JP2018024830A - 光学フィルム用粘着剤組成物、粘着剤層およびその製造方法、光学部材、ならびに画像表示装置 - Google Patents
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Abstract
Description
マー単位と、芳香環を有するモノマー単位とを含有する。なお、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、カルボキシル基を有するモノマー単位を含有しない。前記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、前記水酸基を有するモノマー単位を1〜10質量%含有し、前記芳香環を有するモノマー単位を1〜10質量%含有する。かような構成により、透明導電膜等の被着体に酸成分による悪影響を与えず、かつ、耐久性に優れた粘着剤組成物とすることができる。
過酸化物以外の架橋剤(C)を含む光学フィルム用粘着剤組成物であって、前記過酸化物(B)は、1分間半減期温度が80℃以上125℃以下であり、前記過酸化物以外の架橋剤(C)が、ブロックイソシアネート化合物を含まない、光学フィルム用粘着剤組成物である。
本発明に係る光学フィルム用粘着剤組成物は、(メタ)アクリレート共重合体(A)、過酸化物(B)、および過酸化物以外の架橋剤(C)を含み、前記過酸化物(B)は、1分間半減期温度が80℃以上125℃以下であり、前記過酸化物以外の架橋剤(C)が、ブロックイソシアネート化合物を含まない。
本発明に係る光学フィルム用粘着剤組成物は、(メタ)アクリレート共重合体(A)を必須に含む。共重合体(A)が後述の過酸化物(B)および/または過酸化物以外の架橋剤(C)と反応して架橋構造を形成することにより、接着性(粘着性)が発揮される。
単に「成分(a3)」とも称する)を含むことも好ましい。さらに、本発明に係る共重合体(A)は、上記成分(a1)と、上記成分(a2)および成分(a4)の少なくとも一方と共に、上記成分(a3)をさらに含むことがより好ましい。
本発明に係る共重合体(A)は、成分(a1)を含むことが好ましい。かような成分(a1)が、本発明に係る共重合体(A)の構成単位として含まれることによって、粘着性の確保や基本特性を確保する意義を有すると考えられる。
ニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート等が挙げられる。なかでも、加熱耐久性および接着力の観点から、メチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレートが好ましい。なお、これらは単独または2種以上混合して用いることができる。
本発明に係る共重合体(A)は、(a2)ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリレートモノマー由来の構成単位を含むことが好ましい。かような成分(a2)が、本発明に係る共重合体(A)の構成単位として含まれることによって、リワーク性が向上し、また、成分(a2)は、分子間架橋剤との反応性に富むため、後述する粘着剤層の凝集性や耐熱性を向上する意義を有すると考えられる。
質量%以上5質量%以下であることがより好ましく、0.3質量%以上5質量%以下であることが特に好ましい。
本発明に係る共重合体(A)は、(a3)芳香環を有する(メタ)アクリレートモノマー由来の構成単位をさらに含むことがより好ましい。かような成分(a3)は、光学フィルム用粘着剤組成物において、主に光漏れの抑制に寄与しうる。
本発明において、共重合体(A)は、任意に、(a4)カルボキシル基を有するモノマー由来の構成単位をさらに含むことができる。かような成分(a4)は、光学フィルム用粘着剤組成物において、主に耐久性と液晶パネルとの密着性確保に寄与しうる。
リル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、無水フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、無水イタコン酸が好ましく、(メタ)アクリル酸がより好ましい。なお、これらは1種のみを含んでもよいし、2種以上を組み合わせて含んでもよい。
本発明に係る共重合体(A)は、任意に、前記成分(a1)、成分(a2)、成分(a3)、および成分(a4)以外のモノマー由来の構成単位(以下、単に「成分(a5)」とも称する)を含むことができる。なお、本発明において、成分(a1)、成分(a2)、成分(a3)、成分(a4)および成分(a5)の合計量は100質量%とする。すなわち、例えば共重合体(A)が、前記成分(a1)、成分(a2)、成分(a3)、成分(a4)および成分(a5)由来の構成単位を全て含む場合では、成分(a1)、成分(a2)、成分(a3)、成分(a4)および成分(a5)の合計量が100質量%であり、前記成分由来の構成単位のうち、いずれか1つ以上を含まない場合では、残りの成分の合計量が100質量%である。
