JP2017536446A - アミノ基を有するオルガノシリコン化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

本発明の目的は、（Ａ）Ｓｉ−ＯＨ基を含むオルガノポリシロキサンを、（Ｂ）Ｓｉ−ＯＨ基に基づく少なくとも化学量論的量のモノ−アルコキシ（アミノアルキル）シランと、反応させる、アミノ官能性ポリオルガノシロキサンの製造方法であって、酸、塩基又は有機金属化合物から選択される、触媒活性添加物が、酸０．１ｐｐｍ未満、塩基３０ｐｐｍ未満及び有機金属化合物０．４％未満の量で用いられる、製造方法を提供することである。

Description

本発明は、（アミノアルキル）アルコキシシランを使用することによる、最少量のＳｉ−ＯＨ及びＳｉ−ＯＲ部分を有する、アミノ−含有オルガノシリコン化合物の触媒を含まない製造方法に関する。

アミノアルキルポリシロキサンは、工業で広く使用されている。例えば、ブロック共重合体は、イソシアナートの使用により、重付加を経由して得られる。こうして、各種の重合体ブロックを組み合せることにより、顧客の注文に合わせた特性を有する多種多様な製品がえられる。ブロック共重合体を構築するのに使用されるアミノアルキルポリシロキサンには、純度が非常に重要である。鎖末端は、高度にアミノ−官能化する必要があるが、さもなければ高分子量のブロック共重合体は達成できない。

アミノアルキルポリシロキサンを製造する方法は、すでに公知である。

１，３−ビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサンの平衡方法は、米国特許出願公開第ＵＳ−Ａ−５４６１１３４号及び欧州特許出願公開第ＥＰ−Ｂ−０７３９３７２号に記載されている。これらの方法は、長い反応時間を必要とすることから不便である。平衡反応は、原則的に、得られる生成物が、比較的高シラノール画分を有するのも欠点である。しかしながら、Ｓｉ−ＯＨ鎖末端は、後に続くジイソシアナートとの反応で、化学的に不安定な連鎖停止剤として作用し、それによって高分子量を得るのを妨げる。アミノアルキルポリシロキサンに存在する未転化Ｓｉ−ＯＨ鎖末端のさらなる欠点は、加水分解による鎖の分解起点になり得ることである。従って、この種の材料は、湿分の存在下で低い安定性を示す。

米国特許出願公開第ＵＳ−Ａ−２０１１／３０１３７４号は、残留するＳｉ−ＯＨ鎖末端がシラザンと反応し、それによって対応するアミノアルキル基に転化される方法を記載している。従って、高転化率の達成に、二つの反応工程が必要であり、これによって製造コストが大幅に加算される。

米国特許出願公開第ＵＳ−Ａ−４６３３００２号は、シラノール末端を有するシロキサンを、アミノ官能性トリアルコキシシランと、０．４〜１％の有機金属触媒、特にスズ化合物、の存在下で反応させる、アミノアルキルポリシロキサンの製造方法を記載している。

この方法は、約２７５℃の高温が必要であるのが欠点であり、これが、そこに記載されているように、分解プロセスのために反応生成物を黄変させる。

欧州特許出願公開第ＥＰ−Ａ−０６２８５８９号は、アミノアルキルポリシロキサンを、シラノール末端を有するシロキサン、アミノ官能性ジアルコキシシラン、及び少なくとも０．０１〜１％の塩基性触媒の、一方で水酸化バリウム又は水酸化ストロンチウム、及び他方でホウ酸ナトリウム及び／又はリン酸ナトリウムの間の組合せから製造する方法を記載している。特に、重金属のバリウム及びストロンチウムの毒性は、この方法の全ての工業的使用にとって有害である。

欧州特許出願公開第ＥＰ−Ａ−１５８０２１５号は、アミノアルキルポリシロキサンを、３０〜２００ｐｐｍの塩基性触媒の水酸化ナトリウム、ナトリウムメトキシド又はナトリウムシロキシドの存在下で、シラノール末端を有するシロキサン及びアミノ官能性ジアルコキシシランから製造する方法を記載している。

