JP2017538726A - 改善されたspf及び/又は耐水性を有する組成物 - Google Patents

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Abstract

少なくとも一の日焼け防止活性剤を含有し、改善されたSPF及び/又は耐水性の特性を有する組成物、並びに、少なくとも一の日焼け防止活性剤を含有する組成物の耐水性及び/又はSPFの特性を改善する方法が提供される。【選択図】なし

Description

本発明は、少なくとも一の日焼け防止活性剤を含有し、改善されたSPF及び/又は耐水性の特性を有する組成物に関する。
日焼け防止活性剤を含有する組成物は非常に人気がある。そのような組成物中の日焼け防止活性剤は、紫外線放射によってもたらされる害(紫外線A波及びB波の両方からの害を含む。)から髪及び皮膚等のケラチン物質を保護する。紫外線照射、特に紫外線B波に対して提供する日焼け止め活性剤を含有する組成物の保護量を決定するための標準尺度は、日焼け防止指数(SPF)である。しかしながら、日焼け防止活性剤を含有する組成物に関する一つの問題は、それらはしばしば(例えば海辺で)水にさらされ、組成物が耐水性でない場合、組成物は水によって完全に又は部分的に使用者から除去されることである。そして、組成物が使用者から除去される場合、ケラチン物質を紫外線照射から完全に保護することは不可能である。更に、世界中で承認された日焼け防止活性剤の限られた量を考えると、日焼け防止活性剤を含有する組成物のSPFを増加させることは困難であり得る。
したがって、本発明の一態様は、少なくとも一の日焼け防止活性剤を含有し、改善されたSPF及び/又は耐水性の特性を有する組成物に関する。本発明の別の態様は、少なくとも一の日焼け防止活性剤を含有する組成物のSPF及び/又は耐水性の特性を改善する方法である。
本発明は、少なくとも一の日焼け防止活性剤及び少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を含む、ケラチン物質(例えば髪又は皮膚)のための組成物に関する。
本発明はまた、少なくとも一の日焼け防止活性剤及び少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を含む、ケラチン物質(例えば髪又は皮膚)のためのエマルション組成物にも関する。好ましくは、組成物は油中水型(W/O)エマルションの形態である。
本発明はまた、少なくとも一の日焼け防止活性剤及び少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を含む、ケラチン物質(例えば髪又は皮膚)のための無水組成物にも関する。
本発明はまた、少なくとも一の日焼け防止活性剤を含有する組成物の耐水性の特性を増加させる方法であって、少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を、組成物の耐水性の特性を増加させるのに有効な量で組成物に添加することを含む方法にも関する。
本発明はまた、組成物の調製中に少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を組成物に添加することを含む、改善された耐水性の特性を有する組成物の調製方法にも関する。
本発明はまた、少なくとも一の日焼け防止活性剤を含有する組成物の耐水性の特性を増加させる方法であって、少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を、組成物の耐水性の特性を増加させるのに有効な量で組成物に添加することを含む方法にも関する。
本発明はまた、組成物の調製中に少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を組成物に添加することを含む、改善された日焼け防止指数(SPF)の特性を有する組成物の調製方法にも関する。
本発明は、少なくとも一の日焼け防止活性剤と少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体とを組み合わせることを含む、組成物の作製方法にも関する。
前述の一般的な記載と以下の詳細な記載の両方は、例示的且つ説明的でしかなく、本発明を限定するものではないことが理解される。
実施する実施例以外、又は別途指示されない限り、成分及び/又は反応条件の数量を表す全ての数は、全ての例において「約」という用語で修正されているものと理解される。
本明細書で使用される「置換された」とは、少なくとも一の置換基を含むことを意味する。置換基の非限定的な例は、原子、例えば酸素原子及び窒素原子、並びに官能基、例えばヒドロキシル基、エーテル基、アルコキシ基、アシルオキシアルキル基、オキシアルキレン基、ポリオキシアルキレン基、カルボン酸基、アミン基、アシルアミノ基、アミド基、ハロゲン含有基、エステル基、チオール基、スルホン酸基、チオ硫酸基、シロキサン基、及びポリシロキサン基を含む。置換基は、更に置換されてもよい。
本明細書で使用される「揮発性」とは、約100℃を超えない引火点を有することを意味する。
本明細書で使用される「非揮発性」とは、約100℃を超える引火点を有することを意味する。
本明細書で使用される「防水」とは、水をはじく能力及び水に対する耐久性を指す。防水の特性は、そのような特性を評価するための当該技術分野で知られる方法により評価され得る。例えば、組成物は皮膚に適用される可能性があり、皮膚は、特定の時間、水中に浸される可能性がある。次いで、事前に確認された時間後、皮膚に残る組成物の量が評価され、比較される。
「生理的に許容される媒体」とは、ヒトのケラチン物質、例えば皮膚、唇、爪、睫毛、眉毛又は髪に適合する媒体を意味する。
「化粧品組成物」とは、ケラチン物質に適合する組成物を意味する。
「ケラチン物質」とは、皮膚(体、顔、目の輪郭、頭皮)、頭髪、睫毛、眉毛、体毛、爪及び/又は唇を意味する。
日焼け防止活性剤
本発明によれば、少なくとも一の日焼け防止活性剤を含有する組成物が提供される。本発明の組成物に存在する日焼け防止活性剤は、有機日焼け防止活性剤及び/又は無機日焼け防止活性剤(例えば酸化亜鉛等の物理的遮断剤)である。更に、本発明の組成物に存在する日焼け防止活性剤は、水に溶けやすく、非水性物質に溶けやすく、及び/又は溶けにくくあり得る。好ましくは、日焼け防止活性剤は、有機日焼け防止活性剤である。好ましくは、二以上の日焼け防止剤の組合せが使用される。
本明細書で有用な有機日焼け防止剤は、アントラニレート;桂皮誘導体;ジベンゾイルメタン誘導体;サリチル誘導体;ショウノウ誘導体;トリアジン誘導体、例えば米国特許第4367390号、EP863145、EP517104、EP570838、EP796851、EP775698、EP878469、EP933376、EP507691、EP507692、EP790243及びEP944624に開示されるもの;ベンゾフェノン誘導体;β,β−ジフェニルアクリレート誘導体;ベンゾトリアゾール誘導体;ベンザルマロネート誘導体;ベンズイミダゾール誘導体;イミダゾリン;欧州特許第669323号及び米国特許第2463264号で開示されるようなビスベンゾアゾリル誘導体;p−アミノ安息香酸(PABA)誘導体;米国特許第5237071号、同第5166355号、GB2303549、DE19726184及びEP893119に開示されるようなメチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)誘導体;スクリーニングポリマー及びスクリーニングシリコン、例えば、特に国際特許第93/04665号に開示されるようなもの;α−アルキルスチレンから誘導されるダイマー、例えばDE19855649に開示されるもの;EP0967200、DE19746654、DE19755649、EP−A−1008586、EP1133980及びEP133981に開示されるような4,4−ジアリールブタジエン;並びにそれらの混合物を含む。
