＦＬ）ＬＣＤバックライトでの照明に対する、平面配向用配向材料（ＰＩ：ＡＬ−１６３０１上記の通り）と、平坦ＩＴＯ電極とを有する対応する試験用セルの安定性を検討する。この目的のために対応する試験用セルを、種々の時間（４８時間、３３６時間および１０００時間）曝露する。それぞれの場合で次いで電圧保持率を、１００℃の温度において５分後に決定する。結果を以下の表である表５ａ〜５ｃにまとめる。

表５から見て取れる通り低濃度の化合物Ｉ−１およびＩ−２であっても、ＬＣＤバックライトからの光への曝露後のＶＨＲの最終値の著しい改良につながる。

加えて、混合物のイオン密度を決定する。結果を以下の表である表６にまとめる。

ここで化合物Ｉ−１は比較的低濃度であっても、出発混合物のもののみならず比較混合物のものの両方より明らかに優れている明らかに安定した特性を示すことが容易に明らかである。加えてイオン密度は、ドープされていない混合物に比べて非常に大きく低減される。

加えて試験用セルにおいて１２０時間加熱した後の混合物についてＶＨＲ値を決定する。ここでは密閉された試験用セルを、指示された時間１００℃の温度でオーブン中に保管する。
結果を以下の表である表７にまとめる。

加えて混合物について、イオン密度を決定する。結果を以下の表である表８にまとめる。

曝露は、ハーナウ市ヘレウス社製の商業的「ＵＶ／日照試験」装置で行う。照射は、３４０ｎｍの波長で「カットオフ」フィルターを備える（即ち、３４０ｎｍでＴ＝５０％）Ｈｏｙａ社ランプを使用して行う。このランプからの放射のスペクトル分布は、自然太陽光のスペクトル分布に類似している。照射強度は、３６５ｎｍの波長で適切な検出器を使用して測定した３Ｊ／ｃｍ^２である。照射は、典型的には２０℃の周囲温度で約１／２時間行う。

イオン密度（略してＩＤ）は、密閉された試験用セルで測定する。試験用セルは上記の通り、ポリイミドＡＬ−１６３０１の配向層を有する。しかしながら、それらは５．５μｍの層厚を有する。測定は、３Ｖ、０．０３Ｈｚおよび６０℃で行う。

＜例３．１．１〜３．３．３＞
以下の混合物（Ｍ−３）を調製および検討する。

例１の場合に記載する通り混合物Ｍ−３を数部に分け、検討する。

初めに、混合物（Ｍ−３）自体の電圧保持率の安定性を決定する。平面配向用配向材料および平坦ＩＴＯ電極を有する試験用セルにおいて、ＵＶ曝露に対する混合物Ｍ−３の安定性を検討する。この目的のために日照試験において３０分間、対応する試験用セルを照射する。それぞれの場合で次いで１００℃の温度で５分後に、電圧保持率を決定する。結果を表９において下にまとめる。ここでは下の通り６個の試験用セルを、それぞれ個々の混合物について充填および検討する。示す値は、６個の個々の値の平均である。

次いで３００ｐｐｍの化合物Ｒ−１（Ｃ−３−１）を残りの３部の混合物Ｍ−３に添加し、それぞれの場合で１００ｐｐｍ、３００ｐｐｍおよび６００ｐｐｍの濃度の化合物Ｉ−１〜Ｉ−３を、それぞれの場合で３部の混合物Ｍ−３の更なるセットに添加し、得られた混合物（Ｃ−３−１およびＭ−３−１．１〜Ｍ−３−３．３）の安定性を上記の通り検討する。結果を下表９に示す。

種々の測定シリーズにおける電圧保持比値の相対偏差は、典型的には約３〜４％の範囲内である。

＜例４．１．１〜４．２．２＞
以下の混合物（Ｍ−４）を調製および検討する。

混合物Ｍ−４は数部に分ける。初めに、混合物（Ｍ−４）自体の電圧保持率の安定性を決定する。平面配向用配向材料および平坦ＩＴＯ電極を有する試験用セルにおいて、ＬＣＤバックライトへの曝露に対する混合物Ｍ−４の安定性を上記の通り検討する。この目的のために対応する試験用セルにＬＣＤバックライトを３０分間照射する。それぞれの場合で次いで１００℃の温度で５分後に、電圧保持率を決定する。結果を表１０において下にまとめる。ここでは下の通り６個の試験用セルを、それぞれ個々の混合物について充填および検討する。示す値は、６個の個々の値の平均である。

次いで５００ｐｐｍの化合物Ｒ−１を１部の混合物Ｍ−４に添加し（混合物Ｃ−４−１）、５００ｐｐｍまたは１０００ｐｐｍの化合物Ｉ−２または５００ｐｐｍの化合物Ｉ−３を、それぞれ更なる３部の混合物Ｍ−４に添加し、ＬＣＤバックライトへの曝露に対する全ての混合物の安定性を、ここでは日本国日産化学社製の配向層ＳＥ５８１１を備える試験用セルにおいて例１〜３で記載した手順に類似して検討する。５００時間照射後のＶＨＲ測定の結果を表１０にまとめる。

