JP2018158468A - 高分子薄膜積層体の製造方法および高分子薄膜分散体の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】生産効率が高く、大量生産に適した高分子薄膜積層体の製造方法を提供することである。【解決手段】本発明の高分子薄膜積層体の製造方法は、（ａ）工程フィルム２および高分子薄膜１を備えるフィルム状積層体１０と、片面に部分的に粘着剤層４が設けられた第一水透過性シート３とを、高分子薄膜１と粘着剤層４とを貼合することで、積層する工程と、（ｂ）高分子薄膜１から工程フィルム２を剥離する工程と、（ｃ）高分子薄膜１に第二水透過性シート５を積層する工程と、（ｄ）粘着剤層４を除去して、高分子薄膜１が第一水透過性シート３および第二水透過性シート５の間に挟まれた高分子薄膜積層体１００を得る工程と、を備える。【選択図】図７

Description

本発明は、高分子薄膜積層体の製造方法および高分子薄膜分散体の製造方法に関する。

従来、ポリＬ−乳酸などの高分子からなる厚さが数十から数百ｎｍの生体適合性を有する高分子薄膜を製造する技術が知られている（例えば、特許文献１）。
かかる高分子薄膜は、生体吸収性、生体分解性および組織修復性などを有することから、生体組織への適用性に優れている。
また、かかる高分子薄膜は、健常皮膚、皮膚創傷面、臓器創傷面や角膜などの生体組織に適用した場合、静電気力や濡れ性により、生体組織に対して強固に密着することが知られている。
したがって、高分子薄膜は、このような諸特性を有することから、健常皮膚、皮膚創傷面、臓器創傷面および角膜などの生体組織の被覆材などとして検討されている。

例えば、特許文献１には、以下の工程により得られることを特徴とする薄膜状構造体が開示されている。
（ａ）基体の液相との界面における任意形状の領域に多官能性分子を吸着させ、
（ｂ）吸着した多官能性を重合および／または架橋して高分子の薄膜を形成させ、
（ｃ）形成された薄膜を基体から剥離する。

国際公開第２００６／０２５５９２号公報

しかしながら、特許文献１に記載の高分子薄膜は、多官能性分子を基体などに吸着させ、かつ、多官能性分子を重合させるなどして製造しなければならない。そのため、特許文献１に記載の高分子薄膜の製造方法は、生産効率が低く、大量生産への移行が困難であるという問題が見られた。また、高分子薄膜分散体は、高分子薄膜を液状媒体中で細断し、分散させて製造する。特許文献１に記載の高分子薄膜は、基体上に高分子薄膜を形成する方法で得られるため、液状媒体中で基体から容易に剥離できず、高分子薄膜分散体を作製することが困難であるという問題があった。

本発明の目的は、生産効率が高く、大量生産に適した高分子薄膜積層体の製造方法および、高分子薄膜分散体の製造方法を提供することである。

本発明の一態様によれば、
（ａ）工程フィルムおよび高分子薄膜を備えるフィルム状積層体と、片面に部分的に粘着剤層が設けられた第一水透過性シートとを、前記高分子薄膜と前記粘着剤層とを貼合することで、積層する工程と、
（ｂ）前記高分子薄膜から前記工程フィルムを剥離する工程と、
（ｃ）前記高分子薄膜に第二水透過性シートを積層する工程と、
（ｄ）前記粘着剤層を除去して、前記高分子薄膜が前記第一水透過性シートおよび前記第二水透過性シートの間に挟まれた高分子薄膜積層体を得る工程と、
を備える、高分子薄膜積層体の製造方法が提供される。

前述の本発明の一態様において、前記第一水透過性シートが、不織布、紙および金属メッシュからなる群から選択される少なくとも１つであり、前記第二水透過性シートが、不織布、紙および金属メッシュからなる群から選択される少なくとも１つであることが好ましい。
前述の本発明の一態様において、前記高分子薄膜の厚さが、５ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが好ましい。
前述の本発明の一態様において、前記高分子薄膜を構成する高分子が、ポリ乳酸、乳酸共重合体、ポリラクトン、ラクトン共重合体およびポリペプチドからなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
前述の本発明の一態様において、前記第一水透過性シートおよび前記第二水透過性シートの透気度が、それぞれ１００，０００秒以下であることが好ましい。
前述の本発明の一態様において、前記工程（ｂ）における前記工程フィルムの前記高分子薄膜からの剥離力が、１０ｍＮ／１００ｍｍ以上、１０００ｍＮ／１００ｍｍ以下であることが好ましい。
前述の本発明の一態様において、前記工程（ｄ）では、打ち抜き加工により、前記粘着剤層を除去することが好ましい。
前述の本発明の一態様において、前記フィルム状積層体、前記第一水透過性シートおよび前記第二水透過性シートが、帯状であることが好ましい。
前述の本発明の一態様において、前記工程（ａ）から前記工程（ｄ）までを、ロールツーロール法にて行うことが好ましい。
前述の本発明の一態様において、前記第一水透過性シートには、平面視における幅方向の両端部および長さ方向の先端部に、前記粘着剤層が設けられていることが好ましい。

本発明の一態様によれば、本発明の一態様に係る高分子薄膜積層体の製造方法により、高分子薄膜積層体を得る工程と、
（ｅ）前記高分子薄膜積層体を液状媒体中に浸漬する工程と、
（ｆ）前記高分子薄膜から剥がれた前記第一水透過性シートおよび前記第二水透過性シートを、前記液状媒体中から除去する工程と、
（ｇ）前記液状媒体中の前記高分子薄膜を細断し、分散させて、高分子薄膜分散体を得る工程と、を備える、高分子薄膜分散体の製造方法を提供する。