タ)アクリレートナトリウム、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸基を有するアクリルモノマー;ウレタン(メタ)アクリレート等のウレタン基を有するアクリルモノマー等が挙げられる。;p−tert−ブチルフェニル(メタ)アクリレート、o−ビフェニル(メタ)アクリレート等のフェニル基を有するアクリルビニルモノマー;2−アセトアセトキシエチル(メタ)アクリレート、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエチル)シラン、ビニルトリアセチルシラン、メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等のシラン基を有するビニルモニマー;スチレン、クロロスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリロニトリル、ビニルピリジン等も、成分(a5)を構成する原料モノマーとして挙げられる。
次に、共重合体(A)の製造方法について説明する。本発明において、共重合体(A)の製造方法は特に制限されず、重合開始剤を使用する溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合法、逆相懸濁重合法、薄膜重合法、噴霧重合法など従来公知の方法を用いることができる。重合制御の方法としては、断熱重合法、温度制御重合法、等温重合法などが挙げられる。重合開始剤は、熱重合開始剤、光重合開始剤のいずれを用いてもよい。また、重合開始剤により重合を開始させる方法の他にまたはそれに加えて、放射線、電子線、紫外線等の活性エネルギー線を照射して重合を開始させる方法を採用することもできる。なかでも、熱重合開始剤を用いた溶液重合法または光重合開始剤を用いた塊状重合法が、分子量の調節が容易であり、また不純物も少なくできるため、より好ましい。
2−メチルプロピオンアミド]、2,2’−アゾビス(N−ブチル−2−メチルプロピオンアミド)、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジサルフェイトジハイドレイト、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)ジヒドロクロライド、2,2’−アゾビス[N−(2−カルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]ハイドレイト、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]、2,2’−アゾビス(1−イミノ−1−ピロリジノ−2−メチルプロパン)ジヒドロクロライド、2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]等のアゾ化合物;t−ブチルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、ジ−t−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物;過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の無機過酸化物が挙げられる。これら熱重合開始剤は、1種のみを単独で使用してもよいし、2種以上を併用しても構わない。
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物には、必須成分として過酸化物(B)を含む。なお、本明細書において、「過酸化物」とは、分子構造内にパーオキサイド構造「−O−O−」を有する化合物を意味する。
併用する例としては、ジ(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネートおよびジラウロイルパーオキシドの組合せが好適である。
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物には、必須成分として、過酸化物以外の架橋剤(C)を含む。過酸化物以外の架橋剤(C)は、共重合体(A)と反応して架橋構造を形成するため、光学フィルム用粘着剤組成物において、主に接着性(粘着性)および耐久性に寄与しうる。また、ここで「過酸化物以外の」と規定しているのは、上述した「過酸化物(B)」と区別するためである。
することができ、その上、得られた粘着剤組成物の耐久性も向上できることが見出され、本発明の完成に至った。
本発明において、過酸化物以外の架橋剤(C)として、イソシアネート系架橋剤が好ましく用いられる。この場合において、上述した通り、イソシアネート系架橋剤として、ブロック化されていないイソシアネート化合物の形態で使用される。
