JP2018123224A - フィルム用粘着剤組成物及び粘着シート - Google Patents
フィルム用粘着剤組成物及び粘着シート Download PDFInfo
- Publication number
- JP2018123224A JP2018123224A JP2017015848A JP2017015848A JP2018123224A JP 2018123224 A JP2018123224 A JP 2018123224A JP 2017015848 A JP2017015848 A JP 2017015848A JP 2017015848 A JP2017015848 A JP 2017015848A JP 2018123224 A JP2018123224 A JP 2018123224A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- acrylic copolymer
- mass
- acrylic
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 145
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 145
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 123
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 184
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 133
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 80
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 66
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims abstract 7
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims description 272
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims description 157
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 23
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 abstract description 68
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 35
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 21
- 238000012546 transfer Methods 0.000 abstract description 5
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 66
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 61
- -1 acryl Chemical group 0.000 description 46
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 43
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 36
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 35
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 24
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 2-[(1s)-1-[4-amino-3-(3-fluoro-4-propan-2-yloxyphenyl)pyrazolo[3,4-d]pyrimidin-1-yl]ethyl]-6-fluoro-3-(3-fluorophenyl)chromen-4-one Chemical compound C1=C(F)C(OC(C)C)=CC=C1C(C1=C(N)N=CN=C11)=NN1[C@@H](C)C1=C(C=2C=C(F)C=CC=2)C(=O)C2=CC(F)=CC=C2O1 IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 0.000 description 17
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 17
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 13
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 11
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 11
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 11
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 11
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 9
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 8
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 8
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 5
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 5
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 4
- ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(1-methoxy-2-methyl-1-oxopropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanoate Chemical compound COC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)OC ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC(CN=C=O)=C1 RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCOCC1CO1 AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N cyanoacetic acid Chemical compound OC(=O)CC#N MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- MOYAFQVGZZPNRA-UHFFFAOYSA-N Terpinolene Chemical compound CC(C)=C1CCC(C)=CC1 MOYAFQVGZZPNRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- 239000003522 acrylic cement Substances 0.000 description 2
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N bromoform Chemical compound BrC(Br)Br DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BHIWKHZACMWKOJ-UHFFFAOYSA-N methyl isobutyrate Chemical compound COC(=O)C(C)C BHIWKHZACMWKOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2-hydroxyethylamino)ethyl]-2-[[1-[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCNCCO QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N pentyl acetate Chemical compound CCCCCOC(C)=O PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1 ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 2
- YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N tert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004154 testing of material Methods 0.000 description 2
- HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N tetrabromomethane Chemical compound BrC(Br)(Br)Br HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N (E)-glutaconic acid Chemical compound OC(=O)C\C=C\C(O)=O XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- QXSZNDIIPUOQMB-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrabromoethane Chemical compound BrC(Br)C(Br)Br QXSZNDIIPUOQMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDCYWAQPCXBPJA-UHFFFAOYSA-N 1,3-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 WDCYWAQPCXBPJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004057 1,4-benzoquinones Chemical class 0.000 description 1
- UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dimethylphenyl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(C)C=C1C UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZJQCUDHKUWEFU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpentanenitrile Chemical compound CCCC(C)(C)C#N TZJQCUDHKUWEFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVIDDMGBRCPGLJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(oxiran-2-ylmethoxy)propan-1-ol Chemical compound C1OC1COC(CO)COCC1CO1 IVIDDMGBRCPGLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYEWHONLFGZGLK-UHFFFAOYSA-N 2-[1,3-bis(oxiran-2-ylmethoxy)propan-2-yloxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCC(OCC1OC1)COCC1CO1 SYEWHONLFGZGLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDPLHDGYGLENEI-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(oxiran-2-ylmethoxy)propan-2-yloxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC(C)COCC1CO1 HDPLHDGYGLENEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVCHRIQAIOHAIC-UHFFFAOYSA-N 2-[1-[1-[1-(oxiran-2-ylmethoxy)propan-2-yloxy]propan-2-yloxy]propan-2-yloxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC(C)COC(C)COC(C)COCC1CO1 FVCHRIQAIOHAIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEFYJVFBMNOLBK-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethoxy]ethoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCOCCOCC1CO1 SEFYJVFBMNOLBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTYYGFLRBWMFRY-UHFFFAOYSA-N 2-[6-(oxiran-2-ylmethoxy)hexoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCCCCCOCC1CO1 WTYYGFLRBWMFRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUAUJXBLDYVELT-UHFFFAOYSA-N 2-[[2,2-dimethyl-3-(oxiran-2-ylmethoxy)propoxy]methyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCC(C)(C)COCC1CO1 KUAUJXBLDYVELT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGXAFZNONAXBOS-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-(oxiran-2-ylmethyl)phenyl]methyl]oxirane Chemical compound C=1C=CC(CC2OC2)=CC=1CC1CO1 AGXAFZNONAXBOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQBXSWAWVZHKBZ-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethyl acetate Chemical compound CCCCOCCOC(C)=O NQBXSWAWVZHKBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXDLWJWIAHWIKI-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCO HXDLWJWIAHWIKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMYGFTJCQFEDST-UHFFFAOYSA-N 3-methoxybutyl acetate Chemical compound COC(C)CCOC(C)=O QMYGFTJCQFEDST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCOC(=O)C=C NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTLNPYWUJOZPPA-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 OTLNPYWUJOZPPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPTVNYMJQHSSEA-UHFFFAOYSA-N 4-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 ZPTVNYMJQHSSEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJQCOVBALALRCC-UHFFFAOYSA-N 9-phenyl-9h-fluorene Chemical compound C1=CC=CC=C1C1C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 ZJQCOVBALALRCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001293 FEMA 3089 Substances 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N abcn Chemical compound C1CCCCC1(C#N)N=NC1(C#N)CCCCC1 KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- JRPRCOLKIYRSNH-UHFFFAOYSA-N bis(oxiran-2-ylmethyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)OCC2OC2)C=1C(=O)OCC1CO1 JRPRCOLKIYRSNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBWLNCUTNDKMPN-UHFFFAOYSA-N bis(oxiran-2-ylmethyl) hexanedioate Chemical compound C1OC1COC(=O)CCCCC(=O)OCC1CO1 KBWLNCUTNDKMPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N borane Chemical class [10BH3] UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N 0.000 description 1
- 229950005228 bromoform Drugs 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N decanoyl decaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCC XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 description 1
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075557 diethylene glycol monoethyl ether Drugs 0.000 description 1
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 1
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- WAMKWBHYPYBEJY-UHFFFAOYSA-N duroquinone Chemical compound CC1=C(C)C(=O)C(C)=C(C)C1=O WAMKWBHYPYBEJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- HQPMKSGTIOYHJT-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;propane-1,2-diol Chemical compound OCCO.CC(O)CO HQPMKSGTIOYHJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl formate Chemical compound CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2C3=C[CH]C=CC3=CC2=C1 RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- WDAXFOBOLVPGLV-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid ethyl ester Natural products CCOC(=O)C(C)C WDAXFOBOLVPGLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- SJPFBRJHYRBAGV-UHFFFAOYSA-N n-[[3-[[bis(oxiran-2-ylmethyl)amino]methyl]phenyl]methyl]-1-(oxiran-2-yl)-n-(oxiran-2-ylmethyl)methanamine Chemical compound C1OC1CN(CC=1C=C(CN(CC2OC2)CC2OC2)C=CC=1)CC1CO1 SJPFBRJHYRBAGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 1
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- YPVDWEHVCUBACK-UHFFFAOYSA-N propoxycarbonyloxy propyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OOC(=O)OCCC YPVDWEHVCUBACK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- CMHHITPYCHHOGT-UHFFFAOYSA-N tributylborane Chemical compound CCCCB(CCCC)CCCC CMHHITPYCHHOGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N trichloroacetaldehyde Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C=O HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