本発明によれば、生産効率が高く、大量生産に適した高分子薄膜積層体の製造方法、および、高分子薄膜分散体の製造方法を提供できる。

本発明の実施形態に係るフィルム状積層体を示す斜視図である。 図２（Ａ）〜（Ｄ）は、本発明の実施形態に係る粘着シートを示す概略図である。図２（Ａ）は、本発明の実施形態に係る粘着シートの斜視図である。図２（Ｂ）は、図２（Ａ）の粘着シートのI-I断面を示す断面図である。図２（Ｃ）は、図２（Ａ）の粘着シートのII-II断面を示す断面図である。図２（Ｄ）は、本発明の実施形態に係る第一水透過性シートの斜視図である。 図３（Ａ）〜（Ｃ）は、本発明の実施形態に係る工程（ａ）において、フィルム状積層体と粘着シートとを積層した状態を示す概略図である。図３（Ａ）は、フィルム状積層体と粘着シートとを積層した状態の斜視図である。図３（Ｂ）は、図３（Ａ）の積層体のI-I断面を示す断面図である。図３（Ｃ）は、図３（Ａ）の積層体のII-II断面を示す断面図である。 図４（Ａ）〜（Ｃ）は、本発明の実施形態に係る工程（ｂ）において、高分子薄膜から工程フィルムを剥離した状態を示す概略図である。図４（Ａ）は、高分子薄膜、粘着剤層及び第一水透過性シートを、この順に積層した状態の斜視図である。図４（Ｂ）は、図４（Ａ）の積層体のI-I断面を示す断面図である。図４（Ｃ）は、図４（Ａ）の積層体のII-II断面を示す断面図である。 図５（Ａ）〜（Ｃ）は、本発明の実施形態に係る工程（ｃ）において、高分子薄膜に第二水透過性シートを積層した状態を示す概略図である。図５（Ａ）は、第二水透過性シート、高分子薄膜、粘着剤層及び第一水透過性シートを、この順に積層した状態の斜視図である。図５（Ｂ）は、図５（Ａ）の積層体のI-I断面を示す断面図である。図５（Ｃ）は、図５（Ａ）の積層体のII-II断面を示す断面図である。 本発明の実施形態に係る工程（ｄ）において、粘着剤層を除去した状態を示す斜視図である。 本発明の実施形態に係る高分子薄膜積層体の製造装置を示す概略図である。 本発明の実施形態に係る工程（ｅ）において、高分子薄膜積層体を液状媒体中に浸漬した状態を示す概略図である。 本発明の実施形態に係る工程（ｆ）において、液状媒体中で高分子薄膜から第一水透過性シートおよび第二水透過性シートが剥がれた状態を示す概略図である。 本発明の実施形態に係る工程（ｆ）において、液状媒体中から第一水透過性シートおよび第二水透過性シートを除去した状態を示す概略図である。 本発明の実施形態に係る工程（ｇ）において、液状媒体中の高分子薄膜を細断し、分散させた状態を示す概略図である。

以下、本発明について実施形態を例に挙げて、図面に基づいて説明する。本発明は実施形態の内容に限定されない。なお、図面においては、説明を容易にするために拡大または縮小をして図示した部分がある。

本実施形態に係る高分子薄膜積層体の製造方法は、
（ａ）工程フィルムおよび高分子薄膜を備えるフィルム状積層体と、片面に部分的に粘着剤層が設けられた第一水透過性シートとを、高分子薄膜と前記粘着剤層とを貼合することで、積層する工程と、
（ｂ）高分子薄膜から工程フィルムを剥離する工程と、
（ｃ）高分子薄膜に第二水透過性シートを積層する工程と、
（ｄ）粘着剤層を除去して、高分子薄膜が第一水透過性シートおよび第二水透過性シートの間に挟まれた高分子薄膜積層体を得る工程と、を備える方法である。

まず、本実施形態に用いるフィルム状積層体、第一水透過性シートおよび第二水透過性シートについて説明する。

（フィルム状積層体）
本実施形態に用いるフィルム状積層体１０は、図１に示すように、高分子薄膜１と、工程フィルム２とを備えている。このフィルム状積層体１０は、工程フィルム２に高分子薄膜形成用溶液を塗布し、高分子薄膜１を形成することによって得られる。このフィルム状積層体１０は、帯状であることが好ましい。

（高分子薄膜）
高分子薄膜１は、図１に示すように、第一の面１Ａと、第一の面１Ａの反対側の第二の面１Ｂとを有する。高分子薄膜１の第二の面１Ｂに工程フィルム２が貼り合わされる。
高分子薄膜１としては、非水溶性高分子を含むことが好ましい。
この理由は、本実施形態における高分子薄膜の主な適用対象物は、臓器創傷面や角膜などの生体組織、表皮などであり、基本的に生体由来の粘液、汗などをその表面に有していることから、かかる粘液などに含まれる水分によって高分子薄膜が溶解することを防ぐためである。
したがって、本実施形態における高分子薄膜の材料物質は、非水溶性の高分子薄膜を形成できるものであれば、特に限定されるものではなく、従来公知の材料物質を用いることができるが、生体適合性の材料物質を用いることがより好ましい。
また、本実施形態において高分子薄膜を非水溶性とするにあたり、必ずしもその材料物質が非水溶性である必要はなく、その材料物質を加熱乾燥や架橋反応、重合などすることにより、最終的に非水溶性高分子薄膜が得られるものであればよい。

また、具体的な材料物質としては、ポリ乳酸、乳酸共重合体、ポリラクトン、ラクトン共重合体およびポリペプチドからなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
この理由は、これらの材料物質を含むことにより、より均一な厚さを有する高分子薄膜を、より安定的に得ることができるためである。

また、材料物質としてポリ乳酸を用いる場合には、例えば、Ｌ−乳酸の重合体、Ｄ−乳酸の重合体、並びに、Ｌ−乳酸およびＤ−乳酸を含む乳酸の重合体を用いることができる。
また、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチド、およびｍｅｓｏ−ラクチドなどの乳酸の環状二量体であるラクチドの重合体を材料物質として用いてもよい。

また、材料物質として乳酸共重合体を用いる場合には、乳酸とその他の単量体成分との重合体を用いることができる。
上述したその他の単量体成分としては、ヒドロキシカルボン酸類（例えば、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、および６−ヒドロキシカプロン酸など）、分子内に複数の水酸基を含む化合物類またはその誘導体（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、およびペンタエリスリトールなど）、並びに、分子内に複数のカルボン酸基を有する化合物類またはその誘導体など（例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、および５−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸など）が挙げられる。
また、乳酸共重合体を構成する乳酸とその他の単量体成分とを共重合する際の質量比（乳酸／その他の単量体成分）が、５０／５０以上９９／１以下であることが好ましい。

また、材料物質としてポリラクトンを用いる場合には、例えば、ε−プロラクトン、δ−ブチロラクトン、β−メチル−δバレロラクトン、およびβ−プロピオラクトンなどのラクトンの重合体を用いることができる。

また、材料物質としてラクトン共重合体を用いる場合には、例えば、ラクトンとその他の単量体成分との重合体を用いることができる。
上述したその他の単量体成分としては、ヒドロキシカルボン酸類（例えば、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、および６−ヒドロキシカプロン酸など）、分子内に複数の水酸基を含む化合物類またはその誘導体（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、およびペンタエリスリトールなど）、並びに、分子内に複数のカルボン酸基を有する化合物類またはその誘導体など（例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、および５−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸など）が挙げられる。また、上述した乳酸またはラクチドをその他の単量体成分として用いても良い。
また、ラクトン共重合体を構成するラクトンとその他の単量体成分とを共重合する際の質量比（ラクトン／その他の単量体成分）が、５０／５０以上９９／１以下であることが好ましい。

また、材料物質としてポリペプチドを用いる場合には、例えば、ポリリシン、ポリグルタミン、ポリアスパラギン、ポリアルギニン、ポリグルタミン酸、ポリアスパラギン酸、ポリグリシン、ポリフェニルアラニン、ポリアラニン、ポリロイシン、ポリイソロイシン、ポリバリン、ポリプロリン、ポリセリン、ポリスレオニン、およびポリチロシンなどを用いることができる。