例として、INCI名称で以下に示される、UV−A波及び/又はUV−B波領域において一般的に活性である日焼け止め防止剤が挙げられる:
p−アミノ安息香酸(PABA)誘導体、特にPABA、エチルPABA、エチルジヒドロキシプロピルPABA、エチルヘキシルジメチルPABA、グリセリルPABA又はPEG−25PABA、
サリチル誘導体、特にホモサレート、エチルヘキシルサリチレート、ジプロピレングリコールサリチレート、又はTEAサリチレート、
ジベンゾイルメタン誘導体、特にブチルメトキシジベンゾイルメタン(特に「Parsol 1789」の商品名で販売されている)、又はイソプロピルジベンゾイルメタン、
桂皮誘導体、特にエチルヘキシルメトキシシンナメート(特に「Parsol MCX」の商品名で販売されている)、イソプロピルメトキシシンナメート、イソアミルメトキシシンナメート、シノキセート、DEAメトキシシンナメート、ジイソプロピルメチルシンナメート、又はグリセリルエチルヘキサノエートジメトキシシンナメート、
β,β−ジフェニルアクリレート誘導体、特にオクトクリレン(特に「Uvinul N539」の商品名で販売されている)又はエトクリレン、
ベンゾフェノン、特に、ベンゾフェノン−1、ベンゾフェノン−2、ベンゾフェノン−3若しくはオキシベンゾン、ベンゾフェノン−4、ベンゾフェノン−5、ベンゾフェノン−6、ベンゾフェノン−8、ベンゾフェノン−9、ベンゾフェノン−12、又はn−ヘキシル2−(4−ジエチルアミノ−2−ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエート、
ベンジリデンショウノウ誘導体、特に3−ベンジリデンショウノウ、4−メチルベンジリデンショウノウ、ベンジリデンショウノウスルホン酸、メト硫酸ショウノウベンザルコニウム、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸(「Mexoryl SX」の名称で製造されている)、又はポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ(「Mexoryl SW」の名称で製造されている)、
ベンズイミダゾール誘導体、特にフェニルベンズイミダゾールスルホン酸、又はフェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、
トリアジン誘導体、特にアニソトリアジン(「Tinosorb S」の商品名で販売されている)、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、又は2,4,6−トリス(ジイソブチル 4’−アミノ−ベンザルマロネート)−s−トリアジン、
ベンゾトリアゾール誘導体、特にドロメトリゾールトリシロキサン又はメチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、
アントラニル酸誘導体、特にアントラニル酸メンチル、
イミダゾリン誘導体、特にエチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオナート、
ベンザルマロネート誘導体、特にベンザルマロネート官能基を含むポリオルガノシロキサン、
4,4−ジアリールブタジエン誘導体、特に1,1’−ジカルボキシ(2,2’−ジメチルプロピル)−4,4−ジフェニルブタジエン、
並びにそれらの混合物
好ましい有機日焼け防止剤は、エチルヘキシルサリチレート、エチルヘキシルメトキシシンナメート、オクトクリレン、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ベンゾフェノン−3、ベンゾフェノン4、ベンゾフェノン−5、4−メチルベンジリデンショウノウ、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、フェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、2,4,6−トリス(ジイソブチル4’−アミノベンザルマロネート)−s−トリアジン、アニソトリアジン(anisotriazine)、エチルヘキシルトリアゾンク(ethylhexyl triazonc)、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ドロメトリゾールトリシロキサン、1,1’−ジカルボキシ(2,2’−ジメチルプロピル)−4,4−ジフェニルブタジエン、及びそれらの混合物を含む。
好ましい無機日焼け防止剤は、例えば酸化チタン(ルチル及び/又はアナターゼの形態で非晶質又は結晶性)、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリウムナノ顔料等の、コーティングされているか又はされていない金属酸化物より形成される顔料又はナノ顔料(一次粒子の平均粒径:一般的に5nmから100μmの間、好ましくは10nmから50nmの間)を含む。そのような無機日焼け防止活性剤の従来のコーティング剤はステアリン酸アルミナ及び/又はアルミニウムを含む。コーティングされているか又はされていない金属酸化物より形成されるナノ顔料の例は、特にEP518772及びEP518773で開示される。
好ましいUVA波吸収剤は、一般的に紫外スペクトルの320から400nm領域で紫外線を吸収する。好ましいUVA波吸収剤の例は、アントラニレート、ベンゾフェノン、及びジベンゾイルメタンを含む。
好ましいUVB波吸収剤は、一般的に紫外スペクトルの280から320nm領域で紫外線を吸収する。好ましいUVB波吸収剤は、ショウノウ誘導体、シンナメート、ジフェニルアクリレート及びサリチレートを含む。
UVA波及び/又はUVB波の範囲で吸収する日焼け防止活性剤の具体的な例は、
p−アミノ安息香酸、
オキシエチレン(25mol)p−アミノベンゾエート、
2−エチルヘキシルp−ジメチルアミノベンゾエート、
エチル N−オキシプロピレンp−アミノベンゾエート、
グリセロール p−アミノベンゾエート、
4−イソプロピルベンジル サリチレート、
2−エチルヘキシル 4−メトキシシンナメート、
メチル ジイソプロピルシンナメート、
イソアミル 4−メトキシシンナメート、
ジエタノールアミン 4−メトキシシンナメート、
3−(4’−トリメチルアンモニウム)−ベンジリデン−ボルナン−2−オン メチルフルフェート、
2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、
2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルフォネート、
2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、
2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、
2,2’−ジヒドロキシ−4,4’ジメトキシベンゾフェノン、
2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、
2−ヒドロキシ4−メトキシ−4’−メトキシベンゾフェノン、
(2−オキソボルン−3−イリデン)−トリル−4−スルホン酸及びその可溶性塩、
3−(4’−スルホ)ベンジリデン−ボルナン−2−オン及びその可溶性塩、