米国特許出願公開第ＵＳ−Ｂ−７２３８７６８号は、ヒドロキシル官能性ポリシロキサンを、使用するＳｉ−ＯＨ基に対して、少ない量のアミノ官能性シランと、カルボン酸の存在下で、反応させることによる、アミノ官能性ポリシロキサンの製造方法を記載している。そこに開示されている指示により、（アミノアルキル）アルコキシシランとＳｉ−ＯＨ基の反応は、Ｓｉ−ＯＨ基と添加されたアルコールのその場の反応が伴い、Ｓｉ−Ｏ−アルキル基を形成する。そこに記載されているように、得られるアミノアルキルポリシロキサンは、例外無く、全てＳｉ−ＯＨとＳｉ−Ｏ−アルキル基の両方を含む。

米国特許出願公開第ＵＳ−Ｂ−７２３８７６８号に開示されている指示により、（アミノアルキル）アルコキシシランとＳｉ−ＯＨ基の反応（実際の連鎖停止反応）は、Ｓｉ−ＯＨ単位とＳｉ−ＯＨ単位の連鎖延長反応も伴い、水を除去し、酸性触媒により触媒作用も同様に受ける。

欧州特許出願公開第ＥＰ−Ａ−１５８０２１５号は、米国特許出願公開第ＵＳ−Ｂ−７２３８７６８号に開示されている条件が、黄色及び短い貯蔵寿命を有する製品を形成することをさらに報告している。

従って、この方法は、Ｓｉ−ＯＨ基とＳｉ−Ｏ−アルキル基の量が最小であるアミノ官能性ポリシロキサンを製造するには不適当である。Ｓｉ−ＯＨ基のみならず、Ｓｉ−Ｏ−アルキル基も、不安定な連鎖停止剤として作用し、後者が、大気中湿分の存在下で貯蔵された場合に、加水分解により次第にＳｉ−ＯＨ基に転化され、揮発性のアルコールを系の中に放出するので、このようにして発生したＳｉ−ＯＨ基が上記の欠点を有する。

この方法は、鎖濃縮の結果、分子量が明らかに増加した生成物を形成するので、一定分子量を有するアミノ官能性ポリシロキサンの製造には、やはり不適当である。しかし、一定した鎖長は、得られた材料の物理的特性を決定するので、ブロック共重合体における上記の使用には非常に重要である。

黄変及び貯蔵寿命の減少が、同様に製品の品質を下げている。

米国特許出願公開第ＵＳ−Ａ−６２８４８６０号は、ＯＨ末端を有するオルガノポリシロキサンと、ジ−及びトリアルコキシ（アミノアルキル）シランの、ブレンステッド又はルイス酸の存在下における、約３０〜６０％のＳｉ−Ｏ−アルキル基を含むオルガノポリシロキサンを形成する反応を記載している。米国特許出願公開第ＵＳ−Ａ−６２８４８６０号に記載されている指示によれば、この反応は、存在するＳｉ−ＯＨ基に対して、少なくとも化学量論的量の酸を必要とし、その酸が反応生成物中にアミン塩として残る。

従って、この方法は、Ｓｉ−Ｏ−アルキル基の量が最小であるアミノ官能性ポリシロキサンを製造するには不適当である。得られる高い塩含有量が、目標とする生成物の劣った物理的特性−例えばレオロジー及び外観的な透明性−につながるので、やはり不適当である。

国際公開第ＷＯ２０１３／１６０１０４号には、触媒的量の酸の存在下で、（アミノアルキル）モノアルコキシシランを使用することによる、最少量のＳｉ−ＯＨ及びＳｉ−ＯＲ部分を有する、アミノ含有オルガノシリコン化合物を製造する方法が記載されている。そこに記載された方法は、アミノアルキルポリシロキサンを調製する方法に好適であり、それはそれらの高純度が手始めに言及された使用に原則的に適性であることが理由である。

それでも、特に高分子量のアミノアルキルポリシロキサンの製造においては、非常に最少量の触媒でさえも材料の透明性に悪影響をもたらし得る。非常に細かく分割された触媒によって頻繁なヘイズが派生製品中に依然として見られる。高分子量であるために高粘度の材料を脱ヘイズ化することは、技術的に決して容易ではない。多くの場合において、ヘイズは材料の貯蔵の過程で遅延して発生し、それはさらなる反応のために一定の高品質の材料が手に入らないことを意味している。

従って、本発明は、酸、塩基又は有機金属化合物から選択される、触媒活性混合物を、酸０．１ｐｐｍ未満、塩基３０ｐｐｍ未満及び有機金属化合物０．４％未満の量で使用しながら、
（Ａ）Ｓｉ−ＯＨ基を含むオルガノシロキサンを、
（Ｂ）Ｓｉ−ＯＨ基に基づく少なくとも化学量論的量のモノアルコキシ（アミノアルキル）シランと、
反応させることを含む、アミノ官能性ポリオルガノシロキサンの製造方法を提供する。