また、材料物質として、反対電荷を有する高分子電解質（ポリカチオンおよびポリアニオン）を用いることもできる。ポリカチオンを含む希薄溶液と、ポリアニオンを含む希薄溶液とを交互に基材に塗布することにより、ポリカチオンと、ポリアニオンとが積層された高分子薄膜を形成することもできる。なお、ポリカチオンとポリアニオンとの積層体としては、ポリカチオンの層と、ポリアニオンの層とを１層ずつ積層した２層の積層体としてもよいが、さらに交互に積層して４層〜２０層程度の積層体としてもよい。
かかるポリカチオンとしては、ポリリシン、ポリグルタミン、ポリアスパラギン、およびポリアルギニンなどが挙げられ、ポリアニオンとしては、ポリグルタミン酸、およびポリアスパラギン酸などを挙げることができる。

また、材料物質の重量平均分子量を１０，０００以上２，０００，０００以下の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、材料物質の重量平均分子量をかかる範囲内の値とすることにより、より均一な厚さを有する高分子薄膜を、さらに安定的に得ることができるばかりか、高分子薄膜の強度をさらに向上させることができるためである。
材料物質の重量平均分子量が１０，０００以上であれば、高分子薄膜の強度が不十分となることを抑制できる。一方、材料物質の重量平均分子量が２，０００，０００以下であれば、高分子薄膜の厚さが不均一となることを抑制できる。
したがって、材料物質の重量平均分子量を３０，０００以上１，０００，０００以下の範囲内の値とすることがより好ましく、５０，０００以上５００，０００以下の範囲内の値とすることがさらに好ましい。本明細書における重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ；ＧＰＣ）法により測定される標準ポリスチレン換算値である。

また、材料物質は、上述したような重合体ばかりでなく、多官能性単量体であってもよい。
ただし、これらの多官能性単量体を用いて高分子薄膜を形成する場合は、多官能性単量体を重合し、あるいは、さらに架橋することが必要になる。
かかる多官能性単量体としては、例えば、アミノ酸、糖類、分子内に官能基（例えば、アミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基、およびシアヌル基など）を複数有する単量体、並びに、分子内に複数のビニル基を有する単量体など（例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、ジビニルスルホン、およびビスマレイミドなど）が挙げられる。

また、高分子薄膜１の厚さを５ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、高分子薄膜の厚さをかかる範囲内の値とすることにより、高分子薄膜を適用対象としての臓器創傷面や角膜などの生体組織に適用した場合に、膜強度を適度に保ちながら生体組織に対して高分子薄膜を強固に密着させることができるためである。
高分子薄膜の厚さが５ｎｍ以上であれば、膜強度が過度に低下することを抑制でき、適用対象物に対して高分子薄膜を適用した際に、高分子薄膜が過度に破断しやすくなることを抑制できる。一方、高分子薄膜の厚さが１０００ｎｍ以下であれば、適用対象物に対する密着性が過度に低下することを抑制できる。
したがって、高分子薄膜１の厚さを１０ｎｍ以上７００ｎｍ以下の範囲内の値とすることがより好ましく、２０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

また、高分子薄膜１の表面を、機能性物質により修飾することも好ましい。
ここで、「機能性物質」とは、細胞膜上にある認識タンパク質やそのリガンド、抗原や抗体など分子認識能を有する物質や、触媒や酵素など特定の反応を促進する物質、抗酸化剤やラジカル消去剤など特定の反応に関与する物質、あるいはカルボキシル基、アミノ基、メルカプト基、マレイミド基など電荷や反応に関与する基や配位子などを意味する。
また、高分子電解質の電荷（静電相互作用）を利用して機能を発現させる物質も機能性物質に含まれる。
例えば、機能性物質としては、ポリエチレングリコールや糖鎖のような高分子化合物、タンパク質、ペプチド、糖鎖、ビオチン誘導体、ポリカチオンおよびポリアニオンの高分子電解質からなる群から選ばれる少なくとも一つが挙げられるが、機能性物質は、これらに何ら限定されない。
また、機能性物質の結合法としては、化学的あるいは物理的に結合させる方法がある。
まず、化学的に結合させる方法としては、高分子薄膜を構成する重合体などに導入されたアミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基、シアヌル基、またはビニル基に対して、結合し得る官能基を介して結合させることができる。
例えば、機能性物質と高分子薄膜との結合反応として、ヒドロキシル基やアミノ基と、イソシアネート基との反応によるウレタン結合やユリア結合、アミノ基と、アルデヒド基との反応によるシッフ塩基の形成、メルカプト基同士のジスルフィド結合、メルカプト基と、ピリジルジスルフィド基やマレイミド基との反応や、カルボニル基と、スクシンイミド基との反応などを利用することができる。

また、物理的に結合させる方法としては、機能性物質側と高分子薄膜側との静電的相互作用、疎水性相互作用、水素結合あるいは分子間力などを用いることができる。
あるいは、高分子薄膜および機能性物質の一方にリガンドを導入し、他方にアクセプターを導入し、リガンドとアクセプターとのコンプレックスを利用して、機能性物質を高分子薄膜上に固定することができる。
具体的な組み合わせとしては、ビオチンとアビジン、糖鎖とレクチン、抗原と抗体、薬物とレセプター、酵素と基質などが挙げられる。
また、酵素としては、カタラーゼ、キモトリプシン、チトクローム、α−アミラーゼ、β−アミラーゼ、ガラクトシダーゼ、グリコセレブロシダーゼ、血液凝固因子、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、プルラナーゼ、イソメラーゼ、グルコアミラーゼ、グルコースイソメラーゼ、グルタミナーゼ、β−グルカナーゼ、およびセリンプロテアーゼなどが挙げられるが、これらに限定されない。

（工程フィルム）
工程フィルム２は、図１に示されるように、高分子薄膜１の第二の面１Ｂに張り合わされる。
工程フィルム２としては、特に限定されない。例えば、取り扱い易さの観点から、工程フィルム２は、剥離基材と、剥離基材の少なくとも一方の面上に剥離剤が塗布されて形成された剥離剤層とを備えることが好ましい。剥離基材としては、例えば、紙基材、この紙基材にポリエチレンなどの熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙、並びにプラスチックフィルムなどが挙げられる。
紙基材としては、グラシン紙、上質紙、コート紙、およびキャストコート紙などが挙げられる。プラスチックフィルムとしては、ポリエステルフィルム（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、およびポリエチレンナフタレートなど）、並びにポリオレフィンフィルムなど（例えば、ポリプロピレンおよびポリエチレンなど）が挙げられる。
剥離剤としては、例えば、オレフィン系樹脂、ゴム系エラストマー（例えば、ブタジエン系樹脂、イソプレン系樹脂など）、長鎖アルキル系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂、およびシリコーン系樹脂が挙げられる。これらの中でも剥離剤としては、オレフィン系樹脂、ゴム系エラストマー（例えば、ブタジエン系樹脂、イソプレン系樹脂など）、長鎖アルキル系樹脂、アルキド系樹脂、およびフッ素系樹脂からなる群から選択されるいずれかの剥離剤であることが好ましい。剥離剤層は、帯電防止剤をさらに含有してもよく、帯電防止剤を含有していなくてもよい。