3−(4’メチルベンジリデン)−d,1−ショウノウ、
3−ベンジリデン−d,1−ショウノウ、
ベンゼン 1,4−ジ(3−メチリデン−10−カンファースルホン)酸及びその塩、
ウロカニン酸、
2,4,6−トリス[p−(2’−エチルヘキシル−1’−オキシカルボニル)−アニリノ]−1,3,5−トリアジン、
2−[(p−(ターチオブチルアミド)アニリノ]−4,6−ビス−[(p−(2’−エチルヘキシル−1’−オキシカルボニル)アニリノ]−1,3,5−トリアジン、
2,4−ビス{[4−(2−エチル−ヘキシルオキシ)]−2−ヒドロキシ]−フェニル}−6−(4−メトキシ−フェニル)−1,3,5−トリアジン、
N−(2及び4)−[(2−オキソボルン−3−イリデン)メチル]ベンジル]−アクリルアミドのポリマー、
1,4−ビスベンズイミダゾリル−フェニレン−3,3’,5,5’−テトラスフホン酸及びその塩、
ベンザルマロネートで置換されているポリオルガノシロキサン、
ベンゾトリアゾールで置換されているポリオルガノシロキサン(ドロメトリゾールトリシロキサン)、
分散化2,2’−メチレン−ビス−[6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール]、
可溶化2,2’−メチレン−ビス−[6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−yl)−4−(メチル)フェノール]、
アヴォベンゾン、
2−メチルジベンゾイルメタン、
4−メチルジベンゾイルメタン、
4−イソプロピルジベンゾイルメタン、
4−tert.−ブチルジベンゾイルメタン、
2,4−ジメチルジベンゾイルメタン、
2,5−ジメチルジベンゾイルメタン、
4,4’−ジイソプロピルジベンゾイルメタン、
4,4’−ジメトキシジベンゾイルメタン、
2−メチル−5−イソプロピル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、
2−メチル−5−tert.−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、
2,4−ジメチル4’−メトキシジベンゾイルメタン、並びに
2,6−ジメチル−4−tert.−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン
を含む。
好ましくは、日焼け防止活性剤は、本発明による組成物中に組成物の総重量に対して約1重量%から約50重量%の範囲、好ましくは組成物の総重量に対して約3から約40重量%の範囲、好ましくは組成物の総重量に対して約5から約30重量%の範囲(それらの間の全ての範囲及び部分的な範囲を含む。)の量で存在する。
アクリルポリマー粒子の分散体
本発明によれば、少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を含有する組成物が提供される。本発明によれば、アクリルポリマー粒子の分散体は、炭化水素系の油中のイソボルニル(メタ)アクリレートポリマーに基づく安定剤で安定化されたC1−C4アルキル(メタ)アクリレートポリマー粒子の分散体である。アクリルポリマー粒子の分散体はPCT出願PCT/EP2014/07800で以前に開示されており、その全文が参照により本明細書に援用される。
好ましい実施態様に寄れば、粒子のポリマーはC1−C4アルキル(メタ)アクリレートポリマーである。C1−C4アルキル(メタ)アクリレートモノマーは、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート及びtert−ブチル(メタ)アクリレートより選択されてもよい。好ましくは、モノマーはC1−C4アルキルアクリレートモノマーである。好ましくは、粒子のポリマーはメチルアクリレート及び/又はエチルアクリレートポリマーである。
粒子のポリマーは、好ましくは、少なくとも一のカルボン酸官能基、リン酸官能基又はスルホン酸官能基、例えばクロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、スチレンスルホン酸、ビニル安息香酸、ビニルリン酸、アクリル酸、メタアクリル酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸若しくはアクリルアミドグリコール酸、及び/又はそれらの塩を含むエチレン性不飽和モノマーより選択されるエチレン性不飽和酸モノマー又はその無水物も含み得る。
好ましくは、エチレン性不飽和酸モノマーは、(メタ)アクリル酸、マレイン酸及び無水マレイン酸より選択される。塩は、好ましくはアルカリ金属の塩、例えばナトリウム又はカリウム;アルカリ土類金属の塩、例えばカルシウム、マグネシウム若しくはストロンチウム;金属塩、例えば亜鉛、アルミニウム、マンガン若しくは銅;式NH4+のアンモニウム塩;第4級アンモニウム塩;有機アミンの塩、例えばメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、エチルアミン、2−ヒドロキシエチルアミン、ビス(2−ヒドロキシエチル)アミン若しくはトリス(2−ヒドロキシエチル)アミン;リジン又はアルギニン塩より選択され得る。
したがって、粒子のポリマーは、ポリマーの総重量に対して、80重量%から100重量%のC1−C4アルキル(メタ)アクリレート及び0から20重量%のエチレン性不飽和酸モノマーを含むか又はそれらから基本的に成る。
好ましい実施態様によれば、ポリマーは、一又は複数のC1−C4アルキル(メタ)アクリレートモノマーのポリマーから基本的に成る。
好ましい実施態様によれば、ポリマーは、C1−C4(メタ)アクリレート及び(メタ)アクリル酸又は無水マレイン酸のコポリマーから基本的に成る。
粒子のポリマーは、例えば、メチルアクリレートホモポリマー;エチルアクリレートホモポリマー;メチルアクリレート/エチルアクリレートコポリマー;メチルアクリレート/エチルアクリレート/アクリル酸コポリマー;メチルアクリレート/エチルアクリレート/無水マレイン酸コポリマー;メチルアクリレート/アクリル酸コポリマー;エチルアクリレート/アクリル酸コポリマー;メチルアクリレート/無水マレイン酸コポリマー;及びエチルアクリレート/無水マレイン酸コポリマーより選択され得る。
好ましくは、粒子のポリマーは架橋されていないポリマーである。
分散体の粒子のポリマーは、好ましくは約2000から約10,000,000の範囲、好ましくは約150,000から約500,000の範囲(それらの間の全ての範囲及び部分的範囲を含む。)の数平均分子量を有する。
粒子のポリマーは、分散体の総重量に対して、好ましくは約21重量%から約58.5重量%の範囲、好ましくは約36重量%から約42重量%の範囲(それらの間の全ての範囲及び部分的範囲を含む。)の含有量で分散体中に存在する。
安定剤は、好ましくはイソボルニル(メタ)アクリレートホモポリマー並びに4より大きいイソボルニル(メタ)アクリレート/C1−C4アルキル(メタ)アクリレート重量比で存在するイソボルニル(メタ)アクリレート及びC1−C4アルキル(メタ)アクリレートの統計的コポリマーより選択されるイソボルニル(メタ)アクリレートポリマーである。好ましくは、重量比は約4.5から約19の範囲(それらの間の全ての範囲及び部分的範囲を含む。)である。
好ましくは、安定剤は、前述の重量比の、例えばイソボルニルアクリレートホモポリマー;イソボルニルアクリレート/メチルアクリレートの統計的コポリマー;イソボルニルアクリレート/メチルアクリレート/エチルアクリレートの統計的コポリマー;イソボルニルメタクリレート/メチルアクリレートの統計的コポリマーである。
