JP2018070499A - クレンジング化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】ミルク剤型やリキッド剤型に好適な、本発明は油剤でも落としにくいメークアップ化粧料に対しても十分な洗浄力を備え、かつ洗い流しが良好なクレンジング化粧料を提供する。
【解決手段】以下の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する、クレンジング化粧料。
（Ａ）下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレングリコール誘導体を、化粧料全体に対して１．０〜３０重量％
Ｒ¹Ｏ−［（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）ｐ（Ｃ_nＨ_2nＯ）ｑ］−Ｒ²・・・（１）
（式中、Ｒ¹は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、（ポリ）グリセリル基、及び（アルキル）グルコシル基から選択される。Ｒ²は水素原子、及び炭素数２〜６の多価アルコール残基から選択される。ｎ、ｐ及びｑはそれぞれ整数であり、３≦ｎ≦５、０≦ｐ≦８５、１０≦ｑ≦７０である。）
（Ｂ）エチレンオキシドの平均付加モル数が７のポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸グリセリル、エチレンオキシドの平均付加モル数が１０〜３０の（モノ又はトリ）イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、及びエチレンオキシドの平均付加モル数が８〜２０の（モノ又はジ）イソステアリン酸ポリオキシエチレングリコールからなる群から選択される１種又は２種以上を、総量で化粧料全体に対して３．０〜４０質量％
（Ｃ）油性成分を、化粧料全体に対して４０質量％以下
【選択図】なし

Description

本発明は、油剤でも落としにくいメークアップ化粧料の被膜を除去できるクレンジング化粧料に関する。

クレンジング化粧料は、リップカラーやマスカラなどの通常の水性洗浄では落としにくいメークアップ化粧料や皮脂汚れを除去する目的で使用される化粧料である。剤型としては、クリームタイプやミルクタイプの乳化剤型、オイル、ジェル、リキッド、ローション等、種々のものがある。ミルクタイプやリキッド剤型のものは、クリームやオイル剤型のようにべたつかず、さっぱりとした使用感触が好まれている。

近年、肌への密着性や残存性を高めた、ウォータープルーフ性メークアップ化粧料が種々開発されている。このようなメークアップ化粧料は化粧持ちがよいというメリットがある一方、従来のクレンジング化粧料では落としにくいという問題点がある。
これに対して、界面活性剤を含有するクレンジング化粧料において、相平衡制御を利用するものが提案されている。例えば、逆ミセルを含むオイルクレンジング化粧料であって、洗い流し時に逆ミセルが転相して水中油型となるものや（特許文献１、非特許文献１）、特定のブロック型又はランダム型アルキレンオキシド誘導体を含有する水中油型洗浄料でであって、メークアップ化粧料となじませる途中で外相が水から油に転相するものがある（特許文献２）。
これらはいずれも、クレンジング化粧料に含まれる油剤の溶剤作用によって化粧料を溶解・分散させて、洗浄力を確保するものである。しかしながら、油剤でも落としにくいメークアップ化粧料に対しては、十分な洗浄力を発揮できるものではなかった。

そこで、本発明者は、ウォータープルーフ性などの機能をもつ、油剤に溶解させにくいメークアップ化粧料の多くはアクリル酸アルキルコポリマーのような耐水性被膜剤を含有し、それにより形成された被膜によってウォータープルーフ効果を獲得している点に着目した。そして、そのような被膜を除去するには、油剤で溶かそうとするのではなく、むしろ被膜の水分散性を高める分散剤を用いることが効果的であることに想到した。さらに、係る分散剤として特定のポリオキシアルキレングリコール誘導体が好適であることを見出し、これを油剤を多く含む水中油乳化型のクリームやオイルタイプのクレンジング化粧料に配合させることで、全体的な洗浄力を向上させることを提案した（特許文献３）。