工程フィルム２の厚さは、特に限定されない。工程フィルム２の厚さは、通常、２０μｍ以上２００μｍ以下であり、２５μｍ以上１５０μｍ以下であることが好ましい。
剥離剤層の厚さは、特に限定されない。剥離剤を含む溶液を剥離基材の上に塗布して剥離剤層を形成する場合、剥離剤層の厚さは、０．０１μｍ以上２．０μｍ以下であることが好ましく、０．０３μｍ以上１．０μｍ以下であることがより好ましい。
剥離基材としてプラスチックフィルムを用いる場合、当該プラスチックフィルムの厚さは、３μｍ以上１２５μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上９０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上４０μｍ以下であることが特に好ましい。

（高分子薄膜形成用溶液）
高分子薄膜形成用溶液における溶質としての高分子薄膜形成用の材料物質は、既に説明したため、省略する。

高分子薄膜形成用溶液における溶剤の種類としては、高分子薄膜形成用の材料物質を溶解、または均一に分散でき、加熱により揮発するものであれば、特に限定されない。例えば、溶剤としては、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、アセトン、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、ジクロロメタン、およびクロロホルムなどが好ましい。
また、溶剤の沸点としては、３０℃以上１２０℃以下の範囲内の値とすることが好ましく、３５℃以上１００℃以下の範囲内の値とすることがより好ましい。

また、高分子薄膜形成用溶液中の材料物質の濃度を０．１質量％以上２０質量％以下の範囲内の値とすることが好ましい。
高分子薄膜形成用溶液中の材料物質の濃度が０．１質量％以上であれば、必要な厚さが得られなくなる場合があるという不具合や、溶液の粘度が最適にならないという不具合を抑制できる。一方、高分子薄膜形成用溶液中の材料物質の濃度が２０質量％以下であれば、均一な塗膜が得られなくなる場合があるという不具合を抑制できる。
したがって、高分子薄膜形成用溶液中の材料物質の濃度を０．３質量％以上１５質量％以下の範囲内の値とすることがより好ましく、０．５質量％以上１０質量％以下の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

また、高分子薄膜形成用溶液の粘度（測定温度：２５℃）を１ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値とすることが好ましい。
高分子薄膜形成用溶液の粘度が１ｍＰａ・ｓ以上であれば、塗膜のハジキが発生するという不具合を抑制できる。一方、高分子薄膜形成用溶液の粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であれば、均一な塗膜が得られなくなるという不具合を抑制できる。
したがって、高分子薄膜形成用溶液の粘度（測定温度：２５℃）を２ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値とすることがより好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上３００ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、高分子薄膜形成用溶液の粘度は、ＪＩＳ Ｋ７１１７−１の４．１（ブルックフィールド型回転粘度計）に準拠して測定されたものである。

また、工程フィルム２上に形成された高分子薄膜形成用溶液の塗布層を、高分子薄膜１とするための乾燥条件としては、特に限定されないが、通常４０℃以上１２０℃以下の温度条件で、かつ６秒間以上３００秒間以下の乾燥時間で行うことが好ましい。
乾燥温度が４０℃以上であれば、乾燥に時間がかかり過ぎたり乾燥不足になったりする不具合を抑制できる。一方、乾燥温度が１２０℃以下であれば、皺やカールが生じたりする不具合を抑制できる。
また、乾燥時間が６秒以上であれば、乾燥不足になるという不具合を防止できる。一方、乾燥時間が３００秒以下であれば、皺やカールが生じたりする不具合を抑制できる。
したがって、高分子薄膜形成用溶液の塗布層を高分子薄膜１とするための乾燥条件を、５０℃以上１１０℃以下の温度条件、かつ１２秒間以上１８０秒間以下の乾燥時間とすることがより好ましく、６０℃以上１００℃以下の温度条件、かつ１８秒間以上１２０秒間以下の乾燥時間とすることがさらに好ましい。

また、高分子薄膜形成用溶液の塗布を、ロールツーロール（Roll to Roll）法にて行うことが好ましい。
この理由は、ロールツーロール法であれば、所定の厚さを有する高分子薄膜１を、より効率的に形成することができることから、フィルム状積層体１０をより効率よく大量生産することができるためである。
また、ロールツーロール法を実施するにあたり、塗布装置として、特に、バーコータ、リバースグラビアコータまたはスロットダイコータを用いて行うことが好ましい。
この理由は、これらの塗布装置であれば、所定の厚さを有する高分子薄膜１を、さらに効率的に形成することができるためである。
すなわち、バーコータ、リバースグラビアコータおよびスロットダイコータであれば、ナノメートルオーダーの厚さの高分子薄膜１を、その表面に皺を発生させることなく、かつ、均一な厚さで形成できる。しかも、バーコータ、リバースグラビアコータおよびスロットダイコータは、その構造が簡単である上、経済性にも優れる。

（粘着シート）
本実施形態に用いる粘着シート２０は、図２（Ａ）に示すように、第一水透過性シート３の片面に部分的に粘着剤層４が設けられ、粘着剤層４の表面には剥離シートＲＬを備えている。
この剥離シートＲＬは、フィルム状積層体１０に粘着剤層４を貼合する前に、剥離すればよい。
図２（Ｂ）には、図２（Ａ）に示す粘着シート２０の長さ方向における先端部のI-I断面を示す断面図が示されている。
図２（Ｃ）には、図２（Ａ）に示す粘着シート２０の長さ方向の先端部よりも末端側の位置におけるII-II断面を示す断面図をそれぞれ示す。

（第一水透過性シート）
本実施形態に用いる第一水透過性シート３は、液体媒体をシートの一方の面側から他方の面側に透過させるシートである。
本実施形態に用いる第一水透過性シート３の形状は、図２（Ｄ）に示すように、帯状であることが好ましい。この理由は、第一水透過性シート３の貼り合わせをロールツーロール（Roll to Roll）法にて実施できるため、高分子薄膜積層体の生産効率が向上するからである。第一水透過性シート３の形状が帯状である場合、第一水透過性シート３には、平面視における長さ方向の一方の端部の近傍の領域であり、一方の端部から他方の端部に向かって所定の面積を有する領域３Ａを有する。また、第一水透過性シート３には、幅方向の両端部の近傍の領域であり、幅方向の一方の端部から他方の端部に向かって所定の面積を有する領域３Ｂを有する。領域３Ａは、第一水透過性シート３の平面視における長さ方向の先端部に相当する。領域３Ｂは、第一水透過性シート３の平面視における幅方向の両端部に相当する。第一水透過性シート３には、領域３Ａおよび領域３Ｂにおいて、粘着剤層４が設けられていることが好ましい。