本発明において、カルボジイミド系架橋剤は、特に制限されないが、一例を挙げると、カルボジイミド化触媒の存在下でジイソシアネートを脱炭酸縮合反応させることによって生成した高分子量ポリカルボジイミドが使用される。
本発明において、オキサゾリン系架橋剤は、特に制限されないが、アクリル骨格またはスチレン骨格からなる主鎖を含み、その主鎖の側鎖にオキサゾリン基を有しているオキサゾリン基含有アクリル/スチレン系ポリマーや、アクリル骨格からなる主鎖を含み、その主鎖の側鎖にオキサゾリン基を有しているオキサゾリン基含有アクリル系ポリマーといった、オキサゾリン基含有ポリマーが好ましく使用される。
本発明において、エポキシ系架橋剤は、特に制限されず、公知のエポキシ系架橋剤を適宜採用することができる。市販品としては、例えば、三菱ガス化学(株)製の「TETR
AD−C」、「TETRAD−X」、株式会社ADEKA製の「アデカレジンEPUシリーズ」や「アデカレジンEPRシリーズ」、株式会社ダイセル製の「セロキサイド」などが挙げられる。特に、これらのような液状エポキシ樹脂は、光学フィルム用粘着剤組成物を製造する際の混合操作が容易になる点で好ましい。
本発明において、アジリジン系架橋剤は、特に制限されないが、アジリジン環を複数有する多官能アジリジン化合物を好適に用いることができる。多官能アジリジン化合物としては、例えば、米国特許第3,225,013号明細書、米国特許第4,490,505号明細書、及び米国特許第5,534,391号明細書、特開2003−104970号明細書に開示された化合物等が挙げられる。
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、シランカップリング剤(D)をさらに含むことが好ましい。シランカップリング剤(D)は、光学フィルム用粘着剤組成物において、主に耐久性の向上や、被着体がガラスである場合におけるガラスとの密着性向上に寄与しうる。なお、本明細書において、「シランカップリング剤」とは、シロキサン結合(Si−O−Si結合)を有さず、分子内に2以上の反応基を有する化合物を意味する。
チルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、ビス−(3−〔トリエトキシシリル〕プロピル)テトラスルフィド、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。さらには、エポキシ基(グリシドキシ基)、アミノ基、メルカプト基、(メタ)アクリロイル基等の官能基を有するシランカップリング剤と、これらの官能基と反応性を有する官能基とを含有するシランカップリング剤、他のカップリング剤、ポリイソシアネートなどを、各官能基について任意の割合で反応させて得られる加水分解性シリル基を有する化合物も使用できる。
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、シリケートオリゴマー(E)をさらに含むことが好ましい。シリケートオリゴマー(E)は、光学フィルム用粘着剤組成物において、主にリワーク性の向上に寄与しうる。
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、必要に応じて溶剤を含みうる。溶剤としては、特に制限されないが、酢酸エチル、酢酸n−ブチル等のエステル類;トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類;n−ヘキサン、n−ヘプタン等の脂肪族炭化水素類;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類などの有機溶剤が挙げられる。これら溶剤は、1種のみを単独で使用してもよいし、2種以上を併用しても構わない。
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、必要に応じて、架橋促進剤、老化防止剤、充
填剤、着色剤(顔料や染料など)、紫外線吸収剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤などの公知の添加成分(その他の添加成分)を、本発明の効果を損なわない範囲内で含有してもよい。
本発明において、光学フィルム用粘着剤組成物は、特に制限されず、例えば、共重合体(A)、過酸化物(B)、および過酸化物以外の架橋剤(C)と、任意に含まれうるシランカップリング剤(D)、シリケートオリゴマー(E)、溶媒、およびその他の添加剤とを、混合させることにより調製することができる。なお、上記各成分の混合順や混合温度などは、特に制限されず、当業者により適宜調整されうる。
上述した本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、様々な用途に適する。例えば、光学フィルムなどの光学部材に好ましく用いられる。特に、近年、大型の液晶パネルに使用される薄型の粘着型光学フィルムに好ましく用いられる。かような光学フィルムとしては、偏光板、着色防止としての位相差板、液晶ディスプレイの視野角を改善するための視野角拡大フィルム等の光学補償フィルム、ディスプレイのコントラストを高めるための輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているものが挙げられる。