安定化ポリマーは、好ましくは約10,000から約400,000の範囲、好ましくは約20,000から約200,000の範囲(それらの間の全ての範囲及び部分的範囲を含む。)の数平均分子量を有する。
いかなる特定の理論にも束縛されることを望まないが、安定剤はポリマー粒子の表面と接触し、したがってこれらの粒子を分散体の非水性媒体中に分散した状態に保つために、これらの粒子を表面で安定化させることを可能にすると考えられる。
好ましくは、分散体中に存在する安定剤+ポリマーの組合せは、粒子の安定剤+ポリマーの組合せの総重量に対して、約10重量%から約50重量%の重合イソボルニル(メタ)アクリレート、及び約50重量%から約90重量%の重合C1−C4アルキル(メタ)アクリレートを含む。
好ましくは、分散体中に存在する安定剤+ポリマーの組合せは、粒子の安定剤+ポリマーの組合せの総重量に対して、約15重量%から約30重量%の重合イソボルニル(メタ)アクリレート、及び約70重量%から約85重量%の重合C1−C4アルキル(メタ)アクリレートを含む。
ポリマー分散体の油性媒体は、炭化水素系の油を含む。
炭化水素系の油は、室温(25℃)で液体の油である。
「炭化水素系の油」という用語は、シリコン又はフッ素原子を含有しない、炭素及び水素原子、任意選択的には酸素及び窒素原子により基本的に形成されるか、又はそれらから成る油も意味する。それは、例えばアルコール、エステル、エーテル、カルボン酸、アミン及び/又はアミド基を含有する。
炭化水素系の油は、例えば、
8個から14個の炭素原子を含有する炭化水素系の油、好ましくは:
−分岐状C8−C14アルカン、例えば石油由来のC8−C14イソアルカン(イソパラフィンとしても知られる。)、例えばイソドデカン(2,2,4,4,6−ペンタメチルヘプタンとしても知られる。)、イソデカン及び例えばIsopar又はPermethylの商品名で販売される油、
−直鎖状アルカン、例えばSasolによりそれぞれParafol 12−97及びParafol 14−97として販売されるn−ドデカン(C12)及びn−テトラデカン(C14)、及びそれらの混合物、ウンデカン−トリデカン混合物、Cognis社の国際公開第2008/155059号の実施例1及び2で得られるn−ウンデカン(C11)及びn−triデカン(C13)の混合物(その開示は参照により本明細書中に援用される。)、並びにそれらの混合物、
−短鎖エステル(合計で3個から8個の炭素原子を含有する。)、例えば酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル又は酢酸n−ブチル、
−植物由来の炭化水素系の油、例えばグリセロールの脂肪酸エステルから成るトリグリセリド、この脂肪酸はC4からC24まで変化し得る鎖の長さを有し、これらの鎖は直鎖状又は分岐状、及び飽和又は不飽和である可能性がある。;これらの油は、特にヘプタン若しくはオクタン酸トリグリセリド、又は小麦胚芽油、ヒマワリ油、グレープシード油、ゴマ油、コーン油、アンズ油、ヒマシ油、シア油、アボカド油、オリーブ油、大豆油、甘扁桃油、ヤシ油、菜種油、綿実油、ヘーゼルナッツ油、マカダミア油、ホホバ油、アルファルファ油、ケシ油、カボチャ油、マロー油、クロフサスグリ油、月見草油、雑穀油、大麦油、キノア油、ライ麦油、ベニバナ油、ククイノキ油、トケイソウ油及びジャコウバラ油;シアバター;又はその他カプリル酸/カプリン酸トリグリセリド、例えばStearineries Dubois社により販売されるもの又はDynamit Nobel社によりMiglyol 810(R)、812(R)及び818(R)の商品名で販売されるもの、
−10個から40個の炭素原子を含有する合成エーテル、
−鉱物又は合成由来の直鎖状又は分岐状炭化水素、例えばワセリン、ポリデセン、Parleam(R)等の水素化ポリイソブテン、スクワラン及び流動パラフィン、並びにそれらの混合物、
−合成エステル、例えばR1+R2≧10である条件で、R1が1個から40個の炭素原子を含有する直鎖状又は分岐状脂肪酸残基を表し、R2が特に1個から40個の炭素原子を含有する分岐状炭化水素系の鎖を表す、式R1COOR2の油、例えばパーセリン油(オクタン酸セトステアリル)、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、C12からC15アルキルベンゾエート、ラウリン酸ヘキシル、アジピン酸ジイソプロピル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、イソステアリン酸イソステアリル、ラウリン酸2−ヘキシデシル、パルミチン酸2−オクチデシル、ミリスチン酸2−オクチドデシル、ヘプタン酸、オクタン酸、デカン酸若しくはリシノール酸アルキル又はポリアルキル、例えばジオクタン酸プロピレングリコール;水酸化エステル、例えば乳酸イソステアリル、リンゴ酸ジイソステアリル及び乳酸2−オクチドデシル;ポリオールエステル及びペンタエリスリトールエステル、
−12個から26個の炭素原子を含有する、分岐状及び/又は不飽和炭素系の鎖を有する室温で液体である脂肪アルコール、例えばオクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、2−ヘキシルデカノール、2−ブチルオクタノール及び2−ウンデシルペンタデカノール
より選択され得る。
好ましくは、炭化水素系の油は無極性である(炭素及び水素原子のみで形成される)。
炭化水素系の油は、好ましくは8個から14個の炭素原子を含有する炭化水素系の油、特に前述の無極性油より選択される。好ましくは、炭化水素系の油はイソドデカンである。
分散体のポリマー粒子は、好ましくは、約50から約500nmの範囲、好ましくは約75から約400nmの範囲、好ましくは約100から約250nmの範囲(それらの間の全ての範囲及び部分的範囲を含む。)の平均粒径、特に数平均粒径を有する。
一般的に、本発明の分散体は、実施例に示される以下の方法で調製され得る。
重合は分散体中で、即ち、形成中のポリマーの沈殿により、形成された粒子を安定剤を用いて保護してなされ得る。第一の段階において、安定化ポリマーは、合成溶媒として知られる溶媒中で安定化ポリマーの構成モノマーをラジカル開始剤と混合し、それらのモノマーを重合することにより調製される。第二の段階において、粒子のポリマーの構成モノマーは、形成される安定化―ポリマーに添加され、ラジカル開始剤の存在中、それらの添加されたモノマーの重合が行われる。
非水性媒体が非揮発性の炭化水素系の油である場合、重合は、無極性有機溶媒(合成溶媒)中でなされ、続いて、(前記合成溶媒と混ざるはずの)非揮発性の炭化水素系の油を添加し、合成溶媒を選択的に蒸留させる。したがって、得られるポリマー粒子がそれらの形成中に沈殿するように、安定化ポリマーのモノマー及びフリーラジカル開始剤が溶けやすく、得られるポリマー粒子が溶けにくいような合成溶媒が選択される。特に、合成溶媒はアルカン、例えばヘプタン又はシクロヘキサンより選択され得る。
非水性媒体が揮発性の炭化水素系の油である場合、重合は直接油中で行われ、したがってそれは合成溶媒として機能する。合成溶媒中でフリーラジカル開始剤及び得られる粒子のポリマーが溶けにくい場合、モノマーはまた溶けやすくあるべきである。
好ましくは、モノマーは重合前に、約5から約20重量%の割合で合成溶媒中に存在する。モノマーの総量は反応開始前に溶媒中に存在してもよく、又は重合反応が進むにつれて、モノマーの一部が次第に添加されてもよい。フリーラジカル開始剤は、好ましくはアゾビスイソブチロニトリル又はtert−ブチル ペロキシ−2−エチルヘキサノエートである。
重合は約70から約110℃の範囲の温度でなされ得る。