第一水透過性シート３の材料物質は、不織布、紙および金属メッシュからなる群から選択される少なくとも一つである。
不織布の材質としては、アラミド繊維、ガラス繊維、セルロース繊維、ナイロン繊維、ビニロン繊維、ポリエステル繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリオレフィン繊維、およびレーヨン繊維などが挙げられる。
紙としては、グラシン紙、上質紙およびコート紙などが挙げられる。
金属メッシュの材質としては、ステンレス、鉄、亜鉛メッキ鉄、真鍮、アルミニウム、およびアルミニウム合金などが挙げられる。
第一水透過性シート３の透気度は、１００，０００秒以下であることが好ましく、５０，０００秒以下であることがより好ましい。透気度は、具体的にはＪＩＳ−Ｐ８１１７に則って実施例に記載の方法で測定できる。
第一水透過性シート３の厚さは、２５μｍ以上であることが好ましく、３０μｍ以上１０００μｍ以下であることがより好ましい。第一水透過性シート３の厚さが２５μｍ以上であれば、高分子薄膜積層体を作製し、当該高分子薄膜積層体を液状媒体中に浸漬した場合に、第一水透過性シート３を通して液状媒体を高分子薄膜積層体に浸み込ませることができる。
また、第一水透過性シート３の形状が帯状である場合、第一水透過性シート３の平面視における幅寸法は、１２００ｍｍ以下であることが好ましく、４００ｍｍ以下であることがより好ましく、２５０ｍｍ以下であることが特に好ましい。第一水透過性シート３の幅寸法が１２００ｍｍ以下であれば、高分子薄膜１および第一水透過性シート３を一緒にして工程フィルム２から剥離する作業が容易となる。

（粘着剤層）
粘着剤層４は、公知の粘着剤を用いて形成することができる。このような粘着剤としては、特に限定されないが、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリウレタン系粘着剤、およびポリエステル系粘着剤などが挙げられる。

粘着剤層４の厚さは、作業性の観点から、１μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上２００μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上１００μｍ以下であることがさらに好ましい。

（剥離シート）
剥離シートＲＬとしては、特に限定されない。例えば、取り扱い易さの観点から、剥離シートＲＬは、剥離基材と、剥離基材の上に剥離剤が塗布されて形成された剥離剤層とを備えることが好ましい。また、剥離シートＲＬは、剥離基材の片面のみに剥離剤層を備えていてもよいし、剥離基材の両面に剥離剤層を備えていてもよい。剥離基材としては、例えば、紙基材、この紙基材にポリエチレンなどの熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙、並びにプラスチックフィルムなどが挙げられる。紙基材としては、グラシン紙、上質紙、コート紙、およびキャストコート紙などが挙げられる。プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、およびポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、並びにポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィンフィルムなどが挙げられる。剥離剤としては、例えば、オレフィン系樹脂、ゴム系エラストマー（例えば、ブタジエン系樹脂、イソプレン系樹脂など）、長鎖アルキル系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂、およびシリコーン系樹脂が挙げられる。

剥離シートＲＬの厚さは、特に限定されない。通常、２０μｍ以上２００μｍ以下であり、２５μｍ以上１５０μｍ以下であることが好ましい。
剥離剤層の厚さは、特に限定されない。剥離剤を含む溶液を塗布して剥離剤層を形成する場合、剥離剤層の厚さは、０．０１μｍ以上２．０μｍ以下であることが好ましく、０．０３μｍ以上１．０μｍ以下であることがより好ましい。
剥離基材としてプラスチックフィルムを用いる場合、当該プラスチックフィルムの厚さは、３μｍ以上１２５μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上９０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上４０μｍ以下であることが特に好ましい。

（第二水透過性シート）
本実施形態に用いる第二水透過性シート５は、液体媒体をシートの一方の面側から他方の面側に透過させるシートである。
第二水透過性シート５（図５参照）の材料物質は、不織布、紙および金属メッシュからなる群から選択される少なくとも一つである。
第一水透過性シート３の材料物質と第二水透過性シート５の材料物質とは、同じであっても、異なっていてもよい。
第二水透過性シート５の透気度は、１００，０００秒以下であることが好ましく、５０，０００秒以下であることがより好ましい。透気度は、具体的には実施例に記載の方法で測定できる。第二水透過性シート５の透気度は、第一水透過性シート３と同じであっても、異なっていてもよい。
第二水透過性シート５の厚さは、２５μｍ以上であることが好ましく、３０μｍ以上１０００μｍ以下であることがより好ましい。第二水透過性シート５の厚さが２５μｍ以上であれば、高分子薄膜積層体を作製し、当該高分子薄膜積層体を液状媒体中に浸漬した場合に、第二水透過性シート５を通して液状媒体を高分子薄膜積層体に浸み込ませることができる。
本実施形態に用いる第二水透過性シート５の形状は、帯状であることが好ましく、第一水透過性シート３及び第二水透過性シート５の形状が帯状であることがより好ましい。この理由は、第二水透過性シート５の貼り合わせをロールツーロール（Roll to Roll）法にて実施できるため、高分子薄膜積層体の生産効率が向上するからである。
第二水透過性シート５の形状が帯状である場合、第二水透過性シート５の平面視における幅寸法は、１２００ｍｍ以下であることが好ましく、４００ｍｍ以下であることがより好ましく、２５０ｍｍ以下であることが特に好ましい。第二水透過性シート５の形状は、第一水透過性シート３の形状と同じであっても、異なっていてもよい。

［高分子薄膜積層体の製造方法］
次に、本実施形態の高分子薄膜積層体の製造方法について説明する。
本実施形態に係る高分子薄膜積層体１００（図６参照）の製造方法は、
（ａ）図１に示すような、高分子薄膜１と、高分子薄膜１の第二の面１Ｂに設けられた工程フィルム２とを備えるフィルム状積層体１０と、
図２（Ａ）に示すような、第一水透過性シート３、第一水透過性シート３の片面の領域３Ａおよび領域３Ｂに設けられた粘着剤層４、および粘着剤層４の表面に剥離シートＲＬを備える粘着シート２０と、を、
剥離シートＲＬを剥離し、図３（Ａ）に示すように、高分子薄膜１の第一の面１Ａと粘着剤層４とを貼合することで、積層する工程と、
（ｂ）図４（Ａ）に示すような、高分子薄膜１から工程フィルム２を剥離する工程と、
（ｃ）図５（Ａ）に示すような、高分子薄膜１の第二の面１Ｂに第二水透過性シート５を積層する工程と、
（ｄ）図６に示すような、粘着剤層４を除去して、高分子薄膜１が第一水透過性シート３および第二水透過性シート５の間に挟まれた高分子薄膜積層体１００を得る工程と、をこの順で行う製造方法である。
本実施形態の高分子薄膜積層体の製造方法によれば、図６に示すような高分子薄膜積層体１００を製造できる。
高分子薄膜積層体１００は、第一の面１Ａと第一の面１Ａとは反対側の第二の面１Ｂとを有する高分子薄膜１と、第一の面１Ａに設けられた第一水透過性シート３と、第二の面１Ｂに設けられた第二水透過性シート５と、を備えている。

本実施形態に係る高分子薄膜積層体１００の製造方法において、工程（ａ）から工程（ｄ）までをロールツーロール法にて行うことが好ましい。
そして、本実施形態に係る高分子薄膜積層体１００の製造方法においては、図７に示される高分子薄膜積層体１００の製造装置９００を使用できる。
高分子薄膜積層体１００の製造装置９００は、図７に示すように、第一繰り出し部９０１と、第二繰り出し部９０２と、第一剥離部９０３と、第一巻き取り部９０４と、第一貼合部９０５と、第二剥離部９０６と、第二巻き取り部９０７と、第三繰り出し部９０８と、第二貼合部９０９と、裁断部９１０とを備えている。