本発明の一形態によると、上述した本発明の光学フィルム用粘着剤組成物から形成されてなる光学フィルム用粘着剤層が提供される。
本発明の他の形態によると、上述した本発明の光学フィルム用粘着剤組成物を、剥離処理した離型シート上に塗布し、次いで加熱処理して架橋反応させることを含む、光学フィルム用粘着剤層の製造方法も提供される。
工し粘着剤層を形成した上で、様々な光学フィルムに転写して使用することが望ましい。また、このようにして製造された粘着剤層付の離型性を有するフィルムも製造工程で一緒に巻き取ってロール状とすることができ、必要に応じて裁断や加工をして、様々な光学フィルムや液晶パネルなどに貼着する時に、当該離型性を有するフィルムを取りはずして使用することができる。さらに、粘着剤層が実用に供されるまで、離型性を有するフィルムは、粘着剤層を保護する役割も果たすことができる。本明細書において、かような離型性を有するフィルムは、離型シート(セパレータ)とも称する。
本発明の一形態によると、上述した光学フィルム用粘着剤層と、当該粘着剤層の一方の面に設けられた第一の光学フィルムと、を有する光学部材が提供される。
本発明の光学部材は、前記第一の光学フィルムと、前記光学フィルム用粘着剤層との間に、少なくとも1層の易接着処理層をさらに有することが好ましい。
ィング法、ディッピング法、スプレー法などの塗工法を用いて塗布し、乾燥することによってプライマー層を形成することができる。
本発明において、光学フィルム(第一の光学フィルムまたは第二の光学フィルム)としては、偏光板、着色防止としての位相差板、液晶ディスプレイの視野角を改善するための視野角拡大フィルム等の光学補償フィルム、ディスプレイのコントラストを高めるための輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているものが挙げられるが、これらに限定されない。
本発明において、光学フィルムとして好適な偏光板は、従来公知の方法により、保護フィルムと偏光子とを、接着剤を用いて貼り合わせ、加熱乾燥または紫外線、電子線等で硬化することによって製造し得る。塗布した接着剤は、乾燥または紫外線、電子線等で硬化により接着性を発現して接着層を構成する。
本発明は、上述した光学部材のうち、少なくとも1つを用いる画像表示装置も提供する。
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた4つ口フラスコに、n−ブチルアクリレート(株式会社日本触媒製)70質量%、メチルアクリレート(株式会社日本触媒製)18質量%、4−ヒドロキシブチルアクリレート(大阪有機化学工業株式会社製)1質量%、ベンジルアクリレート(大阪有機化学工業株式会社製)11質量%および重合開始剤としての2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(和光純薬工業株式会社製)0.1質量%を、酢酸エチル100質量%と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入
した。窒素ガス置換した後に、フラスコ内の液温を55℃付近に制御し、5時間重合反応を行い、重量平均分子量(Mw)190万の(メタ)アクリレート共重合体(A1)の溶液を調製した。
(メタ)アクリレート共重合体を形成する各モノマーの種類およびその組成割合、ならびに重合開始剤の量および反応時間を、下記表1に示すように変更したこと以外は、製造例1と同様な操作を行い、(メタ)アクリレート共重合体(A2)〜(A15)の溶液を調製した。また、それぞれの重量平均分子量(Mw)も表1に示した。
上述した各製造例で調製した各(メタ)アクリレート共重合体の重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により、下記測定条件にて測定した。
・分析装置:東ソー社製、HLC−8120GPC
・カラム:東ソー社製、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
・カラムサイズ:各7.8mmφ×30cm 計90cm
・カラム温度:40℃
・流量:0.8ml/min
・注入量:100μl
・溶離液:テトラヒドロフラン
・検出器:示差屈折計(RI)
・標準試料:ポリスチレン。
〔光学フィルム用粘着剤組成物の調製〕