本発明者らは、驚くべきことに、最小量のＳｉ−ＯＨ基及びＳｉ−Ｏ−アルキル基を有するアミノアルキルポリシロキサンは、ヒドロキシポリシロキサン（Ａ）を、少なくとも化学量論的量のモノアルコキシ（アミノアルキル）シラン（Ｂ）と反応させることにより、得られることを見出した。ここで触媒活性混合物は必要としない。

得られるアミノ官能性ポリオルガノシロキサンは、好ましくはＳｉ−ＯＨ基とＳｉ−Ｏ−アルキル基を一緒にした量が、アミノアルキル基に対して５ｍｏｌ％未満である。

本発明の方法は、簡単に実行でき、高純度の製品が得られる。同時に起こる反応、例えばＳｉ−Ｏ−アルキル基の形成、が、極めて小さい程度にのみ起こる。ポリシロキサンの鎖長は、連鎖停止単位が付加する以外、実質的に変化しない。鎖濃縮反応は、起こるにしても、ほんの僅かな程度である。得られるアミノ官能性ポリシロキサンは、透明で、無色である。またそれらは、具体的には触媒活性混合物が存在しないことを理由として、何週間もの長期の貯蔵期間の過程でヘイズを生じさせたり、有色になったりすることもない。

好ましくは、一般式Ｉ

のアミノ官能性ポリシロキサンは、一般式（ＩＩ）

のオルガノシロキサンと、少なくとも化学量論的量の、一般式（ＩＩＩ）

のモノアルコキシ（アミノアルキル）シランの反応により得られ、
式中、
Ｒは、置換されていないか、又はハロゲン置換された１〜１２個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
Ｒ^ｘは、水素、置換されていないＣ_１〜Ｃ_１０ヒドロカルビル基、又は−ＣＮ及びハロゲンから選択された置換基により置換されたＣ_１〜Ｃ_１０ヒドロカルビル基であり、
Ｒ^１は、水素原子、又はＣ_１〜Ｃ_２０ヒドロカルビル、又はＣ_１〜Ｃ_１５ヒドロカルビルオキシラジカルであって、ＳｉＣに結合しており、置換されていないか、又は−ＣＮ、ＮＲ^ｘ _２、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ^ｘ、−ハロゲン、−アクリロイル、−エポキシ、−ＳＨ、−ＯＨ及び−ＣＯＮＲ^ｘ _２から選択された置換基により置換されており、そのそれぞれで、一個以上の相互に隣接していないメチレン単位が、同時に、基−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−、又はＮＲ^ｘにより置き換えられていてよく、そのそれぞれで、一個以上の相互に隣接していないメチン単位が、基−Ｎ＝、−Ｎ＝Ｎ−、又は−Ｐ＝により置き換えられていてよいＣ_１〜Ｃ_２０ヒドロカルビル又はＣ_１〜Ｃ_１５ヒドロカルビルオキシ基であり、
Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ水素、又は分岐していない、分岐した、又は環状の、飽和化された、又は不飽和化された、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル又はアリール又はアラルキルであり、その際、個々の隣接していないメチレン単位が窒素原子又は酸素原子により置き換えられていてよく、
Ｒ^４は、直鎖状又は分岐鎖状の１〜８個の炭素原子を有するアルキルであり、その際、隣接していないメチレン単位が酸素により置き換えられていてよく、
ｓは、１以上であり、
ｒは、１以上であり、
ｓ＋ｔは、ｒの値に等しい、及び
ｋ＋ｍ＋ｐ＋ｑは、２以上であり、
ｓ：ｔは、１０以上である。

アルキレン基Ｒは、分岐していない、分岐した、又は環状の、飽和化された、又は不飽和化されている。Ｒは、好ましくは二価の分岐していない、又は分岐した、飽和化された、１〜８個の炭素原子を有するアルキレン基であり、より好ましくは２〜４、最も好ましくは３個の炭素原子を有し、より好ましくはｎ−プロピレン基である。