また、広告看板には、印刷物が用いられることも多く、印刷物の表面を保護するためのフィルムとしてオーバーラミネートフィルムが用いられる。オーバーラミネートフィルムにも、塩化ビニル樹脂を含むフィルムが多用されており、印刷物の表面に貼り付けるために、アクリル系粘着剤が使用されることが多い。
また、マーキングフィルム、オーバーラミネートフィルム等のフィルムは、高温環境下だけでなく、低温(例えば、5℃)環境下でも使用されるため、フィルム用粘着剤には、高温及び低温のいずれの環境下であっても、粘着剤層の粘着力が低下し難く、被着体から剥がれ難いことが求められる。
例えば、特許文献1には、n−ブチルアクリレート100重量部、アクリル酸3〜10重量部及び2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート0.03〜0.2重量部が共重合されてなる重量平均分子量が70万〜95万のアクリル系共重合体が架橋剤により架橋されたゲル分率が35〜50%であるアクリル系粘着剤が、分子量が180〜500の可塑剤及びエポキシ化ダイズ油を含有する塩化ビニル樹脂シートの一面に積層されていることを特徴とする塩化ビニル樹脂粘着シートが開示されている。
特許文献2には、カルボキシ基を有する(メタ)アクリル系モノマーに由来する構成単位Aと、単独重合体としたときのガラス転移温度が0℃〜45℃の(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位Bを44質量%〜70質量%と、単独重合体としたときのガラス転移温度が−80℃〜−60℃の(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位Cを29質量%〜55質量%と、を含む(メタ)アクリル系共重合体と、架橋剤と、を含有するフィルム用粘着剤組成物が開示されている。
これに対し、特許文献1及び特許文献2に記載のアクリル系粘着剤では、90℃以上の高温環境下で使用した場合に、可塑剤を含む基材から粘着剤層への可塑剤の移行を十分に抑制できない。また、特許文献1及び特許文献2に記載のアクリル系粘着剤を使用した粘着シートでは、可塑剤を含む被着体に貼り付けた場合に、被着体から粘着剤層への可塑剤の移行を十分に抑制できないため、改善の余地がある。
<1> カルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位を含み、重量平均分子量が20万〜200万である(メタ)アクリル系共重合体Aと、
水酸基及びカルボキシ基の少なくとも一方を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位を含み、重量平均分子量が0.4万〜2万である(メタ)アクリル系共重合体Bと、架橋剤と、を含有し、上記(メタ)アクリル系共重合体Bにおける水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位及びカルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位の合計含有率b(単位:モル%)が、上記(メタ)アクリル系共重合体Aにおける水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位及びカルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位の合計含有率a(単位:モル%)よりも多いフィルム用粘着剤組成物。
<2> 上記(メタ)アクリル系共重合体Aにおける水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位及びカルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位の合計含有率a(単位:モル%)に対する、上記(メタ)アクリル系共重合体Bにおける水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位及びカルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位の合計含有率b(単位:モル%)の割合が、1を超えて3以下である<1>に記載のフィルム用粘着剤組成物。
<3> 上記(メタ)アクリル系共重合体Bが、水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位を含む<1>又は<2>に記載のフィルム用粘着剤組成物。
<4> 上記(メタ)アクリル系共重合体Aのガラス転移温度が、−80℃〜−60℃であり、かつ、上記(メタ)アクリル系共重合体Bのガラス転移温度が、90℃〜120℃である<1>〜<3>のいずれか1つに記載のフィルム用粘着剤組成物。
<5> 上記(メタ)アクリル系共重合体A及び上記(メタ)アクリル系共重合体Bの合計含有量に対する、上記(メタ)アクリル系共重合体Aの含有量の割合が、質量基準で、0.5〜0.8である<1>〜<4>のいずれか1つに記載のフィルム用粘着剤組成物。
<6> 上記(メタ)アクリル系共重合体Aが、2−エチルへキシルアクリレートに由来する構成単位を含む<1>〜<5>のいずれか1つに記載のフィルム用粘着剤組成物。
<7> <1>〜<6>のいずれか1つに記載のフィルム用粘着剤組成物を含む粘着剤層を有する粘着シート。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において、各成分の含有率は、各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、複数種の物質の合計の含有率を意味する。
本発明において「低温環境下」とは、5℃以下の温度環境下を意味する。
本明細書において「粘着剤層」とは、粘着剤組成物の架橋反応が終了した後の物質を意味する。
本明細書において「被着材料」とは、粘着剤層と接する材料を意味し、例えば、粘着シートにおいて、粘着シートを構成する基材及び粘着シートの被着体を意味する。
本明細書において「(メタ)アクリル系共重合体」とは、共重合体を構成する単量体のうち、少なくとも主成分である単量体が(メタ)アクリロイル基を有する単量体である共重合体を意味する。ここでいう主成分である単量体とは、共重合体を構成する単量体の中で最も含有率(質量%)が大きい単量体を意味する。本発明における(メタ)アクリル系共重合体のある実施態様では、主成分である(メタ)アクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が全構成単位の50質量%以上である。
本明細書において「(メタ)アクリル」は「アクリル」及び「メタクリル」の両方を包含する用語であり、「(メタ)アクリレート」は「アクリレート」及び「メタクリレート」の両方を包含する用語であり、「(メタ)アクリロイル」は「アクリロイル」及び「メタクリロイル」の両方を包含する用語である。
本発明のフィルム用粘着剤組成物(以下、単に「粘着剤組成物」ともいう。)は、カルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位を含み、重量平均分子量が20万〜200万である(メタ)アクリル系共重合体A(以下、「特定(メタ)アクリル系共重合体A」ともいう。)と、水酸基及びカルボキシ基の少なくとも一方を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位を含み、重量平均分子量が0.4万〜2万である(メタ)アクリル系共重合体B(以下、「特定(メタ)アクリル系共重合体B」ともいう。)と、架橋剤と、を含有する。
また、本発明のフィルム用粘着剤組成物は、上記(メタ)アクリル系共重合体Bにおける水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位及びカルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位の合計含有率b(単位:モル%)が、上記(メタ)アクリル系共重合体Aにおける水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位及びカルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位の合計含有率a(単位:モル%)よりも多い粘着剤組成物である。
本発明の粘着剤組成物から得られる粘着剤層では、可塑剤を含有する基材、例えば、軟質塩化ビニルを含むフィルムに接した場合の、基材から粘着剤層へ可塑剤が移行することによる粘着力の低下が抑制される。また、本発明の粘着剤組成物から得られる粘着剤層を有する粘着シートを貼り付ける被着体に可塑剤が含まれる場合においても、被着体から粘着剤層へ可塑剤が移行することによる粘着力の低下が抑制される。さらに、本発明の粘着剤組成物から得られる粘着剤層は、低温環境下でも粘着力が低下し難く、優れた粘着力が保持される。
本発明の粘着剤組成物がこのような効果を奏し得る理由については明らかではないが、本発明者らは、以下のように推測している。
また、本発明の粘着剤組成物は、水酸基及びカルボキシ基の少なくとも一方を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位を含み、重量平均分子量が0.4万〜2万である(メタ)アクリル系共重合体B(即ち、特定(メタ)アクリル系共重合体B)を含有し、かつ、特定(メタ)アクリル系共重合体Bにおける水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位及びカルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位の合計含有率b(単位:モル%)が、特定(メタ)アクリル系共重合体Aにおける水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位及びカルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位の合計含有率a(単位:モル%)よりも多いことで、分子量の小さい特定(メタ)アクリル系共重合体Bが、粘着剤組成物と基材及び被着体との界面に偏在した後、界面付近で架橋剤との間で架橋構造を形成し、適度な硬さを有する粘着剤層となるため、高温環境下における、基材、被着体等の可塑剤を含む被着材料から粘着剤層への移行が抑制され、その結果、高温環境下でも粘着剤層の粘着力の低下が抑制されると考えられる。
基材は、特に制限されないが、可塑剤を含むフィルムが好ましく、なかでも、軟質塩化ビニルを含むフィルムがより好ましい。本発明の粘着剤組成物によれば、基材として、可塑剤を含むフィルムを使用した場合であっても、高温環境下における基材から粘着剤層への可塑剤の移行による粘着剤層の粘着力の低下が抑制される。
なお、本明細書において「軟質塩化ビニル」とは、塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、可塑剤を10質量部以上含むものを意味する。
本発明の粘着剤組成物に含まれる(メタ)アクリル系共重合体A(即ち、特定(メタ)アクリル系共重合体A)は、カルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位を含み、重量平均分子量(Mw)が20万〜200万である。
本発明の粘着剤組成物において、特定(メタ)アクリル系共重合体Aは、低温環境下における粘着剤層の粘着力の低下抑制に寄与する。
本発明の粘着剤組成物に含まれる特定(メタ)アクリル系共重合体Aは、1種のみであってもよく、単量体の組成、重量平均分子量等が異なる2種以上であってもよい。
カルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体の具体例としては、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、グルタコン酸、シトラコン酸ω−カルボキシ−ポリカプロラクトン(n≒2)モノアクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、カルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体としては、粘着力を向上させやすく、低温環境下における粘着剤層の粘着力の低下をより抑制できるとの観点から、アクリル酸が好ましい。