＜工程（ａ）＞
工程（ａ）は、図３（Ａ）に示すように、フィルム状積層体１０と、第一水透過性シート３とを、高分子薄膜１の第一の面１Ａと粘着剤層４とを貼合することで、積層する工程である。
図３（Ｂ）および図３（Ｃ）に、図３（Ａ）の積層体の長さ方向における先端部のI-I断面を示す断面図および図３（Ａ）の積層体の長さ方向の先端部よりも末端側の位置におけるII-II断面を示す断面図をそれぞれ示す。
工程（ａ）においては、図７に示すように、第二繰り出し部９０２から繰り出された粘着シート２０の剥離シートＲＬを第一剥離部９０３で剥離し、剥離された剥離シートＲＬを第一巻き取り部９０４で巻き取った後、粘着剤層４と、第一繰り出し部９０１から繰り出されたフィルム状積層体１０の高分子薄膜１の第一の面１Ａとを、第一貼合部９０５において、貼り合わせる。

＜工程（ｂ）＞
工程（ｂ）は、図４（Ａ）に示すように、高分子薄膜１から工程フィルム２を剥離する工程である。
図４（Ｂ）および図４（Ｃ）に、図４（Ａ）の積層体の長さ方向における先端部のI-I断面を示す断面図および図４（Ａ）の積層体の長さ方向の先端部よりも末端側の位置におけるII-II断面を示す断面図をそれぞれ示す。
工程（ｂ）においては、図７に示すように、工程フィルム２を、第二剥離部９０６において、高分子薄膜１の第二の面１Ｂから剥離し、剥離された工程フィルム２を、第二巻き取り部９０７で巻き取る。

工程（ｂ）における工程フィルム２の高分子薄膜１からの剥離力は、１０ｍＮ／１００ｍｍ以上１０００ｍＮ／１００ｍｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／１００ｍｍ以上、５００ｍＮ／１００ｍｍ以下であることがより好ましく、３０ｍＮ／１００ｍｍ以上、３５０ｍＮ／１００ｍｍ以下であることが特に好ましい。
上記の剥離力が１０ｍＮ／１００ｍｍ以上であれば、工程（ａ）において、工程フィルムと高分子薄膜とが剥がれやすくなるという不具合を抑制できる。また、上記の剥離力が１０００ｍＮ／１００ｍｍ以下であれば、工程（ｂ）において、高分子薄膜から工程フィルムが剥離し難く、高分子薄膜が破断するという不具合を抑制できる。
上記の剥離力は、例えば、工程フィルム２に用いる剥離剤の種類を変更することで調整できる。

＜工程（ｃ）＞
工程（ｃ）は、図５（Ａ）に示すように、高分子薄膜１の第二の面１Ｂに、第二水透過性シート５を積層する工程である。
図５（Ｂ）および図５（Ｃ）に、図５（Ａ）の積層体の長さ方向における先端部のI-I断面を示す断面図および図５（Ａ）の積層体の長さ方向の先端部よりも末端側の位置におけるII-II断面を示す断面図をそれぞれ示す。
工程（ｃ）においては、図７に示すように、工程フィルム２が剥離された高分子薄膜１の第二の面１Ｂに、第三繰り出し部９０８から繰り出された第二水透過性シート５を、第二貼合部９０９において、貼り合わせる。

＜工程（ｄ）＞
工程（ｄ）は、図６に示すように、粘着剤層４を除去して、高分子薄膜１が第一水透過性シート３および第二水透過性シート５の間に挟まれた高分子薄膜積層体１００を得る工程である。
工程（ｄ）においては、図７に示すように、第一水透過性シート３と、粘着剤層４と、高分子薄膜１と、第二水透過性シート５とを備える積層体から、裁断部９１０において、粘着剤層４を除去し、高分子薄膜積層体１００を得る。
この工程（ｄ）では、打ち抜き加工により、粘着剤層４を含む積層体部分を除去することが好ましい。打ち抜き加工は、例えば、裁断刃を備えたロールを用いて行うことができる。具体的には、第一水透過性シート３には、平面視における長さ方向の先端部の領域３Ａおよび幅方向の両端部の領域３Ｂに、粘着剤層４が設けられているが、平面視において、領域３Ａおよび領域３Ｂよりも内側の領域であり、粘着剤層４が積層されていない部分に裁断刃を当てて、打ち抜き加工を行うことで、粘着剤層４を除去できる。さらに、例えば、帯状の高分子薄膜積層体１００の幅方向に平行な刃を用いて、帯状の高分子薄膜積層体１００を裁断することによって、シート片状の高分子薄膜積層体１００が得られる。

本実施形態に係る高分子薄膜積層体１００は、高分子薄膜積層体１００から第一水透過性シート３もしくは第二水透過性シート５のいずれかを剥離することにより、高分子薄膜１を露出させることができる。そして、この高分子薄膜１は、健常皮膚、皮膚創傷面、臓器創傷面や角膜などの生体組織に適用できる。

また、本実施形態に係る高分子薄膜積層体１００を用いて、図１１に示すような液状媒体中に高分子薄膜小片１ａを含む高分子薄膜分散体２００を製造することが可能である。

［高分子薄膜分散体の製造方法］
次に、本実施形態の高分子薄膜分散体の製造方法について説明する。
本実施形態に係る高分子薄膜分散体２００の製造方法は、
上記の高分子薄膜積層体１００の製造方法により、高分子薄膜積層体１００を得る工程と、
（ｅ）図８および図９に示すような、高分子薄膜積層体１００を液状媒体中に浸漬する工程と、
（ｆ）図１０に示すような、高分子薄膜１から剥がれた第一水透過性シート３および第二水透過性シート５を、液状媒体６中から除去する工程と、
（ｇ）図１１に示すような、液状媒体６中の高分子薄膜１を細断し、分散させて、高分子薄膜分散体２００を得る工程と、を備える製造方法である。
本実施形態の高分子薄膜分散体の製造方法によれば、図１１に示すような高分子薄膜分散体２００を製造できる。

そして、本実施形態に係る高分子薄膜分散体２００の製造方法においては、図８〜１１に示される方法が用いられる。

＜工程（ｅ）＞
工程（ｅ）は、図８に示すように、高分子薄膜積層体１００を液状媒体６中に浸漬させる工程である。
工程（ｅ）によって、液状媒体６が高分子薄膜積層体１００の第一水透過性シート３および第二水透過性シート５を透過する。そして、図９に示すように第一水透過性シート３および第二水透過性シート５から剥がれた高分子薄膜１が、液状媒体６中に浮遊する。

液状媒体６としては、高分子薄膜１を溶解しないものであればよく、特に制限されない。液状媒体６としては、水、塩を溶解させた水、界面活性剤を溶解させた水、および緩衝液などが挙げられる。