特開２００６−２２５４５８号公報 特許第５１７５６４５号 特開２０１６−８８８６５号公報

J. Soc.,Chem. Jpn., 46 (4) 287-294, (2012)

さっぱりとした使用感触を有するミルク剤型やリキッド剤型においても、ウォータープルーフ性機能を持つメークアップ化粧料の被膜除去に適するものに対する需要がある。かかる要請に応えるため、特許文献３に記載のクレンジング化粧料が含有する分散剤をミル
ク剤型やリキッド剤型にそのまま適用しようとすると、被膜は分散できるものの、油剤の配合量が少ないために全体的な洗浄力が物足りなくなってしまう。洗浄力を補うために、一般的なミルク剤型やリキッド剤型のように非イオン性界面活性剤を多量に配合すると、洗い流したときにぬるつくため、使用感が良くないという問題点もある。
かかる状況に鑑みて、ミルク剤型やリキッド剤型に好適な、本発明は油剤でも落としにくいメークアップ化粧料に対しても十分な洗浄力を備え、かつ洗い流しが良好なクレンジング化粧料を提供することを課題とする。

本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、メークアップ化粧料の被膜分散剤として用いる特定のポリオキシアルキレングリコール誘導体に、特定のポリオキシエチレン系界面活性剤を組み合わせれば、油剤の配合量が少ないミルク剤型やリキッド剤型においても十分な洗浄力と良好な洗い流し感とを両立できることに想到し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］以下の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する、クレンジング化粧料（以下、「本発明の化粧料」と記す）。
（Ａ）下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレングリコール誘導体を、化粧料全体に対して１．０〜３０重量％
（Ｂ）エチレンオキシドの平均付加モル数が７のポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸グリセリル、エチレンオキシドの平均付加モル数が１０〜３０の（モノ又はトリ）イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、及びエチレンオキシドの平均付加モル数が８〜２０の（モノ又はジ）イソステアリン酸ポリオキシエチレングリコールからなる群から選択される１種又は２種以上を、総量で化粧料全体に対して３．０〜４０質量％
（Ｃ）油性成分を、化粧料全体に対して４０質量％以下

Ｒ¹Ｏ−［（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）ｐ（Ｃ_nＨ_2nＯ）ｑ］−Ｒ²・・・（１）
（式中、Ｒ¹は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、（ポリ）グリセリル基、及び（アルキル）グルコシル基から選択される。Ｒ²は水素原子、及び炭素数２〜６の多価アルコール残基から選択される。ｎ、ｐ及びｑはそれぞれ整数であり、３≦ｎ≦５、０≦ｐ≦８５、１０≦ｑ≦７０である。）

[２]４０℃において流動性がある、請求項１に記載のクレンジング化粧料。

本発明により、油剤でも落としにくいメークアップ化粧料に対しても十分な洗浄力を備え、かつ洗い流しが良好な、さっぱりとした使用感触を有する、クレンジング化粧料が提供される。

本発明の化粧料は、（Ａ）一般式（１）で表されるポリオキシアルキレングリコール誘導体を含有する。
Ｒ¹Ｏ−［（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）ｐ（Ｃ_nＨ_2nＯ）ｑ］−Ｒ²・・・（１）

式（１）において、Ｒ¹は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、（ポリ）グリセリル基、及び（アルキル）グルコシル基から選択される。ポリグリセリル基のグリセリル基の重合数は２〜１０が好ましい。また、アルキルグルコシル基のアルキル基は、炭素数２〜６のものが好ましい。これらのうちＲ¹はモノグリセリル基が好ましい。Ｒ²は水素原子、及び炭素数２〜６の多価アルコール残基から選択される。ｎは３以上５以下の整数であり
、好ましくは３である。ｐは０以上８５以下の整数であり、好ましくは１５以上７０以下、さらに好ましくは２１以上２９以下である。すなわち、一般式（１）で表されるポリオキシアルキレングリコール誘導体はＰＥＧ部分を含むことが好ましい。ｑは１０以上７０以下の整数であり、好ましくは２０以上６０以下、さらに好ましくは２４以上２９以下である。