また、特定(メタ)アクリル系共重合体Aにおけるカルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位の割合は、例えば、ジッピングの発生を抑制できるとの観点から、特定(メタ)アクリル系共重合体Aを構成する全構成単位の合計質量に対して、10質量%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましく、3質量%以下が更に好ましい。
(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位は、粘着剤層の粘着力の調整に寄与する。
(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状又は環状のいずれであってもよい。また、アルキル基の炭素数は、1〜18の範囲が好ましく、1〜12の範囲がより好ましい。アルキル基の炭素数が上記の範囲内であると、被着体に対する粘着力、及び、粘着シートとしたときの基材との密着性により優れる粘着剤層を形成できる。
これらの中でも、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体としては、2−エチルヘキシルアクリレート及びn−ブチルアクリレートから選ばれる少なくとも1種が好ましく、ガラス転移温度が比較的低く、低温環境下における粘着剤層の粘着力の低下がより抑制され、優れた粘着力を良好に保持できるとの観点から、2−エチルヘキシルアクリレートがより好ましい。
また、特定(メタ)アクリル系共重合体Aにおける(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の割合は、特に制限されず、例えば、特定(メタ)アクリル系共重合体Aを構成する全構成単位の合計質量に対して、97質量%以下が好ましい。
その他の構成単位を構成する単量体としては、例えば、水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体が挙げられる。
これらの中でも、水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体としては、高温環境下での可塑剤を含む被着材料に対する粘着力低下抑制能、即ち、粘着力保持能に優れる粘着剤層を形成できるとの観点から、2−ヒドロキシエチルメタクリレートが好ましい。
特定(メタ)アクリル系共重合体Aの重量平均分子量(Mw)が20万〜200万であることは、ポリマーであることを示し、後述の特定(メタ)アクリル系共重合体Bと区別するものである。
特定(メタ)アクリル系共重合体Aの重量平均分子量(Mw)が200万以下であると、粘着剤組成物の粘度が適度に低くなり、塗布性が良好となる。
(1)特定(メタ)アクリル系共重合体Aの溶液を剥離紙に塗布し、100℃で2分間乾燥し、フィルム状の特定(メタ)アクリル系共重合体Aを得る。
(2)上記(1)で得られたフィルム状の特定(メタ)アクリル系共重合体Aとテトラヒドロフランとを用いて、固形分濃度が0.2質量%である試料溶液を得る。
(3)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用い、下記条件にて、標準ポリスチレン換算値として、特定(メタ)アクリル系共重合体Aの重量平均分子量(Mw)を測定する。
測定装置:高速GPC(型番:HLC−8220 GPC、東ソー(株)製)
検出器:示差屈折率計(RI)(HLC−8220に組込、東ソー(株)製)
カラム:TSK−GEL GMHXL(東ソー(株)製)を直列に4本接続
カラム温度:40℃
溶離液:テトラヒドロフラン
試料濃度:0.2質量%
注入量:100μL
流量:0.6mL/分
特定(メタ)アクリル系共重合体AのTgが−100℃以上であると、高温環境下での可塑剤を含む被着材料に対する粘着力保持能に優れる粘着剤層を形成できる。
また、特定(メタ)アクリル系共重合体AのTgが−40℃以下であると、低温環境下における粘着力が優れる粘着剤層を形成できる。
なお、絶対温度(K)から273を引くことで絶対温度(K)をセルシウス温度(℃)に換算でき、セルシウス温度(℃)に273を足すことでセルシウス温度(℃)を絶対温度(K)に換算できる。
代表的な単量体を使用した単独重合体のガラス転移温度(Tg)は、2−エチルヘキシルアクリレートが−76℃、2−エチルヘキシルメタクリレートが−10℃、n−ブチルアクリレートが−57℃、n−ブチルメタアクリレートが21℃、t−ブチルアクリレートが41℃、t−ブチルメタクリレートが107℃、メチルアクリレートが5℃、エチルアクリレートが−27℃、メタクリル酸が185℃、4−ヒドロキシブチルアクリレートが−39℃、2−ヒドロキシエチルアクリレートが−15℃、2−ヒドロキシエチルメタクリレートが55℃、アクリル酸が163℃である
特定(メタ)アクリル系共重合体Aの含有量/特定(メタ)アクリル系共重合体A及び特定(メタ)アクリル系共重合体Bの合計含有量が、上記の範囲内であると、低温環境下における粘着剤層の粘着力の低下がより抑制され、優れた粘着力を良好に保持できる。
本発明の粘着剤組成物に含まれる(メタ)アクリル系共重合体B(即ち、特定(メタ)アクリル系共重合体B)は、水酸基及びカルボキシ基の少なくとも一方を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位を含み、重量平均分子量が0.4万〜2万である。
本発明の粘着剤組成物において、特定(メタ)アクリル系共重合体Bは、高温環境下における可塑剤を含む被着材料から粘着剤層への可塑剤の移行を抑制し、粘着剤層の粘着力の低下抑制に寄与する。
本発明の粘着剤組成物に含まれる特定(メタ)アクリル系共重合体Bは、1種のみであってもよく、単量体の組成、重量平均分子量等が異なる2種以上であってもよい。
水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体としては、既述の特定(メタ)アクリル系共重合体Aにおける水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体と同様のものが挙げられる。
特定(メタ)アクリル系共重合体Bにおける水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体としては、高温環境下での可塑剤を含む被着材料に対する粘着力保持能に優れる粘着剤層を形成できるとの観点から、2−ヒドロキシエチルメタクリレートがより好ましい。
カルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体としては、既述の特定(メタ)アクリル系共重合体Aにおけるカルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体と同様のものが挙げられる。
特定(メタ)アクリル系共重合体Bにおけるカルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体としては、高温環境下での可塑剤を含む被着材料に対する粘着力保持能に優れる粘着剤層を形成できるとの観点から、アクリル酸が好ましい。
水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位を含む特定(メタ)アクリル系共重合体Bは、カルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位(又は水酸基及びカルボキシ基の両方を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位)を含む特定(メタ)アクリル系共重合体Bと比較して、高温環境下における可塑剤を含む被着材料から粘着剤層への可塑剤の移行をより抑制できるため、高温環境下において粘着剤層の粘着力がより低下し難くなるとの観点から好ましい。
また、特定(メタ)アクリル系共重合体Bにおける水酸基及びカルボキシ基の少なくとも一方を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位の割合は、例えば、低温環境下における粘着剤層の粘着力の低下がより抑制され、優れた粘着力を良好に保持できるとの観点から、特定(メタ)アクリル系共重合体Bを構成する全構成単位の合計質量に対して、30質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、15質量%以下が更に好ましい。
特定(メタ)アクリル系共重合体Bにおける水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位及びカルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位の合計含有率b(単位:モル%)が、特定(メタ)アクリル系共重合体Aにおける水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位及びカルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位の合計含有率a(単位:モル%)よりも多いと、特定(メタ)アクリル系共重合体Bが、粘着剤組成物と、基材及び被着体との界面に偏在した後、界面付近で架橋剤との間で架橋構造を形成し、適度な硬さを示す粘着剤層となるため、高温環境下における、基材、被着体等の可塑剤を含む被着材料から可塑剤の移行が抑制される。その結果、高温環境下における粘着剤層の粘着力の低下が抑制される。
特定(メタ)アクリル系共重合体Aにおける水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位及びカルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位の合計含有率a(単位:モル%)に対する、特定(メタ)アクリル系共重合体Bにおける水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位及びカルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位の合計含有率b(単位:モル%)の割合(即ち(合計含有率b/合計含有率a)は、1を超えて3以下が好ましく、1.2以上2.0以下がより好ましい。
合計含有率b/合計含有率aが上記の範囲内であると、高温環境下における可塑剤を含む被着材料から粘着剤層への可塑剤の移行がより効果的に抑制されるため、粘着剤層の粘着力の低下がより生じ難い。
(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位は、粘着剤層の粘着力の調整に寄与する。
(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体としては、既述の特定(メタ)アクリル系共重合体Aにおける(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体と同様のものが挙げられる。
特定(メタ)アクリル系共重合体Bにおける(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体としては、t−ブチルメタクリレート(t−BMA)及びt−ブチルアクリレート(t−BA)から選ばれる少なくとも1種が好ましく、ガラス転移温度が比較的高いとの観点から、t−ブチルメタクリレート(t−BMA)がより好ましい。
特定(メタ)アクリル系共重合体Bは、ガラス転移温度が高い(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体を含むと、高温環境下における可塑剤を含む被着材料から粘着剤層への可塑剤の移行が効果的に抑制されるため、粘着剤層の粘着力の低下がより生じ難い。