製造例11で得られた(メタ)アクリレート共重合体(A11)溶液の固形分100%(w/w)(すなわち、(メタ)アクリレート共重合体(A11)100質量部)に対して、過酸化物(B)としてパーロイル(登録商標)TCP(日油株式会社製) 0.3質量部、過酸化物以外の架橋剤(C)としてタケネート(登録商標)D110−N(キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物の75重量%酢酸エチル溶液、1分子中のイソシアネート基数:3個、三井化学株式会社製) 0.1質量部(有効成分換算)、およびシランカップリング剤(D)としてKBM−403(3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業株式会社製) 0.1質量部を配合して、実施例1の光学フィルム用粘着剤組成物の溶液(固形分15%(w/w))を調製した。
上記で得られた光学フィルム用粘着剤組成物の溶液を、シリコーン処理を施した、厚さ38μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(三菱化学ポリエステルフィルム(株)製、MRF38、オリゴマー防止層なし)の片面に、乾燥後の粘着剤層の厚さが20μmになるように塗布し、110℃で2分間加熱処理して、実施例1の粘着剤層を形成した。なお、加熱処理は、フィルムの上下から直接熱風を送風するフロート乾燥方式の方法によって行った。
(偏光板の作製)
以下の工程により、光学フィルムとして片面保護偏光板を作製した。
上記で得られた偏光板の粘着剤層を形成する偏光子側にコロナ放電量80[W・min/m2]でコロナ処理を行い、易接着処理層を形成した。次に、易接着処理層同士が接触するように、粘着剤層を形成したPETフィルム(シリコーン処理を施した)を転写し、実施例1の光学部材、すなわち粘着剤層付偏光板を作製した。
下記表2に示すように、光学フィルム用粘着剤組成物を構成する(メタ)アクリレート共重合体(A)、過酸化物(B)、および過酸化物以外の架橋剤(C)、ならびに必要に応じてのシランカップリング剤(D)およびシリケートオリゴマー(E)の種類および添加量(配合量)、粘着剤層を形成する際の加熱処理の温度および時間を変更したこと以外は、実施例1の操作と同様にして、それぞれの実施例および比較例に対応する粘着剤層付偏光板を作製した。
上記の実施例および比較例で作製した各粘着剤層付の偏光板(光学部材)に対して、以下の評価を行った。それぞれの評価結果は、下記表3に示される。
上記実施例および比較例で作製した光学部材を37インチサイズに切り出してサンプルとし、厚さ0.7mmの無アルカリガラス(コーニング社製、イーグルXG)にラミネーターを用いて貼着した。次いで、50℃、0.5MPaで15分間オートクレーブ処理して、上記サンプルを完全に無アクリルガラスに密着させた。かかる処理の施されたサンプルを、下記(1)〜(3)の耐久性試験にそれぞれ供し、各試験後に偏光板とガラスとの間の外観を下記基準で目視にて評価した。
(2)60℃/相対湿度95%RHの雰囲気下で500時間処理した(加湿試験)
(3)85℃の環境で30分放置の後−40℃の環境で30分放置することを1サイクルとし、1サイクル1時間で合計300サイクル(300時間)の処理を行った(ヒートショック(HS)試験)。
◎:発泡、剥がれ、浮きなしなどの外観上の変化が全くなし。
○:わずかながら端部に剥がれ、または発泡があるが、実用上問題なし。
△:端部に剥がれ、または発泡があるが、特別な用途でなければ、実用上問題なし。
×:端部に著しい剥がれあり、実用上問題あり。
上記実施例および比較例で作製した光学部材を幅25mm×長さ100mmに裁断したものをサンプル1、縦420mm×横320mmに裁断したものをサンプル2(3枚作製)とした。このサンプル1およびサンプル2を、それぞれ厚さ0.7mmの無アルカリガラス板(コーニング社製、イーグルXG)に、ラミネーターを用いて貼り付け、次いで50℃、5atmで15分間オートクレーブ処理して完全に密着させた(初期)。その後、50℃の乾燥条件下で48時間加熱処理を施した(加熱後)。
◎:3枚とも糊残りやフィルムの破断がなく良好に剥離可能。
○:3枚中一部はフィルムが破断したが、再度の剥離によって剥がせた。
△:3枚ともフィルム破断したが、再度の剥離によって剥がせた。
×:3枚とも糊残りが生じるか、または何度剥離してもフィルムが破断して剥がせなかった。
上記実施例および比較例で作製した光学部材を、縦420mm×横320mmのサイズに上下の偏光板が直交するように各1枚切り出してサンプルとした。このサンプルを厚さ0.7mmの無アルカリガラス板(コーニング社製、イーグルXG)の両面にクロスニコルになるようにラミネーターにて貼り合せた。次いで、50℃、5atmで15分間のオートクレーブ処理を行って二次サンプルとした(初期)。その後、二次サンプルを、105℃の条件下で48時間の処理を行った(加熱後)。加熱後の二次サンプルを、1万カンデラのバックライト上に置き、光漏れを下記の基準により、目視で評価した。
◎:コーナームラの発生がなく、実用上問題ない。
○:コーナームラがわずかながら発生しているが、表示領域には表れていないので、実用上問題ない。
△:コーナームラが発生して表示領域にわずかに表れているが、実用上問題ない。