Ｒ^１は、好ましくは１〜１２個の原子、特に１〜６個の原子を有し、好ましくは炭素原子だけから、又は１個のアルコキシ酸素原子及び他は炭素原子だけからなる。好ましくは、Ｒ^１は、直鎖状、分岐鎖状又は環状のＣ_１〜Ｃ_６アルキル基である。メチル、エチル、フェニル、ビニル及びトリフルオロプロピルの基が特に好ましい。

好ましくは、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して水素又は分岐していない、分岐した、又は環状の飽和化された、又は不飽和化された１〜６個の炭素原子を有するアルキル、又はアリールであり、その際、隣接していないメチレン単位は、窒素原子又は酸素原子により置き換えられていてよい。

より好ましくは、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して水素又はＣ_１〜Ｃ_５アルキルであり、その際、個々の隣接してないメチレン基は、窒素原子により置き換えられていてよい。最も好ましくは、Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ水素である。

好ましくは、Ｒ^４は、直鎖状又は分岐鎖状の１〜５個の炭素原子を有するアルキル基であり、その際、好ましくは１〜２個の隣接していないメチレン単位が酸素により置き換えられていてよい。１〜５個の炭素原子を有するアルキル基が特に好ましく、１個のメチレン基が酸素により置き換えられているのが特に好ましい。基Ｒ^４の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、２−メトキシエチル及び２−メトキシプロピルである。

好ましくは、一般式Ｉの化合物におけるＳｉ−ＯＨ基の量は、アミノ官能性アルキル基の量に対して最小である。好ましくは、一般式Ｉにおける比ｓ：ｔは、２０以上、より好ましくは５０以上である。

一般式Ｉのアミノ官能性オルガノシロキサンは、直鎖状、環状又は分岐鎖状でよい。

ｋ、ｍ、ｐ、ｑ、ｓ及びｔの総計は、好ましくは１０〜１０００００、特に２０〜２００００の数である。

好ましい分岐鎖状オルガノシロキサンは、一般式Ｉにより、Ｔ−及びＱ−単位を含む、即ちｋ＋ｍ＞０のオルガノシリコ−ン樹脂である。ｋ＋ｍが、ｋ、ｍ、ｐ、ｑ、ｓ及びｔの総計に対して５％以上であり、９０％以下である樹脂が特に好ましい。

好ましい直鎖状アミノ官能性オルガノシロキサンは、一般式（Ｉａ）

の末端アミノ官能性オルガノシロキサンであり、
式中、ｓ＋ｔ＋ｑ＝２、
ｑは、０又は１でよい。
ｐは、好ましくは２０〜５００００、特に５０〜２０００である。

特に好ましい直鎖状アミノ官能性オルガノシロキサンは、α、ω−末端でアミノ官能化されたオルガノシロキサンであり、その際、ｑ＝０であり、ｓ＋ｔ＝２である。

本方法における触媒活性混合物は不要なだけでないばかりか、実際には望ましくない。酸はブレンステッド酸及びルイス酸、特に最大＋５のｐＫ_ａ値を有するブレンステッド酸を意味すると理解されるべきである。塩基は、具体的には金属水酸化物、金属酸化物、金属アルコキシレート及び金属シロキシドを意味すると理解されるべきである。有機金属化合物は、具体的には有機スズ化合物を意味すると理解されるべきである。

０．０１ｐｐｍ未満の酸を用いることが好ましい。１０ｐｐｍ未満の塩基を用いることが好ましい。０．１％未満の有機金属化合物を用いることが好ましい。

具体的には、本方法は触媒活性混合物なしで実施される。

本方法を実行する温度は、好ましくは５０℃以上、より好ましくは９０℃以上、及び２００℃以下、より好ましくは１５０℃以下である。

本方法は、好ましくは大気圧下で、又は減圧下で行う。特に好ましい圧力範囲は５００ｍｂａｒ以下〜１ｍｂａｒの間である。

本発明の方法は、バッチ反応として、半バッチ反応として、又は連続様式で行うことができる。例えば、反応成分は、外界温度で混合し、混合物を反応温度に加熱することができる。

反応は、好ましくは共混合により行う。当業者に良く知られている混合方法を、ここで使用することができる。例えば、共混合を行うのに撹拌を使用することができる。

好ましい実施態様では、反応の途中で放出されるアルコールは、反応の際、又は後に反応混合物から除去する。除去は、好ましくは蒸留により、例えば減圧蒸留により行う。当業者には良く知られている蒸留技術をこの目的に使用することができ、その例としては、カラムを通した平衡蒸留、ショートパス蒸留又は薄膜蒸発装置がある。