一般式（１）で表されるポリオキシアルキレングリコール誘導体の具体例としては、ＰＰＧ−１４ジグリセリン（市販品として「ＳＹ−ＤＰ１４（阪本薬品工業株式会社）」「ユニユーブＤＧＰ−９５０（日油株式会社）」等）、ＰＰＧ−２４−グリセレス−２４（市販品として「アデカカーポールＧＨ−２００（株式会社ＡＤＥＫＡ）」、「ユニルーブ５０ＴＧ−３２（日油株式会社）」等）、ＰＰＧ−２５メチルグルコース（市販品として「グルコポリオールＰＰ２５（日油株式会社）」等）、ＰＰＧ−３０ブテス−３０（市販品として「ユニルーブ５０ＭＢ−７２（日油株式会社）」等）、ＰＰＧ−６８−ＰＥＧ−１０トリメチロールプロパン（市販品として「ユニルーブ１０ＴＴ−４５００（日油株式会社）」、ＰＥＧ／ＰＰＧ−３０／３５コポリマー（市販品として「ニューポールＰＥ−７４（三洋化成株式会社）」等が挙げられ、これらのうちＰＰＧ−２４−グリセレス−２４が洗浄力及び洗い流しの観点からより好ましいが、これらに限定されない。
また、本発明の化粧料に含有させる一般式（１）で表されるポリオキシアルキレングリコール誘導体は、１種類でもよいし、２種類以上を組み合わせてもよい。

成分（Ａ）は、クレンジング化粧料全体に対して１．０〜３０重量％含有し、好ましくは１．０〜２０重量％が好ましく、３〜１０重量％がより好ましい。この範囲で含有することにより、メークアップ化粧料の被膜を水に容易に分散させることができる。

本発明の化粧料は、（Ｂ）エチレンオキシドの平均付加モル数が７のポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸グリセリル、エチレンオキシドの平均付加モル数が１０〜３０の（モノ又はトリ）イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、及びエチレンオキシドの平均付加モル数が８〜２０の（モノ又はジ）イソステアリン酸ポリオキシエチレングリコールからなる群から選択される１種又は２種以上を含有する。
一般にポリオキシエチレン系界面活性剤はクレンジング化粧料に配合されるが、本発明においては成分（Ａ）と組み合わせるものとして特定のポリオキシエチレン系界面活性剤を採用した点に特徴がある。上記成分（Ｂ）であれば、化粧料に大量に含有させても、成分（Ａ）と併用することにより洗い流しのぬるつきが抑制され良好な使用感が得られる。

成分（Ｂ）は、クレンジング化粧料全体に対して総量で３．０〜４０重量％含有し、好ましくは５．０〜３０重量％が好ましく、５．０〜２０重量％がより好ましい。この範囲で含有することにより、成分（Ａ）によるメークアップ化粧料の被膜の水への分散作用が向上するとともに、全体的な洗浄力が強化される。

本発明の化粧料は、油性成分を組成物全体に対して４０重量％以下含有し、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下含有する。また、油性成分は組成物全量に対して好ましくは１重量％以上、より好ましくは５重量％以上含有する。
なお、本明細書において油性成分は、油性成分はいわゆる油剤に限られず、２５〜６５℃の水に懸濁して１時間静置した後に水と相分離する成分であればよい。油性成分の例としては、液体油脂、固体油脂、炭化水素油、合成エステル油、シリコーン油等が挙げられるが、これらに限定されない。

液体油脂としては、例えば、ミネラルオイル、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油
、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等が挙げられる。

固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。

炭化水素油としては、例えば、イソドデカン、イソヘキサデカン、スクワラン、スクワレン、ワセリン、パラフィン、軽質イソパラフィン、流動パラフィン、オゾケライト、水添ポリ（Ｃ６−１２オレフィン）、水添ポリイソブテン、プリスタン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。

合成エステル油としては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、エチルヘキサン酸セチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、トリイソステアリン酸ＰＥＧ-３トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２、テトライソステアリン酸スクロース等が挙げられる。