表１０から見て取れる通り低濃度の化合物Ｉ−１およびＩ−３であっても、曝露後のＶＨＲの最終値の著しい改良につながる。

＜例５．１〜５．３＞
以下の混合物（Ｍ−５）を調製および検討する。

平面配向用配向材料および平坦ＩＴＯ電極を有する試験用セルにおいて、例４で記載した通り混合物Ｍ−５も数部に分け、それ自体および種々の追加化合物と共にＬＣＤバックライトへの曝露に対する安定性を検討する。

表１１から見て取れる通り低濃度の化合物Ｉ−１であっても、安定化していない参照混合物のみならず参照物質Ｒ−１と比較しても、バックライトへの曝露後のＶＨＲの最終値の著しい改良につながる。

＜例６．１〜６．３＞
以下の混合物（Ｍ−６）を調製および検討する。

参照物質として化合物Ｒ−２と、

比較のために化合物Ｉ−９と

を、この混合物に添加する。配向層ＡＬ−１６３０１を有する試験用セルについての結果を以下の表にまとめる。

Claims (18)

1. ａ）式Ｉの１種類以上の化合物と、および
   ｂ）式ＩＩの１種類以上の化合物と、および／または
   ｃ）式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４およびＢの化合物の群から選択する１種類以上の化合物と
   を含むことを特徴とする液晶媒体。
   

   

   （式中、
   Ｒ^１１は、それぞれの出現で互いに独立に、Ｈ、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル鎖を表し、ただし１個の−ＣＨ_２−基または存在するのであれば複数の−ＣＨ_２−基は−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）−で置き換えられてよいが、２個の隣接する−ＣＨ_２−基を−Ｏ−で置き換えることはできず、１個または存在するのであれば複数の−ＣＨ_２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてよく、ただし１個のＨ原子または複数のＨ原子は、Ｆ、ＯＲ^１３、Ｎ（Ｒ^１３）（Ｒ^１４）またはＲ^１５で置き換えられてよく、
   Ｒ^１２は、それぞれの出現で互いに独立に１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル鎖（該鎖中、１個の−ＣＨ_２−基または複数の−ＣＨ_２−基は、−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）−で置き換えられていてもよいが、２個の隣接する−ＣＨ_２−基を−Ｏ−で置き換えることはできない。）を表すか、シクロアルキルまたはアルキルシクロアルキル単位を含有する炭化水素基（該基中、１個の−ＣＨ_２−基または複数の−ＣＨ_２−基は、−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）−で置き換えられていてもよいが、２個の隣接する−ＣＨ_２−基を−Ｏ−で置き換えることはできず、該基中、１個のＨ原子または複数のＨ原子は、ＯＲ^１３、Ｎ（Ｒ^１３）（Ｒ^１４）またはＲ^１５で置き換えられていてもよい。）を表すか、芳香族またはヘテロ芳香族炭化水素基（該基中、１個のＨ原子または複数のＨ原子は、Ｆ、ＯＲ^１３、Ｎ（Ｒ^１３）（Ｒ^１４）またはＲ^１５で置き換えられていてもよい。）を表し、
   Ｒ^１３は、それぞれの出現で互いに独立に１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキルもしくはアシル基、または芳香族炭化水素もしくはカルボン酸基を表し、
   Ｒ^１４は、それぞれの出現で互いに独立に１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキルもしくはアシル基、または６〜１２個のＣ原子を有する芳香族炭化水素もしくはカルボン酸基を表し、
   Ｒ^１５は、それぞれの出現で互いに独立に１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、該基中、１個の−ＣＨ_２−基または複数の−ＣＨ_２−基は、−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）−で置き換えられていてもよいが、２個の隣接する−ＣＨ_２−基を−Ｏ−で置き換えることはできず、
   Ｓ^１１およびＳ^１２は、それぞれの出現で互いに独立に１〜２０個のＣ原子を有するアルキレン基を表し、該基は分岐状または直鎖状でよく、ただし１個の−ＣＨ_２−基または存在するのであれば複数の−ＣＨ_２−基は−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）−で置き換えられてよいが、２個の隣接する−ＣＨ_２−基を−Ｏ−で置き換えることはできず、１個または存在するのであれば複数個の−ＣＨ_２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてよく、ただし１個のＨ原子または複数のＨ原子は、Ｆ、ＯＲ^１３、Ｎ（Ｒ^１３）（Ｒ^１４）またはＲ^１５で置き換えられてよく、
   Ｘ^１１は、Ｃを表し、
   Ｙ^１１〜Ｙ^１４は、それぞれ互いに独立にメチルまたはエチルを表し、
   Ｚ^１１〜Ｚ^１４は、それぞれの出現で互いに独立に、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｎ−Ｒ^１３）−、−Ｎ−Ｒ^１３−（Ｃ＝Ｏ）−または単結合を表すがＳ^１１が単結合の場合、Ｚ^１１およびＺ^１２の両者は同時には−Ｏ−を表さず、しかしながらＳ^１２が単結合の場合、Ｚ^１３およびＺ^１４の両者は同時には−Ｏ−を表さず、しかしながら−Ｘ^１１［−Ｒ^１１］_ｏ−が単結合の場合、Ｚ^１２およびＺ^１３の両者は同時には−Ｏ−を表さず、
   ｐは、１または２を表し、
   ｏは、（３−ｐ）を表し、
   ｎ×ｐは、３〜１０の整数を表し、
   ｐが１の場合、
   ｍは、（１０−ｎ）を表し、
   およびｐが２の場合、
   ｎは、２〜４の整数を表し、および
   ｍは、（４−ｎ）を表し、
   