×:コーナームラが発生して表示領域にきつく表れており、実用上問題がある。
上述した各実施例および比較例に記載の加熱処理温度および時間(表2を参照)に基づき、別途形成された粘着剤層を、離型処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムで両側から挟まれた構成のサンプルを作製し、それをゲル分率測定用サンプルとした。
乾燥直後の粘着剤層のゲル分率がある数値以上であると打痕や耐久性への懸念がなくなり、エージング処理の必要もなくなる(「エージングレス化」と称する)。
○:ゲル分率65%以上 打痕、加工性、耐久性への影響はない;エージング処理不要。△:ゲル分率40%以上65%未満 打痕への影響はない;エージング処理不要。
×:ゲル分率40%未満 打痕、加工性悪化、および耐久性悪化の懸念がある;エージング処理必要。
上述した各実施例および比較例で形成した粘着剤組成物から形成される粘着剤層を積層した、オリゴマー防止層なしのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚さ38μm、三菱化学ポリエステルフィルム社製、MRF38)を、上記表2に示した各実施例および比較例の加熱処理温度下で、2時間塗工ラインにかけた。各フィルムサンプルを搬送しながら加熱処理した際にライン上のガイドロール上にPETオリゴマーの析出があるかどうかについて、以下の基準で、目視で確認した。
〇:ガイドロール上にPETオリゴマー析出なし。
△:ガイドロール状にPETオリゴマー析出が若干量にある。
×:ガイドロール上にPETオリゴマー析出が多量にある。
上述した各実施例および比較例で作製した粘着剤層付偏光板を一辺の長さが100mmである正方形に荻野精機製作所製自動切断機NZ−600で打ち抜いたもの(1枚)について、端部からの糊欠け性を以下の基準で評価した。
〇:端部からの糊欠け深さが100μm未満。
△:端部からの糊欠け深さが100μm以上300μm未満。
×:端部からの糊欠け深さが300μm以上。
グ処理を必要としないハンドリング性においても優れ、且つオリゴマー汚染も十分に抑制できたことが分かった。また、本発明の光学フィルム用粘着剤組成物を使用した粘着剤層付の偏光板(実施例1〜39)は、光漏れの評価においても良好な結果が得られた。さらに、本発明の光学フィルム用粘着剤組成物を使用した粘着剤層付の偏光板(実施例1〜39)を打ち抜く際に、端部から糊が欠けてしまう現象も大幅に抑えられている。
Claims (23)
- (メタ)アクリレート共重合体(A)、過酸化物(B)、および過酸化物以外の架橋剤(C)を含む光学フィルム用粘着剤組成物であって、
前記過酸化物(B)は、1分間半減期温度が80℃以上125℃以下であり、
前記過酸化物以外の架橋剤(C)が、ブロックイソシアネート化合物を含まない、光学フィルム用粘着剤組成物。 - 前記過酸化物(B)の含有量が、前記(メタ)アクリレート共重合体(A)100質量部に対して、0.02質量部以上10質量部以下である、請求項1に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
- 前記(メタ)アクリレート共重合体(A)が、(a1)アルキル(メタ)アクリレートモノマー由来の構成単位と、
(a2)ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリレートモノマー由来の構成単位および(a4)カルボキシル基を有するモノマー由来の構成単位の少なくとも一方と、
を含む、請求項1または2に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。 - 前記(メタ)アクリレート共重合体(A)が、(a3)芳香環を有する(メタ)アクリレートモノマー由来の構成単位を含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
- 前記過酸化物以外の架橋剤(C)の含有量が、前記(メタ)アクリレート共重合体(A)100質量部に対して、0.001質量部以上2質量部以下である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
- 前記(メタ)アクリレート共重合体(A)は、当該(メタ)アクリレート共重合体(A)を構成する構成単位の全量100質量%に対して、前記(a2)ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリレートモノマー由来の構成単位を0.01質量%以上10質量%以下含む、請求項3〜5のいずれか1項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
- 前記(メタ)アクリレート共重合体(A)は、当該(メタ)アクリレート共重合体(A)を構成する構成単位の全量100質量%に対して、前記(a3)芳香環を有する(メタ)アクリレートモノマー由来の構成単位を10質量%以上30質量%以下含む、請求項4〜6のいずれか1項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