また、特定(メタ)アクリル系共重合体Bにおける(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の割合は、例えば、高温環境下での可塑剤を含む被着材料に対する粘着力保持能に優れる粘着剤層を形成できるとの観点から、特定(メタ)アクリル系共重合体Bを構成する全構成単位の合計質量に対して、99質量%以下が好ましく、97質量%以下がより好ましく、95質量%以下が更に好ましい。
なお、その他の構成単位を構成する単量体の種類は、特に制限されない。
特定(メタ)アクリル系共重合体Bの重量平均分子量(Mw)が0.4万〜2万であることは、オリゴマーであることを示し、既述の特定(メタ)アクリル系共重合体Aと区別するものである。
特定(メタ)アクリル系共重合体Bの重量平均分子量(Mw)が0.4万以上であると、特定(メタ)アクリル系共重合体Aとの相溶性が向上し、粘着剤層の耐久性が向上するため好ましい。
特定(メタ)アクリル系共重合体BのTgが50℃以上であると、高温環境下での可塑剤を含む被着材料に対する粘着力保持能に優れる粘着剤層を形成できる。
また、特定(メタ)アクリル系共重合体BのTgが150℃以下であると、低温環境下における粘着力が優れる粘着剤層を形成できる。
このような態様によれば、高温環境下における可塑剤を含む被着材料から粘着剤層への可塑剤の移行による粘着力の低下、及び低温環境下における粘着剤層の粘着力の低下がより顕著に抑制され、被着材料が可塑剤を含む場合であっても、高温環境下及び低温環境下のいずれにおいても良好な粘着力を有する粘着剤層を形成できる。
本発明の粘着剤組成物における(メタ)アクリル系共重合体A(即ち、特定(メタ)アクリル系共重合体A)及び(メタ)アクリル系共重合体B(即ち、特定(メタ)アクリル系共重合体B)の製造方法は、特に制限されない。例えば、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、及び塊状重合に代表される公知の重合方法で、単量体を重合して製造できる。これらの中でも、重合方法としては、処理工程が比較的簡単であり、かつ、短時間で行える点で、溶液重合が好ましい。
また、特定(メタ)アクリル系共重合体Bの製造に際しては、ケトン類、芳香族炭化水素類等の有機溶媒の使用が好ましく、例えば、重合反応の容易さの観点から、メチルエチルケトン、トルエン等の使用が好ましい。
有機過酸化物としては、例えば、t−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、カプロイルペルオキシド、ジ−i−プロピルペルオキシジカルボナト、ジ−2−エチルヘキシルペルオキシジカルボナト、t−ブチルペルオキシビバラト、2,2−ビス(4,4−ジ−t−ブチルペルオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(4,4−ジ−t−アミルペルオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(4,4−ジ−t−オクチルペルオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(4,4−ジ−α−クミルペルオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(4,4−ジ−t−ブチルペルオキシシクロヘキシル)ブタン、及び2,2−ビス(4,4−ジ−t−オクチルペルオキシシクロヘキシル)ブタンが挙げられる。
アゾ化合物としては、例えば、2,2’−アゾビスイソブチルニトリル(AIBN)、2,2’−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル、2,2’−アゾビス−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、1,1’−アゾビス−シクロヘキサン−1−カルボニトリル、及び2,2’−アゾビス(イソ酪酸メチル)が挙げられる。
また、重合開始剤の使用量は、特定(メタ)アクリル系共重合体Bの製造に際しては、特定(メタ)アクリル系共重合体Bを構成する単量体の合計量100質量部に対して、10質量部以上16質量部以下が好ましく、12質量部以上14質量部以下がより好ましい。
連鎖移動剤としては、例えば、シアノ酢酸、シアノ酢酸の炭素数1〜8のアルキルエステル類、ブロモ酢酸、ブロモ酢酸の炭素数1〜8のアルキルエステル類、α‐メチルスチレン、アントラセン、フェナントレン、フルオレン、及び9−フェニルフルオレンに代表される芳香族化合物類、p−ニトロアニリン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、p−ニトロ安息香酸、p−ニトロフェノール、及びp−ニトロトルエンに代表される芳香族ニトロ化合物類、ベンゾキノン及び2,3,5,6−テトラメチル−p−ベンゾキノンに代表されるベンゾキノン誘導体類、トリブチルボランに代表されるボラン誘導体、四臭化炭素、四塩化炭素、1,1,2,2−テトラブロモエタン、トリブロモエチレン、トリクロロエチレン、ブロモトリクロロメタン、トリブロモメタン、及び3−クロロ−1−プロペンに代表されるハロゲン化炭化水素類、クロラール及びフラルデヒドに代表されるアルデヒド類、炭素数1〜18のアルキルメルカプタン類、チオフェノール及びトルエンメルカプタンに代表される芳香族メルカプタン類、メルカプト酢酸、メルカプト酢酸の炭素数1〜10のアルキルエステル類、炭素数1〜12のヒドロキシアルキルメルカプタン類、並びに、ビネン及びターピノレンに代表されるテルペン類が挙げられる。
また、重合温度は、特定(メタ)アクリル系共重合体Bの製造に際しては、75℃以上99℃以下が好ましく、80℃以上98℃以下がより好ましく、85℃以上97℃以下が更に好ましい。
本発明の粘着剤組成物は、架橋剤を含有する。
架橋剤の種類は、本発明の粘着剤組成物に含まれる(メタ)アクリル系共重合体A及び(メタ)アクリル系共重合体Bを架橋できるものであれば、特に制限されない。
架橋剤としては、イソシアネート基を有するイソシアネート化合物、エポキシ基を有するエポキシ化合物等の架橋剤が挙げられる。
架橋剤としてのイソシアネート化合物の市販品としては、例えば、東ソー(株)製の「コロネートHX」、「コロネートHL−S」、「コロネートL」、「コロネート2031」、「コロネート2030」、「コロネート2234」、「コロネート2785」、「アクアネート200」、及び「アクアネート210」、住化コベストロウレタン(株)製の「スミジュールN3300」、「デスモジュールN3400」、及び「スミジュールN−75」、旭化成(株)製の「デュラネートE−405−80T」、「デュラネート24A−100」、及び「デュラネートTSE−100」、並びに、三井武田ケミカル(株)製の「タケネートD−110N」、「タケネートD−120N」、「タケネートM−631N」及び「MT−オレスターNP1200」の商品名により市販されているものを好適に使用できる。
架橋剤としてのエポキシ化合物の市販品としては、例えば、三菱ガス化学(株)製の「TETRAD−X」及び「TETRAD−C」の商品名により市販されているものを好適に使用できる。
例えば、架橋剤がイソシアネート基を有するイソシアネート化合物である場合、粘着剤組成物中の架橋剤の含有量は、高温環境下での可塑剤を含む被着材料に対する粘着力保持能に優れ、かつ、低温環境下における粘着力にも優れる粘着剤層を形成できるとの観点から、既述の特定(メタ)アクリル系共重合体A及び特定(メタ)アクリル系共重合体Bの合計量100質量部に対して、1質量部〜8質量部が好ましく、2質量部〜5質量部がより好ましい。
例えば、架橋剤がエポキシ基を有するエポキシ化合物である場合、粘着剤組成物中の架橋剤の含有量は、上記と同様の観点から、既述の特定(メタ)アクリル系共重合体A及び特定(メタ)アクリル系共重合体Bの合計量100質量部に対して、0.005質量部〜0.08質量部が好ましく、0.01質量部〜0.05質量部がより好ましい。
本発明の粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、既述した成分以外の成分(所謂、他の成分)を含有していてもよい。
他の成分としては、架橋触媒、溶剤、酸化防止剤、着色剤(例えば、染料及び顔料)等の各種添加剤が挙げられる。
なお、本発明の粘着剤組成物では、既述の(メタ)アクリル系共重合体Aが、架橋点となる官能基としてカルボキシ基を有するため、架橋触媒を含有しなくても架橋反応を終了させられる。
本発明の粘着シートは、既述の本発明の粘着剤組成物を含む粘着剤層を有して構成されたものである。
本発明の粘着シートは、本発明の粘着剤組成物を含む粘着剤層を有するので、高温環境下において基材から粘着剤層へ可塑剤が移行することによる粘着剤層の粘着力の低下が抑制され、かつ、低温環境下における粘着剤層の粘着力に優れる粘着シートである。
また、本発明の粘着シートは、本発明の粘着剤組成物を含む粘着剤層を有するので、粘着シートを貼り付ける被着体に可塑剤が含まれる場合であっても、被着体から粘着剤層へ可塑剤が移行することによる粘着力の低下が抑制される。
本発明の粘着シートにおける基材が含み得る可塑剤としては、フタル酸系可塑剤、マレイン酸系可塑剤、アジピン酸系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤等が挙げられる。
また、本実施例において製造した(メタ)アクリル系共重合体A及び(メタ)アクリル系共重合体Bのガラス転移温度(Tg)は、既述の方法により計算した。
〔製造例A1〕
撹拌機、還流冷却器、逐次滴下装置、及び温度計を備えた反応器に、酢酸エチル100質量部を仕込んだ。
一方、別の容器に、カルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体としてアクリル酸(AA)12質量部[(メタ)アクリル系共重合体A1の全質量に対して3.0質量%相当、(メタ)アクリル系共重合体A1に対して7.3mol%相当]と、その他の単量体として2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)388質量部[(メタ)アクリル系共重合体A1の全質量に対して97.0質量%相当、(メタ)アクリル系共重合体A1に対して92.7mol%相当]と、の混合物400質量部を準備した。この準備した混合物のうち100質量部を、上記反応器に仕込んだ後、重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.05質量部を添加した。添加後、加熱し、還流温度(82℃)にて20分間保った。次いで、この保持後の反応器内に、残りの混合物300質量部、酢酸エチル10質量部、及び2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.3質量部の混合物を、60分間かけて逐次滴下した。滴下後90分間、83℃に保った後、酢酸エチル50質量部及び2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)1.0質量部の混合物を、反応器内に60分間かけて逐次滴下した。滴下後60分間、83℃に保ってから、固形分が40質量%となるようにトルエンで希釈した後、冷却し、(メタ)アクリル系共重合体A1の溶液を得た。
製造例A1において、別の容器に準備した混合物400質量部を、カルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体としてアクリル酸(AA)6質量部[(メタ)アクリル系共重合体A2の全質量に対して1.5質量%相当、(メタ)アクリル系共重合体A2に対して3.7mol%相当]と、水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体として2−ヒドロキシエチルメタクリレート(2HEMA)6質量部[(メタ)アクリル系共重合体A2の全質量に対して1.5質量%相当、(メタ)アクリル系共重合体A2に対して2.1mol%相当]と、その他の単量体として2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)388質量部[(メタ)アクリル系共重合体A2の全質量に対して97.0質量%相当、(メタ)アクリル系共重合体A2に対して94.2mol%相当]と、の混合物400質量部に変更したこと以外は、製造例A1と同様の操作を行って、(メタ)アクリル系共重合体A2の溶液を得た。