   

   は、（ｍ＋ｎ）個の結合部位を有する有機基を表し、
   およびｐ＝１の場合、あるいは−Ｘ^１１［−Ｒ^１１］_ｏ−は単結合も表してよい。）
   

   

   （式中、
   Ｒ^２１は、１〜７個のＣ原子を有する無置換のアルキル基、または２〜７個のＣ原子を有する無置換のアルケニル基を表し、および
   Ｒ^２２は、２〜７個のＣ原子を有する無置換のアルケニル基を表す。）
   

   

   （式中、
   Ｒ^３１は、１〜７個のＣ原子を有する無置換のアルキル基を表し、
   Ｒ^３２は、１〜７個のＣ原子を有する無置換のアルキル基、または１〜６個のＣ原子を有する無置換のアルコキシ基を表し、
   ｍ、ｎおよびｏは、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、
   Ｒ^Ｂ１およびＲ^Ｂ２は、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する無置換のアルキル基、アルコキシ基、アキサアルキル基もしくはアルコキシアルキル基、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル基もしくはアルケニルオキシ基を表し、
   Ｌ^Ｂ１およびＬ^Ｂ２は、それぞれ互いに独立にＦまたはＣｌ、好ましくはＦまたはＣｌを表す。）
2. 媒体全体における式Ｉの化合物の合計濃度は、１ｐｐｍ以上〜２５００ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の媒体。
3. 請求項１で示す通りの式ＩＩの化合物を含み、ただしＲ^２１はｎ−プロピルを表し、Ｒ^２２はビニルを表すことを特徴とする請求項１または２に記載の媒体。
4. 媒体全体における式ＩＩの化合物の合計濃度は、２５％以上〜４５％以下であることを特徴とする請求項３に記載の媒体。
5. 請求項１に記載の式Ｂの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の媒体。
6. 請求項１で示す通りの式ＩＩＩ−４の１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の媒体。
7. １種類以上のキラル化合物を追加して含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の媒体。
8. 式Ｉの化合物。
   

   

   （式中パラメータは、請求項１の式Ｉの場合に示す意味を有する。）
9. ｐは、１を表す請求項８に記載の式Ｉの化合物。
10. 式Ｉ−９、Ｉ−１０およびＩ−１１の化合物の群から選択する請求項９に記載の式Ｉの化合物。
    

    
11. 請求項１〜７のいずれか１項に記載の液晶媒体を含有することを特徴とする電気光学的ディスプレイまたは電気光学的部品。
12. ＩＰＳ、ＦＦＳ、ＶＡまたはＥＣＢ効果に基づくことを特徴とする請求項１１に記載のディスプレイ。
13. アクティブマトリックスアドレスデバイスを含有することを特徴とする請求項１１または１２に記載のディスプレイ。
14. 液晶媒体における請求項８〜１０のいずれか１項に記載の式Ｉの化合物の使用。
15. 電気光学的ディスプレイまたは電気光学的部品における請求項１〜７のいずれか１項に記載の液晶媒体の使用。
16. 請求項１〜７のいずれか１項に記載の液晶媒体を調製する方法であって、
    請求項１〜１０いずれか１項に記載の式Ｉの１種以上の化合物を、請求項１に記載の式ＩＩの１種以上の化合物と、および／または請求項１に記載の式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４の化合物の群から選択する１種以上の化合物と混合すること特徴とする方法。
17. 液晶媒体を安定化する方法であって、
    請求項１で与える通りの式Ｉの１種類以上の化合物と、任意に式ＯＨ−１〜ＯＨ−６の化合物の群から選択する１種類以上の化合物とを媒体に添加することを特徴とする方法。
    

    
18. 請求項８〜１０のいずれか１項に記載の式Ｉの化合物を調製する方法であって、
    対応する２，２，６，６−テトラメチルピペリジン１−オキシルまたは１−ベンジル前駆体を水素化して該化合物を得ることを特徴とする方法。