本発明の反応は、連続方法でも行うことができる。当業者には良く知られている技術がここで好適であり、その例としては、管状反応器、ループ反応器又は撹拌タンクバッテリーがある。

特に、高分子量のポリシロキサンの反応は、過剰なアミノ官能性アルコキシシランを用いることで早まる。これらの系において、必要とされるシランの重量比はかなり最少であるため、過剰であることは方法に経済上顕著な影響をもたらさない。例えば、一般式１ａのヒドロキシポリシロキサンを１４０００の分子量で使用すると、３−アミノプロピルジメチルメトキシシランの化学量論的必要量は、反応混合物全体のたったの約２重量％である。

モノアルコキシ（アミノアルキル）シラン（Ｂ）は、存在するＳｉ−ＯＨ単位に対して、好ましくは１．２以上、１０当量以下のモル量で、より好ましくはオルガノシロキサン（Ａ）中に存在するＳｉ−ＯＨ単位に対して、１．５以上、５当量以下のモル量で使用する。

完全な転化を達成するのに使用しなければならない（アミノアルキル）アルコキシシラン（Ｂ）の過剰量を計算するには、（アミノアルキル）アルコキシシラン（Ｂ）は、水により消費され、対応するジシロキサンを形成するので、ヒドロキシポリシロキサン（Ａ）中に存在する水の量を考慮しなければならない。これは、反応後に反応混合物を液化することにより、簡単に除去される。

反応は、さらなる成分、例えば溶剤、を、反応混合物全体に対して１％以上、及び２００％以下、好ましくは１０％以上、及び１００％以下の量で使用することができる。溶剤を使用する場合、沸点／沸騰範囲が０．１ＭＰａで１２０℃までである、溶剤又は溶剤混合物が好ましい。溶剤の例としては、エーテル、例えばメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン又はジオキサン、ニトリル、例えばアセトニトリル又はプロピオニトリル、ＤＭＳＯ、炭化水素、例えばヘプタン、メチルシクロヘキサン又はトルエンがある。

上記の式における上記の記号は、全てそれぞれ独立して、それらの意味を有する。ケイ素原子は、全ての式で四価である。

下記の例では、他に指示が無い限り、量及び百分率は全て重量により表わし、圧力は全て０．１０ＭＰａ絶対であり、温度は全て２０℃である。例は、全て不活性及び／又は保護ガスの下で行う。

例１
α、ω−ビスヒドロキシ末端を有するポリジメチルシロキサン１００ｇ、分子量Ｍ_ｎ１３８１０ｇ／ｍｏｌ、^１Ｈ−ＮＭＲ分光法により測定して、Ｓｉ−ＯＨ基７．２４ｍＭｏｌに相当、及び水含有量１１５ｐｐｍ、０．６４ｍｍｏｌに相当、Ｋａｒｌ−Ｆｉｓｃｈｅｒ滴定により測定、を１４０℃に加熱した。この温度及び圧力約１００ｍｂａｒで、３．２ｇ（２１．７ｍＭｏｌ、Ｓｉ−ＯＨに対して１．５０当量に相当）の９９％の３−アミノプロピルジメチルメトキシシランを加え、形成されたメタノールを留出物として、冷却した受け器に集めた。全反応時間１時間に続いて、反応生成物−α、ω−ビスアミノプロピル末端を有するポリジメチルシロキサン−をＮＭＲ分光法で分析した。Ｓｉ−ＯＨ部分は検出することができなかった。生成物はポリシロキサンのアミノプロピル末端基のモル量に対して、まだ２１ｍｏｌ％の３−アミノプロピルジメチルメトキシシランを含有していた。圧力を約１ｍｂａｒに下げて、過剰のシラン及びメタノールを生成物から除去した。生成物は透明な無色の液体である。

例２
α、ω−ビスヒドロキシ末端を有するポリジメチルシロキサン２００ｇ（１４．５ ｍｍｏｌ）、Ｍ_ｎ１３８１０ｇ／ｍｏｌ及びシラン４．７ｇ（３２ｍｍｏｌ，１．１当量）を使用して、例１を繰り返した。全反応時間は４時間である。
反応終了時の反応生成物は、アミノプロピル末端基のモル量に対して、Ｓｉ−ＯＨ末端基０．６ｍｏｌ％を含んでいた。圧力を約１ｍｂａｒに下げて、微量の過剰のシラン及びメタノールを生成物から除去した。生成物は透明な無色の液体である。