ポリマー粒子は、安定剤によって重合中に形成される場合、表面が安定している。
安定化は、重合中、あらゆる公知の手段、特に安定剤の直接添加によりなされ得る。安定剤は、好ましくは粒子のポリマーのモノマーの重合前に、混合物中にも存在する。しかしながら、特に粒子のポリマーのモノマーも継続して添加される場合、安定剤を継続して添加することも可能である。
使用されるモノマーの総重量(粒子の安定剤+ポリマー)に対して、約10重量%から約30重量%、好ましくは約15重量%から約25重量%の安定剤が使用され得る。
ポリマー粒子分散体は、分散体の総重量に対して、好ましくは約30重量%から約65重量%、好ましくは約40重量%から約60重量%の固体を含む。
好ましくは、油性分散体は、可塑剤、例えばクエン酸トリ−n−ブチル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル(INCI名:PPG−3 メチルエーテル)及びトリメチルペンタフェニルトリシロキサン(Dow Corning社によりDow Corning PH−1555 HRI Cosmetic Fluidの商品名で販売される。)より選択される可塑剤を含み得る。これらの可塑剤は、ポリマー塗膜の機械的強度を増加させることを可能にする。可塑剤はもし存在する場合、粒子のポリマーの総重量に対して、油性分散体中に約5重量%から約50重量%の範囲の量で存在し得る。
好ましい実施態様によれば、粒子のポリマーは、C1−C4アルキル(メタ)アクリレートポリマーであり;安定剤は、イソボルニル(メタ)アクリレートホモポリマー並びに4より大きいイソボルニル(メタ)アクリレート/C1−C4アルキル(メタ)アクリレート重量比で存在するイソボルニル(メタ)アクリレート及びC1−C4アルキル(メタ)アクリレートの統計的コポリマーより選択されるイソボルニル(メタ)アクリレートポリマーである。これらの統計的安定コポリマーに関し、規定された重量割合は、特に室温(25℃)で7日間保存後に安定しているポリマー分散体を得ることを可能にする。
本発明による分散体は、非水性媒体中の一般的に球状の粒子から、少なくとも一の表面が安定したポリマーから成る。
好ましくは、本発明の組成物中に存在するアクリルポリマー粒子の量は、組成物の総重量に基づき約5から約50重量%の範囲、好ましくは組成物の総重量に基づき約7重量%から約40重量%の範囲、好ましくは組成物の総重量に基づき約10重量%から約25重量%の範囲(それらの間の全ての範囲及び部分的な範囲を含む。)で存在する。
好ましくは、アクリルポリマー粒子は、組成物の耐水性を少なくとも25%、好ましくは少なくとも30%、好ましくは少なくとも35%(それらの間の全ての範囲及び部分的な範囲を含む。)、例えば25%から100%、25%から75%、25%から50%、25%から40%、並びにそれらの間の全ての範囲及び部分的な範囲で増加させるのに有効な量で存在する。
好ましくは、アクリルポリマー粒子は、組成物のSPFを少なくとも30%、好ましくは少なくとも100%、好ましくは少なくとも200%、好ましくは少なくとも300%(それらの間の全ての範囲及び部分的な範囲を含む。)、例えば30%から400%、30%から300%、100%から400%、100%から300%、並びにそれらの間の全ての範囲及び部分的な範囲で増加させるのに有効な量で存在する。
好ましくは、アクリルポリマー粒子及び日焼け防止活性剤は、本発明の組成物及び方法に、3:1から1:3の間、好ましくは2:1から1:2の間、好ましくは1.5:1から1:1.5の間の重量割合で存在する。好ましくは、重量ベースで、日焼け防止活性剤より多くのアクリルポリマー粒子が存在する。
好ましくは、アクリルポリマー粒子及び日焼け防止活性剤は、上述の通り、SPF及び耐水性の特性の両方を増加させるのに有効な量で存在する。

本発明の組成物は水も含有し得る。本発明の組成物が水を含有する場合、それらは好ましくはエマルションの形態である。本発明の組成物が水を含有する場合、それらは油中水型エマルション(W/O)の形態であり得る。水は存在する場合、好ましくは約5重量%から約50重量%、好ましくは約10重量%から約40重量%、好ましくは約20重量%から約40重量%(それらの間の全ての範囲及び部分的な範囲を含む。)の量で存在し、全ての重量は組成物の総重量に基づく。
好ましくは、本発明の組成物が水を含有する場合、それらは水中油型エマルション(O/W)の形態でもあり得る。水は存在する場合、好ましくは約25重量%から約80重量%、好ましくは約30重量%から約70重量%、好ましくは約35重量%から約65重量%(それらの間の全ての範囲及び部分的な範囲を含む。)の量で存在し、全ての重量は組成物の総重量に基づく。
本発明の組成物はまた、無水(つまり、2%以下の水を含有する、好ましくは1%以下の水を含有する、好ましくは0%の水を含有する。)でもあり得る。いかなる特定の理論にも束縛されることを望まないが、アクリルポリマー粒子の特性を増加させるSPFは、エマルション組成物中よりも無水組成物中に多くあると考えられている。
任意成分
本発明の組成物は、あらゆる一又は複数の任意成分も含み得る。それらの例は、共溶媒(揮発性及び/又は非揮発性)、界面活性剤、可塑剤、防腐剤、充填剤、活性成分、着色剤(顔料及び/又は染料)、ワックス、増粘剤、塗膜形成剤及びSPF増強剤を含むがこれらに限定されない。
本発明による組成物は、好ましくは、ケラチン物質、例えば皮膚及び/又は髪への局所適用が意図される。したがって、本発明の組成物は、好ましくは生理的に許容される媒体を含有する。もちろん、当業者が、異なる化粧品組成物が一般的に特定の種類の組成物に有用な成分を含有する(例えば、とりわけ、シャンプーは界面活性剤等の成分を含有することがあり、コンディショナーは軟化剤及び/又は湿潤剤等の成分を含有することがあり、保湿剤は軟化剤、保湿剤及び/又は活性剤等の成分を含有することがあり、日焼け防止組成物は防腐剤、塗膜形成剤及びSPF増強剤等の成分を含有することがある。)ことを理解するように、本発明の生理的に許容される媒体の成分は、組成物の意図される使用に依拠するであろう。
言うまでもなく、本発明の組成物は、美容的に又は皮膚科学的に許容されるべきであり、つまり、非毒性の生理的に許容される媒体を含有するべきで、ヒトの皮膚、表面的な身体発育又は唇に適用されるべきである。
本発明の好ましい実施態様によれば、少なくとも一の日焼け防止活性剤を含有する組成物の耐水性の特性を増加させる方法であって、少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を、組成物の耐水性の特性を増加させるのに有効な量で組成物に添加することを含む方法が提供される。これらの方法に従って、組成物に添加されるアクリルポリマー粒子の量は、好ましくは組成物の総重量に基づき約5から約50重量%の範囲、好ましくは組成物の総重量に基づき約7重量%から約40重量%の範囲、好ましくは組成物の総重量に基づき約10重量%から約25重量%の範囲(それらの間の全ての範囲及び部分的な範囲を含む。)である。好ましくは、アクリルポリマー粒子は、耐水性を少なくとも25%、好ましくは少なくとも30%、好ましくは少なくとも35%(それらの間の全ての範囲及び部分的な範囲を含む。)、例えば25%から100%、25%から75%、25%から50%、25%から40%、並びにそれらの間の全ての範囲及び部分的な範囲で増加させるのに十分効果的である。
好ましい実施態様によれば、改善された耐水性の特性を有する組成物の調製方法であって、組成物の調製中に少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を組成物に添加することを含む方法が提供される。これらの方法に従って、組成物に添加されるアクリルポリマー粒子の量は、好ましくは組成物の総重量に基づき約5から約50重量%の範囲、好ましくは組成物の総重量に基づき約7重量%から約40重量%の範囲、好ましくは組成物の総重量に基づき約10重量%から約25重量%の範囲(それらの間の全ての範囲及び部分的な範囲を含む。)である。好ましくは、アクリルポリマー粒子は、耐水性を少なくとも25%、好ましくは少なくとも30%、好ましくは少なくとも35%(それらの間の全ての範囲及び部分的な範囲を含む。)、例えば25%から100%、25%から75%、25%から50%、25%から40%、並びにそれらの間の全ての範囲及び部分的な範囲で増加させるのに十分効果的である。
本発明の好ましい実施態様によれば、少なくとも一の日焼け防止活性剤を含有する組成物の日焼け防止指数(SPF)の特性を増加させる方法であって、少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を、組成物のSPFの特性を増加させるのに有効な量で組成物に添加することを含む方法が提供される。これらの方法に従って、組成物に添加されるアクリルポリマー粒子の量は、好ましくは組成物の総重量に基づき約5から約50重量%の範囲、好ましくは組成物の総重量に基づき約7重量%から約40重量%の範囲、好ましくは組成物の総重量に基づき約10重量%から約25重量%の範囲(それらの間の全ての範囲及び部分的な範囲を含む。)である。好ましくは、アクリルポリマー粒子は、それらが添加される組成物のSPFを少なくとも30%、好ましくは少なくとも100%、好ましくは少なくとも200%、好ましくは少なくとも300%(それらの間の全ての範囲及び部分的な範囲を含む。)、例えば30%から400%、30%から300%、100%から400%、100%から300%、並びにそれらの間の全ての範囲及び部分的な範囲で増加させるのに十分効果的である。
好ましい実施態様によれば、改善された日焼け防止指数(SPF)の特性を有する組成物の調製方法であって、組成物の調製中に少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を組成物に添加することを含む方法が提供される。これらの方法に従って、組成物に添加されるアクリルポリマー粒子の量は、好ましくは組成物の総重量に基づき約5から約50重量%の範囲、好ましくは組成物の総重量に基づき約7重量%から約40重量%の範囲、好ましくは組成物の総重量に基づき約10重量%から約25重量%の範囲(それらの間の全ての範囲及び部分的な範囲を含む。)である。好ましくは、アクリルポリマー粒子は、それらが添加される組成物のSPFを少なくとも30%、好ましくは少なくとも100%、好ましくは少なくとも200%、好ましくは少なくとも300%(それらの間の全ての範囲及び部分的な範囲を含む。)、例えば30%から400%、30%から300%、100%から400%、100%から300%、並びにそれらの間の全ての範囲及び部分的な範囲で増加させるのに十分効果的である。
好ましい実施態様によれば、上記のように、改善された耐水性及びSPFの特性を有する組成物の調製方法であって、組成物の調製中に少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を組成物に添加することを含む方法が提供される。
本発明の好ましい実施態様によれば、上記のように、少なくとも一の日焼け防止活性剤を含有する組成物の日焼け防止指数(SPF)及び耐水性の特性を増加させる方法であって、少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を、組成物のSPFの特性を増加させるのに有効な量で組成物に添加することを含む方法が提供される。
更に他の好ましい実施態様によれば、調製中に少なくとも一の日焼け防止活性剤及び少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を含む組成物の作製方法が提供される。
本発明の組成物及び方法は、同定された成分及び工程段階「を含む」、「から成る」、又は「から基本的に成る」ことができる。本発明の組成物及び方法の目的に関し、本発明が耐水性に関連する同定された成分及び/又は工程段階「から基本的に成る」場合、そのような組成物及び/又は方法の唯一の「基本的且つ新規の特性」は耐水性である。更に、その他の耐水性エンハンサー(例えば塗膜形成剤)が本発明の文脈で本発明の方法及び組成物に添加され得ることが考慮されることを考えれば、本発明の基本的且つ新規な特性の「重大な影響」は、悪影響のみであり得る。つまり、耐水性に対する好影響(例えば塗膜形成剤により影響を受けるもの)は本発明の範囲内であるため、耐水性に重大な悪影響を及ぼす唯一の成分は、組成物又は方法が必須要素「から基本的になる」か否かを決定することに関連するであろう。
本発明の組成物及び方法の目的に関し、本発明がSPFに関連する同定された成分及び/又は工程段階「から基本的に成る」場合、そのような組成物及び/又は方法の唯一の「基本的且つ新規の特性」はSPF値である。更に、その他のSPFエンハンサー又は増強剤(例えばSunsphere)が本発明の文脈で本発明の方法及び組成物に添加され得ることが考慮されることを考えれば、本発明の基本的且つ新規な特性の「重大な影響」は、悪影響のみであり得る。つまり、SPF値に対する好影響(例えばSPF増強剤により影響を受けるもの)は本発明の範囲内であるため、SPF値に重大な悪影響を及ぼす唯一の成分は、組成物又は方法が必須要素「から基本的になる」か否かを決定することに関連するであろう。
別途指示がない限り、成分、反応条件、並びに明細書及び特許請求の範囲で使用されるその他の数量を表す全ての数字は、「約」という用語で修正されているものと理解される。したがって、反対のことが指示されていない限り、以下の明細書及び添付の特許請求の範囲に明記される数値パラメーターは、本発明により得られることが追及される望ましい特性によって変わり得る近似値である。
本発明の広範囲を明記する数値範囲及びパラメーターが近似値であるとしても、具体的な実施例に明記される数値は可能な限り正確に報告される。しかしながら、いずれの数値も基本的に、それぞれの測定値に見られる標準偏差から必然的に生じる特定の誤差を含有する。以下の実施例は、結果として、範囲を限定することなく、本発明を説明することが意図される。百分率は、重量ベースで示される。
実施例1
第一の工程において、1300gのイソドデカン、337gのイソボルニルアクリレート、28gのメチルアクリレート及び3.64gのtert−ブチル ペロキシ−2−エチルヘキサノエート(AkzoのTrigonox 21S)を反応器に入れた。イソボルニルアクリレート/メチルアクリレートの質量比は92/8である。混合物をアルゴン下で撹拌しながら90℃で加熱した。
反応2時間後、1430gのイソドデカンを反応器の原料に添加し、混合物を90℃に加熱した。
第二の工程において、1376gのメチルアクリレート、1376gのイソドデカン及び13.75gのTrigonox 21Sの混合物を2時間30分の間入れて、混合物を7時間おいて反応させた。3.3リットルのイソドデカンを次いで添加し、イソドデカンの一部をエバポレーションさせ、50重量%の固形分を得た。
イソドデカン中92%のイソボルニルアクリレート及び8%のメチルアクリレートを含有する統計的コポリマー安定剤を用いて安定化されたメチルアクリレート粒子の分散体を得た。
油性分散体は、合計で(安定剤+粒子)80%のメチルアクリレート及び20%のイソボルニルアクリレートを含有する。
分散体のポリマー粒子は、約160nmの数平均粒径を有する。
室温(25℃)で7日間保存した後、分散体は安定している。
実施例2
イソドデカン中のポリマーの分散体を、以下の工程を使用して、実施例1の調製方法に従って調製した。
工程1:275.5gのイソボルニルアクリレート、11.6gのメチルアクリレート、11.6gのエチルアクリレート、2.99gのTrigonox 21、750gのイソドデカン;続いて、反応後、750gのイソドデカンの添加。
工程2:539.5gのメチルアクリレート、539.5gのエチルアクリレート、10.8gのTrigonox 21S、1079gのイソドデカン。反応後、2リットルのイソドデカンを添加し、エバポレーションして、35重量%の固形分を得る。
イソボルニルアクリレート/メチルアクリレート/エチルアクリレート(92/4/4)統計的コポリマー安定剤を用いて安定化されたメチルアクリレート/エチルアクリレート(50/50)コポリマー粒子のイソドデカン中の分散体を得た。
油性分散体は、合計で(安定剤+粒子)40%のメチルアクリレート、40%のエチルアクリレート及び20%のイソボルニルアクリレートを含有する。
室温(25℃)で7日間保存した後、分散体は安定している。
実施例3
イソドデカン中のポリマーの分散体を、以下の工程を使用して、実施例1の調製方法に従って調製した。
工程1:315.2gのイソボルニルアクリレート、12.5gのメチルアクリレート、12.5gのエチルアクリレート、3.4gのTrigonox 21、540gのイソドデカン、360gの酢酸エチル;続いて、反応後、540gのイソドデカン及び360gの酢酸エチルの添加。
工程2:303gのメチルアクリレート、776gのエチルアクリレート、157gのアクリル酸、11gのTrigonox 21S、741.6gのイソドデカン及び494.4gの酢酸エチル。反応後、3リットルのイソドデカン/酢酸エチル混合物(重量割合60/40)を添加し、酢酸エチルを全てエバポレーションし、イソドデカンを部分的にエバポレーションして44重量%の固形分を得る。
イソボルニルアクリレート/メチルアクリレート/エチルアクリレート(92/4/4)統計的コポリマー安定剤を用いて安定化されたメチルアクリレート/エチルアクリレート/アクリル酸(24.5/62.8/12.7)コポリマー粒子のイソドデカン中の分散体を得た。
油性分散体は、合計で(安定剤+粒子)10%のアクリル酸、20%のメチルアクリレート、50%のエチルアクリレート及び20%のイソボルニルアクリレートを含有する。
室温(25℃)で7日間保存した後、分散体は安定している。
実施例4
イソドデカン中のポリマーの分散体を、以下の工程を使用して、実施例1の調製方法に従って調製した。
工程1:315.2gのイソボルニルアクリレート、12.5gのメチルアクリレート、12.5gのエチルアクリレート、3.4gのTrigonox 21、540gのイソドデカン、360gの酢酸エチル;続いて、反応後、540gのイソドデカン及び360gの酢酸エチルの添加。
工程2:145gのメチルアクリレート、934gのエチルアクリレート、157gのアクリル酸、12.36gのTrigonox 21S、741.6gのイソドデカン及び494.4gの酢酸エチル。反応後、3リットルのイソドデカン/酢酸エチル混合物(重量割合60/40)を添加し、酢酸エチルを全てエバポレーションし、イソドデカンを部分的にエバポレーションして44重量%の固形分を得る。
イソボルニルアクリレート/メチルアクリレート/エチルアクリレート(92/4/4)統計的コポリマー安定剤を用いて安定化されたメチルアクリレート/エチルアクリレート/アクリル酸(11.7/75.6/12.7)コポリマー粒子のイソドデカン中の分散体を得た。
油性分散体は、合計で(安定剤+粒子)10%のアクリル酸、10%のメチルアクリレート、60%のエチルアクリレート及び20%のイソボルニルアクリレートを含有する。
室温(25℃)で7日間保存した後、分散体は安定している。
実施例5
イソドデカン中のポリマーの分散体を、以下の工程を使用して、実施例1の調製方法に従って調製した。
工程1:48gのイソボルニルアクリレート、2gのメチルアクリレート、2gのエチルアクリレート、0.52gのTrigonox 21、57.6gのイソドデカン、38.4gの酢酸エチル;続いて、反応後、540gのイソドデカン及び360gの酢酸エチルの添加。
工程2:98gのメチルアクリレート、73gのエチルアクリレート、25gの無水マレイン酸、1.96gのTrigonox 21S、50.4gのイソドデカン及び33.60gの酢酸エチル。反応後、1リットルのイソドデカン/酢酸エチル混合物(重量割合60/40)を添加し、酢酸エチルを全てエバポレーションし、イソドデカンを部分的にエバポレーションして46.2重量%の固形分を得る。
イソボルニルアクリレート/メチルアクリレート/エチルアクリレート(92/4/4)統計的コポリマー安定剤を用いて安定化されたメチルアクリレート/エチルアクリレート/無水マレイン酸(50/37.2/12.8)コポリマー粒子のイソドデカン中の分散体を得た。
油性分散体は、合計で(安定剤+粒子)10%の無水マレイン酸、30%のメチルアクリレート、40%のエチルアクリレート及び20%のイソボルニルアクリレートを含有する。
室温(25℃)で7日間保存した後、分散体は安定している。
実施例6
イソドデカン中のポリマーの分散体を、以下の工程を使用して、実施例1の調製方法に従って調製した。
工程1:48.5gのイソボルニルメタクリレート、4gのメチルアクリレート、0.52gのTrigonox 21、115gのイソドデカン;続いて、反応後、80gのイソドデカンの添加。
工程2:190gのメチルアクリレート、1.9gのTrigonox 21S、190gのイソドデカン。反応後、1リットルのイソドデカンを添加し、イソドデカンを部分的にエバポレーションして、48重量%の固形分を得る。
イソボルニルメタクリレート/メチルアクリレート(92/8)統計的コポリマー安定剤を用いて安定化されたメチルアクリレートポリマー粒子のイソドデカン中の分散体を得た。
油性分散体は、合計で(安定剤+粒子)80%のメチルアクリレート及び20%のイソボルニルメタクリレートを含有する。
室温(25℃)で7日間保存した後、分散体は安定している。
実施例7及び8
イソボルニルアクリレート及び任意選択的にメチルアクリレートを含有する安定剤を用いて安定化されたポリメチルアクリレートの複数の油性分散体を、実施例1の手順に従って、イソボルニルアクリレート及びメチルアクリレートの質量比を変化させること並びに安定剤の化学構造の関数として得られる分散体の安定性を観察することにより調製した。
全ての分散体は、合計で(安定剤+粒子)80%のメチルアクリレート及び20%のイソボルニルアクリレートを含む。
実施例7:
工程1:50gのイソボルニルアクリレート、0.5gのTrigonox 21、96gのイソドデカン;続いて、反応後、80gのイソドデカンの添加。
工程2:200gのメチルアクリレート、2gのTrigonox 21S、200gのイソドデカン。反応後、80gのイソドデカンを添加し、エバポレーションして、31重量%の固形分を得る。
ポリイソボルニルアクリレート安定剤を用いて安定化されたポリメチルアクリレート粒子のイソドデカン中の分散体を得た。
実施例8:
工程1:48.5gのイソボルニルメタクリレート、8.5gのメチルアクリレート、0.57gのTrigonox 21、115gのイソドデカン;続いて、反応後、75gのイソドデカンの添加。
工程2:185.5gのメチルアクリレート、1.85gのTrigonox 21S、185.5gのイソドデカン。反応後、75gのイソドデカンを添加し、エバポレーションして、31重量%の固形分を得る。
イソボルニルアクリレート/メチルアクリレート(85/15)統計的コポリマー安定剤を用いて安定化されたポリメチルアクリレート粒子のイソドデカン中の分散体を得た。
実施例9(発明)
本発明の以下の油中水型エマルション組成物を調製した:
Figure 2017538726
エマルション組成物を、相Aの成分を共に混合してそれを75から80℃に加熱すること、相Bの成分を共に混合してそれを75から80℃に加熱すること、及びSilversonホモジナイザーを使用して75から80℃で15分間7000−8000rpmで均質化しながら相Bを相Aにゆっくりと添加することにより調製し、次いで冷却した。
実施例10(比較)
本発明の以下の比較の油中水型エマルション組成物を実施例9と同じ方法論を介して調製した。
Figure 2017538726
実施例13及び14の組成物の耐水性を以下の方法論を介して決定した。
試料調製
1.32.5mg(1.3mg/cm)の日焼け防止製品を清潔なプレートの粗い面に適用した(N=3)。
2.試料を乾燥させ、室温で15分置いた。
3.LabSphereを使用してin vitroのSPF値を決定した(プレート当たり5つの測定)。
装置手順
1.浴液層を25℃に設定し、パドルのRPMを25RPMに設定し、浸漬時間を20分に設定した。
2.プレートを室温で30分間乾燥させた。
3.LabSphereを使用してin vitroのSPFを再び決定した(プレート当たり5つの測定)。
耐水性を、前述の測定に基づき、以下のように決定した。
Figure 2017538726
以下の結果を得た。
Figure 2017538726
アクリルポリマー粒子の分散体により提供される耐水性の増加を以下の式で計算し、39.86%の増加とした。
Figure 2017538726
実施例11、12、14及び15(発明)並びに実施例13(比較)
以下の組成物を調製した。
Figure 2017538726
Figure 2017538726
これらの組成物のSPF特性を以下の手順を介して試験した。
in vitro SPF測定を以下の手順に従って実行した:各試料をドローダウンバーを有するPMMAプレート(ポリメチルメタクリレートのプレート)に適用し、塗膜の厚さ及び均質性を照合し;in vitroのSPFをLabsphere 2000を使用して測定した。各組成物に関して、各測定を3つのプレートにつき6回(各プレートにつき6回)行った。
以下の結果を得た。
Figure 2017538726
SPFの増加%を以下の通り決定した:
Figure 2017538726
SPFの増加%を以下の通り決定した:
Figure 2017538726

Claims (22)

  1. 少なくとも一の日焼け防止活性剤及び少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を含む組成物であって、少なくとも一の油分散体が、組成物の耐水性及び/又はSPFを増加させるのに有効な量で存在する、組成物。
  2. 組成物がエマルションである、請求項1に記載の組成物。
  3. エマルションが油中水型エマルションである、請求項2に記載の組成物。
  4. 少なくとも一の日焼け防止活性剤及び少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体から基本的に成る、請求項1に記載の組成物。
  5. 少なくとも一の塗膜形成剤を更に含む、請求項4に記載の組成物。
  6. 重量でアクリルポリマー粒子より多くの日焼け防止活性剤を含む、請求項1に記載の組成物。
  7. 少なくとも一の油分散体が、組成物の耐水性を25%から50%増加させるのに有効な量で存在する、請求項1に記載の組成物。
  8. 少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体が、C1−C4アルキル(メタ)アクリレートポリマーと、イソボルニル(メタ)アクリレートホモポリマー並びに4より大きいイソボルニル(メタ)アクリレート/C1−C4アルキル(メタ)アクリレート重量比で存在するイソボルニル(メタ)アクリレート及びC1−C4アルキル(メタ)アクリレートの統計的コポリマーからなる群より選択される少なくとも一の安定剤とを含む、請求項1に記載の組成物。
  9. 粒子のポリマーがメチルアクリレート及び/又はエチルアクリレートポリマーである、請求項8に記載の組成物。
  10. 粒子のポリマーがエチレン性不飽和酸モノマー又はその無水物を含む、請求項8に記載の組成物。
  11. 粒子のポリマーが、ポリマーの総重量に対して、80重量%から100重量%のC1−C4アルキル(メタ)アクリレート及び0から20重量%のエチレン性不飽和酸モノマーを含む、請求項10に記載の組成物。
  12. 粒子のポリマーが、
    メチルアクリレートホモポリマー;
    エチルアクリレートホモポリマー;
    メチルアクリレート/エチルアクリレートコポリマー;
    メチルアクリレート/エチルアクリレート/アクリル酸コポリマー;
    メチルアクリレート/エチルアクリレート/無水マレイン酸コポリマー;
    メチルアクリレート/アクリル酸コポリマー;
    エチルアクリレート/アクリル酸コポリマー;
    メチルアクリレート/無水マレイン酸コポリマー;及び
    エチルアクリレート/無水マレイン酸コポリマー
    から成る群より選択される少なくとも一である、請求項8に記載の組成物。
  13. ポリマー粒子が100nmから250nmの範囲の平均粒径を有する、請求項8に記載の組成物。
  14. 安定剤が、
    イソボルニルアクリレートホモポリマー;
    イソボルニルアクリレート/メチルアクリレートの統計的コポリマー;
    イソボルニルアクリレート/メチルアクリレート/エチルアクリレートの統計的コポリマー;及び
    イソボルニルメタクリレート/メチルアクリレートの統計的コポリマー
    から成る群より選択される少なくとも一である、請求項8に記載の組成物。
  15. 8個から14個の炭素原子を含有する少なくとも一の炭化水素油を更に含む、請求項1に記載の組成物。
  16. 炭化水素油がイソドデカンである、請求項15に記載の組成物。
  17. 少なくとも一の日焼け防止活性剤を含む組成物の耐水性の特性を増加させる方法であって、少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を、組成物の耐水性の特性を増加させるのに有効な量で組成物に添加することを含む、方法。
  18. 組成物の調製中に、少なくとも一の日焼け防止活性剤及び少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を組成物に添加することを含む、組成物の調製方法。
  19. エマルションが水中油型エマルションである、請求項2に記載の組成物。
  20. 組成物が無水物である、請求項1に記載の組成物。
  21. 少なくとも一の油分散体が、組成物のSPFを30%から300%増加させるのに有効な量で存在する、請求項1に記載の組成物。
  22. 少なくとも一の日焼け防止活性剤を含む組成物の日焼け防止指数の特性を増加させる方法であって、少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を、組成物の日焼け防止指数の特性を増加させるのに有効な量で組成物に添加することを含む、方法。
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