製造例A1において、別の容器に準備した混合物400質量部を、カルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体としてアクリル酸(AA)12質量部[(メタ)アクリル系共重合体A3の全質量に対して3.0質量%相当、(メタ)アクリル系共重合体A3に対して5.2mol%相当]と、その他の単量体としてn−ブチルアクリレート(n−BA)388質量部[(メタ)アクリル系共重合体A3の全質量に対して97.0質量%相当、(メタ)アクリル系共重合体A3に対して94.8mol%相当]と、の混合物400質量部に変更したこと以外は、製造例A1と同様の操作を行って、(メタ)アクリル系共重合体A3の溶液を得た。
製造例A1において、別の容器に準備した混合物400質量部を、カルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体としてアクリル酸(AA)12質量部[(メタ)アクリル系共重合体A4の全質量に対して3.0質量%相当、(メタ)アクリル系共重合体A4に対して7.3mol%相当]と、水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体として2−ヒドロキシエチルメタクリレート(2HEMA)6質量部[(メタ)アクリル系共重合体A4の全質量に対して1.5質量%相当、(メタ)アクリル系共重合体A4に対して2.0mol%相当]と、その他の単量体として2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)382質量部[(メタ)アクリル系共重合体A4の全質量に対して95.5質量%相当、(メタ)アクリル系共重合体A4に対して90.7mol%相当]と、の混合物400質量部に変更したこと以外は、製造例A1と同様の操作を行って、(メタ)アクリル系共重合体A4の溶液を得た。
製造例A1において、別の容器に準備した混合物400質量部を、水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体として2−ヒドロキシエチルメタクリレート(2HEMA)12質量部[(メタ)アクリル系共重合体A5の全質量に対して3.0質量%相当、(メタ)アクリル系共重合体A5に対して4.2mol%相当]と、その他の単量体として2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)388質量部[(メタ)アクリル系共重合体A5の全質量に対して97.0質量%相当、(メタ)アクリル系共重合体A5に対して95.8mol%相当]と、の混合物400質量部に変更したこと以外は、製造例A1と同様の操作を行って、(メタ)アクリル系共重合体A5の溶液を得た。
表1中、「2EHA」は「2−エチルヘキシルアクリレート」、「n−BA」は「n−ブチルアクリレート」、「AA」は「アクリル酸」、及び「2HEMA」は「2−ヒドロキシエチルメタクリレート」を表す。
〔製造例B1〕
撹拌機、還流冷却器、逐次滴下装置、及び温度計を備えた反応器に、トルエン237.3質量部、及びメチルエチルケトン237.3質量部を仕込み、還流温度(90℃)にて10分間保った。次いで、この反応器内に、水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体として2−ヒドロキシエチルメタクリレート(2HEMA)180質量部[(メタ)アクリル系共重合体B1の全質量に対して10.0質量%相当、(メタ)アクリル系共重合体B1に対して10.8mol%相当]、その他の単量体としてt−ブチルメタクリレート(t−BMA)1620質量部[(メタ)アクリル系共重合体B1の全質量に対して90.0質量%相当、(メタ)アクリル系共重合体B1に対して89.2mol%相当]、トルエン180.6質量部、メチルエチルケトン180.6質量部、及び重合開始剤として2,2’−アゾビス(イソ酪酸メチル)232.4質量部の混合物を、180分間かけて逐次滴下した。滴下後230分間、96℃に保った後、固形分が62質量%となるように酢酸エチルで希釈した後、冷却し、(メタ)アクリル系共重合体B1の溶液を得た。
製造例B1において、反応器内に滴下する混合物を、カルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体としてアクリル酸(AA)180質量部[(メタ)アクリル系共重合体B2の全質量に対して10.0質量%相当、(メタ)アクリル系共重合体B2に対して18.0mol%相当]、その他の単量体としてt−ブチルメタクリレート(t−BMA)1620質量部[(メタ)アクリル系共重合体B2の全質量に対して90.0質量%相当、(メタ)アクリル系共重合体B2に対して82.0mol%相当]、トルエン180.6質量部、メチルエチルケトン180.6質量部、及び重合開始剤として2,2’−アゾビス(イソ酪酸メチル)232.4質量部の混合物に変更したこと以外は、製造例B1と同様の操作を行って、(メタ)アクリル系共重合体B2の溶液を得た。
製造例B1において、反応器内に滴下する混合物を、水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体として2−ヒドロキシエチルメタクリレート(2HEMA)180質量部[(メタ)アクリル系共重合体B3の全質量に対して10.0質量%相当、(メタ)アクリル系共重合体B3に対して9.9mol%相当]、その他の単量体としてt−ブチルアクリレート(t−BA)1620質量部[(メタ)アクリル系共重合体B3の全質量に対して90.0質量%相当、(メタ)アクリル系共重合体B3に対して90.1mol%相当]、トルエン180.6質量部、メチルエチルケトン180.6質量部、及び重合開始剤として2,2’−アゾビス(イソ酪酸メチル)232.4質量部の混合物に変更したこと以外は、製造例B1と同様の操作を行って、(メタ)アクリル系共重合体B3の溶液を得た。
製造例B1において、反応器内に滴下する混合物を、その他の単量体としてt−ブチルメタクリレート(t−BMA)1800質量部[(メタ)アクリル系共重合体B4の全質量に対して100.0質量%相当、(メタ)アクリル系共重合体B4に対して100.0mol%相当]、トルエン180.6質量部、メチルエチルケトン180.6質量部、及び重合開始剤として2,2’−アゾビス(イソ酪酸メチル)232.4質量部の混合物に変更したこと以外は、製造例B1と同様の操作を行って、(メタ)アクリル系共重合体B4の溶液を得た。
撹拌機、還流冷却器、逐次滴下装置、及び温度計を備えた反応器に、酢酸エチル70質量部、及びメチルエチルケトン300質量部、ABN−V(2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル))0.25質量部の混合物を仕込み、還流温度(80℃)にて10分間保った。次いで、この反応器内に、水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体として2−ヒドロキシエチルメタクリレート(2HEMA)59質量部[(メタ)アクリル系共重合体B5の全質量に対して10.0質量%相当、(メタ)アクリル系共重合体B5に対して10.8mol%相当]、その他の単量体としてt−ブチルメタクリレート(t−BMA)531質量部[(メタ)アクリル系共重合体B5の全質量に対して90.0質量%相当、(メタ)アクリル系共重合体B5に対して89.2mol%相当]、酢酸エチル110質量%、ABN−V(2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル))4質量部の混合物を、120分間かけて逐次滴下した。滴下後60分間、83℃に保った後、酢酸エチル80質量部、ABN−V(2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル))1.5質量部の混合物を30分間かけて逐次滴下した。滴下後90分間、84℃に保った後、冷却し、(メタ)アクリル系共重合体B5の溶液を得た。
表2中、「t−BMA」は「t−ブチルメタクリレート」、「t−BA」は「t−ブチルアクリレート」、「AA」は「アクリル酸」、及び「2HEMA」は「2−ヒドロキシエチルメタクリレート」を表す。
<実施例1>
製造例A1にて製造した(メタ)アクリル系共重合体A1の溶液192.3質量部(固形分:76.9質量部)と、製造例B1にて製造した(メタ)アクリル系共重合体B1の溶液37.3質量部(固形分:23.1質量部)と、を混合し、得られた溶液に対して、架橋剤としてコロネート(登録商標)L[商品名、イソシアネート化合物、東ソー(株)]7.51質量部(固形分:3.38質量部)を添加して混合し、実施例1の粘着剤組成物を調製した。
製造例A1にて製造した(メタ)アクリル系共重合体A1の溶液178.5質量部(固形分:71.4質量部)と、製造例B1にて製造した(メタ)アクリル系共重合体B1の溶液46.1質量部(固形分:28.6質量部)と、を混合し、得られた溶液に対して、架橋剤としてコロネート(登録商標)L[商品名、イソシアネート化合物、東ソー(株)]7.51質量部(固形分:3.38質量部)を添加して混合し、実施例2の粘着剤組成物を調製した。
製造例A1にて製造した(メタ)アクリル系共重合体A1の溶液156.3質量部(固形分:62.5質量部)と、製造例B1にて製造した(メタ)アクリル系共重合体B1の溶液60.5質量部(固形分:37.5質量部)と、を混合し、得られた溶液に対して、架橋剤としてコロネート(登録商標)L[商品名、イソシアネート化合物、東ソー(株)]7.51質量部(固形分:3.38質量部)を添加して混合し、実施例3の粘着剤組成物を調製した。
製造例A1にて製造した(メタ)アクリル系共重合体A1の溶液192.3質量部(固形分:76.9質量部)と、製造例B2にて製造した(メタ)アクリル系共重合体B2の溶液37.3質量部(固形分:23.1質量部)と、を混合し、得られた溶液に対して、架橋剤としてコロネート(登録商標)L[商品名、イソシアネート化合物、東ソー(株)]7.51質量部(固形分:3.38質量部)を添加して混合し、実施例4の粘着剤組成物を調製した。
製造例A2にて製造した(メタ)アクリル系共重合体A2の溶液192.3質量部(固形分:76.9質量部)と、製造例B1にて製造した(メタ)アクリル系共重合体B1の溶液37.3質量部(固形分:23.1質量部)と、を混合し、得られた溶液に対して、架橋剤としてコロネート(登録商標)L[商品名、イソシアネート化合物、東ソー(株)]7.51質量部(固形分:3.38質量部)を添加して混合し、実施例5の粘着剤組成物を調製した。
製造例A3にて製造した(メタ)アクリル系共重合体A3の溶液192.3質量部(固形分:76.9質量部)と、製造例B1にて製造した(メタ)アクリル系共重合体B1の溶液37.3質量部(固形分:23.1質量部)と、を混合し、得られた溶液に対して、架橋剤としてコロネート(登録商標)L[商品名、イソシアネート化合物、東ソー(株)]7.51質量部(固形分:3.38質量部)を添加して混合し、実施例6の粘着剤組成物を調製した。
製造例A1にて製造した(メタ)アクリル系共重合体A1の溶液192.3質量部(固形分:76.9質量部)と、製造例B3にて製造した(メタ)アクリル系共重合体B3の溶液37.3質量部(固形分:23.1質量部)と、を混合し、得られた溶液に対して、架橋剤としてコロネート(登録商標)L[商品名、イソシアネート化合物、東ソー(株)]7.51質量部(固形分:3.38質量部)を添加して混合し、実施例7の粘着剤組成物を調製した。
製造例A1にて製造した(メタ)アクリル系共重合体A1の溶液192.3質量部(固形分:76.9質量部)と、製造例B1にて製造した(メタ)アクリル系共重合体B1の溶液37.3質量部(固形分:23.1質量部)と、を混合し、得られた溶液に対して、架橋剤としてTETRAD−X[商品名、エポキシ化合物、三菱ガス化学(株)]0.6質量部(固形分:0.03質量部)を添加して混合し、実施例8の粘着剤組成物を調製した。