＜工程（ｆ）＞
工程（ｆ）は、液状媒体６中で高分子薄膜１から剥がれた第一水透過性シート３および第二水透過性シート５を、液状媒体６中から除去し、図１０に示すような、高分子薄膜１のみが浮遊する液状媒体６を得る工程である。
第一水透過性シート３および第二水透過性シート５を液状媒体中から除去する方法としては、第一水透過性シート３および第二水透過性シート５を液状媒体中から除去できれば特に限定されないが、例えば、ピンセットなどの把持手段を用いて第一水透過性シート３および第二水透過性シート５を掴んで取り除く方法を採用できる。

＜工程（ｇ）＞
工程（ｇ）は、液状媒体６中の高分子薄膜１を細断し、分散させて、図１１に示すような液状媒体６中に高分子薄膜小片１ａを含む高分子薄膜分散体２００を得る工程である。
高分子薄膜１を細断し、分散させる方法としては、公知の分散機または攪拌機を用いた方法を採用できる。分散機または攪拌機としては、例えば、ホモジナイザー、マイクロフルイダイザーおよびソニケーターなどを用いることが好ましい。ここで細断とは、必ずしも細かく切る必要は無く、任意の大きさに、定形または不定形に切り分けることができる。

本実施形態に係る高分子薄膜分散体２００は、液状媒体６中に高分子薄膜小片１ａを含むものである。そして、この高分子薄膜小片１ａは、健常皮膚、皮膚創傷面、臓器創傷面や角膜などの生体組織に適用できる。

（本実施形態の作用効果）
本実施形態によれば、次のような作用効果を奏することができる。
（１）生産効率が高く、大量生産に適した高分子薄膜積層体１００の製造方法、および、高分子薄膜分散体２００の製造方法を提供できる。
（２）高分子薄膜積層体１００の製造方法において、高分子薄膜１を工程フィルム２上に形成させた後に、工程フィルム２から高分子薄膜１を剥離する方法であるため、高分子薄膜１の平滑性を高めることができる。そのため、高分子薄膜１の面内方向の強度を高めることができる。
（３）高分子薄膜積層体１００の製造方法において、製造装置９００のようなロールツーロールの加工機で、脆弱かつハンドリングが困難な高分子薄膜１を、工程フィルム２から簡便に剥離できる。
（４）高分子薄膜分散体２００の製造方法において、高分子薄膜１を第一水透過性シート３および第二水透過性シート５で挟んだ構造の高分子薄膜積層体１００を用いる方法である。液状媒体６中に高分子薄膜積層体１００を浸漬すると、液状媒体は、第一水透過性シート３および第二水透過性シート５を透過し、高分子薄膜１と第一水透過性シート３との界面、及び高分子薄膜１と第二水透過性シート５との界面まで到達するので、第一水透過性シート３および第二水透過性シート５を高分子薄膜１から容易に剥がすことができる。

［実施形態の変形］
本発明は、前述の実施形態に限定されず、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良などは本実施形態に含まれる。
例えば、前述の実施形態では、第一水透過性シート３の片面に予め粘着剤層４および剥離シートＲＬが設けられている粘着シート２０を用いたが、これに限定されない。例えば、フィルム状積層体１０と、第一水透過性シート３とを積層する際に、第一水透過性シート３に粘着剤層４を設けてもよい。

前述の実施形態では、製造装置９００を用いて高分子薄膜積層体を製造する態様を例に挙げて説明したが、通常のロールツーロールの加工機を用いて高分子薄膜積層体を製造することもできる。

［実施例１］
１．高分子薄膜積層体の製造方法
（１）シート状積層体の製造
（１）−１ 工程フィルムの製造
実施例１の工程フィルムは、基材と、基材表面に積層された剥離層とを有する。
カルボキシル基を有するポリ（４−メチル−１−ペンテン）系樹脂（三井化学株式会社製、融点１８０℃）１００質量部を、メチルシクロヘキサン／酢酸エチル＝８０質量％／２０質量％の混合溶媒９００質量部に溶解させた溶液（固形分１０質量％）に対し、脂肪族ポリイソシアネート化合物としての１，５−ペンタメチレンジイソシアネートがイソシアヌレート環を形成した化合物であるイソシアヌレート化合物（三井化学株式会社製、スタビオＤ−３７０Ｎ、固形分１００質量％）１０質量部を添加した後、トルエン／ｎ−ヘプタン混合溶媒にて固形分濃度５質量％に希釈し、剥離剤組成物を調製した。
次いで、マイヤーバーを用いて、基材としての厚さ３８μｍの帯状のポリエチレンテレフタラートフィルム（三菱樹脂株式会社製、ダイアホイルＴ１００）の表面に対し、得られた剥離剤組成物を塗布した後、１００℃で６０秒間加熱乾燥させて硬化することにより、厚さ５００ｎｍの剥離層とし、帯状の工程フィルムを得た。

（１）−２ 高分子薄膜形成用溶液の調製
重量平均分子量が１８０，０００であるポリＤＬ乳酸（ＰＵＲＡＣ株式会社製、ＰＵＲＡＳＯＲＢ２０）を酢酸エチルに溶解し、固形分濃度３質量％、２５℃における粘度７．１ｍＰａ・ｓの高分子薄膜形成用溶液を調製した。

（１）−３ 高分子薄膜の形成
次いで、リバースグラビアコータを用いて、準備した工程フィルムの剥離層面に対し、得られた高分子薄膜形成用溶液を塗布した後、１００℃で６０秒間乾燥させ、厚さ２００ｎｍの高分子薄膜を形成し、帯状のシート状積層体を得た。

（２）粘着シートの製造
２５０ｍｍ幅の帯状の剥離紙（リンテック株式会社製、８Ｋ）の幅方向の両端から１０ｍｍ幅の領域および長さ方向の先端から１０ｍｍ幅の領域に乾燥後の粘着剤層の厚さが２５μｍになるように、粘着剤溶液（東洋インキ株式会社製、ＢＰＳ−５１２７）を塗布し乾燥させ、第一水透過性シートとなる帯状のグラシン紙（坪量７３ｇ／ｍ^２、透気度５，０００秒、厚さ６０μｍ、リンテック株式会社製）を貼り合わせて、帯状の粘着シートを得た。

（３）高分子薄膜積層体の製造
粘着シートの剥離紙を剥離し、粘着シートの粘着剤層を、シート状積層体の高分子薄膜に貼り合わせ、次いでシート状積層体の工程フィルムを剥離した。工程フィルムを剥離して露出した高分子薄膜に第二水透過性シートとなる帯状の不織布（シンワ株式会社製、９５４０Ｆ）を貼り合わせて、帯状の積層体を得た。得られた帯状の積層体を、長さ方向の先端から１０ｍｍの位置を裁断し、その後、幅方向の両端から１０ｍｍの位置を裁断し、粘着剤層部分を除去した。さらに、得られた帯状の積層体が長さ方向に３００ｍｍの長さになるように裁断し、シート片状の高分子薄膜積層体を得た。

２．高分子薄膜分散体の製造
得られたシート片状の高分子薄膜積層体を液状媒体（精製水）中に浸漬させて、高分子薄膜の両面から剥がれた不織布を除去した。
溶液中の高分子薄膜を、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ Ｄｉｓｐｅｒｓｅｒ Ｔ２５ ｂａｓｉｃ）を用いて細断したところ、高分子薄膜小片が分散した高粘度液体である高分子薄膜分散体が得られた。