シリコーン油としては、例えば、シクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状ポリシロキサン；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、カプリリルメチコン、ジメチコン、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン/フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー等の鎖状ポリシロキサン；アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン；等が挙げられる。

本発明の化粧料は、４０℃において流動性があるものが好ましい。なお、ここでいう流動性は、ミルク剤型又はリキッド剤型の化粧料として通常使用できる程度の流動性をいう。
また、本発明の化粧料の剤型は、特に限定されるものではないが、ミルク剤型又はリキッド剤型が、さっぱりした使用感触を与えるため好ましい。これらは定法に従って作製することができる。

本発明の化粧料は、その他に、本発明の効果を損なわない限りにおいて、通常化粧品や医薬品に用いられる成分を配合することができる。その他の成分としては、例えば、保湿剤、粉末成分、ロウ類、高級脂肪酸、高級アルコール、界面活性剤、水溶性高分子、増粘剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、単糖、オリゴ糖、多糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、酸化防止剤等が挙げられる。

保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。

粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。

アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリル
ポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。

カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ(Ｎ，Ｎ'−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム)；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥアルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。

親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α'−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。

親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等）；成分（Ｂ）以外のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥモノオレエート等）；成分（Ｂ）以外のＰＯＥ脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥアルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチ
ルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等）；テトラ ＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥアルキルアミン；ＰＯＥ脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。

天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。

半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。

合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。

増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸ＡｌＭｇ(ビーガム) 、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。

金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１− ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げら
れる。

低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。

多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ−テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ−ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。

単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、Ｄ−グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、Ｄ−エリトロース、Ｄ−エリトルロース、Ｄ−トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、Ｌ−アラビノース、Ｄ−キシロース、Ｌ−リキ
ソース、Ｄ−アラビノース、Ｄ−リボース、Ｄ−リブロース、Ｄ−キシルロース、Ｌ−キシルロース等）；六炭糖（例えば、Ｄ−グルコース、Ｄ−タロース、Ｄ−ブシコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ガラクトース、Ｌ−マンノース、Ｄ−タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、２−デオキシ−Ｄ−リボース、６−デオキシ−Ｌ−ガラクトース、６−デオキシ−Ｌ−マンノース等）；アミノ糖（例えば、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンヌロン酸、Ｌ−グルロン酸、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｌ−イズロン酸等）等が挙げられる。

オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α−トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。

アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム) 、アシルグルタミン酸塩、アシルβ−アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。

有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。

高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。

ｐＨ調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ1、Ｂ２、Ｂ６、Ｃ、Ｅ及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等が挙げられる。

酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。

また、その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、
オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。

本発明のクレンジング化粧料は、油剤でも落としにくいメークアップ化粧料の被膜を容易に水に分散させ、除去することができる。また、通常は洗浄力がオイル剤型等に比べて劣るミルク剤型又はリキッド剤型にしても、十分な洗浄力を発揮することができる。
また、本発明のクレンジング化粧料は、洗い流し時にぬるつくことなく、良好な使用感を与えることができる。

通常、油剤でも落としにくいメークアップ化粧料化粧料の被膜は、アクリル酸アルキルコポリマーのような水溶性被膜剤で形成されている。アクリル酸アルキルコポリマーは、水溶性ながら強固かつ皮膚接着性が高い被膜を形成し、耐水性のみならず耐油性をも発揮するため、油剤を溶剤として用いる従来のクレンジング化粧料では落とすことができなかった。
本発明のクレンジング化粧料は、特定のポリオキシアルキレングリコール誘導体を用いることで、アルキル酸アルキルコポリマー等の被膜を水へ分散させ、除去することを達成する。

本発明の化粧料は、例えば、リップカラー、アイライナー、アイブロウ、アイシャドウ、マスカラなどのポイントメークアップ化粧料や、ファンデーション、下地等のベースメークアップ化粧料などを好ましく除去・洗浄対象とすることができる。これらのうち、特に限定されないが、ウォータープルーフ性が高いポイントメークアップ化粧料に対して適用すると優れた効果を発揮できるため特に好ましい。
その他にも、本発明の化粧料は、ブラシ、パフ、スポンジ等のメークアップ用小物の洗浄用組成物へも好適に利用できる。