製造例A1にて製造した(メタ)アクリル系共重合体A1の溶液250質量部(固形分:100質量部)に対して、架橋剤としてコロネート(登録商標)L[商品名、イソシアネート化合物、東ソー(株)]7.51質量部(固形分:3.38質量部)を添加して混合し、比較例1の粘着剤組成物を調製した。
製造例A4にて製造した(メタ)アクリル系共重合体A4の溶液192.3質量部(固形分:76.9質量部)と、製造例B4にて製造した(メタ)アクリル系共重合体B4の溶液37.3質量部(固形分:23.1質量部)と、を混合し、得られた溶液に対して、架橋剤としてコロネート(登録商標)L[商品名、イソシアネート化合物、東ソー(株)]7.51質量部(固形分:3.38質量部)を添加して混合し、比較例2の粘着剤組成物を調製した。
製造例A5にて製造した(メタ)アクリル系共重合体A5の溶液192.3質量部(固形分:76.9質量部)と、製造例B1にて製造した(メタ)アクリル系共重合体B1の溶液37.3質量部(固形分:23.1質量部)と、を混合し、得られた溶液に対して、架橋剤としてコロネート(登録商標)L[商品名、イソシアネート化合物、東ソー(株)]7.51質量部(固形分:3.38質量部)を添加して混合し、比較例3の粘着剤組成物を調製した。
製造例A5にて製造した(メタ)アクリル系共重合体A5の溶液192.3質量部(固形分:76.9質量部)と、製造例B2にて製造した(メタ)アクリル系共重合体B2の溶液37.3質量部(固形分:23.1質量部)と、を混合し、得られた溶液に対して、架橋剤としてコロネート(登録商標)L[商品名、イソシアネート化合物、東ソー(株)]7.51質量部(固形分:3.38質量部)を添加して混合し、比較例4の粘着剤組成物を調製した。
製造例A1にて製造した(メタ)アクリル系共重合体A1の溶液192.3質量部(固形分:76.9質量部)と、製造例B5にて製造した(メタ)アクリル系共重合体B5の溶液37.3質量部(固形分:23.1質量部)と、を混合し、得られた溶液に対して、架橋剤としてコロネート(登録商標)L[商品名、イソシアネート化合物、東ソー(株)]7.51質量部(固形分:3.38質量部)を添加して混合し、比較例5の粘着剤組成物を調製した。
上記にて調製した粘着剤組成物を、シリコーン処理されたPETフィルム(商品名:フィルムバイナ、厚さ:100μm、藤森工業(株))上に、乾燥後の塗布量が25g/m2となるように粘着剤組成物を塗布した後、熱風乾燥機を用いて100℃で1分間乾燥して、粘着剤層を形成した。次いで、粘着剤層が形成されたPETフィルムの粘着剤層の面に、基材としての軟質塩化ビニル(商品名:00178M7、アジピン酸系可塑剤を30質量%含む、厚さ:75μm、日本カーバイド工業(株))の片面に貼り合わせ、23℃、相対湿度50%の環境下で7日間養生させることにより、評価用粘着シートを得た。
1.常温環境下における粘着力の測定
上記にて作製した評価用粘着シートを25mm×150mmに切断した。次いで、切断した評価用粘着シートのシリコーン処理されたPETフィルムを剥離し、2kgのゴムローラーを用いて、常温(23℃)、相対湿度50%の環境下にて、粘着剤層をSUS(ステンレス鋼)板に圧着して、試験サンプルとした。この試験サンプルを、23℃、相対湿度50%の環境下で24時間放置した後、SUS板から評価用粘着シートを粘着剤層ごと剥離した場合の粘着力を、測定装置として、(株)エー・アンド・デイのシングルコラム型材料試験機 STA−1225を用い、23℃、相対湿度50%の環境下で、剥離角度180°、剥離速度0.3m/minの条件で測定した。結果を表3に示す。
高温(95℃)環境下で養生後の粘着力を測定し、常温(23℃)環境下における粘着力と比較することで、可塑剤を含む被着材料から粘着剤層に可塑剤が移行しやすい高温環境下においても、粘着剤層の粘着力の低下が抑制されるか(即ち、高温環境下でも粘着力保持能を有しているか)を評価した。具体的には、上記の「1.常温環境下における粘着力の測定」において作製した試験サンプルを、23℃、相対湿度50%の環境下で24時間放置した後、95℃の環境下で96時間養生させ、再び23℃、相対湿度50%の環境下で24時間放置した。この放置後の試験サンプルの、SUS板から評価用粘着シートを粘着剤層ごと剥離した場合の粘着力(即ち、高温環境下で養生後の粘着力)を、測定装置として、(株)エー・アンド・デイのシングルコラム型材料試験機STA−1225を用い、23℃、相対湿度50%の環境下で、剥離角度180°、剥離速度0.3m/minの条件で測定した。そして、高温環境下で養生後の粘着力と上記の常温環境下における粘着力とを比較したときの粘着力の低下率を算出し、下記の評価基準に従って、高温環境下での粘着力保持能を評価した。結果を表3に示す。
なお、評価結果が「A」、「B」、又は「C」であれば、実用上許容される範囲内であると判断した。
A:粘着力の低下率が20%未満である。
B:粘着力の低下率が20%以上30%未満である。
C:粘着力の低下率が30%以上50%未満である。
D:粘着力の低下率が50%以上である。
上記にて作製した評価用粘着シートを25mm×150mmに切断した。次いで、切断した評価用粘着シートのシリコーン処理されたPETフィルムを剥離し、2kgのゴムローラーを用いて、5℃の環境下にて、粘着剤層がBA(ブライトアニール)処理されたSUS板(以下、「BA−SUS板」ともいう。)の面に接するように圧着して、試験サンプルとした。この試験サンプルを、5℃の環境下で1分間放置した後、BA−SUS板から評価用粘着シートを粘着剤層ごと剥離した場合の粘着力を、測定装置として、(株)エー・アンド・デイのシングルコラム型材料試験機STB−1225を用い、5℃の環境下で、剥離角度180°、剥離速度0.3m/minの条件で測定した。結果を表3に示す。
なお、評価結果が「A」、「B」、又は「C」であれば、実用上許容される範囲内であると判断した。
A:最大粘着力が20N/25mmを超える。
B:最大粘着力が10N/25mmを超え、20N/25mm以下である。
C:最大粘着力が5N/25mmを超え、10N/25mm以下である。
D:最大粘着力が5N/25mm以下である。
表3中、「(メタ)アクリル系共重合体Aにおける水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位及びカルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位の合計含有率a(単位:モル%)に対する、(メタ)アクリル系共重合体Bにおける水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位及びカルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位の合計含有率b(単位:モル%)の割合(合計含有率b/合計含有率a)」は、「合計含有率aに対する合計含有率bの割合[b/a]」と表記する。
一方、(メタ)アクリル系共重合体として、特定(メタ)アクリル系共重合体Aのみを含有する比較例1の粘着剤組成物から得られた粘着剤層は、特定(メタ)アクリル系共重合体A及び特定(メタ)アクリル系共重合体Bの両方を含有する実施例(例えば、実施例1)の粘着剤組成物から得られた粘着剤層と比較して、高温環境下での粘着力保持能が顕著に劣っていた。
(メタ)アクリル系共重合体Aが水酸基及びカルボキシ基の両方を有し、(メタ)アクリル系共重合体Bが水酸基及びカルボキシ基のいずれも有しない比較例2の粘着剤組成物から得られた粘着剤層は、高温環境下での粘着力保持能が低かった。
(メタ)アクリル系共重合体Aがカルボキシ基を有しない比較例3の粘着剤組成物から得られた粘着剤層は、(メタ)アクリル系共重合体Aがカルボキシ基を有する実施例(例えば、実施例1)の粘着剤組成物から得られた粘着剤層と比較して、低温環境下での粘着力が顕著に劣っていた。
水酸基を有し、かつ、カルボキシ基を有しない(メタ)アクリル系共重合体Aと、カルボキシ基を有する(メタ)アクリル系共重合体Bと、を含有する比較例4の粘着剤組成物から得られた粘着剤層は、カルボキシ基を有する(メタ)アクリル系共重合体Aと、カルボキシ基を有する(メタ)アクリル系共重合体Bと、を含有する実施例(例えば、実施例4)の粘着剤組成物から得られた粘着剤層と比較して、低温環境下での粘着力が顕著に劣っていた。また、高温環境下での粘着力保持能についても低かった。
(メタ)アクリル系共重合体Bの重量平均分子量が6万である比較例5の粘着剤組成物から得られた粘着剤層は、(メタ)アクリル系共重合体Bの重量平均分子量が0.4万〜2万の範囲内である実施例(例えば、実施例1)の粘着剤組成物から得られた粘着剤層と比較して、低温環境下での粘着力が顕著に劣っていた。
Claims (7)
- カルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位を含み、重量平均分子量が20万〜200万である(メタ)アクリル系共重合体Aと、
水酸基及びカルボキシ基の少なくとも一方を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位を含み、重量平均分子量が0.4万〜2万である(メタ)アクリル系共重合体Bと、
架橋剤と、
を含有し、
前記(メタ)アクリル系共重合体Bにおける水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位及びカルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位の合計含有率b(単位:モル%)が、前記(メタ)アクリル系共重合体Aにおける水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位及びカルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位の合計含有率a(単位:モル%)よりも多いフィルム用粘着剤組成物。 - 前記(メタ)アクリル系共重合体Aにおける水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位及びカルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位の合計含有率a(単位:モル%)に対する、前記(メタ)アクリル系共重合体Bにおける水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位及びカルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位の合計含有率b(単位:モル%)の割合が、1を超えて3以下である請求項1に記載のフィルム用粘着剤組成物。
- 前記(メタ)アクリル系共重合体Bが、水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位を含む請求項1又は請求項2に記載のフィルム用粘着剤組成物。
- 前記(メタ)アクリル系共重合体Aのガラス転移温度が、−80℃〜−60℃であり、かつ、前記(メタ)アクリル系共重合体Bのガラス転移温度が、90℃〜120℃である請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載のフィルム用粘着剤組成物。
- 前記(メタ)アクリル系共重合体A及び前記(メタ)アクリル系共重合体Bの合計含有量に対する、前記(メタ)アクリル系共重合体Aの含有量の割合が、質量基準で、0.5〜0.8である請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載のフィルム用粘着剤組成物。
- 前記(メタ)アクリル系共重合体Aが、2−エチルへキシルアクリレートに由来する構成単位を含む請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載のフィルム用粘着剤組成物。