例３
１４０℃／６０ｍｂａｒにて、シラン５．５ｇ（３７．７ｍｍｏｌ，１．３当量）を使用して、例２を繰り返した。全反応時間は２時間である。反応終了時の反応生成物は、アミノプロピル末端基のモル量に対して、Ｓｉ−ＯＨ末端基１．３ｍｏｌ％、及び追加の未転化シラン７．４ｍｏｌ％を含んでいた。圧力を約１ｍｂａｒに下げて、これらをメタノールと供に生成物から除去した。生成物は透明な無色の液体である。

Claims (9)

1. 酸、塩基又は有機金属化合物から選択される、触媒活性混合物を、酸０．１ｐｐｍ未満、塩基３０ｐｐｍ未満及び有機金属化合物０．４％未満の量で使用しながら、
   （Ａ）Ｓｉ−ＯＨ基を含むオルガノシロキサンを、
   （Ｂ）Ｓｉ−ＯＨ基に基づく少なくとも化学量論的量のモノアルコキシ（アミノアルキル）シランと、
   反応させることを含む、アミノ官能性ポリオルガノシロキサンの製造方法。
2. 一般式Ｉ
   

   

   のアミノ官能性ポリシロキサンが、一般式（ＩＩ）
   

   

   のオルガノシロキサンと、少なくとも化学量論的量の、一般式（ＩＩＩ）
   

   

   のモノアルコキシ（アミノアルキル）シランの反応により得られ、
   式中、
   Ｒが、置換されていないか、又はハロゲン置換された１〜１２個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
   Ｒ^ｘが、水素、置換されていないＣ_１〜Ｃ_１０ヒドロカルビル基、又は−ＣＮ及びハロゲンから選択された置換基により置換されたＣ_１〜Ｃ_１０ヒドロカルビル基であり、
   Ｒ^１が、水素原子、又はＣ_１〜Ｃ_２０ヒドロカルビル又はＣ_１〜Ｃ_１５ヒドロカルビルオキシ基であって、ＳｉＣに結合しており、置換されていないか、又は−ＣＮ、ＮＲ^ｘ _２、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ^ｘ、−ハロゲン、−アクリロイル、−エポキシ、−ＳＨ、−ＯＨ及び−ＣＯＮＲ^ｘ _２から選択された置換基により置換され、かつそのそれぞれで、一個以上の相互に隣接していないメチレン単位が、同時に、基−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−、又はＮＲ^ｘにより置き換えられていてよく、かつそのそれぞれで、一個以上の相互に隣接していないメチン単位が、基−Ｎ＝、−Ｎ＝Ｎ−、又は−Ｐ＝により置き換えられていてよいＣ_１〜Ｃ_２０ヒドロカルビル又はＣ_１〜Ｃ_１５ヒドロカルビルオキシ基であり、
   Ｒ^２及びＲ^３が、それぞれ水素、又は分岐していない、分岐した、又は環状の、飽和化された、又は不飽和化された、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル又はアリール又はアラルキルであり、その際、個々の隣接していないメチレン単位が窒素原子又は酸素原子により置き換えられていてよく、
   Ｒ^４が、直鎖状又は分岐鎖状の１〜８個の炭素原子を有するアルキルであり、その際、隣接していないメチレン単位が酸素により置き換えられていてよく、
   ｓが、１以上であり、
   ｒが、１以上であり、
   ｓ＋ｔが、ｒの値に等しい、かつ
   ｋ＋ｍ＋ｐ＋ｑが、２以上であり、
   ｓ：ｔは、１０以上である、請求項１に記載の方法。
3. Ｒが、二価の分岐していない、１〜８個の炭素原子を有するアルキレン基である、請求項２に記載の方法。
4. Ｒ^１が、直鎖状、分岐鎖状又は環状のＣ_１〜Ｃ_６アルキル基である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
5. Ｒ^２及びＲ^３が、それぞれ水素である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
6. Ｒ^４が、１〜５個の炭素原子を有するアルキルである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
7. ０．０１ｐｐｍ未満の酸が存在している、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
8. ５０℃〜１５０℃の温度で行われる、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
9. 前記モノアルコキシ（アミノアルキル）シラン（Ｂ）が、前記オルガノシロキサン（Ａ）中に存在するＳｉ−ＯＨ単位に基づいて１．２以上、１０当量以下のモル量で使用される、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。