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。

下記表１の処方に基づいて、定法によりリキッド剤型の本発明のクレンジング化粧料（実施例１〜４）及び比較例１〜４のクレンジング化粧料を作成した。
また、下記表２の処方に基づいて、定法により水中油乳化型のミルク剤型の本発明のクレンジング化粧料（実施例５〜８）及び比較例５〜８のクレンジング化粧料を作成した。
いずれのクレンジング化粧料も、４０℃条件下で流動性があった。

＜試験例１＞洗浄力の評価
市販のウォータープルーフマスカラを、バイオスキンプレート（不透明、白色）（Beaulax社製）に直径約１．５ｃｍに薄く塗り、室温で約２時間放置して乾燥させた後、その上に各実施例又は比較例のクレンジング化粧料を約５０ｍｇずつ乗せ、指で軽く２０回マッサージした。その後、流水で洗い流し、乾燥後、分光測色計（ＣＭ−７００ｄ、日本電色工業）によりＬ値を測定した。サンプル１つあたりの実測数は１０回である。測定する際は、裏あてとして黒色板を用いた。
マスカラを洗浄した後のＬ値とマスカラを塗布した後のＬ値との差（ΔＬ値）に基づき
、を以下の４段階で洗浄力を評価した。結果を表１及び２に示す。
なお、明らかに洗浄力が高いとは、ΔＬ値が好ましくは３１以上、より好ましくは３３以上、さらに好ましくは３５以上であることをいう。

＜試験例２＞洗い流しのぬるつきの評価
１０人の専門評価パネラーが、各実施例又は比較例の組成物を使用して評価した。まず、顔に市販のパウダーファンデーション、マスカラ、及び口紅を塗布し、約４時間おいて乾燥させた。次に、各実施例又は比較例の組成物を約１．２ｇずつとり、鏡を見ながら顔全体に伸ばして、メイクとなじませた後、ぬるま湯で洗い流した。この時のぬるつきの有無を以下の５段階で評価し、１０人の評点の平均を集計した。結果を表１及び２に示す。
５：ぬるつきが全くない
４：ぬるつきがほとんどない
３：ぬるつきがあまりない
２：ぬるつきがややある
１：ぬるつきが非常にある

本発明により、さっぱりとした使用感触を有するミルク剤型やリキッド剤型に好適な、本発明は油剤でも落としにくいメークアップ化粧料に対しても十分な洗浄力を備え、かつ
洗い流しが良好なクレンジング化粧料が提供され、産業上非常に有用である。

Claims (2)

1. 以下の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する、クレンジング化粧料。
   （Ａ）下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレングリコール誘導体を、化粧料全体に対して１．０〜３０重量％
   （Ｂ）エチレンオキシドの平均付加モル数が７のポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸グリセリル、エチレンオキシドの平均付加モル数が１０〜３０の（モノ又はトリ）イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、及びエチレンオキシドの平均付加モル数が８〜２０の（モノ又はジ）イソステアリン酸ポリオキシエチレングリコールからなる群から選択される１種又は２種以上を、総量で化粧料全体に対して３．０〜４０質量％
   （Ｃ）油性成分を、化粧料全体に対して４０質量％以下
   Ｒ¹Ｏ−［（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）ｐ（Ｃ_nＨ_2nＯ）ｑ］−Ｒ²・・・（１）
   （式中、Ｒ¹は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、（ポリ）グリセリル基、及び（アルキル）グルコシル基から選択される。Ｒ²は水素原子、及び炭素数２〜６の多価アルコール残基から選択される。ｎ、ｐ及びｑはそれぞれ整数であり、３≦ｎ≦５、０≦ｐ≦８５、１０≦ｑ≦７０である。）
2. ４０℃において流動性がある、請求項１に記載のクレンジング化粧料。