- 前記(メタ)アクリレート共重合体(A)は、当該(メタ)アクリレート共重合体(A)を構成する構成単位の全量100質量%に対して、前記(a4)カルボキシル基を有するモノマー由来の構成単位を、0質量%を超え10質量%以下含む、請求項3〜7のいずれか1項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
- 前記(メタ)アクリレート共重合体(A)は、当該(メタ)アクリレート共重合体(A)を構成する構成単位の全量100質量%に対して、成分(a5)を、0質量%を超え20質量%以下含み、
前記成分(a5)は、アルキル(メタ)アクリレートモノマー、ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリレートモノマー、芳香環を有する(メタ)アクリレートモノマーおよびカルボキシル基を有するモノマー以外の、モノマー由来の構成単位である、
請求項1〜8のいずれか1項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。 - 前記(メタ)アクリレート共重合体(A)100質量部に対して、シランカップリング
剤(D)を、0.01質量部以上1質量部以下さらに含む、請求項1〜9のいずれか1項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。 - 下記化学式1に示される構造を有するシリケートオリゴマー(E)をさらに含む、請求項1〜10のいずれか1項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
R1およびR2は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1以上6以下のアルキル基、またはフェニル基であり;
X1およびX2は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1以上20以下のアルキル基、またはフェニル基であり;
nは1以上100以下の整数である。 - 前記シリケートオリゴマー(E)が、メチルシリケートオリゴマーを含む、請求項11に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
- 前記シリケートオリゴマー(E)の重量平均分子量が、300以上30000以下である、請求項11または12に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
- 前記過酸化物以外の架橋剤(C)は、イソシアネート系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、エポキシ系架橋剤およびアジリジン系架橋剤からなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項1〜13のいずれか1項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
- 請求項1〜14のいずれか1項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物から形成されてなる、光学フィルム用粘着剤層。
- 請求項15に記載の光学フィルム用粘着剤層と、
前記粘着剤層の一方の面に設けられた第一の光学フィルムと、
を有する、光学部材。 - 前記粘着剤層の前記第一の光学フィルムが設けられた面とは反対側の面に、ガラスまたは第二の光学フィルムをさらに有する、請求項16に記載の光学部材。
- 前記第一の光学フィルムと、前記光学フィルム用粘着剤層との間に、少なくとも1層の易接着処理層をさらに有する、請求項16または17に記載の光学部材。
- 前記第一の光学フィルムの、前記光学フィルム用粘着剤層と向き合う側の面に、第一の易接着処理層を有し、
前記光学フィルム用粘着剤層の、前記第一の光学フィルムと向き合う側の面に、第二の易接着処理層を有する、請求項18に記載の光学部材。 - 前記第一の光学フィルムが偏光板である、請求項16〜19のいずれか1項に記載の光学部材。
- 請求項16〜20のいずれか1項に記載の光学部材を、少なくとも1つ用いた、画像表示装置。
- 請求項1〜14のいずれか1項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物を、剥離処理した離型シート上に塗布し、次いで加熱処理して架橋反応させることを含む、光学フィルム用粘着剤層の製造方法。
- 前記加熱処理の温度が80℃以上120℃以下である、請求項22に記載の光学フィルム用粘着剤層の製造方法。
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