３．測定・評価
（１）工程フィルムの剥離力
得られたシート状積層体における、高分子薄膜から工程フィルムを剥離する際の剥離力を測定した。
すなわち、シート状積層体における工程フィルムに対して粘着テープ（日東電工株式会社製、Ｎｏ．３１Ｂ）を貼合した後、粘着テープが貼合された状態の工程フィルムを高分子薄膜から１８０°剥離する際の剥離力（ｍＮ／１００ｍｍ）を測定した。得られた結果を表１に示す。
（２）透気度
得られたシート状積層体における、第一水透過性シートの透気度を、ＪＩＳ−Ｐ８１１７に記載の方法で、透気度試験機（旭精工株式会社製、水柱式王研式透気度・平滑度試験機 ＫＹ６）を用いて測定した。

（３）高分子薄膜の剥離性評価
得られた高分子薄膜積層体を液状媒体（精製水）中に浸漬させた。
高分子薄膜積層体を目視で観察し、下記基準に沿って評価し、高分子薄膜の剥離性の評価とした。得られた結果を表１に示す。
Ａ：液状媒体に浸漬させてから３分以内に、高分子薄膜の表面から、第一水透過性シートおよび第二水透過性シートが剥がれた。
Ｂ：液状媒体に浸漬させてから３分超、１０分以内に、高分子薄膜の表面から、第一水透過性シートおよび第二水透過性シートが剥がれた。
Ｆ：液状媒体に浸漬させてから１０分経過後であっても、高分子薄膜の表面から、第一水透過性シートおよび第二水透過性シートの少なくとも一方が剥がれなかった。

［実施例２〜７］
実施例１の第一水透過性シートを表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様の方法で、シート状積層体、高分子薄膜積層体、および高分子薄膜分散体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［比較例１および２］
実施例１の第一水透過性シートを表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様の方法で、シート状積層体および高分子薄膜積層体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。なお、表１に示されるように、比較例１および２のシートの透気度は∞であり、これらのシートが完全な不透気体であり、気体や液体に対して透過性を有さないことを示す。比較例１および２の高分子薄膜積層体を液状媒体中に浸漬させたところ、第二水透過性シートは剥がれたものの、第一水透過性シートは剥がれなかったため、実施例１と同様の方法では、高分子薄膜分散体を製造することはできなかった。

表１に示す結果のように、シートとして水透過性を有するものを用いた場合（実施例１〜７）には、高分子薄膜の剥離性が良好であることが確認された。そのため、実施例１〜７で得られた高分子薄膜積層体を用いる場合、高分子薄膜分散体を容易に製造できる。これにより、実施例１〜７の高分子薄膜積層体および高分子薄膜分散体の製造方法によれば、生産効率が高く、大量生産に適することが確認された。
一方で、シートとして水透過性を有さないものを用いた場合（比較例１および２）には、高分子薄膜の剥離性が不十分であることが分かった。

１…高分子薄膜、２…工程フィルム、３…第一水透過性シート、４…粘着剤層、５…第二水透過性シート、６…液状媒体、１０…フィルム状積層体、１００…高分子薄膜積層体、２００…高分子薄膜分散体

Claims (11)

1. （ａ）工程フィルムおよび高分子薄膜を備えるフィルム状積層体と、片面に部分的に粘着剤層が設けられた第一水透過性シートとを、前記高分子薄膜と前記粘着剤層とを貼合することで、積層する工程と、
   （ｂ）前記高分子薄膜から前記工程フィルムを剥離する工程と、
   （ｃ）前記高分子薄膜に第二水透過性シートを積層する工程と、
   （ｄ）前記粘着剤層を除去して、前記高分子薄膜が前記第一水透過性シートおよび前記第二水透過性シートの間に挟まれた高分子薄膜積層体を得る工程と、
   を備えることを特徴とする高分子薄膜積層体の製造方法。
2. 請求項１に記載の高分子薄膜積層体の製造方法において、
   前記第一水透過性シートが、不織布、紙および金属メッシュからなる群から選択される少なくとも１つであり、
   前記第二水透過性シートが、不織布、紙および金属メッシュからなる群から選択される少なくとも１つである
   ことを特徴とする高分子薄膜積層体の製造方法。
3. 請求項１または請求項２に記載の高分子薄膜積層体の製造方法において、
   前記高分子薄膜の厚さが、５ｎｍ以上１０００ｎｍ以下である
   ことを特徴とする高分子薄膜積層体の製造方法。
4. 請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の高分子薄膜積層体の製造方法において、
   前記高分子薄膜を構成する高分子が、ポリ乳酸、乳酸共重合体、ポリラクトン、ラクトン共重合体およびポリペプチドからなる群から選択される少なくとも一種である
   ことを特徴とする高分子薄膜積層体の製造方法。
5. 請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の高分子薄膜積層体の製造方法において、
   前記第一水透過性シートおよび前記第二水透過性シートの透気度が、それぞれ１００，０００秒以下である
   ことを特徴とする高分子薄膜積層体の製造方法。
6. 請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の高分子薄膜積層体の製造方法において、
   前記工程（ｂ）における前記工程フィルムの前記高分子薄膜からの剥離力が、１０ｍＮ／１００ｍｍ以上、１０００ｍＮ／１００ｍｍ以下である
   ことを特徴とする高分子薄膜積層体の製造方法。
7. 請求項１から請求項６のいずれか一項に記載の高分子薄膜積層体の製造方法において、
   前記工程（ｄ）では、打ち抜き加工により、前記粘着剤層を除去する
   ことを特徴とする高分子薄膜積層体の製造方法。
8. 請求項１から請求項７のいずれか一項に記載の高分子薄膜積層体の製造方法において、
   前記フィルム状積層体、前記第一水透過性シートおよび前記第二水透過性シートが、帯状である
   ことを特徴とする高分子薄膜積層体の製造方法。
9. 請求項８に記載の高分子薄膜積層体の製造方法において、
   前記工程（ａ）から前記工程（ｄ）までを、ロールツーロール法にて行う
   ことを特徴とする高分子薄膜積層体の製造方法。
10. 請求項８または請求項９に記載の高分子薄膜積層体の製造方法において、
    前記第一水透過性シートには、平面視における幅方向の両端部および長さ方向の先端部に、前記粘着剤層が設けられている
    ことを特徴とする高分子薄膜積層体の製造方法。
11. 請求項１から請求項１０のいずれか一項に記載の高分子薄膜積層体の製造方法により、高分子薄膜積層体を得る工程と、
    （ｅ）前記高分子薄膜積層体を液状媒体中に浸漬する工程と、
    （ｆ）前記高分子薄膜から剥がれた前記第一水透過性シートおよび前記第二水透過性シートを、前記液状媒体中から除去する工程と、
    （ｇ）前記液状媒体中の前記高分子薄膜を細断し、分散させて、高分子薄膜分散体を得る工程と、
    を備えることを特徴とする高分子薄膜分散体の製造方法。

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