- 請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載のフィルム用粘着剤組成物を含む粘着剤層を有する粘着シート。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017015848A JP6811631B2 (ja) | 2017-01-31 | 2017-01-31 | フィルム用粘着剤組成物及び粘着シート |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017015848A JP6811631B2 (ja) | 2017-01-31 | 2017-01-31 | フィルム用粘着剤組成物及び粘着シート |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018123224A true JP2018123224A (ja) | 2018-08-09 |
JP6811631B2 JP6811631B2 (ja) | 2021-01-13 |
Family
ID=63111039
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017015848A Active JP6811631B2 (ja) | 2017-01-31 | 2017-01-31 | フィルム用粘着剤組成物及び粘着シート |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6811631B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111196911A (zh) * | 2018-11-16 | 2020-05-26 | 日本电石工业株式会社 | 保护膜用粘合剂组合物和保护膜 |
JP2021091773A (ja) * | 2019-12-09 | 2021-06-17 | 日本カーバイド工業株式会社 | フォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物、及びフォルダブルディスプレイ用光学部材 |
JP2022515642A (ja) * | 2018-12-28 | 2022-02-21 | サン-ゴバン パフォーマンス プラスティックス コーポレイション | 接着剤組成物およびそれを形成する方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0431480A (ja) * | 1990-05-28 | 1992-02-03 | Soken Kagaku Kk | アクリル系感圧接着剤組成物 |
JPH09235522A (ja) * | 1996-03-01 | 1997-09-09 | Sekisui Chem Co Ltd | 装飾用粘着シート |
JP2009215522A (ja) * | 2008-03-13 | 2009-09-24 | Nitto Denko Corp | 両面粘着シート及びプラスチックフィルムの固定方法 |
JP2011157458A (ja) * | 2010-01-29 | 2011-08-18 | Nippon Carbide Ind Co Inc | 粘着剤組成物及び粘着シート |
JP2013216769A (ja) * | 2012-04-06 | 2013-10-24 | Nitto Denko Corp | 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、表面保護シート、光学用表面保護シート、及び、表面保護シート付き光学フィルム |
JP2014077096A (ja) * | 2012-10-12 | 2014-05-01 | Toagosei Co Ltd | 粘着付与剤及び粘着剤組成物、並びにその用途 |
JP2016135835A (ja) * | 2015-01-23 | 2016-07-28 | 日本カーバイド工業株式会社 | 粘着剤組成物及び粘着フィルム |
JP2016210863A (ja) * | 2015-05-01 | 2016-12-15 | サイデン化学株式会社 | マーキングフィルム用粘着剤組成物、その製造方法及びマーキングフィルム |
-
2017
- 2017-01-31 JP JP2017015848A patent/JP6811631B2/ja active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0431480A (ja) * | 1990-05-28 | 1992-02-03 | Soken Kagaku Kk | アクリル系感圧接着剤組成物 |
JPH09235522A (ja) * | 1996-03-01 | 1997-09-09 | Sekisui Chem Co Ltd | 装飾用粘着シート |
JP2009215522A (ja) * | 2008-03-13 | 2009-09-24 | Nitto Denko Corp | 両面粘着シート及びプラスチックフィルムの固定方法 |
JP2011157458A (ja) * | 2010-01-29 | 2011-08-18 | Nippon Carbide Ind Co Inc | 粘着剤組成物及び粘着シート |
JP2013216769A (ja) * | 2012-04-06 | 2013-10-24 | Nitto Denko Corp | 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、表面保護シート、光学用表面保護シート、及び、表面保護シート付き光学フィルム |
JP2014077096A (ja) * | 2012-10-12 | 2014-05-01 | Toagosei Co Ltd | 粘着付与剤及び粘着剤組成物、並びにその用途 |
JP2016135835A (ja) * | 2015-01-23 | 2016-07-28 | 日本カーバイド工業株式会社 | 粘着剤組成物及び粘着フィルム |
JP2016210863A (ja) * | 2015-05-01 | 2016-12-15 | サイデン化学株式会社 | マーキングフィルム用粘着剤組成物、その製造方法及びマーキングフィルム |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111196911A (zh) * | 2018-11-16 | 2020-05-26 | 日本电石工业株式会社 | 保护膜用粘合剂组合物和保护膜 |
JP2022515642A (ja) * | 2018-12-28 | 2022-02-21 | サン-ゴバン パフォーマンス プラスティックス コーポレイション | 接着剤組成物およびそれを形成する方法 |
JP2021091773A (ja) * | 2019-12-09 | 2021-06-17 | 日本カーバイド工業株式会社 | フォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物、及びフォルダブルディスプレイ用光学部材 |
CN113025239A (zh) * | 2019-12-09 | 2021-06-25 | 日本电石工业株式会社 | 可折叠显示器用粘合剂组合物和可折叠显示器用光学部件 |
JP7338829B2 (ja) | 2019-12-09 | 2023-09-05 | 日本カーバイド工業株式会社 | フォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物、及びフォルダブルディスプレイ用光学部材 |
CN113025239B (zh) * | 2019-12-09 | 2024-03-15 | 日本电石工业株式会社 | 可折叠显示器用粘合剂组合物和可折叠显示器用光学部件 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6811631B2 (ja) | 2021-01-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6419626B2 (ja) | 粘着剤組成物及び粘着フィルム | |
JP5484104B2 (ja) | 粘着剤組成物及び粘着シート | |
JP7338829B2 (ja) | フォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物、及びフォルダブルディスプレイ用光学部材 | |
JP2022184630A (ja) | 両面粘着シート、剥離シート付き両面粘着シート、及び粘着シート付き加飾体 | |
JP2018123224A (ja) | フィルム用粘着剤組成物及び粘着シート | |
JP6847806B2 (ja) | 加飾フィルム用粘着剤組成物、加飾フィルム、及び加飾成形品 | |
JP2022124274A (ja) | 粘着剤組成物、粘着シート、及び光学部材 | |
JP6715650B2 (ja) | 粘着剤組成物及び粘着フィルム | |
JP6419627B2 (ja) | 粘着剤組成物及び粘着フィルム | |
JP2020083940A (ja) | 保護フィルム用粘着剤組成物及び保護フィルム | |
JP2018165326A (ja) | 粘着剤組成物及び粘着フィルム | |
JP2016135835A (ja) | 粘着剤組成物及び粘着フィルム | |
JP2019073641A (ja) | 加飾フィルム用粘着剤組成物、加飾フィルム、及び加飾成形品 | |
JP7376408B2 (ja) | 粘着剤組成物及び粘着剤層付き光学部材 | |
JP2018127539A (ja) | 粘着剤組成物及び粘着フィルム | |
JP6947605B2 (ja) | 粘着膜及び粘着シート | |
JP7268277B2 (ja) | 粘着剤組成物、粘着シート、及び光学部材 | |
JP7268278B2 (ja) | 粘着剤組成物、粘着シート、及び光学部材 | |
JP7308166B2 (ja) | 車両保護フィルム用粘着剤組成物及び車両保護フィルム | |
JP7280840B2 (ja) | 耐熱性粘着シート用粘着剤組成物及び耐熱性粘着シート | |
JP7337015B2 (ja) | 光学部材保護フィルム用粘着剤組成物及び光学部材保護フィルム | |
JP2022143535A (ja) | 粘着剤組成物及び粘着シート | |
JP7369074B2 (ja) | 光学部材保護フィルム用粘着剤組成物及び光学部材保護フィルム | |
JP7248212B2 (ja) | ガラス飛散防止フィルム用粘着剤組成物及びガラス飛散防止フィルム | |
JP6947610B2 (ja) | 粘着フィルム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190710 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200319 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200407 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200518 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200609 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200701 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20201208 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20201215 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6811631 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |