JP2018028055A - 新規の熱応答性接着剤、その材料の製作方法及びその使用方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】フッ化ポリマー単位及び疎水性ポリマー単位を有する線状の相分離ポリマーを含み、疎水性ポリマー単位は、第1の疎水性ポリマー単位及び第2の疎水性ポリマー単位からなる。第1の疎水性ポリマー単位は、一又は複数の直鎖アルキル基、直鎖アルケニル基又はこれらの組み合わせで各々が置換されるアクリレート単位又はメタクリレート単位から選択される。第2の疎水性ポリマー単位は、一又は複数の直鎖アルキル基、直鎖アルケニル基又はこれらの組み合わせで各々が置換されるアクリレート単位又はメタクリレート単位から選択され、直鎖アルキル基又はアルケニル基のうちの少なくとも1つが5から14の炭素原子を有している。熱応答性接着剤のピークの接着強度は、温度の変化に伴って変更可能かつ可逆的である。
【選択図】なし
Description
R1は、水素又はメチル基とすることができ;R2は、8から12の炭素原子など、6から20の炭素原子を有するフルオロアルキルとすることができ、R2基上のフッ素原子対水素原子の比は、少なくとも1:1、例えば、2:1から10:1である。例において、R2基は、全フッ素置換することができる(100%フッ素置換基)。化学式2は例を示し、nは3から17の範囲、例えば、5から11などとすることができる。更に別の例では、モノマーは、1H,1H,2H,2H−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレートとすることができる。
ここで、R1は水素又はメチル基、R3は16から20の炭素原子を有するアルキル又はアルケニルとすることができる。実施例では、R3は、18の炭素原子など、17から19の炭素原子を有している。18の炭素原子群に関して、本開示の発明者は、オクタデシルアクリレート又はステアリルメタクリレートなどのC18アルキル置換モノマーが、低接着性結晶状態と高接着性非晶状態との切り替えが室温近くで起こるよう所望される用途で特に上手く作用すると気付いた。より長いアルカン基に対する相転移温度は室温よりずっと高い温度で起こるであろうが、18の炭素原子(例えば、16の炭素原子)より短いアルカン基が軟化し、室温よりはるかに低い温度で非晶相から結晶相への転移を示したと考えられる。
ここで、R1は水素又はメチル基であり、R4は、8から13の炭素原子、又は12の炭素原子など、5から14の炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基である。これらの小さな分子量疎水性ポリマー単位は、例えば、C10からC12のアルキルメタクリレート、C10からC12のアルキルアクリレート、C10からC12のアルケニルメタクリレート、及びC10からC12のアルケニルアクリレートから形成することができる。1つのそのようなモノマーは、ラウリルメタクリレートである。上記長いアルキル又はアルケニル置換疎水性モノマーと結合した短いアルキル基を有するそのようなモノマーの使用は、ポリマーが結晶相から非晶相に切り替わる温度を低下させることが分かった。C18アルキル又はアルケニル置換疎水性モノマーの短い鎖の疎水性モノマーとの混合により、C18疎水性モノマーのみを用いて作られたポリマーよりも室温に近づく、結晶相から非晶相への転移を伴うポリマーが可能になる。
以下の実施例のフッ化疎水性相分離ポリマーは、ステアリルメタクリレート(3.38g、10mモル)と1H,1H,2H,2H−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート(5.32g、10mモル)を50mlのブチルアセテートの中で混合することによって合成された。システムは、N2気泡により30分間、70℃で撹拌しながら脱酸素化された。1mlのブチルアセテートに溶解させた0.174gの2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオニトリル)を添加することによって、重合が開始された。反応は、6時間行われた。反応を終わらせるために、混合物が周囲温度まで冷却され、大量のアセトン(700ml)の中の沈殿によって、生成物が回収された。生じた相分離コポリマーをエタノールで洗浄し、乾燥させた。相分離コポリマーは、ポリスチレン分子量標準に対して5998g/mol及び10414g/molの中央にある二峰性分子量分布を有していた。
フッ化疎水性相分離ポリマーの膜を、鋼上及びPET剥離膜上の両方にコーティングした。コーティングプロセスには、ブチルアセテート中の10重量%のポリマー濃度で、実施例1の相分離ポリマーの溶液を作ることが含まれた。コーティング溶液は、1)鋼又はPET上に噴霧されたか、2)10ミルのドローダウンバーが使用されたかのどちらかにより、ポリマー溶液の均一な膜が鋼又はPETの上に適用され、次いで溶媒を蒸発させた。
表1 鋼及びプリプレグに対するフッ化−疎水性相分離ポリマーの熱応答性タック
高タックから低タックへ転移温度を低下させるために、2つの戦略が進められた。1)短鎖炭化水素モノマーがC18の代わりに使用され、2)更なる短鎖炭化水素モノマーがC18とブレンドされ、平均の低アルキル長を有する材料が形成された。実施例1で先ほど説明された手順と同一の手順が続行された。
レイアップ中のコーティングされた剥離膜からプリプレグまでの材料転写の傾向を調査するために、残留物の分析が実行された。この試験は、FTIR ATR結晶に対して材料を押圧すること、材料の128スキャンの吸光度スペクトルを収集すること、材料を除去すること、及びATR結晶における残留物の128スキャンの吸光度スペクトルを収集することから構成された。ATR結晶に対して押圧されたPET上の50/50 F8/C18ポリマーのスペクトル及び除去後の残留物が、図3及び図4にそれぞれ示されている。2800cm−1から3000cm−1までの図4における負のピークは、バックグラウンド除去法からの航空機である。図4が水蒸気及びCO2の標準スペクトルと比較されるとき、水蒸気及びCO2のピークは、図3の最強ピークと一致する1140cm−1(図4の矢印)における非常に小さなピークを除くすべての特性を説明する。1140cm−1における小さなピークは、図3における1140cm−1ピークの強度の1%未満であり、したがって無視できる残留物を表している。
条項1. 熱応答性接着剤が、フッ化ポリマー単位及び疎水性ポリマー単位を有する線状の相分離ポリマーであって、フッ化ポリマー単位及び疎水性ポリマー単位がポリマーに沿ってランダムに順序付けられており、疎水性ポリマー単位が第1の疎水性ポリマー単位及び第2の疎水性ポリマー単位を含み、第1の疎水性ポリマー単位が一又は複数の直鎖アルキル基、直鎖アルケニル基又はこれらの組み合わせで各々が置換されるアクリレート単位又はメタクリレート単位から選択される線状の相分離ポリマーであって、直鎖アルキル基又はアルケニル基のうちの少なくとも1つが16から20の炭素原子を有しており、前記第2の疎水性ポリマー単位が一又は複数の直鎖アルキル基、直鎖アルケニル基又はこれらの組み合わせで各々が置換されるアクリレート単位又はメタクリレート単位から選択され、前記第2の疎水性ポリマー単位の前記直鎖アルキル基又はアルケニル基のうちの少なくとも1つが5から14の炭素原子を有しており、熱応答性接着剤のピークの接着強度が温度の変化に伴って変更可能かつ可逆的である、線状の相分離ポリマーを含む、熱応答性接着剤。
条項2. フッ化ポリマー単位が化学式1のモノマーから形成され:
R1が水素又はメチルであり、R2が6から20の炭素原子を有するフルオロアルキルである、条項1に記載の熱応答性接着剤。
条項3. フッ化ポリマー単位が化学式2のモノマーから形成され:
R1が水素又はメチルであり、nが5から17の範囲である、条項2に記載の熱応答性接着剤。
条項4. 第1の疎水性ポリマー単位が化学式3のモノマーから形成され:
R1が水素又はメチル基であり、R3が17から19の炭素原子を有するアルキル又はアルケニルである、条項3に記載の熱応答性接着剤。
条項5. R3が17から18の炭素原子を有するアルキルである、条項4に記載の熱応答性接着剤。
条項6. 第2の疎水性ポリマー単位が一般的な化学式4のモノマーから形成され:
R1が水素又はメチルであり、R4が5から14の炭素原子を有するアルキル又はアルケニルである、条項3に記載の熱応答性接着剤。
条項7. 熱応答性接着剤を製作する方法であって、
少なくとも1つのフッ化モノマー、第1の疎水性モノマー、及び第2の疎水性モノマーを組み合わせること、並びにそれらのモノマーを加熱して線状の層分離ポリマーを形成することであって、少なくとも1つのフッ化モノマーがフッ化アルキル基で各々が置換されるアクリレート又はメタクリレートから選択され、第1の疎水性モノマーが少なくとも1つの直鎖アルキル基、直鎖アルケニル基又はこれらの組み合わせで置換されるアクリレート又はメタクリレートから選択され、アルキル又はアルケニル基のうちの少なくとも1つが16から20の炭素原子を有し、第2の疎水性モノマーが少なくとも1つの直鎖アルキル基、直鎖アルケニル基又はこれらの組み合わせで置換されるアクリレート又はメタクリレートから選択され、第2の疎水性モノマーのアルキル又はアルケニル基のうちの少なくとも1つが5から14の炭素原子を有する、組み合わせること、並びに加熱して形成することを含み、
熱応答性接着剤のピークの接着強度が温度の変化に伴って変更可能かつ可逆的である、方法。
条項8. 少なくとも1つのフッ化モノマーが化学式1の化合物であり:
R1が水素又はメチルであり、R2 が6から20の炭素原子を有するフルオロアルキルである、条項7に記載の方法。
条項9. 少なくとも1つのフッ化モノマーが化学式2の化合物であり:
R1が水素又はメチルであり、nが5から17の範囲である、条項7に記載の方法。
条項10. 第1の疎水性モノマーが化学式3の化合物であり:
R1が水素又はメチル基であり、R3 が17から19の炭素原子を有するアルキル又はアルケニルである、条項7に記載の方法。
条項11. R3が18の炭素原子を有するアルキルである、条項10に記載の方法。
条項12. 第2の疎水性モノマーが化学式4の化合物であり:
R1が水素又はメチルであり、R4 が5から14の炭素原子を有するアルキル又はアルケニルである、条項7に記載の方法。
条項13. 複合部品用の成形ツールを剥離膜で覆うことであって、剥離膜がポリマーシート及びポリマーシートの上の熱応答性接着剤を含み、熱応答性接着剤が温度の変化に伴い接着性を変化させる特性を有し、剥離膜は、ポリマーシートが成形ツールと熱応答性接着剤との間にあるように位置付けられる、覆うことと、
複合部品を形成するために、成形ツールを覆う剥離膜の上に少なくとも1層のプリプレグをレイアップすることであって、プリプレグが熱応答性接着剤と接触する接着面を含み、熱応答性接着剤が、レイアップが行われる間に、第1の接着力で剥離膜に接着する少なくとも1層のプリプレグを生じさせる、レイアップすることと、
熱応答性接着剤の温度を第1の温度から第2の温度まで変化させて、第1の接着力を、第1の接着力未満の第2の接着力に変更することと、
複合部品を剥離膜から除去することと
を含む方法。
条項14. レイアップすること及び複合部品を除去することが、成形ツールから剥離膜を除去せずに複数回繰り返される、条項13に記載の方法。
条項15. ポリマーシートが、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート(「PET」)、フッ素化エチレンプロピレン(「FEP」)、ナイロン及びこれらの組み合わせから選択された材料を含む、条項13又は14に記載の方法。
条項16. ポリマーシートが、接着性を高めるためのコロナ処理されたポリマーシートである、条項13から15の何れか一項に記載の方法。
条項17. 熱応答性接着剤が、フッ化ポリマー単位、第1の疎水性ポリマー単位及び第2の疎水性ポリマー単位を有する層分離ポリマーを含む、条項13から16の何れか一項に記載の方法。
条項18. フッ化ポリマー単位が化学式1のモノマーから形成され:
R1が水素又はメチルであり、R2が6から20の炭素原子を有するフルオロアルキルである、条項17に記載の方法。
条項19. フッ化ポリマー単位が化学式2のモノマーから形成され:
R1が水素又はメチルであり、nが5から17の範囲である、条項17又は18に記載の方法。
条項20. 第1の疎水性ポリマー単位が化学式3のモノマーから形成され:
R1が水素又はメチル基であり、R3が17から19の炭素原子を有するアルキル又はアルケニルである、条項17から19の何れか一項に記載の方法。
条項21. R3が18の炭素原子を有するアルキルである、条項20に記載の方法。
条項22. 第2の疎水性ポリマー単位が一般的な化学式4のモノマーから形成され:
R1が水素又はメチルであり、R4が5から14の炭素原子を有するアルキル又はアルケニルである、条項17から21の何れか一項に記載の方法。
条項23. 第2の温度が、第1の温度よりも約1℃から約15℃低い、条項13から22の何れか一項に記載の方法。
条項24. プリプレグの接着面がエポキシ化学基を含む、条項13から23の何れか一項に記載の方法。
条項25. 熱応答性接着剤で第1の物体を第2の物体に接着させることであって、熱応答性接着剤が、温度の変化により接着性を変化させる特性を有し、結果的に第1の接着力で第1の物体を第2の物体に接着させる、接着させることと、熱応答性接着剤の温度を第1の温度から第2の温度まで変化させて、第2の物体と熱応答性接着剤との間の、第1の接着力未満である第2の接着力に対する接着性を低下させることと、
第1の物体を第2の物体から除去することと
を含み、
熱応答性接着剤が、フッ化ポリマー単位及び疎水性ポリマー単位を有する線状の相分離ポリマーを含み、フッ化ポリマー単位及び疎水性ポリマー単位がポリマーに沿ってランダムに順序付けられており、疎水性ポリマー単位が第1の疎水性ポリマー単位及び第2の疎水性ポリマー単位を含み、第1の疎水性ポリマー単位が一又は複数の直鎖アルキル基、直鎖アルケニル基又はこれらの組み合わせで各々が置換されるアクリレート単位又はメタクリレート単位から選択さ、直鎖アルキル基又はアルケニル基のうちの少なくとも1つが16から20の炭素原子を有しており、第2の疎水性ポリマー単位が一又は複数の直鎖アルキル基、直鎖アルケニル基又はこれらの組み合わせで各々が置換されるアクリレート単位又はメタクリレート単位から選択され、第2の疎水性ポリマー単位の前記直鎖アルキル基又はアルケニル基のうちの少なくとも1つが5から14の炭素原子を有している、方法。
条項26. 第2の接着力が、第1の接着力よりも90%から100%小さい、条項25に記載の方法。
条項27. 第1の物体がバンデージであり、第2の物体が人である、条項25又は26に記載の方法。
条項28. 可撓性基板と、
温度の変化により接着性を変化させる特性を有する、基板の上の熱応答性接着剤と
を含み、
熱応答性接着剤が、フッ化ポリマー単位及び疎水性ポリマー単位を有する線状の相分離ポリマーを含み、フッ化ポリマー単位及び疎水性ポリマー単位がポリマーに沿ってランダムに順序付けられており、疎水性ポリマー単位が第1の疎水性ポリマー単位及び第2の疎水性ポリマー単位を含み、第1の疎水性ポリマー単位が一又は複数の直鎖アルキル基、直鎖アルケニル基又はこれらの組み合わせで各々が置換されるアクリレート単位又はメタクリレート単位から選択され、直鎖アルキル基又はアルケニル基のうちの少なくとも1つが16から20の炭素原子を有しており、第2の疎水性ポリマー単位が一又は複数の直鎖アルキル基、直鎖アルケニル基又はこれらの組み合わせで各々が置換されるアクリレート単位又はメタクリレート単位から選択され、第2の疎水性ポリマー単位の前記直鎖アルキル基又はアルケニル基のうちの少なくとも1つが5から14の炭素原子を有している、自己接着性物体。
条項29. 自己接着性物体が剥離膜であり、基板が、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート(「PET」)、フッ素化エチレンプロピレン(「FEP」)、ナイロン及びこれらの組み合わせから選択された材料を含むポリマーシートである、条項28に記載の自己接着性物体。
条項30. 自己接着性物体がバンデージである、条項28又は29に記載の自己接着性物体。
Claims (30)
- フッ化ポリマー単位及び疎水性ポリマー単位を有する線状の相分離ポリマーであって、前記フッ化ポリマー単位及び前記疎水性ポリマー単位が前記ポリマーに沿ってランダムに順序付けられており、前記疎水性ポリマー単位が第1の疎水性ポリマー単位及び第2の疎水性ポリマー単位を含み、前記第1の疎水性ポリマー単位が一又は複数の直鎖アルキル基、直鎖アルケニル基又はこれらの組み合わせで各々が置換されるアクリレート単位又はメタクリレート単位から選択される線状の相分離ポリマーであって、前記直鎖アルキル基又はアルケニル基のうちの少なくとも1つが16から20の炭素原子を有しており、前記第2の疎水性ポリマー単位が一又は複数の直鎖アルキル基、直鎖アルケニル基又はこれらの組み合わせで各々が置換されるアクリレート単位又はメタクリレート単位から選択され、前記第2の疎水性ポリマー単位の前記直鎖アルキル基又はアルケニル基のうちの少なくとも1つが5から14の炭素原子を有している、線状の相分離ポリマー
を含み、
前記熱応答性接着剤のピークの接着強度が温度の変化に伴って変更可能かつ可逆的である、熱応答性接着剤。 - R3が18の炭素原子を有するアルキルである、請求項4に記載の熱応答性接着剤。
- 熱応答性接着剤を製作する方法であって、
少なくとも1つのフッ化モノマー、第1の疎水性モノマー、及び第2の疎水性モノマーを組み合わせること、並びにそれらのモノマーを加熱して線状の層分離ポリマーを形成することであって、前記少なくとも1つのフッ化モノマーがフッ化アルキル基で各々が置換されるアクリレート又はメタクリレートから選択され、前記第1の疎水性モノマーが少なくとも1つの直鎖アルキル基、直鎖アルケニル基又はこれらの組み合わせで置換されるアクリレート又はメタクリレートから選択され、前記アルキル又はアルケニル基のうちの少なくとも1つが16から20の炭素原子を有し、前記第2の疎水性モノマーが少なくとも1つの直鎖アルキル基、直鎖アルケニル基又はこれらの組み合わせで置換されるアクリレート又はメタクリレートから選択され、前記第2の疎水性モノマーの前記アルキル又はアルケニル基のうちの少なくとも1つが5から14の炭素原子を有する、組み合わせること、並びに加熱して形成することを含み、
前記熱応答性接着剤のピークの接着強度が温度の変化に伴って変更可能かつ可逆的である、方法。 - R3が18の炭素原子を有するアルキルである、請求項10に記載の方法。
- 複合部品用の成形ツールを剥離膜で覆うことであって、前記剥離膜がポリマーシート及び前記ポリマーシートの上の熱応答性接着剤を含み、前記熱応答性接着剤が温度の変化に伴い接着性を変化させる特性を有し、前記剥離膜は、前記ポリマーシートが前記成形ツールと前記熱応答性接着剤との間にあるように位置付けられる、覆うことと、
複合部品を形成するために、前記成形ツールを覆う前記剥離膜の上に少なくとも1層のプリプレグをレイアップすることであって、前記プリプレグが前記熱応答性接着剤と接触する接着面を含み、前記熱応答性接着剤が、レイアップが行われる間に、第1の接着力で前記剥離膜に接着する前記少なくとも1層のプリプレグを生じさせる、レイアップすることと、
前記熱応答性接着剤の温度を第1の温度から第2の温度まで変化させて、前記第1の接着力を、前記第1の接着力未満の第2の接着力に変更することと、
前記複合部品を前記剥離膜から除去することと
を含む方法。 - 前記レイアップすること及び前記複合部品を前記除去することが、前記成形ツールから前記剥離膜を除去せずに複数回繰り返される、請求項13に記載の方法。
- 前記ポリマーシートが、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート(「PET」)、フッ素化エチレンプロピレン(「FEP」)、ナイロン及びこれらの組み合わせから選択された材料を含む、請求項13又は14に記載の方法。
- 前記ポリマーシートが、接着性を高めるためのコロナ処理されたポリマーシートである、請求項13から15の何れか一項に記載の方法。
- 前記熱応答性接着剤が、フッ化ポリマー単位、第1の疎水性ポリマー単位及び第2の疎水性ポリマー単位を有する層分離ポリマーを含む、請求項13から16の何れか一項に記載の方法。
- R3が18の炭素原子を有するアルキルである、請求項20に記載の方法。
- 前記第2の温度が、前記第1の温度よりも約1℃から約15℃低い、請求項13から22の何れか一項に記載の方法。
- 前記プリプレグの前記接着面がエポキシ化学基を含む、請求項13から23の何れか一項に記載の方法。
- 熱応答性接着剤で第1の物体を第2の物体に接着させることであって、前記熱応答性接着剤が、温度の変化により接着性を変化させる特性を有し、結果的に第1の接着力で前記第1の物体を前記第2の物体に接着させる、接着させることと、
前記熱応答性接着剤の温度を第1の温度から第2の温度まで変化させて、前記第2の物体と前記熱応答性接着剤との間の、前記第1の接着力未満である第2の接着力に対する接着性を低下させることと、
前記第1の物体を前記第2の物体から除去することと
を含み、
前記熱応答性接着剤が、フッ化ポリマー単位及び疎水性ポリマー単位を有する線状の相分離ポリマーを含み、前記フッ化ポリマー単位及び前記疎水性ポリマー単位が前記ポリマーに沿ってランダムに順序付けられており、前記疎水性ポリマー単位が第1の疎水性ポリマー単位及び第2の疎水性ポリマー単位を含み、前記第1の疎水性ポリマー単位が一又は複数の直鎖アルキル基、直鎖アルケニル基又はこれらの組み合わせで各々が置換されるアクリレート単位又はメタクリレート単位から選択され、前記直鎖アルキル基又はアルケニル基のうちの少なくとも1つが16から20の炭素原子を有しており、前記第2の疎水性ポリマー単位が一又は複数の直鎖アルキル基、直鎖アルケニル基又はこれらの組み合わせで各々が置換されるアクリレート単位又はメタクリレート単位から選択され、前記第2の疎水性ポリマー単位の前記直鎖アルキル基又はアルケニル基のうちの少なくとも1つが5から14の炭素原子を有している、方法。 - 前記第2の接着力が、前記第1の接着力よりも90%から100%小さい、請求項25に記載の方法。
- 前記第1の物体がバンデージであり、前記第2の物体が人である、請求項25又は26に記載の方法。
- 可撓性基板と、
温度の変化により接着性を変化させる特性を有する、前記基板の上の熱応答性接着剤と
を含み、
前記熱応答性接着剤が、フッ化ポリマー単位及び疎水性ポリマー単位を有する線状の相分離ポリマーを含み、前記フッ化ポリマー単位及び前記疎水性ポリマー単位が前記ポリマーに沿ってランダムに順序付けられており、前記疎水性ポリマー単位が第1の疎水性ポリマー単位及び第2の疎水性ポリマー単位を含み、前記第1の疎水性ポリマー単位が一又は複数の直鎖アルキル基、直鎖アルケニル基又はこれらの組み合わせで各々が置換されるアクリレート単位又はメタクリレート単位から選択され、前記直鎖アルキル基又はアルケニル基のうちの少なくとも1つが16から20の炭素原子を有しており、前記第2の疎水性ポリマー単位が一又は複数の直鎖アルキル基、直鎖アルケニル基又はこれらの組み合わせで各々が置換されるアクリレート単位又はメタクリレート単位から選択され、前記第2の疎水性ポリマー単位の前記直鎖アルキル基又はアルケニル基のうちの少なくとも1つが5から14の炭素原子を有している、自己接着性物体。 - 前記自己接着性物体が剥離膜であり、前記基板が、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート(「PET」)、フッ素化エチレンプロピレン(「FEP」)、ナイロン及びこれらの組み合わせから選択された材料を含むポリマーシートである、請求項28に記載の自己接着性物体。
- 前記自己接着性物体がバンデージである、請求項28又は29に記載の自己接着性物体。
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Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102504733A (zh) * | 2011-11-29 | 2012-06-20 | 广东达美新材料有限公司 | 一种耐水白化氟硅改性水性压敏胶及聚乙烯保护膜 |
JP2015187238A (ja) * | 2014-03-27 | 2015-10-29 | ニッタ株式会社 | 感温性粘着剤 |
JP2016196544A (ja) * | 2015-04-03 | 2016-11-24 | ニッタ株式会社 | 感温性粘着剤 |
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Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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US5470622A (en) * | 1990-11-06 | 1995-11-28 | Raychem Corporation | Enclosing a substrate with a heat-recoverable article |
JPH08336849A (ja) * | 1995-06-09 | 1996-12-24 | Inax Corp | Frp製成形体の製造方法 |
JP4273210B2 (ja) * | 2003-10-24 | 2009-06-03 | フジコピアン株式会社 | 油性インクジェット印刷用化粧シート及びラミネート化粧材 |
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PL2098579T3 (pl) * | 2008-02-27 | 2011-01-31 | Sika Tech Ag | Klej laminujący dla odformowania w podwyższonej temperaturze |
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JP5505776B2 (ja) * | 2009-12-15 | 2014-05-28 | ナガセケムテックス株式会社 | ホットメルト型接着剤及びrtm成形方法 |
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JP2017186532A (ja) * | 2016-04-01 | 2017-10-12 | ニッタ株式会社 | 感温性粘着剤 |
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